JP2017155140A - 両面粘着シート - Google Patents

Abstract

【課題】本発明は、優れた凹凸追従性とリワーク性、そして低水蒸気透過度の全てを兼ね備えた両面粘着シートを提供することを課題とする。【解決手段】本発明は、ゴム系粘着剤層とアクリル系粘着剤層を少なくとも１層ずつ含む両面粘着シートであって、アクリル系粘着剤層がアクリル系ランダム共重合体を含有し、ゴム系粘着剤層とアクリル系粘着剤層の間の層間強度力が１０Ｎ／２５ｍｍ以上である両面粘着シートに関する。【選択図】図１

Description

本発明は、両面粘着シートに関する。具体的には、ゴム系粘着剤層とアクリル系粘着剤層を少なくとも１層ずつ含む両面粘着シートであって、優れたリワーク性と凹凸追従性、低水蒸気透過度を有する両面粘着シートに関する。

近年、携帯電話、携帯ゲーム機、デジタルカメラ等の電子機器が急速に普及している。電子機器や各種装置を構成する部品の固定には、一般的に粘着シートが用いられている。部品の固定に用いられる粘着シートとしては、基材の片面又は両面にアクリル系粘着剤層が設けられた粘着シートが多用されている（特許文献１）。

また、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）などのフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）が、表示装置として広く使用されている。このような表示装置には、通常、外部光源からの反射を防ぐための反射防止フィルムや、表示装置表面の傷付き防止のための保護フィルム（プロテクトフィルム）など、用途に応じて様々な光学部材が使用されている。これらの表示装置の光学部材の貼り合わせにもアクリル系粘着剤層が設けられた粘着シートが用いられている（特許文献２）。

近年、粘着シートには、光学部材の機械的劣化を抑制することが求められており、水蒸気透過度の低い粘着シートの開発が求められている。例えば、特許文献３には、アクリル系樹脂に代えて、ゴム系樹脂を主成分とした両面粘着シートが開示されている。特許文献３の両面粘着シートは、ゴム系樹脂に粘着付与剤が混合された粘着剤組成物から構成されており、このような両面粘着シートは、優れた粘着力と透明性を有することに加え、水分の侵入を抑制できるとされている。また、粘着シートに求められる種々の特性を満たすために、ゴム系粘着剤層とアクリル系粘着剤層を有する粘着シートも開発されている（特許文献４）。特許文献４の実施例では、アクリル系粘着剤層はアクリル系ブロック共重合体から形成されている。

特開２０１２−１４０６０５号公報 特開２００３−２３８９１５号公報 国際公開ＷＯ２０１４／０６９３９８号公報 特開２０１２−２２９３５８号公報

上述したような用途に使用される粘着シートについては、部材同士を貼り合わせた後に優れた粘着性を発揮すると共に、貼り直し等が必要となった場合に、リワーク（再剥離）させたいとの要求が高まってきている。特に液晶表示装置と他の部材（例えばタッチパネルモジュール）との貼合時、又はカバーガラスと飛散防止フィルムとの貼合時にゴミのかみ込みなどの不良が生じた場合は、相対的に価格の高い液晶表示装置やカバーガラスを再利用するためにリワークさせたいとの要求が非常に高まってきている。
しかしながら、特許文献１及び２に記載された粘着シートにおいては、リワーク性が十分ではなく、リワーク作業時に被着体に粘着剤が残るという問題があった。被着体に残った粘着剤は、溶剤で拭き取ったり、溶剤で洗浄したりする必要があり、リワーク作業に手間と時間がかかるという問題があった。また、水蒸気透過度も高く、高湿度環境下で導電層を腐食しやすいという問題があった。

一方で特許文献３に記載された粘着シートはリワーク性に優れ、水蒸気透過度が低いものの、凹凸追従性が悪く、凹凸部分を有する被着体に貼合した際に粘着シートと凹凸部分の間に気泡が残りやすいといった問題があった。
また、特許文献４に記載された粘着シートのように、アクリル系粘着剤層とゴム系粘着剤層を有する場合であっても光学物性は十分ではなく、ヘーズ値が高いなどの理由により光学物品として使用するには課題が残るものであることが本発明者らの検討により明らかとなった。

そこで本発明者らは、このような従来技術の課題を解決するために、光学物性に優れた粘着シートであって、優れた凹凸追従性とリワーク性、そして低水蒸気透過度の全てを兼ね備えた両面粘着シートを提供することを目的として検討を進めた。

上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、本発明者らは、アクリル系粘着剤層とゴム系粘着剤層を有する両面粘着シートにおいて、アクリル系粘着剤層を特定の共重合体から形成し、かつ、ゴム系粘着剤層とアクリル系粘着剤層の間の層間強度を所定値以上とすることにより、優れた凹凸追従性とリワーク性、そして低水蒸気透過度の全てを兼ね備えた両面粘着シートが得られることを見出した。
具体的に、本発明は、以下の構成を有する。

［１］ ゴム系粘着剤層とアクリル系粘着剤層を少なくとも１層ずつ含む両面粘着シートであって、アクリル系粘着剤層がアクリル系ランダム共重合体を含有し、ゴム系粘着剤層とアクリル系粘着剤層の間の層間強度が１０Ｎ／２５ｍｍ以上である両面粘着シート。
［２］ ゴム系粘着剤層がスチレン系ブロック共重合体を含有する［１］に記載の両面粘着シート。
［３］ ゴム系粘着剤層の厚みが１５μｍ以上である［１］又は［２］に記載の両面粘着シート。
［４］ アクリル系粘着剤層の厚みが１５μｍ以上である［１］〜［３］のいずれかに記載の両面粘着シート。
［５］ ゴム系粘着剤層の厚み（μｍ）をＰとし、アクリル系粘着剤層の厚み（μｍ）をＱとした場合、Ｐ：Ｑ＝１：１０〜１０：１である［１］〜［４］のいずれかに記載の両面粘着シート。
［６］ ヘーズが１％以下である［１］〜［５］のいずれかに記載の両面粘着シート。
［７］ 全光線透過率が８５％以上である［１］〜［６］のいずれかに記載の両面粘着シート。
［８］ 水蒸気透過度が３００ｇ／ｍ²・ｄａｙ以下である［１］〜［７］のいずれかに記載の両面粘着シート。
［９］ 被着体貼合用であって、被着体は、両面粘着シートの厚みの５％以上４０％以下の高さの段差を有する［１］〜［８］のいずれかに記載の両面粘着シート。
［１０］ 光学部材貼合用である［１］〜［９］のいずれかに記載の両面粘着シート。
［１１］ ［１］〜［１０］のいずれかに記載の両面粘着シートの少なくとも一方の面に剥離シートを有する剥離シート付き両面粘着シート。

本発明によれば、優れた凹凸追従性とリワーク性、そして低水蒸気透過度の全てを兼ね備えた両面粘着シートを得ることができる。本発明の両面粘着シートは、段差部（凹凸部）を有する光学部材等の接着に好ましく用いられる。

図１は、本発明の両面粘着シートの構成を説明する断面図である。 図２は、本発明の両面粘着シートの構成を説明する断面図である。

以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。

（両面粘着シート）
本発明は、ゴム系粘着剤層とアクリル系粘着剤層を少なくとも１層ずつ含む両面粘着シートに関する。本発明の両面粘着シートにおいて、アクリル系粘着剤層はアクリル系ランダム共重合体を含有する。また、ゴム系粘着剤層とアクリル系粘着剤層の間の層間強度は１０Ｎ／２５ｍｍ以上である。
本発明の両面粘着シートにおいては、アクリル系粘着剤層をアクリル系ランダム共重合体から形成することにより、ゴム系粘着剤層とアクリル系粘着剤層の間の層間強度を高めることができる。これにより、リワーク作業時に両面粘着シートが層間剥離を起こすことが抑制され、リワーク性が高められる。また、本発明の両面粘着シートは上記構成を有しているため、剥離力に対応して伸長しやすく、また両面粘着シートが破断されにくいという特徴を有する。このことも本発明の両面粘着シートのリワーク性に寄与している。ここで、リワーク性が優れていることは、貼付後の剥離の際に、両面粘着シートの粘着剤の一部が被着体に残留しないこと、及びリワーク作業中に両面粘着シートが破断しない特性のことをいう。さらに、本発明の両面粘着シートは、上記構成を有することにより、優れた凹凸追従性と低水蒸気透過度を発揮することができる。

本発明の両面粘着シートは、支持体（基材）を有さない両面粘着シートであることが好ましい。このため、ゴム系粘着剤層とアクリル系粘着剤層は直接接する状態で積層されている。本発明においては、ゴム系粘着剤層とアクリル系粘着剤層の間の層間強度は、１０Ｎ／２５ｍｍ以上であればよく、１２Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、１３Ｎ／２５ｍｍ以上であることがより好ましい。なお、ゴム系粘着剤層とアクリル系粘着剤層の間の層間強度の上限値は１２５Ｎ／２５ｍｍであることが好ましい。ゴム系粘着剤層とアクリル系粘着剤層の間の層間強度を上記範囲内とすることにより、ゴム系粘着剤層とアクリル系粘着剤層の間で剥離が生じることを抑制することができ、リワーク性をより効果的に高めることができる。

ゴム系粘着剤層とアクリル系粘着剤層の間の層間強度は、下記のようにして測定することができる。まず、両面粘着シートのアクリル系粘着剤層の面側にアクリル系両面接着シート（日東電工社製、商品名「Ｎｏ．５０００ＮＳ」）を介して厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東レ社製、商品名「コスモシャインＡ４３００」）を貼り合わせる。次いで、反対面のゴム系粘着剤層の面側も上記と同様のアクリル系両面接着シート（Ｎｏ．５０００ＮＳ）を介してＳＵＳ板に裏打ちした後、長さ１００ｍｍ、幅２５ｍｍの短冊状の試験片へと切り出す。
次に、試験片の一端から長手方向３０ｍｍの位置まで上記粘着シートのアクリル系粘着剤層ごと、または、層間密着性が良好でアクリル系粘着剤層の剥離が困難な場合は、該アクリル系粘着剤層面側のアクリル系両面接着シート（Ｎｏ．５０００ＮＳ）ごと、ＰＥＴフィルムを剥離させる（アクリル系粘着剤層ごと剥離できた場合における剥離界面は、ゴム系粘着剤層／アクリル系粘着剤層の層間となり、アクリル系粘着剤層が剥離できない場合における剥離界面は、アクリル系粘着剤層／アクリル系両面接着シート（Ｎｏ．５０００ＮＳ）の層間となる）。その一部剥離させた試験片を引張試験機のチャックで掴み、３００ｍｍ／分の引張速度で、１８０度方向に剥離して、該剥離に要する引き剥がし力を測定する。測定された剥離力が、例えば、１０Ｎ／２５ｍｍ以上であれば、ゴム系粘着剤層からアクリル系粘着剤層の間の層間強度が１０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、且つ、ゴム系粘着剤層／アクリル系粘着剤層粘着剤層同士を剥離する際の剥離力が１０Ｎ／２５ｍｍ以上である。

両面粘着シートの破断点伸度は５００％以上であればよく、６００％以上であることが好ましく、８００％以上であることがより好ましく、１０００％以上であることがさらに好ましく、１５００％以上であることがよりさらに好ましく、２０００％以上であることが特に好ましい。なお、両面粘着シートの破断点伸度の上限値は１００００％であることが好ましい。
また、両面粘着シートの破断点応力は０．４Ｎ／ｍｍ²以上であればよく、０．８Ｎ／ｍｍ²以上であることが好ましく、１．５Ｎ／ｍｍ²以上であることが好ましく、２．０Ｎ／ｍｍ²以上であることがさらに好ましい。なお、両面粘着シートの破断点応力の上限値は２０Ｎ／ｍｍ²であることが好ましい。

両面粘着シートの破断点伸度及び破断点応力は、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準じて、引張試験機を用いて測定される。測定は、試料（両面粘着シート）を直径５ｍｍ長さ７０ｍｍの棒状に丸めたものを、チャック間の初期距離：５０ｍｍ、引張速度：１０００ｍｍ／ｍｉｎの条件で、引っ張ることにより測定できる。なお、上記引張試験は、２３℃、相対湿度５０％の環境下で行う。破断点伸度は、引張試験における、試験片（両面粘着シート）の決められた標点間での破断直前の伸びを表している。また、破断点応力は、引張試験における破断の際に破断点の引張力を試験片の初期断面積で除した値である。なお、上記引張試験は、両面粘着シートの長さ方向の破断点伸度及び破断点応力を測定したものである。

本発明においては、両面粘着シートの破断点伸度（％）をＡとし、破断点応力（Ｎ／ｍｍ²）をＢとした場合、１００＜Ａ／Ｂ＜１６００であることが好ましく、２００＜Ａ／Ｂ＜１０００であることがより好ましく、２００＜Ａ／Ｂ＜８００であることがさらに好ましい。破断点伸度と破断点応力の関係を上記範囲内とすることにより、両面粘着シートにかかる剥離力に対応して伸長しやすくすることができ、また両面粘着シートの破断を抑制することができる。

本発明の両面粘着シートのヘーズは３％以下であることが好ましく、１％以下であることがより好ましい。本明細書においては、両面粘着シートのヘーズは、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠した方法で測定される値のことをいう。ヘーズを測定する際には、本発明の両面粘着シートを松浪ガラス社製のスライドガラス（品番：Ｓ９１１２）に貼合してヘーズ値を測定する。具体的には、両面粘着シートを松浪ガラス社製のスライドガラスに貼合した後、貼合時に混入した微細な空気などの影響を排除するために、積層されたサンプルに０．５ＭＰａ、４０℃の条件で３０分間オートクレーブ（加圧脱泡）処理を施す。その後、ガラス貼合面と逆面の剥離シートを剥がし、糊面がむき出しの状態で、日本電色工業（株）製のＮＤＨ４０００を用いて測定する。

本発明の両面粘着シートの全光線透過率は、８０％以上であることが好ましく、８５％以上であることがより好ましく、９０％以上であることがさらに好ましい。本発明の両面粘着シートは、全光線透過率が高く、透明性に優れている点に特徴がある。本明細書においては、両面粘着シートの全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠した方法で測定される値のことをいう。両面粘着シートの全光線透過率は、上述したヘーズ値の測定方法と同様の方法で測定することができる。

本発明の両面粘着シートの水蒸気透過度は、６００ｇ／ｍ²・ｄａｙ以下であることが好ましく、５００ｇ／ｍ²・ｄａｙ以下であることがより好ましく、３００ｇ／ｍ²・ｄａｙ以下であることがさらに好ましく、２００ｇ／ｍ²・ｄａｙ以下であることがよりさらに好ましく、１００ｇ／ｍ²・ｄａｙ以下であることが特に好ましい。本発明の両面粘着シートは、低い水蒸気透過度を有するため、水分の侵入を効果的に防ぐことができる。このため、光学部材の機械的劣化を抑制することができる。本明細書においては、両面粘着シートの水蒸気透過度はＪＩＳ Ｚ ０２０８に定義されるカップ法に準じて測定される値のことをいう。

本発明の両面粘着シートは凹凸追従性（段差追従性）にも優れている。ここで凹凸追従性（段差追従性）に優れているとは、両面粘着シートの厚みの５％以上４０％以下の高さの段差を有する被着体に両面粘着シートを貼着した場合に、凹凸の部分全体に空気が残留しないことをいう。すなわち、本発明の両面粘着シートは、両面粘着シートの厚みの５％以上４０％以下の高さの段差を有する被着体の貼合用として好ましく用いられる。

本発明の両面粘着シートの全体の厚みは、５０μｍ以上であることが好ましく、１００μｍ以上であることがより好ましく、１５０μｍ以上であることがさらに好ましい。また、両面粘着シートの全体の厚みは、５００μｍ以下であることが好ましく、４００μｍ以下であることがより好ましく、３５０μｍ以下であることがさらに好ましい。両面粘着シートの全体の厚みを上記範囲内とすることにより、優れた凹凸追従性とリワーク性、そして低水蒸気透過度を達成しやすくなる。

本発明の両面粘着シートにおけるゴム系粘着剤層の１層の厚みは、１０μｍ以上であることが好ましく、１５μｍ以上であることがより好ましく、２０μｍ以上であることがさらに好ましく、２５μｍ以上であることが特に好ましい。また、ゴム系粘着剤層の厚みは、４９０μｍ以下であることが好ましく、４００μｍ以下であることがより好ましく、３００μｍ以下であることがさらに好ましく、２５０μｍ以下であることが特に好ましい。ゴム系粘着剤層の厚みを上記範囲内とすることにより、リワーク性を高め、さらに水蒸気透過度を効果的に低減することができる。

本発明の両面粘着シートにおけるアクリル系粘着剤層の１層の厚みは、１０μｍ以上であることが好ましく、１５μｍ以上であることがより好ましく、２０μｍ以上であることがさらに好ましく、２５μｍ以上であることが特に好ましい。また、アクリル系粘着剤層の厚みは、４９０μｍ以下であることが好ましく、４００μｍ以下であることがより好ましく、３００μｍ以下であることがさらに好ましく、２５０μｍ以下であることが特に好ましい。アクリル系粘着剤層の厚みを上記範囲内とすることにより、凹凸追従性を高めることができる。

本発明においては、ゴム系粘着剤層の厚み（μｍ）をＰとし、アクリル系粘着剤層の厚み（μｍ）をＱとした場合、Ｐ：Ｑ＝１：１０〜１０：１であることが好ましい。Ｐ：Ｑを上記範囲内とすることにより、本発明の両面粘着シートは優れた凹凸追従性とリワーク性、そして低水蒸気透過度を発揮しやすくなる。
なお、上述したＰは、両面粘着シートにゴム系粘着剤層が２層以上含まれる場合は、ゴム系粘着剤層の厚みの合計を表し、上述したＱは、両面粘着シートにアクリル系粘着剤層が２層以上含まれる場合は、アクリル系粘着剤層の厚みの合計を表す。

図１は、本発明の両面粘着シートの構成を説明する断面図である。本発明の両面粘着シート１は、ゴム系粘着剤層１０と、アクリル系粘着剤層１２を少なくとも１層ずつ含めばよく、図１のようにゴム系粘着剤層１０とアクリル系粘着剤層１２を１層ずつ積層した構成であってもよい。本発明の両面粘着シート１は凹凸追従性に優れているため、図１に示されているように凹凸構造（段差構造）を有する被着体Ｚにも適用することができる。凹凸構造（段差構造）に接する層はゴム系粘着剤層１０であってもよく（図１（ａ））、アクリル系粘着剤層１２であってもよい（図１（ｂ））。なお、本発明においては、凹凸構造（段差構造）に接する層はゴム系粘着剤層１０であっても優れた凹凸追従性を発揮することができる。
なお、被着体Ｚが表面に有している凹凸構造の凸部の高さは、両面粘着シート１の全体の厚みの５％以上４０％以下であることが好ましい。

本発明の両面粘着シート１は、ゴム系粘着剤層１０及びアクリル系粘着剤層１２から選択される少なくとも１層を２層以上含むものであってもよい。例えば、図２（ａ）に示されているように、アクリル系粘着剤層１２を２層含み、アクリル系粘着剤層１２の間にゴム系粘着剤層１０を配置したものであってもよい。また、図２（ｂ）に示されているように、ゴム系粘着剤層１０を２層含み、ゴム系粘着剤層１０の間にアクリル系粘着剤層１２を配置したものであってもよい。

なお、図１及び図２において１層構成として示されているゴム系粘着剤層１０は、２層以上のゴム系粘着剤層の積層構造を有していてもよく、アクリル系粘着剤層１２は、２層以上のアクリル系粘着剤層の積層構造を有していてもよい。

＜ゴム系粘着剤層＞
本発明の両面粘着シートはゴム系粘着剤層を少なくとも１層含む。ゴム系粘着剤層はゴム系樹脂を主成分として含む。ゴム系樹脂としては、例えば、天然ゴム系樹脂や合成ゴム系樹脂等を挙げることができる。ここで、ゴム系樹脂を主成分とするとは、ゴム系粘着剤層の全質量に対して、ゴム系樹脂を３０質量％以上含むことを意味し、好ましくは３５質量％以上、より好ましくは４５質量％以上含むことを意味する。

ゴム系樹脂は、合成ゴム系樹脂であることが好ましく、合成ゴム系樹脂としては、スチレン系ブロック共重合体や、スチレン系ブロック共重合体の水素添加物を好ましく例示することができる。スチレン系ブロック共重合体としては、例えば、スチレンーイソプレンースチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−ブタジエンスチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）を挙げることができる。また、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、ポリイソブチレン（ＰＩＢ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）等を用いることもできる。これらの合成ゴムは、単独で又は２種以上組み合わせて使用してもよい。

中でも、ゴム系樹脂はスチレン系ブロック共重合体であることが好ましく、スチレン系ブロック共重合体の水素添加物であることがより好ましく、スチレン−水添イソプレン−スチレン共重合体であることがさらに好ましい。

ゴム系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１００００以上１００００００以下であることが好ましく、５００００以上８０００００以下であることがより好ましい。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によりポリスチレン標準物質を用いて作成した検量線をもとに計算されたものである。

ゴム系粘着剤層は、粘着付与剤と可塑剤をさらに含むものであることが好ましい。
粘着付与剤としては、例えば、スチレン系樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、Ｃ５系樹脂、Ｃ９系樹脂、Ｃ５／Ｃ９系樹脂などの石油系樹脂を挙げることができる。中でもスチレン系樹脂（スチレン系粘着付与剤）が好ましく用いられる。
可塑剤としては、パラフィン系オイル、ナフテン系オイル、芳香族系オイルを挙げることができる。中でもパラフィン系オイルが好ましく用いられる。

粘着付与剤の含有量は、ゴム系粘着剤層の１００質量部に対して、５質量部以上であることが好ましく、１０質量部以上であることがより好ましく、１５質量部以上であることがさらに好ましい。また、粘着付与剤の含有量は、９０質量部以下であることが好ましく、８０質量部以下であることがさらに好ましい。
可塑剤の含有量は、ゴム系粘着剤層の１００質量部に対して、５質量部以上であることが好ましく、１０質量部以上であることがより好ましく、１５質量部以上であることがさらに好ましい。また、可塑剤の含有量は、９０質量部以下であることが好ましく、８０質量部以下であることがより好ましく、７０質量部以下であることがさらに好ましい。

ゴム系粘着剤層は、さらにシランカップリング剤を含むものであることが好ましい。シランカップリング剤としては、例えば、メルカプト基を含有するメルカプト系シランカップリング剤や、エポキシ基を有するエポキシ系シランカップリング剤、ビニル基を有するビニル系シランカップリング剤等が挙げられる。
シランカップリング剤の含有量は、ゴム系粘着剤層の１００質量部に対して、０．０１質量部以上であることが好ましく、０．０５質量部以上であることがより好ましく、０．１質量部以上であることがさらに好ましい。また、シランカップリング剤の含有量は、３質量部以下であることが好ましく、２質量部以下であることがより好ましい。

ゴム系粘着剤層は、ブロッキング防止剤を含まないものであることが好ましい。ブロッキング防止剤を含まないことで、ヘーズ値が小さくなり光学用途に適した粘着シートとなり得る。

＜アクリル系粘着剤層＞
本発明の両面粘着シートはアクリル系粘着剤層を少なくとも１層含む。アクリル系粘着剤層はアクリル系樹脂を主成分として含む。アクリル系樹脂としては、アクリル重合体をベースポリマーとして含有するアクリル系粘着剤を挙げることができる。

アクリル重合体は、非架橋性の（メタ）アクリル酸エステル単位と、架橋性官能基を有するアクリル単量体単位及び二官能性アクリル系単量体単位から選択される少なくとも一方を含有する。ここで、「単量体単位」は重合体を構成する繰り返し単位である。「アクリル単量体」は、（メタ）アクリロイル基を有する化合物である。「（メタ)アクリロイル基」は、アクリロイル基又はメタクリロイル基であることを示す。また、非架橋性アクリル単量体は架橋性基を有さないアクリル単量体であり、架橋性アクリル単量体は架橋性基を有する単量体である。架橋性アクリル単量体は、非架橋性アクリル単量体と重合可能なものであればアクリル単量体であっても非アクリル単量体であってもよいが、アクリル単量体であることが好ましい。なお、架橋性基としては、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、グリシジル基等が挙げられる。

非架橋性アクリル単量体単位としては、例えば、（メタ）アクリル酸のカルボキシ基の水素原子を炭化水素基で置換した（メタ）アクリル酸エステル単位が挙げられる。本発明では、アクリル系粘着剤層は、（メタ）アクリル酸エステル単位を含むことが好ましい。

（メタ）アクリル酸エステルとして具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ウンデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタアクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジルが挙げられる。中でも、接着性の点からは、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸メチルを用いることが好ましい。これらは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。なお、本発明において、「（メタ）アクリル酸」とは、「アクリル酸」及び「メタクリル酸」の両方を含むことを意味する。

架橋性アクリル単量体単位としては、カルボキシ基含有共重合性単量体単位、ヒドロキシ基含有共重合性単量体単位、アミノ基含有共重合性単量体単位、グリシジル基含有共重合性単量体単位が挙げられる。カルボキシ基含有共重合性単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、グラタコン酸などのα，β−不飽和カルボン酸やその無水物などが挙げられる。
ヒドロキシ基含有共重合性単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、（メタ）アクリル酸モノ（ジエチレングリコール）などの（メタ）アクリル酸［（モノ、ジ又はポリ）アルキレングリコール］、（メタ）アクリル酸モノカプロラクトンなどの（メタ）アクリル酸ラクトンが挙げられる。
アミノ基含有共重合性単量体としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、アリルアミドなどが挙げられる。
グリシジル基含有共重合性単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジルなどが挙げられる。

アクリル重合体は、アクリル系ランダム共重合体であることが好ましく、架橋性アクリル単量体と非架橋性アクリル単量体のランダム共重合体あることがより好ましい。より具体的には、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル及びアクリル酸メチルから選択される少なくとも１種と、アクリル酸のランダム共重合体であることが好ましく、アクリル酸エステル系共重合体であることが好ましい。

アクリル系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２０万以上２５０万以下であることが好ましく、３０万以上２００万以下であることがより好ましい。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によりポリスチレン標準物質を用いて作成した検量線をもとに計算されたものである。

アクリル系粘着剤層は、必要に応じて、軟化剤、架橋剤、顔料等の添加剤をさらに含むものであってもよい。また、アクリル系粘着剤層の経時劣化を防ぐためには老化防止剤を添加することが好ましい。老化防止剤を添加することで、両面粘着シートの劣化による粘着力低下を防ぐことができる。老化防止剤としては、一般的なフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、紫外線防止剤、ＨＡＬＳ（ヒンダードアミン系安定剤）などを挙げることができる。老化防止剤の添加量は、アクリル系樹脂１００質量部に対して、０．０５質量部以上５質量部以下であることが好ましく、０．１質量部以上３質量部以下であることがより好ましい。

（両面粘着シートの製造方法）
本発明の両面粘着シートの製造工程は、ゴム系粘着剤層とアクリル系粘着剤層を積層する工程を含むことが好ましい。各粘着剤層は、塗工により形成された粘着剤層（粘着シート）であることが好ましく、逐次塗工により形成された粘着剤層（粘着シート）であることがより好ましい。なお、本明細書において逐次塗工とは、各粘着剤層が各々の工程で塗工され、別個のシート状に形成されることをいう。

両面粘着シートの製造方法としては、たとえば、以下の製造方法（１）及び（２）が挙げられる。

＜製造方法（１）＞
製造方法（１）は、剥離シート上にアクリル系粘着剤層形成用塗工液を塗工し、アクリル系粘着剤層を形成し、アクリル系粘着シートを得る工程と、他の剥離シート上に、ゴム系粘着剤層形成用塗工液を塗工し、ゴム系粘着剤層を形成し、ゴム系粘着シートを得る工程とを含む。そして、アクリル系粘着シートとゴム系粘着シートとを、アクリル系粘着剤層とゴム系粘着剤層とが接するように重ね、圧着する工程を含む。製造方法（１）は、さらに、他の剥離シート上に形成された第３の粘着剤層を、アクリル系粘着剤層とゴム系粘着剤層の積層体に粘着剤層とが接するように重ね、圧着する工程を有していてもよい。

＜製造方法（２）＞
製造方法（２）は、剥離シート上に、アクリル系粘着剤層形成用塗工液とゴム系粘着剤層形成用塗工液を同時多層塗工する工程を含む。製造方法（２）は、さらに、他の剥離シート上に形成された第３の粘着剤層を、アクリル系粘着剤層とゴム系粘着剤層の積層体に粘着剤層とが接するように重ね、圧着する工程を有していてもよい。

（剥離シート付き両面粘着シート）
両面粘着シートの少なくとも一方の面には、剥離シートが積層されることが好ましく、本発明の両面粘着シートは、剥離シート付き両面粘着シートであることが好ましい。剥離シートは粘着シートの少なくとも一方の面に積層されることが好ましく、両面に積層されることがより好ましい。剥離シートは高分子フィルムに剥離剤層を設けたものを用いることができる。粘着シートの両面に剥離シートを積層する場合、２枚の剥離シート（第１の剥離シート及び第２の剥離シート）は異なる剥離力を有することが好ましく、具体的には、異なる剥離剤が用いられることが好ましい。このように異なる剥離力を有する剥離シートを積層することにより、軽剥離力側の剥離シートを剥離する際に、重剥離力側の剥離シートから粘着シートが浮き上がる泣別れ現象を抑制することができる。重剥離力側の剥離シートの剥離力は０．０８Ｎ/５０ｍｍ以上２．００Ｎ/５０ｍｍ以下であることが好ましく、軽剥離力側の剥離シートの剥離力は０．０１Ｎ/５０ｍｍ以上０．２０Ｎ/５０ｍｍ以下であることが好ましい。また重剥離力側の剥離力Ｒ_Hと軽剥離力側のシートの剥離力Ｒ_Lとの比（Ｒ_H／Ｒ_L）は１．５以上が好ましい。

また、粘着シートの両面に剥離シートを積層する態様において、二つの剥離シートの剥離力の差が保てる場合は、第２の剥離シートに先に粘着剤塗工液を塗布したあと、第１の剥離シートを貼合圧着させてもよい。粘着シートの形状はシート状であってもよいし、ロール状に巻き上げられていてもよい。

（光学部材用両面粘着シート）
本発明の両面粘着シートは、各種部材の貼り合わせの用途に好ましく用いられる。貼り合わせの用途は制限されないが、本発明の両面粘着シートは、光学部材の貼合用両面粘着シートであることが好ましい。光学部材としては、例えば、液晶セル又はタッチパネルを挙げることができる。また、本発明の両面粘着シートは非常に水蒸気透過度が低いという特徴を有しているため、タッチパネル内部のＩＴＯなどの導電性部材を用いたセンサー面への貼合や有機ＥＬ構成部材の貼合に用いることができる。特に、本発明の両面粘着シートは、封止済み有機ＥＬ素子と他の部材との貼合に用いることが好ましい。

（積層体）
本発明は、上述した両面粘着シートと被着体を有する積層体に関するものであってもよい。具体的には、両面粘着シートと被着体を有する積層体であって、被着体との貼着面がゴム系粘着剤層である積層体、もしくは被着体との貼着面がアクリル系粘着剤層である積層体に関する。本発明においては、いずれの積層体においても、優れたリワーク性を発揮することができる。また、積層体において、被着体が凹凸部を有している場合、凹凸部と両面粘着シートの間に空気が残留していない。

（画像表示装置）
本発明は、光学部材用両面粘着シートを備えて画像表示装置に関するものであってもよい。本発明の両面粘着シートを光学部材に貼合し、両面粘着シート付き光学部材を画像表示装置に組み込むことにより画像表示装置を作製することができる。

以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。

（実施例１）
［ゴム系粘着剤層用粘着剤の製造］
ゴム系粘着剤層用粘着剤は、ペレット状のスチレン系ブロック共重合体（クラレ社製、品番：セプトン２０６３（スチレン−水添イソプレン−スチレン共重合体））１００質量部、シランカップリング剤（信越化学工業社製、品番：Ｘ−４１−１８１８）０．６質量部、スチレン系粘着付与剤（三井化学社製、品番：ＦＴＲ８１００ＳＸ１００）７０質量部、出光社製のパラフィン系オイル（出光社製、品番：ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０）５０質量部をトルエンに溶解し均一になるまで攪拌することで得た。撹拌は、２３℃で４時間行った。得られたゴム系粘着剤層用粘着剤の固形分濃度は４５質量％であった。なお、固形分とはゴム成分、シランカップリング剤、粘着付与剤、オイル成分のことを指す。

［両面粘着シートの作成］
上記で作成したゴム系粘着剤層用粘着剤をナイフコーターで軽剥離側の剥離シート（王子エフテックス社製、ＲＬ−０７（Ｌ））に乾燥後２５０μｍの厚みになるように塗工した。その後、１００℃で１０分間乾燥して溶剤のトルエンを乾燥させ、片面に剥離シートを有するゴム系粘着剤層（ゴム系粘着シート）を得た。
次いで、得られたゴム系粘着剤層の上にアクリル系粘着剤層を積層した。アクリル系粘着剤層の積層工程では、軽剥離側の剥離シートを剥がしたアクリル系粘着剤層（アクリル系粘着シート）（新タック化成社製、ＳＡ０３：ＯＣＡ／アクリル系）の粘着面をラミネートすることにより両面粘着シート（剥離シート付き両面粘着シート）を得た。なお、アクリル系粘着剤層の厚みは５０μｍであった。

（実施例２）
ゴム系粘着剤層の厚みを１００μｍとし、アクリル系粘着剤層の厚みを１００μｍとした以外は実施例１と同様にして剥離シート付き両面粘着シートを得た。

（実施例３）
ゴム系粘着剤層の厚みを２５μｍとし、アクリル系粘着剤層の厚みを２００μｍとした以外は実施例１と同様にして剥離シート付き両面粘着シートを得た。

（実施例４）
実施例１で得たゴム系粘着剤層用粘着剤を重剥離側の剥離シート（王子エフテックス社製、ＲＬ−０７（６．５））に乾燥後２５μｍの厚みになるように塗工した（表層）。その後、軽剥離側の剥離シート（王子エフテックス社製、ＲＬ−０７（Ｌ））を剥がした１００μｍのアクリル系粘着剤層（ＳＡ０３）を貼合した（中間層）。ゴム系粘着剤層が積層された面と反対側のアクリル系粘着剤層の剥離シートを剥がし、軽剥離側の剥離シートに塗工した表層と同じゴム系粘着剤層２５μｍの粘着面を貼合した（裏層）。このようにして３層構造の粘着剤層を有する剥離シート付き両面粘着シートを得た。

（実施例５）
実施例４における表層及び裏層を各々２５μｍのアクリル系粘着剤層とし、中間層を１００μｍのゴム系粘着剤層とした以外は実施例４と同様にして剥離シート付き両面粘着シートを得た。

（実施例６）
ゴム系粘着剤層の厚みを１０μｍとし、アクリル系粘着剤層の厚みを２００μｍとした以外は実施例１と同様にして剥離シート付き両面粘着シートを得た。

（実施例７）
ゴム系粘着剤層の厚みを２５０μｍとし、アクリル系粘着剤層の厚みを１０μｍとした以外は実施例１と同様にして剥離シート付き両面粘着シートを得た。

（比較例１）
実施例１と同様の方法で厚み１００μｍのゴム系粘着剤層を重剥離側剥離シートに塗工した後、軽剥離側シートをラミネートすることにより剥離シート付き両面粘着シートを得た。

（比較例２）
両面粘着シートとして、アクリル系粘着剤層（新タック化成社製、ＮＡ０８４：ＯＣＡ／アクリル系）を用いた以外は、比較例１と同様にして剥離シート付き両面粘着シートを得た。

（比較例３）
両面粘着シートとして、アクリル系粘着剤層（新タック化成社製、ＳＡ１１４；ＯＣＡ／アクリル系）を用いた以外は、比較例１と同様にして剥離シート付き両面粘着シートを得た。

（評価）
（破断点伸度及び破断点応力の測定方法）
直径５ｍｍ、長さ７０ｍｍの棒状に丸めた両面粘着シートを引張試験機に装着し、チャック間距離５０ｍｍにて引張速度１０００ｍｍ／ｍｉｎで引っ張ることにより、破断点伸度及び破断点応力を測定した。

（リワーク性の評価）
実施例および比較例の両面粘着シートを５ｃｍ×５ｃｍサイズとなるように切り取り、軽剥離側の剥離フィルムを剥がしてソーダガラスに貼合した。その後オートクレーブにより０．５ＭＰａ、４０℃の条件で３０分処理し、重剥離側の剥離フィルムを除去した。ついで両面粘着シートを手剥がしによりリワーク（ガラスから剥がす）した。その時の両面粘着シートのリワーク性を以下の基準で評価した。
○：ガラスから両面粘着シートが簡単にかつ奇麗に剥がれて、粘着物が全く残らない。
△：ガラスから両面粘着シートが剥がれるが、途中で両面粘着シートが切れて剥がしにくい。
×：すぐに両面粘着シートが切れて、ガラスから両面粘着シートが剥がれない。

（層間強度）
層間強度は、下記のようにして測定することができる。まず、両面粘着シートのアクリル系粘着剤層の面側にアクリル系両面接着シート（日東電工社製、商品名「Ｎｏ．５０００ＮＳ」）を介して厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東レ社製、商品名「コスモシャインＡ４３００」）を貼り合わせた。次いで、反対面のゴム系粘着剤層の面側も上記と同様のアクリル系両面接着シート（Ｎｏ．５０００ＮＳ）を介してＳＵＳ板に裏打ちした後、長さ１００ｍｍ、幅２５ｍｍの短冊状の試験片へと切り出した。
次に、試験片の一端から長手方向３０ｍｍの位置まで上記粘着シートのアクリル系粘着剤層ごと、または、層間密着性が良好でアクリル系粘着剤層の剥離が困難な場合は、該アクリル系粘着剤層面側のアクリル系両面接着シート（Ｎｏ．５０００ＮＳ）ごと、ＰＥＴフィルムを剥離させた（アクリル系粘着剤層ごと剥離できた場合における剥離界面は、ゴム系粘着剤層／アクリル系粘着剤層の層間となり、アクリル系粘着剤層が剥離できない場合における剥離界面は、アクリル系粘着剤層／アクリル系両面接着シート（Ｎｏ．５０００ＮＳ）の層間となる）。その一部剥離させた試験片を引張試験機のチャックで掴み、３００ｍｍ／分の引張速度で、１８０度方向に剥離して、該剥離に要する引き剥がし力を測定した。剥離界面がゴム系粘着剤層とアクリル系粘着剤層の間である場合には、測定された剥離力が、層間強度となる。剥離界面がアクリル系粘着剤層とアクリル系両面粘着シートの間である場合は、アクリル系粘着剤層とゴム系粘着剤層の層間強度はその測定値よりも高いことが分かる為、アクリル系粘着剤層とゴム系粘着剤層の層間強度は「＞測定値Ｎ／２５ｍｍ」となる。

（水蒸気透過度の評価）
実施例及び比較例の両面粘着シートを、用いるカップの内径より１０ｍｍ大きい直径となるように切り出し、軽剥離側および重剥離側の剥離シートを剥がして粘着剤層のみにしてカップに装着した。てＪＩＳ Ｚ ０２０８のカップ法に準じて水蒸気透過度を測定した。

（凹凸追従性の評価）
両面粘着シートの厚みに対して、５〜１０％の範囲内の形成されるようにソーダガラスの非錫面に印刷を施して、印刷段差ガラスを得た。
＜重剥離側凹凸追従性＞
軽剥離側の剥離シートを剥離して露出した粘着剤層に、１００μｍＰＥＴ（東洋紡社製、品番：コスモシャインＡ４３００）を貼合した。その後、重剥離側の剥離シートを剥離して露出した粘着剤層に、上記印刷段差ガラスの凹凸面を貼着して透明積層体を得た。加圧脱泡装置内で、透明積層体に、温度４０℃、圧力０．５ＭＰａの条件で圧力を１０分間付与した。
＜軽剥離側凹凸追従性＞
軽剥離側の剥離シートを剥離して露出した粘着剤層に、上記印刷段差ガラスの凹凸面を貼着した。続いて重剥離側の剥離シートを剥離して露出した粘着剤層に、１００μｍＰＥＴ（東洋紡社製、品番：コスモシャインＡ４３００）を貼合して透明積層体を得た。加圧脱泡装置内で、透明積層体に、温度４０℃、圧力０．５ＭＰａの条件で圧力を１０分間付与した。
（評価基準）
印刷段差ガラスの密着の程度を、マイクロスコープ（倍率：２５倍）を用いて観察して、以下の基準で評価した。
○：凹凸の部分が完全に粘着剤で埋まっている。
△：凹凸の部分に少量の空気が残っている。
×：凹凸の部分全体に空気が残っている。

（ヘーズ及び全光線透過率）
両面粘着シートのヘーズは、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠した方法で測定した。ヘーズを測定する際には、両面粘着シートを松浪ガラス社製のスライドガラス（品番：Ｓ９１１２）に貼合してヘーズ値を測定した。具体的には、両面粘着シートを松浪ガラス社製のスライドガラスに貼合した後、貼合時に混入した微細な空気などの影響を排除するために、積層されたサンプルに０．５ＭＰａ、４０℃の条件で３０分間オートクレーブ（加圧脱泡）処理を施し、その後、ガラス貼合面と逆面の剥離シートを剥がし、糊面がむき出しの状態で、日本電色工業（株）製のＮＤＨ４０００を用いて測定した。
両面粘着シートの全光線透過率も、上述したヘーズ値の測定方法と同様の方法で測定した。

実施例の両面粘着シートはリワーク性と凹凸追従性に優れていることがわかる。さらに、実施例の両面粘着シートでは低い水蒸気透過度が達成されている。
一方、比較例１のゴム系粘着剤層単独の両面粘着シートでは実施例と比較して凹凸追従性が劣ることがわかる。比較例２及び３に示すアクリル系粘着層単独の両面粘着シートでは実施例と比較してリワーク性が劣り、かつ水蒸気透過度も高いことが分かる。

１ 両面粘着シート
１０ ゴム系粘着剤層
１２ アクリル系粘着剤層
Ｚ 被着体

Claims (11)

1. ゴム系粘着剤層とアクリル系粘着剤層を少なくとも１層ずつ含む両面粘着シートであって、
   前記アクリル系粘着剤層がアクリル系ランダム共重合体を含有し、
   前記ゴム系粘着剤層と前記アクリル系粘着剤層の間の層間強度が１０Ｎ／２５ｍｍ以上である両面粘着シート。
2. 前記ゴム系粘着剤層がスチレン系ブロック共重合体を含有する請求項１に記載の両面粘着シート。
3. 前記ゴム系粘着剤層の厚みが１５μｍ以上である請求項１又は２に記載の両面粘着シート。
4. 前記アクリル系粘着剤層の厚みが１５μｍ以上である請求項１〜３のいずれか１項に記載の両面粘着シート。
5. 前記ゴム系粘着剤層の厚み（μｍ）をＰとし、前記アクリル系粘着剤層の厚み（μｍ）をＱとした場合、Ｐ：Ｑ＝１：１０〜１０：１である請求項１〜４のいずれか１項に記載の両面粘着シート。
6. ヘーズが１％以下である請求項１〜５のいずれか１項に記載の両面粘着シート。
7. 全光線透過率が８５％以上である請求項１〜６のいずれか１項に記載の両面粘着シート。
8. 水蒸気透過度が３００ｇ／ｍ²・ｄａｙ以下である請求項１〜７のいずれか１項に記載の両面粘着シート。
9. 被着体貼合用であって、
   前記被着体は、前記両面粘着シートの厚みの５％以上４０％以下の高さの段差を有する請求項１〜８のいずれか１項に記載の両面粘着シート。
10. 光学部材貼合用である請求項１〜９のいずれか１項に記載の両面粘着シート。
11. 請求項１〜１０のいずれか１項に記載の両面粘着シートの少なくとも一方の面に剥離シートを有する剥離シート付き両面粘着シート。

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