CN101104705B - 液晶聚酯薄膜及其生产方法 - Google Patents

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Abstract

本发明是关于一种液晶聚酯溶液组成物，其包括一非质子性溶剂以及一液晶聚酯，该液晶聚酯至少包括一重复单元，其是选自由芳香双胺衍生而来的重复单元、由具有羟基的芳香胺衍生而来的重复单元以及由芳香胺基酸衍生而来的重复单元所组成的组群其中之一，且重复单元在液晶聚酯占10～35％摩尔百分比。本发明的液晶聚酯溶液组成物，具有低腐蚀性以及易于处理的优点。该溶液组成物包括一非质子性溶剂以及一液晶聚酯，该液晶聚酯包括由芳香胺衍生物衍生而来的重复单元。该溶液组成物可以提供具有小非等向性机械强度的液晶聚酯薄膜。

Description

液晶聚酯薄膜及其生产方法
本申请为申请号为2004100316960，申请日为2004年4月13日，发明名称为“液晶聚酯溶液组成物”的申请的分案申请。
技术领域
本发明是有关于一种液晶聚酯(liquid-crystalline polyester)溶液组成物。
背景技术
液晶聚酯在高频中具有绝佳的介电性质以及低吸水性，因此经常被用来作为电子基材的材料。若利用挤压液晶聚酯的方式来生产薄膜，该聚酯的分子链会顺着挤压的方向。由于此方向性之故，薄膜的机械强度在横向方向(垂直挤压方向)是非等向性的，其是相较于纵向方向(挤压方向)而言。
具有小非等向性的液晶聚酯薄膜的生成方法，可以藉由涂布一含有液晶聚酯以及三氟醋酸的溶液于一支撑物上，之后再移除溶剂的方式制成，其是揭露于JP62-64832A中，然而JP6264832A所使用的溶剂具有高腐蚀性，因此较难以处理或操作。
JP2002-114894A所揭露的液晶聚酯溶液是包含溶剂，其例如是p-氯乙烯基酮，以作为低腐蚀性溶剂。而本发明提出另一种溶液组成物，其具有更低的腐蚀性因而较容易处理，并且提供一种具有小非等向性机械强度的液晶聚酯薄膜。
发明内容
本发明的目的在于，为了克服现有的液晶聚酯溶液存在的缺陷，而提供一种液晶聚酯溶液组成物，所要解决的技术问题是使其具有更低的腐蚀性，因而较容易处理，从而更加适于实用。
本发明的另一目的在于，提供一种液晶聚酯薄膜，所要解决的技术问题是使提供一种具有小非等向性机械强度的液晶聚酯薄膜。
本发明的目的及解决其技术问题是采用以下技术方案来实现的。依据本发明提出的一种液晶聚酯溶液组成物，其包括一非质子性溶剂以及一液晶聚酯，该液晶聚酯至少包括一重复单元，其是选自由芳香双胺衍生而来的重复单元、由具有羟基的芳香胺衍生而来的重复单元以及由芳香胺基酸衍生而来的重复单元所组成的组群其中之一，且该重复单元在该液晶聚酯占10～35％摩尔百分比。
本发明的目的及解决其技术问题还采用以下技术方案来实现。依据本发明提出的一种生产液晶聚酯溶液组成物的方法，其中所述的液晶聚酯所包括的该重复单元是表示成化学式(1)、(2)、(3)，且化学式(1)、(2)、(3)重复单元在该液晶聚酯是分别占30～80％摩尔百分比、10～35％摩尔百分比、10～35％摩尔百分比：(1)-O-Ar1-CO-；(2)-CO-Ar2-CO-；(3)-X-Ar3-Y；其中Ar1表示1，4-二苯基、2，6-萘基或是4，4’-双二苯基，Ar2表示1，4-二苯基、1，3-二苯基或是2，6-萘基，Ar3表示1，4-二苯基或是1，3-二苯基，X表示-NH-，而Y表示-O-或是-NH-；所述的方法包括：用一过量的脂肪酸酐酰化以下化学物质(i)和(ii)，以取得一酰化化合物，其中(i)是可提供重复单元(1)的芳香羟基羧酸中的羟基，(ii)是可提供重复单元(3)的芳香双胺、具有羟基或是芳香胺基酸的芳香胺类。然后，通过所述酰化化合物与提供重复单元(2)的芳香二羧酸之间的转酯作用，以形成一液晶聚酯；用一非质子性溶剂溶解所述液晶聚酯。
本发明的目的及解决其技术问题还可采用以下技术措施进一步实现。
前述的液晶聚酯溶液组成物，其中所述的液晶聚酯的量是介于0.01至100份重量，其是相对于100份重量的该非质子性溶剂而言。
前述的液晶聚酯溶液组成物，其中所述的非质子性溶剂是为不具有卤素原子的非质子性溶剂。
前述的液晶聚酯溶液组成物，其中所述的非质子性溶剂是为具有偶极矩为3～5的非质子性溶剂。
前述的液晶聚酯溶液组成物，其中所述的具有偶极矩为3～5的非质子性溶剂是为一酸胺溶剂或是一内酯溶剂。
前述的液晶聚酯溶液组成物，其中所述的酸胺溶剂是选自N，N’-二甲基甲酰胺、N，N’-二甲基乙酰胺以及N-甲基咯啶酮所组成的组群其中之一。
前述的液晶聚酯溶液组成物，其中所述的Ar1是为2，6-萘基，Ar2是为1，3-二苯基，Ar3是为1，4-二苯基，X是为-NH-，而Y是为-O-。
本发明的目的及解决其技术问题还采用以下的技术方案来实现。依据本发明提出的一种生产液晶聚酯薄膜的方法，其包括以下步骤：将上述的该溶液组成物涂布在一支撑物上；以及移除该溶剂。
本发明的目的及解决其技术问题还采用以下的技术方案来实现。依据本发明提出的一种液晶聚酯薄膜，其是由上述的生产液晶聚酯薄膜的方法生产。
本发明与现有技术相比具有明显的优点和有益效果。由以上技术方案可知，为了达到前述发明目的，本发明的发明人投入相当的心血研究以找出一种液晶聚酯溶液组成物，其具有低腐蚀性以及易于处理的优点。该溶液组成物包括一非质子性溶剂以及一液晶聚酯，该液晶聚酯包括由芳香胺衍生物衍生而来的重复单元。该溶液组成物可以提供具有小非等向性机械强度的液晶聚酯薄膜。
本发明的液晶聚酯溶液组成物，其包括一非质子性溶剂以及一液晶聚酯，该液晶聚酯至少包括一重复单元，其是选自由芳香双胺衍生而来的重复单元、由具有羟基的芳香胺衍生而来的重复单元以及由芳香胺基酸衍生而来的重复单元所组成的组群其中之一，且重复单元在液晶聚酯占10～35％摩尔百分比。
综上所述，本发明特殊结构的液晶聚酯溶液组成物，具有上述诸多的优点及实用价值，并在同类产品中未见有类似的结构设计及方法公开发表或使用而确属创新，其不论在结构上、方法上或功能上皆有较大改进，在技术上有较大进步，并产生了好用及实用的效果，且较现有的液晶聚酯溶液具有增进的多项功效，从而更加适于实用，而具有产业的广泛利用价值，诚为一新颖、进步、实用的新设计。
上述说明仅是本发明技术方案的概述，为了能够更清楚了解本发明的技术手段，并可依照说明书的内容予以实施，以下以本发明的较佳实施例并配合附图详细说明如后。
具体实施方式
为更进一步阐述本发明为达成预定发明目的所采取的技术手段及功效，以下结合较佳实施例，对依据本发明提出的液晶聚酯溶液组成物其具体实施方式、结构、特征及其功效，详细说明如后。
用于本发明的液晶聚酯包括一重复单元，其是选自由芳香双胺衍生而来的重复单元、由具有羟基的芳香胺衍生而来的重复单元或是由芳香胺基酸衍生而来的重复单元，或是两个或以上的上述重复单元。
上述的重复单元的含量占液晶聚酯的10～35％摩尔百分比。若液晶聚酯包含两个或以上的重复单元时，其总含量是介于10～35％摩尔百分比。
用于本发明的芳香液晶聚酯，是为一种聚酯，其称为热等向性液晶聚酯，且其在摄氏450度或更低的融化温度时会显示出光学非等向性。
较佳的液晶聚酯所包括的重复单元是表示成化学式(1)、(2)、(3)，如下所示。而化学式(1)、(2)、(3)重复单元在液晶聚酯中较佳的是分别占30～80％摩尔百分比、10～35％摩尔百分比、10～35％摩尔百分比：
(1)-O-Ar1-CO-
(2)-CO-Ar2-CO-
(3)-X-Ar3-Y
在上述的化学式中，Ar1表示1，4-二苯基、2，6-萘基或是4，4’-双二苯基，Ar2表示1，4-二苯基、1，3-二苯基或是2，6-萘基，Ar3表示1，4-二苯基或是1，3-二苯基，X表示-NH-，而Y表示-O-或是-NH-。
重复单元(1)是由芳香羟基羧酸衍生而来的重复单元，重复单元(2)是由芳香二羧酸衍生而来的重复单元，以及重复单元(3)是由芳香双胺衍生而来的重复单元，其中芳香双胺具有羟基或是芳香胺基酸。代替芳香羟基羧酸、芳香二羧酸、具有羟基或是芳香胺基酸的芳香双胺，包括上述重复单元的液晶聚酯可以利用其酯类形式衍生物来生成，其中酯类形式衍生物例如是具有酯类形式性质的衍生物。
具有羧酸基的化合物的酯类形式衍生物包括，例如是，一酸氯化物或一酸酐形式中存在有一羧基，以促使具有高反应性的酯类形成反应进行，或是使羧基与醇类、乙二醇及类似物形成一酯类，如此藉由一转酯反应即可以形成一聚酯。
具有芳香羟基的化合物的酯类形式衍生物包括，例如是，其芳香羟基会与羧酸形成一酯类，以藉由一转酯反应而形成一聚酯。
具有胺基的化合物的酯类形式衍生物包括，例如是，其胺基会与羧酸形成一酯类，以藉由一转酯反应而形成一聚酯。
本发明所使用的液晶聚酯的重复单元的实例包括下列的重复单元。
重复单元(1)的实例包括由p-羟基苯甲酸、2-羟基-6-萘甲酸以及4-羟基-4’-二苯基羧酸衍生而来的重复单元。液晶聚酯中亦可以包括两个或以上的重复单元。在上述的重复单元中，较佳的重复单元是由2-羟基-6-萘甲酸衍生而来的重复单元。
重复单元(1)的含量在总液晶聚酯的重复单元中较佳的是占有30～80％摩尔百分比，更佳的是40～70％摩尔百分比，更佳的是45～65％摩尔百分比。倘若重复单元(1)的含量超过80％摩尔百分比，后续溶解于溶剂中的溶解度会降低。倘若重复单元(1)的含量低于30％摩尔百分比，液体结晶度将不会存在。
重复单元(2)的实例包括由邻苯二甲酸、间苯二甲酸、2，6-萘二羧酸衍生而来的重复单元。液晶聚酯中亦可以包括两个或以上的重复单元。在上述的重复单元中，较佳的重复单元是由间苯二甲酸衍生而来的重复单元，其是以溶解于溶剂中的溶解度的观点来说。
重复单元(2)的含量在总液晶聚酯的重复单元中较佳的是占有10～35％摩尔百分比，更佳的是30～15％摩尔百分比，更佳的是27.5～17.5％摩尔百分比。倘若重复单元(2)的含量超过35％摩尔百分比，液体结晶度将会降低。倘若重复单元(2)的含量低于10％摩尔百分比，后续溶解于溶剂中的溶解度会降低。
重复单元(3)的实例包括由3-胺酚、4-胺酚、1，4-苯二胺以及1，3-苯二胺衍生而来的重复单元。液晶聚酯中亦可以包括两个或以上的重复单元。在上述的重复单元中，较佳的重复单元是由4-胺酚衍生而来的重复单元，其是以其反应性的观点来说。
重复单元(3)的含量在总液晶聚酯的重复单元中较佳的是占有10～35％摩尔百分比，更佳的是30～15％摩尔百分比，更佳的是27.5～17.5％摩尔百分比。倘若重复单元(3)的含量超过35％摩尔百分比，液体结晶度将会降低。倘若重复单元(3)的含量低于10％摩尔百分比，后续溶解于溶剂中的溶解度会降低。
重复单元(3)的含量较佳的是实质上等于重复单元(2)的含量。另外，从控制取得的液晶聚酯的聚合程度的观点来说，重复单元(3)的含量较佳的是介于重复单元(2)的含量的±10％摩尔百分比之间。
生产本发明的芳香液晶聚酯的方法并不特别加以限定，其可以是例如在芳香羟基羧酸中的羟基或是胺基是提供重复单元(1)，芳香双胺、具有羟基或是芳香胺基酸的芳香胺类是提供重复单元(3)，其是与一过量的脂肪酸酐酰化以取得一酰化化合物，而酰化化合物与提供重复单元(2)的芳香二羧酸之间的转酯作用即可以形成液晶聚酯。与酰化化合物相同，藉由先前酰化而取得的脂肪酸酯类亦可以使用。(JP Nos.2002-22044A及2002-146003A)
在酰化反应中的脂肪酸酐的含量，较佳的是酚羟基当量的1.05～1.2倍，较佳的是酚羟基当量的1.05～1.1倍。倘若加入的脂肪酸酐的含量低于酚羟基当量的1.0倍，在转酯反应(聚缩合反应)过程中，酰化化合物、芳香羟基羧酸以及芳香二羧酸可能会升华，而反应容器的管路可能会发生阻塞。倘若加入的脂肪酸酐的含量高于酚羟基当量的1.2倍，最后所取得的液晶聚酯的染色情形可能会更明显。
酰化反应较佳的是在摄氏130至180度进行5分钟至10小时，较佳的是在摄氏140至160度进行10分钟至3小时。
用于本发明的酰化反应中的脂肪酸酐并不特别加以限定，其可以包括，例如，醋酸酐、丙酸酐、丁酸酐、异丁酸酐、戊酸酐、特戊酸酐、2-乙基己酸、单氯醋酸酐、二氯醋酸酐、三氯醋酸酐、单溴醋酸酐、二溴醋酸酐、三溴醋酸酐、单氟醋酸酐、二氟醋酸酐、三氟醋酸酐、戊二酸酐、顺丁烯二酸酐、琥珀酸酐、β-溴丙酸酐以及类似物，而其可以两种或以上混合使用。而从其价格及易于处理的观点来说，较佳的是醋酸酐、丙酸酐、丁酸酐、异丁酸酐，更佳的是醋酸酐。
在转酯反应中，酰化化合物中的酰基的量较佳的是为羧基当量的0.8～1.2倍。
转酯反应的进行较佳的是以摄氏0.1～50度/分钟的速度从摄氏130度升温至摄氏400度，较佳的是以摄氏0.3～5度/分钟的速度从摄氏150度升温至摄氏350度。
在羧酸与藉由酰化反应而取得的脂肪酸酯类的转酯反应中，较佳的是所生成的脂肪酸是一副产物，而未反应的脂肪酸酐会被蒸馏掉，其利用常用的方法来进行，例如是蒸馏法以达到转移平衡的目的。
在酰化反应以及转酯反应中亦可以加入一催化剂。而所加入的催化剂可以是已知的用于聚酯的聚合反应的催化剂，其例如是包括金属盐催化剂，例如是醋酸镁、醋酸锡、四丁基钛酸盐、醋酸铅、醋酸钾、三氧化锑及类似物，有机催化剂例如是N，N’-二甲基胺基啶、N-甲基咪唑及类似物。
在上述的催化剂中，较佳的是含有两个或以上氮原子的杂环化合物，其例如是N，N’二甲基胺基啶、N-甲基咪唑(JP No.2002-146003)。
这些催化剂一般是在添入单体时添入，且在酰化作用之后并不需要移除，而若催化剂没有移除，其可以用于转酯反应中。
藉由转酯作用而产生的聚缩合反应通常是在融合(mel t)聚合反应中进行，且融合聚合反应以及固相聚合反应可以一起使用。较佳的是，在固相聚合反应中，能从一融合聚合制程中取出一聚合物，之后将其研磨成粉末形式或是薄片形式，并将其用于一已知的固相聚合反应的方法。固相聚合反应的方法例如是包括在固态中进行一热处理，其是在约摄氏20～350度中且在惰性大气(例如是氮气)中进行1至30小时。固相聚合反应可以在搅拌条件中进行，也可以在静止而没有搅拌的状况中进行。另外，融合聚合反应以及固相聚合反应可以在能提供一适当搅拌机构的同一反应容器中进行。在固相聚合反应之后，可以利用已知的方法将所制得的芳香液晶聚酯制成颗粒状或是加以模制。
生产芳香液晶聚酯的方法，例如是，利用批次式设备、连续式设备或是类似设备。
传统的填充物、添加物或是类似物都可以加入液晶聚酯中。
填充物的实例包括：有机填充物，例如是环氧树脂粉末、三聚氰胺树脂粉末、尿树脂粉末、二胺基苯基三氮陆圜树脂粉末以及苯乙烯树脂粉末；以及无机填充物，例如是硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆、含水硅酸铝、碳酸钙、磷酸钙。
添加物的实例包括已知的结合试剂、抗沈淀试剂、UV吸收剂以及热稳定剂。
一种或多种的热塑性树脂亦可以加入液晶聚酯中。热塑性树脂包括聚丙烯、聚酰胺、聚硫化苯、聚醚酮、聚碳酸、聚醚、聚苯醚以及其修饰聚合物、以及聚醚酰亚胺、弹性体，例如是甲基丙烯酸去水甘油酯以及乙烯的共聚物，及类似物。
用于本发明的液晶聚酯溶液组成物的溶剂是为一非质子性溶剂。非质子性溶剂的使用量并不加以限定，只要是可以溶解液晶聚酯即可，而且可能会依据实际使用而选择适当的用量。较佳的液晶聚酯的量是0.01至100份重量，其是相对于100份重量的非质子性溶剂而言。倘若液晶聚酯的量低于0.01份重量，溶液组成物的黏度会太低以致不能均匀的涂怖。倘若超过100份重量，黏度又会太高。基于使用性以及经济上的考虑，液晶聚酯的量较佳的是不低于1份重量，更佳的是不低于2份重量且不高于50份重量，更佳的是不高于40份重量，其是相对于100份重量的非质子性溶剂而言。
非质子性溶剂的实例包括：卤素溶剂，其例如是1-氯丁烷、氯苯、1，1-二氯乙烷、氯仿、1，1，2，2-四氯乙烷；醚类溶剂，例如是二乙基醚、四氢呋喃以及1，4-二氧陆圜；酮类溶剂，例如是丙酮以及还己酮；酯类溶剂，例如是醋酸乙酯；内酯溶剂，例如是γ-丙烯酸正丁酯；碳酸脂溶剂例如是乙烯基碳酸脂以及丙烯基碳酸脂；胺类溶剂，例如是三乙基胺以及吡啶；腈类溶剂，例如是乙腈、酸胺溶剂，例如是N，N’-二甲基甲酰胺、N，N’-二甲基乙酰胺、四氢呋喃以及N-甲基吡咯啶酮；硝基溶剂，例如是硝基甲烷以及硝基苯；硫化物溶剂，例如是二甲基亚砜以及丁二烷砜；以及磷化物溶剂，例如是六甲基磷酸胺以及三-正-丁基磷化物。
在上述的溶剂中，较佳的是不含卤素的溶剂，其是以环保观点而言。而以溶解度的观点来说，该溶剂较佳的是具有3～5的偶极矩。较佳的是，具有3～5偶极矩的溶剂包括酸胺溶剂，其例如是N，N’-二甲基甲酰胺、N，N’-二甲基乙酰胺、四氢喃以及N-甲基吡咯啶酮；以及内酯溶剂，例如是γ-丙烯酸正丁酯。更佳的是，N，N’-二甲基甲酰胺、N，N’-二甲基乙酰胺以及N-甲基吡咯啶酮。
液晶聚酯薄膜可以利用下列方式制成。首先将液晶聚酯容在一非质子性溶剂中以取得一溶液组成物。如果需要的话，可以先利用一过滤器过滤该溶液组成物，以移除溶液组成物中细小异质物质。之后将该溶液组成物涂布在一支撑物上以使其平坦及均匀，其例如是利用任何的涂布方法，例如是滚轮涂布、浸泡涂布、喷洒涂布、旋转涂布、帘幕涂布、槽涂布以及屏幕涂布。在涂布之后，将溶剂移除。
移除非质子性溶剂的方法并不特别加以限定，较佳的是利用蒸发法。而蒸发溶剂的方式可以利用加热、减压、通风等类似的方式。在上述的方法中，较佳的是利用加热蒸发方式，其是以产率以及易于操作的观点而言。更佳的是在通风的条件下加热以蒸发之。在通风的条件下加热的方法包括首先在摄氏60～200度进行干燥约10分钟至2小时，之后再在摄氏200～400度进行热处理约30分钟至5小时。
以上述的方法所制得的液晶聚酯薄膜的厚度并不加以限定，较佳的是0.5～500微米，其是以薄膜的形成以及机械性质的观点而言。较佳得是～100微米，其是以易于处理的观点而言。
本发明的液晶聚酯溶液组成物具有低腐蚀性以及移除处理的优点。而且，利用该溶液组成物所制得的薄膜的机械性质在纵向方向(涂布方向)以及横向方向(垂直于涂布方向)之间具有小的非等向性，因而存在绝佳的机械强度。而且，在高频率具有绝佳的效能，且液晶聚酯本身具低吸水性。因此，该薄膜适合用于作为电子零件的薄膜，其例如是印刷电路板。
值得注意的是，在此所使用的“薄膜”包括多种从薄到厚的片状型式的对象，而且并非只限定是片状对象，其亦可以是其它容器形式的对象形式，例如是底部物及类似物。
实例
在此，将详细说明本发明，但本发明并非限定于以下实例中。
生产实例1
在配备有一搅拌器、一扭矩计、一氮气喂管、一温度计以及一回流压缩器的一反应器中，投入941克(5.0摩尔)的2-羟基-6-萘甲酸、273克(2.5摩尔)的4-胺酚、415.3克(2.5摩尔)的间苯二甲酸以及1123克(11摩尔)的醋酸酐。使反应器内的空气充分的由氮气取代之后，在氮气流入的条件下，将温度升温至摄氏150度超过15分钟。之后将温度维持3小时以使其回流。
之后将温度升温至摄氏320度超过170分钟，以移除蒸馏掉醋酸以及未反应的醋酸酐的副产物。当扭矩计有变化时，即可以终止反应，并且将产物取出。而4-胺酚的含量是构成液晶聚酯的总重复单元的12％摩尔百分比。当使用偏光显微镜观看所取得的树脂，可发现其具有液晶相在摄氏200度时特有的纹影图案。
生产实例2
在配备有一搅拌器、一扭矩计、一氮气喂管、一温度计以及一回流压缩器的一反应器中，投入690克(5.0摩尔)的p-羟基苯酸、273克(2.5摩尔)的4-胺酚、415.3克(2.5摩尔)的间苯二甲酸以及1123克(11摩尔)的醋酸酐。使反应器内的空气充分的由氮气取代之后，在氮气流入的条件下，将温度升温至摄氏150度超过15分钟。之后将温度维持3小时以使其回流。
之后将温度升温至摄氏320度超过170分钟，以移除蒸馏掉醋酸以及未反应的醋酸酐的副产物。当扭矩计升高时，即可以终止反应，并且将产物取出。当使用偏光显微镜观看所取得的树脂，可发现其具有液晶相在摄氏200度时特有的纹影图案。
生产实例3
在配备有一搅拌器、一扭矩计、一氮气喂管、一温度计以及一回流压缩器的一反应器中，投入191.8克(1.02摩尔)的2-羟基-6-萘甲酸、63.3克(0.34摩尔)的4，4’-二羟基二苯、56.5克(0.34摩尔)的间苯二甲酸以及191克(1.87摩尔)的醋酸酐。使反应器内的空气充分的由氮气取代之后，在氮气流入的条件下，将温度升温至摄氏150度超过15分钟。之后将温度维持3小时以使其回流。
之后将温度升温至摄氏320度超过170分钟，以移除蒸馏掉醋酸以及未反应的醋酸酐的副产物。当扭矩计升高时，即可以终止反应，并且将产物取出。当使用偏光显微镜观看所取得的树脂，可发现其具有液晶相在摄氏250度时特有的纹影图案。
生产实例4
在配备有一搅拌器、一扭矩计、一氮气喂管、一温度计以及一回流压缩器的一反应器中，投入140.8克(1.02摩尔)的p-羟基苯酸、63.3克(0.34摩尔)的4，4’-二羟基二苯、56.5克(0.34摩尔)的间苯二甲酸以及191克(1.87摩尔)的醋酸酐。使反应器内的空气充分的由氮气取代之后，在氮气流入的条件下，将温度升温至摄氏150度超过15分钟。之后将温度维持3小时以使其回流。
之后将温度升温至摄氏320度超过170分钟，以移除蒸馏掉醋酸以及未反应的醋酸酐的副产物。当扭矩计升高时，即可以终止反应，并且将产物取出。之后将取得的固态成分在室温中冷却，利用一粗糙的压碾器压碾，并将其留在摄氏250度的氮气大气中10小时，以使其在固态中进行聚合反应。当使用偏光显微镜观看最后所取得的树脂时，可发现其具有液晶相在摄氏200度时特有的纹影图案。
实例1
将0.5克以生产实例1所制得的芳香液晶聚酯加入9.5克N-甲基吡咯啶酮，并且热至摄氏120度。之后，确认粉末已经完全溶解以形成一透明溶液。搅拌以溶液并且去除气泡以取得一芳香液晶聚酯溶液。之后，利用棒涂布方式将该溶液涂布在铜箔上，并进行热处理，其是在摄氏100度加热1小时再在摄氏250度加热1小时，之后即可取得贴附有铜箔的薄膜。
实例2
将0.5克以生产实例2所制得的芳香液晶聚酯加入9.5克N-甲基吡咯啶酮，并且热至摄氏120度。之后，确认粉末已经完全溶解以形成一透明溶液。搅拌以溶液并且去除气泡以取得一芳香液晶聚酯溶液。之后，利用棒涂布方式将该溶液涂布在铜箔上，并进行热处理，其是在摄氏100度加热1小时再在摄氏250度加热1小时，之后即可取得贴附有铜箔的薄膜。
比较实例1
将0.5克以生产实例3所制得的芳香液晶聚酯加入9.5克N-甲基吡咯啶酮，并且热至摄氏120度。结果发现，粉末无法完全溶解。
比较实例2
将0.5克以生产实例4所制得的芳香液晶聚酯加入9.5克N-甲基吡咯啶酮，并且热至摄氏120度。结果发现，粉末无法完全溶解。
依据本发明，其可已提供一种液晶聚酯溶液组成物，其具有低腐蚀性以及移除处理的优点。而且可以提供一液晶聚酯薄膜，其具有低非等向性的机械强度。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，虽然本发明已以较佳实施例揭露如上，然而并非用以限定本发明，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本发明技术方案范围内，当可利用上述揭示的技术内容作出些许更动或修饰为等同变化的等效实施例，但凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。

Claims (2)

1.一种生产液晶聚酯薄膜的方法，其特征在于包括以下步骤：
将液晶聚酯溶液组成物涂布在一支撑物上，其中所述的液晶聚酯溶液组成物包括一非质子性溶剂以及一液晶聚酯；以及
移除该溶剂，
其中，该液晶聚酯包括表示成化学式(1)、(2)、(3)的重复单元，且化学式(1)、(2)、(3)的重复单元在该液晶聚酯是分别占30～80％摩尔百分比、35～10％摩尔百分比、35～10％摩尔百分比：
(1)-O-Ar1-CO-
(2)-CO-Ar2-CO-
(3)-X-Ar3-Y
其中Ar1表示1，4-二苯基、2，6-萘基或是4，4’-双二苯基，Ar2表示1，4-二苯基、1，3-二苯基或是2，6-萘基，Ar3表示1，4-二苯基或是1，3-二苯基，X表示-NH-，而Y表示-O-或是-NH-；以及
其中，该液晶聚酯溶液组成物是通过包括以下步骤的方法生产：
用一过量的脂肪酸酐酰化以下化学物质(i)和(ii)，以取得一酰化化合物：
(i)可提供重复单元(1)的芳香羟基羧酸中的羟基，和
(ii)可提供重复单元(3)的芳香双胺、具有羟基或是芳香胺基酸的芳香胺类；
通过所述酰化化合物与提供重复单元(2)的芳香二羧酸之间的转酯作用，以形成该液晶聚酯；以及
用该非质子性溶剂溶解所述液晶聚酯。
2.一种液晶聚酯薄膜，其特征在于其是由权利要求1所述的生产液晶聚酯薄膜的方法生产。
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