CN101151341B - 再剥离性压敏粘接片、其制造方法及再剥离性压敏粘接片层合体 - Google Patents

再剥离性压敏粘接片、其制造方法及再剥离性压敏粘接片层合体 Download PDF

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Abstract

本发明提供再剥离性压敏粘接片，其中，将含有球状压敏粘合剂及乳液型基料压敏粘合剂的压敏粘合剂涂布在基材片的一面上而形成压敏粘接层，该球状压敏粘合剂是相对于烯键式不饱和单体成分100质量份在0.1～3质量份的聚丙烯酸的存在下将烯键式不饱和单体聚合而制得的球状压敏粘合剂(A)，或者在将烯键式不饱和单体聚合制得的球状压敏粘合剂中相对于球状压敏粘合剂的固体成分100质量份添加0.1～7质量份的聚丙烯酸而制得的球状压敏粘合剂(B)。本发明的再剥离性压敏粘接片，因压力的轻重导致的压敏粘合力及剥离力的波动小，具有均匀的压敏粘合力及剥离力。

Description

再剥离性压敏粘接片、其制造方法及再剥离性压敏粘接片层合体
技术领域
本发明涉及因压力的轻重而产生的压敏粘合力及剥离力的波动小，具有均匀的压敏粘合力及剥离力的再剥离性压敏粘接片、其制造方法及使用了再剥离性压敏粘接片的再剥离性压敏粘接片层合体。
背景技术
最近发现了可反复进行在基材片的表面排列粘接压敏粘合性树脂的微细球制成粘接片，把该排列的微细球的表面贴附在其他的被压敏粘接面上，然后根据需要剥离粘接片，再贴附在被压敏粘接面上这种动作的粘接片。
这种用途中使用的粘接片，以前根据要求在涂布有底涂层的基材片的一面形成了球形压敏粘合剂构成的压敏粘接层。作为这样的粘接片，例如，提出了压敏粘接层使用了球形压敏粘合剂的再剥离型粘接片(参照特开平2-194079号公报)，还提出了在球状压敏粘合剂中混合了再剥离型压敏粘合剂及各种化合物的再剥离型粘接片(参照特开2004-137313号公报)。
然而，这样的粘接片，施加强压力时，有时压敏粘合力发生变化，或者剥离力升高。具体地说，例如制造粘接片的层合体时，使粘接片和与其压敏粘接面邻接的粘接片的剥离性面对置而依次叠层制造粘接片的层合体，使用切割刀切成设定尺寸时，在切割部附近施加压力进行固定以使切割部不产生错位，进行切割。这种情况下，施加了压力的压敏粘接层与不施加压力的压敏粘接层，压敏粘合力与剥离力产生了波动。另外，把粘接片卷绕成卷状放置时，靠近卷芯的部分与靠近卷外侧的部分，压力的施加状况不同，因此压敏粘合力及剥离力产生了波动。
即，因压力的轻重而产生的压敏粘合力及剥离力的波动大，也有难制得具有均匀压敏粘合力及剥离力的再剥离性压敏粘接片的问题。
另外，在基材片的一部分表面形成上述以往的粘接片的压敏粘接层的场合，进行了在辊涂机的转印辊的整个表面涂布压敏粘合剂，然后用刮刀刮掉一部分压敏粘合剂，在辊表面部分地形成压敏粘合剂层，将其转印到基材片上的方法。这种情况下，用刮刀刮掉压敏粘合剂时，存在如下问题：没有完全刮净而压敏粘合剂残留在转印辊表面上，在不需要压敏粘接层的部分涂布有压敏粘合剂，或者即使刮掉充分，由于压敏粘合剂的断开差，带状压敏粘合剂层的压敏粘合剂在被刮掉的辊的表面流出，难如设定那样制成带状压敏粘合剂层的宽度，而且压敏粘合剂中容易产生凝聚物，同时产生起泡等，对涂布带来障碍。
发明内容
本发明的目的在于解决上述课题，提供因压力的轻重而产生的压敏粘合力及剥离力的波动小，具有均匀的压敏粘合力及剥离力的再剥离性压敏粘接片，以及在辊表面部分涂布时使用刮刀刮掉压敏粘合剂时，压敏粘合剂的断开好，可以按设定那样制成带状压敏粘合剂层的宽度，而且压敏粘合剂中难产生凝聚物，同时难产生起泡，并且具有前述特性的再剥离性压敏粘接片的制造方法及使用了该再剥离性压敏粘接片的再剥离性压敏粘接片层合体。
本发明者为了解决上述课题潜心进行研究的结果，发现使用含有球状压敏粘合剂及乳液型基料压敏粘合剂(binderpressure-sensitive adhesive)的压敏粘合剂构成涂布在基材片一面上压敏的粘合剂层，此外，通过使球状压敏粘合剂成为相对于烯键式不饱和单体成分100质量份在0.1～3质量份的聚丙烯酸存在下使烯键式不饱和单体聚合而制得的球状压敏粘合剂，或者在将烯键式不饱和单体聚合制得的球状压敏粘合剂中相对于球状压敏粘合剂的固体成分100质量份添加0.1～7质量份的聚丙烯酸而制得的球状压敏粘合剂，可解决上述课题，从而完成了本发明。
即，本发明提供再剥离性压敏粘接片，其特征在于：将含有球状压敏粘合剂和乳液型基料压敏粘合剂的压敏粘合剂涂布在基材片的一面从而形成压敏粘接层，该球状压敏粘合剂是相对于烯键式不饱和单体成分100质量份在0.1～3质量份的聚丙烯酸存在下使烯键式不饱和单体聚合而制得的球状压敏粘合剂，或者在将烯键式不饱和单体聚合制得的球状压敏粘合剂中相对于球状压敏粘合剂的固体成分100质量份添加0.1～7质量份的聚丙烯酸而制得的球状压敏粘合剂。
此外，本发明提供再剥离性压敏粘接片卷绕卷，其特征在于：上述粘接片被卷绕成卷状。
另外，本发明提供再剥离性压敏粘接片，其特征在于：将含有球状压敏粘合剂和乳液型基料压敏粘合剂的压敏粘合剂部分地涂布在基材片的一面从而形成压敏粘接层，该球状压敏粘合剂是相对于烯键式不饱和单体成分100质量份在0.1～3质量份的聚丙烯酸存在下使烯键式不饱和单体聚合而制得的球状压敏粘合剂，或者在将烯键式不饱和单体聚合制得的球状压敏粘合剂中相对于球状压敏粘合剂的固体成分100质量份添加0.1～7质量份的聚丙烯酸而制得的球状压敏粘合剂。
此外，本发明提供再剥离性压敏粘接片，其特征在于：在上述再剥离性压敏粘接片中，压敏粘合剂是Maron试验测定的凝固率为5.0质量％以下的压敏粘合剂。
另外，本发明提供再剥离性压敏粘接片，其特征在于：在上述再剥离性压敏粘接片中，压敏粘接层对不锈钢板的压敏粘合力是1.0N/105mm以上，对不锈钢板的压敏粘合力与对基材片表面的压敏粘合力的比是1∶0.2～1∶1的范围。
此外，本发明提供再剥离性压敏粘接片层合体，其特征在于：将上述再剥离性压敏粘接片的多片层合。
另外，本发明提供再剥离性压敏粘接片的制造方法，其特征在于：是将含有球状压敏粘合剂及乳液型基料压敏粘合剂的压敏粘合剂涂布在压敏粘合剂层转印用金属辊的表面上后，用刮刀部分地刮掉已涂布的压敏粘合剂从而形成带状压敏粘合剂层，把该带状压敏粘合剂层转印到基材片的一面上从而制造再剥离性压敏粘接片的方法，该球状压敏粘合剂是相对于烯键式不饱和单体成分100质量份在0.1～3质量份的聚丙烯酸的存在下将烯键式不饱和单体聚合而制得的球状压敏粘合剂，或者在将烯键式不饱和单体聚合制得的球状压敏粘合剂中相对于球状压敏粘合剂的固体成分100质量份添加0.1～7质量份的聚丙烯酸而制得的球状压敏粘合剂。
附图说明
图1是表示本发明的再剥离性压敏粘接片制造装置一例的截面图。
图2是把本发明的再剥离性压敏粘接片卷绕成卷状以及将本发明的再剥离性压敏粘接片层合的斜视图。
图中，1表示基材片，2表示压敏粘合剂，3表示压敏粘合剂层转印用金属辊，4表示压敏粘合剂层，5表示带状压敏粘合剂层，6表示刮刀，7表示压敏粘合剂层压辊，8表示刮落板，9表示基材片输送辊，10表示容器，11表示再剥离性压敏粘接片，12表示再剥离性压敏粘接片卷绕卷，13表示基材片表面，14表示压敏粘接层形成面，15表示带状压敏粘接层，16表示再剥离性压敏粘接片层合体。
具体实施方式
本发明的再剥离性压敏粘接片中，作为基材片可以使用各种基材片，可根据使用目的适当地选择。作为基材片的具体例，例如，可举出上等低、美术纸、涂布纸、牛皮纸、在这些纸基材上层合聚乙烯树脂等热塑性树脂而得到的层合纸等纸类，合成纸；铝箔、铜箔、铁箔等金属箔；无纺布等多孔材料片；此外可举出聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、各种烯烃共聚物树脂等聚烯烃树脂，聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚萘二甲酸乙二醇酯树脂等聚酯树脂，聚苯乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、氟树脂，以及这些树脂的2种以上的混合物构成的塑料片或这些片的2种以上的层合物等。
这些塑料片，为了赋予印刷性，可以是在与压敏粘接层相反侧的面设置了适合于各种印刷方式的油墨接受层的片材。另外，塑料片是透明的场合，也可以在塑料片设置压敏粘接层的表面上印刷文字或图形。
另外，这些塑料片设置压敏粘接层的表面，为了提高与压敏粘接层的密合性，可以根据需要采用氧化法或凹凸化法等方法实施表面处理。作为上述氧化法，例如可举出电晕放电表面处理、铬酸表面处理(湿式)、火焰表面处理、热风表面处理、臭氧-紫外线照射表面处理等。而作为上述凹凸化法，例如可举出喷砂法、溶剂处理法等。这些表面处理法根据基材片的种类适当地选择，一般从效果及操作性方面考虑优选采用电晕放电表面处理法。另外，也可实施底涂处理。
此外，作为基材片使用纸材或无纺布的场合，可以在基材片与压敏粘接层之间，根据需要设置密封层。作为密封层，通常可举出以苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚苯乙烯树脂等的一种以上为主要成分，根据需要添加了粘土、二氧化硅、碳酸钙、氧化钛、氧化锌等填料的组合物等构成的层。该密封层的涂布量没有特殊限制，但通常优选0.1～30g/m2的范围。
另外，在基材片的形成压敏粘接层的面的相反侧面可以不实施剥离处理，但优选实施了剥离处理。剥离处理优选通过涂布剥离剂、印刷或转印等在基材片的一面设置剥离性层。作为使用的剥离剂，可举出各种剥离剂，例如可举出有机硅类剥离剂、氟类剥离剂、烯烃类剥离剂、醇酸类剥离剂等。作为剥离剂层的涂布量，优选0.1～10g/m2，特别优选0.5～4g/m2。
本发明中，在前述基材片的一面(为了提高基材片与压敏粘接层的密合性而对基材片的表面实施了表面处理的场合，为其表面处理面)上设置有压敏粘接层。
压敏粘接层是含有球状压敏粘合剂和乳液型基料压敏粘合剂的压敏粘合剂，该球状压敏粘合剂由相对于烯键式不饱和单体成分100质量份在0.1-3质量份的聚丙烯酸的存在下将烯键式不饱和单体聚合而制得的球状压敏粘合剂(A)，或者在将烯键式不饱和单体聚合制得的球状压敏粘合剂中相对于球状压敏粘合剂的固体成分100质量份添加0.1～7质量份的聚丙烯酸而制得的球状压敏粘合剂(B)构成。
作为前述(A)或(B)的球状压敏粘合剂，优选将烯键式不饱和单体聚合而制得的球状压敏粘合剂，特别优选含(甲基)丙烯酸酯单体的丙烯酸类球状压敏粘合剂。
丙烯酸类球状压敏粘合剂，例如，可以通过对选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸辛酯、2-乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、2-羟基(甲基)丙烯酸酯、N-羟甲基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种为主要成分，根据需要使其与选自(甲基)丙烯酸、马来酸、乙酸乙烯酯、丙烯乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈等单体中的至少一种共聚而制得。
作为丙烯酸类球状压敏粘合剂的具体制造方法，例如，可举出采用悬浮聚合法、溶液聚合后悬浮在水中的方法等各种方法制造球状压敏粘合剂的水悬浮液的方法。由此制得球状压敏粘合剂。
球状压敏粘合剂的粒子的平均粒径没有特殊限制，优选20～150μm的范围，特别优选30～80μm的范围。球状压敏粘合剂粒子的平均粒径小于20μm时，难发挥作为球状压敏粘合剂的特性，有时压敏粘合力太强，再剥离性降低。反之，球状压敏粘合剂粒子的平均粒径大于150μm时，由于与被粘接体的压敏粘接面积变小，故有可能难得到良好的粘合力。
前述(A)的球状压敏粘合剂，将聚丙烯酸作为烯键式不饱和单体聚合时的悬浮稳定剂使用，在良好地保持烯键式不饱和单体的聚合反应的稳定性，良好地保持部分涂布时刮落性方面，聚丙烯酸的使用量，相对于烯键式不饱和单体成分100质量份，是0.1～3质量份，更优选是0.5～2.8质量份。
作为悬浮稳定剂，可根据需要与聚丙烯酸一起并用其他悬浮稳定剂。
作为其他悬浮稳定剂，例如优选举出明胶、淀粉、酪蛋白、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、羧甲基纤维素、甲基纤维素、聚丙烯酰胺等水溶性聚合物；烷基苯磺酸钠、烷基二苯醚二磺酸钠、月桂基硫酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸钠、烷基萘磺酸钠、脂肪酸钠、十二烷基苯磺酸钠、亚烷基二磺酸二钠、二烷基磺基琥珀酸钠、单烷基磺基琥珀酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯钠、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯钠、聚氧化烯烷基醚磷酸酯钠、木质素磺酸钙、三聚氰胺树脂磺酸钠等阴离子性表面活性剂，聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯酚醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧化烯烷基醚、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、聚(氧化乙烯-氧化丙烯)嵌段共聚物等非离子性表面活性剂等的1种以上。其中，在与聚丙烯酸组合使用上，特别优选甲基纤维素、聚丙烯酰胺。悬浮稳定剂的合计使用量，相对于烯键式不饱和单体成分100质量份，优选是0.1～15质量份。相对于烯键式不饱和单体成分100质量份小于0.1质量份时，有时刮落性恶化，大于15质量份时，有时耐湿性降低。
前述(B)的球状压敏粘合剂是在无聚丙烯酸的存在下将烯键式不饱和单体聚合制得的球状压敏粘合剂中添加聚丙烯酸而得到的球状压敏粘合剂，将聚丙烯酸与乳液型基料压敏粘合剂一起作为球状压敏粘合剂的分散剂加入，聚丙烯酸的使用量，从良好地保持部分涂布时的刮落性的方面考虑，相对于球状压敏粘合剂的固体成分100质量份是0.1～7质量份，优选是1～5质量份。
此外，在无聚丙烯酸存在下将烯键式不饱和单体聚合时，作为悬浮稳定剂可以使用聚丙烯酸以外的上述悬浮稳定剂，优选的悬浮稳定剂也同样。
作为分散剂，可以根据需要与聚丙烯酸一起并用其他分散剂。
作为其他分散剂，根据需要，例如优选举出明胶、淀粉、酪蛋白、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、羧甲基纤维基、甲基纤维素、聚丙烯酰胺等水溶性聚合物或前述的表面活性剂等的1种以上。分散剂的合计使用量，相对于球状压敏粘合剂的固体成分100质量份，优选是0.1～10质量份。相对于球状压敏粘合剂的固体成分100质量份小于0.1质量份时，有时刮落性变差，大于10质量份时，有时缺乏耐湿性，引起物性降低的问题。
本发明的压敏粘合剂中，可以只使用前述(A)或(B)的球状压敏粘合剂的任何一种，也可以将两者混合使用。
另外，使用悬浮稳定剂或分散剂时，优选使悬浮稳定剂或分散剂溶解在适量的水中后进行添加。
其中，前述(A)或(B)的球状压敏粘合剂中使用的聚丙烯酸可以是丙烯酸的均聚物，在不妨碍本发明目的的范围内也可以是与丙烯酸以外的其他聚合性单体共聚的共聚物，还可以是与改性剂反应而得到的改性聚丙烯酸。聚丙烯酸的重均分子量优选3000～20000，特别优选5000～15000。
构成压敏粘接层的压敏粘合剂，优选采用Maron试验测定的凝固率是5.0质量％以下。Maron试验测定的凝固率大于5.0质量％时，有时压敏粘合剂的涂布稳定性差。Maron试验测定的凝固率更优选是4.0质量％以下，特别优选是3.0质量％以下。再者，Maron试验测定的凝固率的测定按照JIS K6387-1982或JIS K6392-1982进行。
本发明中使用的乳液型基料压敏粘合剂没有特殊限制，可使用各种乳液型基料压敏粘合剂。其中，从粘接特性、耐候性、耐热性等性能方面考虑，优选丙烯酸类乳液型基料压敏粘合剂。
丙烯酸类乳液型基料压敏粘合剂，作为主要成分含有丙烯酸类树脂。这种丙烯酸类树脂，优选将(甲基)丙烯酸酯类单体、以及根据需要其他的烯键式不饱和单体聚合而制得的(甲基)丙烯酸酯类树脂。作为(甲基)丙烯酸酯类单体、以及其他的烯键式不饱和单体，可举出与作为丙烯酸类球状压敏粘合剂的原料前述的单体相同的单体。
此外，丙烯酸类树脂优选使用内部交联剂和/或外部交联剂进行了适度交联的树脂。
再者，其中所谓内部交联剂，是指聚合时在聚合物分子内能引入交联结构的交联型反应性单体，所谓外部交联剂，是指能与聚合的聚合物分子内存在的交联性官能团反应而交联的交联型反应性单体。
作为内部交联剂，优选举出含酮基的烯键式不饱和单体、含醛基的烯键式不饱和单体等。作为含酮基的烯键式不饱和单体，例如，可举出丙烯醛、双丙酮丙烯酰胺、甲酰基苯乙烯、乙烯基烷基酮、双丙酮(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰氧基烷基丙烯酸酯等。内部交联剂可以单独使用1种，也可以2种以上组合使用。内部交联剂在丙烯酸类树脂的聚合时配合进行交联。内部交联剂的配合量，相对于丙烯酸类树脂100质量份优选0～5质量份。
作为外部交联剂，例如，可举出异氰酸酯类化合物、环氧类化合物、三聚氰胺类化合物、吖丙啶类化合物，酰肼类化合物，唑啉类化合物、碳二亚胺类化合物、脲类化合物、二醛类化合物、金属螯合物类化合物、金属醇盐类化合物、金属盐等。外部交联剂可以单独使用1种，也可以2种以上组合使用。外部交联剂，配合在聚合制得的丙烯酸类树脂中进行交联。外部交联剂的配合量，相对于丙烯酸类树脂100质量份优选0～5质量份。
丙烯酸类乳液型基料压敏粘合剂中，可以使用内部交联剂及外部交联剂的任何1种，也可以使用两者。
丙烯酸类乳液型基料压敏粘合剂，由于是乳液，故成为了丙烯酸类树脂的粒子分散在水性介质中的状态，其固体成分优选15～75质量％。
作为丙烯酸类乳液型基料压敏粘合剂的制造方法，没有特殊限制，可以采用各种方法。作为丙烯酸类乳液型基料压敏粘合剂的制造方法的具体例，例如，可举出首先在含乳化剂的水性介质中加入作为丙烯酸类树脂原料的(甲基)丙烯酸酯类单体、以及根据需要加入其他的烯键式不饱和单体进行乳化处理，在聚合引发剂的存在下进行聚合的方法。乳化处理优选使用高压均化器或超声波等进行。另外，作为聚合引发剂，可举出乳化自由基聚合中使用的各种聚合引发剂，例如可举出有机过氧化物、偶氮类化合物、过硫酸盐、各种氧化还原类催化剂等。聚合可在各种温度下进行，但优选30～100℃，更优选40～90℃。
本发明中使用的压敏粘合剂中的球状压敏粘合剂与乳液型基料压敏粘合剂的含有比例，按固体成分质量比率计优选100∶5～100∶50的范围，特别优选100∶10～100∶35的范围。球状压敏粘合剂的含有比例低于前述范围时，制得的再剥离性压敏粘接片的再剥离性有可能变得不充分。而球状压敏粘合剂的含有比例大于前述范围时，对于被粘接体的压敏粘合力有时会降低。
压敏粘合剂中，在不破坏本发明目的的范围内，可根据需要使之含有压敏粘合剂中通常使用的各种添加剂的1种以上。作为各种添加剂，例如，可举出增粘剂、增塑剂、填充剂、防老剂、紫外线吸收剂、防腐剂、防霉剂、染料、颜料、香料等。
本发明中，压敏粘合剂的涂布方法可采用各种涂布方法，例如，可举出辊涂法、辊反向涂布法、刮刀涂布法、辊刀涂布法、辊刀反向涂布法、棒涂法等。
压敏粘接层的厚度没有特殊限制，通常按干燥后的质量计，可以是0.5～50g/m2，优选是1～30g/m2。
压敏粘接层对于不锈钢板的压敏粘合力通常优选是1.0N/105mm以上，更优选是1.5N/105mm以上，特别优选是2.0N/105mm以上。压敏粘接层对于不锈钢板的压敏粘合力的上限没有特殊限制，通常优选4.0N/105mm以下。
另外，对不锈钢板的压敏粘合力与对基材片表面(为了提高基材片与压敏粘接层的剥离性而对基材片的表面实施了剥离处理的场合，为其剥离处理面)的压敏粘合力的比优选是1∶0.2～1∶1的范围，更优选是1∶0.2～1∶0.8的范围，特别优选是1∶0.2～1∶0.6的范围。
以下，根据图对本发明的再剥离性压敏粘接片采用辊反向涂布法的制造方法进行说明。
图1中，压敏粘合剂层转印用金属辊3与压敏粘合剂层压辊7沿相同方向旋转，把贮存在容器10中的压敏粘合剂2涂布在压敏粘合剂层转印用金属辊3的表面上，形成一定厚度的压敏粘合剂层4。此外，压敏粘合剂层压辊7的表面利用压敏粘合剂的刮落板8使之不附着压敏粘合剂。接着，利用刮刀6部分地刮落压敏粘合剂层4而形成带状压敏粘合剂层5，该带状压敏粘合剂层5被转印到卷挂在基材片输送辊9表面上的基材片1的一面上。从而制造在基材片的一部分表面上形成了压敏粘接层的再剥离性压敏粘接片11。
带状压敏粘合剂层的宽度可根据再剥离性压敏粘接片的用途适当地选择，但优选使带状压敏粘合剂层的面积成为再剥离性压敏粘接片的面积的3～90％，更优选成为5～60％。另外，制成粘接便笺片层合体时，可成为层合的各再剥离性压敏粘接片的面积的5～35％左右。
另外，也可使刮刀的数目为2以上的复数片，使带状压敏粘合剂层的数目成为2或3以上的复数。另外，也可以在1片的刮刀上设置1个以上的槽，使其槽部不刮落压敏粘合剂层，形成多个带状压敏粘合剂层。
此外，在基材片的一侧全面地形成压敏粘接层时，可以在不安装刮刀6，不刮落涂布在压敏粘合剂层转印用金属辊3表面上的压敏粘合剂层4的情况下，通过将该压敏粘合剂层转印在基材片的一面上，制造一侧全面地形成了压敏粘接层的再剥离性压敏粘接片。
刮刀6可举出各种材质的刮刀，但优选聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂等聚酯树脂制。
本发明的再剥离性压敏粘接片，如图2(左图)所示，可以形成卷绕成卷状状态的再剥离性压敏粘接片卷绕卷12的形状。该再剥离性压敏粘接片卷绕卷12，以基材片表面13为外侧，以压敏粘接层形成面14为内侧卷绕再剥离性压敏粘接片11。该再剥离性压敏粘接片11的压敏粘接层形成面14上设置有2个带状压敏粘接层15。
另外，本发明的再剥离性压敏粘接片如图2(右图)所示，多张再剥离性压敏粘接片11，可以使基材片的表面与邻接的再剥离性压敏粘接片11的压敏粘接层接触而形成层合的再剥离性压敏粘接片层合体16的形状。此外，图2(右图)中，通过沿虚线切割层合的再剥离性压敏粘接片层合体16，可以形成适当大小的再剥离性压敏粘接片层合体。此时，优选切割时使用压具对切割部附近施加压力，使切割部的位置不错位。本发明的再剥离性压敏粘接片，具有因压力的轻重而压敏粘合力及剥离力的波动小的特征。
本发明的再剥离性压敏粘接片，压力的轻重导致的压敏粘合力的波动小，具有均匀的压敏粘合力，可反复粘贴、剥离。另外，本发明的再剥离性压敏粘接片的制造方法，部分涂布时使用刮刀刮落压敏粘合剂时，刮落性优异，而且压敏粘合剂的断开好，可按设定制成带状压敏粘合剂层的宽度，另外，压敏粘合剂中难产生凝聚物，同时难产生起泡。此外，本发明的再剥离性压敏粘接片层合体具有前述再剥离性压敏粘接片的特性，同时压力的轻重导致的剥离力的波动小，具有均匀而柔和的剥离性，从其层合体上剥离再剥离性压敏粘接片后可难卷曲。
本发明的再剥离性压敏粘接片可作成层合体利用，可粘贴在其他各种被粘接体上。
实施例
以下，通过实施例更具体地说明本发明。再者，本发明不受这些例子的任何限制。
实施例与比较例中制得的再剥离性压敏粘接片的试验方法如下所示。
(1)再剥离性压敏粘接片的压敏粘合力测定试验
把再剥离性压敏粘接片粘贴在作为被粘接体的不锈钢板上，按照JIS Z 0237测定30分钟后的压敏粘合力。单位是N/105mm。
(2)再剥离性压敏粘接片的剥离力测定试验
在层合的状态下取2张再剥离性压敏粘接片，把一方的再剥离性压敏粘接片的形成有压敏粘接层的面用两面胶带固定在不锈钢板上，对另一方的再剥离性压敏粘接片，使用拉伸试验机，以剥离速度300mm/分、剥离角度180度、测定剥离时的剥离力(压敏粘合力)。单位是N/105mm。
(3)压敏粘合力与剥离力的波动性
把再剥离性压敏粘接片卷绕卷放置1周后，采用前述(1)、(2)的方法测定再剥离性压敏粘接片卷绕卷的表面部的再剥离性压敏粘接片的压敏粘合力及剥离力，另外，测定再剥离性压敏粘接片卷绕卷的芯部附近的再剥离性压敏粘接片的压敏粘合力及剥离力，对两者进行比较，两者之差以芯部的压敏粘合力及剥离力为基准为20％以下记为“无”波动，两者之差以芯部的压敏粘合力及剥离力为基准超过20％评价为“有”波动。
(5)采用Maron试验的凝固率测定试验
按照JIS K6387-1982，用一定压力把旋转圆板推压到含测定用试料的容器中，以一定速度使之旋转，使用200目金属网过滤生成了凝固物的乳液，取出凝固物后，在105℃下干燥1小时，再在干燥器中放置30分钟后称重。由其质量与测定前的试料的质量算出凝固率。再者，推压力是15kgf，试料温度是25℃，试料质量是50g，转数是1000rpm，旋转时间是10分钟。
(6)刮落性试验
以100rpm使附着有压敏粘合剂涂布液的外径59mm的金属辊旋转，使聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂制的刮刀与金属辊接触，刮落接触的刮刀部分的压敏粘合剂涂布液，在刮刀部分以外的金属辊的表面形成带状的压敏粘合剂层。目视观察带状的压敏粘合剂层的压敏粘合剂向刮落了压敏粘合剂涂布液的金属辊的表面渗出的程度，按下述的标准进行评价。
○：压敏粘合剂没有渗出。
△：压敏粘合剂渗出很少。
×：压敏粘合剂大量渗出。
(7)压敏粘合剂的渗入试验
将1片辊加工中采用刮刀刮落法作成的粘接便笺片层合体上剥离，粘贴在牛皮纸(富士纸工社制，商品名“アテボ一ル”)的里面，在70℃强制干燥环境下促进渗入168小时。然后，在标准环境中放置24小时后，剥离粘接片，目视观察渗入的状况，按下述标准进行评价。
○：没有渗入。
△：有若干的渗入。
×：有渗入。
(8)再剥离性压敏粘接片剥离后的卷曲性
剥离1张压敏粘接便笺片层合体，目视观察压敏粘接便笺片卷曲的程度，按下述标准进行评价。
○：没有卷曲。
×：发生卷曲。
(实施例1)
(1)球状压敏粘合剂的制造
把混合有丙烯酸2-乙基己酯98质量份和丙烯酸2质量份的混合单体100质量份、作为悬浮稳定剂的甲基纤维素4质量份、聚丙烯酸(重均分子量10000)2质量份、和聚氧乙烯壬基苯酚醚4质量份加到离子交换水260质量份中，再加入聚合引发剂(过氧化苯甲酰)1质量份，在80℃下进行5小时悬浮聚合，制造得到平均粒径50μm、固体成分浓度30质量％的丙烯酸类悬浮型球状压敏粘合剂(A)。
(2)压敏粘合剂的制备
相对于上述(1)中制得的球状压敏粘合剂的固体成分100质量份，加入丙烯酸类乳液型基料压敏粘合剂(东洋油墨制造社制，商品名“オリバイン BPW5320”，固体成分58.5质量％)50质量份、使作为分散剂的羧甲基纤维素2质量份溶解于离子交换水65质量份中而得到的液体、和软化点150℃的松香类增粘剂6质量份，进行混合制造压敏粘合剂。
(3)再剥离性压敏粘接片的层合体的制作
采用图1所示的方法制作再剥离性压敏粘接片的层合体。具体地说，把上述压敏粘合剂涂布到作为压敏粘合剂层转印用金属辊3的涂敷辊的表面上，形成一定厚度的压敏粘合剂层4，接着利用聚酯树脂制的刮刀6部分地刮落压敏粘合剂层4从而形成带状压敏粘合剂层5，把该带状压敏粘合剂层5转印到卷挂在基材片输送辊9表面的基材片(リンテツク社制，商品名“フイツトメイトヨウハクリシレモン72G”，片的单位面积重量：72g/m2，剥离剂：长链烷基类剥离剂，剥离剂的涂布量：1.5g/m2)的非剥离处理面上，制造基材片的一部分表面上形成了压敏粘接层的再剥离性压敏粘接片11，以一层卷装卷绕成卷状，制成再剥离性压敏粘接片卷绕卷12(卷绕数300层)。压敏粘接层干燥后的涂布量是7g/m2。裁断该一层卷装的卷状粘接片，制成多张再剥离性压敏粘接片，将各个压敏粘接层15与基材片表面13对置层合，制成再剥离性压敏粘接片层合体16，按图2(右图)表示的虚线切割该层合体，制成压敏粘接便笺片层合体。把该粘接片的性能示于表1。
(实施例2)
除了相对于混合单体100质量份使聚丙烯酸聚合时的添加量为2.8质量份，使该聚丙烯酸的重均分子量为7000，使制得的球状压敏粘合剂的平均粒径为35μm以外，与实施例1同样地制成压敏粘接便笺片层合体。把该粘接片的性能示于表1。
(实施例3)
实施例1的(1)中，除了使用混合单体100质量份、作为悬浮稳定剂的甲基纤维素4质量份与聚丙烯酰胺2质量份，制造平均粒径50μm的丙烯酸类悬浮型球状压敏粘合剂(B)(与实施例1的区别是在悬浮聚合时不加入聚丙烯酸，而加入聚丙烯酰胺)，制备压敏粘合剂时加入羧甲基纤维素5质量份和聚丙烯酸(重均分子量10000)2质量份作为分散剂以外，与实施例1同样地制备压敏粘合剂，进而制成再剥离性压敏粘接片及再剥离性压敏粘接片层合体。将该粘接片的性能示于表1。
(实施例4)
除了相对于球状压敏粘合剂的固体成分100质量份使聚丙烯酸的添加量为1质量份，使该聚丙烯酸的重均分子量为7000以外，与实施例3同样地制成压敏粘接便笺片层合体。把该粘接片的性能示于表1。
(比较例1)
实施例1的(1)中，使用混合单体100质量份、作为悬浮稳定剂的聚丙烯酰胺4质量份与甲基纤维素2质量份，除此之外与实施例1同样地制成再剥离性压敏粘接片及再剥离性压敏粘接片层合体。把该粘接片的性能示于表2。
(比较例2)
实施例1的(1)中，使用混合单体100质量份、作为悬浮稳定剂的甲基纤维素4质量份与聚乙烯醇2质量份，除此之外与实施例1同样地制成再剥离性压敏粘接片及再剥离性压敏粘接片层合体。把该粘接片的性能示于表2。
表1
Figure 2006800106936A00800011
表2
Figure 2006800106936A00800021

Claims (7)

1.再剥离性压敏粘接片，其特征在于：将含有球状压敏粘合剂及乳液型基料压敏粘合剂的压敏粘合剂涂布在基材片的一面而形成压敏粘接层，该球状压敏粘合剂是在作为悬浮稳定剂的、甲基纤维素和相对于烯键式不饱和单体成分100质量份为0.1～3质量份的聚丙烯酸的存在下将烯键式不饱和单体聚合而制得的球状压敏粘合剂(A)，其中相对于烯键式不饱和单体成分100质量份，悬浮稳定剂的合计使用量为0.1～15质量份，或者在作为悬浮稳定剂的甲基纤维素的存在下将烯键式不饱和单体聚合制得的球状压敏粘合剂中相对于球状压敏粘合剂的固体成分100质量份添加0.1～7质量份的聚丙烯酸而制得的球状压敏粘合剂(B)，其中相对于烯键式不饱和单体成分100质量份，悬浮稳定剂的合计使用量为0.1～15质量份。
2.再剥离性压敏粘接片卷绕卷，其特征在于：将权利要求1所述的再剥离性压敏粘接片卷绕成卷状。
3.再剥离性压敏粘接片，其特征在于：将含有球状压敏粘合剂及乳液型基料压敏粘合剂的压敏粘合剂部分地涂布在基材片的一面而形成压敏粘接层，该球状压敏粘合剂是在作为悬浮稳定剂的、甲基纤维素和相对于烯键式不饱和单体成分100质量份为0.1～3质量份的聚丙烯酸的存在下将烯键式不饱和单体聚合而制得的球状压敏粘合剂(A)，其中相对于烯键式不饱和单体成分100质量份，悬浮稳定剂的合计使用量为0.1～15质量份，或者在作为悬浮稳定剂的甲基纤维素的存在下将烯键式不饱和单体聚合制得的球状压敏粘合剂中相对于球状压敏粘合剂的固体成分100质量份添加0.1～7质量份的聚丙烯酸而制得的球状压敏粘合剂(B)，其中相对于烯键式不饱和单体成分100质量份，悬浮稳定剂的合计使用量为0.1～15质量份。
4.权利要求1或3所述的再剥离性压敏粘接片，其特征在于：压敏粘合剂采用Maron试验测定的凝固率为5.0质量％以下。
5.权利要求1、3或4所述的再剥离性压敏粘接片，其特征在于：压敏粘接层对不锈钢的压敏粘合力是1.0N/105mm以上，对不锈钢的压敏粘合力与对基材片表面的压敏粘合力的比是1∶0.2～1∶1的范围。
6.再剥离性压敏粘接片层合体，其特征在于：将权利要求1、3、4或5所述的再剥离性压敏粘接片的多片层合而成。
7.再剥离性压敏粘接片的制造方法，其特征在于：是将含有球状压敏粘合剂及乳液型基料压敏粘合剂的压敏粘合剂涂布在压敏粘合剂层转印用金属辊的表面上后，用刮刀部分地刮落涂布的压敏粘合剂而形成带状压敏粘合剂层，把该带状压敏粘合剂层转印到基材片的一面上而制造再剥离性压敏粘接片的方法，该球状压敏粘合剂是在作为悬浮稳定剂的、甲基纤维素和相对于烯键式不饱和单体成分100质量份为0.1～3质量份的聚丙烯酸的存在下将烯键式不饱和单体聚合而制得的球状压敏粘合剂(A)，其中相对于烯键式不饱和单体成分100质量份，悬浮稳定剂的合计使用量为0.1～15质量份，或者在作为悬浮稳定剂的甲基纤维素的存在下将烯键式不饱和单体聚合制得的球状压敏粘合剂中相对于球状压敏粘合剂的固体成分100质量份添加0.1～7质量份的聚丙烯酸而制得的球状压敏粘合剂(B)，其中相对于烯键式不饱和单体成分100质量份，悬浮稳定剂的合计使用量为0.1～15质量份。
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