JP5055951B2 - 樹脂含浸基材およびその製造方法 - Google Patents
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Description
従来、絶縁樹脂基材としては、ガラスクロスにエポキシ樹脂を含浸させた基材が広範に使用されてきたが、近年の電子機器のデジタル信号伝播速度の高速化(数百MHz以上)に伴い、デジタル信号周波数の高周波化が進展しており、より高度の電気的特性(低誘電率・低誘電正接)を有する絶縁樹脂基材が求められており、前記のエポキシ樹脂を含浸した基材では対応できない状況である。このような電気特性の改良として、例えば、特許文献1には、シアン酸エステル樹脂とエポキシ樹脂に対し、ガラスパウダーからなる無機フィラーを添加してなる組成物を基材に含浸してなる含浸基材が開示されているが、その誘電正接としては必ずしも十分ではなく、高周波用途に耐え得るには更なる改善が求められていた。
本発明者らは、既に特許文献2において、芳香族液晶ポリエステルを絶縁樹脂として用い、それをハロゲン置換フェノールからなる溶媒に溶解させてなる芳香族液晶ポリエステル溶液組成物をシート状繊維強化材に含浸せしめ、溶媒を除去して得られる樹脂含浸基板が提案し、該樹脂含浸基板が鉛フリーハンダのリフロー温度に対する耐熱性と、高周波に対する電気特性とを高水準で達成することを開示している。
本発明の目的は、高度の電気特性とハンダ耐熱性を維持しつつ、付着ムラや溶媒蒸気に係る問題を解決し得る樹脂含浸基材を提供することにある。
即ち本発明は、
[1]ハロゲン原子を含まない非プロトン性溶媒と、全構造単位の合計に対して下記一般式(a1)で表される構造単位を30.0〜45.0モル%、下記一般式(a2)で表される構造単位を27.5〜35.0モル%、下記一般式(a3)で表される構造単位を27.5〜35.0モル%有する芳香族液晶ポリエステルとを含有し、前記芳香族液晶ポリエステルの含有量が前記非プロトン性溶媒100重量部に対して20〜50重量部である芳香族液晶ポリエステル溶液組成物を、無機繊維または炭素繊維からなるシートに含浸せしめ、溶媒を除去することを特徴とする樹脂含浸基材の製造方法
−O−Ar1−CO− (a1)
−CO−Ar2−CO− (a2)
−NH−Ar3−X− (a3)
(ここで、Ar1は、1,4−フェニレン、2,6−ナフタレン、または4,4’−ビフェニレンを表わす。Ar2は、1,4−フェニレン、1,3−フェニレン、または2,6−ナフタレンを表わす。Ar3は、1,4−フェニレンまたは1,3−フェニレンを表わす。Xは、−O−または−NH−を表わす。)
を提供するものである。
[2]前記芳香族液晶ポリエステルの流動開始温度が260℃以上である[1]の樹脂含浸基材の製造方法
[3]前記シートが、ガラス繊維からなるシートである[1]または[2]の樹脂含浸基材の製造方法
[4]前記非プロトン性溶媒が、その双極子モーメントが3以上5以下であり、且つ1気圧における沸点が180℃以下である[1]〜[3]いずれかの樹脂含浸基材の製造方法
[5]前記樹脂含浸基材の温度50〜100℃における平面方向の線膨張率が13ppm/℃以下である[1]〜[4]いずれかの樹脂含浸基材の製造方法
本発明が提供する樹脂含浸基材は、高度の電気特性と耐熱性を備えているので、プリント配線板やモジュール基板等の電子機器に好適に使用することができる。
また、溶媒としては煩雑な溶媒蒸気の除去設備を必要としない、ハロゲン原子を有さない非プロトン溶媒を用いるものである。
かかる樹脂含浸基材において、芳香族液晶ポリエステル溶液組成物の必須成分である芳香族液晶ポリエステルおよび溶媒、さらにシートに関して、それぞれ説明する。
芳香族液晶ポリエステルとは、溶融時に光学異方性を示し、450℃以下の温度で異方性溶融体を形成するものであり、本発明に適用される芳香族液晶ポリエステルは、下記一般式(a1)〜(a3)で表される構造単位それぞれ有し、全構造単位の合計に対して(a1)で表される構造単位を30.0〜45.0モル%、(a2)で表される構造単位を27.5〜35.0モル%、(a3)で表される構造単位を27.5〜35.0モル%からなる芳香族液晶ポリエステルである。
−O−Ar1−CO− (a1)
−CO−Ar2−CO− (a2)
―NH−Ar3−X− (a3)
ここで、Ar1は、1,4−フェニレン、2,6−ナフタレン、または4,4’−ビフェニレンを表わす。Ar2は、1,4−フェニレン、1,3−フェニレン、または2,6−ナフタレンを表わす。Ar3は、1,4−フェニレンまたは1,3−フェニレンを表わす。Xは、−O−または−NH−を表わす。
カルボン酸のエステル形成性・アミド形成性誘導体としては、例えば、カルボキシル基が、ポリエステルやポリアミドを生成する反応を促進するような、酸塩化物、酸無水物などの反応活性が高い誘導体となっているもの、カルボキシル基が、エステル交換・アミド交換反応によりポリエステルやポリアミドを生成するようなアルコール類やエチレングリコールなどとエステルを形成しているもの等が挙げられる。
フェノール性水酸基のエステル形成性・アミド形成性誘導体としては、例えば、エステル交換反応によりポリエステルやポリアミドを生成するように、フェノール性水酸基がカルボン酸類とエステルを形成しているもの等が挙げられる。
アミノ基のアミド形成性誘導体としては、例えば、アミド交換反応によりポリアミドを生成するように、アミノ基がカルボン酸類とエステルを形成しているもの等が挙げられる。
全構造単位の合計に対して、式(a1)で表される構造単位は30.0〜45.0モル%であり、より好ましくは35.0〜40.0モル%の範囲である。
式(a1)で表される構造単位が45.0モル%を超えると、後述する非プロトン性溶媒に対する溶解性が低下し、30.0モル%未満では、ポリエステルの液晶性を示さない傾向があるため、いずれも好ましくない。
全構造単位の合計に対して、式(a2)で表される構造単位は27.5〜35.0モル%であり、より好ましくは30.0〜32.5モル%の範囲である。
式(a2)で表される構造単位が35.0モル%を超えると、液晶性が低下する傾向があり、27.5モル%未満では前記非プロトン性溶媒に対する溶解性が低下する傾向があるため、いずれも好ましくない。
全構造単位の合計に対して、式(a3)で表される構造単位は、27.5〜35.0モル%であり、より好ましくは30.0〜32.5モル%の範囲である。
式(a3)で表される構造単位が35.0モル%を超えると、液晶性が低下する傾向があり、27.5モル%未満では前記非プロトン性溶媒に対する溶解性が低下する傾向があり、いずれも好ましくない。
なお、式(a3)で表される構造単位と、式(a2)で表される構造単位とは、実質的に等量であることが好ましいが、式(a3)で表される構造単位を式(a2)で表される構造単位に対して、−10モル%〜+10モル%とすることにより、芳香族液晶ポリエステルの重合度を制御することもできる。
これらの触媒の中で、N,N-ジメチルアミノピリジン、N―メチルイミダゾールなどの窒素原子を2個以上含む複素環状化合物が好ましく使用される(特開2002−146003参照)
該触媒は、通常、モノマー類の投入時に投入され、アシル化後も除去することは必ずしも必要ではなく、該触媒を除去しない場合にはそのままエステル交換を行うことができる。
また、芳香族液晶ポリエステルの製造は、例えば、回分装置、連続装置等を用いて行うことができる。
ここでの流動開始温度とは、フローテスターによる溶融粘度の評価において、かかる芳香族ポリエステルの溶融粘度が9.8MPaの圧力下で4800Pa・s以下になる温度をいう。
なお、1987年発行の書籍「液晶ポリマー−合成・成形・応用−」(小出直之編、95〜105頁、シーエムシー、1987年6月5日発行)によれば、1970年代に液晶ポリエステル樹脂が開発されて以降、液晶ポリエステル樹脂の分子量の目安として、フロー温度(本発明における流動開始温度と同等の定義)が用いられている。
ここでハロゲン原子を含まない非プロトン性溶媒とは、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサンなどのエーテル系溶媒、アセトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒、酢酸エチルなどのエステル系溶媒、γ−ブチロラクトンなどのラクトン系溶媒、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートなどのカーボネート系溶媒、トリエチルアミン、ピリジンなどのアミン系溶媒、アセトニトリル、サクシノニトリルなどのニトリル系溶媒、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、テトラメチル尿素、N−メチルピロリドンなどのアミド系溶媒、ニトロメタン、ニトロベンゼンなどのニトロ系溶媒、ジメチルスルホキシド、スルホランなどのスルフィド系溶媒、ヘキサメチルリン酸アミド、トリn−ブチルリン酸などのリン酸系溶媒などが挙げられる。
これらの中で、双極子モーメントが3以上5以下の溶媒を用いると、前記の芳香族液晶ポリエステルの溶解性の観点から好ましく、具体的には、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、テトラメチル尿素、N−メチルピロリドン等のアミド系溶媒、γ−ブチロラクトン等のラクトン系溶媒が好ましく、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドンがより好ましい。更には、前記溶媒が、1気圧における沸点が180℃以下の揮発性の高い溶媒であると、前記シートに芳香族液晶ポリエステル溶液組成物を含浸させた後、除去しやすいという利点もある。この観点からはN,N−ジメチルホルムアミド(DMF)、N,N−ジメチルアセトアミド(DMAc)が特に好ましい。
前記に例示した好ましい非プロトン性溶媒は、前記の好ましい芳香族液晶ポリエステルに対する高度の溶解性を有するので、これらを組合わせてなる芳香族液晶ポリエステル溶液組成物によれば、樹脂含浸基材の製造時に付着ムラや厚みムラ等の外観不良が生じないという効果を発現する。
芳香族液晶ポリエステルが20重量部未満であると、本発明の樹脂含浸基材を得る上で前記シートに多数回の含浸手段を行う必要があることから低効率であり、また、溶媒分が多いとその乾燥除去時に液垂れによる外観不良が起きやすい。芳香族液晶ポリエステルが50重量部を超えると芳香族液晶ポリエステル溶液組成物が高粘度化する傾向があり、樹脂含浸時に、含浸するシートが縒れる傾向がある。前記溶液組成物における芳香族液晶ポリエステル含有量は、その溶液粘度のバランスから前記の範囲で適宜最適化できるが、非プロトン性溶媒100重量部に対して、芳香族液晶ポリエステルが25〜40重量部であることがより好ましい。
前記シートは無機繊維または炭素繊維からなるものであり、ここで、無機繊維としては、ガラス質に代表されるセラミック繊維であり、ガラス繊維、アルミナ系繊維、ケイ素系繊維が挙げられる。なお、前記ガラス繊維としては、含アルカリガラス繊維、無アルカリガラス繊維、低誘電ガラス繊維が挙げられる。また炭素繊維としては、例えばポリアクリロニトリル系炭素繊維、ビッチ系炭素繊維等が挙げられる。また、シートを形成する繊維はアミノシラン系カップリング剤、エポキシシラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤等のカップリング処理剤で表面処理されていてもよい。
これらの繊維からなるシートを製造するには、当該シートを形成する繊維を水中に分散し、必要に応じてアクリル樹脂等の糊剤を添加して、抄紙機にて抄造後、乾燥させることで不織布を得る方法や、公知の織成機を用いて前記繊維から織物状のシートを得ることもできる。
シートに芳香族液晶ポリエステル溶液組成物を含浸させるには、典型的には前記芳香族液晶ポリエステル溶液組成物を仕込んだ浸漬槽を準備し、前記浸漬層に、前記シートを浸漬することで実施することができる。ここで、用いた芳香族液晶ポリエステル溶液組成物の芳香族液晶ポリエステル含有量、浸漬槽に浸漬する時間、浸漬槽から芳香族液晶ポリエステル溶液組成物が含浸されたシートを引き上げる速度を、適宜最適化すれば、前記樹脂付着量は容易に制御することができる。
(1)芳香族液晶ポリエステルの調製
攪拌装置、トルクメータ、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却器を備えた反応器に、2−ヒドロキシー6−ナフトエ酸376g(2モル)、p−ヒドロキシ安息香酸1934g(14モル)、4−ヒドロキシアセトアニリド1814g(12モル)、イソフタル酸1994g(12モル)及び無水酢酸3267g(32モル)を仕込んだ。反応器内を十分に窒素ガスで置換した後、窒素ガス気流下で15分かけて150℃まで昇温し、温度を保持して3時間還流させた。
その後、留出する副生酢酸及び未反応の無水酢酸を留去しながら170分かけて300℃まで昇温し、トルクの上昇が認められる時点を反応終了とみなし、内容物を取り出した。取り出した内容物を室温まで冷却し、粗粉砕機で粉砕後、芳香族液晶ポリエステル粉末を得た(樹脂Aとする)。得られた芳香族液晶ポリエステル粉末を島津製作所フローテスターCFT−500により評価したところ、ポリエステルの流動開始温度は265℃であった
上記工程により得られた芳香族液晶ポリエステル粉末2500gをN,N−ジメチルアセトアミド(DMAc)7500gに加え、100℃に加熱して芳香族液晶ポリエステル溶液組成物を得た。溶液粘度は170cP(23℃)であった。
ガラスクロス(有沢製作所製;厚み50μm)に、上記(2)で得た芳香族ポリエステル溶液組成物を含浸させ、熱風式乾燥機により設定温度160℃の条件で溶媒を蒸発させて樹脂含浸基材を得た。得られた樹脂含浸基材において、ガラスクロスに対する樹脂付着量は約60重量%で、厚みは87±2μm(基材の幅方向の厚み分布)、厚みバラツキは2%であった。得られた樹脂含浸基材には液垂れによる外観不良や樹脂付着ムラもほとんど見られなかった。
その後、熱風式乾燥機により窒素雰囲気下300℃1時間熱処理を行った。熱処理後の当該シートについてHP製インピーダンスアナライザーを用いて誘電率と誘電正接を測定したところ、誘電率は3.8(1GHz)、誘電正接は0.006(1GHz)であった。
得られた芳香族液晶ポリエステル樹脂含浸基材を、ハンダ温度280℃のハンダ浴に1分間浸漬させ表面状態を観察した。該樹脂含浸基板は変形や膨れも見られなかった。
また得られた樹脂含浸基板について、TMA装置(理学(株)製)により平面方向および厚み方向の線膨張率を評価したところ、平面方向の線膨張率は11ppm/℃(温度範囲50〜100℃)であった。
前述のようにして得られた樹脂含浸基材を2枚重ね、その両側に銅箔(三井金属社製;3EC‐VLP(18μm))を積層させた。得られた積層体を高温真空プレス機(北川精機社製)により340℃20分6MPaの条件にて熱プレスし一体化させ、導電層付樹脂含浸基材を得た。
得られた両面銅箔付芳香族液晶ポリエステルフィルムの銅箔密着性を島津製作所製オートグラフAG−ISによりを評価した(90度方向引張、引張速度50mm/分)。
(1)芳香族液晶ポリエステルの調製
攪拌装置、トルクメータ、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却器を備えた反応器に、2−ヒドロキシー6−ナフトエ酸1976g(10.5モル)、4−ヒドロキシアセトアニリド1474g(9.75モル)、イソフタル酸1620g(9.75モル)及び無水酢酸2374g(23.25モル)を仕込んだ。反応器内を十分に窒素ガスで置換した後、窒素ガス気流下で15分かけて150℃まで昇温し、温度を保持して3時間還流させた。
その後、留出する副生酢酸及び未反応の無水酢酸を留去しながら170分かけて300℃まで昇温し、トルクの上昇が認められる時点を反応終了とみなし、内容物を取り出した。取り出した内容物を室温まで冷却し、粗粉砕機で粉砕後、芳香族液晶ポリエステル粉末を得た(樹脂Bとする)。得られた芳香族液晶ポリエステル粉末を島津製作所フローテスターCFT−500により評価したところ、ポリエステルの流動開始温度は235℃であった。
上記工程により得られた芳香族液晶ポリエステル粉末2500gをN,N−ジメチルアセトアミド(DMAc)7500gに加え、100℃に加熱して芳香族液晶ポリエステル溶液組成物を得た。溶液粘度は130cP(23℃)であった。
ガラスクロス(有沢製作所製;厚み50マイクロ)に、上記(2)で得た芳香族ポリエステル溶液組成物を含浸させ、熱風式乾燥機により設定温度160℃の条件で溶媒を蒸発させて樹脂含浸基材を得た。得られた樹脂含浸基材において、ガラスクロスに対する樹脂付着量は約60重量%であり、厚みは90±3μm(基材の幅方向の厚み分布)、厚みバラツキは3%であった。得られた樹脂含浸基材には液垂れによる外観不良や樹脂付着ムラもほとんど見られなかった。
その後、熱風式乾燥機により窒素雰囲気下300℃1時間熱処理を行った。熱処理後の当該シートについてインピーダンスアナライザー(HP製)を用いて誘電率と誘電正接を測定したところ、誘電率は3.9(1GHz)、誘電正接は0.004(1GHz)であった。
得られた芳香族液晶ポリエステル樹脂含浸基材を、ハンダ温度280℃のハンダ浴に1分間浸漬させ表面状態を観察した。該樹脂含浸基板は変形や膨れも見られなかった。
また得られた樹脂含浸基板について、TMA装置(理学(株)製)により平面方向および厚み方向の線膨張率を評価したところ、平面方向の線膨張率は12ppm/℃(温度範囲50〜100℃)であった。
前述のようにして得られた樹脂含浸基材を2枚重ね、その両側に銅箔(3EC‐VLP三井金属社製(18μm))を積層させた。得られた積層体を高温真空プレス機(北川精機製)により340℃20分6MPaの条件にて熱プレスし一体化させ、導電層付樹脂含浸基材を得た。
得られた両面銅箔付芳香族液晶ポリエステルフィルムの銅箔密着性を島津製作所製オートグラフAG−ISによりを評価した(90度方向引張、引張速度50mm/分)。
(1)芳香族液晶ポリエステルの調製
実施例2と同様にして芳香族液晶ポリエステル粉末(樹脂B)を得た。更に得られた芳香族液晶ポリエステル粉末を用いて、窒素雰囲気において223℃3時間で固相重合反応を進め、芳香族液晶ポリエステル粉末を得た。固相重合後の芳香族液晶ポリエステル粉末を島津製作所フローテスターCFT−500により評価したところ、ポリエステルの流動開始温度は270℃であった。
上記工程により得られた芳香族液晶ポリエステル粉末2500gをN,N−ジメチルアセトアミド(DMAc)7500gに加え、100℃に加熱して芳香族液晶ポリエステル溶液組成物を得た。溶液粘度は440cP(23℃)であった。
ガラスクロス(有沢製作所製;厚み50マイクロ)に、上記(2)で得た芳香族ポリエステル溶液組成物を含浸させ、熱風式乾燥機により設定温度160℃の条件で溶媒を蒸発させて樹脂含浸基材を得た。得られた樹脂含浸基材において、ガラスクロスに対する樹脂付着量は約60重量%であり、厚みは87±1μm(基材の幅方向の厚み分布)、厚みバラツキは1%であった。得られた樹脂含浸基材には液垂れによる外観不良や樹脂付着ムラもほとんど見られなかった。
その後、熱風式乾燥機により窒素雰囲気下300℃1時間熱処理を行った。熱処理後の当該シートについてインピーダンスアナライザー(HP製)を用いて誘電率と誘電正接を測定したところ、誘電率は3.9(1GHz)、誘電正接は0.005(1GHz)であった。
得られた芳香族液晶ポリエステル樹脂含浸基材を、ハンダ温度280℃のハンダ浴に1分間浸漬させ表面状態を観察した。該樹脂含浸基板は変形や膨れも見られなかった。
また得られた樹脂含浸基板について、TMA装置(理学(株)製)により平面方向および厚み方向の線膨張率を評価したところ、平面方向の線膨張率は13ppm/℃(温度範囲50〜100℃)であった。
前述のようにして得られた樹脂含浸基材を2枚重ね、その両側に銅箔(3EC‐VLP三井金属社製(18μm))を積層させた。得られた積層体を高温真空プレス機(北川精機製)により340℃20分6MPaの条件にて熱プレスし一体化させ、導電層付樹脂含浸基材を得た。
得られた両面銅箔付芳香族液晶ポリエステルフィルムの銅箔密着性を島津製作所製オートグラフAG−ISによりを評価した(90度方向引張、引張速度50mm/分)。
(1)芳香族液晶ポリエステルの調製
攪拌装置、トルクメータ、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却器を備えた反応器に、 2−ヒドロキシー6−ナフトエ酸1035.0g(5.5モル)、4,4’−ジヒドロキシビフェニル512.1g(2.75モル)、イソフタル酸 456.9g(2.75モル)及び無水酢酸 1235.3g(12.1モル)、を仕込んだ。反応器内を十分に窒素ガスで置換した後、窒素ガス気流下で15分かけて150℃まで昇温し、温度を保持して3時間還流させた。
その後、留出する副生酢酸及び未反応の無水酢酸を留去しながら170分かけて320℃まで昇温し、トルクの上昇が認められる時点を反応終了とみなし、内容物を取り出した。得られた固形分は室温まで冷却し、粗粉砕機で粉砕後、窒素雰囲気において250℃3時間で固相重合反応を進め、芳香族液晶ポリエステル粉末を得た(樹脂Cとする)。得られた固相重合後の芳香族液晶ポリエステル粉末を島津製作所フローテスターCFT−500により評価したところ、ポリエステルの流動開始温度は300℃であった。
ガラスクロス(有沢製作所製;厚み50マイクロ)に、上記(2)で得た芳香族ポリエステル溶液組成物を含浸させ、熱風式乾燥機により設定温度160℃の条件で溶媒を蒸発させて樹脂含浸基材を得た。得られた樹脂含浸基材において、ガラスクロスに対する樹脂付着量は約60重量%であり、厚みは91±8μm(基材の幅方向の厚み分布)、厚みバラツキは9%であった。得られた樹脂含浸基材には液垂れによる外観不良や樹脂付着ムラが観測された。また、溶媒乾燥除去時の臭気が酷かった。
得られた芳香族液晶ポリエステル樹脂含浸基材を、はんだ温度280℃のはんだ浴に1分間浸漬させ表面状態を観察した。該樹脂含浸基板は変形や膨れも見られなかった。
更に得られた樹脂含浸基板について、TMA装置(理学(株)製)により平面方向および厚み方向の線膨張率を評価したところ、平面方向の線膨張率は24ppm/℃(温度範囲50〜100℃)であった。
実施例1より得られた芳香族液晶ポリエステル粉末(樹脂A)1500gをN,N−ジメチルアセトアミド(DMAc)8500gに加え、100℃に加熱して芳香族液晶ポリエステル溶液組成物を得た。溶液粘度は20cP(23℃)であった。
実施例と同様にガラスクロス(有沢製作所製;厚み50μm)に、上記芳香族ポリエステル溶液組成物を含浸させ、熱風式乾燥機により設定温度160℃の条件で溶媒を蒸発させて樹脂含浸基材を得た。得られた樹脂含浸基材において、ガラスクロスに対する樹脂付着量は約20重量%と低く、基材に樹脂を適量付着することができなかった。樹脂含浸基材の厚みは64±9μm(基材の幅方向の厚み分布)、厚みバラツキは13%であり、液垂れによる外観不良や樹脂付着ムラが見られた。
(1)芳香族液晶ポリエステルの調製
攪拌装置、トルクメータ、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却器を備えた反応器に、2−ヒドロキシー6−ナフトエ酸941g(5.0モル)、4−アミノフェノール273g(2.5モル)、イソフタル酸415.3g(2.5モル)及び無水酢酸1123g(11モル)を仕込んだ。反応器内を十分に窒素ガスで置換した後、窒素ガス気流下で15分かけて150℃まで昇温し、温度を保持して3時間還流させた。その後、留出する副生酢酸及び未反応の無水酢酸を留去しながら150分かけて300℃まで昇温し、トルクの上昇が認められる時点を反応終了とみなし、内容物を取り出した。得られた芳香族液晶ポリエステル粉末(樹脂Dとする)を島津製作所フローテスターCFT−500により評価したところ、ポリエステルの流動開始温度は180℃であった。
上記工程により得られた芳香族液晶ポリエステル粉末2500gをN,N−ジメチルアセトアミド(DMAc)7500gに加え、100℃に加熱して芳香族液晶ポリエステル溶液組成物を得ようとしたが芳香族液晶ポリエステル粉末は溶媒DMAcに不溶であり芳香族液晶ポリエステル溶液を得ることができなかった。
Claims (6)
- ハロゲン原子を含まない非プロトン性溶媒と、全構造単位の合計に対して下記一般式(a1)で表される構造単位を30.0〜45.0モル%、下記一般式(a2)で表される構造単位を27.5〜35.0モル%、下記一般式(a3)で表される構造単位を27.5〜35.0モル%有する芳香族液晶ポリエステルとを含有し、前記芳香族液晶ポリエステルの含有量が前記非プロトン性溶媒100重量部に対して20〜50重量部である芳香族液晶ポリエステル溶液組成物を、無機繊維または炭素繊維からなるシートに含浸せしめ、溶媒を除去することを特徴とする樹脂含浸基材の製造方法。
−O−Ar1−CO− (a1)
−CO−Ar2−CO− (a2)
−NH−Ar3−X− (a3)
(式中、Ar1は、1,4−フェニレン、2,6−ナフタレン、または4,4’−ビフェニレンを表わす。Ar2は、1,4−フェニレン、1,3−フェニレン、または2,6−ナフタレンを表わす。Ar3は、1,4−フェニレンまたは1,3−フェニレンを表わす。Xは、−O−または−NH−を表わす。) - 前記芳香族液晶ポリエステルの流動開始温度が260℃以上である請求項1に記載の樹脂含浸基材の製造方法。
- 前記シートが、ガラス繊維からなるシートである請求項1または2に記載の樹脂含浸基材の製造方法。
- 前記非プロトン性溶媒が、その双極子モーメントが3以上5以下であり、且つ1気圧における沸点が180℃以下である請求項1〜3のいずれかに記載の樹脂含浸基材の製造方法。
- 前記樹脂含浸基材の温度50〜100℃における平面方向の線膨張率が13ppm/℃以下である請求項1〜4のいずれかに記載の樹脂含浸基材の製造方法。
- 請求項1〜5のいずれかに記載の樹脂含浸基材の製造方法により樹脂含浸基材を製造し、その片面または両面に導電層を積層させる導電層付樹脂含浸基材の製造方法。
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