CN111757919B - 化合物和着色树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明的课题在于提供一种与以往的含有方酸
Figure DDA0002642008390000012
染料的着色树脂组合物相比，即使在方酸
Figure DDA0002642008390000014
染料的含量低的着色树脂组合物的情况下，也能够实现同等的色度值的新型方酸
Figure DDA0002642008390000013
染料。本发明的特征在于式(I)表示的化合物。[式(I)中，R1～R4各自独立地表示氢原子等。R5～R8各自独立地表示氢原子等。R9和R10各自独立地表示碳原子数1～20的1价的饱和烃基等。R11和R12各自独立地表示卤素原子或碳原子数1～6的卤代烷基。m1和m2各自独立地表示1～5的整数。]

Description

化合物和着色树脂组合物
技术领域
本发明涉及新型化合物和着色树脂组合物。
背景技术
已知在着色固化性树脂组合物中将方酸
Figure BDA0002642008380000012
染料用于着色剂。在专利文献1中提出了特定的通式表示的方酸
Figure BDA0002642008380000013
染料。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2015－86379号公报
发明内容
本发明的目的在于提供一种新型方酸
Figure BDA0002642008380000014
染料，其与以往的含有方酸鎓染料的着色树脂组合物相比，即使在方酸
Figure BDA0002642008380000015
染料的含量低的着色树脂组合物的情况下，也能够实现同等的色度值。另外，本发明的另一目的在于提供新的方酸
Figure BDA0002642008380000016
染料的前体物质和制造方法。
本发明提供以下的[1]～[6]。
[1]一种式(I)表示的化合物。
Figure BDA0002642008380000011
[式(I)中，
R1～R4各自独立地表示氢原子、卤素原子、羟基或碳原子数1～20的1价的饱和烃基，该饱和烃基中所含的氢原子可以被卤素原子、羟基或－N(Ra)2取代，该饱和烃基中所含的－CH2－可以被取代成－O－或－S－。Ra表示氢原子或碳原子数1～8的烷基。
R5～R8各自独立地表示氢原子或羟基。
R9和R10各自独立地表示碳原子数1～20的1价的饱和烃基，该饱和烃基中所含的氢原子可以被卤素原子、羟基、－N(Rb)2或可以具有取代基的碳原子数6～20的芳香族烃基取代，该饱和烃基中所含的－CH2－可以被取代成－O－、－S－、－NRb－或－C(＝O)－。Rb表示氢原子或碳原子数1～8的烷基。
R11和R12各自独立地表示卤素原子或碳原子数1～6的卤代烷基。
m1和m2各自独立地表示1～5的整数。m1为2以上时，多个R11各自可以相同或不同，m2为2以上时，多个R12各自可以相同或不同。]
[2]一种着色树脂组合物，包含树脂和含有[1]所述的化合物的着色剂。
[3]一种滤色器，由[2]所述的着色树脂组合物形成。
[4]一种固体摄像元件，包含[3]所述的滤色器。
[5]一种[1]所述的化合物的制造方法，
使下述式(IV－1)表示的化合物与3,4－二羟基－3－环丁烯－1,2－二酮反应；
或者使下述式(IV－1)表示的化合物与3,4－二羟基－3－环丁烯－1,2－二酮反应，使得到的下述式(V－1)表示的化合物与下述式(IV－2)表示的化合物反应。
Figure BDA0002642008380000021
Figure BDA0002642008380000031
Figure BDA0002642008380000032
[式(IV－1)、式(V－1)、式(IV－2)中，
R1～R4各自独立地表示氢原子、卤素原子、羟基或碳原子数1～20的1价的饱和烃基，该饱和烃基中所含的氢原子可以被卤素原子、羟基或－N(Ra)2取代，该饱和烃基中所含的－CH2－可以被取代成－O－或－S－。Ra表示氢原子或碳原子数1～8的烷基。
R5～R8各自独立地表示氢原子或羟基。
R9和R10各自独立地表示碳原子数1～20的1价的饱和烃基，该饱和烃基中所含的氢原子可以被卤素原子、羟基、－N(Rb)2或可以具有取代基的碳原子数6～20的芳香族烃基取代，该饱和烃基中所含的－CH2－可以被取代成－O－、－S－、－NRb－或－C(＝O)－。Rb表示氢原子或碳原子数1～8的烷基。
R11和R12各自独立地表示卤素原子或碳原子数1～6的卤代烷基。
m1和m2各自独立地表示1～5的整数。m1为2以上时，多个R11各自可以相同或不同，m2为2以上时，多个R12各自可以相同或不同]
[6]一种化合物，由[5]所述的式(IV－1)表示。
含有式(I)表示的化合物的着色树脂组合物与以往的含有方酸
Figure BDA0002642008380000033
染料的着色树脂组合物相比，在实现同一色度值的情况下能够减少着色剂的含量。减少着色树脂组合物中的着色剂的含量时，能够使得到的着色树脂组合物的固化物薄膜化，着色树脂组合物中使用的树脂等的设计可能性的宽度扩大。
具体实施方式
＜化合物＞
本发明的化合物是式(I)表示的化合物(以下，也称为化合物(I))。化合物(I)中除式(I)表示的表述以外，还存在例如下式表示这样的共振结构的互变异构体，化合物(I)中包含所有互变异构体。
Figure BDA0002642008380000041
式(I)中，作为R1～R4中的卤素原子，可举出氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。
作为R1～R4中的碳原子数1～20的1价的饱和烃基，例如可举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基以及二十烷基等碳原子数1～20的直链状烷基；异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基以及2－乙基己基等碳原子数3～20的支链状烷基；环丙基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基以及三环癸基等碳原子数3～20的脂环式饱和烃基。
作为R1～R4中的碳原子数1～20的1价的饱和烃基中所含的氢原子被取代成卤素原子、羟基或－N(Ra)2的基团，例如可举出下述式表示的基团。这里，作为－N(Ra)2，可举出甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、正丁基氨基、正戊基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二丁基氨基、甲基乙基氨基等。应予说明，2个Ra各自可以相同或不同。下述式中，*表示键合位点。
Figure BDA0002642008380000051
作为R1～R4中的碳原子数1～20的1价的饱和烃基中所含的－CH2－被取代成－O－或－S－的基团，例如可举出下述式表示的基团。下述式中，*表示键合位点。
Figure BDA0002642008380000052
作为R9和R10中的碳原子数1～20的1价的饱和烃基，例如可举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基以及二十烷基等碳原子数1～20的直链状烷基；异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基以及2－乙基己基等碳原子数3～20的支链状烷基；环丙基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基以及三环癸基等碳原子数3～20的脂环式饱和烃基。
作为R9和R10中的碳原子数1～20的1价的饱和烃基中所含的氢原子被取代成卤素原子、羟基或－N(Rb)2的基团，例如可举出下述式表示的基团。这里，作为卤素原子，可举出氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。作为－N(Rb)2，可举出－NHCH3、－NHCH2CH3、－NHCH2CH2CH3、－NHCH2CH2CH2CH3、－N(CH3)2、－N(CH2CH3)2、－N(CH2CH2CH3)2、－N(CH2CH2CH2CH3)2等。应予说明，2个Rb各自可以相同或不同。
下述式中，*表示键合位点。
Figure BDA0002642008380000061
作为R9和R10中的碳原子数1～20的1价的饱和烃基中所含的氢原子可以被取代的、可以具有取代基的碳原子数6～20的芳香族烃基，可举出下述式表示的化合物。下述式中，*表示键合位点。
Figure BDA0002642008380000062
Figure BDA0002642008380000071
作为R9和R10中的碳原子数1～20的1价的饱和烃基中所含的氢原子被取代成可以具有取代基的碳原子数6～20的芳香族烃基的基团，例如可举出下述式表示的基团。下述式中，*表示键合位点。
Figure BDA0002642008380000081
作为R9和R10中的碳原子数1～20的1价的饱和烃基中所含的－CH2－被取代成－O－、－S－、－NRb－或－C(＝O)－的基团，例如可举出下述式表示的基团。下述式中，*表示键合位点。
Figure BDA0002642008380000082
Figure BDA0002642008380000091
作为R11和R12中的卤素原子，例如可举出氟原子、氯原子、溴原子以及碘原子。
作为R11和R12中的碳原子数1～6的卤代烷基，例如可举出碳原子数1～6的氟代烷基、氯代烷基、溴代烷基以及碘代烷基。
作为R1～R4，优选氢原子、羟基和甲基，更优选氢原子。
作为R5～R8，优选R5和R6中的任一者为羟基且R7和R8中的任一者为羟基。
作为R9和R10，优选碳原子数4～10的烷基(该烷基中所含的氢原子可以被卤素原子或可以具有取代基的碳原子数苯基取代，该烷基中所含的－CH2－可以被取代成－O－、－或－C(＝O)－)，更优选辛基、壬基、癸基、十二烷基、2－乙基己基以及下述所示的基团，
Figure BDA0002642008380000101
进一步优选2－乙基己基和下述所示的基团。
Figure BDA0002642008380000102
作为R11和R12，优选氟原子或碳原子数1～6的氟代烷基，更优选氟原子或三氟甲基。
式(I)中，将
Figure BDA0002642008380000103
表示的基团设为X1，以及将
Figure BDA0002642008380000111
表示的基团设为X2时，作为X1和X2表示的基团，例如可举出以下的式(A2－1)～(A2－36)表示的基团。*表示与碳原子键合的位点。
Figure BDA0002642008380000112
作为式(I)表示的化合物，例如可举出以下的表1所示的化合物(I－1)～(I－36)。下述化合物中也包含具有有其可能性的所有共振结构的化合物。
[表1]
Figure BDA0002642008380000121
其中，从原料获得性的观点考虑，优选下述式(I-1)、(I-7)、(I-13)、(I-19)、(I-25)、(I-31)表示的化合物。
Figure BDA0002642008380000131
本发明的化合物(I)例如可以通过日本特开2015－86379中记载的方法、使下述式(IV－1)表示的化合物与方酸(3,4－二羟基－3－环丁烯－1,2－二酮)反应的方法(以下，也称为方法1)、或者使下述式(IV－1)表示的化合物与3,4－二羟基－3－环丁烯－1,2－二酮反应，使得到的下述式(V－1)与下述式(IV－2)表示的化合物反应的方法(以下，也称为方法2)来制造。
Figure BDA0002642008380000132
Figure BDA0002642008380000133
Figure BDA0002642008380000134
[式(IV－1)、式(V－1)、式(IV－2)中，
R1～R4各自独立地表示氢原子、卤素原子、羟基或碳原子数1～20的1价的饱和烃基，该饱和烃基中所含的氢原子可以被卤素原子、羟基或－N(Ra)2取代，该饱和烃基中所含的－CH2－可以被取代成－O－或－S－。Ra表示氢原子或碳原子数1～8的烷基。
R5～R8各自独立地表示氢原子或羟基。
R9和R10各自独立地表示碳原子数1～20的1价的饱和烃基，该饱和烃基中所含的氢原子可以被卤素原子、羟基、－N(Rb)2或可以具有取代基的碳原子数6～20的芳香族烃基取代，该饱和烃基中所含的－CH2－可以被取代成－O－、－S－、－NRb－或－C(＝O)－。Rb表示氢原子或碳原子数1～8的烷基。
R11和R12各自独立地表示卤素原子或碳原子数1～6的卤代烷基。
m1和m2各自独立地表示1～5的整数。m1为2以上时，多个R11各自可以相同或不同，m2为2以上时，多个R12各自可以相同或不同。]
作为式(IV－1)表示的化合物，例如可举出下述式(a－1－3)、(a－7－3)、(a－13－3)、(a－19－3)、(a－25－3)、(a－31－3)表示的化合物等。
Figure BDA0002642008380000141
方法1中，方酸的使用量相对于式(IV－I)表示的化合物1摩尔，优选为0.45摩尔～0.6摩尔，更优选为0.47摩尔～0.51摩尔。方法2中，方酸的使用量相对于式(IV－I)表示的化合物1摩尔优选为0.9摩尔～1.2摩尔，更优选为0.94摩尔～1.02摩尔。
反应温度优选30℃～180℃，更优选80℃～140℃。反应时间优选1小时～20小时，更优选3小时～15小时。
从收率的方面考虑，反应优选在有机溶剂中进行。作为有机溶剂，可举出甲苯、二甲苯等烃溶剂；氯苯、二氯苯、氯仿等卤代烃溶剂；甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇等醇溶剂；硝基苯等硝基烃溶剂；甲基异丁基酮等酮溶剂；1－甲基－2－吡咯烷酮等酰胺溶剂等，也可以将它们混合使用。其中优选丁醇和甲苯的混合溶剂。有机溶剂的使用量相对于式(IV－I)表示的化合物1质量份，优选为5质量份～50质量份，更优选为10质量份～30质量份。
由反应混合物取得作为目标化合物的化合物(I－1)的方法没有特别限定，可以采用公知的各种方法。例如可举出冷却后，将析出的晶体滤出的方法。滤出的晶体优选用水等清洗，接着干燥。另外，可以根据需要通过重结晶等公知的方法进一步纯化。
式(IV－1)表示的化合物可以通过使下述式(IV－6)表示的化合物与三溴化硼反应来制造。下述式(IV－6)表示的化合物可以通过使下述式(IV－4)表示的化合物与下述式(IV－5)表示的化合物反应来制造。下述式(IV－4)表示的化合物可以通过使下述式(IV－2)表示的化合物与下述式(IV－3)表示的化合物反应来制造。
Figure BDA0002642008380000151
[式(IV－2)中，
R11各自独立地表示卤素原子或碳原子数1～6的卤代烷基。
m1各自独立地表示1～5的整数。m1为2以上时，多个R11各自可以相同或不同。]
Figure BDA0002642008380000152
[式(IV－3)中，
R1和R2各自独立地表示氢原子、卤素原子、羟基或碳原子数1～20的1价的饱和烃基，该饱和烃基中所含的氢原子可以被卤素原子、羟基或－N(Ra)2取代，该饱和烃基中所含的－CH2－可以被取代成－O－或－S－。Ra表示氢原子或碳原子数1～8的烷基。
可以相同也可以不同。
R5－1和R6－1独立地表示氢原子、羟基或碳原子数1～20的烷氧基，R5－1和R6－1中的至少一者表示羟基或碳原子数1～20的烷氧基。]
Figure BDA0002642008380000161
[式(IV－4)中，
R1和R2各自独立地表示氢原子、卤素原子、羟基或碳原子数1～20的1价的饱和烃基，该饱和烃基中所含的氢原子可以被卤素原子、羟基或－N(Ra)2取代，该饱和烃基中所含的－CH2－可以被取代成－O－或－S－。Ra表示氢原子或碳原子数1～8的烷基。
R5－1和R6－1独立地表示氢原子、羟基或碳原子数1～20的烷氧基，R5－1和R6－1中的至少一者表示羟基或碳原子数1～20的烷氧基。
R11各自独立地表示卤素原子或碳原子数1～6的卤代烷基。
m1各自独立地表示1～5的整数。m1为2以上时，多个R11各自可以相同或不同。]
Figure BDA0002642008380000162
[式(IV－5)中，
R9各自独立地表示碳原子数1～20的1价的饱和烃基，该饱和烃基中所含的氢原子可以被卤素原子、羟基、－N(Rb)2或可以具有取代基的碳原子数6～20的芳香族烃基取代，该饱和烃基中所含的－CH2－可以被取代成－O－、－S－、－NRb－或－C(＝O)－。Rb表示氢原子或碳原子数1～8的烷基。]
Figure BDA0002642008380000171
[式(IV－6)中，
R1和R2各自独立地表示氢原子、卤素原子、羟基或碳原子数1～20的1价的饱和烃基，该饱和烃基中所含的氢原子可以被卤素原子、羟基或－N(Ra)2取代，该饱和烃基中所含的－CH2－可以被取代成－O－或－S－。Ra表示氢原子或者碳原子数1～8的烷基。
R5－1和R6－1独立地表示氢原子、羟基或碳原子数1～20的烷氧基，R5－1和R6－1中的至少一者表示羟基或碳原子数1～20的烷氧基。
R9各自独立地表示碳原子数1～20的1价的饱和烃基，该饱和烃基中所含的氢原子可以被卤素原子、羟基、－N(Rb)2或可以具有取代基的碳原子数6～20的芳香族烃基取代，该饱和烃基中所含的－CH2－可以被取代成－O－、－S－、－NRb－或－C(＝O)－。Rb表示氢原子或碳原子数1～8的烷基。
R11各自独立地表示卤素原子或碳原子数1～6的卤代烷基。
m1各自独立地表示1～5的整数。m1为2以上时，多个R11各自可以相同或不同。]
作为式(IV－2)表示的化合物，例如可举出下述式表示的2,4－二氟苯胺、2,5－二氟苯胺、2,6－二氟苯胺、2－三氟甲基苯胺、3－三氟甲基苯胺、4－三氟甲基苯胺等。
Figure BDA0002642008380000172
作为式(IV－3)表示的化合物，例如可举出下述式表示的3－溴苯甲醚等。
Figure BDA0002642008380000173
作为式(IV－4)表示的化合物，例如可举出下述式(a－1－1)，(a－7－1)、(a－13－1)、(a－19－1)、(a－25－1)、(a－31－1)表示的化合物等。
Figure BDA0002642008380000181
作为式(IV－5)表示的化合物，例如可举出下述式表示的化合物等。
Figure BDA0002642008380000182
作为式(IV－6)表示的化合物，例如可举出下述式(a－1－2)、(a－7－2)、(a－13－2)、(a－19－2)、(a－25－2)、(a－31－2)表示的化合物等。
Figure BDA0002642008380000183
作为由式(IV－2)表示的化合物和式(IV－3)表示的化合物制造式(IV－4)表示的化合物的方法，可举出公知的各种方法，例如J.Polymer Sciene Science Part A：PolymerChemistry 2012，50，3788－3796中记载的方法和日本特开2016－11419([0140]、[0150])中记载的方法等。
作为由式(IV－4)表示的化合物和式(IV－5)表示的化合物制造式(IV－6)表示的化合物的方法，可举出公知的各种方法，例如日本特开2016－11419([0130])中记载的方法。
作为由式(IV－6)表示的化合物和三溴化硼制造式(IV－1)表示的化合物的方法，可举出公知的各种方法，例如日本特开2016－11419([0132]、[0152])中记载的方法。
＜着色树脂组合物＞
本发明的着色树脂组合物包含树脂(B)和含有本发明的化合物的着色剂(A)。本说明书中，作为各成分而例示的化合物只要没有特别说明，则可以单独或者组合使用多种。
＜着色剂(A)＞
着色剂(A)除上述化合物(I)以外，还可以含有其它染料作为染料(A－1)。作为这样的染料，可举出油溶性染料、酸性染料、酸性染料的胺盐、酸性染料的磺酰胺衍生物等染料，例如可举出彩色索引(The Society of Dyers and Colourists出版)中被分类为溶剂、酸性、碱性、活性、直接、分散、媒染或还原等的染料的化合物、染色笔记(色染公司)中记载的公知的染料。另外，根据化学结构，可举出偶氮染料、蒽醌染料，三苯甲烷染料、呫吨染料以及酞菁染料等。这些染料可以单独使用也可以并用2种以上。
具体而言，可举出C.I.溶剂黄4(以下，省略C.I.溶剂黄的记载，仅记载编号)、14、15、23、24、25、38、62、63、68、79、81、82、83、89、94、98、99、162；
C.I.溶剂橙2、7、11、15、26、56；
C.I.溶剂红24、49、90、91、111、118、119、122、124、125、127、130、132、143、145、146、150、151、155、160、168、169、172、175、181、207、218、222、227、230、245、247；
C.I.溶剂紫11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60；
C.I.溶剂蓝14、18、35、36、45、58、59、59：1、63、68、69、78、79、83、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139；
C.I.溶剂绿1、3、5、28、29、32、33；等C.I.溶剂染料、
C.I.酸性黄1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251；
C.I.酸性橙6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、149、162、169、173；
C.I.酸性红73、80、91、92、97、138、151、211、274、289；
C.I.酸性绿3、5、9、25、27、28、41；
C.I.酸性紫34、120；
C.I.酸性蓝25、27、40、45、78、80、112；等C.I.酸性染料，
C.I.碱性绿1；等C.I.碱性染料，
C.I.活性黄2，76，116；
C.I.活性橙16；等C.I.反应性染料，
C.I.直接黄2、4、28、33、34、35、38、39、43、44、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、132、136、138、141；
C.I.直接橙26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107；
C.I.直接蓝40；等C.I.直接染料，
C.I.分散黄51、54、76；
C.I.分散紫26、27；
C.I.分散蓝1、14、56、60；等C.I.分散染料，
作为C.I.媒染染料的C.I.媒染黄5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65；
C.I.媒染橙3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48；等C.I.媒染染料、
C.I.还原绿1等C.I.还原染料等。
染料(A－1)中，化合物(I)的含量相对于染料(A－1)的总量优选为3质量％～100质量％，更优选为10质量％～70质量％，进一步优选为15质量％～50质量％。如果化合物(I)的含量在上述的范围内，则存在制成滤色器时可得到高颜色再现性，容易薄膜化的趋势。
着色剂(A)优选含有颜料(A－2)。作为颜料(A－2)，没有特别限定，可以使用公知的颜料。例如可举出彩色索引(The Society of Dyers and Colourists出版)中被分类为颜料的颜料，
可以将它们单独使用或者组合使用2种以上。
作为颜料(A－2)，例如可举出C.I.颜料黄1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、129、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214等黄色颜料；
C.I.颜料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色颜料；
C.I.颜料红9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265等红色颜料；
C.I.颜料蓝15、15：3、15：4、15：6、60等蓝色颜料；
C.I.颜料紫1、19、23、29、32、36、38等紫色颜料；
C.I.颜料绿7、36、58等绿色颜料；
C.I.颜料棕23、25等的棕色颜料；以及
C.I.颜料黑1、7等黑色颜料。
作为颜料(A－2)，优选C.I.颜料黄1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、185、194、214等黄色颜料；C.I.颜料绿7、36、58等绿色颜料，更优选C.I.颜料黄138、150、185以及C.I.颜料绿58，进一步优选C.I.颜料黄138和C.I.颜料绿58。通过含有上述的颜料，透射光谱的优化容易，滤色器的耐光性和耐化学药品性良好。
颜料可以根据需要实施松香处理、使用导入了酸性基团或碱性基团的颜料衍生物等的表面处理、利用高分子化合物等对颜料表面的接枝处理、利用硫酸微粒化法等的微粒化处理或者用于除去杂质的利用有机溶剂、水等的清洗处理，离子性杂质的利用离子交换法等的除去处理等。
颜料优选粒径均匀。通过含有颜料分散剂进行分散处理，能够得到颜料在溶液中均匀地分散的状态的颜料分散液。
作为上述的颜料分散剂，例如可举出表面活性剂，可以为阳离子系、阴离子系、非离子系、两性中的任一种表面活性剂。具体而言，可举出聚酯系、多胺系、丙烯酸系等表面活性剂等。这些颜料分散剂可以单独使用也可以组合以上使用2种。作为颜料分散剂，按商品名可举出KP(信越化学工业株式会社制)、Floren(共荣社化学株式会社制)、Solsperse(注册商标)(Zeneca株式会社制)、EFKA(注册商标)(BASF公司制)、Ajisper(注册商标)(味之素精密技术株式会社制)、Disperbyk(注册商标)(BYK－chemie公司制)等。
使用颜料分散剂时，其使用量相对于颜料(A－2)的总量，优选为1质量％～100质量％，更优选为5质量％～50质量％。如果颜料分散剂的使用量在上述的范围，则有可得到均匀的分散状态的颜料分散液的趋势。
含有颜料(A－2)时，着色剂(A)中的染料(A－1)与颜料(A－2)的含量比以质量基准计通常为45：55～1：99，优选为40：60～2：98，更优选为38：62～3：97。
着色剂(A)的含量相对于固体成分的总量优选为5质量％～60质量％，更优选为8质量％～55质量％，进一步优选为10质量％～50质量％。如果着色剂(A)的含量在上述的范围内，则制成滤色器时的色浓度充分，并且能够在组合物中含有必要量的树脂(B)、聚合性化合物(C)，因此有能够容易薄膜化的趋势。这里，本说明书中的“固体成分的总量”是从着色树脂组合物的总量中除去溶剂的含量而得的量。固体成分的总量和相对于固体成分的总量的各成分的含量例如可以通过液相色谱或气相色谱等公知的分析手段进行测定。
＜树脂(B)＞
树脂(B)没有特别限定，优选为碱可溶性树脂。作为树脂(B)，可举出以下的树脂[K1]～[K6]等。
树脂[K1]；选自不饱和羧酸和不饱和羧酸酐中的至少1种(Ba)(以下，有时也记载为“(Ba)”)与具有碳原子数2～4的环状醚结构和烯键式不饱和键的单体(Bb)(以下，有时也记载为“(Bb)”)的共聚物；
树脂[K2]；(Ba)、(Bb)和可与(Ba)共聚的单体(Bc)(其中，(Ba)和(Bb)不同)(以下有时也记载为“(Bc)”)的共聚物；
树脂[K3]；(Ba)与(Bc)的共聚物；
树脂[K4]；使(Bb)和(Ba)与(Bc)的共聚物反应而得的树脂；
树脂[K5]；使(Ba)和(Bb)与(Bc)的共聚物反应而得的树脂；
树脂[K6]；使(Ba)和(Bb)与(Bc)的共聚物反应，进一步与羧酸酐反应而得的树脂。
作为(Ba)，具体而言，例如可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、邻乙烯基苯甲酸、间乙烯基苯甲酸、对乙烯基苯甲酸等不饱和单羧酸类；
马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸、3－乙烯基邻苯二甲酸、4－乙烯基邻苯二甲酸、3,4,5,6－四氢邻苯二甲酸、1,2,3,6－四氢邻苯二甲酸、二甲基四氢邻苯二甲酸、1,4－环己烯二羧酸等不饱和二羧酸类；
甲基－5－降冰片烯－2,3－二羧酸、5－羧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5,6－二羧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羧基－5－甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羧基－5－乙基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羧基－6－甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羧基－6－乙基双环[2.2.1]庚－2－烯等含有羧基的双环不饱和化合物类；
马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3－乙烯基邻苯二甲酸酐、4－乙烯基邻苯二甲酸酐、3,4,5,6－四氢邻苯二甲酸酐、1,2,3,6－四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐、5,6－二羧基双环[2.2.1]庚－2－烯酐等不饱和二羧酸类酐；
琥珀酸单〔2－(甲基)丙烯酰氧基乙基〕酯、邻苯二甲酸单〔2－(甲基)丙烯酰氧基乙基〕酯等2价以上的多元羧酸的不饱和单〔(甲基)丙烯酰氧基烷基〕酯类；
α－(羟基甲基)丙烯酸这样的在同一分子中含有羟基和羧基的不饱和丙烯酸酯类等。
这些之中，从共聚反应性的方面、得到的树脂在碱性水溶液中的溶解性的方面考虑，优选丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐等。
(Bb)是指例如具有碳原子数2～4的环状醚结构(例如，选自环氧乙烷环、氧杂环丁烷环以及四氢呋喃环中的至少1种)和烯键式不饱和键的聚合性化合物。(Bb)优选具有碳原子数2～4的环状醚和(甲基)丙烯酰氧基的单体。
应予说明，本说明书中，“(甲基)丙烯酸”表示选自丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少1种。“(甲基)丙烯酰基”和“(甲基)丙烯酸酯”等表述也具有相同的含义。
作为(Bb)，例如可举出具有环氧乙烷基和烯键式不饱和键的单体、具有氧杂环丁烷基和烯键式不饱和键的单体、具有四氢呋喃基和烯键式不饱和键的单体等。
作为(Bb)，从能够进一步提高得到的滤色器的耐热性、耐化学药品性等可靠性的方面考虑，优选为具有环氧乙烷基和烯键式不饱和键的单体。
作为(Bc)，例如可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2－乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2－甲基环己酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.0 2,6]癸烷－8－基酯(该技术领域中，作为惯用名而被称为“(甲基)丙烯酸二环戊酯”。另外，有时称为“(甲基)丙烯酸三环癸酯”)、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烯－8－基酯(该技术领域中，作为惯用名而被称为“(甲基)丙烯酸二环戊烯酯”)、(甲基)丙烯酸二环戊基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸酯类；
(甲基)丙烯酸2－羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2－羟基丙酯等含有羟基的(甲基)丙烯酸酯类；
马来酸二乙酯、富马酸二乙酯、衣康酸二乙酯等二羧酸二酯；
双环[2.2.1]庚－2－烯、5－甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－乙基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羟基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羟基甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－(2’－羟基乙基)双环[2.2.1]庚－2－烯、5－甲氧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－乙氧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5,6－二羟基双环[2.2.1]庚－2－烯、5,6－二(羟基甲基)双环[2.2.1]庚－2－烯、5,6－二(2’－羟基乙基)双环[2.2.1]庚－2－烯、5,6－二甲氧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5,6－二乙氧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羟基－5－甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羟基－5－乙基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羟基甲基－5－甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－叔丁氧羰基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－环己氧基羰基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－苯氧基羰基双环[2.2.1]庚－2－烯、5,6－双(叔丁氧基羰基)双环[2.2.1]庚－2－烯、5,6－双(环己氧基羰基)双环[2.2.1]庚－2－烯等双环不饱和化合物类；
N－苯基马来酰亚胺、N－环己基马来酰亚胺、N－苄基马来酰亚胺、N－琥珀酰亚胺基－3－马来酰亚胺苯甲酸酯、N－琥珀酰亚胺基－4－马来酰亚胺丁酸酯、N－琥珀酰亚胺基－6－马来酰亚胺己酸酯、N－琥珀酰亚胺基－3－马来酰亚胺丙酸酯、N－(9－吖啶基)马来酰亚胺等二羰基酰亚胺衍生物类；
苯乙烯、α－甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、1,3－丁二烯、异戊二烯、2,3－二甲基－1,3－丁二烯等。
这些之中，从共聚反应性和耐热性的方面考虑，优选苯乙烯、乙烯基甲苯、N－苯基马来酰亚胺、N－环己基马来酰亚胺、N－苄基马来酰亚胺、双环[2.2.1]庚－2－烯等。
作为树脂(B)，具体而言，可举出(甲基)丙烯酸3,4－环氧基环己基甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、丙烯酸3,4－环氧三环[5.2.1.0 2.6]癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物等树脂[K1]；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、丙烯酸3,4－环氧三环[5.2.1.0 2.6]癸酯/(甲基)丙烯酸/N－环己基马来酰亚胺共聚物、3－甲基－3－(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物等树脂[K2]；(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物等树脂[K3]；在(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成(甲基)丙烯酸缩水甘油酯而得的树脂、在(甲基)丙烯酸三环癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物加成(甲基)丙烯酸缩水甘油酯而得的树脂、在(甲基)丙烯酸三环癸酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成(甲基)丙烯酸缩水甘油酯而得的树脂等树脂[K4]；使(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸三环癸酯/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物反应而得的树脂、使(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸三环癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物反应而得的树脂等树脂[K5]；使(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸三环癸酯/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物反应而得的树脂进一步与四氢邻苯二甲酸酐反应而得的树脂等树脂[K6]等。
其中，作为树脂(B)，优选树脂[K1]和树脂[K2]。
例如，树脂[K1]可以参考文献“高分子合成的实验法”(大津隆行著化学同人发行所株式会社第1版第1刷1972年3月1日发行)中记载的方法和该文献中记载的引用文献来制造。
应予说明，得到的共聚物可以直接使用反应后的溶液，也可以使用经浓缩或稀释的溶液，还可以使用通过再沉淀等方法以固体(粉体)的形式取出的固体(粉体)。特别是通过使用本发明的着色树脂组合物中所含的溶剂作为该聚合时的溶剂，能够将反应后的溶液直接用于本发明的着色树脂组合物的制备，因此，能够简化本发明的着色树脂组合物的制造工序。
树脂(B)的聚苯乙烯换算的重均分子量优选为3000～100000，更优选为5000～50000，进一步优选为5000～30000。如果分子量在上述的范围内，则有滤色器的硬度提高，残膜率高，未曝光部相对于显影液的溶解性良好，着色图案的分辨率提高的趋势。
树脂(B)的分子量分布[重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)]优选为1.1～6，更优选为1.2～4。
树脂(B)的酸值优选为50～170mg－KOH/g，更优选为60～150mg－KOH/g，进一步优选为70～135mg－KOH/g。这里酸值是作为中和树脂(B)1g所需的氢氧化钾的量(mg)而测定的值，例如可以通过使用氢氧化钾水溶液进行滴定来求出。
树脂(B)的含量相对于固体成分的总量优选为10～90质量％，更优选为20～85质量％，进一步优选为30～80质量％。如果树脂(B)的含量在上述的范围内，则有能够形成着色图案，并且着色图案的分辨率和残膜率提高的趋势。
＜聚合性化合物(C)＞
聚合性化合物(C)是能够通过由聚合引发剂(D)产生的活性自由基和/或酸而聚合的化合物，例如可举出具有聚合性的烯键式不饱和键的化合物等，优选为(甲基)丙烯酸酯化合物。
其中，聚合性化合物(C)优选为具有3个以上烯键式不饱和键的聚合性化合物。作为这样的聚合性化合物，例如可举出壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、2－羟基－3－苯氧基丙基丙烯酸酯、2－乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2－羟基乙酯、N－乙烯基吡咯烷酮，作为上述的(Ba)、(Bb)和(Bc)而例示的化合物等具有1个烯键式不饱和键的化合物；
1,6－己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的双(丙烯酰氧基乙基)醚以及3－甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等具有2个烯键式不饱和键的化合物；
三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三(2－(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等具有3个烯键式不饱和键的化合物；
季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等具有4个烯键式不饱和键的化合物；
二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等具有5个烯键式不饱和键的化合物；
二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等具有6个烯键式不饱和键的化合物；
三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯等具有7个以上烯键式不饱和键的化合物等。
其中，聚合性化合物(C)优选为具有3个以上烯键式不饱和键的聚合性化合物，更优选为具有5个～6个烯键式不饱和键的聚合性化合物。
其中，特别优选二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
聚合性化合物(C)的重均分子量优选为150～2900，更优选为250～1500。
聚合性化合物(C)的含量相对于固体成分的总量优选为7～65质量％，更优选为13～60质量％，进一步优选为17～55质量％。如果聚合性化合物(C)的含量在上述的范围内，则有着色图案形成时的残膜率和滤色器的耐化学药品性提高的趋势。
另外，树脂(B)与聚合性化合物(C)的含量比〔树脂(B)：聚合性化合物(C)〕以质量基准计优选为20：80～80：20，更优选为35：65～80：20。
＜聚合引发剂(D)＞
聚合引发剂(D)只要是能够通过光、热的作用而产生活性自由基、酸等来使聚合开始的化合物就没有特别限定，可以使用公知的聚合引发剂。作为产生活性自由基的聚合引发剂，例如可举出O－酰基肟化合物、烷基苯酮化合物、三嗪化合物、酰基氧化膦化合物以及联咪唑化合物。
上述O－酰基肟化合物是具有式(Dd1)表示的部分结构的化合物。以下，*表示键合位点。
Figure BDA0002642008380000281
作为上述O－酰基肟化合物，例如可举出N－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫烷基苯基)丁烷－1－酮－2－亚胺、N－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫烷基苯基)辛烷－1－酮－2－亚胺、N－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫烷基苯基)－3－环戊基丙烷－1－酮－2－亚胺、N－乙酰氧基－1－[9－乙基－6－(2－甲基苯甲酰基)－9H－咔唑－3－基]乙烷－1－亚胺、N－乙酰氧基－1－[9－乙基－6－{2－甲基－4－(3,3－二甲基－2,4－二氧杂环戊基甲基氧基)苯甲酰基}－9H－咔唑－3－基]乙烷－1－亚胺、N－乙酰氧基－1－[9－乙基－6－(2－甲基苯甲酰基)－9H－咔唑－3－基]－3－环戊基丙烷－1－亚胺、N－苯甲酰氧基－1－[9－乙基－6－(2－甲基苯甲酰基)－9H－咔唑－3－基]－3－环戊基丙烷－1－酮－2－亚胺等。可以使用IRGACURE(注册商标)OXE01、OXE02(以上为BASF公司制)，N－1919(ADEKA公司制)等市售品。其中，O－酰基肟化合物优选选自N－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫烷基苯基)丁烷－1－酮－2－亚胺、N－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫烷基苯基)辛烷－1－酮－2－亚胺以及N－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫烷基苯基)－3－环戊基丙烷－1－酮－2－亚胺中的至少1种，更优选N－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫烷基苯基)辛烷－1－酮－2－亚胺。如果是这些O－酰基肟化合物，则有可得到高亮度的滤色器的趋势。
上述烷基苯酮化合物是具有式(Dd2)表示的部分结构或式(Dd3)表示的部分结构的化合物。这些部分结构中，苯环可以具有取代基。
Figure BDA0002642008380000291
作为具有式(Dd2)表示的部分结构的化合物，例如可举出2－甲基－2－吗啉代－1－(4－甲基硫烷基苯基)丙烷－1－酮、2－二甲基氨基－1－(4－吗啉代苯基)－2－苄基丁烷－1－酮、2－(二甲基氨基)－2－[(4－甲基苯基)甲基]－1－[4－(4－吗啉基)苯基]丁烷－1－酮等。可以使用IRGACURE 369，907，379(以上为BASF公司制)等市售品。
作为具有式(Dd3)表示的部分结构的化合物，例如可举出2－羟基－2－甲基－1－苯基丙烷－1－酮、2－羟基－2－甲基－1－〔4－(2－羟基乙氧基)苯基〕丙烷－1－酮、1－羟基环己基苯基酮、2－羟基－2－甲基－1－(4－异丙烯基苯基)丙烷－1－酮的低聚物、α,α－二乙氧基苯乙酮、苯偶酰二甲基缩酮等。
从灵敏度的方面考虑，作为烷基苯酮化合物，优选具有式(Dd2)表示的部分结构的化合物。
作为上述三嗪化合物，例如可举出2,4－双(三氯甲基)－6－(4－甲氧基苯基)－1,3,5－三嗪、2,4－双(三氯甲基)－6－(4－甲氧基萘基)－1,3,5－三嗪、2,4－双(三氯甲基)－6－胡椒基－1,3,5－三嗪、2,4－双(三氯甲基)－6－(4－甲氧基苯乙烯基)－1,3,5－三嗪、2,4－双(三氯甲基)－6－〔2－(5－甲基呋喃－2－基)乙烯基〕－1,3,5－三嗪、2,4－双(三氯甲基)－6－〔2－(呋喃－2－基)乙烯基〕－1,3,5－三嗪、2,4－双(三氯甲基)－6－〔2－(4－二乙基氨基－2－甲基苯基)乙烯基〕－1,3,5－三嗪、2,4－双(三氯甲基)－6－〔2－(3,4－二甲氧基苯基)乙烯基〕－1,3,5－三嗪等。
作为上述酰基氧化膦化合物，可举出2,4,6－三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等。可以使用IRGACURE(注册商标)819(BASF公司制)等市售品。
作为上述联咪唑化合物，例如可举出式(Dd4)表示的化合物。
Figure BDA0002642008380000301
(式中，Rd1～Rd6表示可以具有取代基的碳原子数6～10的芳基)
作为Rd1～Rd6的碳原子数6～10的芳基，可举出苯基、甲苯基、二甲苯基、乙基苯基以及萘基，优选为苯基。
作为可以取代上述Rd1～Rd6的芳基的取代基，可举出卤素原子和碳原子数1～4的烷氧基。作为卤素原子，例如可举出氟原子、氯原子、溴原子以及碘原子，优选为氯原子。作为碳原子数1～4的烷氧基，可举出甲氧基、乙氧基、丙氧基以及丁氧基，优选为甲氧基。
作为联咪唑化合物，具体而言，可举出2,2’－双(2－氯苯基)－4,4’,5,5’－四苯基联咪唑、2,2’－双(2,3－二氯苯基)－4,4’,5,5’－四苯基联咪唑(例如，参照日本特开平6－75372号公报、日本特开平6－75373号公报等)、2,2’－双(2－氯苯基)－4,4’,5,5’－四苯基联咪唑、2,2’－双(2－氯苯基)－4,4’,5,5’－四(烷氧基苯基)联咪唑、2,2’－双(2－氯苯基)－4,4’,5,5’－四(二烷氧基苯基)联咪唑、2,2’－双(2－氯苯基)－4,4’,5,5’－四(三烷氧基苯基)联咪唑(例如，参照特公昭48－38403号公报、日本特开昭62－174204号公报等),4,4’,5,5’－位的苯基被烷氧羰基取代而得的联咪唑化合物(例如，参照日本特开平7－10913号公报等)等。其中，优选下述式表示的化合物和它们的混合物。
Figure BDA0002642008380000302
此外，作为聚合引发剂(D)，可举出苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚等苯偶姻化合物；二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4－苯基二苯甲酮、4－苯甲酰基－4’－甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’－四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、2,4,6－三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物；9,10－菲醌、2－乙基蒽醌、樟脑醌等醌化合物；10－丁基－2－氯吖啶酮、苯偶酰、苯乙醛酸甲酯、二茂钛化合物等。它们优选与后述的聚合引发助剂(D1)(特别是胺类)组合使用。
作为产生酸的聚合引发剂，例如可举出4－羟基苯基二甲基锍对甲苯磺酸盐、4－羟基苯基二甲基锍六氟锑酸盐、4－乙酰氧基苯基二甲基锍对甲苯磺酸盐、4－乙酰氧基苯基甲基苄基锍六氟锑酸盐、三苯基锍对甲苯磺酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、二苯基碘
Figure BDA0002642008380000311
对甲苯磺酸盐、二苯基碘
Figure BDA0002642008380000312
六氟锑酸盐等
Figure BDA0002642008380000313
盐类、硝基苄基甲苯磺酸盐类、苯偶姻甲苯磺酸盐类等。
作为聚合引发剂(D)，优选产生活性自由基的聚合引发剂，更优选含有选自烷基苯酮化合物、三嗪化合物、酰基氧化膦化合物、O－酰基肟化合物和联咪唑化合物中的至少1种的聚合引发剂，进一步优选含有O－酰基肟化合物的聚合引发剂。
聚合引发剂(D)的含量相对于树脂(B)和聚合性化合物(C)的合计量100质量份，优选为0.1～30质量份，更优选为1～20质量份。如果聚合引发剂(D)的含量在上述的范围内，则有高灵敏度化而缩短曝光时间的趋势，因此，滤色器的生产率提高。
＜聚合引发助剂(D1)＞
聚合引发助剂(D1)是用于促进通过聚合引发剂引发聚合的聚合性化合物的聚合的化合物或敏化剂。含有聚合引发助剂(D1)时，通常与聚合引发剂(D)组合使用。
作为聚合引发助剂(D1)，可举出胺化合物、烷氧基蒽化合物、噻吨酮化合物以及羧酸化合物等。
作为上述胺化合物，可举出三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺等烷醇胺；4－二甲基氨基苯甲酸甲酯、4－二甲基氨基苯甲酸乙酯、4－二甲基氨基苯甲酸异戊酯、苯甲酸2－二甲基氨基乙酯、4－二甲基氨基苯甲酸2－乙基己酯等氨基苯甲酸酯；N,N－二甲基对甲苯胺、4,4’－双(二甲基氨基)二苯甲酮(通称米蚩酮)、4,4’－双(二乙基氨基)二苯甲酮、4,4’－双(乙基甲基氨基)二苯甲酮等烷基氨基二苯甲酮等，其中，优选烷基氨基二苯甲酮，优选4,4’－双(二乙基氨基)二苯甲酮。可以使用EAB－F(保土谷化学工业株式会社制)等市售品。
作为上述烷氧基蒽化合物，可举出9,10－二甲氧基蒽、2－乙基－9,10－二甲氧基蒽、9,10－二乙氧基蒽、2－乙基－9,10－二乙氧基蒽、9,10－二乙丁氧基蒽、2－乙基－9,10－二乙丁氧基蒽等。
作为上述噻吨酮化合物，可举出2－异丙基噻吨酮、4－异丙基噻吨酮、2,4－二乙基噻吨酮、2,4－二氯噻吨酮、1－氯－4－丙氧基噻吨酮等。
作为上述羧酸化合物，可举出苯基硫烷基乙酸、甲基苯基硫烷基乙酸、乙基苯基硫烷基乙酸、甲基乙基苯基硫烷基乙酸、二甲基苯基硫烷基乙酸、甲氧基苯基硫烷基乙酸、二甲氧基苯基硫烷基乙酸、氯苯基硫烷基乙酸、二氯苯基硫烷基乙酸、N－苯基甘氨酸、苯氧基乙酸、萘硫基乙酸、N－萘基甘氨酸、萘氧基乙酸等。
使用这些聚合引发助剂(D1)时，其含量相对于树脂(B)和聚合性化合物(C)的合计量100质量份，优选为0.1～30质量份，更优选为1～20质量份。如果聚合引发助剂(D1)的量在该范围内，则有能够进一步以高灵敏度形成着色图案，滤色器的生产率提高的趋势。
＜溶剂(E)＞
溶剂(E)没有特别限定，可以单独或组合使用2种以上该领域中通常使用的溶剂。例如可举出酯溶剂(分子内含有－COO－且不含－O－的溶剂)、醚溶剂(分子内含有－O－且不含－COO－的溶剂)、醚酯溶剂(分子内含有－COO－和－O－的溶剂)、酮溶剂(分子内含有－CO－且不含－COO－的溶剂)、醇溶剂(分子内含OH且不含－O－、－CO－和－COO－的溶剂)、芳香族烃溶剂、酰胺溶剂、二甲基亚砜等。
作为酯溶剂，可举出乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2－羟基异丁酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸戊酯，乙酸异戊酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、环己醇乙酸酯以及γ－丁内酯等。
作为醚溶剂，可举出乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、3－甲氧基－1－丁醇、3－甲氧基－3－甲基丁醇、四氢呋喃、四氢吡喃、1,4－二
Figure BDA0002642008380000321
烷、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚、苯甲醚、苯乙醚以及甲基苯甲醚等。
作为醚酯溶剂，可举出甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3－甲氧基丙酸甲酯、3－甲氧基丙酸乙酯、3－乙氧基丙酸甲酯、3－乙氧基丙酸乙酯、2－甲氧基丙酸甲酯、2－甲氧基丙酸乙酯、2－甲氧基丙酸丙酯、2－乙氧基丙酸甲酯、2－乙氧基丙酸乙酯、2－甲氧基－2－甲基丙酸甲酯、2－乙氧基－2－甲基丙酸乙酯、3－甲氧基丁基乙酸酯、3－甲基－3－甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯，乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯以及二丙二醇甲醚乙酸酯等。
作为酮溶剂，可举出4－羟基－4－甲基－2－戊酮、丙酮、2－丁酮、2－庚酮、3－庚酮、4－庚酮、4－甲基－2－戊酮、环戊酮、环己酮以及异佛尔酮等。
作为醇溶剂，可举出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、丙二醇以及甘油等。
作为芳香族烃溶剂，可举出苯、甲苯、二甲苯以及均三甲苯等。
作为酰胺溶剂，可举出N,N－二甲基甲酰胺、N,N－二甲基乙酰胺以及N－甲基吡咯烷酮等。
上述的溶剂中，从涂布性、干燥性的方面考虑，优选1atm下的沸点为120℃～210℃的有机溶剂。作为溶剂，优选丙二醇单甲醚乙酸酯，乳酸乙酯、丙二醇单甲醚、3－乙氧基丙酸乙酯、乙二醇单甲醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、3－甲氧基丁基乙酸酯、3－甲氧基－1－丁醇、4－羟基－4－甲基－2－戊酮、N－甲基吡咯烷酮以及N,N－二甲基甲酰胺，更优选丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚、3－乙氧基丙酸乙酯、N－甲基吡咯烷酮以及N,N－二甲基甲酰胺。
溶剂(E)的含量相对于本发明的着色树脂组合物的总量，优选为70～95质量％，更优选为75～92质量％。换言之，着色树脂组合物的固体成分的总量优选为5～30质量％，更优选为8～25质量％。如果溶剂(E)的含量在上述的范围内，则有涂布时的平坦性良好，另外，形成滤色器时色浓度不会不足，因此，显示特性良好的趋势。
＜流平剂(F)＞
作为流平剂(F)，可举出有机硅系表面活性剂、氟系表面活性剂以及具有氟原子的有机硅系表面活性剂等。它们可以在侧链具有聚合性基团。
作为有机硅系表面活性剂，可举出分子内具有硅氧烷键的表面活性剂等。具体而言，可举出Toray Silicone DC3PA、Toray Silicone SH7PA、Toray Silicone DC11PA、Toray Silicone SH21PA、Toray Silicone SH28PA、Toray Silicone SH29PA、ToraySilicone SH30PA、Toray Silicone SH8400(商品名：东丽道康宁株式会社制)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化学工业株式会社制)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF－4446、TSF4452以及TSF4460(MomentivePerformance Materials Japan合同会社制)等。
作为上述的氟系表面活性剂，可举出分子内具有氟碳链的表面活性剂等。具体而言，可举出Fluorad(注册商标)FC430、Fluorad FC431(Sumitomo3M株式会社制)、Megafac(注册商标)F142D、Megafac F171、Megafac F172、Megafac F173、Megafac F177、MegafacF183、Megafac F554、Megafac R30、Megafac RS－718－K(DIC株式会社制)、Eftop(注册商标)EF301、Eftop EF303、Eftop EF351、Eftop EF352(三菱材料电子化成株式会社制)、Surflon(注册商标)S381、Surflon S382、Surflon SC101、Surflon SC105(旭硝子株式会社制)以及E5844(Daikin Fine Chemical研究所株式会社制)等。
作为上述的具有氟原子的有机硅系表面活性剂，可举出分子内具有硅氧烷键和氟碳链的表面活性剂等。具体而言，可举出Megafac(注册商标)R08、Megafac BL20、MegafacF475、Megafac F477以及Megafac F443(DIC株式会社制)等。
流平剂(F)的含量相对于着色树脂组合物的总量，优选为0.0001质量％～0.2质量％，更优选为0.0002质量％～0.1质量％，进一步优选为0.0003质量％～0.05质量％。应予说明，该含量不包含上述颜料分散剂的含量。如果流平剂(F)的含量在上述的范围内，则能够使滤色器的平坦性良好。
＜其它成分＞
本发明的着色树脂组合物可以根据需要含有填充剂、其它高分子化合物、密合促进剂、抗氧化剂、光稳定剂、链转移剂等该技术领域中公知的添加剂。
＜着色树脂组合物的制造方法＞
本发明的着色树脂组合物例如在利用光刻法进行图案化的情况下可以通过将着色剂(A)、树脂(B)、溶剂(E)、流平剂(F)进一步与聚合性化合物(C)、聚合引发剂(D)、聚合引发助剂(D1)和其它成分一起混合而制备。
颜料(A－2)优选预先与溶剂(E)的一部分或者全部混合，使用珠磨机等分散至颜料的平均粒径成为0.2μm以下左右为止。此时，可以根据需要配合上述颜料分散剂、树脂(B)的一部分或者全部。在这样得到的颜料分散液中以成为规定的浓度的方式混合剩余的成分，由此能够制备目标着色树脂组合物。
染料可以预先分别溶解于溶剂(E)的一部分或全部而制备溶液。优选将该溶液用孔径0.01～1μm左右的过滤器过滤。
优选将混合后的着色树脂组合物用孔径0.1～10μm左右的过滤器过滤。
＜滤色器的制造方法＞
作为由本发明的着色树脂组合物制造滤色器的方法，例如可举出将着色树脂组合物涂布在基板上，通过加热干燥(预烘烤)和/或减压干燥将溶剂等挥发成分除去而使其干燥，形成平滑的着色组合物层，接着进行后烘烤的方法等。这样形成的着色涂膜可以为本发明的滤色器。
作为基板，使用石英玻璃、硼硅酸玻璃、铝硅酸盐玻璃、对表面进行了二氧化硅涂布的钠钙玻璃等的玻璃板；聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等树脂板；硅、在上述基板上形成了铝、银、银/铜/钯合金薄膜等的基板。也可以在这些基板上形成其它滤色器层、树脂层、晶体管、电路等。
作为涂布方法，可举出旋涂法、狭缝涂布法、狭缝和旋涂法等。
进行加热干燥时的温度优选30～120℃，更优选50～110℃。另外，作为加热时间，优选为10秒～60分钟，更优选为30秒～30分钟。
进行减压干燥时，优选在50～150Pa的压力下以20～25℃的温度范围进行。
着色树脂组合物的膜厚没有特别限定，只要根据目标滤色器的膜厚而适当选择即可。
进而，优选对得到的着色树脂组合物的膜进行后烘烤。后烘烤温度优选150～250℃，更优选160～235℃。后烘烤时间优选1～120分钟，更优选10～60分钟。
得到的滤色器的膜厚没有特别限定，可以根据目的、用途等而适当调整，例如为0.1～30μm，优选为0.1～20μm，进一步优选为0.5～6μm。
这样得到的固化涂膜例如也可以通过蚀刻法等进行图案化。
也可以使用本发明的着色树脂组合物并通过光刻法、喷墨法、印刷法等来制造着色图案。其中，着色树脂组合物含有聚合性化合物(C)和聚合引发剂(D)时，优选光刻法。光刻法是将上述着色树脂组合物涂布于基板，使其干燥而形成着色组合物层，介由光掩模将该着色组合物层进行曝光，进行显影的方法。涂布、干燥可以在上述的条件下进行。
着色组合物层介由用于形成目标着色图案的光掩模进行曝光。该光掩模上的图案没有特别限定，可使用对应目标用途的图案。
作为曝光中使用的光源，优选产生250～450nm的波长的光的光源。例如，可以对小于350nm的光使用截止该波长区域的滤波器进行截止，或者对436nm附近、408nm附近、365nm附近的光使用取出这些波长区域的带通滤波器进行选择性取出。具体而言，可举出汞灯、发光二极管、金属卤化物灯、卤素灯等。
为了对曝光面整体均匀地照射平行光线、或者能够进行光掩模与形成有着色组合物层的基板的准确的位置对准，优选使用掩模对准器和步进机等曝光装置。
通过使曝光后的着色组合物层与显影液接触进行显影，在基板上形成着色图案。通过显影，着色组合物层的未曝光部溶解于显影液而被除去。作为显影液，优选例如氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钠、氢氧化四甲基铵等碱性化合物的水溶液。这些碱性化合物在水溶液中的浓度优选为0.01～10质量％，更优选为0.03～5质量％。进而，显影液也可以含有表面活性剂。
显影方法可以为桨式法、浸渍法和喷雾法等中的任一种。进而，也可以在显影时将基板倾斜为任意的角度。
显影后优选进行水洗。
优选对得到的着色图案进行后烘烤。后烘烤温度和时间可以与上述的温度和时间相同。
根据包含含有本发明的化合物的着色剂的着色树脂组合物，与使用以往的着色树脂组合物的情况相比，能够制作薄膜化的滤色器。该滤色器作为固体摄像元件和显示装置(例如，液晶显示装置、有机EL装置、电子纸等)中使用的滤色器有用。
实施例
以下，利用实施例对本发明进行更详细的说明，但本发明不受这些实施例限定。例中，表示含量和使用量的％和份只要没有特别说明，则为质量基准。
以下的合成例中，化合物的结构通过质谱分析(LC；Agilent制1100型，MASS；Agilent制LC/MSD型)和NMR(JNM－ECA400；日本电子株式会社制)来鉴定。
实施例1：式(I－1)表示的化合物
将2,4－二氟苯胺(东京化成工业株式会社制)7.00份、3－溴苯甲醚(东京化成工业株式会社制)10.14份、乙酸钯(东京化成工业株式会社制)0.61份，叔丁基膦1M己烷溶液(东京化成工业株式会社制)3.86份、甲苯(NACALAI TESQUE株式会社制)101.41份投入到300mL四口烧瓶中，在40℃搅拌5分钟。将叔丁醇钠(东京化成工业株式会社制)7.82份投入到四口烧瓶中，在110℃搅拌10小时。冷却到室温，将溶剂减压馏去。加入乙酸乙酯100份和水100份，进行分液，取乙酸乙酯层。在乙酸乙酯层中加入乙酸乙酯20份和水50份，进行分液，取乙酸乙酯层，将乙酸乙酯减压馏去。在得到的残渣中加入己烷20份，滤出不溶于己烷的黑色固体。在己烷溶液中加入硫酸钠，脱水，滤出硫酸钠，将己烷减压馏去。将得到的残渣通过硅胶色谱(乙酸乙酯/己烷＝1/10)进行纯化，将得到的油状物质在60℃减压干燥24小时，得到式(a－1－1)表示的化合物8.16份(收率64.0％)。
(质谱分析)离子化模式＝ESI+：m/z＝[M+H]+236.1
Figure BDA0002642008380000371
将式(a－1－1)表示的化合物3.60份、氢氧化钾(和光纯药株式会社制)4.29份、二甲基亚砜(关东化学株式会社制)12.00份投入到50mL四口烧瓶中，在20℃搅拌30分钟。将1－溴－2－乙基己烷(东京化成工业株式会社制)8.87份投入到四口烧瓶中，在20℃搅拌9小时。一边冰冷一边投入水25份，加入乙酸乙酯25份，进行分液，取乙酸乙酯层。将该分液操作反复合计3次，合并乙酸乙酯层。在乙酸乙酯层中加入水25份，进行分液，取乙酸乙酯层。将该分液操作反复合计4次，在乙酸乙酯层中加入硫酸钠，脱水，滤出硫酸钠，将乙酸乙酯减压馏去。将得到的残渣通过硅胶色谱(甲苯/己烷＝1/5)进行纯化，将得到的油状物质在60℃减压干燥24小时，得到式(a－1－2)表示的化合物4.73份(收率89.0％)。
(质谱分析)离子化模式＝ESI+：m/z＝[M+H]+348.2
Figure BDA0002642008380000381
将式(a－1－2)表示的化合物2.00份、脱水二氯甲烷(和光纯药株式会社制)20.00份投入到100mL四口烧瓶中，在20℃搅拌10分钟。一边将四口烧瓶冰冷一边以内温不超过10℃的方式滴加三溴化硼17wt％二氯甲烷溶液(和光纯药株式会社制)11.88份，在20℃搅拌5小时。在另一200mL四口烧瓶中投入二氯甲烷20份和水25份，一边冰冷一边以内温不超过10℃的方式滴加反应溶液。在20℃搅拌2小时，分取二氯甲烷层。加入40份10wt％食盐水，进行分液，取乙酸乙酯层。反复合计4次该分液操作，在乙酸乙酯层中加入硫酸钠，进行脱水，滤出硫酸钠，将乙酸乙酯减压馏去。将得到的油状物质在60℃减压干燥24小时，得到式(a－1－3)表示的化合物1.84份(收率95.9％)。
(质谱分析)离子化模式＝ESI+：m/z＝[M+H]+334.2
Figure BDA0002642008380000382
将式(a－1－3)表示的化合物1.84g、3,4－二羟基－3－环丁烯－1,2－二酮(和光纯药株式会社制)0.31g、1－丁醇(和光纯药株式会社制)27.00g以及甲苯(NACALAI TESQUE株式会社制)18.00g投入到100mL四口烧瓶中，一边使用Dean－Stark管除去生成的水一边在115℃搅拌12小时。反应结束后，将溶剂减压馏去，在得到的残渣中加入水50份进行搅拌，进行倾析而除去水。在得到的残渣中加入乙酸乙酯/己烷＝1/7的混合溶剂72份并搅拌，滤出固体，在60℃减压干燥24小时，得到式(I－1)表示的化合物0.92g(收率45.7％)。
(质谱分析)离子化模式＝ESI+：m/z＝[M+H]+745.4
式(I－1)表示的化合物的1H－NMR(400MHz，δ值(ppm，TMS基准)，CDCl3)0.82－0.88(m，12H)，1.18－1.46(m，16H)，1.68(m，2H)，3.61(d，4H)，6.07(s，2H)，6.22(d，2H)，6.98(m，4H)，7.24(m，2H)，7.84(d，1H)，7.99(d，1H)，11.43(s，1H)，12.14(s，1H)
Figure BDA0002642008380000391
实施例2：式(I－13)表示的化合物
将2,4－二氟苯胺变更为2,6－二氟苯胺(东京化成工业株式会社制)10.00份，除此以外，通过与实施例1同样的操作，得到式(a－13－1)表示的化合物9.86g(收率78.4％)。
(质谱分析)离子化模式＝ESI+：m/z＝[M+H]+236.1
Figure BDA0002642008380000392
将式(a－1－1)表示的化合物变更为式(a－13－1)表示的化合物4.81份，除此以外，通过与实施例1同样的操作得到式(a－13－2)表示的化合物5.57g(收率85.6％)。
(质谱分析)离子化模式＝ESI+：m/z＝[M+H]+348.2
Figure BDA0002642008380000401
将式(a－1－2)表示的化合物变更为式(a－13－2)表示的化合物6.60份，除此以外，通过与实施例1同样的操作得到式(a－13－3)表示的化合物6.31g(收率99.6％)。
(质谱分析)离子化模式＝ESI+：m/z＝[M+H]+334.2
Figure BDA0002642008380000402
将式(a－13－3)表示的化合物6.00g、3,4－二羟基－3－环丁烯－1,2－二酮(和光纯药株式会社制)1.01g、1－丁醇(和光纯药株式会社制)90.00g以及甲苯(NACALAITESQUE株式会社制)60.00g投入到300mL四口烧瓶中，一边使用Dean－Stark管除去生成的水一边在115℃搅拌15小时。反应结束后，将溶剂减压馏去，将得到的残渣通过硅胶色谱(氯仿/己烷＝9/4)进行纯化。将得到的残渣由己烷进行重结晶，滤出得到的固体，在60℃减压干燥24小时，得到式(I－13)表示的化合物1.67g(收率25.4％)。
(质谱分析)离子化模式＝ESI+：m/z＝[M+H]+745.4
式(I－13)表示的化合物的1H－NMR(400MHz，δ值(ppm，TMS基准)，CDCl3)0.81－0.87(m，12H)，1.21－1.47(m，16H)，1.66(m，2H)，3.62(d，4H)，6.10(s，2H)，6.26(d，2H)，7.06(t，4H)，7.37(m，2H)，7.88(d，1H)，8.02(d，1H)，11.45(s，1H)，12.17(s，1H)
Figure BDA0002642008380000411
实施例3：式(I－7)表示的化合物
将2,4－二氟苯胺变更为2，5－二氟苯胺(东京化成工业株式会社制)20.00份，除此以外，通过与实施例1同样的操作得到式(a－7－1)表示的化合物29.84g(收率81.9％)。
(质谱分析)离子化模式＝ESI+：m/z＝[M+H]+236.1
Figure BDA0002642008380000412
将式(a－1－1)表示的化合物变更为式(a－7－1)表示的化合物20.00份，除此以外，通过与实施例1同样的操作得到式(a－7－2)表示的化合物25.87g(收率98.2％)。
(质谱分析)离子化模式＝ESI+：m/z＝[M+H]+348.2
Figure BDA0002642008380000413
将式(a－1－2)表示的化合物变更为式(a－7－2)表示的化合物15.00份，除此以外，通过与实施例1同样的操作得到式(a－7－3)表示的化合物13.01g(收率90.4％)。
(质谱分析)离子化模式＝ESI+：m/z＝[M+H]+334.2
Figure BDA0002642008380000421
将式(a－7－3)表示的化合物11.00g、3,4－二羟基－3－环丁烯－1,2－二酮(和光纯药株式会社制)1.84g、1－丁醇(和光纯药株式会社制)180.00g以及甲苯(NACALAITESQUE株式会社制)120.00g投入到1000mL四口烧瓶中，一边使用Dean－Stark管除去生成的水一边在115℃搅拌10小时。反应结束后，将溶剂减压馏去，通过将得到的残渣用水和己烷清洗而纯化。滤出得到的固体，在60℃减压干燥24小时，得到式(I－7)表示的化合物4.06g(收率33.7％)。(质谱分析)离子化模式＝ESI+：m/z＝[M+H]+745.4
式(I－7)表示的化合物的1H－NMR(400MHz，δ值(ppm，TMS基准)，CDCl3)0.80－0.85(m，12H)，1.16－1.42(m，16H)，1.68－1.71(m，2H)，3.63(d，4H)，6.09(s，2H)，6.24(d，2H)，6.99(m，2H)，7.05(m，2H)，7.17(m，2H)，7.84(d，1H)，7.99(d，1H)，11.43(s，1H)，12.15(s，1H)
Figure BDA0002642008380000422
实施例4：式(I－19)表示的化合物
将2,4－二氟苯胺变更为2－氨基三氟甲苯(东京化成工业株式会社制)25.00份，除此以外，通过与实施例1同样的操作得到式(a－19－1)表示的化合物14.33g(收率23.8％)。
(质谱分析)离子化模式＝ESI+：m/z＝[M+H]+268.1
Figure BDA0002642008380000431
将式(a－1－1)表示的化合物变更为式(a－19－1)表示的化合物7.00份，除此以外，通过与实施例1同样的操作得到式(a－19－2)表示的化合物3.71g(收率62.8％)。
(质谱分析)离子化模式＝ESI+：m/z＝[M+H]+380.2
Figure BDA0002642008380000432
将式(a－1－2)表示的化合物变更为式(a－19－2)表示的化合物3.71份，除此以外，通过与实施例1同样的操作得到式(a－19－3)表示的化合物2.32g(收率64.9％)。
(质谱分析)离子化模式＝ESI+：m/z＝[M+H]+366.2
Figure BDA0002642008380000433
将式(a－19－3)表示的化合物2.30g、3,4－二羟基－3－环丁烯－1,2－二酮(和光纯药株式会社制)0.35g、1－丁醇(和光纯药株式会社制)33.00g以及甲苯(NACALAITESQUE株式会社制)22.00g投入到200mL四口烧瓶中，一边使用Dean－Stark管将生成的水除去一边在115℃搅拌10小时。反应结束后，将溶剂减压馏去，在得到的残渣中加入水30份并搅拌，进行倾析而除去水。将得到的残渣通过硅胶色谱(氯仿/己烷＝1/1)进行纯化。在60℃减压干燥24小时，得到式(I－19)表示的化合物0.80g(收率32.1％)。
(质谱分析)离子化模式＝ESI+：m/z＝[M+H]+809.4
式(I－19)表示的化合物的1H－NMR(400MHz，δ值(ppm，TMS基准)，CDCl3)0.72－0.92(m，12H)，1.17－1.44(m，16H)，1.77(m，2H)，3.27(m，2H)，3.90(m，2H)，5.92(s，2H)，6.09(s，2H)，7.31(t，2H)，7.54(t，2H)，7.67(t，2H)，7.80(t，4H)，11.38(s，1H)，12.10(s，1H)
Figure BDA0002642008380000441
比较例1：式(I’－1)表示的化合物
通过日本特开2015－86379号中记载的方法制造下述式(I’－1)表示的化合物。
Figure BDA0002642008380000442
将式(I－1)表示的化合物0.35g溶解于氯仿并使体积为250cm3，将其中的2cm3用氯仿稀释使体积为100cm3(浓度：0.028g/L)，使用光谱光度计(石英池，光程长度；1cm)测定吸收光谱。该化合物的λmax＝639nm。
通过同样的方法测定式(I－13)表示的化合物的吸收光谱。该化合物的λmax＝636nm。
通过同样的方法测定式(I－7)表示的化合物的吸收光谱。该化合物的λmax＝640nm。
通过同样的方法测定式(I-19)表示的化合物的吸收光谱。该化合物的λmax＝638nm。
通过同样的方法测定式(I’-1)表示的化合物的吸收光谱。该化合物的λmax＝649nm。
表2示出式(I-1)、(I-13)、(I-7)、(I-19)和(I’-1)表示的化合物中测定的吸收光谱的λmax附近的640nm处的吸光度。
[表2]
化合物 640nm处的吸光度
实施例1 I-1 11.6
实施例2 I-13 11.9
实施例3 I-7 13.2
实施例4 I-19 12.9
比较例1 I’-1 9.8
〔树脂B-1的合成〕
在具备回流冷凝器、滴液漏斗和搅拌机的烧瓶内通入适量氮气而形成氮气气氛，加入丙二醇单甲醚乙酸酯290份，一边搅拌一边加热到85℃。接着，用4小时滴加丙烯酸3，4-环氧三环[5.2.1.02，6]癸烷-8-基酯和丙烯酸3，4-环氧三环[5.2.1.02，6]癸烷-9-基酯(含有比率为1：1)的混合物94份、4-乙烯基苯甲酸61份、甲基丙烯酸苯酯157份以及丙二醇单甲醚乙酸酯250份的混合溶液。另一方面，用5小时滴加将2，2-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)9份溶解于丙二醇单甲醚乙酸酯110份而成的混合溶液。滴加结束后，将烧瓶内在85℃保持3小时后，冷却到室温，得到B型粘度(23℃)70mPas、固体成分28.2％的共聚物(树脂B-1)溶液。生成的共聚物的重均分子量Mw为17000，分散度2.23。这样得到的树脂B-1具有下述所示的结构单元。
Figure BDA0002642008380000451
〔着色树脂组合物的制备〕
实施例5、6以及比较例2
以成为下述表3所示的组成的方式混合各成分而得到着色树脂组合物。
[表3]
Figure BDA0002642008380000461
下述示出表3中的各成分。
染料：I－13：式(I－13)表示的染料
I－19：式(I－19)表示的染料
I’－1：式(I’－1)表示的染料
I”－1：通过日本特开2016－11419中记载的方法制造的下述式表示的染料
Figure BDA0002642008380000462
树脂：上述中合成的树脂B－1(固体成分换算)
流平剂：Megafac(注册商标)F554(DIC株式会社制)
溶剂：PGMEA(丙二醇单甲醚乙酸酯)
〔涂膜的形成〕
通过旋涂法在5cm见方的玻璃基板(Eagle XG；Corning公司制)上以后烘烤后的膜厚成为0.5μm的方式分别涂布实施例5、6和比较例2中制备的着色树脂组合物后，在加热板上在70℃预烘烤1分钟。其后，在加热板上，以220℃进行3分钟后烘烤，由此得到着色涂膜。
＜色度评价＞
使用测色机(OSP－SP－200；Olympus株式会社制)对得到的着色涂膜测定光谱，使用C光源的特性函数测定CIE的XYZ表色系统中的xy色度坐标(x，y)和三刺激值Y。
将结果示于表4。
[表4]
Figure BDA0002642008380000471
如表4所示，使用本申请发明的化合物的实施例5、6与比较例2相比，即使染料含量少也可得到同等的色度值。如表2所示，可知实施例1～4的式(I－1)、(I－13)、(I－7)以及(I－19)表示的化合物与比较例1的式(I’－1)表示的化合物相比，640nm处的吸光度高。因此，可以理解式(I－1)和(I－7)表示的化合物也与式(I－13)和(I－19)表示的化合物同样地在着色树脂组合物中实现相同色度值时，与以往的着色剂相比，能够减少着色剂的含量。

Claims (6)

1.一种式(I)表示的化合物，
Figure FDA0003121203510000011
式(I)中，
R1～R4各自独立地表示氢原子、羟基或甲基，
R5～R8各自独立地表示氢原子或羟基，R5和R6中的任一者为羟基且R7和R8中的任一者为羟基，
R9和R10各自独立地表示碳原子数4～10的烷基，该烷基中所含的氢原子可以被卤素原子或可以具有取代基的苯基取代，该烷基中所含的－CH2－可以被取代成－O－、－或－C(＝O)－，
R11和R12各自独立地表示卤素原子或碳原子数1～6的卤代烷基，
m1和m2各自独立地表示1～5的整数，m1为2以上时，多个R11各自可以相同或不同，m2为2以上时，多个R12各自可以相同或不同。
2.一种着色树脂组合物，包含树脂和含有权利要求1所述的化合物的着色剂。
3.一种滤色器，由权利要求2所述的着色树脂组合物形成。
4.一种固体摄像元件，包含权利要求3所述的滤色器。
5.一种权利要求1所述的化合物的制造方法，
使下述式(IV－1)表示的化合物与3,4－二羟基－3－环丁烯－1,2－二酮反应；
或者使下述式(IV－1)表示的化合物与3,4－二羟基－3－环丁烯－1,2－二酮反应，使得到的下述式(V－1)表示的化合物与下述式(IV－2)表示的化合物反应，
Figure FDA0003121203510000021
式(IV－1)、式(V－1)、式(IV－2)中，
R1～R4各自独立地表示氢原子、羟基或甲基，，
R5～R8各自独立地表示氢原子或羟基，R5和R6中的任一者为羟基且R7和R8中的任一者为羟基，
R9和R10各自独立地表示碳原子数4～10的烷基，该烷基中所含的氢原子可以被卤素原子或可以具有取代基的苯基取代，该烷基中所含的－CH2－可以被取代成－O－－或－C(＝O)－，
R11和R12各自独立地表示卤素原子或碳原子数1～6的卤代烷基，
m1和m2各自独立地表示1～5的整数，m1为2以上时，多个R11各自可以相同或不同，m2为2以上时，多个R12各自可以相同或不同。
6.一种化合物，由权利要求5所述的式(IV－1)表示。
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