CN113448169A - 着色固化性树脂组合物 - Google Patents
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Abstract
Description
技术领域
本发明涉及着色固化性树脂组合物、由该着色固化性树脂组合物形成的滤色器和含有该滤色器的显示装置。
背景技术
液晶显示装置、电致发光显示装置和等离子显示器等显示装置或者CCD、CMOS传感器等固体摄像元件中使用的滤色器由着色固化性树脂组合物制造。
以往,作为着色固化性树脂组合物中使用的聚合性化合物,已知有使用环氧乙烷化甘油三丙烯酸酯的例子(例如,参照专利文献1)、使用二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物的例子(例如,参照专利文献2)等。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2008-164886号公报
专利文献2:日本特开2019-112494号公报
发明内容
然而,近年来,对广色域且颜色再现性良好的显示装置、固体摄像元件的需要不断提高,正在寻求一种深色且为薄膜的滤色器。但是,对于以往的着色固化性树脂组合物而言,在深色的滤色器的制作中,仍然留有薄膜化的研究空间。因此,本发明的课题在于提供一种能够形成深色且为薄膜的滤色器的着色固化性树脂组合物。
本发明的主旨如下。
[1]一种着色固化性树脂组合物,包含着色剂(A)、树脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引发剂(D)和溶剂(E),
上述聚合性化合物(C)包含式(1)表示的第1化合物和式(2)表示的第2化合物。
[式(1)中,R1a~R3a中的任一者表示氢原子,剩余各自独立地表示(甲基)丙烯酰基。]
[式(2)中,R1b~R3b各自独立地表示(甲基)丙烯酰基。]
[2]根据[1]所述的着色固化性树脂组合物,其中,第1化合物与第2化合物的质量比(第1化合物/第2化合物)为5/95~93/7。
[3]根据[1]或[2]所述的着色固化性树脂组合物,其中,上述聚合性化合物(C)可以进一步具有式(3)表示的第3化合物,
第1化合物、第2化合物和第3化合物的合计100质量%中,第1化合物的含量为5~75质量%,第2化合物的含量为5~95质量%,第3化合物的含量为0~20质量%。
[式(3)中,R1c~R3c中的任二者表示氢原子,剩余表示(甲基)丙烯酰基。]
[4]根据[1]~[3]中任一项所述的着色固化性树脂组合物,其中,能够形成膜厚为2.00μm以下且使用C光源进行测色时的CIE的XYZ表色系统的色度坐标在x=0.170~0.300、y=0.600~0.800的范围的固化膜。
[5]根据[1]~[3]中任一项所述的着色固化性树脂组合物,其中,能够形成膜厚小于2.00μm且使用C光源进行测色时的CIE的XYZ表色系统的色度坐标在x=0.640~0.710、y=0.290~0.330的范围的固化膜。
[6]根据[1]~[3]中任一项所述的着色固化性树脂组合物,其中,能够形成膜厚小于2.00μm且使用C光源进行测色时的CIE的XYZ表色系统的色度坐标在x=0.130~0.160、y=0.035~0.080的范围的固化膜。
[7]一种滤色器,由[1]~[6]中任一项所述的着色固化性树脂组合物形成。
[8]一种有机EL显示装置,含有[7]所述的滤色器。
[9]一种柔性显示器,含有[7]所述的滤色器。
根据本发明的着色固化性树脂组合物,能够提供一种深色且为薄膜的滤色器。
具体实施方式
<着色固化性树脂组合物>
本发明的着色固化性树脂组合物的特征在于,包含着色剂(A)、树脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引发剂(D)和溶剂(E),上述聚合性化合物(C)包含式(1)表示的第1化合物(以下,有时称为甘油二(甲基)丙烯酸酯)和式(2)表示的第2化合物(以下,有时称为甘油三(甲基)丙烯酸酯)。
应予说明,本说明书中,“(甲基)丙烯酸酯”表示选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的至少1种。“(甲基)丙烯酸”和“(甲基)丙烯酰基”等记载也具有同样的含义。另外,本说明书中,作为各成分所例示的化合物只要没有特别说明,就可以单独或组合多种使用。
<着色剂(A)>
着色剂(A)可以为染料和颜料中的任一者,优选含有颜料。作为颜料,可以使用公知的颜料,例如,可举出颜色索引(The Society of Dyers and Colourists出版)中分类为颜料(pigment)的颜料。
具体而言,可举出C.I.颜料黄1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、129、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、185、194、214等黄色颜料;
C.I.颜料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色颜料;
C.I.颜料红9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265、266、268、269、273等红色颜料;
C.I.颜料蓝15、15:3、15:4、15:6、60等蓝色颜料;
C.I.颜料紫1、19、23、29、32、36、38等紫色颜料;
C.I.颜料绿7、36、58、59的绿色颜料;
C.I.颜料棕23、25等棕色颜料;
C.I.颜料黑1、7等黑色颜料等。
另外,作为颜料,可以使用式(x)表示的化合物。
形成红色像素时,优选使用C.I.颜料红254和C.I.颜料红177的组合;C.I.颜料红254、C.I.颜料红177和C.I.颜料黄150的组合;C.I.颜料红254、C.I.颜料红242和C.I.颜料黄150的组合;C.I.颜料红254和C.I.颜料橙38的组合;C.I.颜料红254、C.I.颜料红177和C.I.颜料黄138的组合;C.I.颜料红254、C.I.颜料红177和C.I.颜料黄139的组合;C.I.颜料红269、C.I.颜料黄139、C.I.颜料紫19的组合等。
形成绿色像素时,优选使用C.I.颜料绿59、C.I.颜料黄138和C.I.颜料黄150的组合;C.I.颜料绿59、C.I.颜料黄139和C.I.颜料黄185的组合;C.I.颜料绿58、C.I.颜料黄138和C.I.颜料黄150的组合;C.I.颜料绿58和C.I.颜料黄150的组合;C.I.颜料绿58和C.I.颜料黄138的组合;C.I.颜料绿59和C.I.颜料黄150的组合;C.I.颜料绿59和C.I.颜料黄138的组合;C.I.颜料绿59、C.I.颜料绿58和C.I.颜料黄138的组合;C.I.颜料绿59、C.I.颜料绿58和C.I.颜料黄150的组合;C.I.颜料绿59、C.I.颜料绿58、C.I.颜料黄150和C.I.颜料黄138的组合等。
形成蓝色像素时,优选使用C.I.颜料蓝15:6和化合物(x)的组合;C.I.颜料蓝15:6和C.I.颜料紫23的组合等。
颜料可以根据需要实施松香处理、使用导入了酸性基团或碱性基团的颜料衍生物等的表面处理、利用高分子化合物等对颜料表面的接枝处理、基于硫酸微粒化法等的微粒化处理、或者用于除去杂质的基于有机溶剂、水等的清洗处理、离子性杂质的基于离子交换法等的除去处理等。
颜料优选粒径均匀。另外,通过含有颜料分散剂而进行分散处理,能够得到颜料在溶液中均匀分散的状态的颜料分散液。
作为上述颜料分散剂,例如,可举出阳离子系、阴离子系、非离子系、两性、聚酯系、聚胺系、丙烯酸系等表面活性剂。作为颜料分散剂,以商品名计,可举出KP(信越化学工业(株)制)、FLOWLEN(共荣社化学(株)制)、Solsperse(Lubrizol公司制)、EFKA(CIBA公司制)、AJISPER(味之素精细化学(株)制)、Disperbyk(BYK-Chemie公司制)等。
使用颜料分散剂时,其使用量相对于颜料的总量,优选为1质量%~100质量%,更优选为5质量%~50质量%。颜料分散剂的使用量在上述范围时,存在得到均匀的分散状态的颜料分散液的趋势。
颜料的含量在着色剂(A)中,优选为50质量%以上,更优选为70质量%以上,进一步优选为90质量%以上,特别优选为95质量%以上,也可以为100质量%。
着色剂(A)可以含有染料。作为染料,没有特别限定,可以使用公知的染料,可举出溶剂染料、酸性染料、直接染料、媒染染料等。作为染料,例如,可举出颜色索引(TheSociety of Dyers and Colourists出版)中分类为除了颜料以外的具有色调的物质的化合物、染色指南(色染公司)中记载的公知的染料。另外,根据化学结构,可举出偶氮染料、花青染料、三苯基甲烷染料、呫吨染料、酞菁染料、蒽醌染料、萘醌染料、醌亚胺染料、次甲基染料、偶氮甲碱染料、方酸鎓染料、吖啶染料、苯乙烯基染料、香豆素染料、喹啉染料和硝基染料等。其中,优选有机溶剂可溶性染料。
具体而言,可举出:C.I.溶剂黄4、14、15、23、24、38、62、63、68、82、94、98、99、117、162、163、167、189,
C.I.溶剂红45、49、111、125、130、143、145、146、150、151、155、168、169、172、175、181、207、218、222、227、230、245、247,
C.I.溶剂橙2、7、11、15、26、56、77、86,
C.I.溶剂紫11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60,
C.I.溶剂蓝4、5、14、18、35、36、37、45、58、59、59:1、63、67、68、69、70、78、79、83、90、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139,
C.I.溶剂绿1、3、4、5、7、28、29、32、33、34、35等C.I.溶剂染料;
C.I.酸性黄1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251,
C.I.酸性红1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、33、34、35、37、40、42、44、50、51、52、57、66、73、76、80、87、88、91、92、94、95、97、98、103、106、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、155、158、160、172、176、182、183、195、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、289、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、388、394、401、412、417、418、422、426,
C.I.酸性橙6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、169、173,
C.I.酸性紫6B、7、9、15、16、17、19、21、23、24、25、30、34、38、49、72、102,
C.I.酸性蓝1、3、5、7、9、11、13、15、17、18、22、23、24、25、26、27、29、34、38、40、41、42、43、45、48、51、54、59、60、62、70、72、74、75、78、80、82、83、86、87、88、90、90:1、91、92、93、93:1、96、99、100、102、103、104、108、109、110、112、113、117、119、120、123、126、127、129、130、131、138、140、142、143、147、150、151、154、158、161、166、167、168、170、171、175、182、183、184、187、192、199、203、204、205、210、213、229、234、236、242、243、256、259、267、269、278、280、285、290、296、315、324:1、335、340,
C.I.酸性绿1、3、5、6、7、8、9、11、13、14、15、16、22、25、27、28、41、50、50:1、58、63、65、80、104、105、106、109等C.I.酸性染料;
C.I.直接黄2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、141,
C.I.直接红79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250,
C.I.直接橙26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107,
C.I.直接紫47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103、104,
C.I.直接蓝1、2、3、6、8、15、22、25、28、29、40、41、42、47、52、55、57、71、76、77、78、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、120、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、195、196、198、199、200、201、202、203、207、209、210、212、213、214、222、225、226、228、229、236、237、238、242、243、244、245、246、247、248、249、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293,
C.I.直接绿25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79、82等C.I.直接染料;
C.I.分散黄51、54、76,
C.I.分散紫26、27,
C.I.分散蓝1、14、56、60等C.I.分散染料;
C.I.碱性红1、10,
C.I.碱性蓝1、3、5、7、9、19、21、22、24、25、26、28、29、40、41、45、47、54、58、59、60、64、65、66、67、68、81、83、88、89,
C.I.碱性紫2;
C.I.碱性红9;
C.I.碱性绿1等C.I.碱性染料;
C.I.活性黄2、76、116,
C.I.活性橙16,
C.I.活性红36等C.I.活性染料;
C.I.媒介黄5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65,
C.I.媒介红1、2、3、4、9、11、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、27、29、30、32、33、36、37、38、39、41、42、43、45、46、48、52、53、56、62、63、71、74、76、78、85、86、88、90、94、95,
C.I.媒介橙3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48,
C.I.媒介紫1、1:1、2、3、4、5、6、7、8、10、11、14、15、16、17、18、19、21、22、23、24、27、28、30、31、32、33、36、37、39、40、41、44、45、47、48、49、53、58,
C.I.媒介蓝1、2、3、7、8、9、12、13、15、16、19、20、21、22、23、24、26、30、31、32、39、40、41、43、44、48、49、53、61、74、77、83、84,
C.I.媒介绿1、3、4、5、10、13、15、19、21、23、26、29、31、33、34、35、41、43、53等C.I.媒介染料;
C.I.还原绿1等C.I.还原染料等。
染料的含量在着色剂(A)中,优选为50质量%以下,更优选为30质量%以下,进一步优选为10质量%以下,特别优选为5质量%以下,也可以为0质量%。
着色剂(A)的含量相对于着色固化性树脂组合物的固体成分的总量,优选为5~60质量%,更优选为8~55质量%,进一步优选为10~50质量%。如果着色剂(A)的含量在上述范围内,则制成滤色器时的颜色浓度充分,且能够使组合物中含有所需量的树脂(B)、聚合性化合物(C),因此能够形成机械强度充分的图案。
应予说明,本说明书中的“固体成分的总量”是指从着色固化性树脂组合物的总量中除去溶剂的含量而所得的量。固体成分的总量和相对于该总量的各成分的含量例如可以利用液相色谱或气相色谱等公知的分析手段进行测定。
<树脂(B)>
树脂(B)没有特别限定,优选为碱可溶性树脂。作为树脂(B),可举出以下的树脂[K1]~[K6]等。
树脂[K1]:具有来自选自不饱和羧酸和不饱和羧酸酐中的至少1种(a)(以下,有时称为“(a)”)的结构单元、和来自具有碳原子数2~4的环状醚结构和烯键式不饱和键的单体(b)(以下,有时称为“(b)”)的结构单元的共聚物;
树脂[K2]:具有来自(a)的结构单元、来自(b)的结构单元和来自可与(a)共聚的单体(c)(其中,与(a)和(b)不同)(以下,有时称为“(c)”)的结构单元的共聚物;
树脂[K3]:具有来自(a)的结构单元和来自(c)的结构单元的共聚物;
树脂[K4]:具有使来自(a)的结构单元加成有(b)的结构单元和来自(c)的结构单元的共聚物;
树脂[K5]:具有使来自(b)的结构单元加成有(a)的结构单元和来自(c)的结构单元的共聚物;
树脂[K6]:具有使来自(b)的结构单元加成有(a)、进而加成有羧酸酐的结构单元和来自(c)的结构单元的共聚物。
作为(a),具体而言,例如,可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、邻、间、对乙烯基苯甲酸等不饱和单羧酸类;
马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸、3-乙烯基邻苯二甲酸、4-乙烯基邻苯二甲酸、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸、二甲基四氢邻苯二甲酸、1,4-环己烯二羧酸等不饱和二羧酸类;
甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸、5-羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯等含有羧基的双环不饱和化合物类;
马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基邻苯二甲酸酐、4-乙烯基邻苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐、5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯酐等不饱和二羧酸酐;
琥珀酸单〔2-(甲基)丙烯酰氧基乙基〕酯、邻苯二甲酸单〔2-(甲基)丙烯酰氧基乙基〕酯等2元以上的多元羧酸的不饱和单〔(甲基)丙烯酰氧基烷基〕酯类;
α-(羟基甲基)丙烯酸等在同一分子中含有羟基和羧基的不饱和丙烯酸酯类等。
其中,从共聚反应性的方面、得到的树脂在碱水溶液中的溶解性的方面考虑,优选丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐等。
(b)是指例如具有碳原子数2~4的环状醚结构(例如,选自环氧乙烷环、氧杂环丁烷环和四氢呋喃环中的至少1种)和烯键式不饱和键的聚合性化合物。(b)优选具有碳原子数2~4的环状醚和(甲基)丙烯酰氧基的单体。
作为(b),例如,可举出具有环氧乙烷基和烯键式不饱和键的单体(b1)(以下,有时称为“(b1)”)、具有氧杂环丁烷基和烯键式不饱和键的单体(b2)(以下,有时称为“(b2)”)、具有四氢呋喃基和烯键式不饱和键的单体(b3)(以下,有时称为“(b3)”)。
作为(b1),例如,可举出具有直链状或支链状的脂肪族不饱和烃被环氧化的结构的单体(b1-1)(以下,有时称为“(b1-1)”)、具有脂环式不饱和烃被环氧化的结构的单体(b1-2)(以下,有时称为“(b1-2)”)。
作为(b1-1),可举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-乙基缩水甘油酯、缩水甘油基乙烯基醚、邻乙烯基苄基缩水甘油基醚、间乙烯基苄基缩水甘油基醚、对乙烯基苄基缩水甘油基醚、α-甲基-邻乙烯基苄基缩水甘油基醚、α-甲基-间乙烯基苄基缩水甘油基醚、α-甲基-对乙烯基苄基缩水甘油基醚、2,3-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,5-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,6-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,4-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,5-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,6-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、3,4,5-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4,6-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯等。
作为(b1-2),可举出乙烯基环己烯单氧化物、1,2-环氧-4-乙烯基环己烷(例如,Celloxide(注册商标)2000;(株)Daicel制)、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲基酯(例如,Cyclomer(注册商标)A400;(株)Daicel制)、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲基酯(例如,Cyclomer(注册商标)M100;(株)Daicel制)、式(I)表示的化合物和式(II)表示的化合物等。
[式(I)和式(II)中,Ra和Rb表示氢原子或碳原子数1~4的烷基,该烷基中含有的氢原子可以被羟基取代。
Xa和Xb表示单键、*-Rc-、*-Rc-O-、*-Rc-S-或*-Rc-NH-。
Rc表示碳原子数1~6的链烷二基。
*表示与O的键合位点。]
作为碳原子数1~4的烷基,可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。
作为氢原子被羟基取代的烷基,可举出羟基甲基、1-羟基乙基、2-羟基乙基、1-羟基丙基、2-羟基丙基、3-羟基丙基、1-羟基-1-甲基乙基、2-羟基-1-甲基乙基、1-羟基丁基、2-羟基丁基、3-羟基丁基、4-羟基丁基等。
作为Ra和Rb,可优选举出氢原子、甲基、羟基甲基、1-羟基乙基、2-羟基乙基,可更优选举出氢原子、甲基。
作为链烷二基,可举出亚甲基、亚乙基、丙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基等。
作为Xa和Xb,可优选举出单键、亚甲基、亚乙基、*-CH2-O-和*-CH2CH2-O-,可更优选举出单键、*-CH2CH2-O-(*表示与O的键合位点)。
作为式(I)表示的化合物,可举出式(I-1)~式(I-15)中的任一者表示的化合物等。其中,优选式(I-1)、式(I-3)、式(I-5)、式(I-7)、式(I-9)或式(I-11)~式(I-15)表示的化合物,更优选式(I-1)、式(I-7)、式(I-9)或式(I-15)表示的化合物。
作为式(II)表示的化合物,可举出式(II-1)~式(II-15)中的任一者表示的化合物等。其中,优选式(II-1)、式(II-3)、式(II-5)、式(II-7)、式(II-9)或式(II-11)~式(II-15)表示的化合物,更优选式(II-1)、式(II-7)、式(II-9)或式(II-15)表示的化合物。
式(I)表示的化合物和式(II)表示的化合物可以分别单独使用,也可以并用2种以上。并用式(I)表示的化合物和式(II)表示的化合物时,它们的含有比率〔式(I)表示的化合物:式(II)表示的化合物〕以摩尔基准计,优选为5:95~95:5,更优选为20:80~80:20。
作为(b2),更优选具有氧杂环丁烷基和(甲基)丙烯酰基氧基的单体。作为(b2),可举出3-甲基-3-甲基丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-甲基-3-丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-甲基-3-甲基丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3-甲基-3-丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3-乙基-3-丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷等。
作为(b3),更优选具有四氢呋喃基和(甲基)丙烯酰基氧基的单体。作为(b3),具体而言,可举出丙烯酸四氢糠基酯(例如,Viscoat V#150,大阪有机化学工业(株)制)、甲基丙烯酸四氢糠基酯。
作为(b),在能够使所得到的滤色器的耐热性、耐试剂性等可靠性更高的方面上,优选为(b1)。进而,在着色固化性树脂组合物的保存稳定性优异的方面上,更优选(b1-2)。
作为(c),可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸环戊基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基环己基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯(该技术领域中,作为惯用名,被称为“(甲基)丙烯酸二环戊基酯”。另外,有时称为“(甲基)丙烯酸三环癸基酯”)、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烯-8-基酯(该技术领域中,作为惯用名,被称为“(甲基)丙烯酸二环戊烯酯”)、(甲基)丙烯酸二环戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸萘基酯和(甲基)丙烯酸苄基酯等(甲基)丙烯酸酯类;
(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙基酯等含有羟基的(甲基)丙烯酸酯类;
马来酸二乙酯、富马酸二乙酯和衣康酸二乙酯等二羧酸二酯;
双环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-(2’-羟基乙基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羟基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羟基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2’-羟基乙基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基-5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基甲基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-叔丁氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-环己氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-双(叔丁氧基羰基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-双(环己氧基羰基)双环[2.2.1]庚-2-烯等双环不饱和化合物类;
N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、N-琥珀酰亚胺基-3-马来酰亚胺苯甲酸酯、N-琥珀酰亚胺基-4-马来酰亚胺丁酸酯、N-琥珀酰亚胺基-6-马来酰亚胺己酸酯、N-琥珀酰亚胺基-3-马来酰亚胺丙酸酯、N-(9-吖啶基)马来酰亚胺等二羰基酰亚胺衍生物类;
苯乙烯、α-甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏氯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等。
其中,从共聚反应性和耐热性的方面考虑,优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、双环[2.2.1]庚-2-烯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯等。
树脂[K1]中,来自各单元的结构单元的比率在构成树脂[K1]的所有结构单元中,优选来自(a)的结构单元为2~60摩尔%、来自(b)的结构单元为40~98摩尔%,更优选来自(a)的结构单元为10~50摩尔%、来自(b)的结构单元为50~90摩尔%。
树脂[K1]的结构单元的比率在上述范围时,存在着色固化性树脂组合物的保存稳定性、形成着色图案时的显影性和得到的滤色器的耐溶剂性优异的趋势。
树脂[K1]例如可以将文献“高分子合成的实验法”(大津隆行著发行所(株)化学同人第1版第1次印刷1972年3月1日发行)中记载的方法和该文献中记载的引用文献作为参考来制造。
具体而言,可举出如下方法:将规定量的(a)和(b)、聚合引发剂和溶剂等装入到反应容器中,例如通过用氮置换氧而制成脱氧气氛,一边搅拌,一边进行加热和保温。应予说明,这里使用的聚合引发剂和溶剂等没有特别限定,可以使用该领域中通常使用的聚合引发剂和溶剂。例如,作为聚合引发剂,可举出偶氮化合物(2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)等)、有机过氧化物(过氧化苯甲酰等),作为溶剂,只要是溶解各单体的溶剂即可,可举出作为本发明的着色固化性树脂组合物的溶剂(E)所后述的溶剂等。
应予说明,对于得到的共聚物,可以直接使用反应后的溶液,也可以使用经浓缩或稀释后的溶液,还可以使用通过再沉淀等方法以固体(粉体)形式取出的物质。特别是,通过在该聚合时使用本发明的着色固化性树脂组合物中含有的溶剂作为溶剂,能够将反应后的溶液直接用于制备本发明的着色固化性树脂组合物,因此能够使本发明的着色固化性树脂组合物的制造工序简化。
树脂[K2]中,来自各单元的结构单元的比率在构成树脂[K2]的所有结构单元中,优选来自(a)的结构单元为2~45摩尔%、来自(b)的结构单元为2~95摩尔%、来自(c)的结构单元为1~65摩尔%,更优选来自(a)的结构单元为5~40摩尔%、来自(b)的结构单元为5~80摩尔%、来自(c)的结构单元为5~60摩尔%。
树脂[K2]的结构单元的比率在上述范围时,存在着色固化性树脂组合物的保存稳定性、形成着色图案时的显影性以及得到的滤色器的耐溶剂性、耐热性和机械强度优异的趋势。
树脂[K2]例如可以与作为树脂[K1]的制造方法所记载的方法同样地进行制造。
树脂[K3]中,来自各单元的结构单元的比率在构成树脂[K3]的所有结构单元中,优选来自(a)的结构单元为2~60摩尔%、来自(c)的结构单元为40~98摩尔%,更优选来自(a)的结构单元为10~50摩尔%、来自(c)的结构单元为50~90摩尔%。
树脂[K3]例如可以与作为树脂[K1]的制造方法所记载的方法同样地进行制造。
树脂[K4]可以通过得到(a)与(c)的共聚物,使(b)所具有的碳原子数2~4的环状醚与(a)所具有的羧酸和/或羧酸酐加成来制造。
首先,与作为树脂[K1]的制造方法所记载的方法同样地制造(a)与(c)的共聚物。该情况下,来自各单元的结构单元的比率优选为与树脂[K3]中举出的比率相同的比率。
接下来,使(b)所具有的碳原子数2~4的环状醚与上述共聚物中的来自(a)的羧酸和/或羧酸酐的一部分反应。
在(a)与(c)的共聚物的制造后,接着将烧瓶内气氛从氮置换为空气,将(b)、羧酸或羧酸酐与环状醚的反应催化剂(例如三(二甲基氨基甲基)苯酚等)和阻聚剂(例如氢醌等)等放入烧瓶内,例如,以60~130℃反应1~10小时,由此可以制造树脂[K4]。
(b)的使用量相对于(a)100摩尔,优选为5~80摩尔,更优选为10~75摩尔。通过在该范围,从而存在着色固化性树脂组合物的保存稳定性、形成图案时的显影性、以及得到的图案的耐溶剂性、耐热性、机械强度和灵敏度的平衡变得良好的趋势。环状醚的反应性高,从未反应的(b)不易残留的角度来看,作为树脂[K4]中使用的(b),优选为(b1),进一步优选为(b1-1)。
上述反应催化剂的使用量相对于(a)、(b)和(c)的合计量100质量份优选为0.001~5质量份。上述阻聚剂的使用量相对于(a)、(b)和(c)的合计量100质量份优选为0.001~5质量份。
投料方法、反应温度和时间等反应条件可以考虑制造设备、基于聚合的发热量等而适当地调整。应予说明,可以与聚合条件同样地考虑制造设备、基于聚合的发热量等而适当地调整投料方法、反应温度。
对于树脂[K5],作为第一阶段,与上述的树脂[K1]的制造方法同样地得到(b)与(c)的共聚物。与上述同样,对于得到的共聚物,可以直接使用反应后的溶液,也可以使用经浓缩或稀释后的溶液,还可以使用利用再沉淀等方法以固体(粉体)形式取出的物质。
来自(b)和(c)的结构单元的比率相对于构成上述共聚物的所有结构单元的合计摩尔数,分别优选来自(b)的结构单元为5~95摩尔%、来自(c)的结构单元为5~95摩尔%,更优选来自(b)的结构单元为10~90摩尔%、来自(c)的结构单元为10~90摩尔%。
此外,以与树脂[K4]的制造方法相同的条件,使(a)所具有的羧酸或羧酸酐与(b)和(c)的共聚物所具有的来自(b)的环状醚反应,由此得到树脂[K5]。
与上述共聚物反应的(a)的使用量相对于(b)100摩尔,优选为5~80摩尔。环状醚的反应性高,从未反应的(b)不易残留的角度来看,作为树脂[K5]中使用的(b),优选为(b1),进一步优选为(b1-1)。
树脂[K6]是使羧酸酐进一步与树脂[K5]反应而得的树脂。使羧酸酐与由环状醚和羧酸或羧酸酐的反应所产生的羟基进行反应。
作为羧酸酐,可举出马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基邻苯二甲酸酐、4-乙烯基邻苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐、5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯酐等。羧酸酐的使用量相对于(a)的使用量1摩尔,优选为0.5~1摩尔。
作为树脂(B),具体而言,可举出(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲基酯/(甲基)丙烯酸共聚物、丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸共聚物等树脂[K1];(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯/(甲基)丙烯酸苄基酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸/N-环己基马来酰亚胺共聚物、丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸/N-环己基马来酰亚胺/(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯共聚物、丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸/乙烯基甲苯共聚物、丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-乙基己酯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物等树脂[K2];(甲基)丙烯酸苄基酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物等树脂[K3];使(甲基)丙烯酸苄基酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成有(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯的树脂、使(甲基)丙烯酸三环癸基酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物加成有(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯的树脂、使(甲基)丙烯酸三环癸基酯/(甲基)丙烯酸苄基酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成有(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯的树脂等树脂[K4];使(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸三环癸基酯/(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯的共聚物反应而得的树脂、使(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸三环癸基酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯的共聚物反应而得的树脂等树脂[K5];使(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸三环癸基酯/(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯的共聚物反应所得的树脂进一步与四氢邻苯二甲酸酐反应而得的树脂等树脂[K6]等。
其中,作为树脂(B),优选为树脂[K1]和树脂[K2],特别优选为树脂[K2]。
树脂(B)的聚苯乙烯换算的重均分子量优选为3000~100000,更优选为5000~50000,进一步优选为5000~30000。分子量在上述范围内时,存在滤色器的硬度提高、残膜率高、未曝光部在显影液中的溶解性良好、着色图案的分辨率提高的趋势。
树脂(B)的分散度[重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)]优选为1.1~6,更优选为1.2~4。
树脂(B)的酸值以固体成分换算,优选为50~170mg-KOH/g,更优选为60~160mg-KOH/g,进一步优选为70~150mg-KOH/g。这里,酸值是作为用于中和树脂(B)1g所需的氢氧化钾的量(mg)而测定的值,例如,可以通过使用氢氧化钾水溶液进行滴定而求出。
树脂(B)的含有率相对于固体成分的总量,优选为7~65质量%,更优选为13~60质量%,进一步优选为17~55质量%。树脂(B)的含有率在上述范围内时,存在能够形成着色图案、而且着色图案的分辨率和残膜率提高的趋势。
<聚合性化合物(C)>
聚合性化合物(C)含有式(1)表示的第1化合物(甘油二(甲基)丙烯酸酯)。
[式(1)中,R1a~R3a中的任一者表示氢原子,剩余各自独立地表示(甲基)丙烯酰基。]
作为第1化合物,优选式(1)中的R2a表示氢原子、R1a和R3a各自独立地表示(甲基)丙烯酰基的化合物(甘油-1,3-二(甲基)丙烯酸酯),更优选为式(1)中的R2a表示氢原子、R1a和R3a表示丙烯酰基的化合物(甘油-1,3-二丙烯酸酯)。
另外,甘油-1,3-二(甲基)丙烯酸酯也可以为与式(1)中的R3a表示氢原子、R1a和R2a各自独立地表示(甲基)丙烯酰基的化合物(甘油-1,2-二(甲基)丙烯酸酯)的混合物。
聚合性化合物(C)除了上述第1化合物以外,还包含式(2)表示的第2化合物(甘油三(甲基)丙烯酸酯)。
[式(2)中,R1b~R3b各自独立地表示(甲基)丙烯酰基。]
作为第2化合物,优选为R1b~R3b表示丙烯酰基的化合物(甘油三丙烯酸酯)。
第1化合物与第2化合物的质量比(第1化合物/第2化合物)优选为5/95~93/7,更优选为20/80~90/10,进一步优选为40/60~85/15,特别优选为50/50~80/20。换言之,在第1化合物和第2化合物的合计100质量%中,第1化合物的含量优选为5质量%~93质量%,更优选为20质量%~90质量%,进一步优选为40质量%~85质量%,特别优选为50质量%~80质量%,另外,第2化合物的含量优选为7质量%~95质量%,更优选为10质量%~80质量%,进一步优选为15质量%~60质量%,特别优选为20质量%~50质量%。通过将第1化合物与第2化合物的质量比调整到上述范围,能够使得到的固化膜的膜厚变薄。
聚合性化合物(C)除了上述第1化合物和上述第2化合物以外,还可以进一步包含式(3)表示的第3化合物(以下,有时称为甘油单(甲基)丙烯酸酯)。
[式(3)中,R1c~R3c中的任二者表示氢原子,剩余表示(甲基)丙烯酰基。]
作为第3化合物,优选为式(3)中的R1c表示(甲基)丙烯酰基、R2c和R3c表示氢原子的化合物(甘油-1-(甲基)丙烯酸酯),更优选为式(3)中的R1c表示丙烯酰基、R2c和R3c表示氢原子的化合物(甘油-1-丙烯酸酯)。
另外,甘油-1-(甲基)丙烯酸酯也可以为与式(3)中的R2c表示(甲基)丙烯酰基、R1c和R3c表示氢原子的化合物(甘油-2-(甲基)丙烯酸酯)的混合物。
第3化合物的含量相对于第1化合物和第2化合物的合计100质量份,优选为40质量份以下,更优选为30质量份以下,进一步优选为25质量份以下,特别优选为20质量份以下,另外也可以为0质量份,优选为1质量份以上,更优选为3质量份以上,进一步优选为5质量份以上,特别优选为10质量份以上。
第1化合物的含量在第1化合物、第2化合物和第3化合物的合计100质量%中,优选为5质量%以上,更优选为20质量%以上,进一步优选为40质量%以上,特别优选为50质量%以上,另外,优选为75质量%以下,更优选为73质量%以下,进一步优选为70质量%以下,特别优选为68质量%以下。
第2化合物的含量在第1化合物、第2化合物和第3化合物的合计100质量%中,优选为5质量%以上,更优选为9质量%以上,进一步优选为12质量%以上,特别优选为17质量%,另外,优选为95质量%以下,更优选为77质量%以下,进一步优选为57质量%以下,特别优选为45质量%以下。
第3化合物的含量在第1化合物、第2化合物和第3化合物的合计100质量%中,可以为0质量%,优选为3质量%以上,更优选为5质量%以上,另外,优选为30质量%以下,更优选为18质量%以下,进一步优选为15质量%以下。
通过将第1化合物、第2化合物和第3化合物的含量调整到上述范围,能够使得到的固化膜的膜厚变薄。
聚合性化合物(C)只要不损害本发明的效果,也可以包含除上述第1化合物、第2化合物和第3化合物以外的聚合性化合物(以下,称为“其它聚合性化合物”)。
作为其它聚合性化合物,只要是可以通过由聚合引发剂(D)产生的活性自由基和/或酸进行聚合的化合物且是除上述第1化合物、第2化合物和第3化合物以外的化合物即可。例如,可举出具有聚合性的烯键式不饱和键的化合物,优选为(甲基)丙烯酸酯化合物。
作为其它聚合性化合物,例如,可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、琥珀酸单(2-丙烯酰氧基乙基)酯、N-[2-(丙烯酰氧基)乙基]邻苯二甲酰亚胺、N-[2-(丙烯酰氧基)乙基]四氢邻苯二甲酰亚胺、2-(2-乙烯基氧基乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯等单官能(甲基)丙烯酸酯单体;
1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,8-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇羟基新戊酸酯二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯的2个羟基被(甲基)丙烯酰氧基取代所得的二(甲基)丙烯酸酯、对新戊二醇1摩尔加成4摩尔以上的环氧乙烷或环氧丙烷而得到的二醇的2个羟基被(甲基)丙烯酰氧基取代所得的二(甲基)丙烯酸酯、对双酚A1摩尔加成2摩尔的环氧乙烷或环氧丙烷而得到的二醇的2个羟基被(甲基)丙烯酰氧基取代所得的二(甲基)丙烯酸酯、对三羟甲基丙烷1摩尔加成3摩尔以上的环氧乙烷或环氧丙烷而得到的三醇的2个羟基被(甲基)丙烯酰氧基取代所得的二(甲基)丙烯酸酯、对双酚A1摩尔加成4摩尔以上的环氧乙烷或环氧丙烷而得到的二醇的2个羟基被(甲基)丙烯酰氧基取代所得的二(甲基)丙烯酸酯等2官能(甲基)丙烯酸酯单体;
三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、乙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸酯单体等。其中,优选具有3个以上聚合性的烯键式不饱和键的多官能(甲基)丙烯酸酯单体,更优选具有3~6个聚合性的烯键式不饱和键的多官能(甲基)丙烯酸酯单体。
第1化合物、第2化合物和第3化合物的合计量在聚合性化合物(C)100质量%中,优选为50质量%以上,更优选为70质量%以上,进一步优选为85质量%以上,特别优选为95质量%以上,也可以为100质量%。换言之,其它聚合性化合物的含量在聚合性化合物(C)100质量%中,优选为50质量%以下,更优选为30质量%以下,进一步优选为15质量%以下,特别优选为5质量%以下,也可以为0质量%。
聚合性化合物(C)的含有率相对于着色固化性树脂组合物的固体成分的总量,优选为7~65质量%,更优选为10~60质量%,进一步优选为10~55质量%,特别优选为10~40质量%。聚合性化合物(C)的含有率在上述范围内时,存在形成着色图案时的残膜率和滤色器的耐试剂性提高的趋势。
<聚合引发剂(D)>
聚合引发剂(D)只要是能够在光、热的作用下产生活性自由基、酸等并引发聚合的化合物,就没有特别限定,可以使用公知的聚合引发剂。作为产生活性自由基的聚合引发剂,例如,可举出烷基苯酮化合物、三嗪化合物、酰基氧化膦化合物、O-酰基肟化合物和联咪唑化合物。
上述O-酰基肟化合物为具有式(d1)表示的部分结构的化合物。以下,*表示键合位点。
作为上述O-酰基肟化合物,例如,可举出N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)丁烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧杂环戊基甲氧基)苯甲酰基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-3-环戊基丙烷-1-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺。也可以使用Irgacure OXE01、OXE02(以上,均为BASF公司制)、N-1919、NCI-730(ADEKA公司制)等市售品。其中,O-酰基肟化合物优选选自N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)丁烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺和NCI-730中的至少1种。为这些O-酰基肟化合物时,存在可得到高明度的滤色器的趋势。
上述烷基苯酮化合物为具有式(d2)表示的部分结构或式(d3)表示的部分结构的化合物。这些的部分结构中,苯环可以具有取代基。
作为具有式(d2)表示的部分结构的化合物,例如,可举出2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲基硫烷基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-2-苄基丁烷-1-酮、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]丁烷-1-酮。也可以使用Irgacure 369、907、379(以上,均为BASF公司制)等市售品。
作为具有式(d3)表示的部分结构的化合物,例如,可举出2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-〔4-(2-羟基乙氧基)苯基〕丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-(4-异丙烯基苯基)丙烷-1-酮的低聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮、苯偶酰二甲基缩酮。
在灵敏度的方面上,作为烷基苯酮化合物,优选具有式(d2)表示的部分结构的化合物。
作为上述三嗪化合物,例如,可举出2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(呋喃-2-基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪。
作为上述酰基氧化膦化合物,可举出2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等。可以使用Irgacure(注册商标)819(BASF公司制)等市售品。
作为上述联咪唑化合物,例如,可举出2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑(例如,参照日本特开平6-75372号公报、日本特开平6-75373号公报等)、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(二烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)联咪唑(例如,参照日本特公昭48-38403号公报、日本特开昭62-174204号公报等)、4,4’,5,5’-位的苯基被羰烷氧基(カルボアルコキシ基)取代的联咪唑化合物(例如,参照日本特开平7-10913号公报等)。
此外,作为聚合引发剂(D),可举出苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚等苯偶姻化合物;二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物;9,10-菲醌、2-乙基蒽醌、樟脑醌等醌化合物;10-丁基-2-氯吖啶酮、苯偶酰、苯甲酰甲酸甲酯、茂钛化合物等。这些优选与胺类等聚合引发助剂组合使用。
作为产酸剂,例如,可举出4-羟基苯基二甲基锍对甲苯磺酸盐、4-羟基苯基二甲基锍六氟锑酸盐、4-乙酰氧基苯基二甲基锍对甲苯磺酸盐、4-乙酰氧基苯基甲基苄基锍六氟锑酸盐、三苯基锍对甲苯磺酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、二苯基碘鎓对甲苯磺酸盐、二苯基碘鎓六氟锑酸盐等鎓盐类、硝基苄基甲苯磺酸盐类、苯偶姻甲苯磺酸盐类等。
作为聚合引发剂(D),优选含有选自烷基苯酮化合物、三嗪化合物、酰基氧化膦化合物、O-酰基肟化合物和联咪唑化合物中的至少1种的聚合引发剂,更优选含有O-酰基肟化合物的聚合引发剂。
聚合引发剂(D)的含量相对于树脂(B)和聚合性化合物(C)的合计量100质量份,优选为0.1~30质量份,更优选为1~20质量份。聚合引发剂(D)的含量在上述范围内时,存在高灵敏度化而使曝光时间缩短的趋势,因此滤色器的生产率提高。
<溶剂(E)>
溶剂(E)没有特别限定,可以使用该领域中通常使用的溶剂。例如,可举出酯溶剂(分子内含有-COO-且不含有-O-的溶剂)、醚溶剂(分子内含有-O-且不含有-COO-的溶剂)、醚酯溶剂(分子内含有-COO-和-O-的溶剂)、酮溶剂(分子内含有-CO-且不含有-COO-的溶剂)、醇溶剂(分子内含有OH且不含有-O-、-CO-和-COO-的溶剂)、芳香族烃溶剂、酰胺溶剂、二甲基亚砜。
作为酯溶剂,可举出乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羟基异丁酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸戊酯、乙酸异戊酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸环己醇酯和γ-丁内酯等。
作为醚溶剂,可举出乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丙基醚、丙二醇单丁基醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氢呋喃、四氢吡喃、1,4-二烷、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇二丁基醚、苯甲醚、苯乙醚和甲基苯甲醚等。
作为醚酯溶剂,可举出甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单乙基醚乙酸酯和二乙二醇单丁基醚乙酸酯等。
作为酮溶剂,可举出4-羟基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、环戊酮、环己酮和异佛尔酮等。
作为醇溶剂,可举出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、丙二醇和甘油等。
作为芳香族烃溶剂,可举出苯、甲苯、二甲苯和均三甲苯等。
作为酰胺溶剂,可举出N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮等。
上述的溶剂中,从涂布性、干燥性的方面考虑,优选1atm下的沸点为120℃~180℃的有机溶剂。作为溶剂,优选丙二醇单甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇单甲基醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇单甲基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、4-羟基-4-甲基-2-戊酮和N,N-二甲基甲酰胺,更优选丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚、乳酸乙酯和3-乙氧基丙酸乙酯。
溶剂(E)的含有率相对于本发明的着色固化性树脂组合物的总量,优选为70~95质量%,更优选为75~92质量%。换言之,着色固化性树脂组合物的固体成分的总含有率优选为5~30质量%,更优选为8~25质量%。溶剂(E)的含有率在上述范围内时,涂布时的平坦性变得良好,而且形成滤色器时颜色浓度不会不足,因而存在显示特性变得良好的趋势。
<流平剂(F)>
本发明的着色固化性树脂组合物可以进一步含有流平剂(F)。作为流平剂(F),可举出有机硅系表面活性剂、氟系表面活性剂和具有氟原子的有机硅系表面活性剂等。它们可以在侧链具有聚合性基团。
作为有机硅系表面活性剂,可举出分子内具有硅氧烷键的表面活性剂等。具体而言,可举出Toray Silicone DC3PA、Toray Silicone SH7PA、Toray Silicone DC11PA、Toray Silicone SH21PA、Toray Silicone SH28PA、Toray Silicone SH29PA、ToraySilicone SH30PA、Toray Silicone SH8400(商品名:Dow CorningToray(株)制)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化学工业(株)制)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF4446、TSF4452和TSF4460(Momentive PerformanceMaterials Japan合同会社制)等。
作为上述的氟系表面活性剂,可举出分子内具有氟碳链的表面活性剂等。具体而言,可举出FLUORAD(注册商标)FC430、FLUORAD FC431(住友3M(株)制)、MEGAFAC(注册商标)F142D、MEGAFAC F171、MEGAFAC F172、MEGAFAC F173、MEGAFAC F177、MEGAFAC F183、MEGAFAC F554、MEGAFAC R30、MEGAFAC RS-718-K(DIC(株)制)、F-top(注册商标)EF301、F-top EF303、F-top EF351、F-top EF352(三菱材料电子化成(株)制)、Surflon(注册商标)S381、Surflon S382、Surflon SC101、Surflon SC105(旭硝子(株)制)和E5844((株)大金精细化学研究所制)等。
作为上述具有氟原子的有机硅系表面活性剂,可举出分子内具有硅氧烷键和氟碳链的表面活性剂等。具体而言,可举出MEGAFAC(注册商标)R08、MEGAFAC BL20、MEGAFACF475、MEGAFAC F477和MEGAFAC F443(DIC(株)制)等。
流平剂(F)的含有率相对于着色固化性树脂组合物的总量,优选为0.001质量%~0.2质量%,更优选为0.003质量%~0.2质量%,进一步优选为0.005质量%~0.2质量%。应予说明,该含有率中不包含上述分散剂的含有率。流平剂(F)的含有率在上述范围内时,能够使滤色器的平坦性变得良好。
<硫醇化合物(G)>
本发明的着色固化性树脂组合物可以进一步含有硫醇化合物(G)。作为硫醇化合物(G),只要是分子内具有至少1个硫烷基的化合物,就没有特别限定,优选为分子内具有2个以上的硫烷基的化合物。作为分子内具有2个以上的硫烷基的化合物,例如,可举出己二硫醇、癸二硫醇、1,4-双(甲基硫烷基)苯、丁二醇双(3-硫烷基丙酸酯)、丁二醇双(3-硫烷基乙酸酯)、乙二醇双(3-硫烷基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-硫烷基乙酸酯)、丁二醇双(3-硫烷基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-硫烷基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-硫烷基乙酸酯)、季戊四醇四(3-硫烷基丙酸酯)、季戊四醇四(3-硫烷基乙酸酯)、三羟乙基三(3-硫烷基丙酸酯)、季戊四醇四(3-硫烷基丁酸酯)和1,4-双(3-硫烷基丁氧基)丁烷等。
硫醇化合物(G)的含有率相对于着色固化性树脂组合物的固体成分的总量,优选为0.1~5质量%,更优选为0.5~4质量%,进一步优选为1~3质量%。硫醇化合物(G)的含量在上述范围内时,能够进一步以高灵敏度形成着色图案,存在滤色器的生产率提高的趋势。
<其它成分>
本发明的着色固化性树脂组合物可以根据需要含有聚合引发助剂、填充剂、其它高分子化合物、密合促进剂、光稳定剂等该技术领域公知的添加剂。
<着色固化性树脂组合物的制造方法>
作为制备本发明的着色固化性树脂组合物的方法,例如,可以通过将着色剂(A)、树脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引发剂(D)、溶剂(E)、以及根据需要使用的流平剂(F)、硫醇化合物(G)和其它成分混合来制备。
作为着色剂(A)使用颜料时,优选预先与溶剂(E)的一部分或全部混合。此时,可以根据需要配合上述颜料分散剂、树脂(B)的一部分或全部。通过将剩余的成分以达到规定浓度的方式混合到这样得到的颜料分散液中,能够制备目标着色固化性树脂组合物。
<滤色器的制造方法>
作为由本发明的着色固化性树脂组合物制造着色图案的方法,可举出光刻法、喷墨法、印刷法等。其中,优选光刻法。光刻法是一种将上述着色固化性树脂组合物涂布于基板使其干燥而形成着色组合物层、并隔着光掩模将该着色组合物层曝光、进行显影的方法。光刻法中,在曝光时不使用光掩模和/或不进行显影而能够形成作为上述着色组合物层的固化膜的着色涂膜。这样形成的着色图案、着色涂膜为本发明的滤色器。
制作的滤色器(固化膜)的膜厚没有特别限定,可以根据目的、用途等而进行适当的调整,例如为0.1~30μm,优选为0.1~20μm,进一步优选为0.5~6μm。应予说明,滤色器为相同色度的情况下,膜厚越薄,当制造轻量、薄型且颜色再现性高的显示装置时越有利。从薄膜化的观点考虑,所制作的滤色器(固化膜)的膜厚优选为3.00μm以下,更优选为2.50μm以下,进一步优选为2.00μm以下,特别优选为1.98μm以下。
作为基板,可使用石英玻璃、硼硅酸玻璃、铝硅酸盐玻璃、表面被覆有二氧化硅的钠钙玻璃等玻璃板、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等树脂板、硅、在上述基板上形成有铝、银、银/铜/钯合金薄膜等的基板。可以在这些基板上形成其它滤色器层、树脂层、晶体管和电路等。
基于光刻法的各色像素的形成可以利用公知或惯用的装置、条件进行。例如,可以如下所述地进行制作。
首先,将着色固化性树脂组合物涂布于基板上,进行减压干燥和/或加热干燥(预烘),由此除去溶剂等挥发成分进行干燥,得到平滑的着色组合物层。
作为涂布方法,可举出旋转涂布法、狭缝涂布法和狭缝旋转涂布法等。
进行减压干燥时,优选在50~150Pa的压力下以20~25℃的温度范围进行。
进行加热干燥时的温度优选为30~120℃,更优选50~110℃。另外,作为加热时间,优选为10秒~60分钟,更优选为30秒~30分钟。
着色组合物层的膜厚没有特别限定,只要根据目标滤色器的膜厚而适当地选择即可。
接下来,对着色组合物层进行曝光用以形成着色涂膜。另外,形成着色图案时,对着色组合物层隔着光掩模进行曝光。该光掩模上的图案没有特别限定,使用与目标用途对应的图案。
作为曝光所使用的光源,优选产生250~450nm的波长的光的光源。例如,可以对小于350nm的光使用截止该波长区域的滤波器进行截止,或者可以对436nm附近、408nm附近、365nm附近的光使用提取这些波长区域的带通滤波器进行选择性提取。具体而言,可举出汞灯、发光二极管、金属卤化物灯和卤素灯等。
为了能够对整个曝光面均匀地照射平行光线、进行光掩模与形成有着色组合物层的基板的精确对准,优选使用掩模对准器和步进器等曝光装置。
形成着色图案时,使曝光后的着色组合物层与显影液接触进行显影,由此在基板上形成着色图案。通过显影而使着色组合物层的未曝光部溶解于显影液得以除去。作为显影液,例如,优选氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钠和四甲基氢氧化铵等碱性化合物的水溶液。这些碱性化合物的水溶液中的浓度优选为0.01质量%~10质量%,更优选为0.03质量%~5质量%。此外,显影液也可以含有表面活性剂。
显影方法可以为旋覆浸没法、浸渍法和喷雾法等中的任一种。进而在显影时可以使基板以任意角度倾斜。
显影后优选进行水洗。
此外,优选对得到的着色涂膜或着色图案进行后烘。后烘温度优选为80~250℃,更优选为90~235℃。另外,本发明的着色固化性树脂组合物即便在后烘的温度较低的情况下,也能够制作性能良好的滤色器。因此,后烘温度可以为200℃以下,也可以为150℃以下,还可以为130℃以下。通过使后烘的温度低,从而无需考虑对基板、元件等的损伤,因此能够优选用于有机EL显示装置、柔性显示器等。后烘时间优选为1~120分钟,更优选为10~60分钟。
根据本发明的着色固化性树脂组合物,能够制作如下滤色器:特别是膜厚为2.00μm以下(优选为1.98μm以下)且使用C光源进行测色时的CIE的XYZ表色系统的色度坐标在x=0.170~0.300、y=0.600~0.800的范围的绿色滤色器(固化膜);膜厚小于2.00μm(优选为1.98μm以下)且使用C光源进行测色时的CIE的XYZ表色系统的色度坐标在x=0.640~0.710、y=0.290~0.330的范围的红色滤色器(固化膜);以及膜厚小于2.00μm(优选为1.98μm以下)且使用C光源进行测色时的CIE的XYZ表色系统的色度坐标在x=0.130~0.160,y=0.035~0.080的范围的蓝色滤色器(固化膜)。该滤色器由于为深色且还为薄膜,因此作为液晶显示装置、有机EL显示装置、电子纸和固体摄像元件等中使用的滤色器是有用的,其中,作为柔性显示器(特别是有机EL型的柔性显示器)中使用的滤色器是特别有用的。
实施例
以下,举出实施例对本发明进行更具体的说明,本发明不受下述实施例限制,当然也可以在可适于前述和后述的主旨的范围加入适当的变更而实施,它们都包含于本发明的技术范围。应予说明,以下,只要没有特别说明,“份”表示“质量份”,“%”表示“质量%”。
[树脂(B1)的合成]
向具备回流冷凝器、滴液漏斗和搅拌机的烧瓶内流入适量氮并置换为氮气氛,加入丙二醇单甲基醚乙酸酯350份,一边搅拌一边加热到85℃。接着,用4小时滴加丙烯酸70份、丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯和丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02 ,6]癸烷-9-基酯的混合物(含有比以摩尔比计为1:1)202份、乙烯基甲苯(异构体混合物)78份、丙二醇单甲基醚乙酸酯100份的混合溶液。另一方面,用5小时滴加将聚合引发剂2,2-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)33份溶解于丙二醇单甲基醚乙酸酯167份而得的溶液。引发剂溶液的滴加结束后,在85℃保持4小时后,冷却至室温,得到用B型粘度计(23℃)测定的粘度为431mPas、固体成分为38.1%的共聚物(树脂B1)溶液。生成的共聚物的重均分子量Mw为1.04×104,分散度为2.03,固体成分换算的酸值为139mg-KOH/g。树脂B1具有以下的结构单元。
[树脂(B2)的合成]
向具备回流冷凝器、滴液漏斗和搅拌机的烧瓶内流入适量氮并置换为氮气氛,加入丙二醇单甲基醚乙酸酯362份,一边搅拌一边加热到80℃。接着,用5小时滴加丙烯酸58份、丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯和丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02 ,6]癸烷-9-基酯的混合物(含有比以摩尔比计为1:1)167份、丙烯酸2-乙基己基酯65份、以及丙二醇单甲基醚乙酸酯111份的混合溶液。另一方面,用5.5小时滴加将聚合引发剂2,2-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)27份溶解于丙二醇单甲基醚乙酸酯210份而得的溶液。引发剂溶液的滴加结束后,在80℃保持4小时后,冷却至室温,得到B型粘度(23℃)43mPas、固体成分29.8%的共聚物(树脂B2)溶液。生成的共聚物的重均分子量Mw为1.09×104,分散度为2.25,固体成分换算的酸值为148mg-KOH/g。树脂B2具有以下的结构单元。
[着色剂分散液(A1)的制备]
将上述成分混合,使用珠磨机使颜料充分分散,由此得到分散液(A1)。
[着色剂分散液(A2)的制备]
将上述成分混合,使用珠磨机使颜料充分分散,由此得到分散液(A2)。
[着色剂分散液(A3)的制备]
将上述成分混合,使用珠磨机使颜料充分分散,由此得到分散液(A3)。
[着色剂分散液(A4)的制备]
将上述成分混合,使用珠磨机使颜料充分分散,由此得到分散液(A4)。
[着色剂分散液(A5)的制备]
将上述成分混合,使用珠磨机使颜料充分分散,由此得到分散液(A5)。
[着色剂分散液(A6)的制备]
将上述成分混合,使用珠磨机使颜料充分分散,由此得到分散液(A6)。
[着色剂分散液(A7)的制备]
将上述成分混合,使用珠磨机使颜料充分分散,由此得到分散液(A7)。
[着色剂分散液(A8)的制备]
将上述成分混合,使用珠磨机使颜料充分分散,由此得到分散液(A8)。
[实施例1~11、比较例1~5]
[着色固化性树脂组合物的制备]
以成为表1所示的组成的方式将着色剂分散液、树脂、聚合性化合物、聚合引发剂、流平剂、硫醇化合物和溶剂混合,得到各个着色固化性树脂组合物。
[表1]
表1中,各成分如下。
·着色剂(A1):C.I.颜料绿59
·着色剂(A2):C.I.颜料黄150
·着色剂(A3):C.I.颜料黄138
·着色剂(A4):C.I.颜料红269
·着色剂(A5):C.I.颜料黄139
·着色剂(A6):C.I.颜料紫19
·着色剂(A7):C.I.颜料蓝15:6
·着色剂(A8):式(X)表示的化合物
·树脂(B1):树脂B1(固体成分换算)
·树脂(B2):树脂B2(固体成分换算)
·树脂(B3):丙烯酸系颜料分散树脂(B3)
·聚合性化合物(C1):ARONIX(注册商标)M-930(东亚合成株式会社制;甘油-1,3-二丙烯酸酯9%,甘油三丙烯酸酯91%)
·聚合性化合物(C2):ARONIX(注册商标)M-920(东亚合成株式会社制;甘油-1,3-二丙烯酸酯60%,甘油三丙烯酸酯33%,甘油-1-丙烯酸酯7%)
·聚合性化合物(C3):甘油单丙烯酸酯,甘油二丙烯酸酯和甘油三丙烯酸酯的混合物(东亚合成株式会社制;甘油-1,3-二丙烯酸酯64%,甘油三丙烯酸酯22%,甘油-1-丙烯酸酯14%)
·聚合性化合物(C4):环氧乙烷化甘油三丙烯酸酯(EO9mol)(A-GLY-9E;新中村化学工业株式会社制)
·聚合性化合物(C5):二季戊四醇聚丙烯酸酯(A-9550;新中村化学工业株式会社制)
·聚合性化合物(C6):三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(A-TMPT;新中村化学工业株式会社制)
·聚合性化合物(C7):季戊四醇三和四丙烯酸酯(A-TMM-3LM-N;新中村化学工业株式会社制)
·聚合性化合物(C8):乙氧基化二季戊四醇聚丙烯酸酯(A-DPH-12E;新中村化学工业株式会社制)
·聚合引发剂(D1):NCI-730(株式会社ADEKA制;O-酰基肟化合物)
·溶剂(E1):丙二醇单甲基醚乙酸酯
·流平剂(F1):含有含氟基团和亲油性基团的低聚物(MEGAFAC(注册商标)F554;DIC株式会社制)
·硫醇化合物(G1):三羟甲基丙烷三(3-硫烷基丙酸酯)(TMMP-20P;SC有机化学株式会社制)
[着色涂膜的制作]
将得到的着色固化性树脂组合物用旋涂法涂布到5cm见方的玻璃基板(EAGLE2000;CORNING公司制)上后,在100Pa的压力下进行减压干燥。其后,以70℃预烘2分钟而形成着色组合物层。放冷后,使用曝光机(TME-150RSK;TOPCON(株)制),在大气气氛下以60mJ/cm2的曝光量(365nm基准)对着色组合物层进行光照射。其后,在烘箱中以100℃进行30分钟后烘,得到着色涂膜。
[膜厚的测定]
对得到的着色涂膜,使用膜厚测定装置(DEKTAK3;日本真空技术(株)制)来测定膜厚。将结果示于表2。
[色度评价]
对得到的着色涂膜,使用测色仪(OSP-SP-200;奥林巴斯(株)制)来测定光谱,利用C光源的特征函数来测定CIE的XYZ表色系统中的xy色度坐标(x,y)和Y。将结果示于表2。
[表2]
Claims (9)
2.根据权利要求1所述的着色固化性树脂组合物,其中,第1化合物与第2化合物的质量比即第1化合物/第2化合物为5/95~93/7。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的着色固化性树脂组合物,其中,能够形成膜厚为2.00μm以下且使用C光源进行测色时的CIE的XYZ表色系统的色度坐标在x=0.170~0.300、y=0.600~0.800的范围的固化膜。
5.根据权利要求1~3中任一项所述的着色固化性树脂组合物,其中,能够形成膜厚小于2.00μm且使用C光源进行测色时的CIE的XYZ表色系统的色度坐标在x=0.640~0.710、y=0.290~0.330的范围的固化膜。
6.根据权利要求1~3中任一项所述的着色固化性树脂组合物,其中,能够形成膜厚小于2.00μm且使用C光源进行测色时的CIE的XYZ表色系统的色度坐标在x=0.130~0.160、y=0.035~0.080的范围的固化膜。
7.一种滤色器,是由权利要求1~6中任一项所述的着色固化性树脂组合物形成的。
8.一种有机EL显示装置,含有权利要求7所述的滤色器。
9.一种柔性显示器,含有权利要求7所述的滤色器。
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