WO2010137523A1 - 再剥離性を有する粘着材 - Google Patents

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かほる 新美
誠 稲永
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三菱樹脂株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an adhesive material having removability capable of adhering two members (adhered bodies) and capable of being peeled off after adhesion, and an image display device using such an adhesive material. .
  • a light-transmissive protective member is often disposed on the light emitting side of the image display unit. At this time, if there is a gap, that is, an air layer, between the light-transmitting protective member and the image display unit, the emitted light from the image display unit causes interface reflection at the interface with the air layer and reaches the user.
  • the external light In addition to the loss of the emitted light, the external light also causes interface reflection at the air layer interface, so that the light transmittance of the light transmissive member is lowered, and the visibility of the image display image may be lowered. .
  • the damaged light transmissive member may be scattered when an impact such as a drop is applied to the image display device.
  • the gap between the light-transmitting protective member and the image display unit is filled with an adhesive sheet to ensure visibility and prevent scattering at the time of breakage. ing.
  • the first problem is the reliability of the adhesive surface. That is, if there is a defect in the bonding interface between the adherend and the pressure-sensitive adhesive sheet, foaming or peeling occurs at the interface. This phenomenon is caused by agglomeration of the air existing in the adhesive sheet or at the bonding interface with the adherend as a core, under high temperature (humidity) conditions or rapid temperature changes, due to environmental changes.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet having a changed cohesive force or adhesive force cannot withstand the gas pressure of the coagulated air and causes foaming and peeling.
  • Patent Document 1 a liquid crystal in which a lower surface of a fixed electrode member of a transparent touch panel and an upper surface of a liquid crystal display are mounted through a transparent removable sheet.
  • a display-integrated transparent touch panel is disclosed, and a sheet formed by forming a transparent polymer pressure-sensitive adhesive into a gel sheet is disclosed as the transparent re-peeling sheet.
  • the touch panel side transparent adhesive layer is formed in one surface of a transparent base material
  • the display apparatus side transparent adhesive layer is formed in the other surface, and from the display surface of a display apparatus with a touch panel.
  • a double-sided PSA sheet is disclosed that is configured to be re-peelable. Specifically, by making the 180 ° peel adhesive force of the touch-panel-side transparent adhesive layer larger than that of the display-device-side transparent adhesive layer, it can be re-peeled from the display surface of the display device together with the touch panel.
  • a configuration is disclosed.
  • Patent Document 3 is configured to be detachable from at least one of the touch panel and the display surface of the display device, and is optically isotropic.
  • a double-sided PSA sheet re-peelable that can be demonstrated by making the adhesive force of the display device side adhesive layer to the display surface of the display device smaller than the adhesive force of the touch panel side adhesive layer to the adhesive surface of the touch panel The structure is disclosed.
  • Patent Documents 1 to 3 Many of the conventional adhesive materials having removability (reworkability) (see, for example, Patent Documents 1 to 3) include a touch panel and an adhesive material when bonding between two members, for example, between a touch panel and a display device. In most cases, the adhesive surface or the adhesive surface between the display device and the adhesive material can be removed again. However, since such an adhesive material needs to reduce the peeling force of the adhesive surface with the adherend in order to be re-peelable, there is a problem that the possibility of occurrence of peeling or foaming is increased. It was. That is, the re-peelability and the reliability related to the occurrence of peeling and foaming are in a trade-off relationship, and it is extremely difficult to achieve both.
  • the subject of this invention can make removability and the reliability in adhesive surfaces, such as generation
  • the present invention is an adhesive material for adhering two adherends, and can be peeled on a surface different from the adhesive surface between the adhesive material and the adherend (“
  • the present invention proposes a pressure-sensitive adhesive material having an internal peeling interface, in other words, a pressure-sensitive adhesive material having an internal peeling interface inside the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the adhesive material of the present invention is not an adhesive surface between the adhesive material and the adherend, but has a peelable interface (internal release interface) inside the adhesive material, so regardless of this internal release interface,
  • the reliability on the adhesive surface with the adherend can be increased, for example, by increasing the adhesive force on the adhesive surface with the adherend, and defects that cause peeling or foaming can be reduced. Therefore, it is possible to achieve both removability and reliability on the adhesive surface.
  • FIG. 10 is a cross-sectional view illustrating a configuration of an adhesive material 230 as Comparative Example 3.
  • FIG. It is sectional drawing explaining the structure of the adhesive material 240 as the comparative example 4.
  • FIG. It is sectional drawing explaining the structure of the adhesive material 250 as the comparative example 5.
  • FIG. 10 is a cross-sectional view illustrating a configuration of a laminate formed as Comparative Example 6.
  • FIG. It is sectional drawing explaining the structure of the adhesive material 150 which concerns on one Example of this invention.
  • the pressure-sensitive adhesive material 101 according to the first embodiment includes at least two pressure-sensitive adhesive layers 101a and 101b, and the space between these pressure-sensitive adhesive layers 101a and 101b.
  • this pressure-sensitive adhesive material 101 includes at least two pressure-sensitive adhesive layers 101a and 101b, and the space between these pressure-sensitive adhesive layers 101a and 101b.
  • an adhesive material having a configuration that forms an interface (: internal peeling interface 101g) that can be peeled on a surface different from the pressure-sensitive adhesive surface with the adherend.
  • the delamination strength between the pressure-sensitive adhesive layers 101a and 101b is determined based on the peel strength on the bonding surface between the adherend X and the pressure-sensitive adhesive layer 101a and the bonding between the adherend Y and the pressure-sensitive adhesive layer 101b. By making it smaller than the peel strength on the contact surface, the internal peel interface 101g can be formed between the pressure-sensitive adhesive layers 101a and 101b.
  • a known release agent is applied to the surface of one or both of the pressure-sensitive adhesive layers 101a and 101b, or a low surface such as silicone-modified acrylate or fluoroalkyl-modified acrylate in one pressure-sensitive adhesive layer.
  • the interface between the pressure-sensitive adhesive layers 101a and 101b can be made the internal peeling interface 101g by reducing the surface tension by adding a tension component or the like to make a difference in the surface tension of the pressure-sensitive adhesive layers 101a and 101b.
  • At least one of the pressure-sensitive adhesive layers 101a and 101b is formed from a transparent pressure-sensitive adhesive sheet having front and back different adhesive properties as disclosed in, for example, JP-A-2006-299053, and the pressure-sensitive adhesive layer 101a, This interface can be used as the internal peeling interface 101g by adjusting the peeling force between 101b.
  • the transparent pressure-sensitive adhesive sheet having front and back different adhesive properties disclosed in JP-A-2006-299053 can be formed as described in paragraphs [0008]-[0039].
  • the surface on which the adhesive force is desired to be lower is 200 nm than the other surface.
  • crosslinking can be promoted and hardened compared to the other surface to further reduce the adhesive force.
  • a resin containing a (meth) acrylic acid ester copolymer polymer and the hydrogen abstraction type photoinitiator is formed into a sheet shape, and ultraviolet rays having a wavelength of 254 nm with respect to the front and back surfaces of the sheet are used.
  • a method for making a difference in the amount of irradiation can be mentioned.
  • an ultraviolet ray having a wavelength of 254 nm and an ultraviolet ray having a wavelength of 365 nm are irradiated on the sheet surface on one side of the sheet, while an ultraviolet ray having a wavelength of 365 nm is irradiated on the sheet surface on the other side.
  • the present adhesive material 101 only needs to have a configuration in which an adhesive layer 101g between the two adhesive layers 101a and 101b serves as an internal peeling interface 101, and other layers are laminated, for example, outside the adhesive layers 101a and 101b. Laminating other layers is optional, and a release film may be laminated as will be described later.
  • the pressure-sensitive adhesive material 102 according to the second embodiment includes at least one pressure-sensitive adhesive layer 102a, 102b and at least one layer 102d different from these pressure-sensitive adhesive layers, It is an adhesive material having a configuration in which one of the interfaces between the layer 102d and the adhesive layers 102a and 102b is an internal peeling interface.
  • At least two pressure-sensitive adhesive layers 102a and 102b and at least one base material layer 102d are provided, and between the base material layer 102d and at least one pressure-sensitive adhesive layer 102a, It can be set as the structure formed by providing the interface (: internal peeling interface 102g) which can peel in the surface different from an adhesion surface.
  • the interface (: internal peeling interface 102g) which can peel in the surface different from an adhesion surface.
  • a base material layer 102d is interposed between two adhesive layers 102a and 102b, and an internal peeling interface 102g is provided between the base material layer 102d and the adhesive layer 102a. It can be constituted as follows.
  • the peel strength between the base material layer 102d and the adhesive layer 102a, the peel strength between the adherend X and the adhesive layer 102a, the peel strength between the adherend Y and the adhesive layer 102b By making it smaller than any of the peeling strengths of the base material layer 102d and the pressure-sensitive adhesive layer 102b, an internal peeling interface 102g can be provided between the base material layer 102d and the pressure-sensitive adhesive layer 102a.
  • a transparent polymer sheet can be appropriately selected and used.
  • a material for the transparent polymer sheet in addition to polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, in addition to various polyolefins such as acrylic, vinyl chloride, polycarbonate, polystyrene, polyurethane, polyethylene, and polypropylene, The thing which has a TAC film etc. as a main component can be illustrated.
  • the thickness of the base material layer 102d is preferably 15 ⁇ m to 200 ⁇ m, more preferably 25 ⁇ m to 100 ⁇ m, from the viewpoint of processability and cost.
  • a peeling layer can be provided on the surface of the base material layer 102d which becomes the interface with the pressure sensitive adhesive layer 102a. That's fine.
  • This release layer is made of, for example, a resin such as silicone resin, fluororesin, aminoalkyd resin, polyester resin, paraffin wax, acrylic resin, urethane resin, melamine resin, urea resin, urea-melamine, cellulose, benzoguanamine, and surface active Coating or drying (thermosetting) paints dissolved in an organic solvent or water mainly composed of these agents in an organic solvent or water using conventional printing methods such as gravure printing, screen printing, and offset printing It may be formed by curing) on a curable coating such as a curable resin, an ultraviolet curable resin, an electron beam curable resin, or a radiation curable resin. In particular, it is preferable to perform a release treatment with a silicone, a fluorine compound, an alkyd resin release agent or the like.
  • the peel strength of the release layer is, for example, the both sides of the resin constituting the release layer, for example, adjusting the skeleton and addition amount of the silicone compound, the degree of crosslinking, etc. It can be adjusted by controlling the polarity difference between the resins and the flow characteristics.
  • the thickness of the release layer is not particularly limited, and may be, for example, about 0.1 ⁇ m to 2 ⁇ m. When the thickness is less than 0.1 ⁇ m, it is difficult to peel off. On the other hand, when the thickness exceeds 2 ⁇ m, peeling is likely to be excessively caused and detachment occurs before transfer, resulting in an increase in cost.
  • the means for providing the internal peeling interface 102g between the base material layer 102d and the pressure-sensitive adhesive layer 102a is that the peeling layer is formed on the surface of the base material layer 102d that becomes the interface with the pressure-sensitive adhesive layer 102a as described above.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 102a may be formed by selecting a material constituting the base material layer 102d and a pressure-sensitive adhesive having a relatively low adhesive strength.
  • a person skilled in the art knows what kind of pressure-sensitive adhesive can be used to suppress the adhesive force. For example, it is known that a resin film having a low polarity such as polypropylene has a tendency to suppress the adhesive force with an acrylic pressure-sensitive adhesive relatively weakly and cheaply.
  • the surface of the base material layer 102d opposite to the internal peeling interface 102g may not be specially treated.
  • blasting, corona treatment Various physical and chemical treatments such as plasma treatment, flame treatment, and primer treatment may be performed.
  • an acrylic adhesive composition solution is applied to the release-treated surface and the untreated surface of a polyethylene terephthalate film formed by releasing one surface to form a release layer. What is necessary is just to cast and form an adhesive layer.
  • the present adhesive material 102 includes two adhesive layers and one base material layer, and is an adhesive material having a configuration in which an interface between the base material layer and the adhesive layer is an internal peeling interface. It is optional to provide a layer. For example, as shown in FIG. 3, three layers of pressure-sensitive adhesive layers 102a, 102b, 102c and two layers of base material layers 102d, 102e are provided, and two base material layers are provided between the two layers of pressure-sensitive adhesive layers 102a, 102b. 102d and 102e are interposed, and one adhesive layer 102c is interposed between the two base material layers 102d and 102e, and the interface between the adhesive layer 102c and one base material layer 102d (102e) is internally peeled off.
  • the structure which is the interface 102g may be sufficient. Moreover, you may laminate
  • a release agent layer 102h is provided instead of the base material layer 102d, and the space between the release agent layer 102h and at least one adhesive layer 102a is between the adherend to be bonded. It can also be configured to be a peelable interface (: internal peel interface 102g) on a surface different from the adhesive surface.
  • the release agent layer 102h includes, for example, silicone resin, fluororesin, aminoalkyd resin, polyester resin, paraffin wax, acrylic resin, urethane resin, melamine resin, urea resin, urea-melamine series, cellulose, benzoguanamine, and the like.
  • a curable coating such as a thermosetting resin, an ultraviolet curable resin, an electron beam curable resin, and a radiation curable resin.
  • it is preferably formed from silicone, a fluorine compound, an alkyd resin, or the like.
  • the peeling strength of the release agent layer 102h is, for example, adjusted on the resin constituting the release agent layer 102h, for example, the skeleton and addition amount of the silicone compound, the degree of cross-linking, etc.
  • the thickness of the release agent layer 102h is not particularly limited, and may be, for example, about 0.1 ⁇ m to 500 ⁇ m. If it is 0.1 ⁇ m or more, it is easy to peel off, and conversely if it is 500 ⁇ m or less, it is possible not only to prevent detachment before transfer but also from the viewpoint of cost.
  • the adhesive material 103 (referred to as “the present adhesive material 103”) according to the third embodiment includes at least two adhesive layers 103a and 103b and at least two base material layers 103c and 103d. And an interface (: internal peeling interface 103g) that can be peeled on a surface different from the pressure-sensitive adhesive surface to the adherend is provided between the base material layer 103c and the base material layer 103d. Adhesive material.
  • the peel strength between the base material layer 103c and the base material layer 103d is determined by the adherend X and the pressure sensitive adhesive.
  • a resin having a relatively large difference in SP value is coextruded or added appropriately to one resin.
  • An example of the method for producing the pressure-sensitive adhesive material 103 is as follows.
  • polyethylene and polymethyl methacrylate may be coextruded to form a base material layer composed of two types and two layers, and a pressure-sensitive adhesive layer may be formed on both sides thereof.
  • a liquid active energy ray-curable resin composition to a film substrate such as polyethylene terephthalate, it is cured by irradiation with active energy rays to form a substrate layer composed of two types and two layers on both sides. What is necessary is just to form an adhesive layer.
  • the adhesive material 103 includes two adhesive layers 103a and 103b and two base material layers 103c and 103d, and the interface between the base material layer 103c and the base material layer 103d serves as an internal peeling interface 103g. What is necessary is just to have the structure, and you may be provided with the other layer. A release film may be laminated as will be described later.
  • the adhesive material 104 (referred to as “the present adhesive material 104”) according to the fourth embodiment is not shown, but is provided on one surface of any one of the adhesive materials 101 to 103.
  • a pressure-sensitive adhesive material with a release film having a configuration in which a release film 104a is laminated and an arbitrary base material 104c is laminated on the other surface (referred to as “adhesive sheet laminate” in the examples described later). .
  • the peel strength at the internal peel interface (101g, 102g, 103g) is larger than the peel strength at the interface with the release film 104a (also referred to as "release interface"), and the release film What is necessary is just to make it smaller than the peeling strength of the surface which peeled 104a, and a to-be-adhered body.
  • the adhesive material 105 (referred to as “the present adhesive material 105”) according to the fifth embodiment is a release film on either side of any one of the present adhesive material 101 to the present adhesive material 103.
  • 105a and 105b is a pressure-sensitive adhesive sheet laminate (referred to as "pressure-sensitive adhesive sheet laminate" in the examples described later).
  • the peel strength at the internal peel interface (101g, 102g, 103g) is larger than the peel strength at the interface with the release films 105a, 105b (also referred to as "release interface") and What is necessary is just to make it smaller than the peeling strength of the surface which peeled mold film 105a, 105b, and a to-be-adhered body.
  • the peel strength at the interface (also referred to as “release interface”) between one release film 105a and the adhesive material (this adhesive material 101, 102, 103) is such that the release film can be suitably peeled off. It is preferable to make the peel strength different at the release interface between the other release film 105b and the adhesive (this adhesive 101, 102, 103).
  • the release film 105a is peeled off and the exposed surface is attached to the adherend, and then the release film 105b is peeled off and the exposed surface is attached to another covered surface.
  • the work to adhere to the adherend can be carried out smoothly and reliably, the reliability of the adhesive surface with the adherend can be further increased, and defects that cause peeling and foaming can be further reduced. it can.
  • after bonding an adherend in this way it can peel again via the internal peeling interface which is not an adhesion surface with an adherend.
  • the above (B) / (A) is particularly preferably 1.5 to 2.5.
  • the above (C) / (B) is particularly preferably from 1.5 to 5.0.
  • the composition of the adhesive constituting each adhesive layer can be arbitrarily selected.
  • the adhesive strength for example, adjust the glass transition temperature, the amount of polar components / aggregation components of the main polymer constituting the pressure-sensitive adhesive layer, or adjust the amount of crosslinking agent added.
  • it can be controlled by appropriately adding a tackifier or the like.
  • the base polymer (main agent) constituting the adhesive layer examples include, for example, acrylic, silicone, rubber, polyurethane, and polyester polymers as the main agent of the adhesive. Above all, in terms of transparency, durability and cost, acrylic polymers, especially acrylic ester polymers (including copolymers) are used as the base polymer (main agent), and this is crosslinked with a thermal crosslinking agent or UV crosslinking agent. It is preferable to form an adhesive layer.
  • acrylic monomer and methacrylic monomer used for synthesizing the acrylate polymer examples include 2-ethylhexyl acrylate, n-octyl acrylate, n-butyl acrylate, isodecyl acrylate, ethyl acrylate, and the like.
  • main monomers include cross-linkable monomers such as hydroxyethyl acrylate, acrylic acid, itaconic acid, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, methylol acrylamide, maleic anhydride, methyl methacrylate, methyl acrylate, acrylamide, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl acetate.
  • Highly agglomerated monomers and functional group-containing monomers such as styrene, fluorine acrylate, and silicone acrylate can be appropriately added.
  • known polymerization methods such as solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization and the like can be employed.
  • a thermal polymerization initiator or photopolymerization is used according to the polymerization method.
  • An acrylic ester copolymer can be obtained by using a polymerization initiator such as an initiator.
  • the weight average molecular weight in the acrylate copolymer described above is high in a range not impairing the processability, and those having about 100,000 to 1,000,000 are preferable. preferable. If the molecular weight is too low, the fluidity is too high, the cohesive force is insufficient, and the holding force and adhesion force to the adherend tend to be impaired.
  • the glass transition temperature (theoretical Tg) of the acrylate copolymer is preferably in the range of ⁇ 70 ° C. to 0 ° C., more preferably ⁇ 55 ° C. to 0 ° C.
  • a material having a theoretical Tg that is too low has a low content of highly agglomerated components and highly polar components in the polymer, and as a result, tends to be inferior in holding power and adhesion to the adherend.
  • the theoretical Tg is too high, the adhesive strength is inferior, and the pressure-sensitive adhesiveness at room temperature is impaired.
  • modifiers such as silane coupling agents, antioxidants, deterioration inhibitors, ultraviolet absorbers, tackifiers, etc.
  • the physical properties may be adjusted as appropriate.
  • the 90 ° peel strength of the internal peeling interface (101 g, 102 g, 103 g) is preferably 0.01 N / 50 mm to 7 N / 50 mm. More preferably, it is 02 N to 5 N / 50 mm. If the peel strength is 7 N / 50 mm or less, it is less likely to be inferior in re-peelability after integrating substantially non-flexible plate-like members such as an image display unit and a surface protection member in an image display device.
  • the 90 ° peel strength at the internal peel interface (101 g, 102 g, 103 g) is obtained by fixing one side of the internal peel interface and fixing the other side after making the adhesive material a strip-shaped test piece having a width of 50 mm. It can be obtained by measuring the stress applied when the film is peeled off at an angle of 90 ° at a peeling speed of 300 mm / min. That is, when the interface between the base material and the pressure-sensitive adhesive layer is an internal peeling interface, the pressure-sensitive adhesive layer is fixed to a soda lime glass plate, and the base material layer side is angled 90 ° at a peeling speed of 300 mm / min. It is sufficient to measure the stress by peeling it off.
  • one side of the base is fixed to a soda lime glass plate, and the other side of the base is peeled off at a 90 ° angle at a peeling rate of 300 mm / min. And measure the stress.
  • the 90 ° peel strength from the adherend in the pressure-sensitive adhesive materials of the present invention is preferably 3 N / 25 mm or more at a peeling speed of 5 mm / min, and preferably 5 N / 25 mm or more. It is more preferable.
  • the peeling force with the adherend interface in the low speed region satisfies the above values, long-term storage at the bonding interface with the adherend, foam resistance due to environmental changes, and reliability related to peeling can be obtained. it can.
  • 90 degree peel strength with the adherend in the adhesive material of the present invention can be measured on the assumption that the adherend is a glass plate (soda lime glass). That is, the 90 ° peel strength with respect to a glass plate (soda lime glass) is such that the pressure-sensitive adhesive surface (strip-shaped test piece) cut out to a width of 25 mm is exposed to the glass plate (soda lime glass). ) And measuring the stress applied when the film is peeled off at an angle of 90 ° at a peeling speed of 5 mm / min.
  • the present adhesive material 101 to the present adhesive material 103 are formed from a material having excellent transparency
  • the present adhesive material 101 to the present adhesive material 103 can be suitably used as an adhesive material for assembling various image display devices. That is, the adhesive materials of the present invention (the present adhesive material 101 to the present adhesive material 103) are interposed and integrated between any two optical members of, for example, a transparent cover material, a touch panel material, and an image display device.
  • an image display device can be configured.
  • this image display device includes an internal peeling interface (101g, 102g, 103g) that can be peeled off on a surface different from the adhesive surface between the adhesive material and the adherend, the optical member and the adhesive material Since it is possible to peel not from the interface but from the internal peeling interface inside the adhesive material, each of the transparent cover material, the touch panel material, and the image display device can be reused. Further, even after the transparent cover material and the image display device are bonded together, it is possible to repair or replace due to a sticking error or long-term use.
  • the surface side (for example, when measuring the interface (A), the opposite interface (B) side) is fixed to a hard base member, the end of the layer to be peeled off is peeled off, and the end is pulled by a pulling device (peeling off)
  • the layer is peeled while pulling at a peeling speed of 300 mm / min in a direction forming 90 degrees with respect to the unpeeled portion of the material to be tested, and the tensile strength is measured with a load cell to determine the peel strength at each interface. Calculated.
  • the measurement order was measured in the order of easy peeling, that is, in the order of interfaces (A), (B), and (C).
  • the peel strength of the interface (A) is determined by fixing the base material layer on the interface (B) side of the pressure-sensitive adhesive sheet laminate to a hard base member without peeling, with a double-sided tape (Nitto Denko No5000). Measurement was performed by pulling the substrate layer.
  • the peel strength at the interface (B) was measured by fixing it to soda lime glass using the adhesive surface from which the base material layer on the interface (A) side was peeled off.
  • the peel strength of the interface (C) was determined by adding a new support film (Diafoil S-100 made by Mitsubishi Plastics) to the adhesive surface of the interface (B) remaining on the soda lime glass after measuring the peel strength of the interface (B). 38 ⁇ m) was subjected to roll pressure bonding under a 23 ° C. and 65% RH environment by applying a pressure of 2 kgf for 5 seconds, and then the support film was pulled to measure the peel strength at the interface (C). In the case where peeling was not possible, “-” was shown in the table.
  • a new support film Diafoil S-100 made by Mitsubishi Plastics
  • the 90 ° peel strength measurement method for the glass surfaces of the interfaces (A) and (B) in the pressure-sensitive adhesive sheet laminates obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5 is the separation of evaluation samples cut to a width of 25 mm.
  • the pressure-sensitive adhesive surface from which the mold film has been peeled off is applied to soda lime glass under a pressure of 2 kgf for 5 seconds in a 23 ° C. and 65% RH environment, and then the other interface or the substrate layer of the interface (C). And a new support film (Mitsubishi Resin Diafoil S-100, thickness 38 ⁇ m) was roll-bonded. And after 40-minute pressure air treatment under conditions of 40 ° C.
  • the layer is peeled while pulling the support film at a peel rate of 5 mm / min in the direction of 90 degrees.
  • the tensile strength was measured with a load cell, and the 90 ° peel strength with respect to the glass of the pressure-sensitive adhesive sheet laminate was measured. Note that “*” in the table means that the interface with the glass became a removable interface, and the peel strength at the interface was measured.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet laminates prepared in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5 were cut into 90 mm ⁇ 90 mm, and the pressure-sensitive adhesive surface exposed by peeling and removing the release film on the interface A side was 100 mm ⁇ 100 mm ⁇ thickness.
  • a 3 mm soda lime glass plate was roll-bonded under a 23 ° C. and 65% RH environment by applying a pressure of 2 kgf for 5 seconds.
  • a glass plate having a size of 100 mm ⁇ 100 mm ⁇ thickness 3 mm is overlapped on the adhesive surface exposed by peeling off the remaining release film on the other interface B side, and placed in an environment of 23 ° C. and 65% RH.
  • evaluation of removability In the evaluation sample (glass laminated sample) produced as described above, it was observed whether or not the evaluation sample (glass laminated sample) of the example was peeled by putting the scraper blade edge into the interface (C). Moreover, about the evaluation sample (glass lamination
  • adhesive sheets 10 to 40 and base sheet 50 to 60 were prepared in advance as follows.
  • Adhesive sheet 10 To 1 kg of toluene / cyclohexane diluted solution of acrylic resin copolymer (Sanyo Kasei Polysick AH310-S solid content concentration 37%), 10 g of curing agent (Sanyo Kasei Polysic SC-75) was added and mixed. (Referred to as “adhesive composition 1A”).
  • substrate layer 2A The release treatment of a transparent substrate sheet (referred to as “substrate layer 2A”) formed by applying a silicone release agent to one side of a biaxially stretched 75 ⁇ m thick polyethylene terephthalate film to form a release treatment surface 2Aa
  • the adhesive composition 1A was applied to the surface 2Aa so that the thickness after drying was 50 ⁇ m, and dried at 80 ° C. for 3 minutes to form an adhesive layer 3A.
  • the release film was formed on the surface of the adhesive layer 3A after drying.
  • 4A (Toyobo E7006, thickness 38 ⁇ m) was laminated to prepare an adhesive sheet 10 (FIG. 6).
  • the release treatment surface of a transparent resin sheet (referred to as “base material layer 2B”) formed by applying a silicone release agent to one side of a biaxially stretched 100 ⁇ m thick polyethylene terephthalate film to form a release treatment surface 2Ba.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 20 was prepared in the same manner as the pressure-sensitive adhesive sheet 10 except that the pressure-sensitive adhesive composition 1A was applied to 2Ba so that the thickness after drying was 25 ⁇ m and dried at 80 ° C. for 3 minutes to form the pressure-sensitive adhesive layer 3B. (FIG. 7).
  • Adhesive sheet 30 To 1 kg of SK Dyne 1451 (solid concentration 30%) manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., 5.0 g of curing agent L-45 (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) and 1.8 g of accelerator-S (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) were added and mixed. A pressure-sensitive adhesive layer solution (hereinafter referred to as “pressure-sensitive adhesive composition 1B”) was prepared.
  • the release treatment surface of a transparent resin sheet referred to as “base material layer 2C” formed by applying a silicone release agent to one side of a biaxially stretched 100 ⁇ m thick polyethylene terephthalate film to form a release treatment surface 2Ca.
  • the pressure-sensitive adhesive composition 1B was applied to 2Ca so that the thickness after drying was 50 ⁇ m, and dried at 80 ° C. for 3 minutes to form a pressure-sensitive adhesive layer 3C.
  • the release film was formed on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 3C after drying.
  • 4B (MRF25, made by Mitsubishi Plastics, 25 ⁇ m thick) was laminated to prepare an adhesive sheet 30 (FIG. 8).
  • Adhesive sheet 40 The same as the pressure-sensitive adhesive sheet 10 except that a transparent resin sheet (referred to as “base material layer 2D”) made of a 75 ⁇ m-thick polyethylene terephthalate film (without peeling treatment) was used instead of the base material layer 2A.
  • An adhesive sheet 40 was prepared (FIG. 9).
  • Substrate sheet 50 Linear low-density polyethylene (LLDPE, NUCG-5472 manufactured by Nihon Unicar) and ethylene-acrylic acid copolymer resin (EAA, Yukalon EAA manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd.) are separately melted and coextruded to obtain a thickness.
  • a base material sheet 50 having a thickness of 40 ⁇ m was prepared, comprising a base material layer 2F made of 20 ⁇ m linear low density polyethylene and a base material layer 2E made of an ethylene-acrylic acid copolymer having a thickness of 20 ⁇ m (FIG. 10).
  • Base material sheet 60 An active energy ray-curable resin composition (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., UV7510B) is formed on one side of a biaxially stretched transparent resin sheet (referred to as “base material layer 2G”) made of a 50 ⁇ m thick polyethylene terephthalate film (no peeling treatment). : 1 kg / photopolymerization initiator Ciba Specialty Chemicals Irgacure 184: 20 g) was applied at a thickness of 25 ⁇ m, and the coating film was cured by irradiating with a high-pressure mercury lamp to irradiate ultraviolet rays so that the integrated light quantity was 600 mJ / cm 2. A cured product layer 5A was formed, and a base sheet 60 having a thickness of 75 ⁇ m was prepared (FIG. 11).
  • the pressure-sensitive adhesive composition 1A is applied to the pressure-sensitive adhesive sheet 10 on the non-adhesive surface 2Ab of the base material layer 2A (the surface not subjected to the release treatment) so that the thickness after drying is 50 ⁇ m and dried at 80 ° C. for 3 minutes. Then, the pressure-sensitive adhesive layer 3E is formed, and the release treatment surface 4Ba of the release film 4B (MRF25, thickness 25 ⁇ m, manufactured by Mitsubishi Plastics) is laminated on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 3E after drying, and the pressure-sensitive adhesive sheet laminate (total thickness) 175 ⁇ m) 110 (FIG. 12).
  • MRF25 thickness 25 ⁇ m, manufactured by Mitsubishi Plastics
  • the interface (A) between the release film 4A and the pressure-sensitive adhesive layer 3A, the interface (C) between the pressure-sensitive adhesive layer 3A and the base material layer 2A, and the pressure-sensitive adhesive layer 3E and the release film The 90 ° peel strength of each interface at the interface (B) with 4B was measured.
  • the 90 ° peel strength (A) at the interface (A) between the release film 4A and the pressure-sensitive adhesive layer 3A is a measured value of the 90 ° peel strength when the release film 4A is peeled from the pressure-sensitive adhesive layer 3A.
  • the 90 ° peel strength (C) of the interface (C) between the pressure-sensitive adhesive layer 3A and the base material layer 2A is a measured value of the 90 ° peel strength when the pressure-sensitive adhesive layer 3A is peeled from the base material layer 2A.
  • the 90 ° peel strength (B) at the interface (B) between the pressure-sensitive adhesive layer 3E and the release film 4B is a measured value of the 90 ° peel strength when the release film 4B is peeled from the pressure-sensitive adhesive layer 3A.
  • Example 2 On the untreated surface 2Bb of the base material layer 2B in the pressure-sensitive adhesive sheet 20, the pressure-sensitive adhesive surface exposed by peeling off the release film 4A of the pressure-sensitive adhesive sheet 10 is laminated and laminated, and after curing at 25 ° C. for 7 days, the pressure-sensitive adhesive sheet A laminate 120 (total thickness 175 ⁇ m) was created (FIG. 13).
  • the interface (A) between the release film 4A and the pressure-sensitive adhesive layer 3B, the interface (C) between the pressure-sensitive adhesive layer 3B and the base material layer 2B, and the pressure-sensitive adhesive layer 3A and the base material layer The 90 ° peel strength of each interface at the interface (B) with 2A was measured.
  • the 90 ° peel strength (A) at the interface (A) between the release film 4A and the pressure-sensitive adhesive layer 3B is a measured value of the 90 ° peel strength when the release film 4A is peeled from the pressure-sensitive adhesive layer 3B.
  • the 90 ° peel strength (C) of the interface (C) between the pressure-sensitive adhesive layer 3B and the base material layer 2B is a measured value of the 90 ° peel strength when the pressure-sensitive adhesive layer 3B is peeled from the base material layer 2B.
  • the 90 ° peel strength (B) at the interface (B) between the pressure-sensitive adhesive layer 3A and the base material layer 2A is a measured value of the 90 ° peel strength when the pressure-sensitive adhesive layer 3A is peeled from the base material layer 2A.
  • Example 3 For 1 kg of an acrylate copolymer consisting of 75 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 20 parts by mass of vinyl acetate, and 5 parts by mass of acrylic acid, an ultraviolet curable resin propoxylated pentaerythritol triacrylate (Shin Nakamura Chemical)
  • a pressure-sensitive adhesive composition 1C was prepared by mixing 20 g of ATM-4PL (manufactured by Co., Ltd.) and 10 g of photopolymerization initiator (ESACURE TZT, manufactured by Lanberti).
  • the pressure-sensitive adhesive composition 1C is melt-extruded with a thickness of 85 ⁇ m to form a pressure-sensitive adhesive composition layer 3f, and a release agent is formed on the pressure-sensitive adhesive composition layer 3f.
  • the peel-treated surface 4Ca of the film 4C (Kyosei K1571 thickness 50 ⁇ m) was laminated and laminated and pressure-bonded.
  • the adhesive layer exposed by peeling off the release film 4A of the pressure-sensitive adhesive sheet 10 was stacked on the surface of the base material layer 2E (EAA) of the base material sheet 50 to obtain a laminate.
  • the adhesive composition layer 3f is crosslinked and cured by irradiating the laminate obtained in this manner with ultraviolet rays from the release film 4C side with a high-pressure mercury lamp so that the accumulated light quantity becomes 1000 mJ / cm 2.
  • an adhesive sheet laminate (total thickness 175 ⁇ m) 130 was prepared as the adhesive layer 3F (FIG. 14).
  • the interface (A) between the base material layer 2A and the pressure-sensitive adhesive layer 3A, the interface (B) between the pressure-sensitive adhesive layer 3F and the release film 4C, and the base material layer 2F and the base material layer The 90 ° peel strength at each interface at the interface (C) with 2E was measured.
  • the 90 ° peel strength (A) at the interface (A) between the base material layer 2A and the pressure sensitive adhesive layer 3A is a measured value of the 90 ° peel strength when the pressure sensitive adhesive layer 3A is peeled from the base material layer 2A.
  • the 90 ° peel strength (B) of the interface (B) between the pressure-sensitive adhesive layer 3F and the release film 4C is a measured value of the 90 ° peel strength when the release film 4C is peeled from the pressure-sensitive adhesive layer 3F.
  • the 90 ° peel strength (C) at the interface (C) between the base material layer 2F and the base material layer 2E is a measured value of the 90 ° peel strength when the base material layer 2E is peeled from the base material layer 2F.
  • Example 4 The pressure-sensitive adhesive composition 1C prepared in the same manner as in Example 3 was extruded and applied to both surfaces of the base material sheet 60, that is, the surfaces of the cured product layer 5A and the base material layer 2D to a thickness of 50 ⁇ m. Formed. Next, a release film 4A (Toyobo E7006 thickness: 38 ⁇ m) is laminated on the surface of the adhesive composition layer 3g on the cured product layer 5A side, while the release film 4A is laminated on the surface of the adhesive composition layer 3g on the base material layer 2D side. A laminated film (total thickness 175 ⁇ m) was obtained by laminating a mold film 4D (MRF75, Mitsubishi Plastics, thickness 75 ⁇ m).
  • MRF75 Mitsubishi Plastics, thickness 75 ⁇ m
  • pressure-sensitive adhesive sheet laminate (total thickness 175 ⁇ m) 140 was prepared as pressure-sensitive adhesive layers 3G and 3G (FIG. 15).
  • the interface (A) between the pressure-sensitive adhesive layer 3G and the release film 4A, the interface (B) between the pressure-sensitive adhesive layer 3G and the release film 4D, the base material layer 2D and the cured product layer 5A The 90 ° peel strength of each interface at the interface (C) was measured.
  • the 90 ° peel strength (A) at the interface (A) between the pressure-sensitive adhesive layer 3G and the release film 4A is a measured value of the 90 ° peel strength when the release film 4A is peeled from the pressure-sensitive adhesive layer 3G.
  • the 90 ° peel strength (B) at the interface (B) between the adhesive layer 3G and the release film 4D is 90 ° peel strength when the release film 4D is peeled from the adhesive layer 3G.
  • a pressure-sensitive adhesive layer solution (hereinafter referred to as “adhesive composition 1D”) prepared by adding 2.4 g of a curing agent E-AX (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) to 1 kg of SK Dyne 2094 (solid concentration 30%) manufactured by Soken Chemical Co., Ltd. "). ) Is applied to the release treatment surface of the release film 4A (Toyobo E7006 thickness 38 ⁇ m) so that the thickness after drying is 50 ⁇ m, and dried at 80 ° C. for 3 minutes to form an adhesive layer 3J.
  • a curing agent E-AX manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.
  • SK Dyne 2094 solid concentration 30%
  • a sheet made of a thermoplastic fluororesin (tetrafluoroethylene and ethylene copolymer) (referred to as “ETFE sheet”) manufactured by Glass Co., Ltd. (Flex 25N1250NT, thickness 25 ⁇ m) 7A was laminated to produce an adhesive sheet 70.
  • the pressure-sensitive adhesive composition 1A is applied to a release-treated surface of a release film 4B (MRF25, thickness 25 ⁇ m, manufactured by Mitsubishi Plastics) so as to have a thickness of 100 ⁇ m, and dried at 80 ° C. for 3 minutes to give pressure-sensitive adhesive layer 3A. Formed. And it laminated
  • the interface (A) between the release film 4A and the adhesive layer 3J, the interface (C) between the adhesive layer 3J and the ETFE sheet 7A, and the adhesive layer 3A and the release film 4B was measured.
  • the 90 ° peel strength (A) at the interface (A) between the release film 4A and the pressure-sensitive adhesive layer 3J is a measured value of the 90 ° peel strength when the release film 4A is peeled from the pressure-sensitive adhesive layer 3J.
  • the 90 ° peel strength (C) of the interface (C) between the pressure sensitive adhesive layer 3J and the ETFE sheet 7A is a measured value of the 90 ° peel strength when the pressure sensitive adhesive layer 3J is peeled from the ETFE sheet 7A.
  • the 90 ° peel strength (B) at the interface (B) between the layer 3A and the release film 4B is a measured value of the 90 ° peel strength when the release film 4B is peeled from the pressure-sensitive adhesive layer 3A.
  • the value of 90 ° peel strength (A) is 0.38 N / 50 mm
  • the value of 90 ° peel strength (B) is 0.5 N / 50 mm
  • the value of 90 ° peel strength (C) is 0. .9 N / 50 mm.
  • the adhesive force to the glass by the side of the adhesive layer 3A was 7.0 N / 25mm.
  • Release treatment surface 2Ca of a transparent resin sheet (referred to as “base material layer 2C”) formed by applying a silicone release agent to one side of a biaxially stretched 100 ⁇ m thick polyethylene terephthalate film to form a release treatment surface 2Ca.
  • base material layer 2C a transparent resin sheet
  • the pressure-sensitive adhesive composition 1C prepared in the same manner as in Example 3 was melt-extruded at a thickness of 175 ⁇ m to form a pressure-sensitive adhesive composition layer 3f, and the release film 4B (Mitsubishi) was formed through this pressure-sensitive adhesive composition layer 3f.
  • a resin MRF25 (thickness 25 ⁇ m) was laminated and pressure-bonded to prepare a laminate.
  • the adhesive composition layer 3f is crosslinked and cured by irradiating the laminated body obtained in this manner with ultraviolet rays from the front and back sides with a high-pressure mercury lamp so that the single-side accumulated light quantity is 1000 mJ / cm 2.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet laminate (total thickness 175 ⁇ m) 210 was prepared as the pressure-sensitive adhesive layer 3F (FIG. 16).
  • the pressure-sensitive adhesive composition 1D was applied and dried on the surface (untreated surface) of the base material layer 2D in the pressure-sensitive adhesive sheet 40 so that the thickness after drying was 50 ⁇ m, thereby forming a pressure-sensitive adhesive layer 3H. Then, a release film 4B (MRF25, thickness 25 ⁇ m, manufactured by Mitsubishi Plastics) was laminated on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 3H after drying, and pressure-bonded to prepare a pressure-sensitive adhesive sheet laminate (total thickness 175 ⁇ m) 240 (FIG. 19).
  • MRF25 thickness 25 ⁇ m, manufactured by Mitsubishi Plastics
  • a 75 ⁇ m thick base material layer 2J made of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film a 25 ⁇ m removable adhesive layer 3I and a protective film 6A are laminated, while on the other side of the base material layer 2J.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 3A is peeled and removed from the pressure-sensitive adhesive sheet 10 to form a laminate, and after curing at 25 ° C. for 7 days, a pressure-sensitive adhesive sheet laminate (total thickness 150 ⁇ m) 250 is formed. (FIG. 20).
  • the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples 1 to 5 are easy to re-peel after being made into a glass laminate, very excellent in re-peeling workability, and no remarkable change in appearance is seen in the durability test. It was.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet laminate 210 obtained in Comparative Example 1 did not have a peelable interface and was firmly adhered to glass, so that cracking occurred during glass separation and the reworkability was poor.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet laminate 220 obtained in Comparative Example 2 has a relatively weak adhesive force between the pressure-sensitive adhesive sheet and the glass, so that it was separable over time, but it was inferior in workability and durable because the adhesive force was weak.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet laminate 250 obtained in Comparative Example 5 was re-peelable by gradually peeling the re-peelable pressure-sensitive adhesive side from the glass, but the bonding surface with the glass was a re-peel interface.
  • the adhesive strength was weak, and slight peeling was confirmed at the interface between the glass and the re-peeling pressure-sensitive adhesive layer.
  • the glass laminate obtained in Comparative Example 6 was filled with the adhesive, it took time and effort to remove the bubbles present in the adhesive liquid.
  • the durability of the glass laminate was excellent, but it was firmly bonded and inferior in removability.

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Abstract

 再剥離性と、剥離や発泡の発生などの粘着面における信頼性とを両立できる粘着材を提供せんとするべく、2つの被着体を貼着させるための粘着材であって、粘着材と被着体との貼着面とは異なる面で剥離可能となる界面(「内部剥離界面」)を内部に備えた粘着材を提案する。粘着材の内部に内部剥離界面を備えているため、内部剥離界面とは関係なく、被着体との粘着面における信頼性を高めることができる。

Description

再剥離性を有する粘着材
 本発明は、2つの部材(被着体)を貼着させることができ、かつ貼着後に剥離することができる再剥離性を有する粘着材、並びにこのような粘着材を用いた画像表示装置に関する。
 携帯電話機、PHS機、PDA端末、ポータブル・ゲーム機、パソコン、自動車用ナビゲーター、デジタルカメラなどに用いられている平面型画像表示装置においては、画像表示ユニット表面の保護やタッチパネル機能を付与するなどの目的で、画像表示ユニットの光出射側に光透過性の保護部材が配設されることが多い。この際、光透過性保護部材と画像表示ユニットとの間に隙間、すなわち空気層が存在すると、画像表示ユニットからの出射光が空気層との界面にて界面反射を起こして使用者に届くまでの出射光のロスが大きくなるばかりか、外光も空気層界面にて界面反射を起こすため、光透過性部材の光線透過率が低下し、画像表示画像の視認性が低下する場合があった。加えて、光透過性部材を配しただけの構成では、画像表示装置に落下等衝撃が加わった場合、破損した光透過性部材が飛散する懸念もあった。
 そこで、空気層との界面反射を低減するために、光透過性保護部材と画像表示ユニットとの空隙を粘着シートで埋めて視認性を確保し、かつ破損時の飛散を防止する手法が開示されている。
 このように光透過性保護部材と画像表示ユニットとを粘着シートを介して一体化する場合に先ず課題となるのは、粘着面の信頼性の問題である。すなわち、被着体と粘着シートとの貼着界面に欠陥があると、その界面において発泡や剥離を生じるようになるという問題である。この現象は、高温(多湿)条件下や急激な温度変化において、粘着シート中又は被着体との貼着界面に存在する貼合歪みや欠陥を核として内在する空気が凝集し、環境変化により凝集力や粘着力が変化した粘着シートが、凝集した空気のガス圧に耐えきれず、発泡や剥離を引き起こすものである。
 また、前述ように粘着シートで貼り合わせて一体化する場合、貼合作業時に気泡や異物などを巻き込むなどの作業ミスが生じることがあるため、このミスを修正するために再剥離する必要が生じたり、例えば画像表示装置を破棄する際に一部の部材を再利用するために再剥離する必要が生じたりするなど、この種の目的に用いられる粘着材には再剥離性(リワーク性)が求められることがある。
 従来、再剥離性(リワーク性)を備えた粘着シートとして、例えば特許文献1において、透明タッチパネルの固定電極部材下面と液晶ディスプレイ上面とが透明再剥離シートを全面的に介して装着されている液晶ディスプレイ一体型透明タッチパネルが開示されており、前記透明再剥離シートとして、透明な高分子粘着剤をゲルシート状に成形してなるシートが開示されている。
 また、特許文献2には、透明基材の一方の面にタッチパネル側透明粘着剤層が形成され、他方の面に表示装置側透明粘着剤層が形成され、且つタッチパネルとともに表示装置の表示面から再剥離可能となるように構成されていることを特徴とする両面粘着シートが開示されている。具体的には、タッチパネル側透明粘着剤層の180°ピール粘着力を、表示装置側透明粘着剤層のそれよりも大きくすることで、タッチパネルとともに表示装置の表示面から再剥離可能となるような構成が開示されている。
 さらに特許文献3には、タッチパネルと表示装置の表示面とのうち少なくとも何れか一方の面に対して再剥離可能となるように構成され、光学的に等方性を有していることを特徴とする両面粘着シートとして、表示装置側粘着剤層の表示装置の表示面に対する粘着力を、タッチパネル側粘着剤層のタッチパネルの貼着面に対する粘着力よりも小さくすることにより発揮される再剥離可能な構成が開示されている。
特開平10-260395号公報 特開2003-238915号公報 特開2004-231723号公報
 再剥離性(リワーク性)を備えた従来の粘着材(例えば特許文献1~3参照)の多くは、2つの部材間、例えばタッチパネルと表示装置との間を貼り合わせる場合に、タッチパネルと粘着材との貼着面、或いは、表示装置と粘着材との貼着面を再剥離可能とする構成のものがほとんどであった。
 しかし、このような粘着材は、再剥離可能とするために被着体との粘着面の剥離力を低下させる必要があるため、剥がれや発泡等を発生する可能性が高くなるという問題を抱えていた。すなわち、再剥離性と、剥離や発泡の発生などに関する信頼性はトレードオフの関係にあり、両者を両立させることは極めて難しいことであった。
 そこで本発明の課題は、2つの部材(被着体)を貼着させることができる粘着材において、再剥離性と、剥離や発泡の発生などの粘着面における信頼性とを両立することができる、新たな粘着材を提供することにある。
 かかる課題解決のため、本発明は、2つの被着体を貼着させるための粘着材であって、粘着材と被着体との貼着面とは異なる面で剥離可能となる界面(「内部剥離界面」と称する)を内部に備えた粘着材、言い換えれば、粘着剤層に挟まれた内部に内部剥離界面を有する構成の粘着材を提案するものである。
 本発明の粘着材は、粘着材と被着体との貼着面ではなく、粘着材の内部に剥離可能な界面(内部剥離界面)を備えているため、この内部剥離界面とは関係なく、被着体との粘着面における接着力を高めるなど、被着体との粘着面における信頼性を高めることができ、剥離や発泡のきっかけとなる欠陥を少なくすることができる。よって、再剥離性と、粘着面における信頼性とを両立することができる。
本発明の一実施態様(粘着材101)の一例の構成を説明する断面図である。 本発明の一実施態様(粘着材102)の一例の構成を説明する断面図である。 本発明の一実施態様(粘着材102)の他例の構成を説明する断面図である。 本発明の一実施態様(粘着材103)の一例の構成を説明する断面図である。 本発明の一実施態様(粘着材105)の一例の構成を説明する断面図である。 実施例・比較例の粘着材を形成するために使用する準備部材として予め作製した粘着シート10の構成を説明する断面図である。 同じく準備部材として予め作製した粘着シート20の構成を説明する断面図である。 同じく準備部材として予め作製した粘着シート30の構成を説明する断面図である。 同じく準備部材として予め作製した粘着シート40の構成を説明する断面図である。 同じく準備部材として予め作製した基材シート50の構成を説明する断面図である。 同じく準備部材として予め作製した基材シート60の構成を説明する断面図である。 本発明の一実施例に係る粘着材110の構成を説明する断面図である。 本発明の一実施例に係る粘着材120の構成を説明する断面図である。 本発明の一実施例に係る粘着材130の構成を説明する断面図である。 本発明の一実施例に係る粘着材140の構成を説明する断面図である。 比較例1としての粘着材210の構成を説明する断面図である。 比較例2としての粘着材220の構成を説明する断面図である。 比較例3としての粘着材230の構成を説明する断面図である。 比較例4としての粘着材240の構成を説明する断面図である。 比較例5としての粘着材250の構成を説明する断面図である。 比較例6として形成した積層体の構成を説明する断面図である。 本発明の一実施例に係る粘着材150の構成を説明する断面図である。
 次に、本発明の実施形態の例について説明するが、本発明の範囲がここで説明する実施形態に限定されるものではない。
(第1の実施形態)
 第1の実施形態に係る粘着材101(「本粘着材101と称する」)は、図1に示すように、少なくとも2層の粘着剤層101a、101bを備え、これら粘着剤層101a、101b間を、被粘着体との粘着面とは異なる面で剥離可能な界面(:内部剥離界面101g)としてなる構成を備えた粘着材である。
 本粘着材101においては、粘着剤層101a、101b間の層間剥離強度を、被着体Xと粘着剤層101aとの貼着面における剥離強度並びに被着体Yと粘着剤層101bとの貼着面における剥離強度よりも小さくすることにより、粘着剤層101a、101b間を内部剥離界面101gとすることができる。
 より具体的には、例えば粘着剤層101a、101bのいずれか或いは両方の表面に公知の離型剤を塗布したり、一方の粘着剤層中にシリコーン変性アクリレートやフルオロアルキル変性アクリレート等の低表面張力成分を添加するなどして表面張力を低下させて粘着剤層101a、101bの表面張力に差を付けたりして、粘着剤層101a、101b間の界面を内部剥離界面101gとすることができる。
 また、粘着剤層101a、101bのうちの少なくとも一方を、例えば特開2006-299053号公報に開示されているように、表裏異粘着性を備えた透明粘着シートから形成し、粘着剤層101a、101b間の剥離力を調整してこの界面を内部剥離界面101gとすることもできる。
 ここで、特開2006-299053号公報に開示されている表裏異粘着性を備えた透明粘着シートは、その段落[0008]-[0039]に記載されているように形成することができる。例えば(メタ)アクリル酸エステル共重合体ポリマーと水素引き抜き型光開始剤とを含有する樹脂組成物から粘着シートを形成する場合、粘着力をより低くしたい面には、他方の面よりも、200nm~280nm域(特に254nm)の紫外線の照射量を多くすることにより、他方の面に比べて架橋を促進させて固くして粘着力をより低下させることができる。より具体的には、(メタ)アクリル酸エステル共重合体ポリマーと上記水素引き抜き型光開始剤とを含有する樹脂をシート状に成形し、当該シートの表裏各面に対する254nmの波長を有する紫外線の照射量に差をつける方法を挙げることができる。例えば、シートの一側のシート表面に対して254nmの波長を有する紫外線と365nmの波長を有する紫外線とを照射する一方、他側のシート表面に対しては、365nmの波長を有する紫外線を照射するが、254nmの波長を有する紫外線を照射しないようにすればよい。
 本粘着材101は、2層の粘着剤層101a、101b間を内部剥離界面101gとしてなる構成を備えていればよく、これ以外の層を積層すること、例えば粘着剤層101a、101bの外側に他の層を積層することも任意であるし、後述するように離型フィルムを積層してもよい。
(第2の実施形態)
 第2の実施形態に係る粘着材102(「本粘着材102と称する」)は、少なくとも2層の粘着剤層102a、102bと、これら粘着剤層とは異なる層102dを少なくとも1層以上備え、この層102dと粘着剤層102a、102bとの界面のうちの一つの界面を内部剥離界面としてなる構成を備えた粘着材である。
 例えば、少なくとも2層の粘着剤層102a、102bと、少なくとも1層の基材層102dとを備え、該基材層102dと少なくとも1層の粘着剤層102aとの間に、被粘着体との粘着面とは異なる面で剥離可能な界面(:内部剥離界面102g)を設けてなる構成とすることができる。
 一例としては、例えば図2に示すように、2つの粘着剤層102a、102b間に基材層102dを介在させ、該基材層102dと粘着剤層102aとの間に内部剥離界面102gを設けるように構成することができる。
 本粘着材102においては、基材層102dと粘着剤層102aとの剥離強度を、被着体Xと粘着剤層102aとの剥離強度、被着体Yと粘着剤層102bとの剥離強度、基材層102dと粘着剤層102bとの剥離強度の何れよりも小さくすることで、基材層102dと粘着剤層102aとの間に内部剥離界面102gを設けることができる。
 ここで、基材層102dを構成する材料としては、例えば、透明なポリマーシートを適宜選択して用いることができる。
 透明なポリマーシートの材料としては、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系の他、アクリル系、塩化ビニル系、ポリカーボネート系、ポリスチレン系、ポリウレタン系、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの各種ポリオレフィン系材料の他、TACフィルム等を主成分とするものを例示することができる。
 基材層102dの厚さは、加工性やコストの観点から、15μm~200μmが好ましく、より好ましくは25μm~100μmである。
 本粘着材102において、基材層102dと粘着剤層102aとの間に内部剥離界面102gを設けるには、例えば粘着剤層102aとの界面となる基材層102dの表面に剥離層を設ければよい。
 この剥離層は、例えばシリコーン樹脂、フッ素樹脂、アミノアルキド樹脂、ポリエステル樹脂、パラフィンワックス、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、尿素-メラミン系、セルロ-ス、ベンゾグアナミンなどの樹脂及び界面活性剤を単独またはこれらの混合物を主成分とした有機溶剤もしくは水に溶解させた塗料を、グラビア印刷法、スクリ-ン印刷法、オフセット印刷法などの通常の印刷法で、塗布、乾燥(熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂など硬化性塗膜には硬化)させて形成すればよい。特にシリコーンやフッ素化合物、アルキド樹脂系剥離処理剤等による剥離処理を施すのが好ましい。
 この際、剥離層の剥離強度は、例えば剥離層を構成する樹脂、例えばシリコーン化合物の骨格及び添加量、架橋度などを調整したり、或いは添加剤又は樹脂組成等によって貼着する両側を構成する樹脂間の極性差や流動特性を制御したりして調整することができる。
 剥離層の厚さは、特に制限するものではなく、例えば0.1μm~2μm程度に形成すればよい。0.1μm未満の場合、剥離しにくくなり、逆に2μmを越えると剥離しやすくなり過ぎて転写前に脱離が起こったり、コストが高くなったりするため好ましくない。
 本粘着材102において、基材層102dと粘着剤層102aとの間に内部剥離界面102gを設ける手段は、上述のように粘着剤層102aとの界面となる基材層102dの表面に剥離層を設ける手段に限定されるものではない。例えば基材層102dを構成する材料と接着力の比較的低い粘着剤を選択して粘着剤層102aを形成すればよい。どのような材料に対してどのような粘着剤であれば接着力を抑制できるかについては、当業者であれば技術常識である。例えばポリプロピレンなど、極性の低い樹脂フィルム等は、アクリル系粘着剤との接着力を比較的弱く抑え安い傾向がある事が知られている。
 他方、内部剥離界面102gとは反対側の基材層102dの面は、特別に処理しなくてもよいが、例えば粘着剤層102bとの密着性を向上させる目的で、ブラスト処理、コロナ処理、プラズマ処理、フレーム処理、プライマー処理等各種物理的、化学的な処理を施してもよい。
 本粘着材102の製造方法の具体例を挙げると、一方の面を剥離処理して離型層を形成してなるポリエチレンテレフタレートフィルムの剥離処理面及び未処理面に、アクリル系粘着組成物溶液を流延塗布して粘着剤層を形成すればよい。
 本粘着材102は、2層の粘着剤層と1層の基材層を備え、基材層と粘着剤層との間が内部剥離界面である構成を備えた粘着材であれば、他の層を備えることは任意である。
 例えば図3に示すように、3層の粘着剤層102a、102b、102cと2層の基材層102d、102eとを備え、2層の粘着剤層102a、102b間に2層の基材層102d、102eが介在し、且つ2層の基材層102d、102e間に1層の粘着剤102cが介在し、この粘着剤層102cと一方の基材層102d(102e)との界面が内部剥離界面102gである構成のものでもよい。また、後述するように離型フィルムを積層してもよい。
 なお、上記の本粘着材102において、基材層102dの代わりに離型剤層102hを設けて、該離型剤層102hと少なくとも一層の粘着剤層102aとの間を、被粘着体との粘着面とは異なる面で剥離可能な界面(:内部剥離界面102g)となるように構成することもできる。
 この際、離型剤層102hは、例えばシリコーン樹脂、フッ素樹脂、アミノアルキド樹脂、ポリエステル樹脂、パラフィンワックス、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、尿素-メラミン系、セルロ-ス、ベンゾグアナミンなどの樹脂及び界面活性剤を単独またはこれらの混合物を主成分とした有機溶剤もしくは水に溶解させた塗料を、グラビア印刷法、スクリ-ン印刷法、オフセット印刷法などの通常の印刷法で、塗布、乾燥(熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂など硬化性塗膜には硬化)させて形成すればよい。特にシリコーンやフッ素化合物、アルキド樹脂などから形成するのが好ましい。
 離型剤層102hの剥離強度は、例えば離型剤層102hを構成する樹脂、例えばシリコーン化合物の骨格及び添加量、架橋度などを調整したり、或いは添加剤又は樹脂組成等によって貼着する両側を構成する樹脂間の極性差や流動特性を制御したりして調整することができる。
 離型剤層102hの厚さは、特に制限するものではなく、例えば0.1μm~500μm程度に形成すればよい。0.1μm以上であれば、剥離しやすく、また逆に500μm以下であれば、転写前の脱離を防ぐことができるばかりか、コスト的にも好ましい。
(第3の実施形態)
 第3の実施形態に係る粘着材103(「本粘着材103」と称する)は、図4に示すように、少なくとも2層の粘着剤層103a、103bと少なくとも2層の基材層103c、103dとを備え、該基材層103cと該基材層103dとの間に、被粘着体との粘着面とは異なる面で剥離可能な界面(:内部剥離界面103g)を設けてなる構成を備えた粘着材である。
 本粘着材103において、基材層103cと基材層103dとの間に内部剥離界面103gを設けるには、基材層103cと基材層103dとの剥離強度を、被着体Xと粘着剤層103aとの剥離強度、被着体Yと粘着剤層103bとの剥離強度、基材層103cと粘着剤層103aとの剥離強度、及び基材層103dと粘着剤層103bとの剥離強度のいずれよりも小さくすればよい。
 このように基材層103cと基材層103dとの間に内部剥離界面103gを設けるには、例えばSP値(相溶性パラメータ)差の比較的大きな樹脂を共押出したり、一方の樹脂に適宜添加剤を配合して共押出したり、一方の基材層を構成する液状樹脂組成物のガラス転移温度を調節し、この液状樹脂組成物を、他方の基材層の表面に塗布して硬化させたりして、両者の剥離強度を調節すればよい。
 本粘着材103の製造方法の一例を挙げると、例えばポリエチレンとポリメチルメタクリレートを共押出して2種2層からなる基材層を形成し、この両面に粘着剤層を形成すればよい。また、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム基材に、液状の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を塗布した後、活性エネルギー線照射により硬化させて2種2層からなる基材層を形成し、この両面に粘着剤層を形成すればよい。
 なお、本粘着材103は、2層の粘着剤層103a、103bと2層の基材層103c、103dとを備え、基材層103cと基材層103dとの界面を内部剥離界面103gとしてなる構成を備えていればよく、他の層を備えていてもよい。後述するように離型フィルムを積層してもよい。
(第4の実施形態)
 第4の実施形態に係る粘着材104(「本粘着材104」と称する)は、図示はしないが、前記本粘着材101~本粘着材103のうちの何れかの粘着材の一方の面に離型フィルム104aを積層し、他方の面に任意の基材104cを積層してなる構成を備えた離型フィルム付き粘着材(後述する実施例では「粘着シート積層体」と称する」)である。
 本粘着材4においては、内部剥離界面(101g、102g、103g)における剥離強度を、離型フィルム104aとの界面(「離型界面」とも称する)における剥離強度よりも大きく、且つ、離型フィルム104aを剥がした面と被着体との剥離強度よりも小さくすればよい。
(第5の実施形態)
 第5の実施形態に係る粘着材105(「本粘着材105」と称する)は、図5に示すように、本粘着材101~本粘着材103のうちの何れかの両側面に離型フィルム105a、105bを積層してなる構成を備えた粘着シート積層体(後述する実施例では「粘着シート積層体」と称する」)である。
 本粘着材105においては、内部剥離界面(101g、102g、103g)における剥離強度を、離型フィルム105a、105bとの界面(「離型界面」とも称する)における剥離強度よりも大きく、且つ、離型フィルム105a、105bを剥がした面と被着体との剥離強度よりも小さくすればよい。
 また、離型フィルムを好適に剥がすことができるように、一方の離型フィルム105aと粘着材(本粘着材101、102、103)との界面(「離型界面」とも称する)における剥離強度と、他方の離型フィルム105bと粘着材(本粘着材101、102、103)との離型界面に剥離強度とを異ならしめるのが好ましい。
 より好ましくは、一方の離型フィルム105aと粘着材(本粘着材101、102、103)との離型界面における90°剥離強度(A)と、他方の一方の離型フィルム105bと粘着材(本粘着材101、102、103)との離型界面における90°剥離強度(B)と、内部剥離界面(101g、102g、103g)における90°剥離強度(C)とが、次の(1)~(3)の関係を満足するのが好ましい。
(1)・・・(A)<(B)<(C)
(2)・・・(B)/(A)=1.1~3.0
(3)・・・(C)/(B)=1.1~7.0
 (1)~(3)の関係を満足することにより、離型フィルム105aを剥がしてその露出面を被着体に貼着し、次に離型フィルム105bを剥がしてその露出面を他の被着体に貼着させる作業を円滑かつ確実に行うことができ、被着体との粘着面における信頼性をより一層高めることができ、剥離や発泡のきっかけとなる欠陥をより一層少なくすることができる。また、このように被着体を貼り合わせた後、被着体との粘着面ではない内部剥離界面を介して再剥離することができる。
 なお、上記の(B)/(A)は、1.5~2.5であるのが特に好ましい。
 また、上記の(C)/(B)は、1.5~5.0であるのが特に好ましい。
(粘着材層の成分組成)
 以上説明した本粘着材101~105において、それぞれの粘着剤層を構成する粘着剤の組成は任意に選択可能である。
 粘着剤層の剥離強度、言い換えれば粘着力を調整するには、例えば粘着剤層を構成する主ポリマーのガラス転移温度や極性成分・凝集成分量を調整したり、架橋剤の添加量を調整したりする他、タッキファイヤー等を適宜添加する等して制御することができる。
 粘着剤層を構成するベースポリマー(主剤)は、例えばアクリル系、シリコーン系、ゴム系、ポリウレタン系、ポリエステル系などのポリマーを粘着剤の主剤として挙げることができる。中でも、透明性や耐久性、コストの点で、アクリル系、特にアクリル酸エステル重合体(共重合体を含む)をベースポリマー(主剤)として用い、これを熱架橋剤やUV架橋剤等で架橋して粘着剤層を形成するのが好ましい。
 アクリル酸エステル重合体を合成するために用いられるアクリルモノマーやメタクリルモノマーとしては、例えば2-エチルヘキシルアクリレート、n-オクチルアクリート、n-ブチルアクリレート、イソデシルアクリレート、エチルアクリレート等が挙げられる。これら主モノマーに、ヒドロキシエチルアクリレート、アクリル酸、イタコン酸、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、メチロールアクリルアミド、無水マレイン酸等の架橋性モノマーや、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、アクリルアミド、アクリルニトリル、メタクリルニトリル、酢酸ビニル、スチレン、フッ素アクリレート、シリコーンアクリレートなどの高凝集モノマーや官能基含有モノマーを適宜添加することができる。
 これらのモノマーを用いた重合処理としては、溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸濁重合などの公知の重合方法が採用可能であり、その際に重合方法に応じて熱重合開始剤や光重合開始剤などの重合開始剤を用いることによりアクリル酸エステル共重合体を得ることができる。
 中でも、高信頼性の粘着剤層を得る為には、上述したアクリル酸エステル共重合体における重量平均分子量が、加工性を損なわない範囲において高い方が好ましく、10万~100万程度のものが好ましい。分子量が低すぎると流動性が高すぎて凝集力が不足し、被着体への保持力、接着力が損なわれる傾向にある。
 また、アクリル酸エステル共重合体のガラス転移温度(理論Tg)は-70℃~0℃、より好ましくは-55℃~0℃の範囲にあることが好ましい。理論Tgが低すぎる材料はポリマー中の高凝集成分や高極性成分の含有量が少なく、結果被着体への保持力や接着力に劣る傾向にある。また理論Tgが高すぎると粘着力に劣り、常温における感圧接着性が損なわれるため好ましくない。
 なお、粘着剤層に接着力や耐久性を付与するために、シランカップリング剤等の改質剤や、酸化防止剤、劣化防止剤、紫外線吸収剤等の各種安定化剤、タッキファイヤー等を適宜加えて物性調整してもよい。
(剥離強度)
 本発明の粘着材(例えば本粘着材101~105)において、内部剥離界面(101g、102g、103g)の90°剥離強度は、0.01N/50mm~7N/50mmであることが好ましく、0.02N~5N/50mmであることがより好ましい。
 剥離強度が7N/50mm以下であれば、例えば画像表示装置における画像表示ユニットと表面保護部材など、実質屈曲性のない板状部材を一体化した後の再剥離性に劣ることが少なく、0.01N/50mm以上とすれば、粘着材の両表面に積層する離型フィルムとの剥離バランスをとることができ、該離型フィルムを剥離除去する際に内部剥離界面が剥離してしまうことを防ぐことができる。
 なお、内部剥離界面(101g、102g、103g)における90°剥離強度は、粘着材を巾50mmの短冊状の試験片とした上で、内部剥離界面の一方の側を固定し、他方の側を、剥離速度300mm/分にて90°の角度で引き剥がしたときにかかる応力を測定することで得ることができる。
 すなわち、基材と粘着剤層との界面が内部剥離界面である場合には、該粘着剤層をソーダライムガラス板に固定し、基材層側を剥離速度300mm/分にて90°の角度で引き剥して応力を測定すればよい。
 また、基材間が内部剥離界面である場合には、一方の基材側をソーダライムガラス板に固定し、他方の基材層側を剥離速度300mm/分にて90°の角度で引き剥して応力を測定すればよい。
 また、本発明の粘着材(例えば本粘着材101~105)における被着体との90°剥離強度は、剥離速度5mm/分において3N/25mm以上であることが好ましく、5N/25mm以上であることがより好ましい。
 低速域に於ける被着体界面との剥離力が上記値を満たすことにより、被着体との貼合界面における長期保管性や、環境変化による耐発泡、剥離に係る信頼性を得ることができる。
 なお、本発明の粘着材における被着体との90°剥離強度は、被着体をガラス板(ソーダライムガラス)と仮定して測定することができる。すなわち、ガラス板(ソーダライムガラス)との90°剥離強度は、巾25mmに切り出した粘着材(短冊状試験片)について、離型フィルムを剥離して露出した粘着面をガラス板(ソーダライムガラス)に貼合し、剥離速度5mm/分にて90°の角度で引き剥がした時にかかる応力を測定することで得ることができる。
(画像表示装置)
 透明性に優れた材料から本粘着材101~本粘着材103を形成した場合、本粘着材101~本粘着材103は各種画像表示装置を組み立てるための粘着材として好適に使用することができる。すなわち、本発明の粘着材(本粘着材101~本粘着材103)を、例えば透明カバー材、タッチパネル材、画像表示装置のいずれか2つの光学部材間に介在させてこれらを密着一体化することにより画像表示装置を構成することができる。この画像表示装置は、粘着材と被着体との貼着面とは異なる面で剥離可能となる内部剥離界面(101g、102g、103g)を備えることになるため、光学部材と粘着材との界面ではなく、粘着材内部の内部剥離界面から剥離することが可能であるから、透明カバー材、タッチパネル材、画像表示装置のそれぞれが再利用可能となる。
 また、たとえ透明カバー材や画像表示装置を貼り合せた後に、貼着ミスや長期の使用による修理・交換などをすることができる。
 以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
<評価>
 先ず、実施例・比較例の評価方法について説明する。
(各界面における剥離強度の測定)
 実施例1~4及び比較例1~5で得られた粘着シート積層体における各界面(A)~(C)の90°剥離強度は、巾50mmに裁断した評価サンプルの被測定面とは異なる面側(例えば界面(A)を測定する場合なら、反対の界面(B)側という意味)を硬いベース部材に固定し、引き剥がす層の端部を剥離させ、その端部を引っ張り装置(剥離機構)に固定し、被試験材の未剥離の部分に対して90度をなす方向に剥離速度300mm/分で引っ張りながら層を剥離し、ロードセルで引っ張り強度を測定して各界面の剥離強度を算出した。
 測定順序としては剥離し易い順、すなわち界面(A)(B)(C)の順に測定した。 界面(A)の剥離強度は、粘着シート積層体の界面(B)側の基材層を未剥離のまま硬いベース部材に両面テープ(日東電工 No5000)で固定して、界面(A)側の基材層を引っ張って測定した。
 界面(B)の剥離強度は、界面(A)側の基材層を剥がした粘着面を用いてソーダライムガラスに固定して測定した。
 界面(C)の剥離強度は、上記界面(B)の剥離強度を測定した後のソーダライムガラスに残った界面(B)の粘着面に新たな支持フィルム(三菱樹脂製 ダイアホイルS-100 厚さ38μm)を、23℃65%RH環境下にて2kgfの圧力を5秒掛けるようにしてロール圧着させた後、支持フィルムを引っ張ることで、界面(C)の剥離強度を測定した。
 なお、剥離できなかった場合は、表中に「-」と示した。
(ガラスに対する剥離強度の測定)
 実施例1~4及び比較例1~5で得られた粘着シート積層体における界面(A)および(B)のガラス面に対する90°剥離強度の測定方法は、巾25mmに裁断した評価サンプルの離型フィルムを剥がした被測定粘着面をソーダライムガラスに、23℃65%RH環境下にて2kgfの圧力を5秒掛けるようにしてロール圧着後、他方の界面または界面(C)の基材層を剥がして、新たな支持フィルム(三菱樹脂製 ダイアホイルS-100 厚さ38μm)をロール圧着させた。
 そして、40℃、0.35MPa条件下にて15分圧空処理後、常態にて1日静置養生した後、支持フィルムを90度をなす方向に剥離速度5mm/分で引っ張りながら層を剥離し、ロードセルで引っ張り強度を測定して、粘着シート積層体のガラスに対する90°剥離強度を測定した。
 なお、表中の「*」は、ガラスとの界面が再剥離性界面となり、当該界面の剥離強度を測定したことを意味している。
(ガラス積層サンプルの製作)
 実施例1~4及び比較例1~5で作成した粘着シート積層体を90mm×90mmに裁断し、界面A側の離型フィルムを剥離除去して露出させた粘着面を、100mm×100mm×厚さ3mmのソーダライムガラス板に、23℃65%RH環境下にて2kgfの圧力を5秒掛けるようにしてロール圧着した。
 次に、残ったもう一方の界面B側の離型フィルムを剥離除去して露出させた粘着面に、同じく100mm×100mm×厚さ3mmのガラス板を重ねて、23℃65%RH環境下にて2kgfの圧力を5秒掛けるようにしてロール圧着した。
 そして、40℃、0.35MPa条件下にて15分圧空処理後、常態にて1日静置養生し、評価サンプル(ガラス積層サンプル)を作製した。
 なお、例えば実施例1の粘着シート積層体110では、離型フィルム4Aを剥がしてソーダライムガラス板に接着させてその接着力を測定する場合、粘着剤層3Aとガラス面とが接触することになり、この界面が測定する界面になるため、表1及び表2では、測定したその界面を、ガラス板と接触する相手方の(A)を用いて「接着面(A)」と示した。他も同様である。
(再剥離性の評価)
 上記の如く作製した評価サンプル(ガラス積層サンプル)において、実施例の評価サンプル(ガラス積層サンプル)については、界面(C)にスクレイパーの刃先をこじ入れて剥離するか否かを観察した。また、比較例の評価サンプル(ガラス積層サンプル)については、ガラスとの界面にカッターの刃先をこじ入れて剥離するか否かを観察した。
 そして、次の基準で再剥離性の評価を行った。
 ○:スクレイパーの刃先をこじ入れることにより、簡単に分離した。
 △:スクレイパーの刃先をこじ入れた後、刃先をしばらく動かしたことにより分離した。
 ×:スクレイパーの刃先をこじ入れた後、刃先をしばらく動かしても分離出来ないか、或いは、分離する前にガラス板に割れが生じた。
(耐久性)
 上記の如く作製した評価サンプル(ガラス積層サンプル)を80℃、80%RH環境下にて100時間保管した後、外観を目視し、次の基準で評価した。
 ○:粘着剤層に剥離や発泡など外観劣化が発見されなかった。
 ×:粘着剤層に剥離や発泡など外観劣化が発見された。
<構成部材の作成>
 実施例・比較例の構成部材として、予め次のようにして粘着シート10~40及び基材シート50~60を作成した。
(粘着シート10)
 アクリル樹脂共重合体のトルエン・シクロヘキサン希釈溶液(三洋化成製ポリシックAH310-S 固形分濃度37%)1kgに対し、硬化剤(三洋化成製ポリシックSC-75)を10g添加混合し、粘着剤層溶液(「粘着組成物1A」という。)を調製した。
 2軸延伸された厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートフィルムの片面にシリコーン系剥離剤を塗工して剥離処理面2Aaを形成してなる透明基材シート(「基材層2A」という)の前記剥離処理面2Aaに、乾燥後の厚みが50μmとなるように粘着組成物1Aを塗布して80℃で3分間乾燥させて粘着剤層3Aを形成し、乾燥後の粘着剤層3A表面に離型フィルム4A(東洋紡製E7006 厚み38μm)を積層して粘着シート10を作成した(図6)。
(粘着シート20)
 2軸延伸された厚さ100μmのポリエチレンテレフタレートフィルムの片面にシリコーン系剥離剤を塗工して剥離処理面2Baを形成してなる透明樹脂シート(「基材層2B」という)の前記剥離処理面2Baに、乾燥後の厚みが25μmとなるように粘着組成物1Aを塗布して80℃で3分間乾燥させて粘着剤層3Bを形成した以外は粘着シート10と同様にして粘着シート20を作成した(図7)。
(粘着シート30)
 綜研化学社製 SKダイン1451(固形分濃度30%)1kgに対し、硬化剤L-45(綜研化学社製)5.0g及び促進剤-S(綜研化学社製)1.8gを添加混合して粘着剤層溶液(以下、「粘着組成物1B」という。)を調製した。
 2軸延伸された厚さ100μmのポリエチレンテレフタレートフィルムの片面にシリコーン系剥離剤を塗工して剥離処理面2Caを形成してなる透明樹脂シート(「基材層2C」という)の前記剥離処理面2Caに、乾燥後の厚みが50μmとなるように前記粘着組成物1Bを塗布して80℃で3分間乾燥させて粘着剤層3Cを形成し、乾燥後の粘着剤層3C表面に離型フィルム4B(三菱樹脂製 MRF25 厚み25μm)を積層して粘着シート30を作成した(図8)。
(粘着シート40)
 基材層2Aの代わりに、2軸延伸された厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(剥離処理無)からなる透明樹脂シート(「基材層2D」という)を用いた以外は、粘着シート10と同様に粘着シート40を作成した(図9)。
(基材シート50)
 直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE、日本ユニカー製 NUCG-5472)とエチレン-アクリル酸共重合樹脂(EAA、三菱油化株式会社製 ユカロンEAA)とをそれぞれ別々に溶融し共押出しして、厚さ20μmの直鎖状低密度ポリエチレンからなる基材層2Fと、厚さ20μmのエチレン-アクリル酸共重合体からなる基材層2Eとからなる、厚さ40μmの基材シート50を作成した(図10)。
(基材シート60)
 2軸延伸された厚さ50μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(剥離処理無)からなる透明樹脂シート(「基材層2G」という。)の片面に、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物(日本合成化学製 UV7510B:1kg/光重合開始剤 チバスペシャリティケミカル製イルガキュア184:20g)を25μm厚みにて塗布して高圧水銀ランプにて積算光量600mJ/cmとなるように紫外線を照射して塗工膜を硬化させてなる硬化物層5Aを形成し、厚さ75μmの基材シート60を作成した(図11)。
<実施例1>
 粘着シート10における基材層2Aの粘着剤層未塗工面2Ab(剥離処理を施していない面)に、粘着組成物1Aを乾燥後の厚みが50μmとなるよう塗布して80℃で3分間乾燥させて粘着剤層3Eを形成し、乾燥後の粘着剤層3E表面に、離型フィルム4B(三菱樹脂製 MRF25 厚み25μm)の剥離処理面4Baを重ねて積層し、粘着シート積層体(総厚み175μm)110を作成した(図12)。
 この粘着シート積層体110において、離型フィルム4Aと粘着剤層3Aとの界面(A)、粘着剤層3Aと基材層2Aとの界面(C)、及び、粘着剤層3Eと離型フィルム4Bとの界面(B)における、各界面の90°剥離強度を測定した。
 なお、離型フィルム4Aと粘着剤層3Aとの界面(A)の90°剥離強度(A)は、粘着剤層3Aから離型フィルム4Aを剥離した際の90°剥離強度の測定値であり、粘着剤層3Aと基材層2Aとの界面(C)の90°剥離強度(C)は、基材層2Aから粘着剤層3Aを剥離した際の90°剥離強度の測定値であり、粘着剤層3Eと離型フィルム4Bとの界面(B)の90°剥離強度(B)は、粘着剤層3Aから離型フィルム4Bを剥離した際の90°剥離強度の測定値である。
 この場合、各界面の90°剥離強度比は(B)/(A)=1.22であり、(C)/(B)=1.25であった。
<実施例2>
 粘着シート20における基材層2Bの未処理面2Bbに、粘着シート10の離型フィルム4Aを剥離除去して露出させた粘着面を重ねて積層し、25℃で7日間養生の後、粘着シート積層体120(総厚み175μm)を作成した(図13)。
 この粘着シート積層体120において、離型フィルム4Aと粘着剤層3Bとの界面(A)、粘着剤層3Bと基材層2Bとの界面(C)、及び、粘着剤層3Aと基材層2Aとの界面(B)における、各界面の90°剥離強度を測定した。
 なお、離型フィルム4Aと粘着剤層3Bとの界面(A)の90°剥離強度(A)は、粘着剤層3Bから離型フィルム4Aを剥離した際の90°剥離強度の測定値であり、粘着剤層3Bと基材層2Bとの界面(C)の90°剥離強度(C)は、基材層2Bから粘着剤層3Bを剥離した際の90°剥離強度の測定値であり、粘着剤層3Aと基材層2Aとの界面(B)の90°剥離強度(B)は、基材層2Aから粘着剤層3Aを剥離した際の90°剥離強度の測定値である。
 この場合、各界面の90°剥離強度比は(B)/(A)=1.31であり、(C)/(B)=2.34であった。
<実施例3>
 2-エチルヘキシルアクリレート75質量部と、酢酸ビニル20質量部と、アクリル酸5質量部とからなるアクリル酸エステル共重合体1kgに対し、架橋剤として紫外線硬化樹脂プロポキシ化ペンタエリスリトールトリアクリレート(新中村化学社製 ATM-4PL)20g及び光重合開始剤(Lanberti社製 ESACURE TZT)10gを混合して粘着組成物1Cを調製した。
 基材シート50の基材層2F(LLDPE)表面に、前記粘着組成物1Cを85μm厚みにて溶融押し出しして粘着剤組成物層3fを形成し、この粘着剤組成物層3fに、離型フィルム4C(東洋紡製 K1571 厚さ50μm)の剥離処理面4Caを重ねて積層させて圧着した。
 次いで、基材シート50の基材層2E(EAA)表面に、粘着シート10の離型フィルム4Aを剥離除去して露出した粘着面を重ねて積層して積層体を得た。
 そして、このようにして得られた積層体に対して、離型フィルム4C側から、高圧水銀ランプにて積算光量1000mJ/cmとなるよう紫外線を照射して粘着剤組成物層3fを架橋硬化させて粘着剤層3Fとして粘着シート積層体(総厚み175μm)130を作成した(図14)。
 この粘着シート積層体130において、基材層2Aと粘着剤層3Aとの界面(A)、粘着剤層3Fと離型フィルム4Cとの界面(B)、及び、基材層2Fと基材層2Eとの界面(C)における各界面の90°剥離強度を測定した。
 なお、基材層2Aと粘着剤層3Aとの界面(A)の90°剥離強度(A)は、基材層2Aから粘着剤層3Aを剥離した際の90°剥離強度の測定値であり、粘着剤層3Fと離型フィルム4Cとの界面(B)の90°剥離強度(B)は、粘着剤層3Fから離型フィルム4Cを剥離した際の90°剥離強度の測定値であり、基材層2Fと基材層2Eとの界面(C)の90°剥離強度(C)は、基材層2Fから基材層2Eを剥離した際の90°剥離強度の測定値である。
 そしてこの場合、各界面の90°剥離強度比は(B)/(A)=2.17であり、(C)/(B)=3.63であった。
<実施例4>
 基材シート60の両面、すなわち硬化物層5A及び基材層2Dの表面に、実施例3と同様に調製した粘着組成物1Cを50μmとなるよう押出して塗工して粘着剤組成物層3gを形成した。次に、硬化物層5A側の粘着剤組成物層3gの表面に離型フィルム4A(東洋紡製E7006 厚み38μm)を積層する一方、基材層2D側の粘着剤組成物層3gの表面に離型フィルム4D(三菱樹脂製 MRF75、厚み75μm)を積層して積層体(総厚み175μm)を得た。
 そして、このようにして得られた積層体に対して、表裏面側から、高圧水銀ランプにて片面側積算光量1000mJ/cmとなるよう紫外線を照射して粘着剤組成物層3g、3gを架橋硬化させて粘着剤層3G、3Gとして粘着シート積層体(総厚み175μm)140を作成した(図15)。
 この粘着シート積層体140において、粘着剤層3Gと離型フィルム4Aとの界面(A)、粘着剤層3Gと離型フィルム4Dとの界面(B)、基材層2Dと硬化物層5Aとの界面(C)における各界面の90°剥離強度を測定した。
 なお、粘着剤層3Gと離型フィルム4Aとの界面(A)の90°剥離強度(A)は、粘着剤層3Gから離型フィルム4Aを剥離した際の90°剥離強度の測定値であり、粘着剤層3Gと離型フィルム4Dとの界面(B)との界面(B)の90°剥離強度(B)は、粘着剤層3Gから離型フィルム4Dを剥離した際の90°剥離強度の測定値であり、基材層2Dと硬化物層5Aとの界面(C)における各界面の90°剥離強度は、基材層2Dから硬化物層5Aを剥離した際の90°剥離強度の測定値である。
 そしてこの場合、各界面の90°剥離強度比は(B)/(A)=1.14であり、(C)/(B)=1.46であった。
<実施例5>
 綜研化学社製 SKダイン2094(固形分濃度30%)1kgに、硬化剤E-AX(綜研化学社製)2.4gを添加混合して調製した粘着剤層溶液(以下、「粘着組成物1D」)という。)を、離型フィルム4A(東洋紡製E7006 厚み38μm)の離型処理面に、乾燥後の厚みが50μmとなるように塗布し、80℃で3分間乾燥させて粘着剤層3Jを形成し、乾燥後の粘着剤層3J表面に、この粘着剤層3Jとは異なる層として、熱可塑性フッ素樹脂(テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体)からなるシート(「ETFEシート」という。硝子社製アフレックス25N1250NT、厚み25μm)7Aを積層し、粘着シート70を作成した。
 他方、前記粘着組成物1Aを、離型フィルム4B(三菱樹脂製 MRF25 厚み25μm)の離型処理面に、厚さ100μmとなるように塗布し、80℃で3分間乾燥させて粘着剤層3Aを形成した。
 そして、乾燥後の粘着剤層3Aに前記粘着シート70のETFEシート7A面が接するように積層し、粘着シート積層体(総厚み175μm)150を作成した(図22)。
 この粘着シート積層体150において、離型フィルム4Aと粘着剤層3Jとの界面(A)、粘着剤層3JとETFEシート7Aとの界面(C)、及び、粘着剤層3Aと離型フィルム4Bとの界面(B)における、各界面の90°剥離強度を測定した。
 なお、離型フィルム4Aと粘着剤層3Jとの界面(A)の90°剥離強度(A)は、粘着剤層3Jから離型フィルム4Aを剥離した際の90°剥離強度の測定値であり、粘着剤層3JとETFEシート7Aとの界面(C)の90°剥離強度(C)は、ETFEシート7Aから粘着剤層3Jを剥離した際の90°剥離強度の測定値であり、粘着剤層3Aと離型フィルム4Bとの界面(B)の90°剥離強度(B)は、粘着剤層3Aから離型フィルム4Bを剥離した際の90°剥離強度の測定値である。
 この場合、90°剥離強度(A)の値は0.38N/50mmであり、90°剥離強度(B)の値は0.5N/50mmであり、90°剥離強度(C)の値は0.9N/50mmであった。よって、各界面の90°剥離強度比は(B)/(A)=1.32であり、(C)/(B)=1.8であった。
 また、粘着剤層3A側のガラスへの接着力は7.0N/25mmであった。
<比較例1>
 2軸延伸された厚さ100μmのポリエチレンテレフタレートフィルムの片面にシリコーン系剥離剤を塗工して剥離処理面2Caを形成してなる透明樹脂シート(「基材層2C」という)の剥離処理面2Caに、実施例3と同様に調製した粘着組成物1Cを、175μm厚みにて溶融押し出して粘着剤組成物層3fを形成し、この粘着剤組成物層3fを介して、離型フィルム4B(三菱樹脂製 MRF25 厚み25μm)を積層し圧着して積層体を作成した。
 そして、このようにして得られた積層体に対して、表裏面側から、高圧水銀ランプにて片面側積算光量1000mJ/cmとなるよう紫外線を照射して粘着剤組成物層3fを架橋硬化させて粘着剤層3Fとして粘着シート積層体(総厚み175μm)210を作成した(図16)。
<比較例2>
 粘着シート10において剥離フィルム4Aを剥離除去して露出した粘着剤層3Aの表面に、粘着シート30において離型フィルム4Bを剥離除去して露出した粘着剤層3Cの表面を重ねて積層し、粘着シート積層体(総厚み100μm)220を作成した(図17)。
<比較例3>
 粘着シート10の代わりに、粘着シート40を用いた以外は、実施例1と同様に粘着シート積層体230を作成した(図18)。
<比較例4>
 アクリル樹脂共重合体のトルエン・シクロヘキサン希釈溶液(三洋化成製ポリシックAH310-S 固形分濃度37%)1kgに対し、硬化剤(三洋化成製ポリシックSC-75)10g及び熱膨張性マイクロカプセル(松本油脂製薬製 マツモトマイクロスフェアーF-48)150gを添加混合して粘着剤層溶液(「粘着組成物1D」)を調製した。
 粘着シート40における基材層2Dの表面(未処理面)に、前記粘着組成物1Dを乾燥後の厚みが50μmとなるように塗布及び乾燥させて粘着剤層3Hを形成した。そして、乾燥後の粘着剤層3H表面に離型フィルム4B(三菱樹脂製 MRF25 厚み25μm)を積層し圧着して、粘着シート積層体(総厚み175μm)240を作成した(図19)。
<比較例5>
 2軸延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムからなる厚さ75μmの基材層2Jの片面に、25μmの再剥離性粘着剤層3I及び保護フィルム6Aを積層する一方、基材層2Jのもう一方の面に、粘着シート10の剥離フィルム4aを剥離除去して露出した粘着剤層3Aを圧着して積層体を形成し、25℃で7日間養生の後、粘着シート積層体(総厚み150μm)250を作成した(図20)。
<比較例6>
 2枚の100mm×100mm×3mmのガラス板を対向して配置し、周縁部3辺5mmに175μm厚さのシリコーンゴムシートを挟んで3辺を封止したものを作成した。
 紫外線硬化型接着剤(ダイセルサイテック社製 UVEKOL-S20)を、対向したガラス板の封止されていない辺から充填し、高圧水銀ランプにて積算光量600mJ/cmとなるように紫外線を照射して接着剤を硬化させ、ガラス積層体を作成した(図21)。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
(結果・考察)
 実施例1~5で得られた粘着シートは、ガラス積層体とした後の再剥離が容易で、非常に再剥離作業性に優れており、耐久性試験においても著しい外観の変化は見られなかった。
 これに対し、比較例1で得られた粘着シート積層体210は、剥離性界面を持たず、強固にガラスと接着していた為、ガラス分離時に割れが生じ、リワーク性に劣るものであった。
 比較例2で得られた粘着シート積層体220は、粘着シートとガラスとの接着力が比較的弱いため、時間をかければ分離可能であったが作業性に劣り、かつ接着力が弱い為耐久性試験にてガラスと粘着剤層界面にて欠陥を起点とする発泡が生じた。なお、この粘着シート積層体220において、粘着剤層3Aと粘着剤層3Cとは強固とに接着しており,界面(C)では剥離困難であった。
 比較例3で得られた粘着シート積層体230は、内在層が界面剥離性を持たないため、再剥離性について比較例1同様劣るものであった。
 比較例4で得られた粘着シート積層体240は、加熱によって粘着層3Hを発泡させる事で再剥離可能となったが、耐久性試験中にも発泡剤が一部反応して外観の著しい劣化が起こった。
 比較例5で得られた粘着シート積層体250は、再剥離性粘着側をガラスから序々に引き剥がすことで再剥離可能であったが、ガラスとの貼合面が再剥離界面であった為、接着力が弱く、ガラスと再剥離粘着剤層界面にて微少な剥離が確認された。
 比較例6で得られたガラス積層体は、接着剤を充填する際、接着剤液に内在する気泡を抜くのに手間がかかった。ガラス積層体の耐久性は優れていたが、強固に接着しており再剥離性に劣るものであった。

Claims (13)

  1.  2つの被着体を貼着させるための粘着材であって、粘着材と被着体との貼着面とは異なる面で剥離可能となる界面(「内部剥離界面」と称する)を内部に備えた粘着材。
  2.  被着体と粘着材との貼着面における剥離強度よりも、小さな剥離強度を有する内部剥離界面を備えた請求項1に記載の粘着材。
  3.  請求項1又は2に記載の粘着材の少なくとも一方の面に離型フィルムを備えた離型フィルム付粘着材であり、
     離型フィルムと粘着材との界面における剥離強度よりも、大きな剥離強度を有する内部剥離界面を備えた離型フィルム付粘着材。
  4.  請求項1又は2に記載の粘着材の両方の面に離型フィルムを備えた離型フィルム付粘着材であり、
     一方の離型フィルムと粘着材との界面における剥離強度と、他方の離型フィルムと粘着材との界面における剥離強度とが異なることを特徴とする離型フィルム付粘着材。
  5.  一方の離型フィルムと粘着材との界面における90°剥離強度(A)と、他方の離型フィルムと粘着材との界面における90°剥離強度(B)と、内部剥離界面における90°剥離強度(C)とが、次の(1)~(3)の関係を満足することを特徴とする請求項4に記載の離型フィルム付粘着材。
     (1)・・・(A)<(B)<(C)
     (2)・・・(B)/(A)=1.1~3.0
     (3)・・・(C)/(B)=1.1~7.0
  6.  2層以上の粘着剤層を備え、粘着剤層間の界面が内部剥離界面である構成を備えた請求項1~5の何れかに記載の粘着材。
  7.  2層以上の粘着剤層と、これら粘着剤層とは異なる層を少なくとも1層以上備え、この粘着剤層とは異なる層と粘着剤層との界面のうちの一つの界面が内部剥離界面であることを特徴とする請求項1~5の何れかに記載の粘着材。
  8.  2層以上の粘着剤層と、少なくとも1層の基材層とを備え、該基材層と粘着剤層との界面のうちの一つの界面が内部剥離界面であることを特徴とする請求項1~5の何れかに記載の粘着材。
  9.  2層以上の粘着剤層と、少なくとも1層の離型剤層を備え、該離型剤層と粘着剤層との界面のうちの一つの界面が内部剥離界面であることを特徴とする請求項1~5の何れかに記載の粘着材。
  10.  2層以上の基材層と、2層以上の粘着剤層とを備え、基材層と粘着剤層との界面のうちの一つの界面が内部剥離界面であることを特徴とする請求項1~5の何れかに記載の粘着材。
  11.  請求項1~10のいずれかに記載の粘着材が透明な材料からなることを特徴とする透明粘着材。
  12.  請求項11記載の透明粘着材が、透明カバー材、タッチパネル材、画像表示装置のいずれか2つの部材間に介在してなる構成を備えた画像表示装置。
  13.  前記透明粘着材の内部剥離界面を剥離することで、透明カバー材、タッチパネル材、画像表示装置のそれぞれが再利用可能となることを特徴とする請求項12記載の画像表示装置。
     
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