CN101111150B - 生物稳定聚合物制成的制品 - Google Patents

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Abstract

一种组合物，包含与作为增塑剂的生物杀灭剂(例如季铵化合物)组合的或与生物杀灭剂以及相容增塑剂组合的聚乙烯醇，其中生物杀灭剂与聚乙烯醇形成络合物，上述组合被加热到其熔点以上，上述组合物具有保持生物稳定或生物杀灭至少7天的表面。该组合物的热熔体可以铸塑或作为膜使用或涂布或挤出模制或成型为制品。加热中形成的挥发物可从组合中例如通过低压被除去。

Description

生物稳定聚合物制成的制品
发明领域
本发明涉及用于制作具有生物稳定或生物杀灭表面的膜或制品的方法和组合物。根据本发明，通过铸塑(casting)、挤出、模制或其他方法制成的制品有可以长期阻止微生物群落在其上生长的表面。
发明背景
在整个说明书中对现有技术的任何讨论决不应该被认为是承认这些现有技术已广为人知或构成本领域普通常识的一部分。
众所周知，传染病是通过直接接触、通过吸入空气携带的传染性颗粒或通过与传染性流体接触从一个人传给另一个人的。一般传染病也可以间接传播，例如通过接触到一个被传染的人接触到的表面，或与空气携带的传染性颗粒或流体接触。
例如，众所周知，医院水龙头具有传播传染病的潜质，并且通过使用肘柄水龙头(elbowlevertap)，这种状况已经得到了某种程度的减轻。但是在医院里，微生物物质如细菌、孢子、病毒和真菌也可以通过员工操作器械，器械消毒槽，门把手以及通过接触到许多其它表面而间接传播。在医院内外，传染病经由数不清的例子得以传播，例如接触厕所间表面、抽水马桶冲洗按钮/手柄、厕所门把手、电话听筒、电梯按钮、家具和建筑物表面、文件和器具。微生物、霉等的群落在所有这些典型的栖息地表面大量快速地生长。本发明也延伸到包括粘滑的表面等，它可为微生物提供栖息地，例如水处理装置等里的表面、管道系统，管道。
用消毒溶液定期清洗可以减少从这样一些表面传染的风险。然而要足够经常地擦洗这些表面以提供有效的消毒是不现实的。
在很长一段时间里，没有可以用到这些表面的可以在长期使用中足够地维持生物稳定或生物杀灭表面的消毒剂。将消毒剂结合到固体物品中以便缓慢释放的尝试既不能保证足够持久，也不能足够有效，或太有毒或昂贵，并且没有一个已经获得商业上的成功。
本发明的一个目的是克服或改善至少一个以前技术的缺陷，或提供一种有用的替代品。
发明简述
根据本发明，一方面，提供含有聚乙烯醇与作为增塑剂的生物杀灭剂的组合，或与生物杀灭剂和可相容增塑剂的组合的组合物，而且其中生物杀灭剂与聚乙烯醇形成复合物(complex)，上述组合被加热到其熔点以上，上述组合物具有可以保持生物稳定或生物杀灭至少7天的表面。
在一个优选的实现方案中，生物杀灭剂是增塑剂且不要求另外的增塑剂。然而，如果希望的话，也可以添加额外的增塑剂。或者可以选择和相容增塑剂组合的生物杀灭剂，在这种情形中，假如它和聚乙烯醇形成复合物，不需要生物杀灭剂本身是增塑剂。
在一个非常优选的实现方案中，生物杀灭剂是季铵化合物，其起到唯一增塑剂的作用并且表面保持生物稳定或生物杀灭远远超过7天时间。优选的实现方案在制造后没有微生物，并且一个月后还可以阻止微生物群落在其表面上生长，基至当表面再次期间已经被流水连续经过时。
相信生物杀灭剂和聚乙烯醇通过氢键结合所形成的复合物阻止或抑制生物杀灭剂从制品表面浸析出来。
本发明的其他实现方案提供从结合有增塑剂和可与聚乙烯醇形成复合物的生物杀灭剂的聚乙烯醇制得的膜或成型制品。在一个这样的优选实现方案中，生物杀灭剂是季铵化合物；而增塑剂是苯氧基乙醇，适当高沸点的醇、醚、酯等。在优选的实现方案中，表面保持生物稳定或生物杀灭远远超过7天时间，而且相信在制品的寿命期间都将这样。
本发明也提供熔体形式的组合物，它含有与作为增塑剂的生物杀灭剂，或与生物杀灭剂和相容增塑剂组合的聚乙烯醇，其中生物杀灭剂与聚乙烯醇形成复合物。熔体可以加热和/或可以流动，或冷却和/或固化。
第二方面，本发明提供具有生物稳定或生物杀灭表面的制品的形成方法，包括将聚乙烯醇与作为增塑剂的生物杀灭剂或与生物杀灭剂和增塑剂混合，其中生物杀灭剂与聚乙烯醇形成复合物，并将混合物加热到其熔点以上的步骤。
在加热过程中所释出的任何酸希望通过结合酸清除剂，或作为例如通过减压的挥发物来除去。适合的酸清除剂用金属氢氧化物，例如氢氧化镁，或适合的胺来举例说明。可以从所得到的组合物制得制品，例如通过熔体的挤出。
优选生物杀灭剂是自身作为增塑剂的季铵生物杀灭化合物。可以使用增塑剂的组合，而且该组合可包括是或不是生物杀灭剂的那些。例如是良好的生物杀灭剂以及与聚乙烯醇形成复合物的一些季铵化合物不是好的增塑剂，并且可用作与其他更有效的相容增塑剂组合的生物杀灭剂。
优选将材料首先混合，然后将混合物从挤出机中挤出，沿着挤压排出通道，挤出机有至少一个，优选具有多个端口，在挤出过程中，在低压下挥发物可以由此排出。在挤出过程中，希望将混合物加热到90℃到220℃之间的温度，并更优选140℃到210℃和更进一步优选190℃到200℃。可将挤出物制成粒状并用作铸塑、模制(包括注模和吹模)或其他加工过程的原材料。在较不优选实现方案中，可以设想适合的混合熔体可在真空下在反应器中形成然后再铸塑或挤出。
优选组合物含有从20％-75％的聚乙烯醇和从0.5％-25％的季铵生物杀灭剂。然而如果聚乙烯醇与其他聚合物或共聚物，或填充剂组合，总体上组合物的聚乙烯醇含量可降到0.5重量％。在优选的实现方案中，聚乙烯醇应具有这样的聚合度，即其使得在20℃时，在1％水溶液中其粘度为25-30cp，并具有这样的水解度，即其使得超过97.5％的醋酸酯基团已经被水解成羟基。然而为了模制更刚性的制品，优选聚乙烯醇具有明显更高的聚合度(因此在溶液中的粘度也明显更高)。
一般在140℃左右聚乙烯醇开始分解，这个温度低于它的熔点。因而以前尝试单独挤出或模制聚乙烯醇仅仅导致了组合物在热和压力的作用下分解。通过一起添加多元醇增塑剂(如甘油和季戊四醇)与金属氢氧化物到要被挤出的混合物中，这个问题已经被克服了。得到的聚合物是昂贵的，除了一些易溶于水的低级醇聚乙烯醇聚合物之外，它们没有特别被认为有商业用途的特性。现有技术的聚合物没有一个具有生物稳定性或生物杀灭性。在本发明中，在加热过程中，利用低压可以从成分中除去挥发物，这帮助避免分解和/或在加热过程中添加一种或多种酸清除剂以避免分解。
本发明人已经发现，在某些条件下，聚乙烯醇可以成型，并且当含有季铵化合物时，它和聚乙烯醇形成复合物，证明形成复合物的证据在于：在纯聚乙烯醇的红外光谱中的羟基峰从3296cm-1显著漂移到在与季铵生物杀灭剂的混合物中的3346cm-1，表明非常显著的氢键结合。季铵化合物起到增塑剂的作用但也有效地赋予制品表面持久的生物稳定或生物灭杀特性。
当成型时制品表面没有微生物(也就是被消毒)而且成型制品长期保持生物稳定和生物杀灭。生物稳定指的是表面上的微生物群落(如果有的话)不会生长或繁殖。生物杀灭指的是表面上的细菌(但不必是分枝细菌)和真菌被杀死。在上下文中“长期”指的是至少几星期的时间，优选几个月，并更优选几年。如果后来被污染了，可以对其进行消毒(例如通过用消毒剂处理)，其后它又能长期抵抗微生物群落的生长。
此外，如果本发明的制品被切割、划伤或其他破坏，它将展现一个新的生物稳定或生物杀灭活性表面。这与当涂层制品的涂层整体性被破坏时在某些情况下会存留细菌的涂层制品相反。除非上下文清楚地要求，否则在整个说明书和权利要求中，“含有”等应被解释为包括的意思，与排斥或无遗漏的意思相反；也就是“包括，但不限于”意思。
在本发明的优选的实现方案中，季铵化合物是正烷基二甲基苄基氯化铵，且存在的量在干燥的聚合物的0.5％到75％w/w的范围内，并更优选0.5％到25％。
本发明人已经发现，聚乙烯醇与季铵生物杀灭剂的组合，在避免分解的条件下熔融后，会得到生物稳定组合物，也就是说，在它上面，微生物不能生长。
挤出的组合物可被溶解在溶剂中并用它来形成涂覆表面的膜，或可用来铸塑成膜，但优选挤出成长度不定的挤出成型件、板、管、或制成粒状且颗粒可以重复利用或用于模制，或另外利用已知的技术制成具有生物稳定并长期维持如此的表面的制品。
该组合可含有附着促进剂、载体、颜料等，并可含有酸清除剂如金属氢氧化物或胺。
在此所用的术语“聚乙烯醇”包括所有由聚乙烯酯，例如聚醋酸乙烯酯，水解(皂化)得到的树脂。根据母体聚乙烯酯的聚合度和水解(皂化)的程度，树脂的性质变化很大。在从聚醋酸乙烯酯来制备聚乙烯醇的情形中，聚乙烯醇的结构可表示成：
-CH2CHOH(CH2CHOH)m-
其中“1+m”是聚合度。在部分水解中，成比例的量的CH2COO-残基沿着链分布以代替OH，被表示成百分比的这些醋酸酯基团的量是醋酸酯含量。因此在70％醋酸酯含量的聚乙烯醇中，最初的聚醋酸乙烯酯的30％醋酸酯基团被水解成羟基，而70％依然是醋酸酯基团。这可被称作70％醋酸酯含量或30％醇。在商品等级中，“低醋酸酯”或“高醇”等级覆盖高至约15％醋酸酯(也就是从100％低到约85％醇)，“中等醋酸酯”覆盖从约15％到约45％醋酸酯，而“高醋酸酯”或“低醇”等级覆盖高于45％醋酸酯(低于约55％醇)。
在此所用到的术语“聚乙烯醇”包括所有适合的等级、皂化度和聚合度。
聚乙烯醇也可以通过除了醋酸酯之外的聚乙烯酯水解来制备，同样的原理适用于这样形成的聚乙烯醇，它们也可以用于本发明中。优选的本发明的实现方案是利用平均水解度大于96mol％水解的聚乙烯醇，因为这样的组合物更耐冷或热水的去除。
本发明所用的季铵化合物
通过参考正烷基二甲基苄基氯化铵(也被称作苯扎氯铵(benzalkoniumchloride))作为非常优选的季铵生物杀灭剂，对本发明进行举例说明。优选烷基苄基季铵化合物；然而本领域技术人员将考虑到其他的生物杀灭季铵抗微生物化合物也可以用于本发明中。
优选的是选自具有下面通式的生物杀灭季铵抗微生物化合物：
其中，R′R″R″′R″″是相同或不同的、取代或未取代的、支化或未支化的、环状或无环的烷基，X是任意的阴离子，但优选卤素，更优选氯或溴。
非常优选抗微生物化合物是单长链、三短链、四烷基铵化合物，二长链、二短链四烷基铵化合物及其混合物，其中“长”链指的是约C6-C30烷基，“短”链指的是C1-C5烷基，优选C1-C3烷基，或苄基，或C1-C3烷基苄基。例子包括单烷基三甲基铵盐如十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)，单烷基二甲基苄基化合物或二烷基苄基化合物。可以使用季铵生物杀灭剂例如双氯苯双胍己烷葡糖酸盐。
用于本发明的最优选化合物具有至少一个苄基，它可以是取代的苄基。例子包括C8-C22二甲基苄基氯化铵、C8-C22二甲基乙基苄基氯化铵和二-C6-C20烷基二甲基氯化铵。
季铵化合物被结合进来是为了赋予广谱(革兰氏阳性和革兰氏阴性)抗微生物特性。
虽然季铵化合物可以构成干燥的膜组合物的0.5％到75％w/w，优选使用大于干燥的膜组合物的2％w/w。
发明实施例
实施例1
将70份皂化度约为98.5％羟基和在20℃1％溶液时粘度为4.6-6.0cps的聚乙烯醇和30份正烷基(40％C12，50％C14，10％C16)二甲基苄基氯化铵在聚合物配混料器中混合。用D.S.M牌实验室规模小型挤出机(该挤出机具有一个端口在挤出机桶上的，并用适当大小的真空泵为其降压)挤出混合物。商业版的这种挤出机的挤出机桶上具有可达10个端口。挤出速度为20gm/min，温度在190℃到200℃的范围内。然后将挤出物进料到用于生产约3cm直径和0.4cm厚的用于测试的圆盘状样品的注射模制设备。
实施例2
混合以下物质组成的组合物：95份皂化度约为98.5％羟基和在20℃1％溶液粘度为4.6-6.0cps的聚乙烯醇和5份正烷基(40％C12，50％C14，10％C16)二甲基苄基氯化铵，在聚合物配混料器中。然后将混合物挤出并形成如在实施例1中所述模制圆盘。
实施例3
将组成为：
70份皂化度约为98.5％羟基和在20℃1％溶液时粘度为4.6-6.0cps的聚乙烯醇
17.5份甘油
10份季戊四醇
2份正烷基(40％C12，50％C14，10％C16)二甲基苄基氯化铵0.5份氢氧化镁的组合物在聚合物配混料器中混合。然后象实施例1一样挤出混合物并通过注模制出圆盘样品。
实施例4
聚乙烯醇；低分子量；％水解96.5％-99.0％70％w/w
苯扎氯铵20％w/w
增塑剂10％w/w
增塑剂选自：苯氧基乙醇、1-己醇、1-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、1-壬醇、辛二醇、2-乙基-1，3-己二醇。
实施例5
聚乙烯醇；低分子量；％水解96.5％-99.096.0％w/w
苯扎氯铵1.0％w/w
增塑剂3％w/w
增塑剂选自：苯氧基乙醇、1-己醇、1-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、1-壬醇、辛二醇、2-乙基-1，3-己二醇。
对实施例1-5所制得的模制圆盘进行生物稳定特性测试。按照测试方法AOAC955.17，给圆盘上接种PseudomonasOriginosaATCC15442(6.1log浓度)，满足霉菌稳定功效的标准。
其他圆盘经受流动水流24小时7天和30天并在这些时间段末进行测试。在每一种情形中，圆盘满足测试方法AOAC955.17对霉菌稳定功效的标准。这些测试正在进行中而且本发明人确信在制品的寿命期里表面将一直维持细菌稳定特性。
对从实施例的组合物所制得的模制圆盘依照ASTME2180-01进行生物杀灭特性测试，刚刚干燥后(t＝0)；7天后和30天后得到下述结果：
时间(t) 结果
0 全部杀死
7天 全部杀死
30天 全部杀死
尽管优选使用既能起到生物杀灭剂作用又能起到增塑剂作用的生物杀灭剂，可以使用这样的生物杀灭剂与其他增塑剂的组合，或所选择的增塑剂可以和本身不是增塑剂但可以和聚乙烯醇或增塑剂或两者形成键从而防止生物杀灭剂从制品中浸析出来的生物杀灭剂一起使用。本发明所用的适合增塑剂包括苯氧基乙醇、1-己醇、1-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、1-壬醇、辛二醇、2-乙基-1，3-己二醇、其他高沸点醇和多元醇；以及相容的醚如壬基苯酚与两或三摩尔的环氧乙烷的缩合物或邻苯二甲酸二丁酯或邻苯二甲酸二辛酯的酯类例如用作PVC增塑剂的。
应该明白，本发明的组合物可以和其他适合的聚合物或共聚物组合，通过本发明的组合物的颗粒与其他聚合物组合或在熔体聚乙烯醇之前将它们组合。
可以将本发明的组合物以热的熔体方式涂到许多表面上且均有效，这些表面包括但不限于纸张、纺织品、塑料、金属、玻璃和陶瓷。可以将组合物挤成长度不定的模制件或板、棒、管。被挤出的组合物可以造粒并重复利用或将颗粒用作模制或成型工艺的原材料以制造形状更复杂的制品。可以将本发明的组合物结合到制品(例如纸杯或食品容器)中，或当适当配制时可以从组合物直接制成制品。
基于于此所教导的，本领域技术人员将能够选择本发明所用的聚乙烯醇和季铵化合物的组合，并根据最终产品的用途选择合适的比例。本发明旨在包括这些组合，在适当溶剂中的组合的溶液以及有或没有溶剂的组合所制得的膜或制品。

Claims (72)

1.一种组合物，包含0.5到75％w/w组合物的与作为增塑剂的季铵生物杀灭剂组合的聚乙烯醇，其中生物杀灭剂选自下面通式所给出的季铵化合物：
其中R′、R″、R″′、R″″的选择形成单长链、三短链四烷基铵化合物，二长链、二短链四烷基铵化合物及其混合物，其中“长”链指的是C6-C30烷基，“短”链指的是C1-C5烷基，并且R′、R″、R″′、R″″中至少一者是苄基，x-为阴离子；其中生物杀灭剂与聚乙烯醇形成复合物，上述组合物被加热到90℃到220℃的温度，上述组合物具有保持生物稳定或生物杀灭至少7天的表面。
2.权利要求1的组合物，其中生物杀灭剂是季铵化合物并作为唯一的增塑剂。
3.权利要求1的组合物，其中生物杀灭剂是正烷基二甲基苄基氯化铵。
4.权利要求2的组合物，其中生物杀灭剂是正烷基二甲基苄基氯化铵。
5.权利要求1的组合物，其中聚乙烯醇的水解度大于96.5％醇取代基。
6.权利要求2的组合物，其中聚乙烯醇的水解度大于96.5％醇取代基。
7.权利要求3的组合物，其中聚乙烯醇的水解度大于96.5％醇取代基。
8.权利要求1的组合物，其中当在20℃的水溶液中测量时聚乙烯醇的粘度大于4.6cps。
9.权利要求2的组合物，其中当在20℃的水溶液中测量时聚乙烯醇的粘度大于4.6cps。
10.权利要求3的组合物，其中当在20℃的水溶液中测量时聚乙烯醇的粘度大于4.6cps。
11.权利要求5的组合物，其中当在20℃的水溶液中测量时聚乙烯醇的粘度大于4.6cps。
12.权利要求3到11中任一项的组合物，其含有与生物杀灭剂组合的增塑剂并且其中增塑剂是一种或多种选自高沸点醇、多元醇以及相容的醚类的化合物。
13.权利要求12的组合物，其中所选的增塑剂是一种或多种选自下列的化合物：苯氧基乙醇、1-己醇、1-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、1-壬醇、辛二醇、2-乙基-1，3-己二醇、与两或三摩尔环氧乙烷缩合的壬基苯酚、或邻苯二甲酸二丁酯或邻苯二甲酸二辛酯的酯类。
14.权利要求1-11中任一项的组合物，其中组合物包括酸清除剂。
15.权利要求12的组合物，其中组合物包括酸清除剂。
16.权利要求13的组合物，其中组合物包括酸清除剂。
17.权利要求1到11中任一项的组合物，其为熔体形式。
18.权利要求12的组合物，其为熔体形式。
19.权利要求13的组合物，其为熔体形式。
20.权利要求14的组合物，其为熔体形式。
21.权利要求17的组合物，其为固化熔体形式。
22.任意长度的模制件，其从前述权利要求中任一项的组合物挤出。
23.权利要求22的模制件，其为板或管。
24.权利要求1到16中任一项的组合物的溶液。
25.权利要求1到16中任一项的组合物的热熔体制得的铸塑件、膜或涂层。
26.用权利要求17的组合物或权利要求25的溶液浸溃或涂层的制品
27.一种形成组合物的方法，包括以下步骤：将聚乙烯醇与如下面通式所给出的作为增塑剂的季铵生物杀灭剂组合，其中生物杀灭剂选自下面通式所给出的季铵化合物：
其中R′、R″、R″′、R″″的选择形成单长链、三短链四烷基铵化合物，二长链、二短链四烷基铵化合物及其混合物，其中“长”链指的是C6-C30烷基，“短”链指的是C1-C5烷基，并且R′、R″、R′″、R″″中至少一者是苄基，X-为阴离子；其中生物杀灭剂与聚乙烯醇形成复合物，加热到90℃到220℃的温度，其中聚乙烯醇构成组合物的0.5到75％w/w。
28.权利要求27的方法，其中将在加热过程中所形成的挥发物从组合中除去。
29.权利要求27的方法，其中在加热过程中挥发物在低压下除去。
30.权利要求28的方法，其中在加热过程中挥发物在低压下除去。
31.权利要求27的方法，其中聚乙烯醇、生物杀灭剂和，如果有的话，额外的增塑剂的组合在从挤出机中挤出的过程中被加热，所述挤出机的挤出机桶上具有至少一个挥发物可以由此抽出的端口。
32.权利要求28的方法，其中聚乙烯醇、生物杀灭剂和，如果有的话，额外的增塑剂的组合在从挤出机中挤出的过程中被加热，所述挤出机的挤出机桶上具有至少一个挥发物可以由此抽出的端口。
33.权利要求29的方法，其中聚乙烯醇、生物杀灭剂和，如果有的话，额外的增塑剂的组合在从挤出机中挤出的过程中被加热，所述挤出机的挤出机桶上具有至少一个挥发物可以由此抽出的端口。
34.权利要求27的方法，其中组合被加热到140℃到210℃的温度。
35.权利要求28的方法，其中组合被加热到140℃到210℃的温度。
36.权利要求29的方法，其中组合被加热到140℃到210℃的温度。
37.权利要求31的方法，其中组合被加热到140℃到210℃的温度。
38.权利要求27的方法，其中组合被加热到190℃到200℃的温度。
39.权利要求28的方法，其中组合被加热到190℃到200℃的温度。
40.权利要求29的方法，其中组合被加热到190℃到200℃的温度。
41.权利要求31的方法，其中组合被加热到190℃到200℃的温度。
42.权利要求34的方法，其中组合被加热到190℃到200℃的温度。
43.权利要求27到42中任一项的方法，其中生物杀灭剂是季铵化合物并作为唯一的增塑剂。
44.权利要求27到42中任一项的方法，其中生物杀灭剂是正烷基二甲基苄基氯化铵。
45.权利要求43的方法，其中生物杀灭剂是正烷基二甲基苄基氯化铵。
46.权利要求27到42中任一项的方法，其中聚乙烯醇的水解度大于96.5％。
47.权利要求43的方法，其中聚乙烯醇的水解度大于96.5％。
48.权利要求44的方法，其中聚乙烯醇的水解度大于96.5％。
49.权利要求27到42中任一项的方法，其中聚乙烯醇在20℃的水溶液中所测得的粘度大于4.6cps。
50.权利要求43的方法，其中聚乙烯醇在20℃的水溶液中所测得的粘度大于4.6cps。
51.权利要求44的方法，其中聚乙烯醇在20℃的水溶液中所测得的粘度大于4.6cps。
52.权利要求46的方法，其中聚乙烯醇在20℃的水溶液中所测得的粘度大于4.6cps。
53.权利要求27到42中任一项的方法，所述组合物包含与生物杀灭剂组合的增塑剂，其中增塑剂是选自高沸点醇、多元醇以及相容的醚类的一种或多种化合物。
54.权利要求44的方法，所述组合物包含与生物杀灭剂组合的增塑剂，其中增塑剂是选自高沸点醇、多元醇以及相容的醚类的一种或多种化合物。
55.权利要求46的方法，所述组合物包含与生物杀灭剂组合的增塑剂，其中增塑剂是选自高沸点醇、多元醇以及相容的醚类的一种或多种化合物。
56.权利要求49的方法，所述组合物包含与生物杀灭剂组合的增塑剂，其中增塑剂是选自高沸点醇、多元醇以及相容的醚类的一种或多种化合物。
57.权利要求53的方法，其中所选的增塑剂是一种或多种选自下列的化合物：苯氧基乙醇、1-己醇、1-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、1-壬醇、辛二醇、2-乙基-1，3-己二醇、与两或三摩尔环氧乙烷缩合的壬基苯酚或邻苯二甲酸二丁酯或邻苯二甲酸二辛酯的酯类。
58.权利要求27到42中任一项的方法，其中组合物另外包括酸清除剂。
59.权利要求43的方法，其中组合物另外包括酸清除剂。
60.权利要求44的方法，其中组合物另外包括酸清除剂。
61.权利要求46的方法，其中组合物另外包括酸清除剂。
62.权利要求49的方法，其中组合物另外包括酸清除剂。
63.权利要求53的方法，其中组合物另外包括酸清除剂。
64.权利要求57的方法，其中组合物另外包括酸清除剂。
65.权利要求58的方法，其中酸清除剂是金属氢氧化物或胺。
66.权利要求27到42中任一项的方法，另外还包括将熔融组合物挤出成任意长度的模制件的步骤。
67.权利要求66的方法，其中所述模制件为板或管。
68.权利要求66的方法，另外还包括从挤出的组合物形成颗粒的步骤。
69.权利要求68的方法，另外还包括从颗粒模制或形成制品的步骤。
70.权利要求27到42中任一项的方法，包括将熔融组合物溶解在溶剂中的步骤。
71.权利要求27到42中任一项的方法，进一步包含从组合的热熔体来铸塑、成膜或涂覆的步骤。
72.一种方法，包括用通过权利要求27的方法得到的热溶体或通过权利要求71的方法的得到的溶液浸渍或涂覆基质的步骤。
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