CN1827704A - 颜料分散剂及其使用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供可以制造即使颜料浓度高时也可以防止异物的产生、粘度的增大和贮藏稳定性的下降,具有良好的透明性和颜色品质滤色器的滤色器用着色组合物。具有如下特征的颜料分散剂:单独含有下述(a)成分,或者含有下述(a)成分和下述(b)成分;(a)成分:具有磺酸基的二酮基吡咯并吡咯颜料和不具有磺酸基的二酮基吡咯并吡咯颜料的颜料复合物,该复合物中的二酮基吡咯并吡咯颜料每1分子的磺酸基数为0.05~0.5;(b)成分:具有磺酸基、其金属盐、其铵盐或其胺盐基团的除上述(a)成分之外的色素。

Description

颜料分散剂及其使用
技术领域
本发明涉及颜料分散剂、液晶彩色显示器和摄像元件等制造时所使用的滤色器用着色组合物以及使用该着色组合物的滤色器,更具体涉及颜料分散性、透明性、流动性和贮藏稳定性良好的滤色器用着色组合物以及使用该着色组合物的滤色器。
背景技术
液晶显示器等所使用的滤色器目前主要制作方法如下:将在光致抗蚀剂中分散颜料而得到的着色组合物通过旋涂法、涂敷法或复制法涂布在基板上,通过光掩模进行光、能量射线曝光和显影,形成像素。这时,形成红色像素用的颜料通常使用二酮基吡咯并吡咯颜料,但将该颜料与树脂和溶剂等一起只用通常的分散机分散,则颜料无法充分分散,所以如果将该分散液(也指“滤色器用着色组合物”)用于滤色器的着色像素(以下简称“像素”)的形成,则得到的红色像素缺乏透明性,该像素作为滤色器用像素穿透率不充分,上述红色颜料作为用于滤色器用着色组合物的颜料不能令人满意。
此外,为了使碱性水溶液可以使用于布图的显影液,光致抗蚀剂所使用的树脂主要采用酸值高的丙烯酸类聚合物。然而,由上述的颜料和高酸值的丙烯酸类树脂构成的颜料分散液容易发生颜料粒子的凝集,颜料分散液的粘度升高,而且颜料分散液随时间粘度增加,颜料分散液的贮藏稳定性往往较差。
由伴有如上难点的颜料分散液制作滤色器时,将颜料分散液通过旋涂法涂布在基板上并成膜,然后将着色膜像素化,但在颜料分散液的粘度高,或颜料粒子凝集,滤色器用着色组合物表现出触变粘性的情况下,由于像素化前的涂层中央部隆起,所以制作大画面的滤色器时,形成于基板中央部的像素和形成于周边部的像素会产生色调差和浓度差。
因此,对于滤色器用着色组合物(颜料分散液),虽然通常颜料浓度在5~20质量%的高浓度范围内,但其分散状态必须满足颜料粒子之间不凝集,而且与一般的常温干燥涂料和烘烤涂料相比粘度更低(例如5~20mPa·s左右),同时贮藏稳定性良好。
为了满足上述的要求,以往在红色颜料为二酮基吡咯并吡咯颜料(例如C.I.颜料红254)的情况下,提出了在上述颜料中添加磺化度为每1分子1以上的二酮基吡咯并吡咯基磺酸,或者用上述磺化物对上述颜料进行处理(专利文献1)。
【专利文献1】日本专利特开2000-160084公报
发明内容
另一方面,液晶显示装置的用途也从个人电脑的显示器扩展到彩色电视机的彩色显示器的应用,对于滤色器性能提高的要求进一步上升,必须改善像素的透明性、提高像素的透过光的对比度、提高像素中的颜料浓度。
然而,上述使用磺化物的方法中,难以实现基于颜料的分散性提高而使像素透明性改善,难以防止因颜料浓度提高而产生颜料分散液粘度增大和贮藏稳定性的下降,而且磺化二酮基吡咯并吡咯颜料时反应的控制困难,将过多导入磺酸基的磺化物用作颜料分散剂时,得到的颜料分散液中会出现异物,希望对这些方面进行改善。
本发明者为了解决高颜料浓度滤色器用着色组合物中使用上述磺化二酮基吡咯并吡咯颜料时的上述问题,实现滤色器用着色组合物的颜色质量的提高、低粘度化和防止异物的产生,经认真研究后发现,通过使用将磺酸基数控制在0.05~0.5的磺化二酮基吡咯并吡咯颜料复合物作为颜料分散剂,可以实现滤色器用着色组合物的低粘度化,而且可以防止贮藏时该着色用组合物的增粘凝胶化,并防止异物的产生,同时能够使作为滤色器最重要的像素的透明性提高,从而完成了本发明。
上述目的通过以下的本发明来实现。即,本发明提供的颜料分散剂的特征在于,单独含有下述(a)成分,或者含有下述(a)成分和下述(b)成分。同时使用(a)成分和下述(b)成分的情况下,(a)成分和(b)成分的质量比较好为a∶b=10∶90~90∶10。
(a)成分:具有磺酸基的二酮基吡咯并吡咯颜料和不具有磺酸基的二酮基吡咯并吡咯颜料的颜料复合物,该复合物中每1个二酮基吡咯并吡咯颜料分子的磺酸基数为0.05~0.5的颜料复合物。
(b)成分:具有磺酸基、其金属盐、其铵盐或其胺盐的基团的除上述(a)成分之外的色素。
对上述(b)成分没有特别限定,较好是下述的通式(I)、通式(II)、通式(III)或通式(IV)所表示的化合物,或者其金属盐、铵盐和/或胺盐。
通式(I)
Figure A20061000930500081
(式中,X1为氢原子、卤素原子、烷基或酰胺基,Y1为蒽醌基氨基、苯基氨基、萘基氨基或苯氧基,这些基团可以含有作为取代基的卤素原子、烷基或酰胺基。R1为氢原子、烷基或苯基,R2为亚烷基、亚苯基或亚萘基,它们可以含有取代基。)
通式(II)
(式中,X1为氢原子、卤素原子或烷基,R1为氢原子、烷基或苯基,R2为苯基或萘基,它们可以含有取代基,k为化合物中的磺酸基的平均个数,为0.5~2的数。)
通式(III)
Figure A20061000930500083
(式中,R1为氢原子、卤素原子、羟基、烷基、未取代或取代的芳基、未取代或取代的邻苯二甲酰亚胺基,R2为氢原子或羟基,R3为卤素原子,m表示0~4的整数,n为化合物中的磺酸基的平均导入个数,为0.5~4的数。)
通式(IV)
Figure A20061000930500091
(式中,A为
Figure A20061000930500092
Figure A20061000930500093
,R1和R2表示氢原子、卤素原子、羟基、烷基、羧基、磺酸基或三氟甲基,R3表示氢原子、卤素原子、羟基或烷基,R4、R5、R6和R7表示氢原子、卤素原子、甲基或氰基,M表示氢原子、金属原子、铵基或胺基,n表示1~3的整数。)
上述本发明的颜料分散剂中,较好是不具有磺酸基的二酮基吡咯并吡咯颜料如下述通式(V)所示;具有磺酸基的二酮基吡咯并吡咯颜料的磺酸基为选自游离的磺酸基以及磺酸基的金属盐、胺盐和铵盐的至少1种。
通式(V)
Figure A20061000930500094
(式中,R1和R2相互独立,为氢原子、卤素原子、氰基、烷基或苯基。)
此外,上述本发明的颜料分散剂中,通式(I)的R2较好是从选自氨基乙磺酸、N-甲基牛磺酸、邻氨基苯磺酸、间氨基苯磺酸、对氨基苯磺酸、4-氯苯胺-3-磺酸、2-硝基苯胺-4-磺酸、2-氨基苯酚-4-磺酸、邻甲氧基苯胺-5-磺酸、对甲氧基苯胺-5-磺酸、邻甲苯胺-4-磺酸、间甲苯胺-4-磺酸、对甲苯胺-2-磺酸、2-氯-对甲苯胺-3-磺酸、3-氨基-6-氯-4-磺基苯甲酸、1-氨基-8-萘磺酸、2-氨基-1-萘磺酸、5-氨基-1-萘磺酸、6-氨基-1-萘磺酸和5-氨基-3-萘磺酸的胺除去了氨基的基团。
此外,上述本发明的颜料分散剂中,通式(II)的R2较好是从选自苯胺、N-甲基苯胺、甲苯胺(邻位、间位或对位)、甲氧基苯胺(邻位、间位或对位)、氯代苯胺(邻位、间位或对位)、二苯胺、1-萘胺和2-萘胺的胺除去了氨基的基团。
本发明提供滤色器用着色组合物,其特征在于,含有红色颜料、所述本发明的颜料分散剂、树脂分散剂和树脂清漆。该红色颜料较好是C.I.颜料红254;树脂分散剂较好是阳离子类树脂分散剂。
此外,本发明滤色器的制造方法,它是包含在滤色器用基板上形成着色像素工序的滤色器的制造方法,其特征在于,使用所述本发明的滤色器用着色组合物形成上述着色像素;还提供以用该方法制造为特征的滤色器、以含有该滤色器为特征的图像显示装置、以含有该图像显示装置为特征的信息传递设备。
如果采用上述本发明,则通过使用特定的颜料分散剂作为滤色器红色像素形成用着色组合物的颜料分散剂,可以稳定地制造滤色器用着色组合物,防止异物的产生,而且最终作为滤色器用着色组合物使用时,可以得到具备有良好的光谱曲线特性,鲜明而清晰,透明感高,而且耐光性、耐热性、耐溶剂性、耐化学性和耐水性等各种可靠性良好的像素的滤色器。
具体实施方式
以下,例举实施发明的最佳方式,对本发明进行更详细的说明。本发明的颜料分散剂单独由所述的(a)成分,或者由(a)成分和所述的(b)成分构成。
(a)成分是具有磺酸基的二酮基吡咯并吡咯颜料和不具有磺酸基的二酮基吡咯并吡咯颜料的颜料复合物,是该复合物中二酮基吡咯并吡咯颜料每1分子的磺酸基数为0.05~0.5的颜料复合物。
作为上述(a)成分的制备方法的一个例子,将下述通式(V)所表示的不具有磺酸基的二酮基吡咯并吡咯颜料、例如C.I.颜料红254用发烟硫酸等磺化剂进行磺化时,调节其磺化条件使导入二酮基吡咯并吡咯颜料的磺酸基的数量在上述范围内。
通式(V)
Figure A20061000930500111
(式中,R1和R2相互独立,为氢原子、卤素原子、氰基、烷基或苯基。)
上述磺化物的每1分子的磺酸基个数多于0.5个的情况下,在上述磺化物中混合没有被磺化的二酮基吡咯并吡咯颜料,使平均磺酸基个数在0.05~0.5的范围内,将该混合物溶解在浓硫酸中,将该溶液注入冰水中,使复合物析出,通过水洗和干燥,可以得到所要的颜料分散剂。
磺酸基个数调整至0.05~0.5的复合物对于水和溶剂的亲和性和溶解性显著下降,实际上表现出不溶或难溶性的颜料的性质。这是由于添加到磺化的二酮基吡咯并吡咯颜料分子中的没有磺化的二酮基吡咯并吡咯颜料分子在磺化的二酮基吡咯并吡咯颜料分子上堆积化(共晶或混合),磺化的二酮基吡咯并吡咯分子对于水和溶剂的亲和性和溶解性下降。
上述二酮基吡咯并吡咯颜料复合物的磺酸基可以是游离的,也可以是与碱的盐。形成盐的金属可以例举Li、Na和K等碱金属,Ca、Ba、Al、Mn、Sr、Mg和Ni等多价金属。此外,形成胺盐或铵盐的胺可以例举例如(一、二或三)烷基胺类、取代或未取代的亚烷基二胺类、链烷醇胺类、烷基氯化铵和氨等。
(b)成分是具有磺酸基、其金属盐、其铵盐或其胺盐的基团的除上述(a)成分之外的色素,可以使用任何以往已知的这类色素,但(b)成分较好是所述通式(I)、通式(II)、通式(III)或通式(IV)所表示的化合物,或者其金属盐、铵盐和/或胺盐。
所述通式(I)所表示的化合物可以如下方法得到:将1摩尔可具有取代基的1-氨基蒽醌与1摩尔可具有取代基的苯胺、可具有取代基的苯酚或可具有取代基的1-氨基蒽醌中的一种以及1摩尔氰尿酰氯在邻二氯苯等惰性溶剂中于130℃~170℃下反应2~6小时,再与1摩尔具有1个磺酸基的脂肪族胺或芳族胺在150℃~170℃下反应3~4小时。
所述通式(I)的化合物的制造所使用的具有1个磺酸基的脂肪族胺或芳族胺可以例举例如氨基乙磺酸、N-甲基牛磺酸、邻氨基苯磺酸、间氨基苯磺酸、对氨基苯磺酸、4-氯苯胺-3-磺酸、2-硝基苯胺-4-磺酸、2-氨基苯酚-4-磺酸、邻甲氧基苯胺-5-磺酸、对甲氧基苯胺-5-磺酸、邻甲苯胺-4-磺酸、间甲苯胺-4-磺酸、对甲苯胺-2-磺酸、2-氯-对甲苯胺-3-磺酸、3-氨基-6-氯-4-磺基苯甲酸、1-氨基-8-萘磺酸、2-氨基-1-萘磺酸、5-氨基-1-萘磺酸、6-氨基-1-萘磺酸和5-氨基-3-萘磺酸等。
所述通式(II)所表示的化合物可以如下方法得到:将2摩尔可具有取代基的1-氨基蒽醌与1摩尔氰尿酰氯在邻二氯苯等惰性溶剂中于130℃~170℃下反应2~6小时,再添加1摩尔不具有磺酸基的芳族胺在150℃~170℃下反应3~4小时,接着用发烟硫酸等磺化剂使生成物磺化。
所述通式(II)的化合物的制造所使用的芳族胺可以例举例如苯胺、N-甲基苯胺、甲苯胺(邻位、间位或对位)、甲氧基苯胺(邻位、间位或对位)、氯代苯胺(邻位、间位或对位)、二苯胺、1-萘胺和2-萘胺等。
所述通式(III)所表示的化合物可以如下方法得到:将由可具有取代基的苯二酸酐和可具有取代基的2-甲基喹啉合成的奎酞酮化合物用发烟硫酸等磺化剂使生成物磺化。
所述通式(III)的R1为氢原子、卤素原子、羟基、烷基、未取代或取代的芳基、未取代或取代的邻苯二甲酰亚胺基,R2为氢原子或羟基,R3为卤素原子,m表示0~4的整数,n为化合物上的磺酸基的平均导入个数,为0.5~4的数。上述烷基表示甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等直链或具有分支的碳原子数为1~8左右的烷基,芳基表示例如苯基、萘基、联苯基、蒽基、菲基等芳族烃基,它们可以是未取代的,也可以是取代的。取代基可以例举例如卤素原子、羟基、烷基等,没有特别限定。
所述通式(IV)所表示的化合物可以如下方法得到:将可具有取代基的3-羟基-2-萘甲酸的酰基氯化物与在2、5位可具有取代基的1,4-苯二胺或在3、3’位可具有取代基的联苯胺在硝基苯等惰性溶剂中于130℃~135℃下反应,接着分别与可具有取代基的氨基苯磺酸和可具有取代基的苯胺通过常规方法重氮化,使其偶联。
此外,与所述通式(I)~(IV)所表示的化合物形成金属盐的金属可以例举例如Li、Na和K等碱金属,Ca、Ba、Al、Mn、Sr、Mg和Ni等多价金属。此外,与所述通式(I)~(IV)所表示的化合物形成胺盐的胺可以例举例如(一、二或三)烷基胺类、取代或未取代的亚烷基二胺类、链烷醇胺类和烷基氯化铵等。
所述(a)成分可以单独作为颜料分散剂使用,而且所述(a)成分也可以与所述通式(I)~通式(IV)中的任一式所表示的化合物((b)成分)同时使用。同时使用所述(a)成分和所述(b)成分时的(a)成分和(b)成分的质量比为a∶b=10∶90~90∶10,较好为40∶60~60∶40。如果(a)成分的使用量在上述范围之外,则分散液粘度的下降不够,而且分散液的长时间稳定性下降。
本发明的滤色器用着色组合物由颜料、所述的颜料分散剂、树脂分散剂(由高分子化合物构成的用于使颜料分散的颜料分散剂)和树脂清漆构成。本发明所使用的颜料中,作为红色颜料可以例举二酮基吡咯并吡咯类颜料。这样的红色颜料可以例举C.I.颜料红254等。这时,作为颜色校正可以掺入黄色颜料,使其一起分散。这样的黄色颜料可以使用异吲哚满颜料(C.I.颜料黄139)等。上述红色颜料的使用量没有特别限定,但通常相对100质量份后述的树脂清漆的树脂粘合剂以5~500质量份的比例使用。
所述颜料分散剂相对颜料的配比较好是相对100质量份颜料为0.05~40质量份的比例,更好是0.1~10质量份的比例。如果颜料分散剂的配比过少,则难以充分得到所需的颜料分散剂的效果。此外,如果颜料分散剂的配比过多,则不仅无法得到多使用的效果,相反结果使得到的滤色器用着色组合物的各物性下降,而且由于颜料分散剂本身具有颜色,使要分散的颜料的色调大幅改变。
本发明所使用的树脂分散剂可以使用公知的分散剂,阳离子类树脂分散剂特别理想。阳离子类树脂分散剂可以例举例如德国BYKケミ一公司的商品名:DISPER BYK-160、-161、-162、-163、-164、-166、-171、-182、-184、-2000、-2001、-2070、-2150;荷兰EFKA公司的商品名:EFKA-44、-46、-47、-48、-4010、-4050、-4055、-4020、-4015、-4060、-4300、-4330、-4400、-4406、-4510、-4800;英国Avecia公司的商品名:SOLSPERS-24000、-32550、NBZ-4204/10;川研フアインケミカル公司的商品名:ヒノアクトT-6000、-7000、-8000;味之素公司的商品名:アジスパ一PB-821、-822、-823;共荣社化学公司的商品名:フロ一レンDOPA-17HF、-15BHF、-33、-44等。
本发明所使用的树脂分散剂的添加量没有特别限定,相对100质量份颜料较好是2~100质量份,更好是10~50质量份。如果树脂分散剂的添加量少于2质量份,则无法得到良好的颜料分散稳定性,如果多于100质量份,则由得到的滤色器用着色组合物形成的被膜的显影性会不佳。
本发明中,作为使颜料分散的分散介质使用的树脂清漆,可以使用任何以往用于滤色器用着色组合物的公知的树脂清漆,没有特别限定。此外,作为分散介质树脂清漆中使用适当的溶剂或水性介质。此外,根据需要添加以往公知的添加剂来使用,例如分散助剂、平滑化剂和粘合化剂等。
作为树脂清漆,使用感光性的树脂清漆和非感光性树脂清漆。感光性树脂清漆可以例举例如用于紫外线固化性墨和电子射线固化油墨等的感光性树脂清漆,非感光性树脂清漆可以例举例如用于凸版油墨、平版油墨、照相凹版油墨和孔版丝网油墨等印刷油墨的树脂清漆,用于喷油墨印刷的树脂清漆,用于电沉积涂覆的树脂清漆,用于电子印刷和静电印刷的显影剂的树脂清漆,用于热复制薄膜或带的树脂清漆等。
感光性树脂清漆的具体例子可以例举例如感光性环化橡胶类树脂、感光性苯酚类树脂、感光性聚丙烯酸酯类树脂、感光性聚酰胺类树脂、感光性聚酰亚胺类树脂等,更具体地可以例举不饱和聚酯类树脂、聚酯丙烯酸酯类树脂、聚环氧丙烯酸酯类树脂、聚氨酯丙烯酸酯类树脂、聚醚丙烯酸酯类树脂、多元醇丙烯酸酯类树脂等的清漆,或者作为反应性稀释剂再加入单体的清漆。上述感光性树脂清漆中合适的树脂较好是分子中具有游离的羧酸基的可碱性显影的丙烯酸酯类树脂。
非感光性树脂清漆的具体例子可以例举例如乙酸纤维素类树脂、硝基纤维素类树脂、苯乙烯类(共)聚合物、聚乙烯醇缩丁醛类树脂、氨基醇酸类树脂、聚酯类树脂、氨基树脂改性聚酯类树脂、聚氨基甲酸酯类树脂、多元醇氨基甲酸酯丙烯酸酯类树脂、可溶性聚酰胺类树脂、可溶性聚酰亚胺类树脂、可溶性聚酰胺酰亚胺类树脂、可溶性聚酯酰亚胺类树脂、羟乙基纤维素、苯乙烯-马来酸酯类共聚物的水溶性盐、(甲基)丙烯酸酯类(共)聚合物的水溶性盐、水溶性氨基聚酯类树脂和水溶性聚酰胺类树脂等,它们可以单独或两种以上组合使用。
本发明的由上述各成分构成的着色组合物的制造方法没有特别限定,可以例举例如下述的方法等。
(1)在硫酸等中溶解颜料和颜料分散剂后,注入水中,将两者制成固溶体,与阳离子类树脂分散剂一起添加到树脂清漆并研磨。
(2)使颜料均一地悬浮在水或有机溶剂中,向该悬浮液中添加含有颜料分散剂的溶液,将在上述颜料粒子表面沉积了颜料分散剂的颜料与阳离子类树脂分散剂一起添加到树脂清漆并研磨。
(3)将颜料、颜料分散剂和阳离子类树脂分散剂用超微磨碎机或球磨机等湿式介质分散机精细分散,添加到树脂清漆并研磨。
(4)在预混合时向树脂清漆中添加颜料、颜料分散剂和阳离子类树脂分散剂,用湿式介质分散机进行分散处理。
使用本发明的着色组合物制造滤色器时,使用感光性树脂清漆作为树脂清漆的情况下,向该组合物中添加苯偶姻乙醚或二苯甲酮等以往公知的光聚合引发剂,用以往公知的方法研磨,制备感光性着色组合物并使用。此外,也可以使用热聚合引发剂代替上述的光聚合引发剂,制成热聚合性着色组合物使用。
使用上述的感光性着色组合物在基板上形成滤色器的像素时,将该感光性着色组合物在透明基板上,例如使用旋涂机、低速旋转涂布机、辊涂机或刮刀涂布机等进行整面涂布,或者进行基于各种印刷方法中合适的方法的整面印刷或比像素稍大的部分印刷,预干燥后在透明基板的涂层或印刷面粘合光刻掩模,使用超高压汞灯进行曝光,将像素晒相。接着,通过进行显影和洗涤,根据需要进行后烘焙,可以形成像素。这些像素形成方法本身是公知的,本发明中对滤色器的像素形成方法没有特别限定。
用使用非感光性的树脂清漆的本发明的着色组合物(非感光性着色组合物)形成滤色器的像素时,将该着色组合物在透明基板上形成像素的方法可以例举以下方法:制成滤色器用印刷油墨,用上述各种印刷方法中合适的方法进行印刷,直接在基板上形成像素的方法;制成水性电沉积涂覆组合物,通过电沉积涂覆法进行涂布,在基板上形成像素的方法;制成喷墨用油墨,通过喷墨印刷法进行印刷,在基板上形成像素的方法;使用电子印刷方法或静电印刷方法、或者用上述方式中的一种方式等涂布在复制性基材上,一旦像素形成后,复制到滤色器用基板上的方法等。接着,按照常规方法,根据需要进行烘焙,或进行为了表面平滑化的研磨,或进行用于表面保护的表面涂布。此外,按照常规方法形成黑色基底(black matrix)。由此,可以得到具有RGB各像素的滤色器。这些滤色器的制造方法本身是公知的,本发明中对滤色器的制造方法没有特别限定。
以下,例举合成例、实施例和比较例,对本发明进行更具体的说明。文中的“份”或“%”为质量基准。
[合成例A1]
将30份二酮基吡咯并吡咯颜料(C.I.颜料红254)添加到300份20%发烟硫酸中,然后在60~65℃下反应6小时。冷却后,使反应混合物在3000份的冰水中析出,进行过滤和水洗,得到110份(净含量28份)水糊料。使该水糊料干燥,得到28份根据硫元素分析结果每1分子平均导入0.8个磺酸基的二酮基吡咯并吡咯(颜料分散剂A1)。
然后,将5份颜料分散剂A1和5份C.I.颜料红254添加到100份95%浓硫酸中,在室温下搅拌1小时。冷却后,将得到的浓硫酸溶液注入到1000份的冰水中使复合物析出,进行过滤和水洗,得到39份(净含量10份)水糊料。使该水糊料干燥,得到10份根据硫元素分析结果每1分子平均导入0.4个磺酸基的二酮基吡咯并吡咯(颜料分散剂A2)。
[合成例A2]
将3.75份合成例A1的颜料分散剂A1和6.25份C.I.颜料红254添加到100份95%浓硫酸中,在室温下搅拌1小时。冷却后,将得到的浓硫酸溶液注入到1000份的冰水中使复合物析出,进行过滤和水洗,得到39份(净含量10份)水糊料。使该水糊料干燥,得到10份根据硫元素分析结果每1分子平均导入0.3个磺酸基的二酮基吡咯并吡咯(颜料分散剂A3)。
[合成例A3]
使用2.5份合成例A1的颜料分散剂A1和7.5份C.I.颜料红254,与合成例A2同样地进行,得到10份根据硫元素分析结果每1分子平均导入0.2个磺酸基的二酮基吡咯并吡咯(颜料分散剂A4)。
[合成例A4]
将30份二酮基吡咯并吡咯颜料(C.I.颜料红254)添加到300份20%发烟硫酸中,然后在45~50℃下反应6小时。冷却后,使反应混合物在3000份的冰水中析出,进行过滤和水洗,得到110份(净含量28份)水糊料。使该水糊料干燥,得到28份根据硫元素分析结果每1分子平均导入0.4个磺酸基的二酮基吡咯并吡咯(颜料分散剂A5)。
[实施例A1]
在50份丙烯酸树脂清漆(将甲基丙烯酸/丙烯酸丁酯/苯乙烯/丙烯酸羟基乙酯以25/50/15/10的摩尔比共聚得到,分子量12000,固体成分30%)中加入20份C.I.颜料红254、4份异吲哚满黄色颜料(C.I.颜料黄139)、1份合成例A1中得到的颜料分散剂A2、4份阳离子类树脂分散剂(DISPER BYK-2000)和20份溶剂(丙二醇单甲醚乙酸酯)(以下略作PGMAc),预混合后用卧式粒状分散机(beadsmill)进行分散,得到红色的着色组合物。
[实施例A2~A4]
分别使用合成例A2~A4中得到的颜料分散剂A3~A5代替实施例A1的颜料分散剂A2,其它与实施例A1同样地进行操作,得到红色的着色组合物。
[比较例A1]
使用合成例A1中得到的颜料分散剂A1代替实施例A1的颜料分散剂A2,与实施例A1同样地操作,得到红色的着色组合物。
将上述实施例A1~A4的着色组合物的流动性和展色面的光泽以及是否产生异物与比较例A1的情况进行比较。各着色组合物的流动性和展色面的光泽按照下述的方法进行测定,是否产生异物用下述的方法进行观察。将实施例A1~A4的着色组合物在室温下贮藏1个月左右后,将其测定观察结果与比较例A1的情况进行相对评价。
流动性:用E型粘度计对各着色组合物以室温(25℃)、转子的转速为6rpm的条件下进行测定。
光泽:使用绕线棒刮涂器(绕线粗0.45mm),对各着色组合物分别在聚丙烯薄膜上展色,对展色面的光泽用肉眼和光泽仪进行比较。光泽高的评价为良好,比较结果以下述的评价标记表示。
○:良好
△:较好
×:不良
异物观察:将各着色组合物用旋涂机涂布在玻璃基板上,在90℃下干燥2分钟成膜后,使用显微镜对被膜以200倍就是否存在异物进行观察,观察结果以下述的评价标记表示。
○:无异物
△:有少量异物
×:有较多异物
以上的测定和评价的结果如表A1所示。
表A1
CF用着色组合物     颜料分散剂 粘度(mpa·s) 光泽 异物观察
 编号 平均磺酸基个数 贮藏前 贮藏后 贮藏前 贮藏后 贮藏前 贮藏后
实施例A1  A2 0.4 24 27
实施例A2  A3 0.3 22 23
实施例A3  A4 0.2 22 23
实施例A4  A5 0.4 25 28
比较例A1  A1 0.8 26 170 × ×
由表A1可知,使用颜料分散剂A2~A5的实施例A1~A4的着色组合物与使用颜料分散剂A1的比较例A1的该组合物相比,贮藏后的粘度(1个月后)更低,光泽也更良好,贮藏前和贮藏后都没有产生异物,作为着色组合物具有良好的性质。
[参考例A1]
在50份与实施例A1中所使用的同一种类的丙烯酸树脂清漆中加入17份氯溴化酞菁绿(C.I.颜料绿36)、13份奎酞酮黄色颜料(C.I.颜料黄138)、2份作为颜料分散剂的一磺化奎酞酮黄、4份阳离子类树脂分散剂(DISPER BYK-2000)和20份PGMAc,预混合后用卧式粒状分散机进行分散,得到绿色的着色组合物。
[参考例A2]
在50份与实施例A1中所使用的同一种类的丙烯酸树脂清漆中加入16份ε型铜酞菁蓝(C.I.颜料蓝15:6)、4份二噁嗪紫(C.I.颜料紫23)、2份作为颜料分散剂的一磺化酞菁蓝、1份一磺化阴丹士林蓝、4份阳离子类树脂分散剂(DISPERBYK-2000)和20份PGMAc,预混合后用卧式粒状分散机进行分散,得到蓝色的着色组合物。
[实施例A5]
为了制作RGB的滤色器,通过下述表A2的配方得到R、G和B的着色组合物。
表A2
配方(份)     R     G     B
实施例A1的红色着色组合物     100     -     -
参考例A1的绿色用着色组合物     -     100     -
参考例A2的蓝色用着色组合物     -     -     100
丙烯酸树脂清漆     50     50     50
丙烯酸三羟甲基丙酯     10     10     10
2-羟基-2-甲基苯丙酮     2     2     2
2,2-二乙氧基苯乙酮     1     1     1
PGMAc     37     37     37
合计     200     200     200
将进行了硅烷偶联剂处理的玻璃基板放置在旋涂机上,将表A2的R的着色组合物以最初300rpm、5秒钟,接着以1200rpm、5秒钟的条件进行旋涂。接着,在80℃下进行10分钟预烘焙,将具有镶嵌状的像素图案的光刻掩模粘附在预烘焙了的薄膜上,用超高压汞灯以100mJ/cm2的光量进行曝光。接着,用专业显影液和专用漂洗剂进行显影和洗涤,在玻璃基板上形成红色的镶嵌状像素。然后,使用表A2的G和B的着色组合物按照上述的方法进行涂布和晒相,形成绿色镶嵌状像素和蓝色镶嵌状像素,得到具有RGB各像素的滤色器。得到的滤色器具有良好的光谱曲线特性,各像素的耐光性和耐热性等可靠性良好,而且光的透过性也良好,作为液晶显示器用滤色器表现出良好的性质。
[合成例B1]
向1000份硝基苯中加入72份1-氨基蒽醌中和30份氰尿酰氯,在170℃下搅拌5小时。冷却后,添加41份氨基乙磺酸和23份碳酸钾,在180℃下搅拌8小时。冷却后过滤析出物,用乙醇洗涤,接着在水中胶溶,使其呈盐酸酸性。通过过滤收集析出物,用水洗涤并干燥,得到94份下述化合物B1。
化合物B1
Figure A20061000930500191
[合成例B2]
向1000份硝基苯中加入72份1-氨基蒽醌中和30份氰尿酰氯,在170℃下搅拌5小时。冷却后,添加56份对氨基苯磺酸和23份碳酸钾,在180℃下搅拌12小时。冷却后过滤析出物,用乙醇洗涤,接着在水中胶溶,使其呈盐酸酸性后,用水洗涤并干燥,得到101份下述化合物B2。
化合物B2
Figure A20061000930500201
[合成例B3]
向1100份邻二氯苯中加入73份1-氨基蒽醌和30份氰尿酰氯,在170℃下搅拌5小时。冷却后,添加35份对甲苯胺,在180℃下搅拌5小时。冷却后过滤,用乙醇洗涤,接着用水洗涤并干燥,得到94份2,4-二(1-氨基蒽醌基氨基)-6-甲苯基氨基-1,3,5-三嗪。接着将94份该化合物在10℃以下添加到800份5%发烟硫酸中,然后在30℃下反应5小时。冷却后,使反应混合物在2500份的冰水中析出,进行过滤和水洗,得到102份根据硫元素分析结果每1分子平均导入0.9个磺酸基的下述的化合物B3。
化合物B3
Figure A20061000930500202
[实施例B1]
在50份丙烯酸树脂清漆(将甲基丙烯酸/丙烯酸丁酯/苯乙烯/丙烯酸羟基乙酯以25/50/15/10的摩尔比共聚得到,分子量12000,固体成分30%)中加入20份二酮基吡咯并吡咯颜料(C.I.颜料红254)、4份异吲哚满黄色颜料(C.I.颜料黄139)、1份合成例B1中得到的化合物B1、1份所述合成例A4中得到的颜料分散剂A5、4份阳离子类树脂分散剂(DISPER BYK-2000)和20份PGMAc,预混合后用卧式粒状分散机进行分散,得到红色的着色组合物。
[实施例B2]
除了使用合成例B2的化合物B2代替化合物B1之外,与实施例B1同样地得到红色的着色组合物。
[实施例B3]
除了使用合成例B3的化合物B3代替化合物B1之外,与实施例B1同样地操作,得到红色的着色组合物。
[比较例B1]
除了不使用颜料分散剂A5、只使用化合物B1之外,与实施例B1同样地操作,得到红色的着色组合物。
[比较例B2]
除了不使用颜料分散剂A5、只使用化合物B2之外,与实施例B1同样地操作,得到红色的着色组合物。
[比较例B3]
除了不使用颜料分散剂A5、只使用化合物B3之外,与实施例B1同样地操作,得到红色的着色组合物。
将上述实施例B1~B3的着色组合物的流动性和展色面的光泽与比较例B1~B3的情况进行比较。各着色组合物的流动性和展色面的光泽(贮藏1个月后)按照与前述同样的方法进行测定,与前述同样地操作,与比较例B1~B3的情况进行相对评价。以上的测定和评价结果如表B1所示。
表B1
CF用着色组合物  颜料分散剂     粘度(mPa·s)   光泽
  贮藏前   贮藏后
实施例B1  B1+A5   10   11   ○
实施例B2  B2+A5   9   9   ○
实施例B3  B3+A5   12   12   ○
比较例B1  B1   49   120   ×
比较例B2  B2   46   78   △
比较例B3  B3   47   66   △
由表B1可知,同时使用化合物B1~B3和颜料分散剂A5的实施例B1~B3的着色组合物与单独使用化合物B1~B3的比较例B1~B3的该组合物相比,贮藏前和贮藏后的粘度(1个月后)更低,光泽也更良好,作为着色组合物具有良好的性质。
[实施例B4]
为了制作具有RGB各像素的滤色器,通过下述表B2的配方得到R、G和B的着色组合物。
表B2
配方(份)     R     G     B
实施例B1的红色着色组合物     100     -     -
参考例A1的绿色着色组合物     -     100     -
参考例A2的蓝色着色组合物     -     -     100
丙烯酸树脂清漆     50     50     50
丙烯酸三羟甲基丙酯     10     10     10
2-羟基-2-甲基苯丙酮     2     2     2
2,2-二乙氧基苯乙酮     1     1     1
PGMAc     37     37     37
合计     200     200     200
以下,与实施例A5同样地操作,得到具有RGB各像素的滤色器。得到的滤色器具有良好的光谱曲线特性,各像素的耐光性和耐热性等可靠性良好,而且光的透过性也良好,作为液晶显示器用滤色器表现出良好的性质。
[合成例C1]
将50份四氯奎酞酮添加到250份20%发烟硫酸中,然后在80℃下反应6小时。冷却后,使反应混合物在2000份的冰水中析出,进行过滤和水洗,得到280份(净含量55份)下述化合物C1的水糊料。使该水糊料干燥,得到55份根据硫元素分析结果每1分子平均导入1.3个磺酸基的化合物C1。
化合物C1
[合成例C2]
90份(净含量18份)合成例C1的化合物C1的糊料中加入240份水,在25℃下搅拌1小时。向其中加入7份氯化四丁基铵,搅拌1小时。过滤析出物,进行水洗和干燥,得到17份下述化合物C2。
化合物C2
[合成例C3]
除了使用50份C.I.颜料黄138代替50份四氯奎酞酮之外,进行与合成例C1同样的操作,得到56份根据硫元素分析结果每1分子平均导入0.9个磺酸基的下述化合物C3。
化合物C3
Figure A20061000930500233
[合成例C4]
除了使用90份合成例C3的化合物C3的水糊料代替90份合成例C1的化合物C1的水糊料之外,进行与合成例C2同样的操作,得到18份下述的化合物C4。
化合物C4
Figure A20061000930500241
[实施例C1]
在50份丙烯酸树脂清漆(将甲基丙烯酸/丙烯酸丁酯/苯乙烯/丙烯酸羟基乙酯以25/50/15/10的摩尔比共聚得到,分子量12000,固体成分30%)中加入20份二酮基吡咯并吡咯颜料(C.I.颜料红254)、4份异吲哚满黄色颜料(C.I.颜料黄139)、1份合成例C1中得到的化合物C1、1份所述合成例A4中得到的颜料分散剂A5、4份阳离子类树脂分散剂(アジスパ一PB-821)和20份PGMAc,预混合后用卧式粒状分散机进行分散,得到红色的着色组合物。
[实施例C2]
除了使用合成例C2的化合物C2代替化合物C1之外,与实施例C1同样地操作,得到红色的着色组合物。
[实施例C3]
除了使用合成例C3的化合物C3代替化合物C1之外,与实施例C1同样地操作,得到红色的着色组合物。
[实施例C4]
除了使用合成例C4的化合物C4代替化合物C1之外,与实施例C1同样地操作,得到红色的着色组合物。
[比较例C1]
除了不使用颜料分散剂A5、只使用化合物C1之外,与实施例C1同样地操作,得到红色的着色组合物。
[比较例C2]
除了不使用颜料分散剂A5、只使用化合物C2之外,与实施例C1同样地操作,得到红色的着色组合物。
[比较例C3]
除了不使用颜料分散剂A5、只使用化合物C3之外,与实施例C1同样地操作,得到红色的着色组合物。
[比较例C4]
除了不使用颜料分散剂A5、只使用化合物C4之外,与实施例C1同样地操作,得到红色的着色组合物。
将上述实施例C1~C4的着色组合物的流动性和展色面的光泽与比较例C1~C4的情况进行比较。各着色组合物的流动性和展色面的光泽(贮藏1个月后)按照与前述同样的方法进行测定,与比较例C1~C4的情况进行相对评价。以上的测定和评价结果如表C1所示。
表C1
 CF用着色组合物 颜料分散剂     粘度(mPa·s)   光泽
  贮藏前   贮藏后
实施例C1 C1+A5   12   13   ○
实施例C2 C2+A5   9   10   ○
实施例C3 C3+A5   11   10   ○
实施例C4 C4+A5   16   16   ○
比较例C1 C1   52   263   ×
比较例C2 C2   37   190   △
比较例C3 C3   45   174   △
比较例C4 C4   51   148   △
由表C1可知,同时使用化合物C1~C4和颜料分散剂A5的实施例C1~C4的着色组合物与单独使用化合物C1~C4的比较例C1~C4的该组合物相比,贮藏前和贮藏后的粘度(1个月后)更低,光泽也更良好,作为着色组合物具有良好的性质。
[实施例C5]
为了制作具有RGB各像素的滤色器,通过下述表C2的配方得到R、G和B的着色组合物。
表C2
配方(份)     R     G     B
实施例C1的红色着色组合物     100     -     -
参考例A1的绿色着色组合物     -     100     -
参考例A2的蓝色着色组合物     -     -     100
丙烯酸树脂清漆     50     50     50
丙烯酸三羟甲基丙酯     10     10     10
2-羟基-2-甲基苯丙酮     2     2     2
2,2-二乙氧基苯乙酮     1     1     1
PGMAc     37     37     37
合计     200     200     200
以下,与实施例A5同样地操作,得到具有RGB各像素的滤色器。得到的滤色器具有良好的光谱曲线特性,各像素的耐光性和耐热性等可靠性良好,而且光的透过性也良好,作为液晶显示器用滤色器表现出良好的性质。
[合成例D1]
通过常规方法,将60份3-羟基-2-萘甲酸在400份硝基苯中用40份氯化亚硫酰进行酰基氯化,加入25份2,5-二氯-1,4-亚苯基二胺,在130~135℃下加热5小时。冷却后,加入200份甲醇,过滤纯化的析出物,先后用甲醇、水进行洗涤、干燥,得到60份反应物。在其中10份中加入100份甲醇、3份氢氧化钠、11份醋酸钠三水合物,制成底渍液。将3.5份对氨基苯磺酸通过常规方法重氮化,与上述底渍液偶联,1小时后按常规方法将4.3份2-氯-5-三氟甲基苯胺重氮化,使其偶联,得到11份根据硫元素分析结果每1分子平均导入1个磺酸基的下述化合物D1。
化合物D1
Figure A20061000930500261
[合成例D2]
除了使用35份3,3’-二氯联苯胺代替合成例D1的25份2,5-二氯-1,4-亚苯基二胺之外,与合成例D1同样地操作,得到11份根据硫元素分析结果每1分子平均导入1个磺酸基的下述化合物D2。
化合物D2
[实施例D1]
在50份丙烯酸树脂清漆(将甲基丙烯酸/丙烯酸丁酯/苯乙烯/丙烯酸羟基乙酯以25/50/15/10的摩尔比共聚得到,分子量12000,固体成分30%)中,加入20份二酮基吡咯并吡咯颜料(C.I.颜料红254)、4份异吲哚满黄色颜料(C.I.颜料黄139)、1份合成例D1中得到的化合物D1、1份所述合成例A4中得到的颜料分散剂A5、4份阳离子类树脂分散剂(SOLSPERS-24000)和20份PGMAc,预混合后用卧式粒状分散机进行分散,得到红色的着色组合物。
[实施例D2]
除了使用合成例D2的化合物D2代替化合物D1之外,与实施例D1同样地操作,得到红色的着色组合物。
[比较例D1]
除了不使用颜料分散剂A5、只使用化合物D1之外,与实施例D1同样地操作,得到红色的着色组合物。
[比较例D2]
除了不使用颜料分散剂A5、只使用化合物D2之外,与实施例D1同样地操作,得到红色的着色组合物。
将上述实施例D1~D2的着色组合物的流动性和展色面的光泽与比较例D1~D2的情况进行比较。各着色组合物的流动性和展色面的光泽(贮藏1个月后)按照与前述同样的方法进行测定,与比较例的情况进行相对评价。以上的测定和评价结果如表D1所示。
表D1
CF用着色组合物  颜料分散剂     粘度(MPa·s)   光泽
  贮藏前   贮藏后
实施例D1  D1+A5   9   10   ○
实施例D2  D2+A5   12   11   ○
比较例D1  D1   47   86   ×
比较例D2  D2   38   72   △
由表D1可知,同时使用化合物D1~D2和颜料分散剂A5的实施例D1~D2的着色组合物,与单独使用化合物D1~D2的比较例D1~D2的该组合物相比,贮藏前和贮藏后的粘度(1个月后)更低,光泽也更良好,作为着色组合物具有良好的性质。
[实施例D3]
为了制作具有RGB各像素的滤色器,通过下述表D2的配方得到R、G和B的着色组合物。
表D2
配方(份)     R     G     B
实施例D1的红色着色组合物     100     -     -
参考例A1的绿色着色组合物     -     100     -
参考例A2的蓝色着色组合物     -     -     100
丙烯酸树脂清漆     50     50     50
丙烯酸三羟甲基丙酯     10     10     10
2-羟基-2-甲基苯丙酮     2     2     2
2,2-二乙氧基苯乙酮     1     1     1
PGMAc     37     37     37
合计     200     200     200
以下,与实施例A5同样地操作,得到具有RGB各像素的滤色器。得到的滤色器具有良好的光谱曲线特性,各像素的耐光性和耐热性等可靠性良好,而且光的透过性也良好,作为液晶显示器用滤色器表现出良好的性质。
采用本发明,通过同时使用特定的颜料分散剂作为滤色器的红色像素形成用着色组合物的颜料分散剂而得到的叠加效果,可以特异性地防止分别单独使用时的颜料粒子的凝集。因此,可以稳定地制造着色组合物,防止异物的产生,而且最终作为着色组合物使用时,可以得到具备有良好的光谱曲线特性,可呈现出鲜明而清晰的色调,透明感高,而且耐光性、耐热性、耐溶剂性、耐化学性和耐水性等各种可靠性良好的像素的滤色器。

Claims (14)

1.颜料分散剂,其特征在于,单独含有下述(a)成分,或者含有下述(a)成分和下述(b)成分;(a)成分:具有磺酸基的二酮基吡咯并吡咯颜料和不具有磺酸基的二酮基吡咯并吡咯颜料的颜料复合物,该复合物中的二酮基吡咯并吡咯颜料每1分子的磺酸基数为0.05~0.5;(b)成分:具有磺酸基、其金属盐、其铵盐或其胺盐基团的除上述(a)成分之外的色素。
2.如权利要求1所述的颜料分散剂,其特征还在于,(b)成分为下述的通式(I)、通式(II)、通式(III)或通式(IV)所表示的化合物,或者其金属盐、铵盐和/或胺盐;
通式(I)
式中,X1为氢原子、卤素原子、烷基或酰胺基,Y1为蒽醌基氨基、苯基氨基、萘基氨基或苯氧基,这些基团可以含有作为取代基的卤素原子、烷基或酰胺基,R1为氢原子、烷基或苯基,R2为亚烷基、亚苯基或亚萘基,它们可以含有取代基;
通式(II)
Figure A2006100093050002C2
式中,X1为氢原子、卤素原子或烷基,R1为氢原子、烷基或苯基,R2为苯基或萘基,它们可以含有取代基,k为化合物中的磺酸基的平均个数,为0.5~2的数;
通式(III)
Figure A2006100093050003C1
式中,R1为氢原子、卤素原子、羟基、烷基、未取代或取代的芳基、未取代或取代的邻苯二甲酰亚胺基,R2为氢原子或羟基,R3为卤素原子,m表示0~4的整数,n为化合物中的磺酸基的平均导入个数,为0.5~4的数;
通式(IV)
Figure A2006100093050003C2
式中,A为
Figure A2006100093050003C4
,R1和R2表示氢原子、卤素原子、羟基、烷基、羧基、磺酸基或三氟甲基,R3表示氢原子、卤素原子、羟基或烷基,R4、R5、R6和R7表示氢原子、卤素原子、甲基或氰基,M表示氢原子、金属原子、铵基或胺基,n表示1~3的整数。
3.如权利要求1所述的颜料分散剂,其特征还在于,不具有磺酸基的二酮基吡咯并吡咯颜料如下述通式(V)所示;
通式(V)
式中,R1和R2相互独立,为氢原子、卤素原子、氰基、烷基或苯基。
4.如权利要求1所述的颜料分散剂,其特征还在于,具有磺酸基的二酮基吡咯并吡咯颜料的磺酸基为选自游离的磺酸基以及磺酸基的金属盐、胺盐和铵盐的至少1种。
5.如权利要求2所述的颜料分散剂,其特征还在于,通式(I)的R2是从选自氨基乙磺酸、N-甲基牛磺酸、邻氨基苯磺酸、间氨基苯磺酸、对氨基苯磺酸、4-氯苯胺-3-磺酸、2-硝基苯胺-4-磺酸、2-氨基苯酚-4-磺酸、邻甲氧基苯胺-5-磺酸、对甲氧基苯胺-5-磺酸、邻甲苯胺-4-磺酸、间甲苯胺-4-磺酸、对甲苯胺-2-磺酸、2-氯-对甲苯胺-3-磺酸、3-氨基-6-氯-4-磺基苯甲酸、1-氨基-8-萘磺酸、2-氨基-1-萘磺酸、5-氨基-1-萘磺酸、6-氨基-1-萘磺酸和5-氨基-3-萘磺酸的胺除去了氨基的基团。
6.如权利要求2所述的颜料分散剂,其特征还在于,通式(II)的R2是从选自苯胺、N-甲基苯胺、甲苯胺(邻位、间位或对位)、甲氧基苯胺(邻位、间位或对位)、氯代苯胺(邻位、间位或对位)、二苯胺、1-萘胺和2-萘胺的胺除去了氨基的基团。
7.如权利要求1所述的颜料分散剂,其特征还在于,(a)成分和(b)成分的质量比为a∶b=10∶90~90∶10。
8.滤色器用着色组合物,其特征在于,含有红色颜料、权利要求1所述的颜料分散剂、树脂分散剂和树脂清漆。
9.如权利要求8所述的滤色器用着色组合物,其特征还在于,红色颜料为C.I.颜料红254。
10.如权利要求8所述的滤色器用着色组合物,其特征还在于,树脂分散剂为阳离子类树脂分散剂。
11.滤色器的制造方法,它是包含在滤色器用基板上形成着色像素的工序的滤色器的制造方法,其特征在于,使用权利要求8所述的滤色器用着色组合物形成所述着色像素。
12.滤色器,其特征在于,用权利要求11所述的方法制造。
13.图像显示装置,其特征在于,含有权利要求12所述的滤色器。
14.信息传递设备,其特征在于,含有权利要求13所述的图像显示装置。
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