CN101033324A - 滤色器用着色组合物、滤色器和滤色器的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种滤色器用着色组合物,其含有透明树脂、着色材料和有机溶剂;所述有机溶剂包括在760mmHg下的沸点为160℃以上且低于250℃、而且在25℃下的电导率为0.001nS/cm以上且低于0.8nS/cm的有机溶剂A,和在760mmHg下的沸点为100℃以上且低于160℃、而且25℃下的电导率为0.8nS/cm以上且低于50nS/cm的有机溶剂B;以有机溶剂总量为基准,有机溶剂A的含量是5重量%以上且低于60重量%的比例;以有机溶剂总量为基准,有机溶剂B的含量是40重量%以上且低于95重量%的比例。另外,还提供了具有使用该着色组合物而形成的滤波器节的滤色器、和滤色器的制造方法。

Description

滤色器用着色组合物、滤色器和滤色器的制造方法
技术领域
本发明涉及用于彩色液晶显示装置、彩色摄像管元件等中的滤色器中使用的着色组合物、以及使用了该着色组合物的滤色器和滤色器的制造方法。
背景技术
构成液晶显示器(LCD)、彩色摄像管元件(CCD)等的滤色器通过在透明基板上涂敷涂敷液(滤色器用着色组合物)并进行干燥、形成厚度约为1~3μm的涂膜来制造。作为涂敷方式,有旋涂法或模涂法等,根据其特征适当使用。
旋涂法是广泛用于在尺寸比较小的基板上形成薄膜的方法,是一边以规定转速旋转透明基板,一边在透明基板中心部分滴落涂敷液,根据离心力将涂敷液薄薄地铺展,通过控制适合于该涂敷液的透明基板的转速和旋转时间等,在透明基板的表面形成所希望膜厚的涂膜的涂敷方法。但是,由于利用了由旋转产生的离心力而将涂膜薄薄地铺展的原理,存在透明基板的旋转中心部分和外周部分的涂敷膜厚与其中间部分相比过厚的缺点。
在日本特开平6-3521号公报中,记载了将含有50重量%以上的沸点和蒸气压在特定范围内的溶剂的组合物作为涂膜的表面平滑性优异的旋涂方式用组合物。
当基板的尺寸大时,由于在象旋涂法那样的使基板旋转的方式中对装置的负荷大,因此采用模涂法。
模涂法是由狭缝输出涂敷液,边移动该狭缝边在基板上在透明基板的表面形成所希望膜厚的涂膜的涂敷方法。但是,在其机构上相对于狭缝的行进方向的垂直方向上易于产生条状不均匀,另外,在狭缝开口部的涂敷液被暴露在外部大气中,通过干燥、固化形成凝集物,因此在涂敷行进方向上产生条状不均匀,并且该凝集物混入涂敷物而成为涂膜缺点。另外,存在涂膜外周部分隆起、与基板中心部分相比膜厚变厚的问题。
为了消除这种模涂法中涂膜不均匀的问题,日本特开2003-55566号公报、特开2004-346218号公报、特开平10-104825号公报中提出了各种解决方法。
日本特开2003-55566号公报和特开2004-346218号公报公开了以下方法:通过含有高沸点溶剂,可防止涂敷液暴露在外部大气中被干燥、固化,从而不产生凝集物。
在日本特开平10-104825号公报中,该发明针对下述缺点,即由于含有高沸点溶剂而增加了粘结性,即使经过涂膜干燥工艺后也不会消除涂膜的粘合性(粘结性)的缺点,记载了形成蒸发速度在特定范围内的溶剂组成的方法。
观察到由于如旋涂方式和模涂方式这样的涂敷方式和所使用的涂敷液的性质而引起的如下的缺点。
膜厚不均匀:指膜厚的均匀性不足,分为“膜厚均匀性(端部)”即端面部的膜厚均匀性不足的情况、和“膜厚均匀性(端部以外)”即从基板中央到端面这边的均匀性不足的情况这两种。
条状不均匀:分为“横条状不均匀”即在模涂方式中相对于狭缝的行进方向的垂直方向上产生的条状不均匀、和“纵条状不均匀”即模涂方式中因狭缝开口部分的凝集物而引起在狭缝的行进方向上的条状不均匀这两种情况。
粘结性:即使经过自然干燥、加热干燥或者减压干燥这样的涂膜干燥工艺后也不能消除涂膜的粘着性的缺点。
涂敷液的经时不稳定:相对于涂敷液的初始粘度,经过一段时间后的粘度发生改变,即“经时稳定性”不充分。
如何减少这样的缺点是需要研究的课题,但是如上所述的专利文献中记载的那样仅含有高沸点溶剂的方法、或形成蒸发速度在特定范围内的溶剂组成的方法,不能充分地消除上述缺点。
发明内容
本发明的目的是提供减少了在由旋涂方式或模涂方式制作的涂敷物的涂膜上观察到的缺点的滤色器用着色组合物、以及具有使用了该着色组合物而形成的滤波器节(filter segment)的滤色器。
根据本发明的第1方面,提供了滤色器用着色组合物,其特征在于:含有透明树脂、着色材料和有机溶剂,上述有机溶剂包括在760mmHg下的沸点为160℃以上且低于250℃而且在25℃下的电导率为0.001nS/cm以上且低于0.8nS/cm的有机溶剂A、和在760mmHg下的沸点为100℃以上且低于160℃而且25℃下的电导率为0.8nS/cm以上且低于50nS/cm的有机溶剂B;有机溶剂A的含量是以上述有机溶剂的总量为基准为5重量%以上且低于60重量%的范围,有机溶剂B的含量是以上述有机溶剂的总量为基准为40重量%以上且低于95重量%的范围。
根据本发明的第2方面,提供了滤色器,其特征在于具有使用了本发明的第1方面的滤色器用着色组合物而形成的滤波器节。
根据本发明的第3方面,提供了滤色器的制造方法,其特征在于将本发明的第1方面的滤色器用着色组合物通过旋涂方式或模涂方式涂敷在基板上而形成滤波器节。
本发明的滤色器用着色组合物由于以特定的比例含有分别具有特定范围内的沸点和电导率的有机溶剂A和有机溶剂B,因而经时稳定性优异。另外,涂敷该着色组合物而得到的涂膜减少了膜厚不均匀、条状不均匀和粘结性的残留,膜厚均匀,具有优异的性能。
本发明的滤色器由于具有由上述的滤色器用着色组合物形成的滤波器节,因此具有良好的品质。
如果将本发明的滤色器用着色组合物用于通过旋涂方式和模涂方式而制造滤色器时,则形成的滤波器节具有明显良好的品质。
具体实施方式
首先,对本发明的滤色器用着色组合物进行更具体的说明。
本发明的滤色器用着色组合物含有透明树脂、着色材料和有机溶剂。有机溶剂包括具有特定沸点和特定电导率的有机溶剂A、和具有特定沸点和特定电导率的有机溶剂B。另外,在整个有机溶剂中,有机溶剂A和有机溶剂B分别占有特定的比例。而且,本发明的电导率使用Scientifica社制的Conductivity Meter Model 645和627进行测量。
<有机溶剂>
本发明中使用的有机溶剂是下述的溶剂,其中,构成有机溶剂的有机溶剂A和有机溶剂B各自的沸点、电导率以及两者在整个有机溶剂中所占的重量比例分别在特定范围内。通过以特定范围的比例组合使用这些具有特定范围的沸点和电导率的有机溶剂A和有机溶剂B,可以构成减少了上述以往的涂敷物中的缺点的滤色器用着色组合物。
有机溶剂的沸点与滤色器用着色组合物(以下,适宜表示为“涂敷液”)的干燥性有关,低沸点的溶剂过多时,则在模涂机(die coater)中的狭缝的开口部的涂敷液易于干燥并且易于产生固化物,另一方面,高沸点的溶剂过多时,则即使经过涂膜的干燥工艺后,粘结性(涂膜表面的粘着性)也不会消除。其结果是,不仅涂膜表面易于附着尘埃,而且有时在近接式曝光机中会污染掩模。另外,当在涂膜中大量残留有机溶剂时,在显影中涂膜有时会从玻璃基板、特别是在表面具有SiO2膜的玻璃基板上脱离下来。
另外,除了加入强离子性的材料作为构成涂敷液的材料这样的特殊情况外,涂敷液中含有的溶剂的电导率与涂敷液的电导率有关。当涂敷液的电导率过高时,则与外部大气中的水分的亲和性增加,会混入水分等而使经时稳定性下降,相反,当涂敷液的电导率过低时,则液体的带电性上升,涂敷液从狭缝的的喷出性变得不稳定,从而容易产生涂敷不匀(横条状不均匀)。另外,由于涂敷液的带电,涂膜的外周部易于集聚液体,涂膜外周部的隆起变大。
要想使如上所述的特性合理化,重要的是本发明的滤色器用着色组合物中使用的有机溶剂中的有机溶剂A和有机溶剂B的沸点、电导率和两者在整个有机溶剂中所占的比例。
即,有机溶剂A是760mmHg下的沸点为160℃以上且低于250℃、而且25℃下的电导率为0.001nS/cm以上且低于0.8nS/cm的有机溶剂。
另外,有机溶剂A的溶解度参数(SP)值(δSA)优选为8.5(cal/cm3)1/2~13.5(cal/cm3)1/2。其中,所述的有机溶剂的SP值是由有机溶剂的物理量(蒸发热、表面张力等)求出的值,在各种文献中有记载。
此外,有机溶剂A优选相对于在滤色器用着色组合物中所使用的透明树脂的溶解性高。即,透明树脂的溶解度参数δP和有机溶剂A的溶解度参数δSA之差优选在2.5(cal/cm3)1/2以内。当有机溶剂的溶解度参数和透明树脂的溶解度参数的值接近时,树脂的溶解性增大,可以防止涂敷液的固化,在相反的方面,会存在经时稳定性欠缺的倾向。但是,通过使用具有电导率低的特性的有机溶剂A,可以弥补经时稳定性。
如果列举这种有机溶剂A的例子,可以是环己醇醋酸酯、二甘醇二乙醚、3-乙氧基丙酸乙酯、丙二醇二醋酸酯、卡必醇醋酸酯、丁基卡必醇醋酸酯等。特别优选使用环己醇醋酸酯,因为其沸点不太高且电导率低,而且溶解度参数是更加适合的值。即,本发明中,有机溶剂A优选单独由环己醇醋酸酯构成,或者由环己醇醋酸酯和除其以外的有机溶剂A(将除环己醇醋酸酯以外的有机溶剂A称为“有机溶剂A’”)的混合物构成。当有机溶剂A由环己醇醋酸酯和有机溶剂A’的混合物构成时,环己醇醋酸酯在该混合物中所占的比例优选为10重量%以上(低于100%)。另外,多种有机溶剂的混合物的溶解度参数可以通过将各个有机溶剂的溶解度参数与各个有机溶剂在有机溶剂总量中的重量分数(将有机溶剂的总重量作为1时的各个有机溶剂的比例)相乘得到的值相加而获得。
有机溶剂B是在760mmHg下的沸点为100℃以上且低于160℃、而且25℃下的电导率为0.8nS/cm以上且低于50nS/cm的有机溶剂。如果列举有机溶剂B的例子,可以是环己酮、丙二醇单甲醚醋酸酯、丙二醇单甲醚等。
有机溶剂A占有机溶剂总量的比例为5重量%以上且低于60重量%。当有机溶剂A的比例超出该范围时,即使与有机溶剂B混合,也不能充分地改善以往涂敷物的所有缺点。有机溶剂A在整个溶剂中所占的比例更优选为10~50重量%。
以有机溶剂总量为基准,有机溶剂B占40重量%以上且低于95重量%的比例。当有机溶剂B的比例超出该范围时,即使与有机溶剂A混合,也不能充分地改善以往涂敷物的所有缺点。有机溶剂B在整个溶剂中所占的比例更优选为40~80重量%。
本发明中,可以使用除了有机溶剂A和B以外的有机溶剂(有机溶剂C)。如果列举有机溶剂C的例子,可以是醋酸异戊酯、三丙二醇甲醚等。它们可以单独使用或混合使用。有机溶剂C可以在以有机溶剂总量为基准不超过40重量%的范围内使用。
本发明的滤色器用着色组合物中,有机溶剂相对于着色材料100重量份,优选以500~5000重量份的比例使用,更优选以1000~1500重量份的比例使用。
<透明树脂>
本发明的滤色器用着色组合物中所使用的透明树脂是在可见光区域的400~700nm的整个波长区域中透过率优选为80%以上、更优选为95%以上的树脂。
作为透明树脂,包括热塑性树脂、热固性树脂及感光性树脂等,这些树脂可以单独使用,或者混合使用两种以上。
如果列举上述热塑性树脂的例子,可以是丁醛树脂、苯乙烯-马来酸共聚物、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚醋酸乙烯酯、聚氨酯类树脂、聚酯树脂、丙烯酸树脂、醇酸树脂、聚苯乙烯、聚酰胺树脂、橡胶类树脂、环化橡胶类树脂、纤维素类、聚乙烯、聚丁二烯、聚酰亚胺树脂等。
另外,如果列举上述热固性树脂的例子,可以是环氧树脂、苯胍胺树脂、松香改性马来酸树脂、松香改性富马酸树脂、三聚氰胺树脂、尿素树脂、酚醛树脂等。
如果列举上述感光性树脂的例子,可以是使具有羟基、羧基、氨基等反应性取代基的线性高分子与具有异氰酸酯基、醛基、环氧基等反应性取代基的(甲基)丙烯酸化合物或肉桂酸反应、从而在该线性高分子中导入(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基等光交联性基团的树脂。另外,也可以使用由羟基烷醇(甲基)丙烯酸酯等具有羟基的(甲基)丙烯酸化合物,对苯乙烯-马来酸酐共聚物或α-烯烃-马来酸酐共聚物等含有酸酐的线性高分子进行半酯化而得到的树脂。
当通过光刻蚀法对滤色器用着色组合物的涂膜进行布图时,优选使用可以碱性显影的碱可溶性树脂作为透明树脂。作为碱可溶性树脂,从布图特性或颜料分散性、耐溶剂性等方面考虑,优选为将甲基丙烯酸和甲基丙烯酸2-羟乙酯作为共聚成分的甲基丙烯酸类共聚物。
相对于滤色器用着色组合物中的着色材料100重量份,透明树脂可以以30~700重量份、优选以60~450重量份的量使用。
另外,本发明中透明树脂的溶解度参数δP是用Fedors方法计算而得到的值,当混合使用二种以上的树脂(树脂1~树脂n)时,其混合树脂的溶解度参数δP由下述式(A)计算。
δP=a1δP1+a2δP2+a3δP3+…+anδPn              (A)
(式(A)中,
δP:混合树脂的溶解度参数
δP1:树脂1的溶解度参数
δP2:树脂2的溶解度参数
δP3:树脂3的溶解度参数
………………………………
δPn:树脂n的溶解度参数
a1:混合树脂中树脂1的重量分数
a2:混合树脂中树脂2的重量分数
a3:混合树脂中树脂3的重量分数
………………………………
an:混合树脂中树脂n的重量分数)
<着色材料>
作为本发明的滤色器用着色组合物中所使用的着色材料,可以将有机或无机的颜料单独使用,或者混合使用两种以上。在颜料中,优选显色性高且耐热性高的颜料,尤其优选耐热分解性高的颜料,通常使用有机颜料。
下面,用颜色索引号表示本发明的滤色器用着色组合物中优选使用的有机颜料的具体例。
作为用于形成红色滤色器节的红色着色组合物,可以使用例如C.I.颜料红7、9、14、41、48:1、48:2、48:3、48:4、81:1、81:2、81:3、97、122、123、146、149、168、177、178、180、184、185、187、192、200、202、208、210、215、216、217、220、223、224、226、227、228、240、246、254、255、264、272等红色颜料。可以在红色着色组合物中并用黄色颜料、橙色颜料。
作为用于形成黄色滤色器节的黄色着色组合物,可以使用例如C.I.颜料黄1、2、3、4、5、6、10、12、13、14、15、16、17、18、20、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、86、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、125、126、127、128、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、199等黄色颜料。
用于形成橙色滤色器节的橙色着色组合物,可以使用例如C.I.颜料橙36、43、51、55、59、61等橙色颜料。
用于形成绿色滤色器节的绿色着色组合物,可以使用例如C.I.颜料绿7、10、36、37等绿色颜料。可以在绿色着色组合物中并用黄色颜料。
用于形成蓝色滤色器节的蓝色着色组合物,可以使用例如C.I.颜料蓝15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、22、60、64等蓝色颜料。蓝色颜料着色组合物中可以并用C.I.颜料紫1、19、23、27、29、30、32、37、40、42、50等紫色颜料。
用于形成青色滤色器节的青色着色组合物,可以使用例如C.I.颜料蓝15:1、15:2、15:4、15:3、15:6、16、81等青色颜料。
用于形成品红色滤色器节的品红色着色组合物,可以使用例如C.I.颜料紫1、19、C.I.颜料红144、146、177、169、81等紫色颜料和红色颜料。品红色着色组合物中可以并用黄色颜料。
作为无机颜料,可以列举出硫酸钡、氧化锌、硫酸铅、铬黄、锌黄、丹红(红色氧化铁(III))、镉红、群青、普鲁士蓝、氧化铬绿、钴绿、棕土、钛黑、合成铁黑、氧化钛、四氧化铁等金属氧化物粉、金属硫化物粉、金属粉等。在无机颜料中,为了在得到彩度与明度的平衡的同时确保良好的涂布性、感度、显影性等,可与有机颜料组合使用。
另外,本发明的着色组合物可以在不降低耐热性的范围内含有染料,以进行调色。
将着色材料分散到透明树脂和有机溶剂中时,可以适宜地使用表面活性剂、树脂型颜料分散剂、色素衍生物等分散助剂作为颜料分散剂。由于分散助剂对颜料的分散性有利,防止分散后的颜料再凝集的效果大,因此当使用将颜料用分散助剂分散到透明树脂和有机溶剂中而得到的着色组合物时,可以得到透明性优异的滤色器。相对于着色组合物中的着色材料100重量份,颜料分散剂可以以0.1~40重量份、优选以0.1~30重量份的量使用。
作为在颜料分散中用作分散助剂的表面活性剂,可以列举出聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、十二烷基苯磺酸钠、苯乙烯-丙烯酸共聚物的碱金属盐、烷基萘磺酸钠、烷基二苯基醚二磺酸钠、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸铵、硬脂酸单乙醇胺、硬脂酸钠、月桂基硫酸钠、苯乙烯-丙烯酸共聚物的单乙醇胺、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯等阴离子型表面活性剂;聚氧乙烯油烯基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯、聚乙二醇单月桂酸酯等非离子型表面活性剂;烷基季铵盐或其环氧乙烷加成物等阳离子型表面活性剂;烷基二甲氨基醋酸甜菜碱等烷基甜菜碱、烷基咪唑啉等两性表面活性剂;或氟类和硅酮类表面活性剂。
上述树脂型颜料分散剂是具备:具有吸附颜料这种性质的颜料亲和性部位、和与透明树脂有相容性的部位的树脂,起到吸附颜料并使颜料稳定地分散在透明树脂中的作用。作为树脂型颜料分散剂,具体地可以使用聚氨酯、聚丙烯酸酯等聚羧酸酯、不饱和聚酰胺、聚羧酸、聚羧酸(部分)胺盐、聚羧酸铵盐、聚羧酸烷基胺盐、聚硅氧烷、长链聚氨基酰胺磷酸盐、含羟基聚羧酸酯或它们的改性物、将聚(低级亚烷基亚胺)和具有游离羧基的聚酯反应而形成的酰胺或其盐等油性分散剂、(甲基)丙烯酸-苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮等水溶性树脂或水溶性高分子化合物,聚酯类、改性聚丙烯酸酯类、环氧乙烷/环氧丙烷加成化合物、磷酸酯类等,这些可以单独使用,或者两种以上混合使用。
上述色素衍生物是在有机色素中导入了取代基的化合物。这种有机色素中还包括通常不被叫做色素的萘类、蒽醌类等浅黄色的芳香族多环化合物。作为色素衍生物,可以使用特开昭63-305173号公报、特公昭57-15620号公报、特公昭59-40172号公报、特公昭63-17102号公报、特公平5-9469号公报等中记载的物质,这些可以单独使用,或者两种以上混合使用。
当通过紫外线等光照射使本发明的滤色器用着色组合物固化时,可以将作为透明树脂前体的单体和低聚物混合。这些单体、低聚物可以单独使用,也可以两种以上混合使用。
作为透明树脂前体的单体和低聚物的例子,可以列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸β-羧基乙酯、二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸-1,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸三甘醇酯、二(甲基)丙烯酸三丙二醇酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、1,6-己二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、(甲基)丙烯酸三环癸酯、酯基丙烯酸酯、羟甲基化三聚氰胺的(甲基)丙烯酸酯、环氧基(甲基)丙烯酸酯、氨酯基丙烯酸酯等各种丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、苯乙烯、醋酸乙烯酯、羟乙基乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、季戊四醇三乙烯基醚、(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺、丙烯腈等。
相对于滤色器用着色组合物中的着色材料100重量份,透明树脂的前体可以以10~300重量份、优选以10~200重量份的量使用。
当通过紫外线等光照射使本发明的滤色器用着色组合物固化时,加入光聚合引发剂。
作为光聚合引发剂的例子,可以使用4-苯氧基二氯乙酰苯、4-叔丁基二氯乙酰苯、二乙氧基乙酰苯、1-(4-异丙苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁烷-1-酮等乙酰苯类光聚合引发剂;苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苄基二甲基缩酮等苯偶姻类光聚合引发剂;二苯酮、苯甲酰苯甲酸、苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯酮、羟基二苯酮、丙烯酸化二苯酮、4-苯甲酰-4’-甲基二苯基硫化物等二苯酮类光聚合引发剂;噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮等噻吨酮类光聚合引发剂;2,4,6-三氯均三嗪、2-苯基-4,6-双(三氯甲基)均三嗪、2-(对甲氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)均三嗪、2-(对甲苯基)-4,6-双(三氯甲基)均三嗪、2-胡椒基-4,6-双(三氯甲基)均三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-苯乙烯基均三嗪、2-(萘-1-基)-4,6-双(三氯甲基)均三嗪、2-(4-甲氧基-萘-1-基)-4,6-双(三氯甲基)均三嗪、2,4-三氯甲基-(胡椒基)-6-三嗪、2,4-三氯甲基-(4’-甲氧基苯乙烯基)-6-三嗪等三嗪类光聚合引发剂;硼酸酯类光聚合引发剂;咔唑类光聚合引发剂;咪唑类光聚合引发剂等。相对于滤色器用着色组合物中的着色材料100重量份,光聚合引发剂可以以5~200重量份、优选以10~150重量份的量使用。
上述光聚合引发剂可以单独使用,也可以两种以上混合使用,也可以并用作为增敏剂的α-酰基肟酯、酰基膦氧化物、甲基苯基乙醛酸酯、苯偶酰、9,10-菲醌、樟脑醌、乙基蒽醌、4,4’-二乙基间二苯代酚酞、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧化羰基)二苯酮、4,4’-二乙氨基二苯酮等化合物。相对于滤色器用着色组合物中的光聚合引发剂100重量份,增敏剂可以以0.1~60重量份的量使用。
本发明的滤色器用着色组合物中还可以含有储存稳定剂,以稳定组合物的经时粘度。另外,也可以含有硅烷偶联剂等粘合改善剂,以提高与透明基板的密合性。
作为上述储存稳定剂,可以列举出例如苄基三甲基氯化物、二乙基羟基胺等季铵盐氯化物;乳酸、草酸等有机酸及其甲基醚;叔丁基焦儿茶酚;四乙基膦、四苯基膦等有机膦;亚磷酸盐等。相对于滤色器用着色组合物中的着色材料100重量份,储存稳定剂可以以0.1~10重量份的量使用。
作为上述硅烷偶联剂,可以列举出乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基硅烷类;γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等(甲基)丙烯基硅烷类;β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)甲基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)甲基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷等环氧硅烷类;N-β(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β(氨基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷等氨基硅烷类;γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷等硫代硅烷类等。相对于滤色器用着色组合物中的着色材料100重量份,硅烷偶联剂可以以0.01~10重量份、优选以0.05~5重量份的量使用。
<电导率调整剂>
在本发明的滤色器用着色组合物中,为了将根据溶剂的种类、比率而决定的电导率调整为适当的范围,可以根据需要适当加入电导率调整剂。作为电导率调整剂,是在分子内具有疏水基和亲水基的所谓表面活性剂的一种,虽然具有亲水基但是相对于水的溶解性小,当添加到滤色器用着色组合物中时,具有使其表面张力降低能低的特征,而且尽管表面张力降低能力低,但是对玻璃板的润湿性良好,是有用的,可以优选使用以不出现因发泡产生涂膜缺陷的加入量但可以充分地抑制带电性的电导率调整剂。
作为这种电导率调整剂,可以优选使用具有聚环氧烷单元的二甲基聚硅氧烷。作为聚环氧烷单元,有聚环氧乙烷单元、聚环氧丙烷单元;二甲基聚硅氧烷也可以同时具有聚环氧乙烷单元和聚环氧丙烷单元。
另外,聚环氧烷单元与二甲基聚硅氧烷的结合形式可以是聚环氧烷单元键合在二甲基聚硅氧烷的重复单元中的悬垂型、键合在二甲基聚硅氧烷末端的末端改性型、与二甲基聚硅氧烷交替重复键合的直链状的嵌段共聚物型的任何一种。
具有聚环氧烷单元的二甲基聚硅氧烷由東レ·ダウコニング株式会社出售,可列举出例如FZ-2110、FZ-2122、FZ-2130、FZ-2166、FZ-2191、FZ-2203、FZ-2207,但是并不限于这些。
电导率调整剂可以相对于滤色器用着色组合物中的着色材料100重量份以0.01~10重量份,优选以0.05~5重量份的量使用。当相对于着色材料100重量份小于0.01重量份时,存在在基板上形成的薄膜的端部的膜厚均匀性变差的倾向。另外,当相对于着色材料100重量份大于10重量份时,存在涂敷液发泡的倾向。
在电导率调整剂中,也可以辅助性地加入阴离子性、阳离子性、非离子性、或者两性的表面活性剂。表面活性剂也可以二种以上混合使用。
作为上述阴离子性表面活性剂,可列举出聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、十二烷基苯磺酸钠、苯乙烯-丙烯酸共聚物的碱金属盐、烷基萘磺酸钠、烷基二苯基醚二磺酸钠、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸铵、硬脂酸单乙醇胺、硬脂酸钠、月桂基硫酸钠、苯乙烯-丙烯酸共聚物的单乙醇胺、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯等。
作为上述阳离子型表面活性剂,可列举出烷基季铵盐或其环氧乙烷加成物。
作为上述非离子型表面活性剂。可列举出聚氧乙烯油烯基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯、聚乙二醇单月桂酸酯等;烷基二甲氨基醋酸甜菜碱等烷基甜菜碱、烷基咪唑啉等两性表面活性剂,以及氟类或硅酮类表面活性剂。
这些辅助性加入的表面活性剂可以相对于电导率调整剂100重量份以1~50重量份的比例使用。
<滤色器用着色组合物的调制>
本发明的滤色器用着色组合物可以通过将着色材料、与根据需要的上述颜料分散剂和光聚合引发剂等一起、用三辊磨机、双辊磨机、砂磨机、捏合机、超微磨碎机等各种分散手段微细地分散到透明树脂和有机溶剂中而制造。另外,含有二种以上着色材料的滤色器用着色组合物也可以通过将各种着色材料分别微细地分散到透明树脂和有机溶剂中后再混合而制造。
本发明的滤色器用着色组合物可以调制成为凹版胶印用印刷油墨、无水胶印印刷油墨、丝网印刷用油墨、溶剂显影型或碱性显影型着色抗蚀剂材料。
溶剂显影型或碱性显影型着色抗蚀剂材料是在含有作为透明树脂的热塑性树脂、热固性树脂或感光性树脂、以及根据需要的单体、光聚合引发剂、表面调整剂和有机溶剂的组合物中分散了着色材料而形成的材料。
本发明的滤色器用着色组合物,优选通过离心分离、烧结过滤器、膜滤器等手段,去除5μm以上的粗大粒子、优选去除1μm以上的粗大粒子、进一步优选去除0.5μm以上的粗大粒子与混入的灰尘。
为了保持涂膜的膜厚均匀性,而且减少条状不均匀,本发明的滤色器用着色组合物优选不仅在刚刚制造后是低粘度的,而且即使保存一定时间后也是低粘度的。本发明的滤色器用着色组合物优选在25℃下使用E型粘度计在转速20rpm下测定的粘度为20mPa·s以下。当超过20mPa·s时,具有难以用旋涂法和模涂法进行稳定涂敷、难以确保涂膜均匀性的倾向。
<滤色器>
接着,对本发明的滤色器的制造方法进行说明。
滤色器在基板上具有滤色器节,例如可以具有黑矩阵和红色、绿色、蓝色的滤色器节。所述滤色器节是通过旋涂法或模涂法来涂敷本发明的着色组合物从而形成于基板上的。
作为滤色器的基板,可以使用对可见光的透过率高的碱石灰玻璃、低碱硼硅酸玻璃、无碱铝硼硅酸玻璃等的玻璃板;聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等的树脂板。另外,在玻璃板或树脂板的表面,为了在形成面板后进行液晶驱动,可以形成由氧化铟、氧化锡等构成的透明电极。
在显影时,作为碱显影液,可以使用碳酸钠、氢氧化钠等水溶液,也可以使用二甲基苄胺、三乙醇胺等有机碱。另外,显影液中也可以添加消泡剂或表面活性剂。
作为显影处理方法,可以适当使用喷淋显影法、喷涂显影法、浸渍显影法、浸置(puddle,堆液)显影法等。
另外,为了提高紫外线曝光灵敏度,也可以在涂敷上述着色抗蚀剂材料并干燥后,涂敷水溶性或碱溶性树脂例如聚乙烯醇或水溶性丙烯酸树脂等并干燥,在形成能够防止由氧引起的聚合阻碍的膜后,进行紫外线曝光。
实施例
下面,根据实施例进一步具体说明本发明,但本发明只要不超出其宗旨,则并不限于下面的实施例。
另外,实施例和比较例中,所述的“份”和“%”分别指“重量份”和“重量%”。
首先,对在实施例和比较例中使用的丙烯酸树脂溶液的调制进行说明。树脂的分子量是由GPC(凝胶渗透色谱)测定的以聚苯乙烯换算得出的重均分子量。
<丙烯酸树脂溶液的调制>
在反应容器中放入环己酮800份,在容器中边注入氮气边加热到100℃,在该温度下经1小时滴加下述单体和热聚合引发剂的混合物,进行聚合反应。
甲基丙烯酸2-羟基乙酯        60.0份
甲基丙烯酸                  60.0份
甲基丙烯酸甲酯              65.0份
甲基丙烯酸丁酯              65.0份
偶氮二异丁腈                10.0份
滴加后进一步在100℃下反应3小时,然后添加用50份环己酮溶解了2.0份偶氮二异丁腈而得到的溶液,进而在100℃下继续反应1小时,得到丙烯酸树脂溶液。丙烯酸树脂的重均分子量约为40000。
冷却至室温后,采样约2g树脂溶液,在180℃下加热干燥20分钟,以测定不挥发组分,根据该测量值,在前面合成的树脂溶液中添加环己酮至不挥发组分成为20%,调制出丙烯酸树脂溶液。该树脂的溶解度参数是10.8(cal/cm3)1/2
实施例1
将下述组成的混合物搅拌混合均匀后,使用直径为1mm的玻璃珠,用砂磨机分散5小时后,用5μm的过滤器过滤,制作出红色颜料分散体。
红色用颜料:二酮基吡咯并吡咯类颜料
(C.I.颜料红254)                            9.95份
(Ciba Specialty Chemicals制“イルガフオ一レツドB-CF”)
蒽醌类颜料(C.I.颜料红177)                  1.58份
(Ciba Specialty Chemicals制“クロモフタ一ルレツドA2B”)
蒽醌类颜料(C.I.颜料黄199)                  0.47份
(Ciba Specialty Chemicals制“クロモフタ一ルエロ一GT-AD”)
                             红色用颜料计:12.0份
颜料分散剂(ゼネカ公司制“ソルスパ一ス20000”)  2.40份
丙烯酸树脂溶液                                 25.6份
环己酮                                         60.0份
接着,将下述组成的混合物搅拌混合均匀后,用1μm的过滤器过滤,得到调制成红色抗蚀剂材料的滤色器用着色组合物。
红色颜料分散体                                 38.0份
丙烯酸树脂溶液                                 14.0份
三羟甲基丙烷三丙烯酸酯                            3.98份
(新中村化学公司制“NKエステルATMPT”)
光聚合引发剂                                      1.65份
(Ciba Specialty Chemicals制“Irgacure 907”)
增敏剂(保土ケ谷化学公司制“EAB-F”)               0.15份
环己醇醋酸酯                                      40.0份
环己酮                                            2.22份
着色组合物的组成(将着色组合物总量设为100时的重量份、相对于溶剂及颜料为100时的比例)如表1A所示。
实施例2~11及比较例1~3
对应于表1A~1E中示出的各个实施例和各个比较例中的颜色的颜料和有机溶剂选自如下的物质。另外,除了将颜料、颜料分散剂、丙烯酸树脂、单体、光聚合引发剂、增敏剂、有机溶剂、电导率调整剂的混合量变更为表1A~1E所示的比例(将着色组合物总量设为100时的重量份、相对于溶剂和颜料部分为100时的比例)以外,与实施例1同样地进行,得到调制成各抗蚀剂材料的着色组合物。
红色用颜料:二酮基吡咯并吡咯类颜料(C.I.颜料红254)
                                                3.78份
(Ciba Specialty Chemicals制“イルガフオ一レツドB-CF”)
蒽醌类颜料(C.I.颜料红177)                       0.60份
(Ciba Specialty Chemicals制“クロモフタ一ルレツドA2B”)
蒽醌类颜料(C.I.颜料黄199)                       0.18份
(Ciba Specialty Chemicals制“クロモフタ一ルエロ一GT-AD”)
                                            计:4.56份
绿色用颜料:卤化铜酞菁类颜料(C.I.颜料绿36)      2.90份
(东洋油墨制造公司制“リオノ一ルグリ一ン6YK”)
镍偶氮络合物类颜料(C.I.颜料黄150)                1.55份
(ランクセス社制“E4GN”)
                                             计:4.45份
蓝色用颜料:ε型铜酞菁颜料(C.I.颜料蓝15:6)       4.50份
(BASF公司制“ヘリオゲンブル一L-6700F”)
表1A:
  实施例编号   -               实施例1               实施例2               实施例3
  颜色   -               红色               红色               红色
注解 - 重量份   相对于溶剂100   相对于颜料100 重量份   相对于溶剂100   相对于颜料100 重量份   相对于溶剂100   相对于颜料100
  颜料   -   4.56   -   100   4.56   -   100   4.56   -   100
  颜料分散剂   -   0.91   -   20   0.91   -   20   0.91   -   20
  丙烯酸树脂   -   4.75   -   104   4.75   -   104   4.75   -   104
  单体   三羟甲基丙烷三丙烯酸酯   3.98   -   87   3.98   -   87   3.98   -   87
  光聚合引发剂   -   1.65   -   36   1.65   -   36   1.65   -   36
  增敏剂   -   0.15   -   3.3   0.15   -   3.3   0.15   -   3.3
  有机溶剂A   环己醇醋酸酯   40.00   47.62   877   5.00   5.95   110   5.00   5.95   110
  二甘醇二乙醚   0.00   0.00   0   35.00   41.67   768   0.00   0.00   0
  丙二醇二醋酸酯   0.00   0.00   0   0.00   0.00   0   35.00   41.67   768
  卡必醇醋酸酯   0.00   0.00   0   0.00   0.00   0   0.00   0.00   0
  有机溶剂B   环己酮   44.00   52.38   965   44.00   52.38   965   44.00   52.38   965
丙二醇单甲醚醋酸酯 0.00 0.00 0 0.00 0.00 0 0.00 0.00 0
有机溶剂C   醋酸异戊酯   0.00   0.00   0   0.00   0.00   0   0.00   0.00   0
  三丙二醇甲醚   0.00   0.00   0   0.00   0.00   0   0.00   0.00   0
  电导率调整剂   FZ-2122   0.00   -   0   0.00   -   0   0.00   -   0
  总计   -   100.00   100.00   -   100.00   100.00   -   100.00   100.00   -
  有机溶剂A+B   -   -   100.00   -   -   100.00   -   -   100.00   -
表1B:
  实施例编号 -               实施例4               实施例5                 实施例6
  颜色 -               红色               红色                 红色
注解 - 重量份   相对于溶剂100   相对于颜料100 重量份   相对于溶剂100   相对于颜料100 重量份   相对于溶剂100   相对于颜料100
  颜料 -   4.56   -   100   4.56   -   100   4.56   -   100
  颜料分散剂 -   0.91   -   20   0.91   -   20   0.91   -   20
  丙烯酸树脂 -   4.75   -   104   4.75   -   104   4.75   -   104
  单体 三羟甲基丙烷三丙烯酸酯   3.98   -   87   3.98   -   87   3.98   -   87
  光聚合引发剂 -   1.65   -   36   1.65   -   36   1.65   -   36
  增敏剂 -   0.15   -   3.3   0.15   -   3.3   0.15   -   3.3
有机溶剂A 环己醇醋酸酯   5.00   5.95   110   40.00   47.62   877   40.00   47.62   877
二甘醇二乙醚   0.00   0.00   0   0.00   0.00   0   0.00   0.00   0
丙二醇二醋酸酯   0.00   0.00   0   0.00   0.00   0   0.00   0.00   0
卡必醇醋酸酯   35.00   41.67   768   0.00   0.00   0   0.00   0.00   0
有机溶剂B 环己酮   44.00   52.38   965   20.00   23.81   439   19.99   23.80   438
丙二醇单甲醚醋酸酯   0.00   0.00   0   24.00   28.57   526   24.00   28.57   526
  有机溶剂C 醋酸异戊酯   0.00   0.00   0   0.00   0.00   0   0.00   0.00   0
三丙二醇甲醚   0.00   0.00   0   0.00   0.00   0   0.00   0.00   0
  电导率调整剂 FZ-2122   0.00   -   0   0.00   -   0   0.01   -   0.22
  总计 -   100.00   100.00   -   100.00   100.00   -   100.00   100.00   -
  有机溶剂A+B -   -   100.00   -   -   100.00   -   -   100.00   -
表1C:
  实施例编号   -               实施例7               实施例8               实施例9
  颜色   -               红色               红色               绿色
注解 - 重量份   相对于溶剂100   相对于颜料100 重量份   相对于溶剂100   相对于颜料100 重量份   相对于溶剂100   相对于颜料100
  颜料   -   4.56   -   100   4.56   -   100   4.45   -   100
  颜料分散剂   -   0.91   -   20   0.91   -   20   0.89   -   20
  丙烯酸树脂   -   4.75   -   104   4.75   -   104   4.88   -   110
  单体   三羟甲基丙烷三丙烯酸酯   3.98   -   87   3.98   -   87   3.98   -   89
  光聚合引发剂   -   1.65   -   36   1.65   -   36   1.65   -   37
  增敏剂   -   0.15   -   3.3   0.15   -   3.3   0.15   -   3.4
有机溶剂A   环己醇醋酸酯   20.00   23.81   439   20.00   23.81   439   40.00   47.62   899
  二甘醇二乙醚   0.00   0.00   0   0.00   0.00   0   0.00   0.00   0
  丙二醇二醋酸酯   0.00   0.00   0   0.00   0.00   0   0.00   0.00   0
  卡必醇醋酸酯   0.00   0.00   0   0.00   0.00   0   0.00   0.00   0
  有机溶剂B   环己酮   44.00   52.38   965   44.00   52.38   965   20.00   23.81   449
丙二醇单甲醚醋酸酯 0.00 0.00 0 0.00 0.00 0 24.00 28.57 539
有机溶剂C   醋酸异戊酯   20.00   23.81   439   0.00   0.00   0   0.00   0.00   0
  三丙二醇甲醚   0.00   0.00   0   20.00   23.81   439   0.00   0.00   0
  电导率调整剂   FZ-2122   0.00   -   0   0.00   -   0   0.00   -   0
  总计   -   100.00   100.00   -   100.00   100.00   -   100.00   100.00   -
  有机溶剂A+B   -   -   76.19   -   -   76.19   -   -   100.00   -
表1D:
  实施例编号   -               实施例10               实施例11               比较例1
  颜色   -               蓝色               红色               红色
注解 - 重量份   相对于溶剂100   相对于颜料100 重量份   相对于溶剂100   相对于颜料100 重量份   相对于溶剂100   相对于颜料100
  颜料   -   4.50   -   100   4.56   -   100   4.56   -   100
  颜料分散剂   -   0.90   -   20   0.91   -   20   0.91   -   20
  丙烯酸树脂   -   4.82   -   107   4.75   -   104   4.75   -   104
  单体   -   3.98   -   88   3.98   -   87   3.98   -   87
  光聚合引发剂   -   1.65   -   37   1.65   -   36   1.65   -   36
  增敏剂   -   0.15   -   3.3   0.15   -   3   0.15   -   3
有机溶剂A   环己醇醋酸酯   40.00   47.62   889   0.00   0.00   0   0.00   0.00   0
  二甘醇二乙醚   0.00   0.00   0   40.00   47.62   877   0.00   0.00   0
  丙二醇二醋酸酯   0.00   0.00   0   0.00   0.00   0   0.00   0.00   0
  卡必醇醋酸酯   0.00   0.00   0   0.00   0.00   0   0.00   0.00   0
  有机溶剂B   环己酮   20.00   23.81   444   44.00   52.38   965   84.00   100.00   1842
丙二醇单甲醚醋酸酯 24.00 28.57 533 0.00 0.00 0 0.00 0.00 0
有机溶剂C   醋酸异戊酯   0.00   0.00   0   0.00   0.00   0   0.00   0.00   0
  三丙二醇甲醚   0.00   0.00   0   0.00   0.00   0   0.00   0.00   0
  电导率调整剂   FZ-2122   0.00   -   0   0.00   -   0   0.00   -   0
  总计   -   100.00   100.00   -   100.00   100.00   -   100.00   100.00   -
  有机溶剂A+B   -   -   100.00   -   -   100.00   -   -   100.00   -
表1E:
  实施例编号   -               比较例2               比较例3
  颜色   -               红色               红色
注解 - 重量份   相对于溶剂100  相对于颜料100 重量份   相对于溶剂100  相对于颜料100
  颜料   -   4.56   -   100   4.56   -   100
  颜料分散剂   -   0.91   -   20   0.91   -   20
  丙烯酸树脂   -   4.75   -   104   4.75   -   104
  单体   -   3.98   -   87   3.98   -   87
  光聚合引发剂   -   1.65   -   36   1.65   -   36
  增敏剂   -   0.15   -   3   0.15   -   3
  有机溶剂A   环己醇醋酸酯   64.00   76.19   1404   5.00   5.95   110
  二甘醇二乙醚   0.00   0.00   0   59.00   70.25   1294
  丙二醇二醋酸酯   0.00   0.00   0   0.00   0.00   0
  卡必醇醋酸酯   0.00   0.00   0   0.00   0.00   0
  有机溶剂B   环己酮   20.00   23.81   439   20.00   23.81   439
丙二醇单甲醚醋酸酯 0.00 0.00 0 0.00 0.00 0
有机溶剂C   醋酸异戊酯   0.00   0.00   0   0.00   0.00   0
  三丙二醇甲醚   0.00   0.00   0   0.00   0.00   0
  电导率调整剂   FZ-2122   0.00   -   0   0.00   -   0
  总计   -   100.00   100.00   -   100.00   100.01   -
  有机溶剂A+B   -   -   100.00   -   -   100.01   -
有机溶剂A~C的沸点、电导率和SP值如表2所示。
表2:
  分类   溶剂名   沸点℃   电导率nS/cm   SP值(cal/cm3)1/2
  有机溶剂A   环己醇醋酸酯   173   0.0086   9.2
  二甘醇二乙醚   188   0.225   8.7
3-乙氧基丙酸乙酯 170 0.375 8.9
  丙二醇二醋酸酯   190   0.127   9.6
  卡必醇醋酸酯   217   0.7   9
  丁基卡必醇醋酸酯   247   0.138   8.9
有机溶剂B   环己酮   156   14.5   9.9
  丙二醇单甲醚醋酸酯   146   0.88   8.7
  丙二醇单甲醚   121   36.9   12.1
  有机溶剂C   醋酸异戊酯   142   0.028   7.8
三丙二醇甲醚 242 4.9 9.4
对于由实施例1~11和比较例1~3得到的各抗蚀剂材料,使用旋涂方式和模涂方式的涂敷装置,在360mm×465mm大小的玻璃基板上按照平均膜厚为2.0μm的方式分别进行涂敷,将得到的涂敷基板在70℃下预烘干20分钟,获得干燥涂膜。
对于模涂方式,制作了放入涂敷液并在10分钟内进行涂敷的基板(=初期涂敷基板)、和在涂敷液附着于狭缝的状态下放置2小时后进行涂敷的基板(=放置后涂敷基板),分别进行比较。
下面,记载了评价项目和结果的表达方法。在各自的评价结果中,设定○表示为良好水平,△表示为不妨碍使用的水平,表示为不优选使用的水平。
<旋涂、模涂这两种方式>
关于模涂,对初期涂敷基板进行评价。
膜厚均匀性(端部):从涂敷涂膜的短边端中央至基板中心方向3cm为止,每隔3mm测定膜厚。将最大膜厚记为Tmax,最小膜厚记为Tmin,平均膜厚记为Tavg,由下式(1)将涂膜外周部的隆起程度作为膜厚均匀性而计算出。
膜厚均匀性[%]=((Tmax-Tmin)/(Tavg×2))×100       (1)
膜厚均匀性(端部以外):从涂敷基板的基板中央至对角线方向26cm为止,每隔3mm测定膜厚。与上述相同,由上式(1)计算膜厚均匀性(端部以外)。
任何一种的膜厚均匀性[%]都优选为5%以下,如果为2%以下,则可以判断为均匀性足够高。
<仅模涂方式>
“纵条状不均匀”:对放置后涂敷基板,通过白色透射光用肉眼进行评价。将没有观察到条状不均匀的情况记为○,将稍微观察到一些条状不均匀的情况记为△,将条状不均匀严重的情况记为×。
“横条状不均匀”:对初期涂敷基板,通过白色透射光用肉眼进行评价。将没有观察到条状不均匀的情况记为○,将稍微观察到一些条状不均匀的情况记为△,将条状不均匀严重的情况记为×。
<与涂敷方式无关>
(粘结性的消除)
以JIS-K5600为基准来评价模涂的初期涂敷基板。将根本没有看到粘结的记为○,将稍微看到一些粘结的情况记为△,将明显看到粘结的情况记为×。
(涂敷液的电导率)
涂敷液的电导率使用Scientifica社制的Conductivity Meter Model645和627进行测量。
(经时稳定性)
使用E型粘度计(TOKI SANGYO社制TUE-20L型)在转速为20rpm下分别测量涂敷液在25℃下的初始粘度、和在40℃下放置一周后的经时粘度。
各自的评价结果如表3A~3B所示。
表3A:
  评价项目   实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5   实施例6   实施例7
  涂敷液   电导率(nS/cm)   383   387   386   397   212   226   383
  经时稳定性(初始粘度:mPa·s)   4.8   4.1   5.2   5.8   3.8   3.8   3.9
  经时稳定性(保存后粘度:mPa·s)   5.0   4.2   5.3   5.9   3.8   3.8   4.0
旋涂   膜厚均匀性(端部)   1.76   1.85   1.97   1.81   1.78   1.70   1.98
  膜厚均匀性(端部以外)   1.66   1.61   2.12   2.18   1.98   1.85   1.78
模涂   膜厚均匀性(端部)   1.82   1.92   2.05   1.97   2.38   2.10   2.12
  膜厚均匀性(端部以外)   1.51   1.72   1.81   1.78   1.95   1.80   1.98
  纵条状不均匀   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  横条状不均匀   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  工艺   粘结性的消除   ○   △   △   △   ○   ○   ○
表3B:
  评价项目   实施例8   实施例9   实施例10   实施例11   比较例1   比较例2   比较例3
  涂敷液   电导率(nS/cm)   438   235   204   388   710   193   200
  经时稳定性(初始粘度:mPa·s)   5.6   8.7   7.8   4.1   4.8   4.7   4.1
  经时稳定性(保存后粘度:mPa·s)   5.9   8.8   7.8   4.5   10.2   4.8   4.3
旋涂   膜厚均匀性(端部)   1.76   1.68   1.55   3.25   1.53   5.82   4.65
  膜厚均匀性(端部以外)   1.66   1.78   1.48   2.95   1.38   2.78   3.05
模涂   膜厚均匀性(端部)   1.98   1.78   1.68   2.55   1.61   4.52   3.78
  膜厚均匀性(端部以外)   1.76   1.57   1.35   2.20   1.39   2.09   2.76
  纵条状不均匀   ○   ○   ○   △   ×   ○   ○
  横条状不均匀   ○   ○   ○   ○   ○   △   △
  工艺   粘结性的消除   ○   ○   ○   ○   ○   ×   ×
对于实施例1~10,通过选择优选的有机溶剂A、有机溶剂B和有机溶剂C的种类和重量比,对于评价的所有项目来说均可获得良好的结果。对于实施例11,由于有机溶剂A不包括环己醇醋酸酯,所以稍微观察到有些纵条状不均匀。
对于比较例1来说,由于不含有机溶剂A,涂敷液表现出高的电导率,其结果是,经过一段时间后粘度增加。另外,在模涂的狭缝部产生干燥、固化,产生了纵条状不均匀。
对于比较例2和3来说,由于有机溶剂A的重量比过高,电导率降低,有一些横条状不均匀产生,另外,粘结性没有得到消除。

Claims (12)

1.一种滤色器用着色组合物,其特征在于,含有透明树脂、着色材料、和有机溶剂;所述有机溶剂包括:在760mmHg下的沸点为160℃以上且低于250℃、而且在25℃下的电导率为0.001nS/cm以上且低于0.8nS/cm的有机溶剂A,和在760mmHg下的沸点为100℃以上且低于160℃、而且在25℃下的电导率为0.8nS/cm以上且低于50nS/cm的有机溶剂B;以有机溶剂总量为基准,所述有机溶剂A的含量是5重量%以上且低于60重量%的比例;以有机溶剂总量为基准,所述有机溶剂B的含量是40重量%以上且低于95重量%的比例。
2.根据权利要求1记载的滤色器用着色组合物,其特征在于,所述有机溶剂A的溶解度参数δSA为8.5~13.5(cal/cm3)1/2,所述透明树脂的溶解度参数δp和所述有机溶剂A的溶解度参数δSA之差为2.5(cal/cm3)1/2以内。
3.根据权利要求1或2记载的滤色器用着色组合物,其特征在于,所述透明树脂是将甲基丙烯酸和甲基丙烯酸2-羟乙酯作为共聚成分的甲基丙烯酸类共聚物。
4.根据权利要求1记载的滤色器用着色组合物,其特征在于,所述有机溶剂A由环己醇醋酸酯组成,或者由选自二甘醇二乙醚、3-乙氧基丙酸乙酯、丙二醇二醋酸酯、卡必醇醋酸酯、丁基卡必醇醋酸酯中的至少一种有机溶剂A’与环己醇醋酸酯的混合物组成。
5.根据权利要求1记载的滤色器用着色组合物,其特征在于,所述有机溶剂B是选自环己酮、丙二醇单甲醚醋酸酯、丙二醇单甲醚中的至少一种有机溶剂。
6.根据权利要求1记载的滤色器用着色组合物,其特征在于,含有具有聚环氧烷单元的二甲基聚硅氧烷作为电导率调整剂。
7.根据权利要求4记载的滤色器用着色组合物,其特征在于,所述透明树脂的溶解度参数δP和所述有机溶剂A的溶解度参数δSA之差为2.5(cal/cm3)1/2以内。
8.根据权利要求4记载的滤色器用着色组合物,其特征在于,所述透明树脂是将甲基丙烯酸和甲基丙烯酸2-羟乙酯作为共聚成分的甲基丙烯酸类共聚物。
9.根据权利要求4记载的滤色器用着色组合物,其特征在于,所述有机溶剂B是选自环己酮、丙二醇单甲醚醋酸酯、丙二醇单甲醚中的至少一种有机溶剂。
10.根据权利要求4记载的滤色器用着色组合物,其特征在于,含有具有聚环氧烷单元的二甲基聚硅氧烷作为电导率调整剂。
11.一种滤色器,其特征在于,具有使用权利要求1或4中记载的滤色器用着色组合物而形成的滤波器节。
12.一种滤色器的制造方法,其特征在于,将权利要求1或4中记载的滤色器用着色组合物通过旋涂方式或模涂方式涂敷在基板上而形成滤波器节。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101515114B (zh) * 2008-02-22 2015-05-20 富士胶片株式会社 着色固化性组合物、着色图案、滤色器及其制造方法及液晶显示元件
CN107783371A (zh) * 2016-08-25 2018-03-09 东友精细化工有限公司 着色感光性树脂组合物、滤色器及图像显示装置
CN111801604A (zh) * 2018-03-05 2020-10-20 住友化学株式会社 着色固化性树脂组合物、滤色器和显示装置

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4904869B2 (ja) * 2006-03-22 2012-03-28 Jsr株式会社 着色層形成用感放射線性組成物およびカラーフィルタ
JP4987404B2 (ja) * 2006-09-28 2012-07-25 株式会社Dnpファインケミカル カラーフィルタ用感光性樹脂組成物
JP4959411B2 (ja) * 2007-04-27 2012-06-20 富士フイルム株式会社 着色光重合性組成物並びにそれを用いたカラーフィルタ及びカラーフィルタの製造方法
WO2009141924A1 (ja) * 2008-05-23 2009-11-26 三菱化学株式会社 着色硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機elディスプレイ
JP4593638B2 (ja) * 2008-02-18 2010-12-08 ダイセル化学工業株式会社 エステル系溶剤の製造方法
JP5033695B2 (ja) * 2008-03-26 2012-09-26 株式会社Dnpファインケミカル カラーフィルタ用熱硬化性樹脂組成物
JP5582034B2 (ja) * 2008-09-30 2014-09-03 大日本印刷株式会社 カラーフィルターの製造方法、及び液晶表示装置
US20100151118A1 (en) * 2008-12-17 2010-06-17 Eastman Chemical Company Carrier solvent compositions, coatings compositions, and methods to produce thick polymer coatings
JP5381682B2 (ja) * 2008-12-19 2014-01-08 三菱化学株式会社 着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機elディスプレイ
JP5834379B2 (ja) * 2009-06-25 2015-12-24 Jsr株式会社 着色組成物、カラーフィルタ及びカラー液晶表示素子
JP2010275327A (ja) * 2010-09-15 2010-12-09 Daicel Chem Ind Ltd エステル系溶剤
KR20130120394A (ko) * 2012-04-25 2013-11-04 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 감광성 수지 조성물
KR20190098374A (ko) 2018-02-14 2019-08-22 동우 화인켐 주식회사 청색 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 컬러필터 및 화상표시장치
KR20230126891A (ko) 2022-02-24 2023-08-31 동우 화인켐 주식회사 착색 경화성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 컬러필터 및 표시장치

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0667420A (ja) * 1992-08-19 1994-03-11 Nippon Zeon Co Ltd ポジ型レジスト組成物
JPH086244A (ja) * 1994-06-17 1996-01-12 Shin Etsu Chem Co Ltd 感放射線性レジスト組成物
JP3852959B2 (ja) * 1994-08-11 2006-12-06 ミヨシ油脂株式会社 合成樹脂内部添加用帯電防止剤
JPH0959336A (ja) * 1995-08-17 1997-03-04 Toyo Tire & Rubber Co Ltd 水発泡による柔軟性に優れた軟質ポリウレタンフォームおよびその製造方法
TW454219B (en) * 1998-04-02 2001-09-11 Toshiba Corp Dispersion composition for black matrix, display, and process for producing display
JP2003330174A (ja) * 2002-05-14 2003-11-19 Sumitomo Chem Co Ltd 着色感光性樹脂組成物
JP4393051B2 (ja) * 2002-10-15 2010-01-06 昭和電工株式会社 ヘキサアリールビイミダゾール化合物およびそれを含む光重合開始剤組成物
JP4627617B2 (ja) * 2003-05-23 2011-02-09 東洋インキ製造株式会社 着色組成物、カラーフィルタの製造方法およびブラックマトリックス基板の製造方法
JP4674048B2 (ja) * 2004-02-23 2011-04-20 東洋インキ製造株式会社 カラーフィルタ形成用着色組成物およびカラーフィルタ
JP4479342B2 (ja) * 2004-05-21 2010-06-09 東洋インキ製造株式会社 着色組成物
JP2007148258A (ja) * 2005-11-30 2007-06-14 Daicel Chem Ind Ltd レジスト組成物

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101515114B (zh) * 2008-02-22 2015-05-20 富士胶片株式会社 着色固化性组合物、着色图案、滤色器及其制造方法及液晶显示元件
CN107783371A (zh) * 2016-08-25 2018-03-09 东友精细化工有限公司 着色感光性树脂组合物、滤色器及图像显示装置
CN107783371B (zh) * 2016-08-25 2022-08-26 东友精细化工有限公司 着色感光性树脂组合物、滤色器及图像显示装置
CN111801604A (zh) * 2018-03-05 2020-10-20 住友化学株式会社 着色固化性树脂组合物、滤色器和显示装置
CN111801604B (zh) * 2018-03-05 2022-04-01 住友化学株式会社 着色固化性树脂组合物、滤色器和显示装置

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