JPH11228927A - 感熱粘着剤組成物及び感熱粘着シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 保存状態での耐ブロッキング性に優れ、一
方、加熱処理により粘着性を発現させた場合には、十分
な接着性能を発現する感熱粘着剤組成物及び該粘着剤層
を基材上に有する感熱粘着シートを提供する。 【解決手段】 下記成分Ａ、下記成分Ｂ及び下記成分Ｃ
からなる水性エマルジョン型の感熱粘着剤組成物であっ
て、６０℃未満の乾燥によって耐ブロッキング性に優れ
た粘着剤層を形成し、該粘着剤層は、６０℃以上の加熱
によって十分な接着剤性能を発現することを特徴とする
感熱粘着剤組成物。 成分Ａ：酸価１ｍｅｑ／ｇ以上の樹脂が塩基により中和
された水溶性樹脂。 成分Ｂ：ラジカル重合性単量体の乳化重合により得られ
た、ガラス転移温度が−２０℃以下の重合体。 成分Ｃ：２０℃で固体である、平均粒子系０．５μｍ以
上の微粒子。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感熱粘着剤組成物
及び感熱粘着シートに関し、詳しくは、加熱処理前の保
存時は耐ブロッキング性に優れ、一方、加熱処理によっ
て粘着性を発現させた場合には、十分な接着性能を発現
する感熱粘着剤組成物及び該粘着剤層を基材上に有する
感熱粘着シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】通常、粘着シートは、粘着面に剥離紙
（離型紙）を被覆して、保存、流通、販売等なされてい
る。また、粘着テープのような巻上げ式の製品では、使
用時に巻き戻しが可能なように、裏面に剥離処理を施し
た基材が用いられている。剥離紙は、粘着シートを物品
に貼った後には不要なものとなるものであり、省資源の
点や低コスト化等の理由から、剥離紙の不要な粘着シー
トが求められている。更に、粘着テープにおいても基材
としてその裏面に剥離処理を施していないものを用いる
ことができれば、粘着テープ基材の製造工程を簡略化す
ることができ、しかも低コスト化が可能になる。

【０００３】上記のような剥離紙の不要な粘着シートと
しては、特開平８−２６９４２０号公報等が知られてお
り、同公報には、ディレードタック型粘着剤として、５
重量％以上を可溶化させたカルボキシル基を有するガラ
ス転移温度が２０℃以上の樹脂を含有する樹脂含有溶液
及びガラス転移温度が−３０℃以下の樹脂からなるアク
リル系樹脂水性エマルジョン型粘着剤組成物が開示され
ている。そして、これらの先行文献にはその粘着剤が、
常温では非粘着性であり、一定温度以上での加熱により
粘着力が発現すると記載されている。

【０００４】しかしながら、上記の感熱粘着剤において
も、シートの積み重ね、巻き上げ等で圧力のかかった状
態での保存、長期保管した際にはブロッキングを生じ、
ブロッキングに関しては、今だ解決されていないのが現
状である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、加熱
処理前における耐ブロッキング性に優れ、かつ、加熱処
理後においては特定値以上の粘着力を発現する粘着剤層
を形成可能な感熱粘着剤組成物を提供することにある。
本発明の他の目的は、上記感着粘着剤組成物から形成さ
れた粘着剤層を基材上に有する感熱粘着シートを提供す
ることにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、加熱処理
前においては成分Ａを海（連続層）とし成分Ｂを島（不
連続層）とする海島構造を有し、加熱処理によってこの
海と島とが逆転して成分Ａを島とし成分Ｂを海とする海
島構造に変化する粘着剤層を形成する粘着剤組成物、及
び上記粘着剤層を備えた感熱粘着シートによれば、上記
課題を解決可能であることを見出した。更に成分Ｃの添
加により、更に耐ブロッキング性が改良され、発現時の
接着性を損なうことなく、保管時の圧力によるブロッキ
ングを防ぐ効果を有することを見出して本発明を完成す
るに至った。

【０００７】即ち、本発明における第１発明の感熱粘着
剤組成物は、下記成分Ａ、下記成分Ｂ及び下記成分Ｃか
らなる水性エマルジョン型の感熱粘着剤組成物であっ
て、６０℃未満の乾燥によって耐ブロッキング性に優れ
た粘着剤層を形成し、該粘着剤層は、６０℃以上の加熱
処理によって十分な粘着性能を発現することを特徴とす
る。 成分Ａ：酸価１ｍｅｑ／ｇ以上の樹脂が塩基により中和
された水溶性樹脂。 成分Ｂ：ラジカル重合性単量体の乳化重合により得られ
た、ガラス転移温度が−２０℃以下の重合体。 成分Ｃ：２０℃で固体である、平均粒子径０．５μｍ以
上の微粒子。

【０００８】本発明の感熱粘着剤組成物から形成される
粘着剤層は、加熱処理前及び加熱処理後においてそれぞ
れ上記の構造を有するので、成分Ａとして常温で非粘着
性或いは極めて低粘着性の材料を使用することにより、
加熱処理前において不必要に粘着性が発揮されることを
防止できる。更に成分Ｃとして非粘着性微粒子を分散さ
せることにより、圧力のかかった状態においても耐ブロ
ッキング性はより良好なものとなる。

【０００９】この感熱粘着剤組成物は、第２発明のよう
に、成分Ａが高分子乳化剤であって前記成分Ｂの乳化重
合に使用されたものであり、成分Ｂが成分Ａの存在下に
おいてラジカル重合性単量体を乳化重合させて得られた
重合体であることが耐水性、液の保存安定性の点から好
ましい。

【００１０】成分Ａと成分Ｂとの好ましい重量比は、第
３発明のように、１０／９０〜５０／５０の範囲であ
る。また、成分Ｃの割合は、成分Ａ及び成分Ｂから成る
水性重合体エマルジョン１００固体重量部に対して、１
〜２０固体重量部の範囲である。

【００１１】また、成分Ａは、第４発明に記載のよう
に、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸単位及び疎水
性のラジカル重合性単量体単位を主構成単位とする共重
合体の中和物であることが好ましい。また、成分Ｃは、
第５発明に記載のように、ポリオレフィン系微粒子であ
ることが好ましい。

【００１２】そして、本発明における第６発明は、第１
発明〜第５発明の感熱粘着剤組成物から形成された粘着
剤層を基材上に有する感熱粘着シートに関する。即ち、
第６発明の感熱粘着シートは、上記成分Ａが海であり上
記成分Ｂが島である海島構造を備えた粘着剤層を基材上
に有し、上記成分Ｃは主として成分Ａ中に分散してお
り、成分Ｃが非粘着性であるために、温度２５℃におい
ては、耐ブロッキング性に優れる粘着シートであって、
６０℃以上の加熱処理によって、上記粘着剤層の海と島
とが逆転して上記成分Ａが島で、上記成分Ｂが海である
海島構造となることにより、上記粘着力が１００ｇ／２
５ｍｍ以上に変化することを特徴とする。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
尚、以下において、アクリル及び／又はメタクリルを
「（メタ）アクリル」と、アクリレート及び／又はメタ
クリレートを「（メタ）アクリレート」という。

【００１４】また、本明細書中において重合体の「ガラ
ス転移温度」（以下、「Ｔｇ」という。）とは、以下の
計算式から求められる値をいう。尚、この計算式中
に用いられるＴｇのみは絶対温度（Ｋ）で表し、明細書
中の他の部分において用いられるＴｇは摂氏温度（℃）
で表す。

【００１５】

【数１】 １／Ｔｇ＝〔Ｗ(a)/Ｔｇ(a) 〕＋〔Ｗ(b)/Ｔｇ(b) 〕＋〔Ｗ(c)/Ｔｇ(c) 〕＋ ・・・ 上記の式中； Ｔｇ ＝重合体のＴｇ（Ｋ） Ｗ(a) ＝重合体における単量体(a) からなる構造単位の
重量分率 Ｗ(b) ＝重合体における単量体(b) からなる構造単位の
重量分率 Ｗ(c) ＝重合体における単量体(c) からなる構造単位の
重量分率 Ｔｇ(a) ＝単量体(a) の単独重合体のガラス転移温度
（Ｋ） Ｔｇ(b) ＝単量体(b) の単独重合体のガラス転移温度
（Ｋ） Ｔｇ(c) ＝単量体(c) の単独重合体のガラス転移温度
（Ｋ）

【００１６】本明細書に記載の「海島構造」はよく知ら
れた概念であり、例えば「新版高分子辞典（高分子学会
・高分子辞典編集委員会編集、朝倉書店発行）」第３１
頁の「海島構造」の項に詳しく記載されている。本明細
書において「海島構造を有する」とは、海（連続層）が
完全に連続しており島（不連続層）の全てが海中に独立
して分散している構造に限らず、海が部分的に途切れて
いる状態及び島の一部が互いに融合している状態等をも
含む意味である。

【００１７】（１）成分Ａについて 本発明における成分Ａは、水溶性樹脂であって、酸価１
ｍｅｑ／ｇ以上の樹脂が塩基により中和されたものであ
る。

【００１８】（１−１）酸価 まず、本明細書中において「酸価」とは、樹脂又は重合
体の固形分あたりの酸価を指し、常法により算出された
理論酸価をいう。また、重合体又は樹脂が塩基により中
和されている場合には中和前における酸価を指す。酸価
の単位として用いる「ｍｅｑ／ｇ」は、樹脂又は重合体
の固形分１ｇ中の酸のミリグラム当量数を表す。

【００１９】（１−２）組成 上記酸価を有する成分Ａとしては、上記酸価を有するカ
ルボキシル基又はスルホン酸基を有するラジカル重合性
単量体単位及び他のラジカル重合性単量体単位からなる
共重合体、ロジン誘導体等が挙げられる。

【００２０】本発明においては、上記成分Ａとしてα，
β−エチレン性不飽和カルボン酸単位及び疎水性のラジ
カル重合性単量体単位を主構成単位とする共重合体が好
ましく使用され、上記共重合体のうちガラス転移温度が
２０℃以上のものがより好ましく使用される。上記α，
β−エチレン性不飽和カルボン酸としては、例えばアク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸等を
挙げることができ、これら単量体の１種又は２種以上を
用いることができる。上記酸価を与えるα，β−エチレ
ン性不飽和カルボン酸の使用量は、用いる不飽和カルボ
ン酸の種類によって異なるが、成分Ａの合成に用いられ
る全単量体の合計重量に基づいて、通常３〜４０重量％
程度であることが好ましい。

【００２１】上記α，β−エチレン性不飽和カルボン酸
と共に用いるラジカル重合性単量体としては、水１００
ｇに対する溶解度が２ｇ以下である疎水性ラジカル重合
性単量体が好ましく、例えば、メタクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプ
ロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）ア
クリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、
（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シク
ロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、
（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸
イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル及び（メ
タ）アクリル酸イソノニル等の（メタ）アクリル酸アル
キル；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
等のビニル芳香族系単量体等が挙げられる。これらの単
量体の使用量は、成分Ａの合成に用いられる全単量体の
合計量を基準にして、３０〜８０重量％が好ましい。

【００２２】また、成分Ａを合成するために、上記α，
β−エチレン性不飽和カルボン酸以外の親水性ラジカル
重合性単量体を必要に応じて使用してもよい。このよう
な親水性ラジカル重合性単量体としては、例えば、アク
リル酸メチル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、（メ
タ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリ
ル酸２−ヒドロキシプロピル、ポリエチレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、メタクリル酸グリ
シジル、スチレンスルホン酸及びそのナトリウム塩並び
に２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
及びそのナトリウム塩等が挙げられる。

【００２３】尚、成分Ａはグラフト共重合体の塩基中和
物であってもよい。このグラフト共重合体としては、親
水性主鎖及び疎水性側鎖からなるグラフト共重合体、又
は、疎水性主鎖及び親水性側鎖からなるグラフト共重合
体が好ましく用いられる。この場合には、成分Ａの疎水
性部分と成分Ｂとの親和性が高いので組成物の液安定性
に優れ、また加熱後粘着剤層において成分Ａの親水性部
分が島の内側に、疎水性部分が島の外側に配向するの
で、この粘着剤層の耐水性が良好となる。また、成分Ａ
の疎水性部分と成分Ｂとの親和性が高いので、粘着剤組
成物の液安定性が良好となる。

【００２４】（１−３）ガラス転移温度 成分Ａは、そのガラス転移温度が２０℃以上であること
が好ましく、３０〜１３０℃であることがより好まし
く、４０〜１２０℃であることが更に好ましい。但し、
上述のように成分Ａがグラフト共重合体である場合には
この限りではなく、上記グラフト共重合体全体のガラス
転移温度は−３０〜１００℃（より好ましくは−２０〜
６０℃、更に好ましくは０℃以上２０℃未満）であるこ
とが好ましい。また、上記グラフト共重合体の親水性部
分のガラス転移温度が２０℃以上（より好ましくは３０
〜１３０℃、更に好ましくは４０〜１２０℃）であり、
疎水性部分のガラス転移温度が−２０℃以下（より好ま
しくは−３０℃以下、更に好ましくは−４０℃以下）で
あることが好ましい。

【００２５】成分Ａのガラス転移温度、或いはその親水
性部分又は疎水性部分のガラス転移温度が上記範囲未満
であると、加熱処理前における粘着剤層の粘着力が高く
なりすぎて、「剥離紙や基材裏面の剥離処理などのよう
な粘着剤層に対する剥離処理を行うことなく使用可能な
粘着シートを提供する」という本発明の目的を達成し難
くなる場合がある。一方、ガラス転移温度が上記範囲を
超えると、粘着性を発現させるために必要な加熱温度が
高くなるためエネルギーコストが嵩むので好ましくな
い。

【００２６】（１−４）製造方法 上記成分Ａがラジカル重合性単量体の重合体である場
合、この成分Ａを得るための重合法としては種々の重合
法が採用でき、例えば放射線照射による重合法、ラジカ
ル重合開始剤を用いる方法などの公知の方法を使用でき
る。そのうちでも、ラジカル重合開始剤を用いる重合法
が重合操作の容易性、得られる中和前共重合体における
分子量調節の容易性などの点から好ましい。また、重合
法としては、溶液重合法、バルク重合法、懸濁重合法、
乳化重合法、沈殿重合法などがあげられるが、溶液重合
法又は乳化重合法を用いることが好ましい。

【００２７】この溶液重合法においては、上記ラジカル
重合性単量体を有機溶媒に溶解し、適当なラジカル重合
性開始剤を用いて重合を行うことによって成分Ａを円滑
に得ることができる。この有機溶媒としては、ケトン
系、酢酸エステル系、芳香族炭化水素系、脂肪族炭化水
素系、アルコール系等から選択される１種又は２種以上
の有機溶媒を使用可能であり、このうちメチルエチルケ
トン及び／又はイソプロピルアルコールを用いることが
好ましく、脱溶剤行程のコスト、及び連鎖移動作用が小
さいことより、メチルエチルケトンの使用が更に好まし
い。また、上記溶液重合に用いるラジカル重合開始剤と
しては、一般のラジカル重合に用いられているもののい
ずれもが使用可能であり、例えば過硫酸塩系重合開始
剤、アゾ系重合開始剤、レドックス系重合開始剤等を挙
げることができる。重合開始剤の好ましい使用量は、単
量体の合計量を基準にして、０．１〜５重量％である。

【００２８】また、上記成分Ａを乳化重合法により製造
する場合には、例えば特開平６−２７１７７９号公報に
開示されているように、上記ラジカル重合性単量体を乳
化剤とともに水に混合分散して単量体エマルジョンを作
成し、適当なラジカル重合性開始剤を用いて反応器に連
続添加して重合を行うことによって上記成分Ａを円滑に
得ることができる。

【００２９】成分Ａを得るための重合温度は、１０〜１
５０℃程度であるのが好ましく、６０〜１００℃である
のがより好ましい。また、重合時間は１〜１００時間が
適当であり、より好ましくは３〜１０時間である。

【００３０】また、成分Ａの数平均分子量は、１，００
０〜５０，０００であることが好ましい。数平均分子量
が１，０００未満であると粘着剤層の耐水性が不足しや
すくなる。一方、数平均分子量が５０，０００を超える
と高粘度となって成分Ａの製造が困難となるとともに、
成分Ａの水に対する溶解性が不十分となって組成物の液
安定性が低下したり、成分Ａの存在下において成分Ｂの
乳化重合を行う場合に重合が不安定となったりする。ま
た、粘着剤層の加熱によって海と島とを逆転させること
が困難となったり、或いは粘着剤層の加熱前及び／又は
加熱後において海島構造を形成し難くなる場合がある。
この数平均分子量を調節するために、重合系に連鎖移動
剤を適宜添加してもよい。

【００３１】成分Ａは、上記のようにして合成された成
分Ａの酸性基、例えばカルボキシル基、スルホン酸基等
の一部又は全部が塩基で中和されたものである。中和に
用いる塩基としては、アンモニア；アルキルアミン、ア
リルアミン及びアルカノールアミン等のアミン類；水酸
化ナトリウム及び水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸
化物；マグネシウム及びカルシウム等のアルカリ土類金
属塩；等を使用可能である。このうち、アンモニア、メ
チルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロ
ピルアミン等の沸点１１０℃以下の塩基を用いることが
好ましく、アンモニアを用いることが特に好ましい。こ
の場合には、塗工後の乾燥工程において粘着剤層から塩
基が除去されやすくなるので、耐水性に優れた粘着剤層
を得ることができる。

【００３２】本発明における成分Ａは、必ずしも完全に
中和されていなくてもよいが、この成分Ａが水溶性とな
る程度には中和されている必要がある。具体的には、成
分Ａのもつ酸性基の３０モル％以上が中和されているこ
とが好ましく、５０モル％以上が中和されていることが
より好ましい。酸性基の中和量が５０モル％未満である
場合、成分Ａの水に対する溶解性が不足すると、経時に
より液が分離する等、粘着剤組成物が不安定となりやす
い。また、成分Ａの界面活性能が低いため、この成分Ａ
の存在下において成分Ｂを乳化重合させる場合に重合が
不安定となりやすい。

【００３３】尚、成分Ａは、架橋密度が低いか或いは実
質的に非架橋の樹脂であることが好ましい。成分Ａが過
度に架橋していると、この成分Ａの水に対する溶解性が
不十分となりやすい。また、加熱前粘着剤層において海
島構造の海を形成する成分Ａの架橋密度が高すぎると、
成分Ａを構成する分子鎖の移動が制限されて、加熱処理
を行っても海島が逆転し難い場合がある。

【００３４】（２）成分Ｂについて 本発明における成分Ｂは、ラジカル重合性単量体を乳化
重合させて得られた、Ｔｇが−２０℃以下の重合体であ
る。

【００３５】（２−１）ガラス転移温度 上記成分ＢのＴｇは、−２０℃以下である必要があり、
−５０℃以下であることが好ましい。成分ＢのＴｇが−
２０℃を超える場合には、加熱後の粘着剤層において十
分な粘着性能を得ることができないためである。

【００３６】（２−２）組成 上記成分Ｂとしては、ラジカル重合性単量体の乳化重合
により得られ、Ｔｇが上記範囲を満たす種々の重合体を
用いることができる。例えば、（メタ）アクリル酸エス
テルを主成分とするラジカル重合性単量体（以下、「ア
クリル系単量体」という。）の乳化重合物、エチレン及
びビニルエステルを主成分とするラジカル重合性単量体
（以下、「エチレン−ビニルエステル系単量体」とい
う。）の乳化重合物、共役ジエン単量体及びこの共役ジ
エン単量体と共重合可能な単量体（以下、「共役ジエン
系単量体」という。）を主成分とするラジカル重合性単
量体の乳化重合物等を使用可能である。上記成分Ｂがエ
チレン−ビニルエステル系単量体又は共役ジエン系単量
体の乳化重合物である場合には、加熱後の粘着剤層がポ
リオレフィン系樹脂に対して良好な粘着力を示す粘着剤
組成物が得られやすいという利点がある。一方、上記成
分Ｂがアクリル系単量体の乳化重合物である場合には、
耐候性や透明性に優れた粘着剤層が得られやすいという
利点がある。

【００３７】上記「エチレン−ビニルエステル系単量
体」における「ビニルエステル系単量体」としては、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン
酸ビニル、ラウリン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等
がある。また、上記「共役ビニル系単量体」における
「共役ビニル単量体」としては、ブタジエン、イソプレ
ン、クロロプレン、イソブチレン等が挙げられる。

【００３８】そして、上記「アクリル系単量体」として
は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分と
し、必要に応じてこれと共重合し得る他のラジカル重合
性単量体（以下、これを「共重合性単量体」ということ
がある。）を少量、好ましくは４０重量％以下併用した
ものが好ましく用いられる。上記「（メタ）アクリル酸
アルキルエステル」としては、アルキル基の炭素数が１
〜１２である（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好
ましく用いられる。具体的には、（メタ）アクリル酸メ
チル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸
イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メ
タ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブ
チル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル
酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキ
シル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アク
リル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル及
び（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸
デシル、（メタ）アクリル酸ラウリル等を挙げることが
でき、これらの（メタ）アクリル酸アルキルエステルの
１種又は２種以上を用いることができる。特に本発明で
は、成分Ｂの製造に用いるラジカル重合性単量体とし
て、アルキル基の炭素数が４〜９である（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルの１種又は２種以上を主成分とし
て用いることが好ましい。

【００３９】また、上記したように、成分Ｂの製造にあ
たっては（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共に、
少量成分として他の共重合性単量体を用いてもよい。こ
のような「他の共重合性単量体」としては、例えば、ス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のビニ
ル芳香族系単量体；（メタ）アクリル酸、クロトン酸、
ケイ皮酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸等の不飽
和カルボン酸；イタコン酸モノエチルエステル、フマル
酸モノブチルエステル、マレイン酸モノブチルエステル
等の不飽和ジカルボン酸のモノアルキルエステル；（メ
タ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリ
ル酸２−ヒドロキシプロピル、ポリエチレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール
モノ（メタ）アクリレート等の水酸基含有ビニル単量
体；（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、メタ
クリル酸グリシジル、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン等を挙げることができ、これらの共重合性単量
体の１種又は２種以上を用いることができる。

【００４０】上記「他の共重合性単量体」を用いる場合
は、成分Ｂの製造に用いるラジカル重合性単量体の合計
重量に基づいて、その使用割合が上記したように４０重
量％以下であることが好ましい。使用割合が４０重量％
を超えると、加熱後の粘着剤層の粘着性能が不足しやす
くなるためである。

【００４１】（２−４）製造方法 上記成分Ｂを得る方法の一例として、従来公知の界面活
性剤を乳化剤とする通常の乳化重合法を挙げることがで
きる。ここで使用する界面活性剤としては、高級アルコ
ール硫酸エステルナトリウム塩、アルキルベンゼンスル
ホンナトリウム酸塩、アルキルアリルスルホコハク酸塩
及びポリオキシエチレンアルキルアリルグリセリンエー
テルサルフェート等の反応性界面活性剤を使用してもよ
い。

【００４２】また、成分Ｂを得る他の方法としては、第
２発明のように、成分Ｂの製造に用いるラジカル重合性
単量体を成分Ａの存在下において乳化重合させる方法が
挙げられる。この乳化重合法においては、成分Ａが界面
活性剤（乳化剤）として機能するので、乳化重合時に保
護コロイドや他の界面活性剤などの乳化剤の使用量を通
常の乳化重合の場合よりも少量にできる。更に、所望に
より他の乳化剤は一切使用しないことも可能である。そ
の結果、通常の乳化重合によって成分Ｂを製造した場合
に比べて、粘着剤層の耐水性を向上させることができ
る。尚、このように成分Ｂの製造に用いるラジカル重合
性単量体を成分Ａの存在下において乳化重合させると、
成分Ａ及び成分Ｂの両方を含むエマルジョンが得られ
る。従ってこの場合には、別途成分Ａを加えることなく
このエマルジョンから本発明の粘着剤組成物又は粘着剤
層を形成することができ、耐水性の面から、該製造方法
がもっとも好ましい。或いは、こうして得られたエマル
ジョンに、成分Ａを更に加えてもよい。

【００４３】成分Ｂを得るための乳化重合に使用し得る
重合開始剤としては、乳化重合に一般に用いられている
重合開始剤のいずれもが使用可能であり、例えば成分Ａ
を得るためのラジカル重合開始剤の例として前述したも
のと同様の有機過酸化物、無機過酸化物又はアゾ系化合
物等を使用することができる。重合開始剤の好ましい使
用量は、単量体の合計量を基準にして、０．１〜５重量
％である。

【００４４】この成分Ｂは、酸性基をもたないことが好
ましいが、上記酸価以下となる範囲で酸性基を有しても
良い。また成分Ｂは、成分Ａを加えた際に系内が不安定
となることを防止するために、成分Ａの中和に用いられ
る塩基等により中和してそのｐＨを成分ＡのｐＨに近づ
けておくことが好ましい。

【００４５】（３）成分Ｃについて 本発明における成分Ｃは２０℃で固体である、平均粒子
系０．５μｍ以上の微粒子であり、平均粒子系が１〜２
０μｍであることが好ましい。２０℃で固体でなく例え
ば液体の微粒子の場合は、耐ブロッキング性の面で効果
が劣る。成分Ｃとしては、ポリメチルメタクリレート
（ＰＭＭＡ）樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹
脂、ポリオレフィン樹脂等の微粒子、無機微粒子等が挙
げられ、これらの中でも、接着性能に影響を与えず、ブ
ロッキングを防ぐ点からは、ポリオレフィン微粒子の使
用が好ましく、低密度ポリオレフィンが特に好ましい。
さらに、成分（Ｃ）の具体例としては、ＰＭＭＡ系微粒
子として、積水化成品工業（株）製の商品名テクポリマ
ーＭＢ、綜研化学（株）製の商品名ＭＲ、松本油脂
（株）製の商品名マツモトマイクロスフェアーＭ、日本
純薬（株）製の商品名ジュリマーＭＢ等が挙げられ、ポ
リスチレン系微粒子として、日本合成ゴム（株）製の商
品名ＳＴＡＤＥＸ、ＪＳＲ中空粒子、綜研化学（株）製
の商品名ＳＧＰ等が挙げられ、ポリウレタン系樹脂とし
ては、大日本インキ化学工業（株）製の商品名パーノッ
ク等が挙げられる。また、ポリオレフィン系微粒子とし
ては、熱可塑性エラストマー、低密度ポリオレフィン、
アイオノマー、低分子量ポリオレフィン等が使用可能で
あり、三井石油化学工業（株）製の商品名ケミパール、
中京油脂（株）製の商品名ポリロン等が挙げられ、無機
系微粒子としては、酸化チタン、アルミナ、コロイダル
シリカ等が使用可能であり、日産化学工業（株）製の商
品名スノーッテックス等が挙げられる。

【００４６】（４）成分Ａ、成分Ｂと成分Ｃとの重量比 本発明の粘着シートの粘着剤層、及び本発明の感熱粘着
剤組成物において、成分Ａと成分Ｂとの重量比は、成分
Ａ／成分Ｂ＝１０／９０〜５０／５０であることが好ま
しく、１５／８５〜４０／６０であることが更に好まし
い。成分Ａと成分Ｂとの合計重量に対して成分Ａの重量
比が１０％未満であると、この加熱処理前の粘着剤層が
成分Ａを海とし成分Ｂを島とする海島構造をとりにくく
なって、加熱処理前の粘着剤層において不必要に粘着力
が発揮される場合がある。一方、成分Ａの重量比が５０
％を超えると、粘着剤層の耐水性が低下するとともに粘
着力が不足しやすくなるため好ましくない。また、成分
Ａの重量比が高すぎると、加熱処理後の粘着剤層におい
て成分Ａを島とし成分Ｂを海とした海島構造を形成しに
くくなる。成分Ｃの添加量は、成分Ａ、及び成分Ｂから
なる水性重合体エマルジョンの樹脂成分１００重量部に
対して１〜２０重量部が好ましい。１重量部未満では、
十分な耐ブロッキング性を得ることが不可能であり、ま
た、２０重量部を超えると、加熱活性化後の発現粘着力
が低下し、実用上必要となる粘着性能が得られなくなる
可能性がある。耐ブロッキング性と発現時接着力のバラ
ンスから、５〜２０部が特に好ましい。

【００４７】（５）液性状 本発明の粘着剤組成物は、その固形分濃度が３０〜７０
重量％であることが好ましく、３５〜６５重量％である
ことが更に好ましい。固形分濃度が３０重量％未満であ
るとこの組成物の乾燥性が不足し、一方、７０重量％を
超える場合には製造が困難となるとともに組成物の粘度
が過剰に高くなりやすい。

【００４８】本発明の組成物は通常、水溶性樹脂である
成分Ａが外側に位置し、成分Ｂが内側に位置した粒子か
らなる。従って、成分Ａの存在によって成分Ｂの水への
分散状態が安定化されるので、組成物の液安定性を補う
ために添加される他の乳化剤の使用量を減らすことがで
き、これにより粘着剤層の耐水性が更に向上する。ま
た、本発明の成分Ａは水溶性であるので、成分Ａが水不
溶性である場合とは異なり、組成物中において成分Ａの
沈降や凝集等が生じないため組成物の液安定性が良好で
ある。

【００４９】（６）粘着シートについて 本発明の感熱粘着シートは、第１〜第４発明の粘着剤組
成物から形成された粘着剤層を基材上に有し、加熱処理
前においては非粘着である。従って、この状態では剥離
紙や基材裏面の剥離処理などのような粘着剤層に対する
剥離処理を行わなくても商品としてそのまま取り扱うこ
とができる。この粘着シートは、６０℃以上の加熱処理
を行うことによって初めて１００ｇ／２５ｍｍ以上の粘
着力を発現する。

【００５０】（６−１）基材 本発明の粘着シートにおける基材の種類は、この粘着シ
ートの加熱処理温度に耐え得る材質であれば特に制限さ
れず、粘着シートの用途等に応じて適当なものを使用す
ればよく、例えば、布、紙、皮革、木材、金属、ガラ
ス、各種プラスチックなどからなるフィルムやシート、
板、発泡プラスチックシート等などを挙げることができ
る。前記プラスチックからなる基材としては、ポリエス
テル、ポリアミド、塩化ビニル系重合体、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリウレタンなどからなる基材を
挙げることができる。また、基材の形状は、長尺体、所
定の寸法に切断したもの（例えば方形、円形、楕円形、
その他の形状にあらかじめ切断したもの）などのいずれ
であってもよい。

【００５１】（６−２）粘着剤層 本発明の感熱粘着シートでは、粘着剤層の厚さは、用途
などに応じて適宜調節することができるが、一般に、約
１μｍ〜１ｍｍ程度の厚さとすることが好ましい。これ
により、加熱処理後において粘着剤層に良好な粘着性を
発現させることが可能である。

【００５２】（６−３）製造方法 本発明の感熱粘着シートは、第１〜第５発明の粘着剤組
成物を上記した基材の一方または両方の面に塗布し、そ
れを適当な方法で乾燥する等の方法によって製造するこ
とができる。その際、粘着剤組成物の基材への塗布方法
は特に制限されず、例えば、ロールコーター塗布、スプ
レー塗布、流延塗布、ドクターブレード塗布、ハケ塗り
などの任意の方法を用いて行うことができる。基材上に
塗布した粘着剤組成物の乾燥に当たっては、最終的に得
られる粘着シートにおいてその粘着剤層が常温で粘着性
を発現しないような温度、又はその粘着剤層が成分Ａが
海となり成分Ｂが島となる海島構造の粘着剤層を形成可
能な温度で加熱する必要がある。

【００５３】（６−４）使用方法 本発明の感熱粘着シートは、試験片を被着体に貼り合わ
せ、４０℃、１０ｋｇ／ｃｍ² で１時間加圧した後、Ａ
ＳＴＭ Ｄ１８７６−６１Ｔに規定するＴ剥離法による
粘着力が３ｇ／２５ｍｍ以下であって、従来汎用の粘着
シートとは異なり、常温での耐ブロッキング性に優れて
いる。このため、粘着剤層に対する剥離処理を施すこと
なく、通常の粘着性をもたない製品と同じように単にそ
のまま包装し、または包装せずに、保存、流通、販売す
ることができる。その際に、本発明でいう「剥離処理を
施さない」とは、感熱粘着シートの粘着剤層上を剥離紙
で被覆しないこと、また巻き込み式の粘着テープでは基
材の裏面に特別な剥離処理を施さないことを意味する。
勿論、必要により、例えば２５℃での上記粘着力が３〜
１０ｇ／２５ｍｍ程度の場合、粘着シートの用途によっ
ては剥離処理を施して使用してもよい。

【００５４】本発明の感熱粘着シートを被着体に貼着さ
せるに当たっては、感熱粘着シートの粘着剤層を加熱す
るか、被着体側を加熱するか、または感熱粘着シートの
粘着剤層と被着体の両方を加熱することによって、感熱
粘着シートを被着体に貼着することができる。粘着剤層
に粘着性を発現させるための加熱温度は、粘着剤組成物
中に含まれる成分Ａ全体のＴｇに依存し、通常そのＴｇ
よりも１０℃以上、好ましくは３０℃以上高い温度が適
している。ここで、上記加熱温度が高すぎると、粘着シ
ートの貼り付け作業性や熱効率が低下したり、基材が変
質又は変形したりする恐れがある。このため、上記加熱
温度は６０〜１８０℃とすることが好ましく、６０〜１
４０℃とすることが更に好ましい。

【００５５】一旦被着体に貼着された本発明の粘着シー
トは、温度が常温に戻ったことにより自然に剥がれてし
まうことがなく、その粘着性を失わずに被着体に良好に
貼着している。そして、被着体から本発明の感熱粘着シ
ートを剥がしたいときには、汎用の粘着シートと同様
に、手などで引っ張ることによって被着体から剥がすこ
とができ、その剥がしたものは、粘着剤層が粘着性を保
っているので、同じ被着体または別の被着体に再度貼着
することができる。

【００５６】本発明の感熱粘着シートを貼着できる被着
体の素材や種類は特に制限されず、例えば布、紙、皮
革、木材、金属、ガラス、コンクリート、セラミック、
ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩
化ビニル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアミ
ド、ポリイミド、スチレン系重合体、ゴム類などのいず
れのものにも良好に貼着することができる。

【００５７】

【実施例】以下、実施例及び比較例により、本発明を更
に具体的に説明する。尚、以下の各例において、特に断
らない限り、「部」及び「％」は、それぞれ「重量部」
及び「重量％」を示す。また、以下において使用する略
号及びその内容を下記表１に示す。更に、本明細書にお
いて重合体のＴｇを算出するために用いた、各単量体の
単独重合体のＴｇ値を併せて示す。

【００５８】

【表１】

【００５９】［１］粘着剤組成物の調整 下記実施例１〜５は、本発明の成分Ａを溶液重合法によ
り合成。得られた成分Ａの存在下において、成分Ｂの製
造に用いるラジカル重合性単量体を乳化重合した粘着剤
組成物に成分Ｃを添加することにより、以下の水性重合
体エマルジョンからなる感熱粘着剤組成物を合成した。

【００６０】（実施例１） （成分Ａの合成） （１）単量体としてのＭＭＡ７０部、ＳＴ９部及びＡＡ
１部、連鎖移動剤としてのドデシルメルカプタン０．２
部、有機溶媒としてのメチルエチルケトン６０部からな
る混合液に、重合開始剤としてのＡＩＢＮを１．５部溶
解したものを、撹拌機、コンデンサ、温度計及び窒素導
入管を備えたフラスコに仕込み、窒素雰囲気下において
８０℃に２０分加熱して重合させた。次に温度を８０℃
に保ったまま、ＭＭＡ１０部、ＳＴ１部及びＡＡ９部、
メチルエチルケトン４０部からなる混合液を４時間かけ
て、フラスコ中に投入した。その後、更に０．５部のＡ
ＩＢＮを投入して同温度に５時間加熱し、固形分含量５
０％の共重合体（酸価１．４ｍｅｑ／ｇ）のメチルエチ
ルケトン溶液を得た。 （２）上記（１）で得られた共重合体のメチルエチルケ
トン溶液２００部に、攪拌下においてアンモニア水を徐
々に加えることにより、この共重合体におけるカルボキ
シル基の中和を行って反応液のｐＨを７〜８程度とし
た。その後、温度５０℃の減圧下でメチルエチルケトン
を除去し、カルボキシル基の中和された成分Ａの水溶液
Ａ_aqを得た。この水溶液Ａ_aqの固形分含量は５０％であ
り、そのｐＨは７．７であった。

【００６１】（成分Ｂの合成）ＢＡ９９部及びＨＥＭＡ
１部を混合して単量体混合物とした。撹拌機、コンデン
サ、温度計及び窒素導入管を備えたフラスコに、脱イオ
ン水７０部及び成分Ａの水溶液Ａ_aq４０部（有効成分２
０部）を仕込み、窒素雰囲気下で６０℃に昇温した後、
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドの１０％水溶液５
部、ホルムアルデヒドナトリウムスルホキシラート二水
塩（製鉄化学株式会社製、商品名「ロンガリットＣ」；
以下、単に「ロンガリット」という。）の１０％水溶液
５部、及び上記単量体混合物８０部を３時間かけて滴下
した。滴下終了から更に２時間同温度を維持した後、反
応系を冷却して重合を終了させ、アンモニア水により中
和してｐＨを７〜８とし、固形分含量約５０％の水性重
合体エマルジョンを得た。

【００６２】（感熱性粘着剤の調整）上記水性重合体エ
マルジョン１００固体重量部に対して、ポリオレフィン
系微粒子（三井石油化学製、商品名「ケミパールＷ−３
０８」）を１０固体重量部の割合で混合して、感熱粘着
剤を得た。

【００６３】（実施例２〜５）感熱粘着剤の調整におい
て、表１に示す添加微粒子を使用した以外は実施例１と
同様に操作して、感熱粘着剤を得た。

【００６４】（実施例６）成分Ａの合成において、単量
体としてのＭＭＡ９０部、ＡＡ１０部に代えてＡＢ−６
４５部、ＭＭＡ４５部、及びＡＡ１０部にした他は、上
記実施例１と同様に操作して、感熱粘着剤を得た。尚、
「ＡＢ−６」は、片末端メタクリロイル化ポリアクリル
酸ブチルマクロモノマー（東亞合成株式会社製、商品名
「マクロモノマーＡＢ−６」、数平均分子量６，００
０）である。この場合、得られた成分Ａは、ＭＭＡ−Ａ
Ａ共重合体からなる親水性の主鎖と、ポリアクリル酸ブ
チルからなる疎水性の側鎖とを有するグラフト共重合体
である。

【００６５】

【表１】

【００６６】（比較例１）感熱粘着剤の調整において、
ポリオレフィン系微粒子を使用しない以外は実施１例１
と同様に操作した。 （比較例２）感熱粘着剤の調整において、ポリオレフィ
ン系微粒子（三井石油化学株式会社製、商品名：ケミパ
ールＷ−３０８）の添加量を３０重量部にした以外は実
施例１と同様に操作した。

【００６７】（比較例３）成分Ｂの合成において、成分
Ａに代えてドデシルベンゼンスルホン酸Ｎａを使用した
他は、上記実施例１と同様に操作した。

【００６８】［２］粘着剤組成物の評価 上記実施例１〜５及び比較例１〜３により得られた粘着
剤組成物から形成された粘着剤層又は粘着シートにつ
き、耐ブロッキング性と粘着性能の評価を行った。その
結果を下記表２に示す。

【００６９】（粘着シートの作成）ラベル用コート紙を
基材として、これに乾燥後の塗膜の厚みが２０μｍ〜３
０μｍとなるように粘着剤組成物を塗布し、４０℃で５
分間乾燥して粘着シートを作成した。

【００７０】（耐ブロッキング性評価）上記粘着シート
を幅２５ｍｍ長さ約２５０ｍｍに裁断した試験片（以
下、「加熱処理前試験片」という。）を、コート紙表面
に貼り合わせ、卓上テストプレス（株式会社神藤金属工
業所製）にて温度４０℃、１０Ｋｇ／ｃｍ² で１時間加
圧した後、ＡＳＴＭ Ｄ１８７６−６１Ｔに規定するＴ
剥離法に準じて粘着力を測定した。即ち、上記条件下に
おいて、試験基材であるコート紙表面に上記試験片を貼
り合わせ、圧着。圧着後に３００ｍｍ／ｍｉｎの引張速
度で、試験板に対するＴ剥離粘着力を測定した。耐ブロ
ッキング性の評価は以下の３段階で示した。 Ａ；３ｇ／２５ｍｍ以下で特に耐ブロッキング性に優れ
るもの Ｂ；３ｇ／２５ｍｍ以上、５ｇ／２５ｍｍ以下で、少し
ブロッキングするが、実用上問題のないもの Ｃ；５ｇ／２５ｍｍ以上、１０ｇ／２５ｍｍ未満で、ブ
ロッキングするため、実用上やや問題のあるもの Ｄ；１０ｇ／２５ｍｍ以上で、ブロッキングがひどく、
実用上問題のあるもの

【００７１】（粘着性能評価）上記加熱処理前試験片に
対して１４０℃で２分間の加熱処理を行った後に温度２
３℃湿度６５％の雰囲気下に２４時間放置した試験片
（以下、「加熱処理済試験片」という。）について、Ｊ
ＩＳ Ｚ ０２３７に規定する１８０度ひきはがし法に
準じて粘着力を測定した。即ち、温度２３℃、湿度６５
％の条件下において、試験板である研磨したステンレス
板に上記試験片を貼り、２Ｋｇのゴムローラーを一往復
して圧着した。圧着から３０分後に、３００ｍｍ／ｍｉ
ｎの引張速度で、試験板に対する１８０度ひきはがし粘
着力を測定した。粘着性能の評価は以下の３段階で示し
た。 ａ；５００ｇ／２５ｍｍ以上 ｂ；１００ｇ／２５ｍｍ以上、５００ｇ／２５ｍｍ未満 ｃ；１００ｇ／２５ｍｍ未満 総合評価として以下の３段階で示した ○；耐ブロッキング、粘着性能のバランスがよく、特に
品質の優れるもの △；耐ブロッキング、粘着性能のバランスがよいもの ×；耐ブロッキング、粘着性能のバランスが悪いもの

【００７２】

【表２】

【００７３】［２］粘着剤層の構造 厚さ５０μｍのポリエステルフィルム上に、乾燥後の塗
膜の厚みが２０μｍ〜３０μｍとなるように実施例３の
粘着剤組成物を塗布し、４０℃で５分間乾燥させて粘着
剤層を形成した。この粘着剤層（以下、「低温乾燥粘着
剤層」という。）をルテニウム酸水溶液の存在下におい
て蒸気染色し、更にエポキシ樹脂包理したものを、超薄
切片法により透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて観察
した。一方、上記と同様に実施例３の粘着剤組成物を塗
布し、１６０℃にて２分間乾燥させて得られた粘着剤層
（以下、「高温乾燥粘着剤層」という。）を、同様に処
理して透過型電子顕微鏡により観察した。尚、ルテニウ
ム酸蒸気により染色する上記方法によると、ポリスチレ
ン、ポリオレフィン等は強く染色される一方、ポリメタ
クリル酸メチル等はあまり染色されないことが知られて
いる(Macromolecules,Vol.16,No.4,1983,P.589〜598)。

【００７４】得られたＴＥＭ写真を図１及び図２に示
す。図１は、低温乾燥粘着剤層を倍率２５，０００で観
察したものであり、ルテニウム酸により染色されやすい
部分（成分Ａ；染色されやすいＳＴが共重合されてい
る）が海となり、薄く染色された粒径２〜３μｍのポリ
オレフィン粒子（成分Ｃ）、染色されにくい部分（成分
Ｂ）が島となった海島構造が形成されていることが判
る。また図２は、高温乾燥粘着剤層を倍率２５，０００
で観察したものであり、図１とは異なりルテニウム酸に
より染色されにくい部分（成分Ｂ）が海となり染色され
やすい部分（成分Ａ、成分Ｃ）が島となった海島構造が
形成されている。即ち、加熱により成分Ａと成分Ｂとの
海島が逆転したことが判る。

【００７５】尚、本発明においては、前記具体的実施例
に示すものに限られず、目的、用途に応じて本発明の範
囲内で種々変更した実施例とすることができる。

【００７６】

【発明の効果】本発明の感熱性粘着剤組成物から形成さ
れる粘着剤層又はこの粘着剤層を有する本発明の感熱粘
着シートは、耐ブロッキング性と粘着性能のバランスが
取れた感熱性粘着シートである。このとき、加熱後粘着
剤層が成分Ａ、及び成分Ｃが島であり成分Ｂが海である
海島構造を有することにより、成分Ａ、成分Ｂ及び成分
Ｃとが均一に混じり合った構造に比べて加熱処理後にお
ける粘着力が良好なものとなる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例３の粘着剤組成物を４０℃で乾燥させて
得られた粘着剤層の構造を示す透過型電子顕微鏡写真で
ある。

【図２】実施例３の粘着剤組成物を１６０℃で乾燥させ
て得られた粘着剤層の構造を示す透過型電子顕微鏡写真
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｆ 2/44 Ｃ０８Ｆ 2/44 Ｃ (72)発明者 加藤 仁 愛知県名古屋市港区船見町１番地の１ 東 亞合成株式会社名古屋総合研究所内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記成分Ａ、下記成分Ｂ及び下記成分Ｃか
   らなる水性エマルジョン型の感熱粘着剤組成物であっ
   て、６０℃未満の乾燥によって耐ブロッキング性に優れ
   た粘着剤層を形成し、該粘着剤層は、６０℃以上の加熱
   処理によって十分な接着性能を発現することを特徴とす
   る感熱粘着剤組成物。 成分Ａ：酸価１ｍｅｑ／ｇ以上の樹脂が塩基により中和
   された水溶性樹脂。 成分Ｂ：ラジカル重合性単量体の乳化重合により得られ
   た、ガラス転移温度が−２０℃以下の重合体。 成分Ｃ：２０℃で固体である、平均粒子径０．５μｍ以
   上の微粒子。
2. 【請求項２】成分Ｂが成分Ａの存在下においてラジカル
   重合性単量体を乳化重合させて得られた重合体である請
   求項１記載の感熱粘着剤組成物。
3. 【請求項３】成分Ａと成分Ｂとの重量比が１０／９０〜
   ５０／５０であり、成分Ａと成分Ｂの合計量１００重量
   部に対し成分Ｃが１〜２０重量部である請求項１または
   ２記載の感熱粘着剤組成物。
4. 【請求項４】成分Ａが、α，β−エチレン性不飽和カル
   ボン酸単位及び疎水性のラジカル重合性単量体単位を主
   構成単位とする共重合体の中和物である請求項１〜３の
   いずれかに記載の感熱粘着剤組成物。
5. 【請求項５】成分Ｃが、ポリオレフィン微粒子である請
   求項１〜請求項４のいずれかに記載の感熱粘着剤組成
   物。
6. 【請求項６】請求項１〜請求項５のいずれか一項に記載
   の感熱粘着剤組成物から形成された、粘着剤層を基材上
   に有し、温度４０℃、１０ｋｇ／ｃｍ² で１時間加圧し
   て被着体に貼り合わせた試験片のＡＳＴＭ Ｄ１８７６
   −６１Ｔに規定するＴ剥離法による温度２５℃における
   粘着力が３ｇ／２５ｍｍ以下であり、６０℃以上の加熱
   処理によって、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に規定する１８０
   度ひきはがし法による温度２５℃における粘着力が１０
   ０ｇ／２５ｍｍ以上に変化することを特徴とする感熱粘
   着シート。