CN101206418A - 静电图像显影调色剂 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了在不引起可察觉的色彩污浊的情况下能够获得具有明亮色彩的高色度全色图像并且显示出优异的耐光性的静电图像显影调色剂，其中所述调色剂含有粘结树脂和着色剂，并且所述着色剂是四氮杂卟啉或酞菁化合物例如上式所示的化合物。

Description

静电图像显影调色剂
技术领域
本发明涉及用于电子照相图像形成的静电图像显影调色剂并且特别涉及含有酞菁化合物作为着色剂的静电图像显影调色剂。
背景技术
最近，使用静电图像显影调色剂(以下也简称为调色剂)的电子照射图像形成已可应用到全色印刷品以及以传统文件为代表的单色印刷品中。这样的全色图像形成装置，其能够根据需要做成所需的印刷片材而不需要如传统印刷中那样制作印刷版，已经被主要用于经常接受制作少量印刷品的定单的短期印刷，如例如JP-A No.2005-157314(以下，术语JP-A表示日本专利申请公开)中所指出。
当通过使用调色剂来制作用于目录或印刷的广告的全色印刷品时，对于调色剂要求忠实于最初色彩的图像的色彩再现性。在全色图像形成中，将黄、品红和青色调色剂图像重叠来再现目标的色彩图像并且这些调色剂的出众的色彩再现性是对实现忠实的色彩再现的基本要求。
因此，为了实现色彩调色剂的色彩再现性的提高，研究了包括各种金属络合物染料的着色剂。
用于色彩调色剂的着色剂的典型例子包括铜酞菁颜料。通常使用采用铜酞菁颜料的调色剂并且显示出优异的耐光性，但产生反射光谱在更长波长侧具有更高基线的图像并且倾向于形成表面上色彩污浊的图像。因此，这样的颜料已被认为不适于以公司标识语的印刷品为代表的要求更高色彩再现的图像形成，
如例如JP-A No.5-239368中所提出那样，曾努力尝试改善铜酞菁颜料以形成不产生色彩污浊的调色剂，但这些努力没有产生对色彩污浊的足够降低。
使用颜料例如铜酞菁颜料的调色剂在获得印刷油墨形成的图像水平上的图像质量上显示出多功能性，但在显示适于照相图像的色彩再现的色相角上具有困难。如JP-A No.5-239368和2006-63171中所提出那样，进行了不使用铜酞菁颜料而含有着色剂的调色剂的研究，所述着色剂能够显示出适于照相图像的色彩再现的色相角。
发明内容
本发明的目的在于提供在不引起可察觉的色彩污浊的情况下能够获得具有明亮色彩的高色度全色图像并且显示出优异的耐光性的静电图像显影调色剂。具体地说，其目的在于提供能够使其色相角适于照相图像的色彩再现并且能够形成高色度的调和色调色剂图像的静电图像显影调色剂。
上述问题由下述构成解决。
本发明之一涉及静电图像显影调色剂，其中该调色剂含有粘结树脂和着色剂，并且所述着色剂含有式(I)～(V)的任一个表示的化合物：
式(I)
Figure S2007101818775D00021
式(II)
式(III)
Figure S2007101818775D00032
式(IV)
式(V)
Figure S2007101818775D00041
在上述式中，M1为选自硅原子(Si)、锗原子(Ge)或锡原子(Sn)的金属原子，条件是分子中的多个M1可以相同或者不同。
M2为选自铝原子(Al)、铟原子(In)、镓原子(Ga)和铊原子(Tl)的金属原子。
式(I)～(IV)的Z各自独立地为羟基、氯原子、具有6～18个碳原子的芳氧基、具有1～22个碳原子的烷氧基或式(VI)表示的基团：
式(VI)
Figure S2007101818775D00042
其中，R1、R2和R3各自为具有1～22个碳原子的烷基、具有6～18个碳原子的芳基、具有1～22个碳原子的烷氧基或具有6～18个碳原子的芳氧基。L是氧原子或-O-Si(R)2-O-，其中R为具有1～4个碳原子的烷基、氯原子或羟基。
此外，A1、A2、A3和A4各自独立地是形成环所必需的原子团，如下所示，其可以被吸电子基团取代：
Figure S2007101818775D00051
Figure S2007101818775D00052
或
Figure S2007101818775D00053
本发明所涉及的调色剂在不引起可察觉的色彩污浊的情况下获得了高色度全色图像并且所形成的调色剂图像显示出长期稳定的耐光性。
本发明获得了无色彩污浊的显示优异色调的单色调色剂图像，从而使由本发明的调色剂形成的调和色显示出明亮的色调。
改善的色调使调色剂的色相角适于照相图像的色彩再现。
附图说明
图1表示全色图像形成装置的例子，其中本发明的调色剂可用作双组分显影剂。
图2表示全色图像形成装置的例子，其中本发明的调色剂可用作单组分显影剂。
图3a表示其通常也被称为调色剂盒的显影设备，图3b表示该显影设备的截面图。
图4表示带定影系统的定影设备的例子。
具体实施方式
本发明涉及至少含有树脂和着色剂的静电图像显影调色剂并且特别涉及显示出能够使调色剂的色相角适于照相图像色彩再现的优异色调以及稳定的耐光性的静电图像显影调色剂。
本发明的调色剂能够在无色彩污浊的情况下形成优异的色彩。获得优异色彩的原因推测为本发明的着色剂的结晶性比传统着色剂例如铜酞菁颜料弱。因此，低结晶性使得容易将着色剂均匀地分散在调色剂粒子中。因此，定影时将调色剂熔融产生了着色剂在转印片材上均匀分散的结果，从而产生了无污浊的色彩图像。即使当形成调和色的调色剂图像时，推测多色的着色剂均匀分散，由此获得无污浊的调和色。
推测该低结晶性也导致较高的溶解度，以至于例如在通过聚合法生产调色剂的情况下，凝聚时在调色剂粒子中或在树脂粒子分散体中分散性的提高产生了着色剂在调色剂粒子中均匀分散的结果。
此外，推测在本发明的调色剂中，着色剂均匀分散在调色剂粒子中或在定影图像上，由此无污浊地显色并且着色剂分子稳定的结构导致充分的耐光性。
可期待均匀分散在调色剂粒子中或定影图像上的着色剂具有较高的分子消光系数，由此能够以少量的着色剂获得足够高的图像密度。因此认为图像形成中调色剂消耗量的减少也是可行的。
以下对本发明进行进一步详述。
本发明的调色剂至少含有树脂和着色剂并且本发明的调色剂中所含的着色剂含有式(I)～(V)的任一个表示的化合物：
式(I)
Figure S2007101818775D00071
式(II)
Figure S2007101818775D00072
式(III)
Figure S2007101818775D00073
式(IV)
在式(I)、(III)和(IV)中，M1各自为选自硅原子(Si)、锗原子(Ge)和锡原子(Sn)的金属原子，条件是当分子中含有多个M1时，它们可以相同或者不同。
在式(II)和(V)中，M2为选自铝原子(Al)、铟原子(In)、镓原子(Ga)和铊原子(T1)的金属原子。其中优选铟原子(In)和镓原子(Ga)。
式(I)～(IV)的Z各自独立地为羟基、氯原子、具有6～18个碳原子的芳氧基、具有1～22个碳原子的烷氧基或式(VI)表示的基团：
式(VI)
Figure S2007101818775D00082
其中，R1、R2和R3各自为具有1～22个碳原子的烷基、具有6～18个碳原子的芳基、具有1～22个碳原子的烷氧基或具有6～18个碳原子的芳氧基。烷基或烷氧基的数目优选为1～10，更优选为1～8并且芳基或芳氧基的数目优选为6～10，更优选为6～8。
式(III)、(IV)和(V)中，L是氧原子或-O-Si(R)2-O-，其中R为具有1～4个碳原子的烷基、氯原子或羟基。
式(I)～(V)中，A1、A2、A3和A4各自独立地是形成可以被吸电子基团取代的芳香环所必需的原子团，并且该原子团由如下的式(1)-(29)表示。(1)-(29)的各原子团在吡咯环的3-和4-位结合吡咯环从而形成与吡咯环稠合的环，如式(I)～(V)所示。
Figure S2007101818775D00101
本发明的调色剂含有式(I)～(V)所示的化合物，并且优选式(I)、(III)或(V)的化合物，特别优选式(I)的四氮杂卟啉化合物，即具有轴配体的酞菁化合物。
与式(II)所示的不具有轴配体的酞菁化合物相比，使用式(I)、(III)或(IV)的化合物作为着色剂的调色剂显现优异的色彩再现性。具体地说，使用四氮杂卟啉的调色剂显著地显现该倾向。推测式(I)、(III)和(IV)的化合物在结构上比式(II)的化合物更复杂，这使其难以凝聚或结晶化，由此使该着色剂化合物容易均匀地分散在调色剂粒子中或定影的图像上，从而使色彩再现性提高。
其结构使其难以凝聚或结晶的着色剂与粘结树脂的相容性或在溶剂或聚合性单体中的溶解性提高，由此在调色剂的生产工序中容易将着色剂均匀分散，从而产生优异的色彩再现性。
构成式(I)～(IV)的化合物的Z，在上述基团中优选是式(VI)所示的基团。在式(VI)中，R1、R2和R3各自优选为具有1～6个碳原子的烷基、芳基或烷氧基，并且优选正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基。
式(III)、(IV)和(V)中，L在上述基团中优选为氧原子。
构成在本发明的调色剂中作为着色剂含有的式(I)、(III)和(IV)的化合物的M1选自硅原子(Si)、锗原子(Ge)和锡原子(Sn)。其中，在实现优异的色彩上特别优选硅原子(Si)。
构成式(II)和(V)的化合物的金属原子M2选自锌原子(Zn)、锰原子(Mn)、钛原子(Ti)、镁原子(Mg)、钒原子(V)、铝原子(A1)、锡原子(Sn)、铟原子(In)和镓原子(Ga)。其中，优选钒原子(V)、镓原子(Ga)和铟原子(In)。
构成式(I)～(V)的化合物的A1、A2、A3和A4各自独立地是形成芳香环且优选苯环所必需的原子团。能够结合到芳香环上的吸电子基团的例子是氯基(-Cl)、氯卤代甲基(-CClX2)、三氟甲基(-CF3)和硝基(-NO2)。
上述着色剂可以单独使用或者组合使用。该着色剂可以与通常使用的着色剂组合使用。着色剂的含量优选为全部调色剂的1～30质量％，更优选为2～20质量％。上述着色剂化合物可期待显示出较高的分子消光系数，以至于可以用比传统的着色剂少的含量显现优异的色彩再现性。
式(I)的四氮杂卟啉化合物(具有轴配体的酞菁化合物)的具体例子I-1～I-20以及式(II)的酞菁化合物的具体例子II-1～II-4示于表1，但可用于本发明的调色剂的式(I)和(II)的化合物绝不限于这些。
表1
    化合物No.1     M1、M2     A1、A2、A3、A4例示的原子团     Z   环上的取代基
    I-1     Si     例(1)     -O-Si(CH2CH3)3
    I-2     Si     例(1)     -OH
    I-3     Si     例(1)     -O-Si(CH2CH2CH3)3
    I-4     Si     例(1)     -O-Si(CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3)3
    I-5     Si     例(1)     -O-Si(CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3)(CH3)2
    I-6     Si     例(1)     -O-Si(t-C4H9)3
    I-7     Si     例(1)     -O-Si(CH2CH3)3   5-氯基
    I-8     Si     例(1)     -O-Si(CH2CH3)3   5，6-二氯基
    I-9     Si     例(1)     -O-Si(CH2CH3)3   5-三氟甲基
    I-10     Si     例(2)     -O-Si(CH2CH3)3
    I-11     Si     例(2)     -O-Si(CH2CH3)3   5-硝基
    I-12     Si     例(2)     -O-Si(t-C4H9)3
    I-13     Sn     例(1)     -O-Si(CH2CH3)3
    I-14     Ge     例(1)     -O-Si(CH2CH3)3
    I-15     V     例(1)     -O-Si(CH2CH3)3
    I-16     Si     例(1)     -O-Si(CH2CH3)(CH3)2
    I-17     Si     例(1)     -O-Si(CH3)3
    I-18     Ge     例(1)     -O-Si(t-C4H9)3
    I-19     Si     例(2)     -OH
    I-20     Sn     例(1)     -O-Si(CH2CH2CH3)3
    I-21     Si     例(1)     -O-Si(CH3)3
    II-1     Ga     例(1)     -
    II-2     Al     例(1)     -
    II-3     In     例(1)     -
    II-4     T1     例(1)     -
式(III)和(IV)的化合物的具体例子如下所示，但可用于本发明的那些化合物并不限于这些。
Figure S2007101818775D00131
Figure S2007101818775D00141
式(V)的化合物的具体例子如下所示，但可用于本发明的那些化合物并不限于这些。
Figure S2007101818775D00151
与传统调色剂图像或通过使用印刷油墨获得的图像相比，在调色剂中使用上述着色剂能够显现宽广且稳定的色彩再现性。最近，打印计算机显示器上的图像的机会增多。传统打印的色域比计算机显示器的色域窄得多，从而在显示器上的图像与由其打印的图像之间在颜色上产生大的差异。但是，与传统调色剂相比，使用本发明的调色剂能够获得与计算机显示器的色域更接近的打印图像。因此，可以说本发明的调色剂对打印图像颜色范围的扩大有贡献。
以下对本发明的调色剂的粒子大小进行说明。
本发明所涉及的调色剂粒子优选具有3～8μm的基于体积的中值直径(也简称为D50v)。基于体积的中值直径在上述范围内能够忠实地再现微小点图像，例如，在1200dpi(dpi：每英寸或2.54cm的点数)的水平上。
基于体积的中值直径水平上的微小的粒子尺寸在微小粒子尺寸内能够获得高精细照相图像，其中构成照相图像的点图像与高精细印刷图像相当或更好。特别是在按需印刷中，其中常收到要几百到几前套的定单，可以向用户提供具有高精细照相图像的高图像质量印刷品。
调色剂粒子的基于体积的中值直径(D50v)可以使用连接于数据处理用计算机系统的Coulter Multisizer 3(Beckmann Coulter Co.)而测定。
测定程序如下：在20ml的表面活性剂溶液(例如通过用纯水将含有中性洗涤剂的表面活性剂稀释10倍而得到的表面活性剂溶液)中加入O.02g的调色剂粒子并且用超声波均化器进行分散从而制备调色剂分散液。使用移液吸管，将调色剂分散液注入样品架台内具有ISOTON II(由Beckman Coulter Co.生产)的烧杯内，直至达到5～10％的测定浓度。将测定计数设定为2500来进行测定。Multisizer3的孔隙直径为50μm。
本发明的调色剂优选具有2％～21％的基于体积的粒子大小分布变动系数(CV值)，更优选为5％～15％。基于体积的粒子大小分布变动系数(CV值)表示以体积为基准的粒子大小分布的分散程度，并且如下定义：
CV值(％)＝{(基于个数的粒子大小分布的标准偏差)/[基于个数的粒子大小分布的中值直径(D50v)]}×100
低的值表示粒子大小分布窄而且意味着粒子大小倾向于均匀。均匀的粒子大小能够更精确地再现微细点图像或微细线，这是数字图像形成中所必需的。用大小均匀的调色剂粒子印刷照相图像在与由印刷油墨制备的图像相等或比其高的水平上产生高图像质量的照相图像。
本发明的调色剂优选具有70～110℃的软化点温度，更优选为70～100℃。本发明的调色剂中使用的着色剂稳定，即使受热影响波谱中也不产生任何变化。软化点在上述范围内能够降低定影中施于调色剂的热产生的影响。因此，在不依赖着色剂的情况下进行图像形成，从而可以期待显现宽且稳定的色彩再现性。
软化点在上述范围内的调色剂能够在比现有技术低的温度下将调色剂图像定影，使得可以在降低的电力消耗下进行对环境友好的图像形成。
调色剂的软化点可以通过单独或组合使用下述方法来进行控制。即，(1)调节用于树脂形成的单体的种类或组成；(2)利用链转移剂的种类或量来控制树脂的分子量；(3)控制蜡的种类或量。
调色剂的软化点可以通过使用例如Flow Tester CFT-500(由ShimazuSeisakusho Co.，Ltd.生产)进行测定。具体地说，在以升温速度6℃/分进行加热的情况下以1.96×106pa的负载用柱塞对成型为10mm高的柱状样品进行压制并且从1mm长的喷嘴中挤出，由此绘出柱塞下降量与温度之间的曲线(软化流动曲线)。将最初流出的温度定义为熔融开始温度并且将对应于5mm下降量的温度定义为软化温度。
以下对本发明的调色剂的制备方法进行说明。
本发明的调色剂由至少含有树脂和着色剂的粒子(以下也称为着色粒子)构成。构成本发明调色剂的着色粒子并无特别限制，但可以按照制备调色剂的常规方法进行制备。更具体地说，可以通过采用例如经过捏合、粉碎和分级来制备调色剂的所谓粉碎法或其中在控制粒子形状或大小的情况下对聚合性单体进行聚合从而进行粒子形成的聚合物调色剂的制备方法(例如乳液聚合法、悬浮聚合法或聚酯伸长法)进行制备。
当通过粉碎法来制备本发明的调色剂时，在将温度保持在130℃以下的状态下进行捏合。在超过130℃的温度下对混合物进行捏合时，施于混合物的加热行为倾向于引起着色剂凝聚状态的变动，使得难以保持均匀的着色剂凝聚。担心凝聚状态的变动引起所制备的调色剂颜色的变动，从而导致色彩污浊。
以下参照具体例对构成本发明调色剂的树脂和蜡进行说明。
可用于本发明调色剂的树脂并无特别限制，但典型地是由称为乙烯基单体的聚合性单体聚合形成的聚合物。构成可用于本发明的树脂的聚合物以至少一种聚合性单体聚合得到的聚合物为构成成分，该聚合物是通过单独或组合使用乙烯基单体而制备的聚合物。
聚合性乙烯基单体的具体例子如下所示。
(1)苯乙烯或苯乙烯衍生物：
苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对氯苯乙烯、3，4-二氯苯乙烯、对苯基苯乙烯、对乙基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对正己基苯乙烯、对正辛基苯乙烯、对正壬基苯乙烯、对正癸基苯乙烯和对正十二烷基苯乙烯；
(2)甲基丙烯酸酯衍生物：
甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯；
(3)丙烯酸酯衍生物：
丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸月桂酯和丙烯酸苯酯；
(4)烯烃类：
乙烯、丙烯和异丁烯；
(5)乙烯基酯类：
丙酸乙烯酯、乙酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯；
(6)乙烯基醚类：
乙烯基甲基醚和乙烯基乙基醚；
(7)乙烯基酮类：
乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮和乙烯基己基酮；
(8)N-乙烯基化合物类：
N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吲哚和N-乙烯基吡咯烷酮；
(9)其他：
乙烯基化合物例如乙烯基萘和乙烯基吡啶；丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物例如丙烯腈、甲基丙烯腈和丙烯酰胺。
作为乙烯基单体，也可使用含有离子性解离基的聚合性单体，其包括例如那些具有含官能团例如羧基、磺酸基或磷酸基的侧链的聚合性单体。
具体例包括含羧基的单体例如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、肉桂酸、富马酸、马来酸单烷基酯、衣康酸单烷基酯；含磺酸基的单体例如苯乙烯磺酸、烯丙基磺基琥珀酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸；和含磷酸基的单体例如甲基丙烯酸酸性磷酰氧基(phosphooxy)乙酯。
此外，使用多官能乙烯基类例如二乙烯基苯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯和新戊二醇二丙烯酸酯可以得到交联树脂。
本发明调色剂中可使用的蜡为本领域公知的那些蜡。其例子包括(1)聚烯烃蜡例如聚乙烯蜡和聚丙烯蜡；(2)长链烃蜡例如石蜡和萨索尔蜡；(3)二烷基酮类蜡例如二硬脂基酮；(4)酯类蜡例如巴西棕榈蜡、褐煤蜡、三羟甲基丙烷三山萮酸酯、季戊四醇四肉豆蔻酸酯、季戊四醇四山萮酸酯、季戊四醇二醋酸酯二山萮酸酯、甘油三山萮酸酯、1，18-十八烷二醇二硬脂酸酯、偏苯三酸三硬脂酯和马来酸二硬脂酯；和(5)酰胺类蜡例如乙二胺二山萮酰胺和偏苯三酸三硬脂酰胺。
本发明中可使用的蜡的熔点优选为40～125℃，更优选为50～120℃，进一步优选为60～90℃。熔点在上述范围内确保调色剂的稳定性并且即使在相对低的温度下定影时也能够在不引起冷粘脏的情况下实现稳定的调色剂图像形成。调色剂的蜡含量优选在1质量％～30质量％的范围内，更优选为5质量％～20质量％。
在制备本发明调色剂的工序中，可以添加数均初级粒子大小为4～800nm的无机有机微粒作为外部添加剂来制备调色剂。
添加外部添加剂使流动性或静电特性得到改善或者实现清洁能力的提高。外部添加剂的种类并无特别限制，其例子包括下述的无机微粒、有机微粒和滑动剂。
可以使用通常已知的无机微粒，其优选的例子包括二氧化硅、氧化钛、氧化铝和钛酸锶微粒。可以根据需要使用进行了疏水化处理的无机微粒。
二氧化硅微粒的具体例子包括：Nippon Aerosil Co.，Ltd.的市售品R-976、R-974、R-972、R-812和R-809；Hoechst Co.的市售品HVK-2150和H-200；Cabot Co.的市售品TS-720、TS-530、TS-610、H-5和MS-5。
氧化钛微粒的例子包括：Nippon Aerosil Co.，Ltd.的市售品T-805和T-604；Teika Co.的市售品MT-100S、MT-100B、MT-500BS、MT-600、MT-600SJA-1；Fuji Titan Co.，Ltd.的市售品TA-300SI、TA-500、TAF-130、TAF-510和TAF-510T；Idemitsu Kosan Co.，Ltd.的市售品IT-S、IT-OB和IT-OC。
氧化铝微粒的例子包括：Nippon Aerosil Co.，Ltd.的市售品RFY-C和C-604；和Ishihara Sangyo Co.，Ltd.的市售品TTO-55。
可以使用具有数均初级粒子大小为10～2000nm的球形有机微粒作为有机微粒。具体地说，可以使用苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯均聚物或它们的共聚物。
还可以使用润滑剂例如长链脂肪酸金属盐以实现清洁能力或可转印性的提高。长链脂肪酸金属盐的例子包括硬脂酸锌、硬脂酸铜、硬脂酸镁和硬脂酸钙；油酸锌、油酸锰、油酸铁、油酸铜和油酸镁；棕榈酸锌、棕榈酸铜、棕榈酸镁和棕榈酸钙；亚油酸锌和亚油酸钙；蓖麻油酸锌和蓖麻油酸钙。
相对于全部调色剂，优选以0.1～10.0重量％的量添加该外部添加剂或润滑剂。可以通过使用通常已知的混合装置例如湍动混合机(turbulermixer)、亨舍尔混合机、诺塔混合机或V型混合机来添加外部添加剂或润滑剂。
本发明的调色剂可以作为由载体和调色剂构成的双组分显影剂或者由调色剂单独构成的单组分显影剂使用。
本发明的调色剂用作双组分显影剂时，能够通过使用后述的串联系统图像形成装置进行全色印刷。此外，通过适当选择构成调色剂的树脂和蜡，能够进行与低温定影对应的全色印刷，其中定影中纸温约为100℃。
用作双组分显影剂的载体的磁性粒子可以使用通常已知的材料，例如，金属例如铁、铁素体和磁铁矿以及上述金属与金属例如铝或铅的合金。其中，优选铁素体粒子。载体的体均粒子大小优选为15～100μm，更优选为25～80μm。
当用作无载体的非磁性单组分显影剂进行图像形成时，通过摩擦或挤压到带电构件或显影辊表面上而使调色剂带电。非磁性单组分显影系统中的图像形成可以简化显影设备的结构，从而产生整个图像形成装置紧凑的优点。因此，将本发明的调色剂用作单组分显影剂时，能够用小型印刷机实现全色印刷，从而甚至在空间有限的工作环境中能够制备具有优异色彩再现性的全色印刷品。
以下对使用本发明调色剂的图像形成进行说明。首先，对将本发明调色剂用作双组分显影剂的图像形成进行说明。
图1表示图像形成装置的例子，其中本发明的调色剂可用作双组分显影剂。
图1中，1Y、1M、1C和1K各自表示感光体；4Y、4M、4C和4K各自表示显影设备，5Y、5M、5C和5K各自表示作为1次转印设备的1次转印辊；5A表示作为2次转印设备的2次转印辊；6Y、6M、6C和6K各自表示清洁设备；数字7表示中间转印单元；数字24表示热辊型定影设备；数字70表示中间转印材料。
该图像形成装置称为串联彩色图像形成装置，作为主要构成，其包括多个图像形成部10Y、10M、10C和10B，作为转印部且包括环形带状转印带的中间转印材料单元7，输送记录构件P的给纸输送设备22A～22D以及作为定影设备的热辊型定影设备24。将原始图像读取设备SC配置在图像形成装置主体A的上部。
作为形成于各感光体的不同色的调色剂图像之一，形成黄色图像的图像形成部10Y包括作为第1感光体的转鼓状的感光体1Y；配置在该感光体1Y周围的静电带电设备2Y，曝光设备3Y和显影设备4Y；作为1次转印设备的1次转印辊5Y；和清洁设备6Y。
作为形成于各感光体的不同色的调色剂图像之一，形成品红色图像的图像形成部10M包括作为第2感光体的转鼓状的感光体1M；配置在该感光体1M周围的静电带电设备2M，曝光设备3M和显影设备4M；作为1次转印设备的1次转印辊5M；和清洁设备6M。
作为形成于各感光体的不同色的调色剂图像之一，形成青色图像的图像形成部10C包括作为第3感光体的转鼓状的感光体1C；配置在该感光体1C周围的静电带电设备2C，曝光设备3C和显影设备4C；作为1次转印设备的1次转印辊5C；和清洁设备6C。
作为形成于各感光体的不同色的调色剂图像之一，形成黑色图像的图像形成部10K包括作为第4感光体的转鼓状的感光体1K；配置在该感光体1K周围的静电带电设备2K，曝光设备3K和显影设备4K；作为1次转印设备的1次转印辊5K；和清洁设备6K。
环形带状的中间转印单元7被多个辊卷回，其具有作为环形带状的第2图像载体的中间转印材料70，同时被可回转地支撑。
在图像形成部10Y、10M、10C和10K形成的各色图像分别被1次转印辊5Y、5M、5C和5K依次转印到移动的环形带状的中间转印材料70上，从而形成复合色图像。利用给纸输送设备21将作为装在给纸盒20中的最终转印材料的纸等记录构件P给纸并通过多个中间辊22A、22B、22C和22D和抵抗辊23输送到2次转印辊5A，各色图像被一起转印到记录构件P上。用热辊型定影设备24将转印有彩色图像的记录构件P定影，用排纸辊25将其夹持并载置到机器外的排纸托盘上。
在采用2次转印辊5A将彩色图像转印到记录构件P上后，将记录构件P分离的中间转印材料70利用清洁设备6A将任何残留的调色剂除去。
1次转印辊5K长时间压接于感光体1K。其他1次转印辊5Y、5M和5C只有当形成各色图像时才分别压接于感光体1Y、1M和1C。
2次转印辊5A只有当记录构件P通过以进行2次转印时才压接到中间转印材料70上。
能够通过支撑轨道82L和82R从装置主体A中拉出的壳体8，由图像形成部10Y、10M、10C和10K以及环形带状的中间转印单元7组成。
将图像形成部在垂直方向纵列配置。如图2所示，将环形带状的中间转印材料单元7配置在感光体1Y、1M、1C和1K的左侧。中间转印材料单元7包括可以通过辊71、72、73、74和76卷回的环形带状的中间转印单元7，1次转印辊5Y、5M、5C和5K以及清洁设备6A。
通过拉出壳体8，将图像形成部10Y、10M、10C和10K以及中间转印单元7从主体A中拉出。
在图像形成过程中，通过静电带电、曝光和显影在感光体1Y、1M、1C和1K上形成调色剂图像，将各色的调色剂图像重叠在环形带状中间转印材料70上，将其一起转印到记录构件P上并且通过在热辊型定影设备24中加压和加热而定影。在完成将调色剂图像转印到记录构件P后，中间转印材料70利用清洁设备6A清扫任何残留在中间转印材料上的调色剂，然后进入上述的静电带电、曝光和显影的循环以进行随后的图像形成。
以下对使用本发明调色剂作为非磁性单组分显影剂的图像形成方法进行说明。图2表示使用非磁性单组分显影剂的全色图像形成装置的例子。图2中所示的图像形成装置100是可以安装上述显影设备的典型的图像形成装置。在图2的图像形成装置中，在可旋转驱动的静电潜像载附体1(以下也称为感光体转鼓1)的周围，设置有使所述感光体转鼓1的表面均匀带电到规定电位的静电带电刷2和去除所述感光体转鼓1上的任何残留调色剂的清洁器6。
激光扫描光学系统3对由带电刷2均匀带电的感光体转鼓1的表面进行扫描曝光以在感光体转鼓上形成潜像。激光扫描光学系统3内装有激光二极管、多棱镜和fθ光学元件，从主机向其控制部转送黄色、品红色、青色和黑色每一个的印刷数据。基于各色的印刷数据，依次输出激光束以扫描感光体转鼓1的表面从而形成各色的静电潜像。
装有显影设备4的显影设备单元40向感光体转鼓1提供各色调色剂以进行显影。显影设备单元40中具有分别容纳黄色、品红色、青色和黑色的非磁性单组分调色剂的四个显影设备4Y、4M、4C和4Bk，并且以轴33为中心旋转从而将各显影设备4导向与感光体转鼓1相对的位置。
每次采用激光扫描光学系统3在感光体转鼓1上形成各静电潜像时，显影设备单元40以轴33为中心旋转，并且将装有对应色调色剂的显影设备导向与感光体转鼓1相对的位置。然后，由各个显影设备4Y、4M、4C和4Bk依次供给带电的各色调色剂以进行显影。
在图2的图像形成装置中，从显影设备单元40在感光体转鼓1的旋转方向下游侧设置有环形中间转印带7并且与感光体转鼓1同步旋转。中间转印带7与被1次转印辊5挤压的感光体转鼓1接触以转印在感光体转鼓1上形成的调色剂图像。与支撑辊72相对设置有2次旋转转印辊73以支撑中间转印带7并且通过在与2次转印辊73相对的位置进行挤压从而将中间转印带7上载有的调色剂图像转印到记录材料P例如记录纸上。
在全色显影设备单元40和中间转印带7之间，设置有将任何残留在中间转印带7上的残留调色剂除去的清洁器8，该清洁器8可以从中间转印带7移去。
用于将记录材料P导向中间转印带7的给纸设备60由装有记录材料P的给纸托盘61、将装在给纸托盘61中的记录材料P一张张给纸的给纸辊62和将给纸的记录材料P输送到2次转印部位的定时辊63。
将已通过挤压而将调色剂图像转印到其上的记录材料P通过由吸气带等构成的输送设备66输送到定影设备24，然后在定影设备24中将转印的调色剂图像定影在记录材料P上。定影后，将记录材料P通过垂直输送通路80进行输送并且排出到装置主体100的上表面。
图2的图像形成装置在装载可更换的显影设备4下进行图像形成。图3a中所示的显影设备4通常也被称为调色剂盒，其内部含有规定量的调色剂并且其内部配置有部件例如显影辊。将以盒形式供给的显影设备安装在图像形成装置的规定位置并且将所含的显影剂供给到感光体转鼓以进行显影。当进行规定张数的图像形成后无显影剂残留时，将盒从设备中拆下并且装上新盒。
图3b表示显影设备4的截面图。以下，显影设备4也被称为调色剂盒4。调色剂盒4具有与显影辊41相邻的缓冲室42和与缓冲室42相邻的料斗43。
显影辊41由导电性的圆柱基材和在基材周围由硬材料例如硅橡胶形成的弹性层构成。
在缓冲室42中配置有作为调色剂控制构件的刮刀44，刮刀44与显影辊41压接。刮刀44控制静电带电和施于显影辊41上的调色剂的量。相对于显影辊41的旋转在刮刀44的下游可以设置辅助刮刀45，辅助刮刀45控制静电带电和施于显影辊41上的调色剂的量。
将显影辊41挤压于供给辊46。采用马达使供给辊46以与显影辊41相同的方向(逆时针)旋转。供给辊46具有导电性的圆柱基材和在基材周围的由聚氨酯泡沫等形成的发泡层。
料斗43中容纳有作为单组分显影剂的调色剂T。料斗43中设置有用于搅拌调色剂的转子47。转子47上安装有膜状的输送叶片用以通过转子47在箭头方向的旋转来输送调色剂。将由输送叶片供给的调色剂通过将料斗43与缓冲室42分离的隔壁中设置的通道44供给到缓冲室42。输送叶片的形状使得在叶片的旋转方向前方输送调色剂的同时叶片弯曲并且当达到通道48的左侧端部时回复到笔直的状态。因此，通过使其形状由弯曲状态回复到笔直，叶片将调色剂供给到通道48。
在通道48中设置有关闭通道48的阀321。该阀为膜状构件，阀的一端固定在通道48的右侧面上侧并且当从料斗43向通道48供给调色剂时，利用调色剂的压力将阀压向右侧以使通道48打开。结果将调色剂供给到缓冲室42中。
此外，在阀321的另一端安装有控制构件322。供给辊46的配置使得即使当通道48关闭时阀321形成轻微的间隙。可以对控制构件322进行调节以使调色剂不过度地积累在缓冲室42的底部。这样控制使由显影辊41回收到供给辊46的调色剂不大量地落入底部。
在调色剂盒4中，在图像形成过程中显影辊41沿箭头方向旋转，同时通过供给辊46的旋转将缓冲室42中的调色剂供给到显影辊41上。利用刮刀44和辅助刮刀45使供给到显影辊41上的调色剂带电并且薄层化，然后将其输送到与图像载附体相对的区域，由此对图像载附体上的潜像进行显影。通过显影辊41的旋转使显影中没有使用的调色剂返回到缓冲室42并且从显影辊41上刮掉以回收调色剂。
本发明的调色剂在现有技术定影时的加热温度下不会引起调色剂中所含着色剂的结晶结构的变化并且在常规的定影设备中能够获得色彩再现性稳定的调色剂图像。最近考虑到全球环境，产生了降低图像形成装置能耗的倾向。具体地说，定影阶段中设计的能耗降低已受到关注并且已引入了在比常规低的温度下将调色剂图像定影即所谓低温定影的技术。
将本发明的调色剂用作对应于低温定影的调色剂时，优选将定影设备中加热构件的表面温度控制在小于140℃，更优选小于130℃。
在上述温度下，需要从加热构件向转印片材高效地供给热，因此优选在加热构件或加压构件中使用耐热带的定影，即所谓带定影。
图4表示能够将本发明的调色剂定影的带定影系统的定影设备(使用带和加热辊)。
定影设备24是使用带和加热辊以产生间距的类型，其主要由定影辊240、无缝带241、压力垫242a(压力构件)和压力垫242b(压力构件)和润滑剂供给构件形成。
定影辊240由金属芯240a(圆柱状芯棒)周围的耐热弹性层240b和脱模层240c(耐热树脂层)形成并且在芯240a的内部配置有作为加热源的卤素灯244。利用温度传感器245对定影辊240的表面温度进行测定并且基于测定的信号利用这里未示出的控温器对卤素灯244进行反馈控制，由此将定影辊240的表面控制为恒定的温度。无缝带241与定影辊240接触以使其以规定角度卷绕并形成间距。
在无缝带241的内侧，以通过无缝带241挤压到定影辊240的状态配置具有低摩擦表面层的压力垫242。压力垫242设置有向其施以高压力的压力垫242a和向其施以低压力的压力垫242b并且被金属支架242c保持。
支架242c安装有带行驶导向装置以使无缝带241滑动顺畅。带行驶导向装置与无缝带241的内表面摩擦，优选具有低摩擦系数的构件并且还优选低导热性构件以使难以将热从无缝带241传走。用于无缝带241的材料的例子包括聚酰亚胺。
最后将本发明的调色剂形成的调色剂图像转印到转印材料P上并且在转印材料上定影从而进行图像形成。转印材料P是保持调色剂图像的支撑体，通常被称为图像支撑体、记录材料或转印纸。其具体例子包括包含轻和重纸的普通纸和上等纸、涂布印刷纸例如美术纸或涂布纸、市售的和纸或明信片纸、用于OHP的塑料膜和织物。
实施例
以下参照实施例对本发明的实施方式进行说明，但本发明并不限于这些实施例。
1.调色剂1-18的制备
1-1.调色剂1的制备(捏合/粉碎法)
将下述的调色剂构成物放入亨舍尔混合机(由Mitsui-Miike KogyoCo.，Ltd.生产)中并且以25m/秒的搅拌叶片的圆周速度进行5分钟搅拌。
聚酯树脂(双酚A/环氧乙烷加成物、对苯二甲酸和偏苯三酸的缩合物)                                   100质量份
着色剂I-1                           2质量份
脱模剂(季戊四醇四硬脂酸酯)          6质量份
电荷控制剂(boron dibenzylic acid)   1质量份
用双螺杆挤出捏合机对混合物进行捏合，然后用锤磨机进行粗粉碎，进而用气轮式磨机(由TURBO KOGYO Co.，Ltd.生产)进行粉碎，然后用利用了Coanda效果的气流分级机进行微粉分级处理，得到基于体积的中值直径为5.5μm的着色粒子。
接着，在上述着色粒子中添加下述的外部添加剂并在亨舍尔混合机中进行外部添加处理以得到调色剂1。
六甲基硅烷处理过的二氧化硅(平均初级粒子大小12nm)
0.6质量份
正辛基硅烷处理过的氧化钛(平均初级粒子大小24nm)
0.8质量份
在亨舍尔混合机中进行的外部添加处理在搅拌叶片的圆周速度35m/秒、处理温度35℃和处理时间15分钟的条件下进行。
I-2.调色剂2-18的制备(乳液凝聚法)
(1)着色剂微粒分散液的制备：
将11.5质量份的正十二烷基硫酸钠放入160质量份的去离子水中并进行搅拌将其溶解以制备表面活性剂水溶液。向该表面活性剂水溶液中慢慢加入2质量份表1所示的着色剂I-1并使用CLEAR MIX W-motionCLM-0.8M(由Technique Co.生产)进行分散以得到着色剂微粒分散液1。
着色剂微粒分散液1中含有的着色剂微粒1的基于体积的中值直径为98nm。基于体积的中值直径通过使用MICROTRAC UPA-150(由HONEYWELLCorp.生产)在下述条件下测定。
样品折射率：1.59
样品比重：1.05(换算为球状粒子)
溶剂折射率：1.33
溶剂粘度：0.797(30℃)，1.002(20℃)
零点调整：通过在测定池中加入去离子水而调整。
(2)芯部树脂粒子1的制备：
具有多层结构的芯部树脂粒子1采用第1段聚合、第2段聚合和第3段聚合的方法而制备。
(a)第1段聚合
在安装有搅拌器、温度传感器、冷凝器和氮气导入管的反应容器中与3040质量份的去离子水一起加入4质量份的阴离子表面活性剂(式1)以制备表面活性剂水溶液。
式1：C10H21(OCH2CH2)2SO3Na
在上述表面活性剂水溶液中加入10重量份过硫酸钾(KPS)溶解于400重量份去离子水中得到的聚合引发剂溶液，将温度升高到75℃后用1小时向反应容器中滴加由下述化合物组成的单体混合溶液。
苯乙烯          532质量份
丙烯酸正丁酯    200质量份
甲基丙烯酸      68质量份
正辛硫醇        16.4质量份
完成加入上述单体溶液后，在搅拌下于75℃下对反应混合物加热2小时以进行聚合(第1段聚合)从而得到树脂粒子。将得到的树脂粒子记为树脂粒子A1。树脂粒子A1的重均分子量为16500。
(2)第2段聚合：
在安装有搅拌器的烧瓶中加入下述化合物的单体混合溶液，随后加入作为脱模剂的93.8重量份的石蜡HNP-57(由Nippon Seiro Co.，Ltd.生产)并且在90℃下加热溶解以制备单体溶液。
苯乙烯          101.1质量份
丙烯酸正丁酯    62.1质量份
甲基丙烯酸      12.3质量份
正辛硫醇        1.75质量份
通过在1560质量份的去离子水中溶解3质量份的上述阴离子表面活性剂并且在98℃下加热来制备表面活性剂水溶液。以32.8质量份(换算为固体)的量在该表面活性剂水溶液中加入上述树脂粒子A1，然后加入上述的含石蜡的单体溶液并且使用具有循环路径的机械搅拌器CLEARMIX(由M Technique Co.生产)分散8小时。这样便制备得到含有分散粒子大小为340nm的乳化粒子的乳化粒子分散液。
然后，在上述乳化粒子分散液中加入将6质量份过硫酸钾溶解于200质量份去离子水中得到的聚合引发剂溶液。在98℃下对该反应混合物加热12小时以进行聚合(第2段聚合)从而得到树脂粒子。将得到的树脂粒子记为树脂粒子A2。树脂粒子A2的重均分子量为23000。
(c)第3段聚合
在第2段聚合步骤中得到的树脂粒子A2中加入将5.45质量份过硫酸钾溶解于220质量份去离子水中得到的聚合引发剂溶液并且在80℃下用1小时向反应容器中滴加由下述化合物组成的单体混合溶液。
苯乙烯          293.8质量份
丙烯酸正丁酯    154.1质量份
正辛硫醇        7.08质量份
加入结束后，在搅拌下将反应混合物加热2小时以进行聚合(第3段聚合)。聚合结束后，将反应混合物冷却到28℃以得到芯部树脂粒子1。芯部树脂粒子1的重均分子量为26800。
(3)鞘部树脂粒子的制备：
与上述芯部树脂粒子1类似地制备鞘部树脂粒子1，条件是第1段聚合步骤中使用的单体溶液的组成如下所示改变。
苯乙烯              624质量份
丙烯酸2-乙基己酯    120质量份
甲基丙烯酸          56质量份
正辛硫醇            16.4质量份
调色剂2的制备
按如下方式制备调色剂2。
(a)芯部的形成：
在安装有搅拌器、温度传感器、冷凝器和氮气导入设备的反应容器中加入下述组合物：
芯部树脂粒子         420.7质量份(换算为固体)
去离子水             900质量份
着色剂粒子分散液1    200质量份
将反应容器的内部调节到30℃并且用5mol/L的氢氧化钠水溶液将pH调节到8-11。
随后在30℃下用10分钟向其加入将2质量份氯化镁六水合物溶解于1000重量份去离子水中而得到的水溶液。静置3分钟后，用60分钟将混合物加热到65℃以进行凝聚。使用Multisizer3(Coulter Co.)对分散液测定凝聚的粒子大小，当凝聚的粒子基于体积的中值直径达到5.5μm时，加入将40.2质量份氯化钠溶解于1000质量份去离子水中而得到的水溶液以终止凝聚。
终止凝聚后，在70℃下进行1小时熟化以使熔合继续，由此制备芯部1。采用FPIA 2000(由Sysmex Co.生产)测定芯部1的平均圆形度，其为0.912。
(b)鞘部的形成：
接着，在保持在65℃的上述溶液中加入96质量份的鞘部树脂粒子1。进而用10分钟加入将2质量份氯化镁六水合物溶解于1000质量份去离子水中而得到的水溶液并且将反应混合物加热到70℃并搅拌1小时。因此鞘部树脂粒子1熔融到芯部1的表面上，进行20分钟熟化以形成鞘部。
然后加入将40.2质量份氯化钠溶解于1000质量份去离子水中而得到的水溶液以终止鞘部形成。以8℃/分的冷却速度将反应混合物冷却到30℃。将这样形成的着色粒子过滤并且反复用45℃的去离子水进行洗涤，然后用40℃的热风进行干燥以制备在芯部表面具有鞘部的着色粒子2。
(c)外部添加处理：
在着色粒子2中添加下述外部添加剂并且在亨舍尔混合机中在搅拌下进行外部添加处理以制备调色剂2。
六甲基硅烷处理过的二氧化硅(平均初级粒子大小12nm)
                                      0.6质量份
正辛基硅烷处理过的氧化钛(平均初级粒子大小24nm)
                                      0.8质量份
在亨舍尔混合机中进行的外部添加处理在搅拌叶片的圆周速度35m/秒、处理温度35℃和处理时间15分钟的条件下进行。
(5)调色剂3-18的制备
调色剂3-18的制备与调色剂2类似，条件是将着色剂I-1替换为表2中所示的着色剂。
I-3.比较用调色剂1和2的制备
(1)比较用调色剂1的制备
比较用调色剂1的制备与上述调色剂2类似，条件是用以下述方式制备的铜酞菁化合物替代着色剂I-1。
铜酞菁化合物的制备：
在安装有冷凝器、搅拌器、温度计和加热器的反应容器中装入下述的化合物：
邻苯二甲酸酐     21.0质量份
脲               23.0质量份
无水氯化亚铜     3.6质量份
钼酸铵           0.007质量份
叔丁基二甲苯*    100质量份
(*包含叔丁基邻二甲苯作为主要成分的混合物，还含有叔丁基间二甲苯和叔丁基对二甲苯)
反应结束后，将反应混合物冷却并且在减压下将反应产物过滤。将回收的反应产物放入400质量份的甲醇中，进行洗涤和过滤。反复进行两次用甲醇进行的洗涤和过滤。
除去甲醇后，将过滤的反应产物放入4000质量份的2％氢氧化钠水溶液中，用沸水洗涤1小时，然后过滤。过滤后，反复进行用热水进行的洗涤直至洗涤水被中和。于是得到铜酞菁化合物。
(2)比较用调色剂2的制备
比较用调色剂2的制备与上述调色剂2类似，条件是用如下所示的JP-A No.5-239368中公开的着色剂替代着色剂I-1。
Figure S2007101818775D00321
Pc：酞菁部分
I-4.显影剂1-18、比较用显影剂1-2的制备
将调色剂1-18和比较用调色剂1和2的每个与有机硅被覆、具有60μm的体均粒子大小的铁素体载体粒子混合以制备显影剂1-18和比较用显影剂1和2，每个都具有6％的调色剂含量。
2.评价
使用与图1中所示的双组分显影系统的图像形成装置对应的市售的多功能打印机bizhub Pro C500(由Konica Minolta Business TechnologyInc.生产)，其中在显影设备中填装各显影剂。
进而，将图4所示的带型定影系统的定影设备安装到打印机中以进行评价。带定影系统的带型设备的条件如下所示：
定影速度：230mm/秒
加热辊的表面材料：聚四氟乙烯(PTFE)
加热辊的表面温度：125℃
对于下述的评价项目，在常温和常湿(20℃、55％RH)的环境下进行评价。
在常温和常湿(25℃、55％RH)的环境下打印3000张A4纸，其由4等份组成：图像密度0.4的半色调图像、实心白色图像、图像密度0.8的实心黑色图像和细线图像。
色彩污浊：
基于下述标准，对于实心图像样品和具有10等级密度的10等级标度样品进行人的官能检查。10个检查者提交的总分用于评价。理论上最高为30分，最低(不超过通常水平)为0。使用下述分数标准。
3分：最终的实心图像清楚并且无色彩污浊感，最终的10等级标度的图像在中间色调上没有色彩污浊感；
2分：最终的实心图像轻微略于3分的实心图像但不具有色彩污浊感，最终的10等级标度的图像在中间色调上没有色彩污浊感；
1分：最终的实心图像和10等级标度的图像与0分相比具有进步感但次于2分图像；
0分：实心图像和10等级标度的图像基本上与常规调色剂的图像色相当而且不具有进步感。
耐光性：
将各个实心图像样品在氙褪色仪(70000勒)中曝光10天，基于曝光前和曝光后的反射密度的变化对耐光性进行评价。使用色反射密度计X-Rite 404A(由X-Rite Co.生产)测定在褪色仪中曝光前和曝光后的图像密度。密度差为1.0以下评价为可接受。
调色剂消耗：
使用各调色剂，以像素率6％打印2000张A4大小的单色图像，基于打印过程中调色剂的消耗量计算每打印一张的调色剂消耗并进行评价。调色剂消耗小于16mg/张被评价为可接受。
结果示于表2。
表2
    调色剂No.(显影剂No.)     调色剂制备     着色剂No.     色彩污浊(分)     耐光性     调色剂消耗(mg/张)
    实施例1     1     *1     I-1     26     0.04     8
    实施例2     2     *2     I-1     28     0.02     7
    实施例3     3     *2     I-2     25     0.06     7
    实施例4     4     *2     I-3     27     0.03     8
    实施例5     5     *2     I-4     25     0.05     11
    实施例6     6     *2     I-5     25     0.06     12
    实施例7     7     *2     III-1     27     0.03     7
    实施例8     8     *2     IV-1     26     0.04     11
    实施例9     9     *2     I-7     25     0.05     8
    实施例10     10     *2     I-8     25     0.06     8
    实施例11     11     *2     I-9     25     0.04     11
    实施例12     12     *2     I-11     25     0.05     12
    实施例13     13     *2     I-13     23     0.07     12
    实施例14     14     *2     I-14     22     0.08     11
    实施例15     15     *2     II-1     22     0.08     11
    实施例16     16     *2     II-2     24     0.06     12
    实施例17     17     *2     II-3     22     0.07     12
    实施例18     18     *2     V-1     22     0.08     14
    比较例1     比较用1     *2     1     0.06     23
    比较例2     比较用2     *2     12     0.48     24
*1：捏合/粉碎法   *2：乳液凝聚法
如表2所示，对于上述评价项目，证实实施例1-18获得了优异的结果，显现出了本发明的优点。进一步证实比较例1和2没有获得由本发明的实施例所获得的优异的结果。

Claims (15)

1.静电图像显影调色剂，其中该调色剂含有粘结树脂和着色剂，并且所述着色剂含有式(I)～(V)的任一个表示的化合物：
式(I)
Figure S2007101818775C00011
其中，M1为选自硅原子、锗原子和锡原子的金属原子；Z为羟基、氯原子、具有6～18个碳原子的芳氧基、具有1～22个碳原子的烷氧基或式(VI)表示的基团：
式(VI)
Figure S2007101818775C00012
其中，R1、R2和R3各自为具有1～22个碳原子的烷基、具有6～18个碳原子的芳基、具有1～22个碳原子的烷氧基或具有6～18个碳原子的芳氧基；并且A1、A2、A3和A4各自独立地是形成环所必需的原子团且选自(1)～(29)
Figure S2007101818775C00021
式(II)
Figure S2007101818775C00031
其中，M2为选自铝原子、铟原子、镓原子和铊原子的金属原子；Z与式(I)中定义的Z相同；并且A1、A2、A3和A4各自与式(I)中定义的A1、A2、A3和A4相同；
式(III)
Figure S2007101818775C00032
其中，M1与式(I)中定义的M1相同；Z与式(I)中定义的Z相同；L是氧原子或-O-Si(R)2-O-，其中R为具有1～4个碳原子的烷基、氯原子或羟基；并且A1、A2、A3和A4各自与式(I)中定义的A1、A2、A3和A4相同；
式(IV)
Figure S2007101818775C00033
其中，M1与式(I)中定义的M1相同；Z与式(I)中定义的Z相同；L与式(III)中定义的L相同；并且A1、A2、A3和A4各自与式(I)中定义的A1、A2、A3和A4相同；
式(V)
Figure S2007101818775C00041
其中，M2与式(II)中定义的M2相同；L与式(III)中定义的L相同；并且A1、A2、A3和A4各自与式(I)中定义的A1、A2、A3和A4相同。
2.权利要求1所述的调色剂，其中在式(I)、(III)和(IV)中，M1为选自硅原子、锗原子和锡原子的金属原子。
3.权利要求1所述的调色剂，其中在式(I)、(III)和(IV)中，M1为硅原子。
4.权利要求1所述的调色剂，其中在式(II)和(V)中，M2为选自铟原子和镓原子的金属原子。
5.权利要求1所述的调色剂，其中在式(I)～(IV)中，Z为通式(VI)表示的基团。
6.权利要求5所述的调色剂，其中在式(VI)中，R1、R2和R3各自是烷基、芳基或烷氧基。
7.权利要求5所述的调色剂，其中在式(VI)中，R1、R2和R3各自是具有1～6个碳原子的烷基。
8.权利要求7所述的调色剂，其中在式(VI)中，R1、R2和R3是正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基。
9.权利要求1所述的调色剂，其中在式(I)～(V)中，所述由A1、A2、A3或A4的原子团形成的环是被吸电子基团取代的芳香环。
10.权利要求9所述的调色剂，其中所述吸电子基团选自氯原子、氯-卤代甲基、三氟甲基和硝基。
11.权利要求1所述的调色剂，其中所述着色剂含有式(I)、(III)或(V)所示的化合物。
12.权利要求1所述的调色剂，其中所述着色剂含有式(I)所示的化合物。
13.权利要求1所述的调色剂，其中所述调色剂含有调色剂的1～3O质量％的所述着色剂。
14.权利要求1所述的调色剂，其中所述调色剂含有基于体积的粒子尺寸分布的变动系数为2～21％的调色剂粒子。
15.权利要求1所述的调色剂，其中所述调色剂的软化点为70～110℃。
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