CN101068599A - 增稠的毛发染色剂和漂白组合物 - Google Patents

增稠的毛发染色剂和漂白组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及毛发染色和毛发漂白组合物，所述组合物包含碳酸根离子源、至少一种氧化剂以及指定的凝胶网络增稠剂体系，其中所述组合物不含自由基清除剂源。所述组合物可令人惊奇地提供改善的毛发染色和漂白组合物。所述组合物还可递送改善的炫染、淡色和颜色递送效果，并同时最大程度地降低损伤。所述组合物不仅易于制备而且具有持久的储藏稳定性。

Description

增稠的毛发染色剂和漂白组合物
发明领域
本发明涉及毛发染色和毛发漂白组合物。
发明背景
通过施用毛发染料来持久改变角质纤维，尤其是人的毛发的颜色是众所周知的。为了向消费者提供所需的毛发颜色以及染色强度，使用了非常复杂的化学方法。持久性染发制剂典型包含氧化性毛发染料前体和适宜的氧化剂以形成最终染料分子，所述前体可透过表皮扩散到毛发中并且扩散到皮质中，随后它们可在此相互反应。由于这些所得分子的尺寸较大，因此它们在随后用水和/或洗涤剂进行的洗涤过程中不易从毛发中扩散出来，以提供消费者所需的持久性染色。此反应典型发生在存在碱化剂和氧化剂的pH为约10的侵蚀性环境中。此外，消费者可定期重复此过程以保持所需的毛发颜色、色调和染色强度，并且确保对毛发的连续均匀覆盖，包括对新生毛发的覆盖。
上述产品的制造商还必须在许多约束下进行生产。由于这些产品与消费者皮肤直接接触，因此存在染色过程期间发生的(例如)与眼睛意外接触或被摄入的可能性。因此，所述制剂必须满足严格的安全性要求，并且不会引起任何过敏性反应。除了满足这些需求以外，所述产品还必须在视觉和嗅觉上使消费者满意。具体地讲，所述产品还需要满足某些物理参数，以确保所述产品能够易于被消费者施用到毛发上以提供所需的效果，而不会意外地使消费者的衣物、皮肤(尤其是沿着发际的皮肤)或其它物品着色。
所述制造商还必须向毛发染色消费者提供范围广泛的各种所得发色。某些消费者可能仅希望增强毛发的自然颜色，而其它人可能希望覆盖灰白毛发或将毛发颜色完全转变为一种不同的自然外观的毛发颜色，或一种“人造”外观的毛发颜色。因此，所述制造商可提供超过二十种具有各种颜色和色调的不同制剂以满足消费者特定的需要范围。这些制剂必须单独配制并且典型为包含不同染料化合物混合物的复杂制剂。因此，上述产品的制造可能是昂贵和复杂的。
然而，尽管实际上商品化的染发产品已市售多年，但所述产品仍显示具有许多与消费者相关的缺陷。
典型地，持久性毛发染料产品将包含碱，典型为氨源。这可达到使毛发膨胀的目的，以使染料前体分子进入到毛发中，并且还可改善氧化剂的淡色效果，所述氧化剂典型为过氧化氢。然而氨也是挥发性的，并且其所伴随的气味会使上述产品消费者感到极度不快，尤其是当这些毛发染料产品在鼻子区域附近使用时。因此，高度期望提供一种氧化性毛发染色和/或漂白组合物，所述组合物可向消费者递送所需的淡色程度和颜色，但其具有的可察觉的氨味却减少或消失了。
实际上，当前毛发染色产品中的另一个不足之处在于无法提供可递送所需毛发淡色效果的毛发染色产品。为了提供消费者所需的全范围色调，尤其是金色色调和灰白毛发覆盖，递送所需的淡色度尤其重要。上述产品向制造商提出了特殊的难题，因为它们通常需要使用高含量的氧化剂和氨来递送所需的淡色效果。然而，除了如上所述的与这些产品中存在高含量氨有关的问题以外，这些高含量的氨和/或氧化剂的存在还会影响毛发的状况，并且可能在某些情况下引起头皮上轻微的皮肤刺激。具体地讲，在染色过程期间，毛发表面的亲水性增加，这可在染色期间、染色后不久以及随后的洗涤和定型循环期间改变毛发的感知性以及其总体整理性，直至下一次施用染色剂。因此，也高度期望提供一种可递送所需的淡色度和/或颜色而不会损伤毛发的氧化性毛发染色和/或漂白组合物。
文献中已描述了为处理至少一部分上文指明的改进之处而进行的许多尝试。例如，已在以下毛发染色领域中描述了碳酸盐的使用。
EP 435 012描述了包含碳酸盐源、无气味产生的碱性过氧化氢和缓冲剂溶液的染发组合物，所述组合物需要较短的染色时间，对毛发造成的损伤很小，并且在染色后无刺激性气味。同样，EP 1 106 166描述了包含氨、碳酸盐(不是铵盐)、过渡金属盐和螯合剂的染发组合物，所述组合物不会释放出刺激性气味，对皮肤具有很小的刺激性，并且能够在短时间内将发色变为更浅的色调。WO01/28508描述了包含氧化剂和碳酸铵或氨基甲酸铵的毛发染色制剂，所述制剂可递送改善的漂白和染色效果，同时降低了气味和毛发损伤，而无需缓冲剂、pH调节剂或毛发膨胀剂。JP01206825描述了包含氨、铵盐和碳酸盐的低刺激性毛发染色组合物。US2004/0083557描述了毛发染色组合物，所述组合物包含氧化性毛发染料前体、金属氰酸盐、碱化剂和氧化剂并优选包含金属碳酸氢盐以提供良好的炫染效果和较低的气味。
WO04/014328描述了包含过氧化物氧化剂、专一性氧化剂和至少一种水溶性碳酸根释放盐的一步毛发染色组合物，所述组合物可更有效地递送颜色，其中将所述组合物施用2至60分钟。US2004/0098814描述了一种持久性染发方法，其中所述毛发经受大量的连续的简短处理，其中所述处理物包括含于洗发剂或护发剂基质中的染料中间体、水溶性碳酸根释放盐和水溶性铵盐。US2004/0098816也描述了一种用于逐步持久性染发的方法，所述方法包括使所述毛发经受大量的处理，所述处理之间具有固定的时间间隔，其中所述处理组合物包含与螯合剂组合的碳酸铵。
然而现已发现过氧化氢和碳酸盐毛发染色剂体系的使用会导致制造困难。对于具有高含量过氧化物和碳酸盐适宜提供高炫染度的组合物而言，此问题尤其明显。此外，为提供消费者易于施用到毛发上而不是滴到皮肤、衣物或浴室表面上的产品，对毛发染色剂产品进行设计，以使所述组合物具有一定的所需粘度。这可通过提供染料组合物和氧化组合物即所谓的稀-稀型液体制剂(其在混合后稠化)而实现，或者通过将其中至少一种组分，染料组合物或氧化组合物，优选染料组合物作为增稠剂(其在混合后稠化总组合物)提供而实现。
上文中本领域的碳酸盐体系描述了许多种适于增稠的物质。然而，已发现这些物质不能充分地稠化包含高含量碳酸盐的组合物，从而导致产品不稳定或具有令人不满意的粘度。因此，期望提供一种染发剂组合物，所述组合物掺有高含量的碳酸盐，而不会损害产品的稳定性或易于制备性。
另一个对消费者而言尤其重要的性能领域是提供期望的所得颜色以及对灰白毛发的有效覆盖。实际上，待染色的灰白毛发量随消费者的不同而有相当大变化的同时，消费者要求的所得染色毛发总体外观应使头上自然上色的毛发和灰白毛发几乎完全相同，并且还需要在染色后洗涤和干燥循环期间保持最初统一和均匀的颜色覆盖。
因此，还期望向消费者提供一种毛发染色剂，所述染色剂可提供改善的炫染和淡色效果以及改善的颜色递送、摄取和耐久性，并且其易于制备和可递送所需的粘度，并且在储藏期限内是稳定的。
现已令人吃惊地发现，包含氧化剂、碳酸根离子源和如下文所定义的特殊的凝胶网络增稠体系的氧化的毛发染色组合物(其不含自由基清除剂源，优选在pH为9.5及以下使用)可配制成稳定的增稠体系。此外，所述组合物显示具有较淡的气味，并可递送与当前所用氨/过氧化物体系相当的高度炫染和淡色效果，同时可降低过氧化物浓度，并减少对毛发纤维的损伤。此外，本发明的组合物与当前的染料和染料前体体系是相容的，并且导致改善的适于金色色调的炫染和淡色效果、优良的染料沉积和颜色以及改善的灰白毛发覆盖。
发明概述
本发明涉及一种毛发染色和毛发漂白组合物，所述组合物包含i)至少约0.25mol/L的碳酸根离子、氨基甲酸根离子、碳酸氢根离子或过一碳酸根离子源；ii)至少一种氧化剂；和iii)下文所定义的一种凝胶网络增稠体系，其中所述组合物不含自由基清除剂源。
本发明的另一个方面涉及一种毛发染色或漂白组合物，所述组合物包含i)至少约0.25mol/L的碳酸根离子、氨基甲酸根离子、碳酸氢根离子或过一碳酸根离子源、以及它们的混合物；ii)至少一种氧化剂；和iii)至少一种凝胶网络增稠剂体系，所述体系包含至少一种表面活性剂或两亲物质(具有的HLB为6或更小，并且具有的熔点为至少30℃)，并且还包含至少一种烷基醚磷酸酯(具有1至5，优选1至3个环氧乙烷单元)。
在另一个实施方案中，本发明涉及一种毛发染色和漂白套盒，所述套盒包括i)包含至少一种氧化剂的单个包装的氧化组分；和ii)包含至少一种碳酸根离子、氨基甲酸根离子、碳酸氢根离子源和本文所定义的凝胶网络增稠体系的单个包装的第二组分，其中在混合后所述组合物包含至少约0.25mol/L的碳酸根离子、氨基甲酸根离子、碳酸氢根离子、过一碳酸根离子源以及它们的混合物，并且其中所述套盒不含自由基清除剂源。
本发明还涉及一种毛发染色和漂白套盒，所述套盒包括i)包含至少一种氧化剂和如本文所定义凝胶网络增稠体系的单个包装的氧化组分；和ii)包含碳酸根离子、氨基甲酸根离子、碳酸氢根离子、过一碳酸根离子源以及它们混合物的单个包装的第二组分，其中在混合后所述组合物包含至少0.25mol/L的所述碳酸根离子、氨基甲酸根离子、碳酸氢根离子、过一碳酸根离子源以及它们的混合物，并且其中所述套盒不包括自由基清除剂源。
本发明还涉及一种毛发染色或漂白套盒，所述套盒包括i)包含至少一种氧化剂和至少一种凝胶网络增稠剂体系的单个包装的氧化组分，所述凝胶网络增稠剂体系包含至少一种表面活性剂或两亲物质(具有的HLB为6或更小，并且具有的熔点为至少约30℃)，并且还包含至少一种烷基醚磷酸酯(具有1至5，优选1至3个环氧乙烷单元)；和ii)包含至少一种碳酸根离子、氨基甲酸根离子、碳酸氢根离子源的单个包装的第二组分，其中在混合后所述组分包含至少约0.25mol/L的所述碳酸根离子、氨基甲酸根离子、碳酸氢根离子或过一碳酸根离子源、以及它们的混合物。
本发明还涉及处理毛发的方法，所述方法包括以下步骤：将组合物施用至毛发上约2至60分钟并随后将所述组合物从毛发上冲洗掉，所述组合物包含至少约0.25mol/L的碳酸根离子、氨基甲酸根离子、碳酸氢根离子或过一碳酸根离子源，至少一种氧化剂和一种凝胶网络增稠体系，其中所述组合物不含自由基清除剂源。
发明详述
虽然本说明书通过特别指出并清楚地要求保护本发明的权利要求作出结论，但应该相信由下列说明可更好地理解本发明。
本文所用术语待处理的“毛发”可以是“有生命的”，即生命体上的，或“没有生命的”，即假发、假眉毛或其它无生命角质纤维聚集体。哺乳动物优选人类的毛发是优选的。然而，羊毛、软毛和其它包含角质的纤维也适用作本发明所述组合物的底物。
除非另外特别说明，所有百分比均按所述总组合物的重量计。除非另外指明，当在处理期间使用多于一种组合物时，总重量被认为是同时施用在毛发上的所有组合物的总重量(即存在于“头上”的重量)。除非另外特别说明，所有比率都是重量比率。所有摩尔浓度均按所述总组合物的体积计并表示为一升组合物中组分的摩尔数或“mol/L”。当在处理期间使用不止一种组合物时，除非另外指明，总体积被认为是同时施用在毛发上的所有组合物的总体积(即存在于“头上”的体积)。
碳酸根离子源
依照本发明所述的组合物包含至少约0.25mol/L的碳酸根离子或氨基甲酸根离子或碳酸氢根离子或过一碳酸根离子源或它们的任何混合物。此量可通过例如向本发明的组合物中加入至少约2.40％(体积百分比)的碳酸铵(分子量等于96.09g/mol)，或通过例如加入约1.0％(体积百分比)的碳酸铵和至少约1.46％(体积百分比)的碳酸氢钾(分子量等于100.12g/mol)来获得。本发明的组合物优选包含约0.4mol/L至约2.0mol/L，更优选约0.5mol/L至约1.5mol/L的所述离子源。
应当理解，当本发明的组合物被用作包含单个包装的氧化组分和单个包装的第二组分(如漂白或染色组分)的毛发染色或漂白套盒时，所述离子源在所述漂白或染色组分中的浓度将按照组分的混合比率成比例增加，以在所述组分混合后获得至少约0.25mol/L的浓度，从而提供施用到毛发上的组合物。
可使用这些离子的任何来源。适用于本文的来源包括碳酸根、氨基甲酸根和碳酸氢根离子的钠盐、钾盐、锂盐、钙盐、镁盐、钡盐、铵盐、以及它们的混合物，如碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸锂、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、碳酸铵、碳酸氢铵、以及它们的混合物。也可使用过碳酸盐来提供碳酸根离子源和氧化剂。优选的碳酸根离子、氨基甲酸根离子和碳酸氢根离子源是碳酸氢钠、碳酸氢钾、氨基甲酸铵、以及它们的混合物。
在本发明的一个尤其优选的实施方案中，铵离子源和碳酸根离子源由单一的来源提供，如碳酸铵、碳酸氢铵、氨基甲酸铵，或它们的混合物。
氧化剂
依照本发明所述的组合物从而形成过一碳酸根离子。这些离子典型由过氧化氢和碳酸根离子源之间的反应就地形成。因此，依照本发明所述的组合物包含含有至少一种氧化剂源的组合物，或与含有至少一种氧化剂源的组合物联合使用。优选可用于本文的氧化剂是水溶性的过氧氧化剂。本文定义的“水溶性的”是指在标准情况下，至少0.1g，优选1g，更优选10g的所述氧化剂可溶解在1升去离子水中。氧化剂可用于黑色素的初始溶解和脱色(漂白)，并可促进毛干中氧化性染料前体的氧化(氧化性染色)。
本领域已知的任何氧化剂均可用于本发明中。优选的水溶性氧化剂是能够在水溶液中产生过氧化氢的无机过氧物质。水溶性过氧氧化剂是本领域熟知的，并且包括过氧化氢、无机碱金属过氧化物(如高碘酸钠和过氧化钠)和有机过氧化物(如过氧化脲、过氧化三聚氰胺)，以及无机过氧化氢合物盐漂白化合物(如过硼酸、过碳酸、过磷酸、过硅酸、过硫酸等的碱金属盐)。这些无机过氧化氢合物盐可作为一水合物、四水合物等掺入。也可使用烷基和芳基过氧化物和/或过氧化物酶。如果需要，可使用两种或多种上述氧化剂的混合物。所述氧化剂可以水溶液或作为使用前溶解的粉末来提供。优选可用于本发明所述的组合物中的是过氧化氢、过碳酸盐(其可被用于提供氧化剂源和碳酸根离子源)、过硫酸盐，以及它们的组合。
依照本发明所述的组合物包含按重量计约0.1％至约10％，优选约1％至约7％，并且最优选约2％至约5％的氧化剂。
凝胺网络增稠剂
依照本发明所述的毛发染色和漂白组合物包含凝胶网络增稠剂体系。本发明的凝胶网络增稠剂体系定义为一种增稠体系，所述增稠体系包含至少一种低HLB的具有高熔点的表面活性剂或两性物质和至少一种如以下所说明的额外的第二表面活性剂。
本领域的技术人员将认识到，所述凝胶网络增稠剂体系通常具有网络化的薄片状双层和/或囊泡以及有时晶体的复杂结构。这些体系通常具有乳脂状的外观和手感，因此特别令人满意。
不受理论的约束，据信凝胶网络增稠剂体系中的膨胀和增稠典型作为掺入双层结构中的离子型表面活性剂的静电排斥或非离子表面活性剂的环氧乙烷链的空间排斥的结果而实现。然而，在高含量碳酸盐的存在下可排除这两种机理。令人惊讶的是现已发现，通过凝胶网络增稠剂体系中表面活性剂首基结构所需的具体选择可实现膨胀并因此实现增稠效力。
不受理论的约束，据信本发明所述的凝胶网络增稠剂体系表面活性剂在所述凝胶网络薄片状双层结构中具有适当的几何排列，从而防止双层的退膨胀作用并因此抵抗粘度损失。此外，在某些实施例中，碳酸盐的加入可实际促进更大的凝胶网络体系的形成，从而导致递增的盐诱导增稠。
依照本发明使用的表面活性剂的HLB(亲水-亲油平衡)为依照Griffin发表的J.Soc.Cosm.Chem.，第5卷，1954，第249页中所定义的标准HLB，其公开内容引入本文以供参考。
依照本发明使用的表面活性剂的熔点可通过如U.S.Pharmacopeia，USP-NF General Chapter<741>“Melting range or temperature”中所述的标准熔点方法进行测量。
依照本发明，低HLB的表面活性剂或两性物质具有6或更小的HLB并且具有至少约30℃的熔点。有代表性的实施例包括以下化合物(在以下实施例中“固体”涉及低于30℃的温度下的物质形态)：固体脂肪醇、固体氧乙烯化脂肪醇、固体二醇酯、固体氧乙烯化烷基酚、固体脱水山梨糖醇酯、固体糖酯、固体甲基葡糖苷酯、固体聚甘油酯、固体烷基甘油基醚、固体丙二醇脂肪酸酯、胆固醇，以及神经酰胺。
优选地，低HLB的表面活性剂选自包含约14至30个碳原子的直链或支链的脂肪醇、包含约16至30个碳原子和至多约2个环氧乙烷单元的氧乙烯化的脂肪醇，以及包含约16至30个碳原子的脂肪酸甘油单酯。最优选地，低HLB的表面活性剂包括鲸蜡醇、硬脂醇、十六-十八混合醇或二十二醇、硬脂基聚氧乙烯醚-2和一硬脂酸甘油酯。
所述凝胶网络增稠剂体系的第二表面活性剂可以是阴离子的、非离子的或阳离子的。
阴离子表面活性剂选自依照化学式RnXmYM的表面活性剂及它们的混合物，其中R为具有8至30个碳原子的烷基、链烯基或烷基芳基，X为包含至少一个碳原子和至少一个氧原子或氮原子的极性基团，Y为选自羧酸根、硫酸根、磺酸根或磷酸根的阴离子基团，n和m独立地为1或2，并且M为氢或成盐阳离子。
阴离子表面活性剂的代表性实施例包括以下化合物的盐(例如碱盐，如钠盐、铵盐、胺盐、氨基醇盐和镁盐)：烷基醚羧酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基甘油基磺酸盐、烷基酰氨基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、烷基单酸甘油酯硫酸盐、烷基醚磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酰胺酸盐、烷基磺基乙酸盐、烷基醚磷酸盐、酰基肌氨酸盐、N-酰基甲氨基丙酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、酰基乳酸盐、烷基多葡糖苷的羧烷基醚、烷基卵磷脂衍生物。所有这些不同化合物的烷基或酰基均包含例如约8至30个碳原子，并且芳基选自例如苯基和苄基。
优选地，所述阴离子表面活性剂选自烷基醚磷酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基甘油基磺酸盐、N-酰基肌氨酸盐、N-酰基牛磺酸盐、酰基乳酸盐和烷基多葡糖苷的羧烷基醚。还更优选的表面活性剂选自烷基醚磷酸盐，所述烷基醚磷酸盐具有平均1至20，优选1至10且最优选1至3个环氧乙烷单元。
适用于所述凝胶网络增稠剂体系中的非离子表面活性剂包括具有的HLB为7或更高并且包含一条或多条聚环氧乙烷链的非离子表面活性剂，其中每条聚环氧乙烷链平均包含至少约50个环氧乙烷单元。
还适用作非离子表面活性剂的是具有的HLB为7或更高的不含聚环氧乙烷链的非离子表面活性剂。不含聚环氧乙烷链的非离子表面活性剂的代表性实施例包括聚甘油化的脂肪酸、聚甘油化的脂肪酰胺、聚甘油化的烷基酚、聚甘油化的α-二醇、聚甘油化的醇、烷基多葡糖苷和糖酯。优选地，不含聚环氧乙烷链的非离子表面活性剂选自烷基多葡糖苷、糖酯、脂肪酸聚甘油酯、烷基聚甘油基醚、以及它们的混合物。
包含一条或多条聚环氧乙烷链其中每条聚环氧乙烷链平均包含至少约50个环氧乙烷单元的非离子表面活性剂的代表性实施例包括以下化合物：聚氧乙烯烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯脂肪酰胺以及它们的单乙醇胺和二乙醇胺衍生物和多乙氧基化的脂肪胺(具有的环氧乙烷基团数为至少约50)、以及它们的混合物。
优选的包含一条或多条聚环氧乙烷链的非离子表面活性剂包括具有至少约50，优选约100至200个环氧乙烷单元的聚氧乙烯烷基醚，例如硬脂基聚氧乙烯醚-100和硬脂基聚氧乙烯醚-150。
适用于所述凝胶网络增稠剂体系中的阳离子表面活性剂选自季铵盐或酰氨基胺(amido-amine)(具有至少一条包含至少约20个碳原子的脂肪链)以及它们的混合物。
所述季铵盐具有的通式为N+(R1R2R3R4)X-：
其中R1选自包含约20至30个碳原子的直链和支链的基团，R2选自包含约20至30个碳原子的直链和支链的基团或与R3至R4基团相同的基团，R3至R4基团，其可以是相同的或不同的，选自包含约1至4个碳原子的直链和支链的脂族基团，以及芳族基团如芳基和烷基芳基，所述脂族基团可包含至少一个杂原子如氧、氮、硫和卤素，所述脂族基团选自，例如，烷基、烷氧基和烷基酰胺基团，并且其中X-为选自卤化物(如氯化物、溴化物和碘化物)、(C2-C6)烷基硫酸根(如甲基硫酸根)、磷酸根、烷基和烷基芳基磺酸根的阴离子，和衍生自有机酸的阴离子(如乙酸根和乳酸根)。所述阳离子表面活性剂优选选自，例如，二十二烷基三甲基氯化铵、二十二烷酰氨基丙基三甲基甲基硫酸铵、硬脂酰氨基丙基三甲基氯化铵、二十烷基三甲基氯化铵、以及它们的混合物。
所述酰氨基胺具有通式R’1-CONH(CH2)nNR’2R’3：
其中R’1选自包含约20至30个碳原子的直链和支链的基团，R’2和R’3基团，其可以是相同的或不同的，选自氢、包含约1至4个碳原子的直链和支链的脂族基团，以及芳族基团如芳基和烷基芳基，所述脂族基团可包含至少一个杂原子如氧、氮、硫和卤素，所述脂族基团选自，例如，烷基、烷氧基和烷基酰胺基团，并且其中n为1至4的整数。所述酰氨基胺优选选自，例如，二十二烷酰氨基丙基二甲基胺、二十二烷酰氨基丙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二甲基胺、二十烷酰氨基丙基二甲基胺、二十烷酰氨基丙基二乙基胺、二十烷酰氨基乙基二乙基胺、二十烷酰氨基乙基二甲基胺、以及它们的混合物。
依照本发明，尤其优选的凝胶网络增稠体系包括氧乙烯化的脂肪醇与聚氧乙烯烷基醚的组合，所述氧乙烯化的脂肪醇包含约16至30个碳原子和不超过约2个环氧乙烷单元，所述聚氧乙烯烷基醚具有至少约50，优选约100至150个环氧乙烷单元。依照本发明的另一个尤其优选的凝胶网络增稠体系包括含有约14至30个碳原子的脂肪醇与烷基醚磷酸盐的组合。
提供如上文所述递增的盐诱导增稠的凝胶网络增稠剂体系的一个尤其优选的实施例为包含至少一种低HLB的表面活性剂或两性物质(具有6或更低的HLB和至少30℃的熔点)的凝胶网络增稠剂体系，其优选包含鲸蜡醇或硬脂醇或它们的混合物，以及至少一种烷基醚磷酸盐，所述烷基醚磷酸盐包含约14至18个碳原子并且具有平均约1至5，优选约1至3个环氧乙烷单元。
可使用不止一种上述类型的表面活性剂或所述表面活性剂的任何组合。本发明的组合物可包含的形成凝胶网络的表面活性剂的总量为约0.5％至约30％，优选约1％至约15％，并且更优选约2％至约10％。所述低HLB的表面活性剂与第二种所述表面活性剂的重量比率为约100∶1至约1∶10，优选20∶1至1∶2，并且更优选10∶1至1∶1。
自由基清除剂
依照本发明，所述组合物典型不含自由基清除剂源。本文所用术语“不含”涉及的组合物包含低于3％，优选低于2％，更优选低于1％，甚至更优选低于0.1％，甚至更优选低于0.01％，并且甚至更优选低于0.001％的自由基清除剂源，并且最优选基本上不含自由基清除剂源。
本文所用术语“自由基清除剂”涉及依照以下通式的化合物：(I)：R1-Y-C(H)(R3)-R4-(C(H)(R5)-Y-R6)n
其中Y为NR2、O或S，优选NR2，n为0至2，并且其中R4是一价或二价的，并且选自：(a)取代或未取代的直链或支链的烷基、单不饱和或多不饱和的烷基、杂烷基、脂族、杂脂族或杂烯烃体系，(b)取代或未取代的单环或多环的脂族、芳基或杂环体系，或(c)取代或未取代的一氟代、多氟代或全氟代烷基体系；(a)、(b)和(c)体系包含1至12个碳原子和0至5个选自O、S、N、P和Si的杂原子；并且其中R4可连接R3或R5，以形成一个5元、6元或7元环；并且其中R1、R2、R3、R5和R6为一价，并且独立地选自：上文所述的(a)、(b)和(c)，或H。
优选地，R4选自：(a)取代或未取代的直链或支链的烷基、杂烷基、脂族、杂脂族或杂烯烃体系，(b)取代或未取代的单环或多环的脂族、芳基或杂环体系，或(c)取代或未取代的一氟代、多氟代或全氟代烷基体系；更优选地，R4选自(a)取代或未取代的直链或支链的烷基、杂烷基、脂族或杂脂族体系，(b)取代或未取代的芳基或杂环体系，或(c)取代或未取代的一氟代、多氟代或全氟代烷基体系；更优选取代或未取代的直链或支链的烷基或杂烷基体系。
优选地，如上文所述，(a)、(b)和(c)中的R4体系包含1至8个，优选1至6个，更优选1至4个碳原子，和0至3个杂原子，优选0至2个杂原子，最优选0至1个杂原子。当所述体系包含杂原子时，它们优选包含1个杂原子。优选的杂原子包括O、S和N，更优选O和N，并且最优选O。
优选地，R1、R2、R3、R5和R6独立地选自上文用于定义R4的任何体系，以及H。
在可供选择的实施方案中，R1、R2、R3、R4、R5和R6基团中的任一个均可被取代。优选地，所述取代基选自：(a)C连接的一价取代基基团，所述基团选自：(i)取代或未取代的直链或支链的烷基、单不饱和或多不饱和的烷基、杂烷基、脂族、杂脂族或杂烯烃体系，(ii)取代或未取代的单环或多环脂族、芳基或杂环体系，或(iii)取代或未取代的一氟代、多氟代或全氟代烷基体系；(i)、(ii)和(iii)中的所述体系包含1至10个碳原子和0至5个选自O、S、N、P和Si的杂原子；(b)S连接的一价取代基基团，所述基团选自SA1、SCN、SO2A1、SO3A1、SSA1、SOA1、SO2NA1A2、SNA1A2和SONA1A2；(c)O连接的一价取代基基团，所述基团选自OA1、OCN和ONA1A2；(d)N连接的一价取代基基团，所述基团选自NA1A2、(NA1A2A3)+、NC、NA1OA2、NA1SA2、NCO、NCS、NO2、N＝NA1、N＝NOA1、NA1CN、NA1NA2A3；(e)一价取代基基团，所述基团选自COOA1、CON3、CONA1 2、CONA1COA2、C(＝NA1)NA1A2、CHO、CHS、CN、NC和X；和(f)包含氟代烷基一价取代基的基团，所述基团选自一氟代、多氟代或全氟代烷基体系，所述体系包含1至12个碳原子和0至4个杂原子。
对于上述基团(b)至(e)而言，A1、A2和A3是一价的，并且独立地选自：(1)H，(2)取代或未取代的直链或支链的烷基、单不饱和或多不饱和的烷基、杂烷基、脂族、杂脂族或杂烯烃体系，(3)取代或未取代的单环或多环脂族、芳基或杂环体系，或(4)取代或未取代的一氟代、多氟代或全氟代烷基体系；(2)、(3)和(4)中的所述体系包含1至10个碳原子和0至5个选自O、S、N、P和Si的杂原子；并且其中X是选自F、Cl、Br和I的卤素。
可用于本文的优选取代基包括具有的Hammett Sigma Para(σp)值为-0.65至+0.75，优选-0.4至+0.5的那些。Hammettσ值描述于“AdvancedOrganic Chemistry-Reactions，Mechanisms and Structure”(Jerry March，第5版，(2001年)，第368至375页)中。不受理论的约束，据信σp值在所选范围内的取代基，当取代在R1和/或R2上时，可改善化合物的毒物学特性，而不会不适当地造成可妨碍分子向毛干中渗透能力的分子量的不利增加。下表A中示出了某些优选的取代基和它们的Hammettσp值。另外的取代基和它们的值示于“March”第370页。
表A
  取代基   NH2   OH   H   COO-   Cl   COOH   CF3
  □p   -0.57   -0.38   0   0.11   0.24   0.44   0.53
优选地，上面定义的自由基清除剂具有大于7的pKa，以防止氮质子化。
优选地，本发明还不包含依照通式(II)的自由基清除剂：
Figure A20058004129800191
其中R1、R2、R3、R4和R5各自独立地选自H、COO-M+、Cl、Br、SO3 -M+、NO2、OCH3、OH或C1至C10伯烷基或仲烷基，并且M是H或碱金属。优选地，上述自由基清除剂具有大于8.5的pKa，以确保羟基质子化。
优选地，本发明还不包含依照选自基团(III)的那些的自由基清除剂：苄胺、咪唑、二叔丁基羟基甲苯、氢醌、鸟嘌呤、吡嗪、哌啶、吗啉、甲基吗啉、2-甲氧基乙基胺、以及它们的混合物。
甚至更优选地，本发明不包含定义为这样的物质的自由基清除剂，即碳酸根自由基清除剂，其能与碳酸根自由基反应以通过一系列的快速反应将碳酸根自由基转化成反应性较低的物质。
不受理论的约束，据信自由基清除剂转化碳酸根(如上文所述)的能力取决于如下所示的电荷转移反应能：(电荷转移反应能的计算在下文中详述。)
           清除剂+CO3 *-→清除剂*++CO3 2-
其中反应能由以下定义：
            ΔHr＝ΔHf(产物)-ΔHf(反应物)
＝ΔHf(清除剂*+)+ΔHf(CO3 2-)-ΔHf(清除剂)-ΔHf(CO3 *-)
依照本发明，所述组合物不包含具有的反应能为约0kcal/mol至约14kcal/mol，优选约1.5kcal/mol至约9kcal/mol的自由基清除剂。
附加组分
本发明的组合物还可包含附加成分，所述附加成分包括但不限于染发剂如氧化染料前体、非氧化性预成形染料、附加的增稠剂和/或流变改性剂、溶剂、酶、附加的表面活性剂、护发剂、载体、抗氧化剂、稳定剂、螯合剂、烫发活性物质、香料、还原剂(硫羟乳酸)、毛发膨胀剂和/或聚合物。下文详细描述这些附加组分中的一部分。
碱化剂源
依照本发明，所述组合物可任选地包含至少一种碱化剂源，优选铵离子和/或氨源。尤其优选的碱化剂是可提供铵离子源的那些。任何铵离子源均适用于本文之中。优选的来源包括氯化铵、硫酸铵、硝酸铵、磷酸铵、乙酸铵、碳酸铵、碳酸氢铵、氨基甲酸铵、氢氧化铵、过碳酸盐、氨、以及它们的混合物。尤其优选的是碳酸铵、氨基甲酸铵、氨、以及它们的混合物。本发明的组合物可包含按重量计约0.1％至约10％，优选约0.5％至约5％，最优选约1％至约3％的碱化剂，优选铵离子。优选地，如果存在的话，铵离子和碳酸根离子以3∶1至1∶10，优选2∶1至1∶5的重量比率存在于所述组合物中。
优选地，本发明的组合物具有约9.5至约7.5，更优选约9.5至约8.4，并且最优选约9.4至约8.5，并且甚至更优选约9.0的pH。
通过使用配有标准实验室pH电极的Mettler Toledo MP220或MP225pH设备，可测定所述组合物的pH。在每次使用前，使用标准校准缓冲剂，并使用标准校准程序对设备进行校准。
毛发染料
本发明的毛发组合物优选为包含氧化性染色组合物的毛发染色组合物。上述组合物包含氧化性毛发染色前体(还被称为主要中间体)，其将向毛发递送多种发色。这些小分子被氧化剂活化并与其它分子反应，以在毛干中形成较大的有色络合物。
所述前体可被单独使用或者与其它前体联合使用，并且一种或多种前体可与一种或多种偶合剂联合使用。偶合剂(还被称为颜色调节剂或次要中间体)通常是无色分子，它们可在活化前体的存在下产生颜色，并且可与其它前体或偶合剂一起用于产生特定的颜色效果或使颜色稳定。前体和偶合剂的选择将取决于所需的颜色、色调和染色强度。本文可单独或组合使用前体和偶合剂以提供具有多种色调的染料，所述色调从灰金色变化至黑色。
这些化合物是本领域熟知的并且包括芳族二胺、氨基苯酚、芳族二醇以及它们的衍生物(氧化性染料前体的代表性而非详尽的列表可见于Sagarin的“Cosmetic Science and Technology”，Interscience，专版，第2卷，第308至310页中)。应该理解，下面详述的前体仅作为实施例，而不旨在限制本文的组合物和方法。这些是：
1，7-二羟基萘(1，7-萘二酚)、1，3-二氨基苯(间苯二胺)、1-甲基-2，5-二氨基苯(甲苯-2，5-二胺)、1，4-二氨基苯(对苯二胺)、1，3-二羟基苯(间苯二酚)、1，3-二羟基-4-氯苯(4-氯间苯二酚)、1-羟基-2-氨基苯(邻氨基苯酚)、1-羟基-3-氨基苯(间氨基苯酚)、1-羟基-4-氨基苯(对氨基苯酚)、1-羟基萘(1-萘酚)、1，5-二羟基萘(1，5-萘二酚)、2，7-二羟基萘(2，7-萘二酚)、1-羟基-2，4-二氨基苯(4-二氨基苯酚)、1，4-二羟基苯(对苯二酚)、1-羟基-4-甲基氨基苯(对甲基氨基苯酚)、6-羟基苯并吗啉(羟基苯并吗啉)、1-甲基-2-羟基-4-氨基苯(4-氨基-2-羟基甲苯)、3，4-二氨基苯甲酸(3，4-二氨基苯甲酸)、1-甲基-2-羟基-4-(2′-羟乙基)氨基苯(2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚)、1，2，4-三羟基苯(1，2，4-三羟基苯)、1-苯酚-3-甲基吡唑-5-酮(苯基甲基吡唑啉酮)、1-(2′-羟基乙氧基)-2，4-二氨基苯(2，4-二氨基苯氧基乙醇HCL)、1-羟基-3-氨基-2，4-二氯苯(3-氨基-2，4-二氯苯酚)、1，3-二羟基-2-甲基苯(2-甲基间苯二酚)、1-氨基-4-二-(2′-羟乙基)氨基苯(N，N-二(2-羟乙基)对苯二胺)、2，4，5，6-四氨基嘧啶(HC红16)、1-羟基-3-甲基-4-氨基苯(4-氨基间甲酚)、1-羟基-2-氨基-5-甲基苯(6-氨基间甲酚)、1，3-二-(2，4-二氨基苯氧基)丙烷(1，3-二-(2，4-二氨基苯氧基)丙烷)、1-(2′-羟乙基)-2，5-二氨基苯(羟乙基对苯二胺硫酸盐)、1-甲氧基-2-氨基-4-(2′-羟乙基氨基)苯(2-氨基-4-羟乙基氨基苯甲醚)、1-羟基-2-甲基-5-氨基-6-氯苯(5-氨基-6-氯邻甲酚)、1-羟基-2-氨基-6-甲基苯(6-氨基邻甲酚)、1-(2′-羟乙基)-氨基-3，4-亚甲二氧基苯(羟乙基-3，4-亚甲二氧基苯胺HCl)、2，6-二羟基-3，4-二甲基吡啶(2，6-二羟基-3，4-二甲基吡啶)、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶(2，6-二甲氧基-3，5-吡啶二胺)、5，6-二羟基吲哚(二羟基吲哚)、4-氨基-2-氨基甲基苯酚(2-氨基乙基对氨基苯酚HCl)、2，4-二氨基-5-甲基苯乙醚(2，4-二氨基-5-甲基苯乙醚HCl)、2，4-二氨基-5-(2′-羟基乙氧基)甲苯(2，4-二氨基-5-甲基苯氧基乙醇HCl)、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚(5-氨基-4-氯邻甲酚)、4-氨基-1-羟基-2-(2′-羟乙基氨基甲基)苯(羟乙基氨基甲基对氨基苯酚HCl)、4-氨基-1-羟基-2-甲氧基甲基苯(2-甲氧基甲基对氨基苯酚HCl)、1，3-二(N-(2-羟乙基)-N-(4-氨基苯基)氨基)-2-丙醇(羟丙基-二-(N-羟乙基对苯二胺)HCL)、6-羟基吲哚(6-羟基吲哚)、2，3-二氢吲哚二酮(靛红)、3-氨基-2-甲氨基-6-甲氧基吡啶(HC蓝7)、1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮-2，4-二氢-5，2-苯基-3H-吡唑-3-酮、2-氨基-3-羟基吡啶(2-氨基-3-羟基吡啶)、5-氨基水杨酸、1-甲基-2，6-二(2-羟乙基氨基)苯(2，6-羟乙基氨基甲苯)、4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶(2，5，6-三氨基-4-羟基嘧啶硫酸盐)、2，2′-[1，2-乙烯基-二-(氧代-2，1-乙烯氧基)]-二苯-1，4-二胺(PEG-3，2′，2′-二对苯二胺)、5，6-二羟基二氢吲哚(二羟基二氢吲哚)、N，N-二甲基-3-脲基苯胺(间二甲基氨基苯基脲)、2，4-二氨基-5-氟甲苯水合硫酸盐(4-氟-6-甲基间苯二胺硫酸盐)和1-乙酰氧基-2-甲基萘(1-羟乙基-4，5-二氨基吡唑硫酸盐)。这些物质可以分子形式或以过氧化物-相容的盐的形式被使用。
本发明的毛发染色组合物还可包括非氧化性毛发染料。即直接染料，其可单独使用或与上述氧化性染料组合使用。适宜的直接染料包括偶氮或蒽醌染料，以及苯系列的硝基衍生物和/或黑素前体、以及它们的混合物。上述直接染料尤其可用来递送色调的改善或挑染。尤其优选的是碱性红51、碱性橙31、碱性黄87、以及它们的混合物。
本发明的毛发染料组合物通常将包含约0.001％至约10％的染料。例如，可提供低强度染色如自然金色至浅棕色毛发色调的组合物通常包含按所述染色组合物的重量计约0.001％至约5％，优选约0.1％至约2％，更优选约0.2％至约1％的前体和偶合剂。更深的色调如棕色和黑色典型包含按重量计0.001％至约10％，优选约0.05％至约7％，更优选约1％至约5％的前体和偶合剂。
表面活性剂
依照本发明的组合物还可包含至少约0.01％的一种或多种附加的表面活性剂至用于所述凝胶网络增稠剂体系中的那些中。适用于本文的表面活性剂通常具有长约8至约30个碳原子的亲脂链，并且可选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂和阳离子表面活性剂、以及它们的混合物。
聚合物
本发明的组合物还可任选包含至少约0.01％的聚合物。所述聚合物可选自，例如，缔合聚合物、交联丙烯酸均聚物、((甲基)丙烯酸和丙烯酸(C1-C6)烷基酯的交联共聚物或多糖。所述聚合物还可被用作如下所述的护发剂。这些聚合物的用量通常为按所述组合物的重量计约0.01％至约20.0％，优选约0.1％至约5％。
护发剂
本发明组合物可包含含有护发剂的组合物，或与含有护发剂的组合物联合使用。适用于本文的护发剂选自硅氧烷物质、氨基硅氧烷、脂肪醇、聚合树脂、多元醇羧酸酯、阳离子聚合物、阳离子表面活性剂、不溶性油和油衍生物质、以及它们的混合物。其它物质包括矿物油和其它的油如甘油和山梨醇。
护发剂的用量通常为按所述组合物重量计约0.05％至约20％，优选约0.1％至约15％，更优选约0.2％至约10％，甚至更优选约0.2％至约2％。
尤其可用的护发物质是阳离子聚合物和硅氧烷。阳离子聚合物型调理剂可选自本领域技术人员已知的那些物质，因为其可改善用化妆品组合物处理过的角蛋白纤维的至少一种美学性质。阳离子聚合物可选自包含至少一个胺基单元的那些，所述胺基选自伯胺、仲胺、叔胺和季铵基团，它们或者可形成聚合物主链的一部分，或与直接连接于聚合物主链上的侧基连接。
硅氧烷可选自聚烷基硅氧烷油、直链的聚二甲基硅氧烷油(包含三甲基甲硅烷基或羟基二甲基硅氧烷端基)、聚甲基苯基硅氧烷油、聚二甲基苯基硅氧烷油或聚二甲基二苯基硅氧烷油、硅氧烷树脂、带有机官能团的硅氧烷(在它们的通用结构中具有一个或多个相同或不同的有机官能团，其直接连接在硅氧烷链上)。所述有机官能团选自：聚氧乙烯和/或聚氧丙烯基团、(全)氟化基团、硫醇基团、取代或未取代的氨基、羧酸酯(盐)基团、羟基化基团、烷氧基化基团、季铵基团、两性基团和甜菜碱基团。所述硅氧烷可作为纯流体使用，或以预成形乳液的形式使用。
螯合剂
依照本发明，所述组合物可包含螯合剂。螯合剂是本领域熟知的，并且是指均能够与金属离子形成螯合物的分子或不同分子的混合物。螯合剂是本领域熟知的，并且其非完备性列表可见于AE Martell和RM Smith的“Critical Stability Constants”第1卷(Plenum Press，New York & London，1974)和AE Martell和RD Hancock的“Metal Complexes in AqueousSolution”(Plenum Press，New York & London，1996)中，二者均引入本文以供参考。
适用于本文的螯合剂的实施例包括EDDS(乙二胺二琥珀酸)、羧酸(具体地讲是氨基羧酸)、膦酸(具体地讲是氨基膦酸)和多磷酸(具体地讲是直链多磷酸)、它们的盐和衍生物。
螯合剂可作为稳定剂和/或防腐剂掺入到本发明组合物中。此外，还已发现，螯合剂可提供减少毛发纤维损伤有益效果，因此可使用它们以进一步改善本发明的减少毛发损伤特性。对最有效的螯合剂如二胺-N，N′-二多元酸和单胺单酰胺-N，N′-二多元酸螯合剂(例如EDDS)而言，本发明中螯合剂的含量可低至约0.1％，优选为至少约0.25％，更优选为约0.5％。功效较低的螯合剂的用量按所述组合物的重量计更优选至少约1％，甚至更优选约2％以上，这取决于螯合剂的功效。用量可高达约10％，但高于此含量，则会产生显著的配制问题。
溶剂
适用于本发明的组合物中的溶剂包括，但不限于，水、丁氧基二甘醇、丙二醇、醇(变性)、乙氧基二甘醇、异丙醇、己二醇、苄醇和双丙甘醇。最后，依照本发明的组合物从而典型地作为含水组合物被提供。本发明的组合物典型包含按重量计至少约10％，优选约20％，更优选约30％，并且最优选约50％的溶剂。
使用方法
应当理解，本文所述的使用方法的实施例和实施方案仅仅是说明性的，在不背离本发明范围的条件下，本领域专业人员可以对其进行各种修正或更改。
氧化性毛发染料组合物通常以套盒形式出售，所述套盒以单个包装组分(如单独的容器)的形式包括：含有氧化性染料、前体和碱化剂(典型为含于合适载体中的氨)的染料组分(对乳液而言，还被称为“染料霜膏”，或对溶液而言，还被称为“染料液体”)；和含有氧化剂(通常为过氧化氢)的过氧化氢组分(对乳液而言，还被称为“过氧化氢霜膏”，或对溶液而言，还被称为“过氧化氢液体”)。消费者在即将使用之前，将染料组分和过氧化氢组分混合在一起，然后将其施用在毛发上。
类似地，漂白组合物通常也以套盒形式出售，所述套盒包括典型盛装在两个或三个单独容器中的两种或三种单个包装的组分。第一组分包含铵离子源(如氨)，第二组分包含氧化剂，而第三(任选)组分包含第二氧化剂。通过在即将使用之前将上述组合物混合在一起，可获得漂白组合物。
在进行混合几分钟之后(以确保均匀地涂敷于所有毛发上)，使氧化性染料组合物保留在毛发上至足以使染色发生的时间(通常约2至60分钟，典型约30至45分钟)。消费者然后用水彻底漂洗他/她的毛发并使其干燥。据观察所述毛发已从其原有颜色变化至所需的颜色。
当含于氧化性染料组合物和漂白组合物中时，任选的护发剂可在第三容器中被提供。在后者情况下，所有三种组合物可在即将使用之前混合并一起施用，或在由其它容器混合所产生的氧化性染料组合物或漂白组合物施用后，立即施用第三容器中的作为后处理物的内容物(在任选的漂洗步骤后)。
对于氧化性毛发染料组合物，所述凝胶网络增稠体系可包含在染料组分或过氧化氢组分或两者组分之中。
依照本发明合成的毛发染色或漂白组合物因此具有1Pa.s(1000cP)至60Pa.s(60000cPs)，优选2Pa.s(2000cP)至30Pa.s(30000cPs)，并且最优选3Pa.s(3000cP)至25Pa.s(25000cPs)的粘度。此外，在混合之前，所述毛发染料组分(组分二)可具有小于1Pa.s(1000cPs)的粘度，这样的组合物通常被称为“稀-稀”型或“液体”染色剂。所得的氧化性和染色组分i)和ii)(换句话讲，毛发染色或漂白组合物)的混合物具有1Pa.s(1000cP)至60Pa.s(60000cPs)，优选2Pa.s(2000cP)至30Pa.s(30000cP)，更优选3Pa.s(3000cP)至25Pa.s(25000cPs)的粘度。使用具有锥形和平板附件的Brookfield粘度计测量粘度。对于粘度在0Pa.s(0cP)至12Pa.s(12000cPs)的范围内的情况，使用具有S42平板的Brookfield DV-11粘度计。在以0.1rad/s(1rpm)进行读数之前，将2mL所述组合物样品在26.7℃下平衡三分钟。对于粘度在12Pa.s(12,000cP)至50Pa.s(50,000cPs)的范围内的情况，使用具有S52平板的Brookfield DV-1粘度计。在以0.1rad/s(1rpm)进行读数之前，将0.5mL所述组合物样品在26.7℃下平衡1分钟。
本发明还包括实施方案，其中将毛发染色或漂白的方法包括施用一种组合物，所施用的时间至少为将所述组合物施用至毛发时间的约50％，所述组合物包含至少一种氧化剂，至少一种碳酸根离子、氨基甲酸根离子或碳酸氢根离子源以及它们的混合物，和上文所定义的凝胶网络增稠体系，不含自由基清除剂，所述组合物优选具有最多9.5的pH。
依照本发明，将毛发染色或漂白的方法还包括实施方案，借以将所述组合物施用至毛发并且优选进行混合几分钟(以确保均匀地涂敷于所有毛发上)。然后使所述组合物保留在毛发上以使颜色显色一段时间，所述时间小于约20分钟，优选小于约15分钟，更优选为约5分钟至约10分钟，最优选为约10分钟。消费者然后用水彻底漂洗他/她的毛发并使其干燥和/或使毛发像平时一样定型。这样的方法通过允许更快的染色和漂白过程而向消费者提供了额外的便利。
依照本发明的一个可供选择的实施方案，将毛发染色或漂白的方法是一个连续的氧化性毛发染色或毛发漂白方法，所述方法包括至少两个连续氧化性毛发染色或毛发漂白的处理步骤，其中每次处理之间的时间间隔为1至60天，优选为1至40天，更优选为1至28天，甚至更优选为1至14天，并且最优选为1至7天。在上述实施方案中，组合物在头上的保留时间可小于约20分钟，并且优选为小于约10分钟，并且最优选为约2分钟至约5分钟。该方法使消费者以类似于常规毛发洗涤或调理过程的方式进行染色或漂白过程。
上文所述套盒是本领域熟知的，并且通过使用任何一种标准方法可制备每个容器中的组合物，这些方法包括a)‘水包油’方法，b)‘相转化’方法，和c)‘一锅’法。例如，当使用“水包油”方法时，将本发明的表面活性剂在约90℃下加至所述组合物总水量的约50％，匀化15至30分钟，然后冷至室温，从而形成凝胶网络增稠剂预混物；将该预混物与剩余量的水、其它任选组分以及氧化剂或碳酸根离子、氨基甲酸根离子或碳酸氢根离子源进行冷混合，从而形成上述漂白或染色套盒的第一或第二部分。
本发明还可用于多种包装和分配装置中。这些分配装置可以是单独装置的形式，它们可独立使用或彼此组合使用。典型地，毛发染色或漂白组合物含于分开的单隔室或多隔室容器中，以使在使用之前所述组合物可彼此分开储存。然后，通过混合部件将所述组合物混合在一起，然后通过施用部件施用到消费者的毛发上。
可用于本发明的最常见包装装置涉及将显色剂储存在一个容器如瓶、管、气溶胶或小袋中，并且将染料洗剂分开储存于位于显色剂容器内的另一个隔室中，或储存于一个单独的容器中，所述容器可以是相同的如双袋体系或例如双气溶胶体系，或所述容器可以是不相同的，如瓶和管体系。
消费者可通过任何部件，混合显色剂洗剂和染料洗剂。这可简单地涉及使用一个混合碗，将洗剂分配到其中，然后混合，优选使用混合部件如器具。可供选择地，这可涉及将一种洗剂加入到另一种洗剂的容器中(典型将染料洗剂加入到显色剂洗剂中)，然后手动摇晃或用器具搅拌。另一体系涉及将位于单一容器或小袋中分开的染料洗剂隔室和显色剂洗剂隔室之间的密封穿孔或移开，接着在所述容器中或在单独的和/或另外的容器中，手动混合。
上述装置的实施例是所谓的“转动释放”装置。这些装置允许消费者转动含染料容器的基座，这能够使传送口打开，露出含染料瓶的基座和含显色剂瓶的顶部。将两个组分混合，并且消费者通过挤压用于分配的瓶的柔韧顶部来分配产品。
可供选择地，可使用更加复杂的装置，借以在促使分配后混合洗剂。上述复杂体系的实施例是双气溶胶体系，如囊罐或活塞。染料和显色剂被分别储存在位于一个装置内的两个气溶胶罐中，使用推进器对罐或囊罐或活塞中的内容物加压并使用阀来提供分配控制。当消费者开启阀门时，染料和显色剂同时从罐中分配出来，并在即将把产品分配到毛发上之前用静态搅拌器将它们混合在一起。通过产品的粘度、罐压或通过改变通过阀的流动通道尺寸来控制染料和显色剂的比率。此外，可经由摩丝形式来使所述产品起泡并递送。
上述复杂体系的另一个实施例使用双活塞螺旋体系。染料和显色剂被保存在所述体系内的单独活塞圆筒体系中，并且当消费者开启按钮时，两个螺旋旋转以使内部的双活塞对圆筒内的液体施压，从而迫使产品移动通过混合室并从用于分配的喷嘴中出来。通过包装中的圆筒直径来控制染料和显色剂的比率。此外，可使用内嵌式静态搅拌器来辅助混合，并且上述体系可完全是一次性的或完全是可再填充的。
然而，另一个体系使用一个或多个手动操作的泵。所述产品可在可收缩小袋中预混。当消费者开启泵时，泵内的液体被分配。当手动操作泵回复到垂直位置时，其迫使产品离开可收缩小袋。可供选择地，可安装双体系，借以使用双袋和双泵来向毛发递送染料和显色剂洗剂。可供选择地，通过在泵内加入混合点而连接两个袋的单一泵即可递送产品。另一个实施方案使用刚性瓶和浸料管来将产品连接至泵体系。最后，分层瓶可与手动泵联合使用，其中所述瓶的内层与所述瓶的外层分开，这可迫使瓶中的内容物耗尽。
典型地，这些复杂体系可提供与产品原旨无关的产品施用优点。
上文所述装置还可与产品递送和/或施用器具联合使用，以有助于产品在毛发上的施用。此外，这些装置可以是非常简单的类型，如与一个容器或一个单独涂敷器装置如梳子或刷子相连的喷嘴。上述梳子和刷子可被改装以获得特殊的功效，这些功效或者是快速而均匀的覆盖，或者是发根/发缘润色，或者是挑染或形成条纹。可供选择地，所述容器或可具有连接分配喷嘴或取代分配喷嘴的梳子的一个容器，借以将产品通过中空尖齿和位于梳齿中的分配孔进行分配。梳齿可具有一个或多个沿着尖齿的开口以改善产品的施用和均匀性，尤其是从发根至发梢的均匀性。通过向容器(例如分层瓶或上文所述的任何装置)施加机械压力可实现产品的分配。梳子可被配备在容器上以有利于方便施用，并且可垂直放置(称为垂直型梳)或以一定的角度放置以使消费者可接近所有区域。所有装置均可设计具有可替换性，以可向消费者提供一定范围的用于毛发施用的不同器具。
施用装置还可包括有助于获得特殊效果如挑染的装置，如挑染梳、刷子和器具、箔片和挑染帽。
可使用其它装置技术以辅助产品渗透进毛发中。上述技术的实施例包括加热装置、紫外光装置和超声波装置。
实施例
以下实施例图示说明了依照本发明的氧化性染料组合物。应当理解，本文所述的实施例和实施方案仅仅是说明性的，在不背离本发明范围的条件下，本领域专业人员可以对其进行各种修正或更改。
实施例1-10(混合的组合物)
  成分   1   2   3   4   5   6   7   8   9   10   11
  碳酸铵   2.4   -   2.0   1.0   -   -   -   5.0   3.0   -   2.0
  碳酸氢铵   -   3.0   -   -   2.5   4.0   2.0   -   -   4.0   -
  氨基甲酸铵   -   3.0   -   -   2.5   4.0   1.0   -   -   4.0   -
  碳酸氢钾   -   -   1.0   4.0   -   -   -   -   -   -   -
  CrodafosCES(十六/十八混合醇、二鲸蜡基磷酸酯和十六烷基聚氧乙烯醚-10磷酸酯)   -   -   -   -   -   6.0   1.5   2.5   2.0   -   -
  硬脂基聚氧乙烯醚-100   3.0   -   -   -   -   -   -   -   1.0   -   -
  棕榈酰肌氨酸钠   -   1.5   -   -   -   -   -   -   -   -   -
  羧甲基月桂基葡糖苷钠   -   -   1.0   -   -   -   -   -   -   0.8   1.0
  烷基甘油基磺酸钠   -   -   -   3.0   -   -   -   -   -   2.0   -
  二十二烷基三甲基氯化铵   -   -   -   -   1.5   - - -   - - -
  鲸蜡醇   -   2.2   3.0   5.0   2.0   -   -   1.0   2.0   2.5   3.0
  硬脂醇   -   3.8   3.0   5.0   2.0   -   -   1.0   2.0   4.5   3.0
  硬脂基聚氧乙烯醚-2   10.0   -   -   -   -   -   -   -   2.0   -   -
  对苯二胺   0.8   -   0.6   0.1   0.8   -   0.6   0.1   0.8   -   0.6
  对氨基苯酚   -   0.3   -   0.4   -   0.3   -   0.4   -   0.3   -
  2，5-二氨基甲苯硫酸盐   -   0.1   0.2   -   -   0.1   0.2   -   -   0.1   0.2
  间氨基苯酚   0.2   -   0.1   -   0.2   -   0.1   -   0.2   -   0.1
  间苯二酚   -   0.5   -   0.4   -   0.5   -   0.4   -   0.5   -
  萘酚   0.03   -   0.2   -   0.03   -   0.2   -   0.03   -   0.2
  4-氨基-2-羟基甲苯   -   0.2   -   0.3   -   0.2   -   0.3   -   0.2   -
  苯基甲基吡唑啉酮   0.2   -   -   -   -   0.1   -   -   -   -   -
  1-羟乙基-4，5-二氨基吡唑硫酸盐   0.3   -   -   -   -   0.2   -   -   -   -   -
  碱性红51   -   0.1   -   -   -   -   0.2   -   -   -   -
  碱性黄87   -   0.2   -   -   -   -   0.3   -   -   -   -
  过氧化氢(35％活性物质)   8.6   8.6   8.6   13.0   13.0   13.0   17.0   10.7   10.7   10.7   4.0
  酰胺基甲基硅油(DCAP 6087)   1.0   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -
  聚季铵盐-22(Merquat 295)   -   -   -   -   -   -   -   0.1   -   -   -
  聚季铵盐-37和矿物油(Salcare SC95)   -   -   -   0.5   -   -   -   0.2   -   -   -
  黄原胶   -   -   -   -   0.1   -   -   -   -   -
  鲸蜡硬酯基聚氧乙烯醚-25   -   0.8   0.8   -   0.8   -   -   0.8   -   -   0.8
  丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20/甲基丙烯酸酯共聚物(Aculyn22)   -   -   -   -   -   -   3.5   -   -   -   -
  EDTA(四钠盐)   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1
  亚硫酸钠   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1
  抗坏血酸   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1
  丙二醇   3.0   3.0   3.0   3.0   3.0   3.0   3.0   3.0   3.0   3.0   3.0
  pH调节至pH 9.0   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量
  水   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量
这些组合物的粘度在1Pa.s(1000cP)至60Pa.s(60000cPs)的范围内。
实施例11至12
制备以下毛发染色组合物(A部分)：
  成分   12   13
  1   碳酸铵   11.0   11.0
  2   凝胶网络增稠剂(第3至5行的总和)   -   (4.0)
  3   CrodafosS2A(十六烷基聚氧乙烯醚-2磷酸盐)   -   1.2
  4   鲸蜡醇   -   0.9
  5   硬脂醇   -   1.1
  6   对苯二胺   0.6   -
  7   对氨基苯酚   -   0.30
  8   间氨基苯酚   0.2   -
  9   间苯二酚   -   0.5
  10   萘酚   0.03
  11   苯基甲基吡唑啉酮   0.2   -
  12   1-羟乙基-4，5-二氨基吡唑   0.3   -
  13   2，5-二氨基甲苯硫酸盐   -   0.1
  14   4-氨基-2-羟基甲苯   -   0.2
  15   丙二醇   6.0   6.0
  16   乙二胺四乙酸(四钠盐)   0.1   0.1
  17   亚硫酸钠   0.1   0.1
  18   抗坏血酸   0.1   0.1
  pH调节至pH 9.0   适量   适量
  水   适量   适量
实施例11(A部分)中组合物的粘度低于1Pa.s(1000cPs)，即它为部分06稀-稀型组合物。实施例12(A部分)中组合物的粘度在1Pa.s(1000cP)至60Pa.s(60000cPs)的范围内，即它为稀-稀型组合物。
制备以下显色剂组合物(B部分)：
  成分   制剂
  12   13
  1   过氧化氢(35％)   8.6   8.6
  2   凝胶网络增稠剂(第3至5行的总和)   (5.0)   -
  3   CrodafosS2A(十六烷基聚氧乙烯醚-2磷酸盐)   1.5   -
  4   鲸蜡醇   1.0   2.0
  5   硬脂醇   2.5   2.0
  6   硬脂基聚氧乙烯醚-25   -   1.0
  7   羟乙磷酸   0.2   0.2
  水   适量   适量
在施用到毛发上之前，将A部分和B部分混合，并且混合制剂的粘度在1Pa.s(1000cP)至60Pa.s(60000cPs)的范围内。

Claims (21)

1.一种毛发染色或漂白组合物，所述组合物包含
i)至少0.25mol/L的碳酸根、氨基甲酸根、碳酸氢根或过一碳酸根离子源以及它们的混合物，
ii)至少一种氧化剂和
iii)至少一种凝胶网络增稠剂体系，所述体系包含至少一种具有6或更小HLB和至少30℃熔点的表面活性剂或两性物质，并且还包含至少一种选自下列的表面活性剂：
a)依照化学式RnXmYM的阴离子表面活性剂及它们的混合物，其中R独立地选自具有8至30个碳原子的烷基、链烯基或烷基芳基，X独立地选自包含至少一个碳原子和至少一个氧原子或氮原子的极性基团，Y为选自羧酸根、硫酸根、磺酸根或磷酸根的阴离子基团，n和m独立地为1或2，并且M为氢或成盐阳离子；
b)非离子表面活性剂及它们的混合物，所述非离子表面活性剂具有7或更大的HLB并且包含一条或多条聚环氧乙烷链，其中每条聚环氧乙烷链具有平均至少50个环氧乙烷单元；
c)非离子表面活性剂及它们的混合物，所述非离子表面活性剂具有7或更大的HLB，其不含聚环氧乙烷链；
d)阳离子表面活性剂及它们的混合物，所述阳离子表面活性剂选自具有至少一条脂肪链的季铵盐或酰氨基胺，所述脂肪链包含至少20个碳原子；并且
其中所述组合物不含自由基清除剂源。
2.如权利要求1所述的毛发染色或漂白组合物，其中所述组合物还包含至少一种铵离子源。
3.如权利要求1所述的毛发染色或漂白组合物，其中所述组合物具有7.5至9.5的pH。
4.如前述任一项权利要求所述的毛发染色或漂白组合物，其中所述至少一种具有6或更小HLB的表面活性剂或两性物质选自：包含14至30个碳原子的脂肪醇，包含16至30个碳原子和2个或更少的环氧乙烷单元的氧乙烯化的脂肪醇，包含14至30个碳原子的脂肪酸甘油酯以及它们的混合物。
5.如前述任一项权利要求所述的毛发染色或漂白组合物，其中所述阴离子表面活性剂选自烷基醚磷酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基甘油基磺酸盐、N-酰基氨基酸衍生物、N-酰基牛磺酸盐、酰基乳酸盐、烷基多葡糖苷羧烷基醚以及它们的混合物。
6.如前述任一项权利要求所述的毛发染色或漂白组合物，其中具有7或更大HLB的所述非离子表面活性剂选自烷基多葡糖苷、糖酯以及它们的混合物。
7.如前述任一项权利要求所述的毛发染色或漂白组合物，其中具有7或更大HLB的所述非离子表面活性剂选自脂肪酸聚甘油酯、烷基聚甘油基醚以及它们的混合物。
8.如前述任一项权利要求所述的毛发染色或漂白组合物，其中具有7或更大HLB的所述非离子表面活性剂选自具有至少50，优选100至150个环氧乙烷单元的聚氧乙烯烷基醚或聚乙二醇脂肪酸酯以及它们的混合物。
9.如前述任一项权利要求所述的毛发染色或漂白组合物，其中所述至少一种具有6或更小HLB的表面活性剂或两性物质选自包含14至30个碳原子的脂肪醇，并且所述阴离子表面活性剂选自C8-C30烷基醚磷酸盐。
10.如前述任一项权利要求所述的毛发染色或漂白组合物，其中所述至少一种具有6或更小HLB的表面活性剂或两性物质选自包含16至30个碳原子和不超过2摩尔环氧乙烷的氧乙烯化的脂肪醇，并且具有7或更大HLB的所述非离子表面活性剂选自具有至少50，优选100至150个环氧乙烷单元的聚氧乙烯烷基醚。
11.一种毛发染色或漂白组合物，所述组合物包含
i)至少0.25mol/L的碳酸根、氨基甲酸根、碳酸氢根或过一碳酸根离子源以及它们的混合物
ii)至少一种氧化剂和
iii)至少一种凝胶网络增稠剂体系，所述体系包含至少一种具有6或更小HLB和至少30℃熔点的表面活性剂或两性物质，并且还包含至少一种具有1至5，优选1至3个环氧乙烷单元的烷基醚磷酸盐。
12.如前述任一项权利要求所述的毛发染色或漂白组合物，其中所述组合物具有1000cPs至60000cPs，优选2000cPs至30000cPs，并且最优选3000cPs至25000cPs的粘度。
13.如前述任一项权利要求所述的毛发染色组合物，其中所述组合物包含至少一种氧化染料前体或/和至少一种预成形染料。
14.一种毛发染色或漂白套盒，所述套盒包括
i)单个包装的氧化组分，所述氧化组分包含至少一种过氧化氢源
ii)单个包装的第二组分，所述第二组分包含碳酸根离子、氨基甲酸根离子或碳酸氢根离子源以及它们的混合物，和至少一种凝胶网络增稠剂体系，所述体系包含至少一种具有6或更小HLB和至少30℃熔点的表面活性剂或两性物质，并且还包含至少一种选自下列的表面活性剂：
a)依照化学式RnXmYM的阴离子表面活性剂及它们的混合物，其中R独立地选自具有8至30个碳原子的烷基、链烯基或烷基芳基，X独立地选自包含至少一个碳原子和至少一个氧原子或氮原子的极性基团，Y为选自羧酸根、硫酸根、磺酸根或磷酸根的阴离子基团，n和m独立地为1或2，并且M为氢或成盐阳离子；
b)非离子表面活性剂及它们的混合物，所述非离子表面活性剂具有7或更大的HLB并且包含一条或多条聚环氧乙烷链，其中每条聚环氧乙烷链具有平均至少50个环氧乙烷单元；
c)非离子表面活性剂及它们的混合物，所述非离子表面活性剂具有7或更大的HLB，其不含聚环氧乙烷链；
d)阳离子表面活性剂及它们的混合物，所述阳离子表面活性剂选自具有至少一条包含至少20个碳原子的脂肪链的季铵盐或酰氨基胺，并且其中所述组分不含自由基清除剂源并且在混合后包含至少0.25mol/L的所述碳酸根离子、氨基甲酸根离子、碳酸氢根离子或过一碳酸根离子源。
15.一种毛发染色或漂白套盒，所述套盒包括
i)单个包装的氧化组分，所述氧化组分包含至少一种过氧化氢源和至少一种凝胶网络增稠剂体系，所述体系包含至少一种具有6或更小HLB和至少30℃熔点的表面活性剂或两性物质，并且还包含至少一种选自下列的表面活性剂：
a)依照化学式RnXmYM的阴离子表面活性剂及它们的混合物，其中R独立地选自具有8至30个碳原子的烷基、链烯基或烷基芳基，X独立地选自包含至少一个碳原子和至少一个氧原子或氮原子的极性基团，Y为选自羧酸根、硫酸根、磺酸根或磷酸根的阴离子基团，n和m独立地为1或2，并且M为氢或成盐阳离子；
b)非离子表面活性剂及它们的混合物，所述非离子表面活性剂具有7或更大的HLB，并且包含一条或多条聚环氧乙烷链，其中每条聚环氧乙烷链具有平均至少50个环氧乙烷单元；
c)非离子表面活性剂及它们的混合物，所述非离子表面活性剂具有7或更大的HLB，其不含聚环氧乙烷链；
d)阳离子表面活性剂及它们的混合物，所述阳离子表面活性剂选自具有至少一条脂肪链的季铵盐或酰氨基胺，所述脂肪链包含至少20个碳原子；和
ii)单个包装的第二组分，所述第二组分包含碳酸根离子、氨基甲酸根离子或碳酸氢根离子源以及它们的混合物，和任选至少一种如上文所定义的凝胶网络增稠剂体系，
其中所述组分不含自由基清除剂源并且在混合后包含至少0.25mol/L的所述碳酸根离子、氨基甲酸根离子、碳酸氢根离子或过一碳酸根离子源以及它们的混合物。
16.一种毛发染色或漂白套盒，所述套盒包括
i)单个包装的氧化组分，所述氧化组分包含至少一种过氧化氢源和至少一种凝胶网络增稠剂体系，所述体系包含至少一种具有6或更小HLB和至少30℃熔点的表面活性剂或两性物质，并且还包含至少一种具有1至5，优选1至3个环氧乙烷单元的烷基醚磷酸盐，
ii)单个包装的第二组分，所述第二组分包含碳酸根离子、氨基甲酸根离子或碳酸氢根离子源和任选至少一种凝胶网络增稠剂体系，其中所述组分在混合后包含至少0.25mol/L的碳酸根离子、氨基甲酸根离子、碳酸氢根离子或过一碳酸根离子源以及它们的混合物。
17.一种毛发染色或漂白套盒，所述套盒包括
i)单个包装的氧化组分，所述氧化组分包含至少一种过氧化氢源，和
ii)单个包装的第二组分，所述第二组分包含碳酸根离子、氨基甲酸根离子、碳酸氢根离子源和至少一种凝胶网络增稠剂体系，所述体系包含至少一种具有6或更小HLB和至少30℃熔点的表面活性剂或两性物质，并且还包含至少一种具有1至5，优选1至3个环氧乙烷单元的烷基醚磷酸盐，
其中所述组分在混合后包含至少0.25mol/L的所述碳酸根离子、氨基甲酸根离子、碳酸氢根离子或过一碳酸根离子源以及它们的混合物。
18.如权利要求15或16所述的毛发染色或漂白套盒，其中组分ii)的粘度小于1000cPs，并且所得的组分i)和ii)的混合物的粘度为1000cPs至60000cPs，更优选2000cPs至30000cPs。
19.一种处理毛发的方法，所述方法包括以下步骤：施用如前述任一项权利要求所述的组合物，将所述组合物在毛发上保留2至60分钟，随后将所述组合物从毛发上冲洗掉。
20.如权利要求19所述的方法，其中将所述组合物在毛发上保留少于20分钟的一段时间。
21.一种连续的氧化性毛发染色或毛发漂白方法，所述方法包括至少两个连续氧化性毛发染色或毛发漂白处理的步骤，其中每次处理之间的时间间隔为1天至60天，并且其中每次处理包括以下步骤：提供如前述任一项权利要求所述的组合物，将所述组合物施用到毛发上并将所述组合物在毛发上保留少于20分钟的一段时间，随后将所述组合物从毛发上冲洗掉。
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