CN111801604B - 着色固化性树脂组合物、滤色器和显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明的课题是形成即使含有金属化合物,亮度降低的程度也小的滤色器的着色固化性树脂组合物、由该着色固化性树脂组合物形成的滤色器以及包含该滤色器的显示装置。根据含有金属盐(A)、着色剂(B)、树脂(C)、聚合性化合物(D)和聚合引发剂(E)的着色固化性树脂组合物,能够提供即使含有金属化合物,亮度降低的程度也小的滤色器和包含该滤色器的显示装置,所述金属盐(A)包含具有羟基的碳原子数1~40的脂肪族羧酸的阴离子,所述着色剂(B)包含酞菁系着色剂和黄色着色剂。
Description
技术领域
本发明涉和着色固化性树脂组合物、滤色器和显示装置。
背景技术
着色固化性树脂组合物可用于液晶显示装置、电致发光显示装置和等离子体显示器等显示装置中使用的滤色器的制造。为了得到期望的色调等,着色固化性树脂组合物有时包含颜色不同的2种以上的着色剂。
例如,在日本特开2017-186546号公报(专利文献1)中记载了含有酞菁系着色剂和黄色着色剂以及金属化合物(M)的着色固化性树脂组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2017-186546号公报
发明内容
一般而言,如果在着色固化性树脂组合物中含有金属化合物,则存在由该着色固化性树脂组合物形成的滤色器的亮度降低的趋势。
本发明在于提供能够形成即使含有金属化合物,亮度降低的程度也小的滤色器的着色固化性树脂组合物、由该着色固化性树脂组合物形成的滤色器和包含该滤色器的显示装置。
本发明提供以下所示的着色固化性树脂组合物、滤色器和显示装置。
[1]一种着色固化性树脂组合物,含有金属盐(A)、着色剂(B)、树脂(C)、聚合性化合物(D)和聚合引发剂(E),所述金属盐(A)包含具有羟基的碳原子数1~40的脂肪族羧酸的阴离子,所述着色剂(B)包含酞菁系着色剂和黄色着色剂。
[2]根据[1]所述的着色固化性树脂组合物,其中,所述碳原子数为10~36。
[3]一种滤色器,由[1]或[2]所述的着色固化性树脂组合物形成。
[4]一种显示装置,包含[3]所述的滤色器。
根据本发明的着色固化性树脂组合物,能够提供1种即使含有金属化合物,亮度降低的程度也小的滤色器和包含该滤色器的显示装置。
具体实施方式
<着色固化性树脂组合物>
本发明的着色固化性树脂组合物含有金属盐(A)、着色剂(B)、树脂(C)、聚合性化合物(D)和聚合引发剂(E),所述金属盐(A)包含具有羟基的碳原子数1~40的脂肪族羧酸的阴离子,所述着色剂(B)包含酞菁系着色剂和黄色着色剂。
根据上述着色固化性树脂组合物,能够形成即使含有金属化合物,亮度降低的程度也小的固化膜(滤色器等)。
以下,也将包含具有羟基的碳原子数1~40的脂肪族羧酸的阴离子的金属盐(A)称为“脂肪族羧酸金属盐(A)”。
应予说明,在本说明书中,只要没有特别说明,则作为各成分而例示的化合物可以单独使用或组合多种使用。
[1]脂肪族羧酸金属盐(A)
本发明的着色固化性树脂组合物通过包含脂肪族羧酸金属盐(A),能够形成即使含有金属化合物,亮度降低的程度也小的固化膜(滤色器等)。
脂肪族羧酸金属盐(A)为由金属阳离子和具有羟基的碳原子数1~40的脂肪族羧酸的阴离子构成的盐。以下,也将具有羟基的碳原子数1~40的脂肪族羧酸称为“脂肪族羧酸(X)”。
在本说明书中,“脂肪族羧酸”,是指不具有芳香环的羧酸。
本发明的着色固化性树脂组合物可以仅含有1种脂肪族羧酸金属盐(A),也可以含有2种以上。
脂肪族羧酸(X)的也包含羧基的碳原子数在内的碳原子数为1~40,可以为直链状,也可以为支链状,还可以为环状,也可以将选自直链状结构、支链结构和环状结构中的2种以上的结构组合。
脂肪族羧酸(X)也可以含有不饱和键。
脂肪族羧酸(X)在分子内具有1个以上的羟基。
脂肪族羧酸(X)在分子内具有1个以上的羧基。羧基的个数通常为10以下。
从即使固化膜(滤色器等)含有金属化合物,亮度降低的程度也变小的观点考虑,脂肪族羧酸(X)的碳原子数为1~40,优选为10~36,更优选为12~24。
脂肪族羧酸金属盐(A)只要具有至少1个脂肪族羧酸(X)的阴离子即可。脂肪族羧酸金属盐(A)所具有的金属阳离子的价数为2以上的时,脂肪族羧酸金属盐(A)可以具有2种以上的脂肪族羧酸(X)的阴离子,也可以具有脂肪族羧酸(X)的阴离子和脂肪族羧酸(X)的阴离子以外的其它阴离子。
作为上述其它阴离子,没有特别限制,可以为卤素离子、硝酸根离子、硫酸根离子等,优选为脂肪族羧酸(X)以外的脂肪族羧酸的阴离子。
脂肪族羧酸(X)以外的脂肪族羧酸是指不具有羟基的脂肪族羧酸,例如可举出除不具有羟基以外具有与脂肪族羧酸(X)相同的结构的脂肪族羧酸。
脂肪族羧酸金属盐(A)所具有的阴离子优选仅由脂肪族羧酸(X)的阴离子构成。
从改善固化膜(滤色器等)的耐光性的观点考虑,脂肪族羧酸金属盐(A)所具有的金属阳离子优选为2价~10价的金属阳离子。作为2价以上的金属阳离子,可举出属于元素周期表的第2族~第15族的金属的阳离子。金属阳离子优选为2价~6价的金属阳离子。
金属阳离子
更优选为Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Cd2+、Ni2+、Zn2+、Cu2+、Hg2+、Fe2+、Co2+、Sn2+、Pb2+和Mn2+等2价的金属阳离子;Al3+、Fe3+、Co3+和Cr3+等3价的金属阳离子;Sn4+和Mn4+等4价的金属阳离子,
进一步优选为Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Ni2+、Zn2+、Cu2+、Fe2+、Co2+、Sn2+、Mn2+、Al3+、Fe3+、Co3+、Cr3+、Sn4+和Mn4+,
尤其优选为Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Ni2+、Zn2+、Cu2+、Fe2+、Co2+、Mn2+、Al3+、Fe3+、Co3+、Cr3 +和Mn4+,
进一步优选为Fe2+、Co2+、Fe3+和Co3+。
脂肪族羧酸金属盐(A)可以具有2种以上的金属阳离子。
作为脂肪族羧酸金属盐(A),具体而言,可以为以下的式(Aa)所示的化合物。
[式(Aa)中,
D表示具有羟基的脂肪族烃。
a表示1~10的任一整数,优选为1~3的任一整数。存在多个a时,它们可以相互相同也可以不同。
D的碳原子数+a为1~40的任一整数。
b表示1以上的任一整数。b表示2以上的任一整数时,“[D]-(CO2 -)a”可以相互相同也可以不同。
Jk-表示“[D]-(CO2 -)a”以外的阴离子。
k表示1~10的任一整数,优选为1~6的任一整数。
m表示0以上的任一整数。m表示2以上的任一整数时,“Jk-”可以相互相同也可以不同。
Ac+表示c价的金属阳离子,具体例如上。
c表示2~10的任一整数,优选为2~6的任一整数。
d表示1以上的任一整数。d表示2以上的任一整数时,“Ac+”可以相互相同也可以不同。
其中,
和
的合计价数与
的价数相等。]
脂肪族羧酸金属盐(A)例如可以作为通过使脂肪族羧酸(X)溶解于碱性水溶液中后添加具有金属阳离子的盐(例如卤化物等)而产生的沉淀物而得到。得到的脂肪族羧酸金属盐(A)可以根据需要供于清洗等纯化处理。
脂肪族羧酸金属盐(A)的含量相对于着色固化性树脂组合物的固体成分的总量,
优选为0.01质量%~60质量%,
更优选为0.1质量%~50质量%,
进一步优选为0.5质量%~40质量%,
尤其优选为0.5质量%~30质量%。
如果脂肪族羧酸金属盐(A)的含量在上述范围内,则即使固化膜(滤色器等)含有金属化合物,也能够显著地抑制亮度降低。
本说明书中“固体成分的总量”是指从着色固化性树脂组合物的总量中除去溶剂的含量而得的量。固体成分的总量以及相对于该固体成分的总量的各成分的含量例如可以通过液相色谱法或气相色谱法等公知的分析手段进行测定。
脂肪族羧酸金属盐(A)的含量在将酞菁系着色剂和黄色着色剂的合计量设为100质量份时,
优选为0.01质量份~100质量份,
更优选为0.1质量份~80质量份,
进一步优选为0.5质量份~50质量份,
尤其优选为0.5质量份~40质量份。
作为脂肪族羧酸金属盐(A),具体而言,例如可举出下述的式(AA)中,M、L、p和q分别由下述[表A]表示的化合物,[表A]的化合物AA1~化合物AA22中,M代替Fe2+而为Mg2+、Ca2 +、Sr2+、Ba2+、Cd2+、Ni2+、Zn2+、Cu2+、Hg2+、Co2+、Sn2+、Pb2+或Mn2+的化合物,[表B]所示的化合物,[表B]的化合物AA23~AA44中,M代替Fe3+而为Al3+、Co3+或Cr3+的化合物,以及[表C]所示的化合物。
MpLq(AA)
另外,作为具有脂肪族羧酸(X)的阴离子和脂肪族羧酸(X)的阴离子以外的其它阴离子的脂肪族羧酸金属盐(A),例如可举出下述式所示的盐。
[2]着色剂(B)
着色剂(B)包含酞菁系着色剂和黄色着色剂。
酞菁系着色剂优选为卤化酞菁系着色剂,可以为颜料,也可以为染料,也可以包含颜料和染料两者。
作为酞菁系颜料,可举出卤化酞菁系颜料、非卤化酞菁系颜料。这些酞菁系颜料可以含有铜原子、锌原子、铝原子等金属原子。
作为卤化酞菁系颜料的具体例,可举出氟化铜酞菁颜料、氯化铜酞菁颜料、溴化铜酞菁颜料等卤化铜酞菁颜料;氟化锌酞菁颜料、氯化锌酞菁颜料、溴化锌酞菁颜料等卤化锌酞菁颜料;氟化铝酞菁颜料、氯化铝酞菁颜料、溴化铝酞菁颜料等卤化铝酞菁颜料等。
作为非卤化酞菁系颜料的具体例,可举出铜酞菁颜料、锌酞菁颜料、铝酞菁颜料等。
着色剂(B)优选包含酞菁系颜料,更优选包含卤化酞菁系颜料。
作为酞菁系颜料,没有特别限定,可以使用公知的颜料,例如可举出颜色索引(TheSociety of Dyers and Colourists出版)中被分类为颜料的颜料。
作为酞菁系颜料的具体例,可举出C.I.颜料绿7、36、58、59、62、63等绿色颜料;
C.I.颜料蓝15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16等蓝色颜料等。
酞菁系颜料优选为上述的绿色颜料,更优选可举出C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿58、C.I.颜料绿59、C.I.颜料绿62和/或C.I.颜料绿63等。
作为酞菁系染料,没有特别限定,可以使用公知的染料,例如可举出溶剂染料、酸性染料、直接染料、媒染染料等。
作为酞菁系染料,例如可举出颜色料索引The Society of Dyers andColourists出版)和染色笔记(色染公司)中记载的公知的染料。
作为酞菁系染料,例如可举出C.I.溶剂蓝38、44、67、70等溶剂染料;C.I.直接蓝86、87、189、199等直接染料;C.I.媒染蓝77等媒染染料;C.I.酸性蓝242、243、249等酸性染料等。
黄色着色剂可以为颜料,也可以为染料,还可以包含颜料和染料两者。
作为黄色颜料,没有特别限定,可以使用公知的颜料,例如可举出颜色索引(TheSociety of Dyers and Colourists出版)中被分类为颜料的颜料。
作为黄色颜料的具体例,可举出C.I.颜料黄1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、129、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、185、194、214、231等。
作为黄色染料,没有特别限定,可以使用公知的染料,例如可举出溶剂染料、酸性染料、直接染料、媒染染料等。作为黄色染料,例如可举出颜色索引(The Society of Dyersand Colourists出版)和染色笔记(色染公司)中记载的公知的染料。
作为黄色染料的具体例,可举出C.I.溶剂黄4、14、15、23、24、25、38、62、63、68、79、81、82、83、89、94、98、99、117、162、163、167、189等C.I.溶剂染料;
C.I.酸性黄1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251等C.I.酸性染料;
C.I.直接黄2、4、28、33、34、35、38、39、43、44、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、132、136、138、141等C.I.直接染料;
C.I.分散黄51、54、76等C.I.分散染料;
C.I.活性黄2、76、116等C.I.活性染料;
C.I.媒染黄5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65等C.I.媒染染料等。
着色固化性树脂组合物优选包含至少1种黄色颜料作为黄色着色剂,更优选包含被分类为喹酞酮颜料或异吲哚啉颜料的黄色颜料。
黄色颜料优选为C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄231等喹酞酮颜料和C.I.颜料黄185等异吲哚啉颜料等。
着色剂(B)的合计含量相对于着色固化性树脂组合物的固体成分的总量,
优选为0.01质量%~90质量%,
更优选为1质量%~60质量%,
进一步优选为1质量%~50质量%。
着色剂(B)中的酞菁系着色剂与黄色着色剂的合计含有率在着色剂(B)中,
通常为100质量%以下,
优选为1质量%~100质量%,
更优选为10质量%~100质量%,
进一步优选为50质量%~100质量%,
尤其优选为70质量%~100质量%。
着色剂(B)中的黄色着色剂的含量相对于酞菁系着色剂与黄色着色剂的总量,
优选为0.01质量%~99.99质量%,
更优选为1质量%~80质量%,
进一步优选为3质量%~60质量%。
着色固化性树脂组合物可以在着色剂(B)中包含酞菁系着色剂和黄色着色剂以外的其它着色剂。其它着色剂可以为颜料,也可以为染料,还可以包含颜料和染料两者。其它着色剂可仅使用1种,也可以并用2种以上。
作为其它颜料,可以使用公知的颜料,例如可举出颜色索引(The Society ofDyers and Colourists出版)中被分类为颜料的颜料中的酞菁系颜料和黄色颜料以外的颜料。
作为其它颜料的具体例,可举出C.I.颜料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色颜料;
C.I.颜料红9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、179、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265、266、268、269、273等红色颜料;
C.I.颜料蓝60等酞菁系蓝色颜料以外的蓝色颜料;
C.I.颜料紫1、19、23、29、32、36、38等紫色颜料;
C.I.颜料棕23、25等棕色颜料;
C.I.颜料黑1、7等黑色颜料等。
作为其它染料,可以使用公知的染料,例如可举出溶剂染料、酸性染料、直接染料、媒染染料等。作为染料,例如可举出颜色索引(The Society of Dyers and Colourists出版)和染色笔记(色染公司)中记载的公知的染料中的酞菁系染料和黄色染料以外的染料。
更具体而言,作为其它染料,可举出偶氮染料、花青染料、三苯甲烷染料、呫吨染料、蒽醌染料、萘醌染料、醌亚胺染料、次甲基染料、偶氮次甲基染料、方酸染料、吖啶染料、苯乙烯基染料、香豆素染料、喹啉染料、硝基染料等。这些之中,优选为有机溶剂可溶性染料。
作为其它染料的具体例,可举出C.I.溶剂红24、45、49、90、91、111、118、119、122、124、125、127、130、132、143、145、146、150、151、155、160、168、169、172、175、181、207、218、222、227、230、245、247;
C.I.溶剂橙2、7、11、15、26、41、54、56、77、86、99;
C.I.溶剂紫11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60;
C.I.溶剂蓝4、5、14、18、35、36、37、45、58、59、59:1、63、68、69、78、79、83、90、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139;
C.I.溶剂绿1、3、4、5、7、28、29、32、33、34、35等C.I.溶剂染料,
C.I.酸性红1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、33、34、35、37、40、42、44、50、51、52、57、66、73、76、80、87、88、91、92、94、95、97、98、103、106、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、155、158、160、172、176、182、183、195、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、289、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、388、394、401、412、417、418、422、426;
C.I.酸性橙6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、149、162、169、173;
C.I.酸性紫6B、7、9、15、16、17、19、21、23、24、25、30、34、38、49、72、102;
C.I.酸性蓝1、3、5、7、9、11、13、15、17、18、22、23、24、25、26、27、29、34、38、40、41、42、43、45、48、51、54、59、60、62、70、72、74、75、78、80、82、83、86、87、88、90、90:1、91、92、93、93:1、96、99、100、102、103、104、108、109、110、112、113、117、119、120、123、126、127、129、130、131、138、140、142、143、147、150、151、154、158、161、166、167、168、170、171、175、182、183、184、187、192、199、203、204、205、210、213、229、234、236、256、259、267、269、278、280、285、290、296、315、324:1、335、340;
C.I.酸性绿1、3、5、6、7、8、9、11、13、14、15、16、22、25、27、28、41、50、50:1、58、63、65、80、104、105、106、109等C.I.酸性染料,
C.I.直接红79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250;
C.I.直接橙26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107;
C.I.直接紫47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103、104;
C.I.直接蓝1、2、3、6、8、15、22、25、28、29、40、41、42、47、52、55、57、71、76、77、78、80、81、84、85、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、120、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、172、173、188、190、192、193、194、195、196、198、200、201、202、203、207、209、210、212、213、214、222、225、226、228、229、236、237、238、242、243、244、245、246、247、248、249、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293;
C.I.直接绿25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、79、82等C.I.直接染料,
C.I.分散紫26、27;
C.I.分散蓝1、14、56、60等C.I.分散染料,
C.I.碱性红1、10;
C.I.碱性蓝1、3、5、7、9、19、21、22、24、25、26、28、29、40、41、45、47、54、58、59、60、64、65、66、67、68、81、83、88、89;
C.I.碱性紫2;
C.I.碱性红9;
C.I.碱性绿1等C.I.碱性染料,
C.I.活性橙16;
C.I.活性红36等C.I.活性染料,
C.I.媒染红1、2、3、4、9、11、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、27、29、30、32、33、36、37、38、39、41、42、43、45、46、48、52、53、56、62、63、71、74、76、78、85、86、88、90、94、95;
C.I.媒染橙3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48;
C.I.媒染紫1、1:1、2、3、4、5、6、7、8、10、11、14、15、16、17、18、19、21、22、23、24、27、28、30、31、32、33、36、37、39、40、41、44、45、47、48、49、53、58;
C.I.媒染蓝1、2、3、7、8、9、12、13、15、16、19、20、21、22、23、24、26、30、31、32、39、40、41、43、44、48、49、53、61、74、83、84;
C.I.媒染绿1、3、4、5、10、13、15、19、21、23、26、29、31、33、34、35、41、43、53等C.I.媒染染料,
C.I.还原绿1等C.I.还原染料等。
[3]树脂(C)
树脂(C)优选为碱可溶性树脂,更优选为具有来自选自不饱和羧酸和不饱和羧酸酐中的至少1种单体(a)(以下,有时称为“(a)”)的结构单元的聚合物。
树脂(C)优选为具有来自具有碳原子数2~4的环状醚结构和烯键式不饱和键的单体(b)(以下,有时称为“(b)”)的结构单元以及其它结构单元的共聚物。
作为其它结构单元,可举出来自能够与单体(a)共聚的单体(c)(其中,与单体(a)和单体(b)不同。以下,有时称为“(c)”)的结构单元、具有烯键式不饱和键的结构单元等。
在本说明书中“(甲基)丙烯酸”表示选自丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少1种。“(甲基)丙烯酰基”和“(甲基)丙烯酸酯”等的表述也具有同样的含义。
作为(a),例如可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、邻乙烯基苯甲酸、间乙烯基苯甲酸、对乙烯基苯甲酸等不饱和单羧酸;
马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸、3-乙烯基邻苯二甲酸、4-乙烯基邻苯二甲酸、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸、二甲基四氢邻苯二甲酸、1,4-环己烯二羧酸等不饱和二羧酸;
甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸、5-羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯等含有羧基的双环不饱和化合物;
马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基邻苯二甲酸酐、4-乙烯基邻苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐、5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯酐等不饱和二羧酸酐;
琥珀酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、邻苯二甲酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯等2元以上的多元羧酸的不饱和单[(甲基)丙烯酰氧基烷基]酯;
α-(羟基甲基)丙烯酸等在同一分子中含有羟基和羧基的不饱和丙烯酸酯等。
这些之中,从共聚反应性方面、得到的树脂在碱性水溶液中的溶解性方面考虑,优选为丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐等。
(b)例如是指具有碳原子数2~4的环状醚结构(例如,选自环氧乙烷环、氧杂环丁烷环和四氢呋喃环中的至少1种)和烯键式不饱和键的聚合性化合物。
(b)优选为具有碳原子数2~4的环状醚结构和(甲基)丙烯酰氧基的单体。
作为(b),例如可举出具有环氧乙烷基和烯键式不饱和键的单体(b1)(以下,有时称为“(b1)”)、具有氧杂环丁基和烯键式不饱和键的单体(b2)(以下,有时称为“(b2)”)、具有四氢呋喃基和烯键式不饱和键的单体(b3)(以下,有时称为“(b3)”)等。
作为(b1),例如可举出具有直链状或支链状的脂肪族不饱和烃被环氧化的结构的单体(b1-1)(以下,有时称为“(b1-1)”)和具有脂环式不饱和烃被环氧化的结构的单体(b1-2)(以下,有时称为“(b1-2)”)。
作为(b1-1),优选为具有缩水甘油基和烯键式不饱和键的单体。作为(b1-1),例如可举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-乙基缩水甘油酯、缩水甘油基乙烯基醚、邻乙烯基苄基缩水甘油醚、间乙烯基苄基缩水甘油醚、对乙烯基苄基缩水甘油醚、α-甲基-邻乙烯基苄基缩水甘油醚、α-甲基-间乙烯基苄基缩水甘油醚、α-甲基-对乙烯基苄基缩水甘油醚、2,3-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,5-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,6-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,4-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,5-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,6-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、3,4,5-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4,6-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯等。
作为(b1-2),例如可举出乙烯基环己烯单氧化物、1,2-环氧-4-乙烯基环己烷(例如,Celloxide(注册商标)2000;Daicel株式会社制造)、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯(例如,Cyclomer(注册商标)A400;Daicel株式会社制造)、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯(例如,Cyclomer(注册商标)M100;Daicel株式会社制造)、式(I)所示的化合物和式(II)所示的化合物等。
[式(I)和式(II)中,Ra和Rb相互独立地表示氢原子或碳原子数1~4的烷基,该烷基中所含的氢原子可以被羟基取代。
Xa和Xb相互独立地表示单键、*-Rc-、*-Rc-O-、*-Rc-S-或*-Rc-NH-。
Rc表示碳原子数1~6的烷二基。
*表示与O的键合位点]
作为碳原子数1~4的烷基,例如可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。
作为氢原子被羟基取代的烷基,例如可举出羟基甲基、1-羟基乙基、2-羟基乙基、1-羟基丙基、2-羟基丙基、3-羟基丙基、1-羟基-1-甲基乙基、2-羟基-1-甲基乙基、1-羟基丁基、2-羟基丁基、3-羟基丁基、4-羟基丁基等。
作为Ra和Rb,优选为可举出氢原子、甲基、羟基甲基、1-羟基乙基、2-羟基乙基,更优选可举出氢原子、甲基。
作为烷二基,例如可举出亚甲基、亚乙基、丙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基等。
作为Xa和Xb,优选可举出单键、亚甲基、亚乙基、*-CH2-O-和*-CH2CH2-O-,更优选可举出单键、*-CH2CH2-O-(*表示与O的键合位点)。
作为式(I)所示的化合物,例如可举出式(I-1)~式(I-15)的任一者所示的化合物等。其中,优选为式(I-1)、式(I-3)、式(I-5)、式(I-7)、式(I-9)或式(I-11)~式(I-15)所示的化合物,更优选为式(I-1)、式(I-7)、式(I-9)或式(I-15)所示的化合物。
作为式(II)所示的化合物,例如可举出式(II-1)~式(II-15)的任一者所示的化合物等。其中,优选为式(II-1)、式(II-3)、式(II-5)、式(II-7)、式(II-9)或式(II-11)~式(II-15)所示的化合物,更优选为式(II-1)、式(II-7)、式(II-9)或式(II-15)所示的化合物。
式(I)所示的化合物和式(II)所示的化合物可以分别单独使用,也可以并用2种以上。并用式(I)所示的化合物和式(II)所示的化合物时,它们的含有比率[式(I)所示的化合物:式(II)所示的化合物]以摩尔基准计优选为5:95~95:5,更优选为10:90~90:10,进一步优选为20:80~80:20。
作为(b2),更优选为具有氧杂环丁基和(甲基)丙烯酰氧基的单体。
作为(b2),例如可举出3-甲基-3-甲基丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-甲基-3-丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-甲基-3-甲基丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3-甲基-3-丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3-乙基-3-丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷等。
作为(b3),更优选为具有四氢呋喃基和(甲基)丙烯酰氧基的单体。
作为(b3),例如可举出丙烯酸四氢糠基酯(例如,Biscoat V#150,大阪有机化学工业株式会社制造)、甲基丙烯酸四氢糠基酯等。
作为(b),从能够进一步提高得到的滤色器的耐热性、耐化学药品性等可靠性的方面考虑,优选为(b1)。进而,从着色固化性树脂组合物的保存稳定性优异的方面考虑,更优选为(b1-2)。
作为(c),例如可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基环己酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烷-9-基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烯-8-基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烯-9-基酯、(甲基)丙烯酸二环戊基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸酯;
(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯等含羟基的(甲基)丙烯酸酯;
马来酸二乙酯、富马酸二乙酯、衣康酸二乙酯等二羧酸二酯;
双环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-(2’-羟基乙基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羟基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羟基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2’-羟基乙基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基-5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基甲基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-叔丁氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-环己氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-双(叔丁氧基羰基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-双(环己氧基羰基)双环[2.2.1]庚-2-烯等双环不饱和化合物;
N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、N-琥珀酰亚胺基-3-马来酰亚胺苯甲酸酯、N-琥珀酰亚胺基-4-马来酰亚胺丁酸酯、N-琥珀酰亚胺基-6-马来酰亚胺己酸酯、N-琥珀酰亚胺基-3-马来酰亚胺丙酸酯、N-(9-吖啶基)马来酰亚胺等二羰基酰亚胺衍生物;
苯乙烯、α-甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对甲氧基苯乙烯等含乙烯基的芳香族化合物;丙烯腈、甲基丙烯腈等含乙烯基的腈;氯乙烯、偏二氯乙烯等卤代烃;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等含乙烯基的酰胺;乙酸乙烯酯等酯;1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等二烯等。
这些之中,从共聚反应性和耐热性的方面考虑,优选为苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烷-9-基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烯-8-基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烯-9-基酯、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、双环[2.2.1]庚-2-烯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等。
作为树脂(C),具体而言,可举出(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸酯/(甲基)丙烯酸/N-环己基马来酰亚胺共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸酯/(甲基)丙烯酸/N-环己基马来酰亚胺/(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸酯/(甲基)丙烯酸/乙烯基甲苯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-乙基己酯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸酯/(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烯酯/(甲基)丙烯酸/N-环己基马来酰亚胺共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物以及日本特开平9-106071号公报、日本特开2004-29518号公报和日本特开2004-361455号公报的各公报记载的树脂等。
其中,作为树脂(C),优选为包含来自(a)的结构单元和来自(b)的结构单元的共聚物。
树脂(C)可以组合2种以上,此时,树脂(C)优选为包含至少1种至少包含来自(a)的结构单元和来自(b)的结构单元的共聚物,
更优选为包含至少1种包含来自(a)的结构单元和来自(b1)的结构单元的共聚物,
进一步优选为包含至少1种包含来自(a)的结构单元和来自(b1-2)的结构单元的共聚物,
尤其优选为包含选自(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸酯/(甲基)丙烯酸/N-环己基马来酰亚胺/(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸酯/(甲基)丙烯酸/乙烯基甲苯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-乙基己酯共聚物中的1种以上。
树脂(C)的聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)优选为1000~100000,更优选为1000~50000,进一步优选为1000~30000,尤其优选为3000~30000,特别优选为5000~30000。
树脂(C)的分散度[重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)]优选为1~6,更优选为1~5,进一步优选为1~4。
树脂(C)的酸值(固体成分换算值)优选为10~500mg-KOH/g,更优选为20~450mg-KOH/g,进一步优选为20~400mg-KOH/g,进一步更优选为20~370mg-KOH/g,更进一步优选为30~370mg-KOH/g,更进一步优选为30~350mg-KOH/g,特别优选为30~340mg-KOH/g,最优选为30~335mg-KOH/g。在此,酸值是作为中和1g树脂(C)所需的氢氧化钾的量(mg)而测定的值,例如可以通过使用氢氧化钾水溶液进行滴定而求出。
本发明的着色固化性树脂组合物中,树脂(C)的含有率相对于固体成分的总量,
优选为1质量%~99质量%,
更优选为1质量%~95质量%,
进一步优选为3质量%~80质量%,
尤其优选为3质量%~60质量%。
[4]聚合性化合物(D)
聚合性化合物(D)是能够通过由聚合引发剂(E)产生的活性自由基和/或酸而聚合的化合物,例如可举出具有聚合性的烯键式不饱和键的化合物等,优选为(甲基)丙烯酸酯化合物。
作为具有1个烯键式不饱和键的聚合性化合物,例如可举出丙烯酸壬基苯基卡必醇酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、丙烯酸2-乙基己基卡必醇酯、丙烯酸2-羟基乙酯、N-乙烯基吡咯啶酮等以及上述单体(a)、单体(b)和单体(c)。
作为具有2个烯键式不饱和键的聚合性化合物,例如可举出1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的双(丙烯酰氧基乙基)醚和3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
其中,聚合性化合物(D)优选为具有3个以上的烯键式不饱和键的聚合性化合物。作为这样的聚合性化合物,例如可举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸三(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)酯、乙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等,优选可举出二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
聚合性化合物(D)的重均分子量
优选为50~4000,更优选为50~3500,进一步优选为50~3000,尤其优选为150~2900,特别优选为250~1500。
着色固化性树脂组合物中,聚合性化合物(D)的含量相对于固体成分的总量,
优选为1质量%~99质量%,
更优选为1质量%~95质量%,
进一步优选为3质量%~80质量%,
尤其优选为3质量%~60质量%。
[5]聚合引发剂(E)
聚合引发剂(E)只要是能够通过光、热的作用而产生活性自由基、酸等而引发聚合的化合物就没有特别限定,可以使用公知的聚合引发剂。
作为聚合引发剂(E),可举出O-酰基肟化合物、烷基苯酮化合物、联咪唑化合物、三嗪化合物和酰基氧化膦化合物等。
作为O-酰基肟化合物,例如可举出N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)丁烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺、N-乙酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺、N-乙酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-环己基丙烷-1-酮-2-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧杂环戊烷基甲基氧基)苯甲酰基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-3-环戊基丙烷-1-亚胺和N-苯甲酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺等。另外,作为O-酰基肟化合物,可以使用Irgacure OXE01、OXE02(以上为BASF株式会社制造)和N-1919(ADEKA株式会社制造)等市售品。其中,作为O-酰基肟化合物,优选为选自N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)丁烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺和N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺中的至少1种,更优选为N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺。
作为烷基苯酮化合物,可举出2-甲基-2-吗啉基-1-(4-甲基硫烷基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-2-苄基丁烷-1-酮和2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]丁烷-1-酮等。作为烷基苯酮化合物,可以使用Irgacure 369、907、379(以上为BASF株式会社制造)等市售品。
作为烷基苯酮化合物,可举出2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-(4-异丙烯基苯基)丙烷-1-酮的低聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮和苯偶酰二甲基缩酮。
作为联咪唑化合物,例如可举出2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑(例如,参照日本特开平6-75372号公报、日本特开平6-75373号公报等)、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(二烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)联咪唑(例如,参照日本特公昭48-38403号公报、日本特开昭62-174204号公报等)和4,4’,5,5’-位的苯基被烷氧羰基取代的联咪唑化合物(例如,参照日本特开平7-10913号公报等)等。
作为三嗪化合物,可举出2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪和2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。
作为酰基氧化膦化合物,可举出2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等。可以使用Irgacure(注册商标)819(BASF株式会社制造)等市售品。
进而,作为聚合引发剂(E),可举出苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚等苯偶姻化合物;二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮和2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物;9,10-菲醌、2-乙基蒽醌和樟脑醌等醌化合物;10-丁基-2-氯吖啶酮、苯偶酰、苯基乙醛酸甲酯和二茂钛化合物等。
这些优选与后述的聚合引发助剂(E1)(特别是胺类)组合使用。
聚合引发剂(E)优选为包含选自烷基苯酮化合物、三嗪化合物、酰基氧化膦化合物、O-酰基肟化合物和联咪唑化合物中的至少一种的聚合引发剂,更优选为包含O-酰基肟化合物的聚合引发剂。
相对于树脂(C)和聚合性化合物(D)的合计量,聚合引发剂(E)的含有率优选为0.01质量%~40质量%以下,更优选为0.1质量%~30质量%以下。
[6]聚合引发助剂(E1)
本发明的着色固化性树脂组合物可以含有聚合引发助剂(E1)。聚合引发助剂(E1)为用于促进通过聚合引发剂(E)引发聚合的聚合性化合物的聚合的化合物、或敏化剂。含有聚合引发助剂(E1)时,通常与聚合引发剂(E)组合使用。
作为聚合引发助剂(E1),可举出胺化合物、烷氧基蒽化合物、噻吨酮化合物和羧酸化合物等。
作为胺化合物,可举出三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、N,N-二甲基对甲苯胺、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮(通称米蚩酮)、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、4,4’-双(乙基甲基氨基)二苯甲酮等,其中优选为4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮。可以使用EAB-F(保土谷化学工业株式会社制造)等市售品。
作为烷氧基蒽化合物,可举出9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽、2-乙基-9,10-二丁氧基蒽等。
作为噻吨酮化合物,可举出2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。
作为羧酸化合物,可举出苯基硫烷基乙酸、甲基苯基硫烷基乙酸、乙基苯基硫烷基乙酸、甲基乙基苯基硫烷基乙酸、二甲基苯基硫烷基乙酸、甲氧基苯基硫烷基乙酸、二甲氧基苯基硫烷基乙酸、氯苯基硫烷基乙酸、二氯苯基硫烷基乙酸、N-苯基甘氨酸、苯氧基乙酸、萘基硫代乙酸、N-萘基甘氨酸、萘氧基乙酸等。
使用这些聚合引发助剂(E1)时,相对于树脂(C)和聚合性化合物(D)的合计量,其含有率优选为0.00001质量%~40质量%,更优选为0.0001质量%~30质量%。
[7]溶剂(F)
着色固化性树脂组合物可以含有溶剂(F)。溶剂(F)没有特别限定,可以使用该领域中通常使用的溶剂。
作为溶剂(F),可举出酯溶剂(在分子内含有-COO-且不含-O-的溶剂)、醚溶剂(在分子内含有-O-且不含-COO-的溶剂)、醚酯溶剂(在分子内含有-COO-与-O-的溶剂)、酮溶剂(在分子内含有-CO-且不含-COO-的溶剂)、醇溶剂(在分子内含有OH且不含-O-、-CO-和-COO-的溶剂)、芳香族烃溶剂、酰胺溶剂、二甲基亚砜等。
作为酯溶剂,可举出乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羟基异丁酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸戊酯、乙酸异戊酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、环己醇乙酸酯和γ-丁内酯等。
作为醚溶剂,可举出乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氢呋喃、四氢吡喃、1,4-二烷、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚、苯甲醚、苯乙醚和甲基苯甲醚等。
作为醚酯溶剂,可举出甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯和二丙二醇甲醚乙酸酯等。
作为酮溶剂,可举出4-羟基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、环戊酮、环己酮和异佛尔酮等。
作为醇溶剂,可举出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、丙二醇和甘油等。
作为芳香族烃溶剂,可举出苯、甲苯、二甲苯和均三甲苯等。
作为酰胺溶剂,可举出N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮等。
这些溶剂可以并用2种以上。
上述溶剂中,从涂布性、干燥性的方面考虑,优选1atm下的沸点为120℃~180℃的有机溶剂。作为溶剂,优选可举出丙二醇单甲醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇单甲醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇单甲醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、4-羟基-4-甲基-2-戊酮和N,N-二甲基甲酰胺,更优选可举出丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚、乳酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、和4-羟基-4-甲基-2-戊酮等。
溶剂(F)的含有率相对于着色固化性树脂组合物的总量,
优选为99.99质量%以下,
更优选为1质量%~99质量%,
进一步优选为10质量%~99质量%,
尤其优选为20质量%~99质量%,
进一步优选为30质量%~99质量%,
特别优选为40质量%~99质量%。
[8]流平剂(G)
本发明的着色固化性树脂组合物可以进一步含有流平剂(G)。
作为流平剂(G),可举出有机硅系表面活性剂、氟系表面活性剂和具有氟原子的有机硅系表面活性剂等。这些可以在侧链具有聚合性基团。
作为有机硅系表面活性剂,可举出在分子内具有硅氧烷键的表面活性剂等。具体而言,可举出Toray Silicone DC3PA、Toray Silicone SH7PA、Toray Silicone DC11PA、Toray Silicone SH21PA、Toray Silicone SH28PA、Toray Silicone SH29PA、ToraySilicone SH30PA、Toray Silicone SH8400(商品名,Toray Dow Corning株式会社制造)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化学工业株式会社制造)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF4446、TSF4452和TSF4460(MomentivePerformance MaterialsJapan合同公司制造)等。
作为氟系表面活性剂,可举出分子内具有氟碳链的表面活性剂等。具体而言,可举出Fluorad(注册商标)FC430、Fluorad(注册商标)FC431(住友3M株式会社制造)、Megafac(注册商标)F142D、Megafac(注册商标)F171、Megafac(注册商标)F172、Megafac(注册商标)F173、Megafac(注册商标)F177、Megafac(注册商标)F183、Megafac(注册商标)F554、Megafac(注册商标)R30、Megafac(注册商标)RS-718-K(DIC株式会社制造)、Eftop(注册商标)EF301、Eftop(注册商标)EF303、Eftop(注册商标)EF351、Eftop(注册商标)EF352(三菱材料电子化成株式会社制造)、Surflon(注册商标)S381、Surflon(注册商标)S382、Surflon(注册商标)SC101、Surflon(注册商标)SC105(旭硝子株式会社制造)和E5844(大金精细化学研究所株式会社制造)等。
作为具有氟原子的有机硅系表面活性剂,可举出分子内具有硅氧烷键和氟碳链的表面活性剂等。具体而言,可举出Megafac(注册商标)R08、Megafac(注册商标)BL20、Megafac(注册商标)F475、Megafac(注册商标)F477和Megafac(注册商标)F443(DIC株式会社制造)等。
含有流平剂(G)时,其含量相对于着色固化性树脂组合物的总量,
通常为0.0001质量%~5质量%,
优选为0.0001质量%~3质量%,
更优选为0.001质量%~2质量%,
进一步优选为0.001质量%~1质量%。
如果流平剂(G)的含量在上述范围内,则能够使滤色器的平坦性良好。
[9]抗氧化剂(H)
本发明的着色固化性树脂组合物可以进一步含有抗氧化剂(H)。
从提高着色剂的耐热性和耐光性的观点考虑,抗氧化剂可以单独使用或者组合使用2种以上。作为抗氧化剂,只要是工业上通常使用的抗氧化剂就没有特别限定,可以使用酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂和硫系抗氧化剂等。
作为酚系抗氧化剂,例如可举出Irganox 1010(Irganox 1010:季戊四醇四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯],BASF株式会社制造)、Irganox 1076(Irganox1076:十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯,BASF株式会社制造)、Irganox 1330(Irganox 1330:3,3’,3”,5,5’,5”-六-叔丁基-a,a’,a”-(均三甲苯-2,4,6-三基)三-对甲酚,BASF株式会社制造)、Irganox 3114(Irganox 3114:1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮,BASF株式会社制造)、Irganox 3790(Irganox 3790:1,3,5-三((4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲苯基)甲基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮,BASF株式会社制造)、Irganox 1035(Irganox 1035:硫代二亚乙基双[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯],BASF株式会社制造)、Irganox 1135(Irganox 1135:苯丙酸、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基、C7-C9侧链烷基酯,BASF株式会社制造)、Irganox 1520L(Irganox 1520L:4,6-二(辛硫甲基)-邻甲酚,BASF株式会社制造)、Irganox 3125(Irganox 3125,BASF株式会社制造)、Irganox 565(Irganox565:2,4-二(正辛硫基)-6-(4-羟基-3’,5’-二-叔丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪,BASF株式会社制造)、Adekastab AO-80(Adekastab AO-80:3,9-双(2-(3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰基氧基)-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺(5,5)十一烷,ADEKA株式会社制造)、Sumilizer BHT(Sumilizer BHT,住友化学株式会社制造)、Sumilizer GA-80(Sumilizer GA-80,住友化学株式会社制造)、Sumilizer GS(Sumilizer GS,住友化学株式会社制造)、Cyanox 1790(Cyanox 1790,Cytec株式会社制造)和维生素E(Eisai株式会社制造)等。
作为磷系抗氧化剂,例如可举出Irgafos 168(Irgafos 168:三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯,BASF株式会社制造)、Irgafos 12(Irgafos 12:三[2-[[2,4,8,10-四-叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂膦-6-基]氧基]乙基]胺,BASF株式会社制造)、Irgafos 38(Irgafos 38:亚磷酸双(2,4-双(1,1-二甲基乙基)-6-甲基苯基)乙酯,BASF株式会社制造)、Adekastab 329K(ADEKA株式会社制造)、Adekastab PEP36(ADEKA株式会社制造)、Adekastab PEP-8(ADEKA株式会社制造)、Sandstab P-EPQ(Clariant公司制造)、Weston 618(Weston618,GE公司制造)、Weston 619G(Weston 619G,GE公司制造)、Ultranox 626(Ultranox 626,GE公司制造)和Sumilizer GP(Sumilizer GP:6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二磷杂庚英)(住友化学株式会社制造)等。
作为硫系抗氧化剂,例如可举出硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯或硫代二丙酸二硬脂酯等硫代二丙酸二烷基酯化合物和四[亚甲基(3-十二烷基硫基)丙酸酯]甲烷等多元醇的β-烷基巯基丙酸酯化合物等。
[10]其它成分
本发明的着色固化性树脂组合物可以根据需要含有填充剂、其它高分子化合物、密合促进剂、光稳定剂、链转移剂等该技术领域中公知的添加剂。
作为密合促进剂,例如可举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-硫烷基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷等。
<含有脂肪族羧酸金属盐(A)的液体的制备>
本发明的着色固化性树脂组合物含有溶剂(F)时,可以预先制备含有脂肪族羧酸金属盐(A)和溶剂(F)的含有脂肪族羧酸金属盐(A)的液体后,使用该含有脂肪族羧酸金属盐(A)的液体制备着色固化性树脂组合物。脂肪族羧酸金属盐(A)不溶解于溶剂(F)时,含有脂肪族羧酸金属盐(A)的液体可以通过使脂肪族羧酸金属盐(A)分散于溶剂(F)并混合来制备。含有脂肪族羧酸金属盐(A)的液体可以含有着色固化性树脂组合物中所含有的溶剂(F)的一部分或全部。
含有脂肪族羧酸金属盐(A)的液体中的固体成分的含有率相对于含有脂肪族羧酸金属盐(A)的液体的总量,
优选为0.01质量%~99.99质量%,
更优选为0.1质量%~90质量%,
进一步优选为0.1质量%~50质量%,
尤其优选为0.2质量%~50质量%,
进一步优选为0.5质量%~30质量%。
在含有脂肪族羧酸金属盐(A)的液体中的固体成分的总量中,含有脂肪族羧酸金属盐(A)的液体中的脂肪族羧酸金属盐(A)的含有率
为100质量%以下,
优选为0.1质量%~100质量%,
更优选为1质量%~90质量%,
进一步优选为3质量%~80质量%,
尤其优选为5质量%~70质量%,
进一步优选为10质量%~70质量%。
脂肪族羧酸金属盐(A)可以根据需要实施松香处理、使用导入有酸性基团或碱性基团的脂肪族羧酸金属盐(A)衍生物等的表面处理、利用高分子化合物等的对脂肪族羧酸金属盐(A)表面的接枝处理、利用硫酸微粒化法等的微粒化处理、用于除去杂质的利用有机溶剂、水等的清洗处理、离子性杂质的利用离子交换法等的除去处理等。脂肪族羧酸金属盐(A)的粒径优选大致均匀。
脂肪族羧酸金属盐(A)通过含有分散剂并进行分散处理,能够形成脂肪族羧酸金属盐(A)在含有脂肪族羧酸金属盐(A)的液体中均匀地分散的状态。使用多种脂肪族羧酸金属盐(A)时,可以分别单独进行分散处理,也可以将多种混合而进行分散处理。
作为分散剂,可举出表面活性剂等,可以为阳离子系、阴离子系、非离子系和两性中的任一表面活性剂。具体而言,可举出聚酯系、多胺系和丙烯酸系等表面活性剂等。这些分散剂可以单独或者组合使用两种以上。作为分散剂,如果以商品名表示,则可举出KP(信越化学工业株式会社制造)、Flowlen(共荣社化学株式会社制造)、Solsperse(注册商标)(Zeneca株式会社制造)、EFKA(注册商标)(BASF株式会社制造)、Ajisper(注册商标)(Ajinomoto Fine-Techno株式会社制造)、DISPERBYK(注册商标)(BYK-Chemie株式会社制造)和BYK(注册商标)(BYK-Chemie株式会社制造)等。
含有脂肪族羧酸金属盐(A)的液体含有分散剂时,相对于脂肪族羧酸金属盐(A)100质量份,该分散剂(固体成分)的使用量
例如为0.01质量份~10000质量份,
优选为0.01质量份~5000质量份,
更优选为0.01质量份~1000质量份,
进一步优选为0.1质量份~500质量份,
尤其优选为0.1质量份~300质量份,
进一步优选为1质量份~300质量份,
特别优选为5质量份~260质量份。
如果该分散剂的使用量在上述范围,则存在可得到更均匀的分散状态的含有脂肪族羧酸金属盐(A)的液体的趋势。
预先制备含有脂肪族羧酸金属盐(A)和溶剂(F)的含有脂肪族羧酸金属盐(A)的液体后,使用该含有脂肪族羧酸金属盐(A)的液体制备本发明的着色固化性树脂组合物时,含有脂肪族羧酸金属盐(A)的液体可以预先含有着色固化性树脂组合物中所含有的树脂(C)的一部分或全部,优选为一部分。通过预先含有树脂(C),能够进一步改善含有脂肪族羧酸金属盐(A)的液体的分散稳定性。
含有脂肪族羧酸金属盐(A)的液体含有树脂(C)时,树脂(C)的含量相对于脂肪族羧酸金属盐(A)100质量份,
例如为0.01质量份~10000质量份,
优选为0.01质量份~5000质量份,
更优选为0.01质量份~1000质量份,
进一步优选为0.1质量份~500质量份,
尤其优选为0.1质量份~300质量份。
<含有着色剂的液体的制备>
本发明的着色固化性树脂组合物含有溶剂(F)时,可以预先制备含有着色剂和溶剂(F)的含有着色剂的液体后,使用该含有着色剂的液体制备着色固化性树脂组合物。着色剂不溶解于溶剂(F)时,含有着色剂的液体可以通过使着色剂分散于溶剂(F)并进行混合来制备。含有着色剂的液体可以含有着色固化性树脂组合物中所含有的溶剂(F)的一部分或全部。
含有着色剂的液体中的固体成分的含有率相对于含有着色剂的液体的总量,
优选为0.01质量%~99.99质量%,
更优选为0.1质量%~99.9质量%,
进一步优选为0.1质量%~99质量%,
尤其优选为1质量%~90质量%,
进一步优选为1质量%~70质量%,
进一步更优选为3质量%~60质量%,
特别优选为3质量%~50质量%,
最优选为5质量%~40质量%。
含有着色剂的液体中的着色剂的含有率在含有着色剂的液体中的固体成分的总量中,
为100质量%以下,
优选为0.0001质量%~99.9999质量%,
更优选为0.0001质量%~99质量%,
进一步优选为1质量%~99质量%,
尤其优选为10质量%~99质量%,
进一步优选为20质量%~99质量%。
着色剂可以根据需要实施松香处理、使用导入有酸性基团或碱性基团的着色剂衍生物等的表面处理、利用高分子化合物等的对着色剂表面的接枝处理、利用硫酸微粒化法等的微粒化处理、用于除去杂质的利用有机溶剂、水等的清洗处理、离子性杂质的利用离子交换法等的除去处理等。着色剂的粒径优选大致均匀。
着色剂通过含有分散剂并进行分散处理,能够形成着色剂在含有着色剂的液体中均匀地分散的状态。着色剂可以分别单独进行分散处理,也可以将多种混合而进行分散处理。
作为分散剂,可举出表面活性剂等,可以为阳离子系、阴离子系、非离子系和两性中的任一表面活性剂。具体而言,可举出聚酯系、多胺系和丙烯酸系等表面活性剂等。这些分散剂可以单独或者组合使用两种以上。作为分散剂,如果以商品名表示,则可举出KP(信越化学工业株式会社制造)、Flowlen(共荣社化学株式会社制造)、Solsperse(注册商标)(Zeneca株式会社制造)、EFKA(注册商标)(BASF株式会社制造)、Ajisper(注册商标)(Ajinomoto Fine-Techno株式会社制造)、DISPERBYK(注册商标)(BYK-Chemie株式会社制造)和BYK(注册商标)(BYK-Chemie株式会社制造)等。
含有着色剂的液体含有分散剂时,该分散剂(固体成分)的使用量相对于着色剂100质量份,
例如为0.01质量份~10000质量份,
优选为0.01质量份~5000质量份,
更优选为0.01质量份~1000质量份,
进一步优选为0.1质量份~500质量份,
尤其优选为0.1质量份~300质量份,
进一步优选为0.1质量份~200质量份,
特别优选为5质量份~150质量份。
如果该分散剂的使用量在上述范围,则存在可得到更均匀的分散状态的含有着色剂的液体的趋势。
预先制备含有着色剂和溶剂(F)的含有着色剂的液体后,使用该含有着色剂的液体制备本发明的着色固化性树脂组合物时,含有着色剂的液体可以预先含有着色固化性树脂组合物中所含有的树脂(C)的一部分或全部,优选为一部分。通过预先含有树脂(C),能够进一步改善含有着色剂的液体的分散稳定性。
含有着色剂的液体含有树脂(C)时,树脂(C)的含量相对于着色剂100质量份,
例如为0.01质量份~10000质量份,
优选为0.01质量份~5000质量份,
更优选为0.01质量份~1000质量份,
进一步优选为1质量份~500质量份,
尤其优选为5质量份~200质量份,
进一步优选为5质量份~150质量份。
<滤色器>
可以由固化性树脂组合物形成滤色器。作为形成着色图案的方法,可举出光刻法、喷墨法、印刷法等。其中,优选为光刻法。光刻法是将上述着色固化性树脂组合物涂布于基板,使其干燥而形成着色固化性树脂组合物层,介由光掩模将该着色固化性树脂组合物层曝光、显影的方法。光刻法中,通过在曝光时不使用光掩模和/或不进行显影,能够形成作为上述着色组合物层的固化物的着色涂膜。如此形成的着色图案、着色涂膜为本发明的滤色器。
制作的滤色器的膜厚没有特别限定,可以根据目的、用途等适当调整,例如为0.1~30μm,优选为0.1~20μm,进一步优选为0.5~6μm。
作为基板,可使用玻璃板、树脂板、硅、在上述基板上形成有铝、银、银/铜/钯合金薄膜等的基板。也可以在这些基板上形成其它滤色器层、树脂层、晶体管和电路等。
利用光刻法的各颜色像素的形成可以以公知、惯用的装置、条件进行。例如可以以如下方式制作。
首先,将着色固化性树脂组合物涂布于基板上,进行加热干燥(预烘烤)和/或减压干燥,由此将溶剂等挥发成分除去而使其干燥,得到平滑的着色固化性树脂组合物层。
作为涂布方法,可举出旋涂法、狭缝涂布法以及狭缝和旋涂法等。
其次,介由用于形成目标着色图案的光掩模对着色固化性树脂组合物层进行曝光。为了对曝光面整体均匀地照射平行光线、进行光掩模与形成有着色固化性树脂组合物层的基板的准确的位置对准,优选使用掩模对准器和步进机等曝光装置。
通过使曝光后的着色固化性树脂组合物层与显影液接触而进行显影,在基板上形成着色图案。通过显影,着色固化性树脂组合物层的未曝光部溶解于显影液中而被除去。
作为显影液,例如优选为氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钠和氢氧化四甲基铵等碱性化合物的水溶液。
显影方法可以为覆液法(puddle method)、浸渍法和喷雾法等的任1种。进而,也可以在影时将基板倾斜为任意的角度。
显影后的基板优选进行水洗。
进而,优选对得到的着色图案进行后烘烤。
上述滤色器作为显示装置(例如,液晶显示装置、有机EL装置、电子纸等)和固体摄像元件中使用的滤色器,尤其作为液晶显示装置中使用的滤色器有用。
实施例
以下,举出实施例更具体地说明本发明,但本发明当然不受下述实施例限制,当然也可以在可适合于上述、后述的主旨的范围内适当地进行变更来实施,这些均包含在本发明的技术性范围中。应予说明,以下,只要没有特别说明,“份”是指“质量份”,“%”是指“质量%”。
树脂的聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)的测定通过GPC法以以下的条件进行。
装置:HLC-8120GPC(东曹株式会社制造)
柱:TSK-GELG2000HXL
柱温:40℃
溶剂:四氢呋喃
流速:1.0mL/min
分析试样的固体成分浓度:0.001~0.01质量%
注入量:50μL
检测器:RI
校正用标准物质:TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500(东曹株式会社制造)
将上述得到的聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)设为分散度。
<合成例1:脂肪族羧酸金属盐(A1)的合成>
将12-羟基硬脂酸(东京化成工业株式会社制造)108份与水2040份混合。
在70℃向上述混合物中加入1%氢氧化钠水溶液1320份。
在70℃将上述混合物搅拌约1小时30分钟。
一边保持70℃~75℃一边用约2小时30分钟向该混合物滴加硝酸铁(III)九水合物(和光纯药工业株式会社制造)44.4份与水825份的混合物。
将该混合物一边保持为70℃~75℃一边搅拌约1小时。
将该混合物冷却至35℃并进行过滤。
用水5000份将得到的残渣清洗3次。
在60℃将得到的残渣减压干燥,得到脂肪族羧酸金属盐(A1)112份。
<脂肪族羧酸金属盐(A1)分散液(分散液(A1))的制备>
混合,使脂肪族羧酸金属盐(A1)分散,由此得到分散液(A1)。
<C.I.颜料绿59分散液(颜料分散液(B1))的制备>
混合,使用珠磨机使颜料分散,得到颜料分散液(B1)。
<C.I.颜料绿58分散液(颜料分散液(B2))的制备>
混合,使用珠磨机使颜料分散,得到颜料分散液(B2)。
<C.I.颜料黄231分散液(颜料分散液(B3))的制备>
混合,使用珠磨机使颜料分散,得到颜料分散液(B3)。
<C.I.颜料黄185分散液(颜料分散液(B4))的制备>
混合,使用珠磨机使颜料分散,得到颜料分散液(B4)。
[<硬脂酸铁(III)分散液(分散液(H1))的制备>
混合,使用珠磨机使硬脂酸铁(III)分散,得到分散液(H1)。
<树脂(C1)溶液的制备>
在具备回流冷却器、滴液漏斗和搅拌机的烧瓶内流通氮气而置换为氮气气氛,放入乳酸乙酯141份、丙二醇单甲醚乙酸酯178份,一边搅拌一边加热至85℃。
接着,用5小时滴加丙烯酸38份、丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸-8-基酯和丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸-9-基酯的混合物25份、N-环己基马来酰亚胺137份、甲基丙烯酸2-羟基乙酯50份和丙二醇单甲醚乙酸酯338份的混合物。
另一方面,用6小时滴加2,2-偶氮二异丁腈5份和丙二醇单甲醚乙酸酯88份的混合物。
滴加结束后,在相同温度下保持4小时后,冷却至室温,得到固体成分25.6%的共聚物的溶液(树脂(C1)溶液)。
树脂(C1)溶液的酸值(固体成分换算值)为109mg-KOH/g。生成的共聚物的重均分子量Mw为8000,分散度为2.1。
<实施例1、实施例2、比较例1、比较例2>
(1)着色固化性树脂组合物的制备
按表1所示的配合量将表1中记载的各成分混合而得到着色固化性树脂组合物。表1中的各成分的配合量的单位为“质量份”。
[表1]
实施例1 | 实施例2 | 比较例1 | 比较例2 | |
分散液(A1) | 20.8 | 20.6 | ||
分散液(H1) | 10.4 | 10.3 | ||
颜料分散液(B1) | 9.9 | 11.9 | 9.9 | 11.9 |
颜料分散液(B2) | 21.4 | 25.8 | 21.4 | 25.8 |
颜料分散液(B3) | 15.1 | 15.1 | ||
颜料分散液(B4) | 11.2 | 11.1 | ||
树脂溶液(C1) | 4.95 | 4.46 | 4.95 | 4.46 |
聚合性化合物(D) | 5.39 | 5.39 | 5.39 | 5.39 |
聚合引发剂(E) | 0.539 | 0.539 | 0.539 | 0.539 |
溶剂(F) | 20.8 | 18.0 | 31.2 | 31.4 |
流平剂(G) | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 |
表1所示的聚合性化合物(D)、聚合引发剂(E)、溶剂(F)和流平剂(G)的详细情况如下。
[1]聚合性化合物(D):二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD DPHA;日本化药株式会社制造)50%与丙二醇单甲醚乙酸酯50%的混合物
[2]聚合引发剂(E):N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺(Irgacure(注册商标)OXE-01;BASF株式会社制造)
[3]溶剂(F):丙二醇单甲醚乙酸酯
[4]流平剂(G):聚醚改性硅油(Toray Silicone SH8400;Toray Dow Corning)株式会社制造)1%与丙二醇单甲醚乙酸酯99%的混合物
(2)着色图案的制作
在5cm见方的玻璃基板(Eagle 2000;Corning公司制造)上通过旋涂法涂布着色固化性树脂组合物后,在100℃预烘烤3分钟而形成着色固化性树脂组合物层。
放冷后,将形成有着色固化性树脂组合物层的基板与石英玻璃制光掩模的间隔设为100μm,使用曝光机(TME-150RSK;Topcon株式会社制造)在大气气氛下以60mJ/cm2的曝光量(365nm基准)进行光照射。
作为光掩模,使用形成有100μm的1:1线与空间图案的光掩模。
将光照射后的着色固化性树脂组合物层在含有非离子系表面活性剂0.12%和氢氧化钾0.04%的水系显影液中在24℃浸渍显影60秒,水洗后,使用烘箱在230℃进行20分钟后烘烤,得到着色图案。
使用DEKTAK3(日本真空技术株式会社制造)测定得到的着色图案的膜厚,结果为2.4μm。
(3)着色固化性树脂组合物膜的制作
在5cm见方的玻璃基板(Eagle 2000;Corning公司制造)上通过旋涂法涂布着色固化性树脂组合物后,在100℃预烘烤3分钟而形成着色固化性树脂组合物层。
放冷后,使用曝光机(TME-150RSK;Topcon株式会社制造)在大气气氛下以60mJ/cm2的曝光量(365nm基准)对形成有着色固化性树脂组合物层的基进行光照射。
使用烘箱在230℃对光照射后的形成有着色固化性树脂组合物层的基板进行20分钟后烘烤。
使用DEKTAK3(日本真空技术株式会社制造)测定得到的着色固化性树脂组合物膜的膜厚。将结果示于表2中。
(4)亮度的测定
使用测色机(OSP-SP-200;Olympus株式会社制造)对上述(3)中得到的着色固化性树脂组合物膜测定光谱,使用C光源的特性函数测定CIE的XYZ表色系统中的xy色度坐标(x,y)与Y。将结果示于表2。Y的值越大,表示亮度越高。
[表2]
膜厚 | x | y | Y | |
实施例1 | 2.4 | 0.263 | 0.641 | 50.9 |
实施例2 | 2.4 | 0.263 | 0.641 | 49.9 |
比较例1 | 2.4 | 0.264 | 0.641 | 50.4 |
比较例2 | 2.6 | 0.263 | 0.641 | 48.4 |
实施例1、实施例2与比较例1、比较例2之间的Y的差在滤色器的领域中是显著的差,一般如果考虑存在x变小时Y变小的趋势,则更可以说是显著的差。
产业上的可利用性
根据本发明的着色固化性树脂组合物,能够提供即使含有金属化合物,亮度降低的程度也小的滤色器和含有该滤色器的显示装置。
Claims (4)
1.一种着色固化性树脂组合物,含有金属盐(A)、着色剂(B)、树脂(C)、聚合性化合物(D)和聚合引发剂(E),所述金属盐(A)包含具有羟基的碳原子数1~40的脂肪族羧酸的阴离子和铁阳离子,所述着色剂(B)包含酞菁系着色剂和黄色着色剂。
2.根据权利要求1所述的着色固化性树脂组合物,其中,所述碳原子数为10~36。
3.一种滤色器,由权利要求1或2所述的着色固化性树脂组合物形成。
4.一种显示装置,包含权利要求3所述的滤色器。
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