JPH11193368A - 感熱粘着剤組成物及び感熱粘着シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 アルカリ水可溶性又は分散性の粘着剤層を形
成する感熱粘着剤組成物、及び上記組成物から形成され
た粘着剤層を有する感熱粘着シートを提供する。 【解決手段】 アルカリ水可溶性又は分散性を有する感
熱粘着剤組成物であって、下記成分Ａ及びＢからなる水
性エマルジョン型であり、６０℃未満の乾燥によって成
分Ａが海で成分Ｂが島の海島構造を備えた粘着剤層を形
成し、該粘着剤層は、６０℃以上の加熱処理によって海
と島とが逆転して成分Ａが島で成分Ｂが海の海島構造と
なり、成分Ａ及びＢのいずれもがアルカリ水可溶性又は
分散性であることを特徴とする感熱粘着剤組成物。 成分Ａ：酸価１ｍｅｑ／ｇ以上の樹脂が塩基により中和
された水溶性樹脂。 成分Ｂ：ラジカル重合性単量体を乳化重合させて得られ
た、酸価０．３ｍｅｑ／ｇ以上かつガラス転移温度−２
０℃以下の重合体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アルカリ水可溶性
又はアルカリ水分散性を有する感熱粘着剤組成物及び感
熱粘着シートに関し、詳しくは、初期状態では非粘着性
であるか又は粘着性が極めて低く、一方加熱処理によっ
て粘着性を発現するという特有の性質を示し、且つアル
カリ性の水に対する溶解性又は分散性に優れた粘着剤層
を形成する感熱粘着剤組成物、及び該粘着剤層を基材上
に有する感熱粘着シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】通常、粘着シートは、粘着面に剥離紙
（離型紙）を被覆して、保存、流通、販売等がなされて
いる。また、粘着テープのような巻上げ式の製品では、
使用時に巻き戻しが可能なように、裏面に剥離処理を施
した基材が用いられている。剥離紙は、粘着シートを物
品に貼った後には不要なものとなるものであり、省資源
の点や低コスト化等の理由から、剥離紙の不要な粘着シ
ートが求められている。更に、粘着テープにおいても基
材としてその裏面に剥離処理を施していないものを用い
ることができれば、粘着テープ基材の製造工程を簡略化
することができ、しかも低コスト化が可能になる。

【０００３】一方、製紙業界において最近、環境保護、
資源再利用という観点から古紙の回収や再利用が進めら
れている。回収対象の古紙等には、製紙加工の際に発生
するスプライス箇所を含む紙や、商品ラベルやクラフト
テープ類の付着したダンボール等があり、これらの粘着
剤が付着している紙を再生する場合には、例えば事前に
粘着剤を人為的に剥す等の処置をとるか、あるいは再パ
ルプ化の際に粘着剤を溶解又は分散化して再生紙の粘着
性をなくす必要がある。このうち、スプライスに用いら
れている接合用の粘着テープには、水洗によって容易に
紙から除去できるように、デンプン系又はポリビニルア
ルコール系等の水溶性粘着剤が用いられている。しか
し、これらの水溶性粘着剤は粘着物性に劣るため、より
高い粘着物性が求められる用途、例えばダンボール封緘
用等の用途には適用できず、古紙再生の際に上記用途の
粘着剤を除去するためには、事前に人為的に剥がす等の
非効率的な方法を取るらざるを得なかった。

【０００４】そこで、剥離紙や剥離処理を省略すること
が可能であり、また上記水溶性粘着剤に比べて粘着物性
に優れスプライス以外の種々の用途にも使用可能であっ
て、しかもアルカリ性の水に可溶又は分散可能（以下に
おいて、「アルカリ性の水に可溶又は分散可能」である
ことを略して「アルカリ水可溶／分散性」という。）な
粘着剤が得られれば、非常に有用であると考えられる。

【０００５】剥離紙や剥離処理を省略することが可能な
粘着剤としては、いわゆるディレードタック型粘着剤組
成物が知られている。例えば、特開平８−２６９４２０
号公報には、粘着シートの保管時等に粘着性の発現を抑
制する非粘着性の樹脂［成分（Ａ）］と、加熱処理によ
ってこの粘着シートに粘着性を発現させるためのアクリ
ル系樹脂エマルジョン［成分（Ｂ）］とからなる粘着剤
組成物が開示されている。上記公報には、この粘着剤組
成物を比較的低温で乾燥させることにより非粘着性の粘
着剤層が得られ、これを加熱処理することにより粘着性
が発現すると記載されている。

【０００６】しかし、上記公報に記載の発明はアルカリ
水可溶／分散性と粘着物性とを両立させた粘着剤層の形
成を目的としたものではないので、この感熱粘着剤組成
物から形成される粘着剤層はアルカリ水可溶／分散性に
欠ける。また、上記公報に記載のような感熱粘着剤組成
物から形成された粘着剤層が、加熱処理によってどのよ
うな構造変化を起こして粘着性を発現するかについては
これまで知られていなかった。このため、加熱処理後に
おける粘着剤層の粘着物性やアルカリ水可溶／分散性等
を予測して感熱粘着剤組成物を設計することは困難であ
った。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、加熱
処理前においては実質的に非粘着性で剥離紙や基材裏面
の剥離処理などのような粘着剤層に対する剥離処理を行
うことなく使用可能であって、一方加熱処理後において
は特定値以上の粘着力を発現する粘着剤層を形成可能で
あり、しかもこの粘着剤層が優れたアルカリ水可溶／分
散性を有する感熱粘着剤組成物を提供することにある。
本発明の他の目的は、基材上に上記感着粘着剤組成物か
ら形成されたアルカリ水可溶／分散可能性の粘着剤層を
有する感熱粘着シートを提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、加熱処理
前においては成分Ａを海（連続相）とし成分Ｂを島（不
連続相）とする海島構造を有し、加熱処理によってこの
海と島とが逆転して成分Ａを島とし成分Ｂを海とする海
島構造に変化する粘着剤層を形成し、しかもこの成分Ａ
及び成分Ｂのいずれもがアルカリ水可溶／分散性である
粘着剤組成物、及び、上記粘着剤層を備えた粘着シート
によれば、上記課題を解決可能であることを見出して本
発明を完成した。

【０００９】即ち、本発明における第１発明の感熱粘着
剤組成物は、アルカリ水可溶／分散性を有する感熱粘着
剤組成物であって、下記成分Ａ及び下記成分Ｂからなる
水性エマルジョン型であり、６０℃未満の乾燥によって
下記成分Ａが海となり下記成分Ｂが島となる海島構造を
備えた粘着剤層を形成し、該粘着剤層は、６０℃以上の
加熱処理によって海と島とが逆転して下記成分Ａが島で
あり下記成分Ｂが海である海島構造となり、下記成分Ａ
及び下記成分Ｂのいずれもがアルカリ水可溶／分散性で
あることを特徴とする。 成分Ａ：酸価１ｍｅｑ／ｇ以上の樹脂が塩基により中和
された水溶性樹脂。 成分Ｂ：ラジカル重合性単量体を乳化重合させて得られ
た、酸価０．３ｍｅｑ／ｇ以上かつガラス転移温度−２
０℃以下の重合体。

【００１０】本発明の組成物から形成される粘着剤層
は、成分Ａ及び成分Ｂのいずれもがアルカリ水可溶／分
散性であるので、優れたアルカリ水可溶／分散性を示
す。また、加熱処理前及び加熱処理後においてそれぞれ
上記の海島構造を有するので、成分Ａとして常温で非粘
着性或いは極めて低粘着性の材料を使用すれば、加熱処
理前において不必要に粘着性が発揮されることを防止で
きる。尚、本明細書における「アルカリ水可溶／分散
性」とは、塗工等によって成膜された粘着剤層が、再生
紙工程にける再パルプ化工程においてアルカリ性の水、
例えばｐＨ１０〜１２のアルカリ水に対して容易に溶解
又は分散（成膜された粘着剤層の一部又は全部が粒子と
なってアルカリ水中に分散することをいう。）して、再
生した紙の表面にベタツキを生じさせないことをいう。
このように、本発明の「アルカリ可溶／分散性」は、粘
着剤層がアルカリ性の水によって被着体から剥離しさえ
すればよいとする「アルカリ剥離性」とは異なる。

【００１１】また、加熱処理後の粘着剤層（以下、「加
熱後粘着剤層」という。）は、上記のように成分Ａが島
であり成分Ｂが海である海島構造を形成する。このた
め、成分Ｂとして粘着性に優れた材料を用いれば、成分
Ａとして常温で非粘着性の材料を使用した場合にも、加
熱後粘着剤層が成分Ａと成分Ｂとが均一に混じり合った
構造を有する場合に比べて加熱処理後における粘着力が
良好なものとなる。

【００１２】そして、本発明の粘着剤組成物から形成さ
れる粘着剤層は、加熱処理によって上記の海島構造を形
成するので、加熱後粘着剤層において成分Ａと成分Ｂと
が均一に混じり合っている場合とは異なり、この加熱後
粘着剤層の粘着性能には成分Ｂの特性が主に反映され
る。即ち本発明の粘着剤組成物は、成分Ｂ単独から形成
される粘着剤層の性能から加熱後粘着剤層の性能をある
程度予測することが可能である。なお、加熱処理前およ
び加熱処理後において海島構造を形成しやすくするため
には、加熱処理条件下の温度等において、成分Ａとに対
する成分Ｂの溶解度及び成分Ｂに対する成分Ａの溶解度
が、いずれも５０％未満であることが好ましい。

【００１３】本発明における第２発明は、第１発明の粘
着剤組成物における好ましい成分Ｂの一例であって、成
分Ｂに用いられるラジカル重合性単量体のうち１０〜１
００重量％が、分子内にカルボキシル基を有し単独重合
体のガラス転移温度が−２０℃以下であるラジカル重合
性単量体からなることを特徴とする。

【００１４】本発明における第３発明は、第１発明の粘
着剤組成物における好ましい成分Ｂの他の例、または第
２発明の粘着剤組成物における成分Ｂのさらに好ましい
例であって、成分Ｂに用いられるラジカル重合性単量体
のうち２０〜９９重量％が、下記式(Ｉ)又は下記式(II)
で表されるビニル単量体からなることを特徴とする。

【００１５】

【化３】

【００１６】

【化４】

【００１７】この粘着剤組成物は、第４発明のように、
成分Ａ及び成分Ｂからなり、成分Ａが高分子乳化剤であ
って前記成分Ｂの乳化重合に使用されたものであり、成
分Ｂが成分Ａの存在下においてラジカル重合性単量体を
乳化重合させて得られた重合体であることが好ましい。

【００１８】成分Ａと成分Ｂとの好ましい重量比は、第
５発明に記載のように、５／９０〜５０／５０の範囲で
ある。

【００１９】本発明における第６発明は、第１発明〜第
５発明の組成物から形成された粘着剤層を基材上に有す
る粘着シートに関する。即ち、第６発明の感熱粘着シー
トは、アルカリ水可溶／分散性の粘着剤層を備えた感熱
粘着シートであって、請求項１〜請求項４のいずれか一
項に記載の粘着剤組成物から形成された、成分Ａが海で
あり成分Ｂが島である海島構造を備えた粘着剤層を基材
上に有し、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に規定の１８０度ひき
はがし法による温度２５℃における粘着力が１０ｇ／２
５ｍｍ以下であり、６０℃以上の加熱処理によって上記
粘着剤層の海と島とが逆転して成分Ａが島であり成分Ｂ
が海である海島構造となることにより、上記粘着力が１
００ｇ／２５ｍｍ以上に変化することを特徴とする。

【００２０】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
尚、以下において、アクリル及び／又はメタクリルを
「（メタ）アクリル」と、アクリレート及び／又はメタ
クリレートを「（メタ）アクリレート」という。

【００２１】また、本明細書中において重合体の「ガラ
ス転移温度」（以下、「Ｔｇ」という。）とは、以下の
計算式から求められる値をいう。尚、この計算式中
に用いられるＴｇのみは絶対温度（Ｋ）で表し、明細書
中の他の部分において用いられるＴｇは摂氏温度（℃）
で表す。

【００２２】

【数１】 １/Ｔｇ＝{Ｗ(a)/Ｔｇ(a)}＋{Ｗ(b)/Ｔｇ(b)}＋… ・・・ 上記の式中； Ｔｇ ＝重合体のＴｇ（Ｋ） Ｗ(a)＝重合体における単量体(ａ)からなる構造単位の
重量分率 Ｗ(b)＝重合体における単量体(ｂ)からなる構造単位の
重量分率 Ｔｇ(a)＝単量体(ａ)の単独重合体のＴｇ（Ｋ） Ｔｇ(b)＝単量体(ｂ)の単独重合体のＴｇ（Ｋ）

【００２３】本明細書に記載の「海島構造」はよく知ら
れた概念であり、例えば「新版高分子辞典（高分子学会
・高分子辞典編集委員会編集、朝倉書店発行）」第３１
頁の「海島構造」の項に詳しく記載されている。本明細
書において「海島構造を有する」とは、海（連続相）が
完全に連続しており島（不連続相）の全てが海中に独立
して分散している構造に限らず、海が部分的に途切れて
いる状態及び島の一部が互いに融合している状態等をも
含む意味である。

【００２４】（１）成分Ａについて 本発明における成分Ａは、水溶性樹脂であって、酸価１
ｍｅｑ／ｇ以上の樹脂が塩基により中和されたものであ
る。

【００２５】（１−１）酸価 まず、本明細書中において「酸価」とは、樹脂又は重合
体の固形分あたりの酸価を指し、常法により算出された
理論酸価をいう。また、重合体又は樹脂が塩基により中
和されている場合には中和前における酸価を指す。酸価
の単位として用いる「ｍｅｑ／ｇ」は、樹脂又は重合体
の固形分１ｇ中の酸のミリグラム当量数を表す。

【００２６】上記成分Ａの酸価は、１ｍｅｑ／ｇ以上で
ある必要があり、１ｍｅｑ／ｇ〜５ｍｅｑ／ｇであるこ
とが好ましい。この酸価が１ｍｅｑ／ｇ未満であると粘
着剤層のアルカリ水可溶／分散性が不足する。また、成
分Ａの水に対する溶解性が不足するため、この成分Ａを
含む粘着剤組成物の液安定性が不十分となったり、成分
Ａの存在下において成分Ｂの乳化重合を行う場合に重合
が不安定となったりする。一方、成分Ａの酸価が５ｍｅ
ｑ／ｇを超える場合には、粘着剤層の耐水性が不足する
場合がある。

【００２７】（１−２）組成 上記酸価を有する成分Ａとしては、カルボキシル基又は
スルホン酸基を有するラジカル重合性単量体単位及び他
のラジカル重合性単量体単位からなり上記酸価を有する
共重合体、ロジン誘導体等が挙げられる。

【００２８】本発明においては、上記成分Ａとして（メ
タ）アクリル酸等のα，β−エチレン性不飽和カルボン
酸単位、及び、疎水性のラジカル重合性単量体単位を主
構成単位とする共重合体が好ましく使用され、上記共重
合体のうちＴｇが２０℃以上のものがより好ましく使用
される。上記α，β−エチレン性不飽和カルボン酸とし
ては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、無水マレ
イン酸等を挙げることができ、これら単量体の１種又は
２種以上を用いることができる。上記酸価を与えるα，
β−エチレン性不飽和カルボン酸の使用量は、用いる不
飽和カルボン酸の種類によって異なるが、成分Ａの合成
に用いられる全単量体の合計重量に基づいて、通常３〜
４０重量％程度であることが好ましい。

【００２９】上記α，β−エチレン性不飽和カルボン酸
と共に用いるラジカル重合性単量体としては、水１００
ｇに対する溶解度が２ｇ以下である疎水性ラジカル重合
性単量体が好ましく、例えば、メタクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピ
ル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２
−エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸アルキル；ス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のビニ
ル芳香族系単量体等が挙げられる。これらの単量体の使
用量は、成分Ａの合成に用いられる全単量体の合計量を
基準にして、３０〜８０重量％が好ましい。また、成分
Ａを合成するために、上記α，β−エチレン性不飽和カ
ルボン酸以外の親水性ラジカル重合性単量体を必要に応
じて使用してもよい。

【００３０】（１−３）Ｔｇ 成分ＡのＴｇは、２０℃以上であることが好ましく、３
０〜１３０℃の範囲がより好ましく、４０〜１２０℃の
範囲が更に好ましい。成分ＡのＴｇが２０℃未満である
と、加熱処理前の粘着力が高くなりすぎる場合がある。
一方、Ｔｇが上記範囲を超えると、粘着性を発現させる
ために必要な加熱温度が高くなってエネルギーコストが
嵩むので好ましくない。

【００３１】（１−４）製造方法 上記成分Ａがラジカル重合性単量体の重合体である場
合、この成分Ａを得るための重合法としては種々の重合
法が採用できる。そのうち、重合操作の容易性、得られ
る中和前共重合体における分子量調節の容易性等の点か
ら、ラジカル重合開始剤を用いた溶液重合法又は乳化重
合法を用いることが好ましい。また、重合温度は１０〜
１５０℃程度（より好ましくは６０〜１００℃）が好ま
しく、重合時間は１〜１００時間（より好ましくは３〜
１０時間）が好ましい。

【００３２】また、成分Ａの数平均分子量は、1,０００
〜５０,０００であることが好ましい。数平均分子量が
1，０００未満であると粘着剤層の耐水性が不足しやす
くなる。一方、数平均分子量が５０,０００を超える
と、高粘度となって成分Ａの製造が困難となるととも
に、この成分Ａのアルカリ水可溶／分散性や水に対する
溶解性が不十分となりやすい。更に、粘着剤層が海島構
造を形成し難くなったり、或いは海と島とを逆転させる
ことが困難となったりする場合がある。この数平均分子
量を調節するために、重合系に連鎖移動剤を適宜添加し
てもよい。

【００３３】成分Ａは、上記のようにして合成された成
分Ａのもつ酸性基の一部又は全部が塩基で中和されたも
のである。この酸性基は、成分Ａが水溶性となる程度に
は中和されている必要があり、具体的には成分Ａのもつ
酸性基の３０モル％以上（より好ましくは５０モル％）
が中和されていることが好ましい。中和量が３０モル％
未満では粘着剤組成物が不安定となりやすい。また、成
分Ａの界面活性能が低いため、この成分Ａの存在下にお
いて成分Ｂを乳化重合させる場合に重合が不安定となり
やすい。

【００３４】尚、成分Ａは、架橋密度が低いか或いは実
質的に非架橋の樹脂であることが好ましい。成分Ａが過
度に架橋していると、この成分Ａのアルカリ水可溶／分
散性が不十分となりやすく、また成分Ａの存在下におい
て成分Ｂの乳化重合を行う場合において、水に対する溶
解性が不足して重合が不安定となりやすい。更に、加熱
前粘着剤層において海を形成する成分Ａの架橋密度が高
すぎると、成分Ａを構成する分子鎖の移動が制限され
て、加熱処理を行っても海島が逆転し難くなる。

【００３５】（２）成分Ｂについて 本発明における成分Ｂは、ラジカル重合性単量体を乳化
重合させて得られた、酸価０．３ｍｅｑ／ｇ以上かつＴ
ｇ−２０℃以下の重合体である。

【００３６】（２−１）酸価 上記成分Ｂの酸価は、上述のように０．３ｍｅｑ／ｇ以
上である必要があり、０．６〜３．０ｍｅｑ／ｇの範囲
が好ましく、０．７〜２．５ｍｅｑ／ｇの範囲が更に好
ましい。成分Ｂの酸価が０．３ｍｅｑ／ｇ未満である
と、この組成物から形成される粘着剤層をアルカリ水可
溶／分散性とすることができない。

【００３７】（２−２）Ｔｇ 上記成分ＢのＴｇは、−２０℃以下である必要があり、
−３０℃以下であることがより好ましく、−４０℃以下
であることが更に好ましい。成分ＢのＴｇが−２０℃を
超える場合には、加熱後の粘着剤層において十分な粘着
性能を得ることができないためである。

【００３８】（２−３）組成 上記成分Ｂとしては、ラジカル重合性単量体の乳化重合
により得られ、酸価及びＴｇが上記範囲を満たす種々の
重合体を用いることができる。例えば、（メタ）アクリ
ル酸エステルを主成分とするラジカル重合性単量体（以
下、「アクリル系単量体」という。）の乳化重合物、エ
チレン−ビニルエステル系単量体の乳化重合物、共役ジ
エン系単量体の乳化重合物等を使用可能である。上記成
分Ｂがエチレン−ビニルエステル系単量体又は共役ジエ
ン系単量体の乳化重合物である場合には、加熱後の粘着
剤層がポリオレフィン系樹脂に対して良好な粘着力を示
す粘着剤組成物が得られやすいという利点がある。一
方、上記成分Ｂがアクリル系単量体の乳化重合物である
場合には、耐候性や透明性に優れた粘着剤層が得られや
すいという利点がある。

【００３９】そして、上記「アクリル系単量体」として
は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分と
し、必要に応じてこれと共重合し得る他のラジカル重合
性単量体（以下、これを「共重合性単量体」ということ
がある。）を併用したものが好ましく用いられる。上記
「（メタ）アクリル酸アルキルエステル」としては、ア
ルキル基の炭素数が１〜１２（より好ましくは４〜１
２、さらに好ましくは４〜９）である（メタ）アクリル
酸アルキルエステルの一種または二種以上が好ましく用
いられる。

【００４０】また、（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ルと共に用いられる上記「共重合性単量体」としては、
例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン等のビニル芳香族系単量体；（メタ）アクリル酸、ク
ロトン酸、ケイ皮酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン
酸等の不飽和カルボン酸；イタコン酸モノエチルエステ
ル、フマル酸モノブチルエステル、マレイン酸モノブチ
ルエステル等の不飽和ジカルボン酸のモノアルキルエス
テル；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メ
タ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、ポリエチレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート等の水酸基含有ビ
ニル単量体；（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、メタクリル酸グリシジル、酢酸ビニル、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン等を挙げることができ、これらの共
重合性単量体の１種又は２種以上を用いることができ
る。

【００４１】本発明においては、第２発明または第３発
明に示す成分Ｂが好ましく用いられる。以下、この成分
Ｂについて更に詳しく説明する。

【００４２】第２発明において成分Ｂに用いられる上記
「分子内にカルボキシル基を有し単独重合体のＴｇが−
２０℃以下であるラジカル重合性単量体」（以下、
「（ａ）単量体」ともいう。）としては、例えばコハク
酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（単独重
合体のＴｇ：−４０℃）及び下記化合物（ａ1）、（ａ
2）、（ａ3）等が挙げられ、得られる化合物の耐水性の
点からは化合物（ａ1）及び（ａ2）が好ましい。

【００４３】（ａ1）：（メタ）アクリル酸にε−カプ
ロラクトンを１個又は複数個付加させて得られる下記一
般式（イ）で表される化合物。具体例としては東亞合成
（株）製の商品名「アロニックスＭ−５３００」（単独
重合体のＴｇ：−４１℃）等が挙げられる。 ＣＨ₂=ＣＲ-Ｃ(=Ｏ)-[Ｏ-(ＣＨ₂)₅-Ｃ(=Ｏ)]_n-ＯＨ （イ） （式中、Ｒは水素原子又はメチル基であり、ｎは１以上
の整数である。）

【００４４】（ａ2）：２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレートにε−カプロラクトンを１個又は複数個付
加させて得られる下記一般式（ロ）で表される化合物
と、無水コハク酸や無水フタール酸等の酸無水物を反応
させて得られる化合物。具体例としては、ダイセル化学
工業（株）製の商品名「プラクセルＦＡ−１〜５」及び
「プラクセルＦＭ−１〜５」等が挙げられる。 ＣＨ₂=ＣＲ-Ｃ(=Ｏ)-Ｏ-(ＣＨ₂)₂-Ｏ-[ＯＣ-(ＣＨ₂)₅-Ｏ]_n-Ｈ （ロ） （式中、Ｒは水素原子又はメチル基であり、ｎは１以上
の整数である。）

【００４５】（ａ3）：ポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート又はポリプロピレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレートと、酸無水物とを反応させて得
られる化合物。

【００４６】この（ａ）単量体は分子内にカルボキシル
基を有するので、成分Ｂ及び粘着層にアルカリ水可溶／
分散性を付与する効果がある。このアルカリ水可溶／分
散性は、カルボキシル基をもちＴｇが本発明範囲よりも
高い単量体、例えば（メタ）アクリル酸等の共重合割合
を増やすことによっても向上するが、この場合には共重
合割合が多くなりすぎるとタックや粘着力が低下する。
そこで、カルボキシル基を有する単量体の一部又は全部
として、単独重合体のＴｇが−２０℃以下である上記
（ａ）単量体を用いることにより、タックや粘着力など
の粘着性能を維持しつつアルカリ水可溶／分散性を高め
ることができる。（ａ）単量体の使用量は、成分Ｂに用
いられるラジカル重合性単量体の全体に対して１０〜１
００重量％とする。これが１０重量％未満では（ａ）単
量体の使用による上記効果が十分に得られない場合があ
る。尚、この（ａ）単量体は、成分Ａの合成における
「α，β−エチレン性不飽和カルボン酸」として用いる
ことも可能である。

【００４７】第３発明において成分Ｂに用いられる「上
記式(Ｉ)又は上記式(II)で表されるビニル単量体」（以
下、「（ｂ）単量体」ともいう。）として、式（Ｉ）に
おけるＲ² は炭素数１〜２が好ましく、またｎは１〜
２が好ましい。このような単量体の好ましい具体例とし
ては、（メタ）アクリル酸メトキシメチル、（メタ）ア
クリル酸エトキシメチル、（メタ）アクリル酸２−メト
キシエチル及び（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル
等が挙げられる。

【００４８】また、式（II）におけるｎは２が好まし
く、このような単量体の好ましい具体例としては、アク
リル酸メトキシジエチレングリコール、アクリル酸エト
キシジエチレングリコール等が挙げられる。

【００４９】この（ｂ）単量体は、分子中にアルコキシ
基を有することから親水性が高いので、成分Ｂ及び粘着
層のアルカリ水可溶／分散性を向上させる効果がある。
また、この（ｂ）単量体を用いた粘着剤層は、分子中に
カルボキシル基をもつ単量体を用いた場合に比べて、基
材中に顔料などに由来するカルシウムが含まれる場合に
も、カルシウムイオンに起因する粘着力の経時低下を起
こしにくい。（ｂ）単量体の使用量は、成分Ｂに用いら
れるラジカル重合性単量体の全体に対して２０〜９９重
量％（好ましくは４０〜９５重量％、より好ましくは５
０〜９０重量％）とする。これが２０重量％未満では
（ｂ）単量体の使用による上記効果が十分に得られない
場合があり、一方９９重量％を超えると粘着剤の凝集力
が低下するおそれがある。

【００５０】本発明の成分Ｂとしては、下記（１）およ
び（２）に示す組成の単量体からなる乳化重合物を用い
ることが特に好ましい。 ＜単量体組成（１）＞上記（ａ）単量体５０〜１００重
量％、及び上記（ａ）単量体と共重合可能なラジカル重
合性単量体０〜５０重量％。

【００５１】上記単量体組成（１）において、（ａ）単
量体の割合が５０重量％未満であると、得られる粘着剤
のアルカリ水可溶／分散性が不足しやすい。また、この
「上記（ａ）単量体と共重合可能なラジカル重合性単量
体」としては、炭素数が１〜１２（より好ましくは４〜
１２、さらに好ましくは４〜９）のアルキル基を有する
（メタ）アクリル酸アルキルエステル（以下、「（ｃ）
単量体」ともいう。）、上記（ｂ）単量体、および上記
（ａ）〜（ｃ）単量体以外であってこれらの単量体と共
重合可能なラジカル重合性単量体（以下、「（ｄ）単量
体」ともいい、例えば上述の「共重合性単量体」などと
使用可能である。）などから選択される一種または二種
以上を用いることができる。

【００５２】＜単量体組成（２）＞上記（ａ）単量体５
〜４５重量％（より好ましくは２０〜３０重量％）、上
記（ｂ）単量体２０〜９０重量％（より好ましくは４０
〜７０重量％）、及び上記（ｃ）単量体５〜６０重量％
（より好ましくは５〜４０重量％、更に好ましくは１０
〜３０重量％）、からなり、さらに上記（ｄ）単量体
が、上記（ａ）〜（ｃ）単量体の合計１００重量部を基
準として０〜１０重量部（より好ましくは０〜５重量
部）。

【００５３】上記単量体組成（２）において、（ａ）単
量体又は（ｂ）単量体の割合が上記範囲未満であると、
得られる粘着剤のアルカリ水可溶／分散性が不足しやす
い。一方、（ｂ）単量体の使用割合が９０重量％を超え
ると粘着剤の凝集力が低下するおそれがある。また、
（ｄ）単量体の使用量が１０重量部を超えると、成分Ｂ
のＴｇが高くなる結果、粘着剤のタックが低下する場合
がある。

【００５４】単量体組成（１）および（２）における上
記（ｄ）単量体としては、例えば上述の「共重合性単量
体」などを用いることができる。このうち、不飽和カル
ボン酸化合物及び／又は水酸基含有ビニル単量体を主成
分とすることが好ましい。尚、成分Ｂ及び粘着剤層のア
ルカリ水可溶／分散性を損なわないために、この成分Ｂ
には架橋性単量体を使用しないことが好ましい。

【００５５】（２−４）製造方法 上記成分Ｂを得る方法の一例として、従来公知の界面活
性剤等を乳化剤とする通常の乳化重合法を挙げることが
できる。ここで、アリルアルキルスルホン酸ナトリウム
等の反応性界面活性剤を使用してもよい。

【００５６】また、成分Ｂを得る他の方法としては、第
３発明のように、成分Ｂの製造に用いるラジカル重合性
単量体を成分Ａの存在下において乳化重合させる方法が
挙げられる。この乳化重合法においては、成分Ａが界面
活性剤（乳化剤）として機能するので、乳化重合時に保
護コロイドや他の界面活性剤などの乳化剤の使用量を通
常の乳化重合の場合よりも少量にできる。更に、所望に
より他の乳化剤は一切使用しないことも可能である。そ
の結果、通常の乳化重合によって成分Ｂを製造した場合
に比べて、粘着剤層の耐水性を向上させることができ
る。尚、このように成分Ｂの製造に用いるラジカル重合
性単量体を成分Ａの存在下において乳化重合させると、
成分Ａ及び成分Ｂの両方を含むエマルジョンが得られ
る。従ってこの場合には、別途成分Ａを加えることなく
このエマルジョンから本発明の粘着剤組成物又は粘着剤
層を形成することができ、耐水性の面から、該製造方法
がもっとも好ましい。或いは、こうして得られたエマル
ジョンに、成分Ａを更に加えてもよい。

【００５７】成分Ｂを得るための乳化重合に使用し得る
重合開始剤としては、乳化重合に一般に用いられている
重合開始剤のいずれもが使用可能であり、例えば有機過
酸化物、無機過酸化物又はアゾ系化合物等を使用するこ
とができる。重合開始剤の好ましい使用量は、単量体の
合計量を基準にして０．１〜５重量％である。

【００５８】また成分Ｂは、成分Ａを加えた際に系内が
不安定となることを防止するために、成分Ａの中和に用
いられる塩基等により中和してそのｐＨを成分ＡのｐＨ
に近づけておくことが好ましい。

【００５９】（３）粘着剤組成物について 本発明の粘着剤組成物は、上記成分Ａと上記成分Ｂと
を配合したものでもよく、また、上記成分Ｂの製造に
用いられるラジカル重合性単量体を上記成分Ａの存在下
において乳化重合させた反応生成物からなるものでもよ
い。上記の場合には、粘着剤組成物の製造が簡単であ
るとともに高固形分の組成物を得やすいという利点があ
る。一方、上記の場合には、上記成分Ｂの乳化重合に
おいて上記成分Ａを乳化剤として利用するので、前述の
ように粘着剤層の耐水性を向上させることができ、ま
た、組成物の貯蔵安定性に優れるという利点がある。

【００６０】（３−１）成分Ａと成分Ｂとの重量比 本発明の粘着シートの粘着剤層、及び本発明の粘着剤組
成物において、成分Ａと成分Ｂとの重量比は、成分Ａ／
成分Ｂ＝５／９５〜５０／５０であることが好ましく、
成分Ａ／成分Ｂ＝１５／８５〜４０／６０であることが
更に好ましい。成分Ａの重量比が５％未満であると、こ
の加熱処理前の粘着剤層が成分Ａを海とし成分Ｂを島と
する海島構造をとりにくくなって、加熱処理前の粘着剤
層において不必要に粘着力が発揮される場合がある。一
方、成分Ａの重量比が５０％を超えると、粘着剤層の耐
水性が低下するとともに粘着力が不足しやすくなるため
好ましくない。また、成分Ａの重量比が高すぎると、加
熱処理後の粘着剤層において成分Ａを島とし成分Ｂを海
とした海島構造を形成しにくくなる。

【００６１】（３−２）液性状 本発明の粘着剤組成物は、その固形分濃度が３０〜７０
重量％であることが好ましく、３５〜６５重量％である
ことが更に好ましい。固形分濃度が３０重量％未満であ
るとこの組成物の乾燥性が不足し、一方７０重量％を超
える場合には製造が困難となるとともに組成物の粘度が
過剰に高くなりやすい。

【００６２】（３−３）その他の成分 本発明の粘着シートの粘着剤組成物、及び本発明の粘着
剤層は、その用途に応じて、一般的な粘着剤に通常使用
される消泡剤、界面活性剤、防カビ剤、香料、中和剤、
粘着付与剤、増粘剤、レベリング調整剤、凍結防止剤、
発泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、補強剤、充てん
剤、顔料、蛍光増白剤、帯電防止剤、抗ブロッキング
剤、難燃剤、架橋剤、可塑剤、滑剤、有機溶剤又は着色
剤等の１種又は２種以上を含有してもよい。

【００６３】（４）粘着シートについて 本発明の感熱粘着シートは、第１〜第５発明の粘着剤組
成物から形成された粘着剤層を基材上に有し、加熱処理
前においては粘着力が１０ｇ／２５ｍｍ以下と極めて低
い。従って、この状態では剥離紙を用いたり基材裏面の
剥離処理などのような粘着剤層に対する剥離処理を行っ
たりしなくても商品としてそのまま取り扱うことができ
る。この粘着シートは、６０℃以上の加熱処理を行うこ
とによって初めて１００ｇ／２５ｍｍ以上の粘着力を発
現する。

【００６４】（４−１）基材 本発明の粘着シートにおける基材の種類は、この粘着シ
ートの加熱処理温度に耐え得る材質であれば特に制限さ
れず、粘着シートの用途等に応じて適当なものを使用す
ればよいが、粘着剤層と同様に、アルカリ水可溶／分散
性の基材を用いることが好ましい。このような基材の例
としては、上質紙、和紙、不織布、クラフト紙等を挙げ
ることができる。

【００６５】（４−２）粘着剤層 本発明の感熱粘着シートにおける粘着剤層の厚さは、用
途などに応じて適宜調節されるが、一般に約１μｍ〜１
ｍｍ程度の厚さとすることが好ましい。この粘着剤層
は、加熱処理前においては上記成分Ａが海であり上記成
分Ｂが島である海島構造を有し、６０℃以上の加熱処理
によって海島が逆転して上記成分Ａが島であり上記成分
Ｂが海である構造に変化する。

【００６６】尚、前述の特開平８−２６９４２０号公報
に記載されたような非粘着性の樹脂［成分（Ａ）］及び
粘着性のアクリル系樹脂エマルジョン［成分（Ｂ）］か
らなる粘着剤組成物から形成された粘着剤層が、加熱処
理後において、成分Ａと成分Ｂとが均一に混じり合うの
ではなく「成分Ａが島となり成分Ｂが海となる海島構
造」を形成していることは、本発明者らによって初めて
見出されたものである。

【００６７】（４−３）製造方法 本発明の感熱粘着シートは、第１〜第５発明の粘着剤組
成物を基材の一方又は両方の面に塗布し、それを適当な
方法で乾燥する等の方法によって製造することができ
る。基材上に塗布した粘着剤組成物の乾燥に当たって
は、最終的に得られる粘着シートにおいてその粘着剤層
が常温で粘着性を発現しないような温度、又はその粘着
剤層が成分Ａが海となり成分Ｂが島となる海島構造の粘
着剤層を形成可能な温度で加熱する必要がある。

【００６８】（４−４）使用方法 本発明の感熱粘着シートは、２５℃における粘着力が１
０ｇ／２５mm以下と極めて小さいので、従来汎用の粘着
シートとは異なり、その粘着剤層に対する剥離処理を施
すことなく保存、流通、販売等をすることができる。勿
論、必要により、例えば２５℃における粘着力が３〜１
０ｇ／２５ｍｍである場合、粘着シートの用途によって
は剥離処理を施してもよい。

【００６９】本発明の感熱粘着シートを被着体に貼着さ
せるに当たっては、感熱粘着シートの粘着剤層又は被着
体、或いは粘着剤層と被着体との両方を加熱すればよ
い。粘着剤層に粘着性を発現させるための加熱温度は、
粘着剤組成物中に含まれる成分Ａ全体のＴｇに依存し、
通常そのＴｇよりも１０℃以上、好ましくは３０℃以上
高い温度が適している。ここで、上記加熱温度が高すぎ
ると、粘着シートの貼り付け作業性や熱効率が低下した
り、基材が変質又は変形したりする恐れがある。このた
め、上記加熱温度は６０〜１８０℃とすることが好まし
く、６０〜１６０℃とすることが更に好ましい。

【００７０】

【実施例】以下、実施例及び比較例により、本発明を更
に具体的に説明する。尚、以下の各例において、特に断
らない限り、「部」及び「％」は、それぞれ「重量部」
及び「重量％」を示す。また、以下において使用する略
号及びその内容を下記表１に示す。更に、本明細書にお
いて重合体のＴｇを算出するために用いた、各単量体の
単独重合体のＴｇ値を併せて示す。尚、下記表１におけ
る「Ｍ-5300」は東亞合成株式会社製の商品名「アロニ
ックスＭ−５３００」を、また「HOA-MS」は共栄社油脂
化学工業株式会社製の商品名「ＨＯＡ−ＭＳ」を示す。

【００７１】

【表１】

【００７２】［１］粘着剤組成物の調整 ［１−１］成分Ａの合成 下記合成例１〜４は、本発明の成分Ａに相当する成分Ａ
１〜４を溶液重合法により合成した例である。

【００７３】（合成例１） （１）単量体としてのＭＭＡ８５部、ＳＴ５部及びＡＡ
１０部、連鎖移動剤としてのドデシルメルカプタン１．
５部、有機溶媒としてのメチルエチルケトン１００部か
らなる混合液に、重合開始剤としてのＡＩＢＮを１．５
部溶解したものを、攪拌機、コンデンサ、温度計及び窒
素導入管を備えたフラスコに仕込み、窒素雰囲気下にお
いて８０℃に４時間加熱して重合させた。その後、更に
０．５部のＡＩＢＮを投入して同温度に５時間加熱し、
固形分含量５０％の共重合体（酸価１．４ｍｅｑ／ｇ）
のメチルエチルケトン溶液を得た。 （２）上記（１）で得られた共重合体のメチルエチルケ
トン溶液２００部に、撹拌下においてアンモニア水を徐
々に加えることにより、この共重合体におけるカルボキ
シル基の中和を行って反応液のｐＨを７〜８程度とし
た。その後、温度５０℃の減圧下でメチルエチルケトン
を除去し、カルボキシル基の中和された成分Ａ１の水溶
液Ａ１_aqを得た。この水溶液Ａ１_aqの固形分含量は５０
％であり、そのｐＨは７．７であった。

【００７４】（合成例２〜4）単量体組成、連鎖移動剤
量及び混合液に溶解する開始剤量を下記表２に示すとお
りとした他は上記合成例１と同様の方法により、実施例
に用いる成分Ａ２〜Ａ３及び比較例に用いる成分Ａ４を
それぞれ合成した。尚、表２に示すように、この成分Ａ
４は、中和前における酸価が１ｍｅｑ／ｇに満たない重
合体である。

【００７５】

【表２】

【００７６】［１−２］粘着剤組成物の合成 ［１−２−１］成分Ａ存在下の乳化重合による粘着剤組
成物の合成 上記合成例により得られた成分Ａの存在下において、成
分Ｂの製造に用いるラジカル重合性単量体を乳化重合さ
せることにより、以下の水性重合体エマルジョンからな
る粘着剤組成物を合成した。

【００７７】（実施例１）ＨＯＡ−ＭＳ５２部、ＢＡ４
５部及びＭＡＡ３部を混合して単量体混合物とした。こ
の単量体混合物８０部に、合成例１で得た成分Ａ１の水
溶液Ａ１_aq４０部（有効成分２０部）及び脱イオン水４
０部を混合し、攪拌により乳化させて単量体乳化物を調
整した。攪拌機、コンデンサ、温度計及び窒素導入管を
備えたフラスコに脱イオン水７０部を仕込み、窒素雰囲
気下で系内を７０℃に昇温した後、攪拌しながらＡＰＳ
の３％水溶液１０部及び上記単量体乳化物１６０部を３
時間かけて滴下した。滴下終了から更に２時間同温度を
維持した後、反応系を冷却して重合を終了させ、アンモ
ニア水により中和してｐＨを７〜８とし、固形分含量約
５０％の水性重合体エマルジョンを得た。

【００７８】（実施例２）成分Ａとして成分Ａ１に代え
て成分Ａ２を用い、下記表３に示す組成の単量体混合物
を用いた他は、実施例１と同様にして水性重合体エマル
ジョンを得た。

【００７９】（実施例３）ＭＥＡ５５部、Ｍ−５３００
を２０部、ＢＡ２４部及びＨＥＭＡ１部を混合して単量
体混合物とした。攪拌機、コンデンサ、温度計及び窒素
導入管を備えたフラスコに、脱イオン水７０部及び合成
例１で得た成分Ａ１の水溶液Ａ１_aq４０部（有効成分２
０部）を仕込み、窒素雰囲気下で６０℃に昇温した後、
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドの１０％水溶液５
部、ホルムアルデヒドナトリウムスルホキシラート二水
塩（製鉄化学株式会社製、商品名「ロンガリットＣ」；
以下、単に「ロンガリット」という。）の１０％水溶液
５部、及び上記単量体混合物８０部を３時間かけて滴下
した。滴下終了から更に２時間同温度を維持した後、反
応系を冷却して重合を終了させ、アンモニア水により中
和してｐＨを７として、固形分含量約５０％の水性重合
体エマルジョンを得た。

【００８０】（実施例４〜７）下記表３に示す種類の成
分Ａを用い、下記表３に示す組成の単量体混合物を用い
た他は、実施例１と同様にして水性重合体エマルジョン
を得た。

【００８１】（比較例１）成分Ａ１に代えて成分Ａ４を
用いた他は実施例３と同様の方法により、水性重合体エ
マルジョンの製造を試みた。しかし、乳化重合途中にお
いて大量のグリッドが発生するとともに反応液の粘度が
著しく上昇したため実験を中止した。

【００８２】（比較例２）成分Ａ１に代えて成分Ａ３を
用い、下記表３に示す組成の単量体混合物を用いた他
は、実施例１と同様にして水性重合体エマルジョンを得
た。

【００８３】

【表３】

【００８４】［１−２−２］成分Ａ及び成分Ｂの配合に
よる粘着剤組成物の調整 （ａ）成分Ｂの合成 （合成例５、６）通常の乳化重合法により成分Ｂを合成
した。即ち、上記実施例１で用いた成分Ａ１に代えてラ
ウリル硫酸ナトリウム０．２部を使用し、下記表５に示
す組成の単量体混合物を用いた他は、実施例１と同様の
方法により水性重合体エマルジョンを得た。

【００８５】

【表４】

【００８６】（ｂ）粘着剤組成物の調整 （実施例８〜１０及び比較例３〜５）上記合成例により
得られた成分Ａ及び成分Ｂを下記表５に示す固形分比で
混合して、水性エマルジョン型の粘着剤組成物を合成し
た。このうち、比較例４、５は成分Ａを含まない粘着剤
組成物である。

【００８７】

【表５】

【００８８】［２］粘着剤組成物の評価 上記実施例１〜１０及び比較例２〜５により得られた粘
着剤組成物から形成された粘着剤層又は粘着シートにつ
き、下記（１）〜（３）の測定又は評価を行った。ま
た、従来のディレードタック型粘着ラベル（市販品）を
比較例６として用いた。その結果を下記表６に示す。

【００８９】（１）粘着剤層の構造 厚さ５０μｍのポリエステルフィルム上に、乾燥後の塗
膜の厚みが２０μｍ〜３０μｍとなるように実施例１の
粘着剤組成物を塗布し、４０℃で５分間乾燥させて粘着
剤層を形成した。この粘着剤層（以下、「低温乾燥粘着
剤層」という。）をルテニウム酸水溶液の存在下におい
て蒸気染色し、更にエポキシ樹脂包理したものを、超薄
切片法により透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて観察
した。一方、上記と同様に実施例１の粘着剤組成物を塗
布し、１６０℃にて２分間乾燥させて得られた粘着剤層
（以下、「高温乾燥粘着剤層」という。）を、同様に処
理して透過型電子顕微鏡により観察した。尚、ルテニウ
ム酸蒸気により染色する上記方法によると、ポリスチレ
ン等は強く染色される一方、ポリメタクリル酸メチル等
はあまり染色されないことが知られている(Macromolecu
les,Vol.16,No.4,1983,P.589〜598)。

【００９０】得られたＴＥＭ写真を図１（Ａ）及び
（Ｂ）に示す。図１（Ａ）は、低温乾燥粘着剤層を倍率
４０，０００で観察したものであり、ルテニウム酸によ
り染色されやすい部分（成分Ａ；染色されやすいＳｔが
共重合されている）が海となり染色されにくい部分（成
分Ｂ）が島となった海島構造が形成されていることが判
る。また図１（Ｂ）は、高温乾燥粘着剤層を倍率４０，
０００で観察したものであり、図１（Ａ）とは逆にルテ
ニウム酸により染色されにくい部分（成分Ｂ）が海とな
り染色されやすい部分（成分Ａ）が島となった海島構造
が形成されている。即ち、加熱により成分Ａと成分Ｂと
の海島が逆転したことが判る。

【００９１】実施例２〜１０及び比較例２〜５について
も上記と同様に低温乾燥粘着剤層及び高温乾燥粘着剤層
のＴＥＭ観察を行い、海島構造の有無並びに海及び島を
形成する成分の種類を調べた。

【００９２】（２）粘着シートの粘着力 ラベル用コート紙を基材として、これに乾燥後の塗膜の
厚みが２０μｍ〜３０μｍとなるように粘着剤組成物を
塗布し、４０℃で５分間乾燥して粘着シートを作成し
た。この粘着シートを幅２５ｍｍ長さ約２５０ｍｍに裁
断した試験片（以下、「加熱処理前試験片」とい
う。）、及び、この加熱処理前試験片に対して１６０℃
で２分間の加熱処理を行った後に温度２３℃湿度６５％
の雰囲気下に２４時間放置した試験片（以下、「加熱処
理済試験片」という。）について、ＪＩＳ Ｚ ０２３
７に規定する１８０度ひきはがし法に準じて粘着力を測
定した。即ち、温度２３℃、湿度６５％の条件下におい
て、試験板である研磨したステンレス板に上記試験片を
貼り、２Ｋｇのゴムローラーを一往復して圧着した。圧
着から３０分後に、３００ｍｍ／ｍｉｎの引張速度で、
試験板に対する１８０度ひきはがし粘着力を測定した。
測定結果は以下の４段階で示した。 Ａ；５００ｇ／２５ｍｍ以上 Ｂ；１００ｇ／２５ｍｍ以上、５００ｇ／２５ｍｍ未満 Ｃ；１０ｇ／２５ｍｍを超えて１００ｇ／２５ｍｍ未満 Ｄ；１０ｇ／２５ｍｍ以下

【００９３】更に、合成例５及び６により作成した成分
Ｂ単独の粘着力を同様に測定した。その結果を、上記と
同様の表記方法により表４に示す。

【００９４】（４）アルカリ水可溶／分散性 秤量５５ｇ／ｍ²の上質紙基材に、乾燥後の厚みが２０
μｍ〜３０μｍとなるように粘着剤組成物を塗布し、１
６０℃で２分間乾燥させて粘着シートを作成した。この
粘着シート１５ｇを約１ｃｍ各にカットし、０．３％苛
性ソーダ水溶液２００ｍｌを加えて８０℃で３０分間加
熱した。水を加えて全量１リットルとした後、家庭用ジュー
サーミキサーで２分間攪拌した。得られたスラリーを手
漉き機（熊谷理機工業株式会社製の標準角形シートマシ
ン）に移して約５５ｇ／ｍ²厚のシートを作成し、粘着
剤片の有無及びシートのベタツキ具合を評価した。測定
結果は下記の３段階で示した。 〇；シートに粘着剤片は見られず、手で触ってもベタツ
キ感がない △；シートに粘着剤片は見られないが、手で触るとベタ
ツキ感がある ×；シートに粘着剤片が見られ、手で触るとベタツキ感
がある

【００９５】

【表６】

【００９６】表６から判るように、実施例１〜１０はい
ずれも、加熱処理前においては成分Ａを海とし成分Ｂを
島とする海島構造を備えた実質的に非被粘着性の粘着剤
層を形成した。また、加熱後においてはこれらの粘着剤
層が成分Ａを島とし成分Ｂを海とする海島構造に変化し
ていることが観察された。そして、実施例１〜９の加熱
処理済試験片はいずれも、従来のディレードタック型粘
着ラベル（比較例６）とほぼ同等の加熱前粘着力および
加熱後粘着力を示し、しかも比較例６に比べてアルカリ
水可溶／分散性が著しく良好であった。実施例１０は粘
着力がやや低いが、用途によっては十分に実用的なもの
であった。

【００９７】これに対して成分Ｂの酸価が本発明範囲未
満である比較例２、及び成分Ａの酸価が本発明範囲未満
である比較例３では、加熱処理によって海島の逆転現象
及び粘着性の発現は見られたものの、アルカリ水可溶／
分散性が不良であった。また、成分Ａを含まない比較例
４、５では、加熱前及び加熱後のいずれにおいても海島
構造が形成されず、このため加熱前粘着剤層の粘着力が
高すぎるので、粘着剤層に対する剥離処理を必要とする
ものであった。

【００９８】尚、本発明においては、前記具体的実施例
に示すものに限られず、目的、用途に応じて本発明の範
囲内で種々変更した実施例とすることができる。

【００９９】また、本発明においては成分Ａとして水溶
性樹脂を用いたが、成分Ａとして酸価１ｍｅｑ／ｇ以上
の樹脂又は塩基による該樹脂の中和物からなる水分散性
樹脂を用いた場合にも、本発明の組成物に比べて液安定
性はやや低いものの、他の点においては本発明とほぼ同
等の性能を示す粘着剤層を形成する感熱粘着剤組成物を
得ることが可能である。

【０１００】

【発明の効果】本発明の粘着剤組成物から形成される粘
着剤層又はこの粘着剤層を有する本発明の感熱粘着シー
トは、加熱処理の前後において海と島との成分を逆転さ
せることにより、加熱前には実質的に非粘着性である一
方、加熱後には優れた粘着力を発揮することができる。
このとき、加熱後粘着剤層が成分Ａが島であり成分Ｂが
海である海島構造を有することにより、成分Ａと成分Ｂ
とが均一に混じり合った構造に比べて加熱処理後におけ
る粘着力が良好なものとなる。そして、本発明の組成物
から形成される粘着剤層は、成分Ａ及び成分Ｂのいずれ
もがアルカリ水可溶／分散性であるのでアルカリ水可溶
／分散性に優れる。従って本発明の組成物及びこれを用
いた粘着シートは、回収・再利用の対象となる古紙等に
貼りつけられる用途において、再生に際してこの古紙等
から粘着剤や粘着シートを人手によって事前に剥がす手
間が省略されるため非常に有用である。

【０１０１】更に、本発明の粘着剤組成物から形成され
る粘着剤層は、加熱後において成分Ａを海、成分Ｂを島
とする海島構造を有するので、成分Ａと成分Ｂとが均一
に混じり合っている場合に比べて、成分Ｂの性能を加熱
後粘着剤層に強く反映させることができる。従って、粘
着剤組成物の設計を効率的に行うことが可能である。

【図面の簡単な説明】

【図１】（Ａ）は実施例１の粘着剤組成物を４０℃で乾
燥させて得られた粘着剤層の構造を示すＴＥＭ写真、
（Ｂ）は実施例１の粘着剤組成物を１６０℃で乾燥させ
て得られた粘着剤層の構造を示すＴＥＭ写真である。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルカリ水可溶性又はアルカリ水分散性
   を有する感熱粘着剤組成物であって、 下記成分Ａ及び下記成分Ｂからなる水性エマルジョン型
   であり、６０℃未満の乾燥によって下記成分Ａが海とな
   り下記成分Ｂが島となる海島構造を備えた粘着剤層を形
   成し、該粘着剤層は、６０℃以上の加熱処理によって海
   と島とが逆転して下記成分Ａが島であり下記成分Ｂが海
   である海島構造となり、下記成分Ａ及び下記成分Ｂのい
   ずれもがアルカリ水可溶性又はアルカリ水分散性である
   ことを特徴とする感熱粘着剤組成物。 成分Ａ：酸価１ｍｅｑ／ｇ以上の樹脂が塩基により中和
   された水溶性樹脂。 成分Ｂ：ラジカル重合性単量体を乳化重合させて得られ
   た、酸価０．３ｍｅｑ／ｇ以上かつガラス転移温度−２
   ０℃以下の重合体。
2. 【請求項２】 成分Ｂに用いられるラジカル重合性単量
   体のうち１０〜１００重量％が、分子内にカルボキシル
   基を有し単独重合体のガラス転移温度が−２０℃以下で
   あるラジカル重合性単量体からなる請求項１記載の感熱
   粘着剤組成物。
3. 【請求項３】 成分Ｂに用いられるラジカル重合性単量
   体のうち２０〜９９重量％が、下記式(Ｉ)又は下記式(I
   I)で表されるビニル単量体からなる請求項１または２記
   載の感熱粘着剤組成物。 【化１】 【化２】
4. 【請求項４】 成分Ａ及び成分Ｂからなり、成分Ａが高
   分子乳化剤であって前記成分Ｂの乳化重合に使用された
   ものであり、成分Ｂが成分Ａの存在下においてラジカル
   重合性単量体を乳化重合させて得られた重合体である請
   求項１、２または３記載の感熱粘着剤組成物。
5. 【請求項５】 成分Ａと成分Ｂとの重量比が５／９５〜
   ５０／５０である請求項１から４のいずれか一項記載の
   感熱粘着剤組成物。
6. 【請求項６】 アルカリ水可溶性又はアルカリ水分散性
   を有する粘着剤層を備えた感熱粘着シートであって、 請求項１〜請求項５のいずれか一項に記載の粘着剤組成
   物から形成された、成分Ａが海であり成分Ｂが島である
   海島構造を備えた粘着剤層を基材上に有し、ＪＩＳ Ｚ
   ０２３７に規定の１８０度ひきはがし法による温度２
   ５℃における粘着力が１０ｇ／２５ｍｍ以下であり、 ６０℃以上の加熱処理によって上記粘着剤層の海と島と
   が逆転して成分Ａが島であり成分Ｂが海である海島構造
   となることにより、上記粘着力が１００ｇ／２５ｍｍ以
   上に変化することを特徴とする感熱粘着シート。