TWI762472B - 著色硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

本發明提供著色硬化性樹脂組成物，其係包含酞青系顏料、黃色著色劑、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合起始劑(D)及金屬化合物(M)(惟，該金屬化合物(M)係與酞青系顏料及黃色著色劑不同)。

Description

著色硬化性樹脂組成物

本發明係關於著色硬化性樹脂組成物、彩色濾光片及包含該彩色濾光片的顯示裝置。

著色硬化性樹脂組成物，被使用於液晶顯示裝置、電激發光顯示裝置及電漿顯示器等顯示裝置所使用之彩色濾光片的製造。著色硬化性樹脂組成物，係有為了得到所期望的色調等，而包含顏色不同的2種以上的著色劑之情形。

例如於日本特開2013-242551號公報，記載含有C.I.顏料綠58(C.I.pigment green 58)及C.I.顏料黃138(C.I.pigment yellow 138)的著色硬化性樹脂組成物。

本發明提供以下所示的著色硬化性樹脂組成物、彩色濾光片及顯示裝置。

[1]一種著色硬化性樹脂組成物，其係包含酞青系顏料、黃色著色劑、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合起始 劑(D)及金屬化合物(M)(惟，該金屬化合物(M)與酞青系顏料及黃色著色劑不同)。

[2]如[1]記載的著色硬化性樹脂組成物，其中，前述酞青系顏料為鹵化酞青系顏料。

[3]如[1]或[2]記載的著色硬化性樹脂組成物，其係綠色的著色硬化性樹脂組成物。

[4]一種彩色濾光片，其係由上述[1]至[3]記載的著色硬化性樹脂組成物所形成。

[5]一種顯示裝置，其係包含上述[4]記載的彩色濾光片。

依據本發明之著色硬化性樹脂組成物，可提供耐光性良好之彩色濾光片、及包含該彩色濾光片之顯示裝置。

於本說明書，除非另有說明，例示作為各成分的化合物係可單獨使用或將複數種組合使用。

〈著色硬化性樹脂組成物〉

本發明的著色硬化性樹脂組成物，包含酞青系顏料、黃色著色劑、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合起始劑(D)及金屬化合物(M)。

上述金屬化合物(M)係與酞青系顏料及黃色著色劑不同。

依據本發明的著色硬化性樹脂組成物，可得到耐光性良好的硬化膜(彩色濾光片等)。

再者，金屬化合物(M)只要滿足後述的要素，可為呈現任意顏色的化合物。於本案說明書，係將呈現任意顏色的金屬化合物(M)以外的色素(染料、顏料)統稱為著色劑(A)。

[1]著色劑(A)

本發明的著色硬化性樹脂組成物，包含酞青系顏料及黃色著色劑。該著色硬化性樹脂組成物係如後述，可更包含酞青系顏料及黃色著色劑以外的其他著色劑作為著色劑(A)。

酞青系顏料係以鹵化酞青系顏料為較佳。

酞青系顏料並無特別限制，可使用習知的顏料，例如在色料索引(colour index)(The Society of Dyers and Colorists出版)中分類為顏料的顏料。

作為鹵化酞青系顏料的具體例，可列舉例如：氟化銅酞青顏料、氯化銅酞青顏料、溴化銅酞青顏料等鹵化銅酞青顏料；氟化鋅酞青顏料、氯化鋅酞青顏料、溴化鋅酞青顏料等鹵化鋅酞青顏料等。

作為非鹵化酞青系顏料的具體例，可列舉例如：銅酞青顏料、鋅酞青顏料等。

作為酞青系顏料的具體例，可列舉例如：C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠36、C.I.顏料綠58、C.I.顏料綠59等綠色顏料； C.I.顏料藍15、C.I.顏料藍15：1、C.I.顏料藍15：2、C.I.顏料藍15：3、C.I.顏料藍15：4、C.I.顏料藍15：6、C.I.顏料藍16等藍色顏料等。

本發明的酞青系顏料，更佳為上述的綠色顏料，又更佳為C.I.顏料綠58、C.I.顏料綠59。

黃色著色劑，可為顏料，也可為染料，亦可包含顏料及染料二者。

黃色顏料並無特別限制，可使用習知的顏料，例如在色料索引(The Society of Dyers and Colorists出版)分類為顏料(pigment)的顏料。

作為黃色顏料的具體例，可列舉例如：C.I.顏料黃1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、129、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、185、194、214等。

黃色染料並無特別限制，可使用習知的染料，例如溶劑染料、酸性染料、直接染料、媒染染料等。作為黃色染料，可列舉例如在色料索引(The Society of Dyers and Colorists出版)中分類為顏料以外之具有色相者、染色筆記(色染公司)所記載的習知的染料。

作為黃色染料的具體例，可列舉例如：C.I.溶劑黃4、14、15、23、24、38、62、63、68、82、94、98、99、117、162、163、167、189等C.I.溶劑染料；C.I.酸性黃1、3、7、9、11、17、23、25、 29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251等C.I.酸性染料；C.I.直接黃2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、141等C.I.直接染料；C.I.分散黃51、54、76等C.I.分散染料；C.I.活性黃2、76、116等C.I.活性染料；C.I.媒染黃5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65等媒染染料等。

本發明的著色硬化性樹脂組成物，作為黃色著色劑，係以包含至少1種黃色顏料為較佳，以分類為喹啉酮(quinophthalone)顏料或異吲哚啉(isoindoline)之黃色顏料為更佳。作為本發明的黃色著色劑，更佳為C.I.顏料黃138及C.I.顏料黃185。

相對於著色硬化性樹脂組成物的固體成分的總量，著色劑(A)的合計含量較佳為5至60質量%，更佳為8至55質量%，又更佳為10至50質量%。

著色劑(A)的合計含量於前述範圍內時，成為彩色濾光片時有充足的色濃度，且可使組成物中含有需要量的樹脂(B)、聚合性化合物(C)，故可形成機械強度充 足的圖形。

其中，於本說明書中所謂「固體成分的總量」，係指由著色硬化性樹脂組成物的總量去除溶劑的含量之量。固體成分的總量及相對於固體成分的總量之各成分的含量，例如可用液相層析法或氣相層析法等的習知的分析手段進行測定。

在著色劑(A)100質量%中，著色劑(A)的酞青系顏料及黃色著色劑的合計含有比率通常為10至100質量%，從實現良好的亮度的觀點來看，較佳為30至100質量%，更佳為40至100質量%，又更佳為45至100質量%，復又更佳為90至100質量%。

從實現良好的亮度的觀點來看，相對於酞青系顏料100質量份，酞青系顏料及黃色著色劑的含量比較佳為1至1000質量份，更佳為10至800質量份，又更佳為50至600質量份。

再者，本發明的著色硬化性樹脂組成物係以綠色著色硬化性樹脂組成物為較佳。

著色硬化性樹脂組成物為綠色一事，係可藉由將著色硬化性樹脂組成物作成厚度2.5μm的塗膜，對所得的塗膜使用紫外線可見光分光光度計(V-650DS；日本分光股份公司製，使用基板固定座)，測定穿透光譜而確認。只要著色硬化性樹脂組成物為綠色，則該穿透光譜滿足以下要素。

要素：400至460nm的穿透率的最大值為0 至40%的範圍，460至620nm的穿透率的最大值為50至100%的範圍，620至680nm的穿透率的最大值為0至40%的範圍。

本發明的著色硬化性樹脂組成物，可包含酞青系顏料及黃色著色劑以外的其他著色劑。

其他著色劑，可為顏料，也可為染料，亦可包含顏料及染料二者。其他著色劑，可只使用1種，亦可併用2種以上。

作為其他顏料，可列舉例如在色料索引(The Society of Dyers and Colorists出版)中分類為顏料(pigment)的顏料之中的酞青系顏料及黃色顏料以外的顏料。

其他顏料的具體例，可列舉：C.I.顏料橘13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橘色顏料；C.I.顏料紅9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265等紅色顏料；C.I.顏料藍60等的酞青系藍色顏料以外的藍色顏料；C.I.顏料紫1、19、23、29、32、36、38等紫色顏料；C.I.顏料棕23、25等棕色顏料；C.I.顏料黑1、7等黑色顏料等。

作為其他染料，可使用習知的染料，可列舉例如溶劑染料、酸性染料、直接染料、媒染染料等。染料可列舉例如：在色料索引(The Society of Dyers and Colorists出版)中分類為顏料以外之具有色相的化合物；染色筆記(色染公司)記載的習知的染料中，黃色染料以外的染料。更具體而言，作為其他染料，可列舉例如：偶氮染料、花青染料、三苯基甲烷染料、氧雜蒽(xanthene)染料、蒽醌染料、萘醌染料、醌亞胺染料、次甲基染料、次甲基偶氮染料、方酸菁染料、吖啶染料、苯乙烯染料、香豆素染料、喹啉染料、硝基染料、酞青系染料等。該等之中，係以有機溶劑可溶性染料為較佳。

作為其他染料的具體例，可列舉：C.I.溶劑紅45、49、111、125、130、143、145、146、150、151、155、168、169、172、175、181、207、218、222、227、230、245、247；C.I.溶劑橘2、7、11、15、26、56、77、86；C.I.溶劑紫11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60；C.I.溶劑藍4、5、14、18、35、36、37、45、58、59、59：1、63、68、69、78、79、83、90、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139；C.I.溶劑綠1、3、4、5、7、28、29、32、33、34、35，C.I.溶劑藍38、44、67、70等C.I.溶劑染料；C.I.酸性紅1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、33、34、35、37、40、42、44、50、51、52、57、66、73、76、80、87、88、91、92、94、95、97、98、103、106、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、155、158、 160、172、176、182、183、195、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、289、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、388、394、401、412、417、418、422、426；C.I.酸性橘6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、169、173；C.I.酸性紫6B、7、9、15、16、17、19、21、23、24、25、30、34、38、49、72、102；C.I.酸性藍1、3、5、7、9、11、13、15、17、18、22、23、24、25、26、27、29、34、38、40、41、42、43、45、48、51、54、59、60、62、70、72、74、75、78、80、82、83、86、87、88、90、90：1、91、92、93、93：1、96、99、100、102、103、104、108、109、110、112、113、117、119、120、123、126、127、129、130、131、138、140、142、143、147、150、151、154、158、161、166、167、168、170、171、175、182、183、184、187、192、199、203、204、205、210、213、229、234、236、242、243、249、256、259、267、269、278、280、285、290、296、315、324：1、335、340；C.I.酸性綠1、3、5、6、7、8、9、11、13、14、15、16、22、25、27、28、41、50、50：1、58、63、65、80、104、105、106、109等C.I.酸性染料；C.I.直接紅79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、 204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250；C.I.直接橘26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107；C.I.直接紫47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103、104；C.I.直接藍1、2、3、6、8、15、22、25、28、29、40、41、42、47、52、55、57、71、76、77、78、80、81、84、85、86、87、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、120、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、195、196、198、199、200、201、202、203、207、209、210、212、213、214、222、225、226、228、229、236、237、238、242、243、244、245、246、247、248、249、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293；C.I.直接綠25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、79、82等C.I.直接染料；C.I.分散紫26、27；C.I.分散藍1、14、56、60等C.I.分散染料；C.I.鹼性紅1、10；C.I.鹼性藍1、3、5、7、9、19、21、22、24、25、26、28、29、40、41、45、47、54、58、59、60、64、65、66、67、68、81、83、88、89； C.I.鹼性紫2；C.I.鹼性紅9；C.I.鹼性綠1；等C.I.鹼性染料；C.I.活性橘16；C.I活性紅36；等C.I.活性染料；C.I.媒染紅1、2、3、4、9、11、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、27、29、30、32、33、36、37、38、39、41、42、43、45、46、48、52、53、56、62、63、71、74、76、78、85、86、88、90、94、95；C.I.媒染橘3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48；C.I.媒染紫1、1：1、2、3、4、5、6、7、8、10、11、14、15、16、17、18、19、21、22、23、24、27、28、30、31、32、33、36、37、39、40、41、44、45、47、48、49、53、58；C.I.媒染藍1、2、3、7、8、9、12、13、15、16、19、20、21、22、23、24、26、30、31、32、39、40、41、43、44、48、49、53、61、74、77、83、84；C.I.媒染綠1、3、4、5、10、13、15、19、21、23、26、29、31、33、34、35、41、43、53等C.I.媒染染料；C.I.還原綠(C.I.Vat Green)1等C.I.還原染料等。

使用於著色硬化性樹脂組成物的調製之顏料，亦可視所需實施松香處理、使用導入有酸性基或鹼性基的顏料衍生物等之表面處理、藉由高分子化合物等對於 顏料表面的接枝處理、藉由硫酸微粒法等的微粒化處理或為了去除雜質而藉由有機溶劑和水等的洗淨處理、藉由離子性雜質的離子交換法等的去除處理等。

使用於著色硬化性樹脂組成物的調製之顏料，其粒徑係以均勻為較佳。藉由使其含有顏料分散劑並進行分散處理，可得到在溶液中均勻分散有顏料的狀態之顏料分散液。

作為顏料分散劑，可列舉例如：陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性、聚酯系、聚胺系、丙烯酸系等的界面活性劑等。該等顏料分散劑，可單獨或組合2種以上使用。作為顏料分散劑，以商品名可列舉：KP(信越化學工業股份公司製)、FLOREN(共榮社化學股份公司製)、SOLSPERSE(Zeneca股份公司製)、EFKA(CIBA公司製)、AJISPER(味之素Fine-Techno股份公司製)、Disperbyk(BYK-Chemie公司製)等。

於使用顏料分散劑時，相對於顏料的總量，其使用量較佳為1質量%以上100質量%以下，更佳為5質量%以上50質量%以下。顏料分散劑的使用量為前述範圍時，有得到均勻分散狀態的顏料分散液的傾向。

[2]金屬化合物(M)

本發明的著色硬化性樹脂組成物，包含金屬化合物(M)。藉此，可提高硬化膜(彩色濾光片等)的耐光性。

於本說明書，所謂「金屬化合物(M)」係指不同於酞青系顏料及黃色著色劑的化合物，為金屬原子與 配位子之間具有配位鍵的化合物。

於金屬化合物(M)，金屬原子通常以金屬離子的狀態存在。

金屬化合物(M)，除了包含配位鍵，可更包含離子鍵。

作為金屬化合物(M)，在特定區域(波長460至620nm)的克分子吸光係數(gram extinction coefficient)ε小者較佳。

金屬化合物(M)的ε，係將0.1g的金屬化合物(M)用二甲基甲醯胺或乳酸乙酯稀釋為0.250L，調製溶液，將該溶液用紫外線可見分光光度計測定可見光區域的吸收光譜，使用朗伯-比爾(Lambert-Beer)定律算出而求得。

金屬化合物(M)的ε的最大值，較佳為100以下，更佳為50以下，又更佳為30以下，復又更佳為20以下，特佳為10以下。ε為前述範圍內時，因彩色濾光片的亮度有變高的傾向，所以較佳。

構成金屬化合物(M)的金屬，可為典型金屬，亦可為過渡金屬。

作為典型金屬的具體例，可列舉：Be、Mg、Ca等週期表的第2族元素；Zn、Cd等的第12族元素；Al、Ga、In等的第13族元素；Ge、Sn等的第14族元素；等。

作為過渡金屬的具體例，可列舉：Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu等屬於週期表第4週期的金屬元素；Y、Zr、Nb、Mo、Tc、Ru、Rh、Pd、Ag等屬於週 期表第5週期的金屬元素；鑭系(La、Ce等)、Hf、Ta、W、Re、Os、Ir、Pt、Au等屬於週期表的第6週期的金屬元素等。

從提高耐光性的觀點來看，作為構成金屬化合物(M)的金屬，較佳可列舉Al、Zn、Cr、Fe、Ni、V、Co等，更佳可列舉Fe、V、Co等，又更佳可列舉Fe。

相對於著色硬化性樹脂組成物的固體成分的總量，金屬化合物(M)的含量較佳為0.01至25質量%，更佳為0.1至20質量%，又更佳為0.5至15質量%，特佳為1至10質量%。金屬化合物(M)的含量為前述範圍內時，可顯著地提高耐光性。

於酞青系顏料及黃色著色劑的合計量為100質量份時，金屬化合物(M)的含量較佳為0.1至20質量份，更佳為0.3至15質量份，又更佳為0.5至13質量份。

從提高所得的硬化膜的亮度的觀點來看，金屬化合物(M)係以具有式(F1)、式(F2)及式(F3)的任一者表示的錯合物的構造較佳。

[式(F1)中，X₁及X₂表示互相獨立的氧原子或硫原子，Z₁表示碳原子或硫原子。R₁表示氫原子可被鹵原子取代之碳數1至20的1價脂肪族烴基或可具有1價取代基的胺基。 M₁表示典型金屬離子或過渡金屬離子，a表示1至4的整數。當a為2以上的整數時，複數個R₁、X₁及X₂互相可為相同，亦可為不同。

式(F2)中，R₂及R₃表示互相獨立的碳數1至8的1價脂肪族烴基或碳數6至20的1價芳香族烴基。M₂表示典型金屬離子或過渡金屬離子，b表示1至4的整數。於b為2以上的整數時，複數個R₂及R₃互相可為相同，亦可為不同。c表示0至6的整數。

於式(F3)，X₃及X₄表示互相獨立的氧原子、氮原子、含有羰基的基，R₄至R₇表示互相獨立的碳數1至8的1價脂肪族烴基。而且，R₄至R₇中互相相鄰的2個取代基可彼此(R₄與R₅；R₅與R₆；以及R₆與R₇)鍵結而形成環。M₃表示典型金屬離子或過渡金屬離子，d表示1至4的整數，於d為2以上的整數時，複數個R₄至R₇、X₃及X₄互相可為相同，亦可為不同。]

R₁之上述脂肪族烴基，較佳為碳數1至20的烷基。該烷基，可為直鏈亦可為分枝鏈。作為該烷基的具體例，可列舉：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一基及十二基等。作為R₁之鹵原子，可列舉：氟原子、氯原子、溴原子及碘原子等。

R₁係以碳數1至20的烷基為較佳。

作為以R₁表示的上述胺基，可列舉：單烷基胺基、二烷基胺基等。作為單烷基胺基及二烷基胺基之烷基，可列舉碳數1至8的烷基(甲基、乙基、丙基、丁基 等)。

a較佳係表示1至2的整數。

R₂及R₃之上述脂肪族烴基，較佳為碳數1至20的烷基。該烷基，可為直鏈，亦可為分枝鏈。作為該烷基的具體例，可列舉：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一基及十二基等。

R₂及R₃之上述芳香族烴基，較佳為苯基、萘基。

R₂及R₃分別獨立為碳數1至20的烷基較佳。

關於M₁、M₂及M₃，作為形成上述金屬離子的金屬原子，可列舉Al、Zn、Cr、Fe、Ni、V、Co等，更佳為Fe、V、Co等，又更佳為Fe。

b較佳係表示2至4的整數。

作為X₃及X₄表示的基，可列舉：-(CO)_m1-(O)_m2-(CH₂)_m3-[m1及m2表示0或1，m3表示0至4的整數。但是m1+m2+m3=1至6，-(CO)_m1-鍵結於苯環]、-(O)_m4-(CO)_m5-(CH₂)_m6-[m4及m5表示0或1，m6表示0至4的整數。但是m4+m5+m6=1至6，-(O)_m4-鍵結於苯環]及胺基等。

作為X₃及X₄，較佳係分別獨立地為-CO-O-或-O-。

作為藉由R₄至R₇中互相相鄰的2個取代基彼此鍵結所形成的環，可列舉苯環、萘環、環烷烴環等。

作為R₄至R₇表示的脂肪族烴基，可列舉： 甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等碳數1至8的烷基。d較佳係表示1至3的整數。

從提高所得的硬化膜的耐光性的觀點來看，上述金屬化合物(M)係以具有單牙配位子、或雙牙配位子為較佳。

作為上述金屬化合物(M)，可列舉以下的化合物。

氯化鈷(II)六水合物、八羰基二鈷、氯化六氨鈷(III)、雙(3,5-二-第3丁基水楊酸)鐵(III)、雙(3,5-二-第3丁基水楊酸)鋁(III)、雙(3,5-二-第3丁基水楊酸)鉻(III)、雙(3,5-二-第3丁基水楊酸)鋅(II)、二丁基二硫代胺甲酸鎳(II)、二乙基二硫代胺甲酸鐵(III)、參(2,2’-聯吡啶)鈷(II)雙(六氟磷酸鹽)、硫酸鐵(II)乙二胺四水合物、葡萄糖酸鐵(II)水合物、乙醯基二茂鐵、二茂鐵羧酸、雙(環戊二烯基)鈷(III)六氟磷酸鹽、二氯化二茂釩、參(六氟乙醯丙酮)鐵(III)、三(苯甲醯基甲烷)鐵(III)、氯化血紅素(hemin)、六氰合鐵(II)酸鐵(III)、鈉參(5,6-二胺基-1,3-萘二磺酸酯)鐵(III)、雙(2,4-戊二酮酸)鈷(II)、雙(2,4-戊二酮酸)鈷(II)二水合物、肆(2,4-戊二酮酸)鈦(IV)、參(2,4-戊二酮酸)鈷(III)、參(2,4-戊二酮酸)銦(III)、雙(2,4-戊二酮酸)錳(II)二水合物、參(2,4-戊二酮酸)錳(III)、雙(2,4-戊二酮酸)鋅(II)、三氟甲烷磺酸銅(II)、肆(2,4-戊二酮酸)鋯(IV)、雙(2,4-戊二酮酸)錫(IV)二氯化物、雙(2,4-戊二酮酸)釩(IV)氧化物、雙(2,4-戊二酮酸)銅(II)、雙(六氟乙醯丙酮酸)鈷(II)水合物、 參(2,4-戊二酮酸)鐵(III)、參(2-乙基己基羧酸)鐵(III)、硬脂酸鐵(III)、硬脂酸鈷(II)、硬脂酸釩(IV)氧化物、三異丙氧基釩(V)氧化物、參(2,4-戊二酮酸)鑭(III)水合物、參(2,4-戊二酮酸)鋁(III)、參(2,4-戊二酮酸)釤(III)二水合物、三氟甲烷磺酸銀(I)、三氟乙酸銀(I)鈷(II)四苯基卟啉、雙水楊醯胺乙基鈷(Salcomine)。

[3]樹脂(B)

樹脂(B)，無特別限制，較佳為鹼可溶性樹脂。作為樹脂(B)，可列舉以下的樹脂[K1]至[K6]等。

樹脂[K1]：選自不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所成群的至少1種(a)(以下有稱為「(a)」之情形)與具有碳數2至4的環狀醚構造及乙烯性不飽和鍵的單體(b)(以下有稱為「(b)」之情形)之共聚物；樹脂[K2]：(a)、(b)與可與(a)共聚合的單體(c)(但是不同於(a)及(b))(以下有稱為「(c)」之情形)之共聚物；樹脂[K3]：(a)與(c)之共聚物；樹脂[K4]：使(a)與(c)之共聚物和(b)反應的樹脂；樹脂[K5]：使(b)與(c)之共聚物和(a)反應的樹脂；樹脂[K6]：使(b)與(c)之共聚物和(a)反應，再和羧酸酐反應的樹脂。

作為(a)，具體而言，可列舉：丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、鄰-、間-、對-乙烯基安息香酸等不飽和單羧酸；順丁烯二酸、反丁烯二酸、檸康酸、中康酸、伊康酸、 3-乙烯基鄰苯二甲酸、4-乙烯基鄰苯二甲酸、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸、二甲基四氫鄰苯二甲酸、1,4-環己烯二羧酸等不飽和二羧酸；甲基-5-降莰烯-2,3-二羧酸、5-羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯等含有羧基的雙環不飽和化合物；順丁烯二酸酐、檸康酸酐、伊康酸酐、3-乙烯基鄰苯二甲酸酐、4-乙烯基鄰苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、二甲基四氫鄰苯二甲酸酐、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯酐等不飽和二羧酸酐；琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯、鄰苯二甲酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯等2價以上的多元羧酸的不飽和單[(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯；如α-(羥基甲基)丙烯酸之於同一分子中含有羥基及羧基的不飽和丙烯酸酯等。

該等之中，從共聚合反應性之點、所得的樹脂對鹼性水溶液的溶解性之點而言，較佳為丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸酐等。

(b)例如為具有碳數2至4的環狀醚構造(例如選自氧雜環丙烷環、氧雜環丁烷環及四氫呋喃環所成群的至少1種)及乙烯性不飽和鍵的聚合性化合物。(b)係以具有碳數2至4的環狀醚及(甲基)丙烯醯氧基的單體為較 佳。

再者，於本說明書中，所謂「(甲基)丙烯酸」，表示選自丙烯酸及甲基丙烯酸所成群的至少1種。

「(甲基)丙烯醯基」及「(甲基)丙烯酸酯」等的表示方式也具有相同的意義。

作為(b)，可列舉例如：具有氧雜環丙基及乙烯性不飽和鍵的單體(b1)(以下有稱為「(b1)」之情形)、具有氧雜環丁基及乙烯性不飽和鍵的單體(b2)(以下有稱為「(b2)」之情形)、具有四氫呋喃基及乙烯性不飽和鍵的單體(b3)(以下有稱為「(b3)」之情形)等。

作為(b1)，可列舉例如：具有直鏈狀或分枝鏈狀的脂肪族不飽和烴經環氧化的構造之單體(b1-1)(以下有稱為「(b1-1)」之情形)、具有脂環式不飽和烴經環氧化的構造之單體(b1-2)(以下有稱為「(b1-2)」之情形)等。

作為(b1-1)，可列舉：(甲基)丙烯酸環氧丙酯、(甲基)丙烯酸β-甲基環氧丙酯、(甲基)丙烯酸β-乙基環氧丙酯、環氧丙基乙烯基醚、鄰-乙烯基苯甲基環氧丙基醚、間-乙烯基苯甲基環氧丙基醚、對-乙烯基苯甲基環氧丙基醚、α-甲基-鄰-乙烯基苯甲基環氧丙基醚、α-甲基-間-乙烯基苯甲基環氧丙基醚、α-甲基-對-乙烯基苯甲基環氧丙基醚、2,3-雙(環氧丙氧基甲基)苯乙烯、2,4-雙(環氧丙氧基甲基)苯乙烯、2,5-雙(環氧丙氧基甲基)苯乙烯、2,6-雙(環氧丙氧基甲基)苯乙烯、2,3,4-參(環氧丙氧基甲基)苯乙烯、2,3,5-參(環氧丙氧基甲基)苯乙烯、2,3,6-參(環氧丙 氧基甲基)苯乙烯、3,4,5-參(環氧丙氧基甲基)苯乙烯、2,4,6-參(環氧丙氧基甲基)苯乙烯等。

作為(b1-2)，可列舉乙烯基環己烯單氧化物、1,2-環氧基-4-乙烯基環己烷(例如CELLOXIDE2000；DAICEL股份公司製)、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基環己基甲酯(例如CYCLOMER A400；DAICEL股份公司製)、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基環己基甲酯(例如CYCLOMER M100；DAICEL股份公司製)、式(I)表示的化合物及式(II)表示的化合物等。

[式(I)及式(II)中，R^a及R^b表示氫原子或碳數1至4的烷基，包含於該烷基的氫原子可被羥基取代。X^a及X^b表示單鍵、-R^c-、*-R^c-O-、*-R^c-S-或*-R^c-NH-。R^c表示碳數1至6的烷烴二基。*表示與O的鍵結鍵]。

作為碳數1至4的烷基，可列舉：甲基、乙基、正-丙基、異丙基、正-丁基、第2丁基、第3丁基等。

作為氫原子被羥基取代的烷基，可列舉：羥基甲基、1-羥基乙基、2-羥基乙基、1-羥基丙基、2-羥基丙基、3-羥基丙基、1-羥基-1-甲基乙基、2-羥基-1-甲基乙基、1-羥基丁基、2-羥基丁基、3-羥基丁基、4-羥基丁基等。

作為R^a及R^b，較佳可列舉氫原子、甲基、羥基甲基、1-羥基乙基、2-羥基乙基，更佳可列舉氫原子、甲基。

作為烷烴二基，可列舉亞甲基、伸乙基、丙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基等。

作為X^a及X^b，較佳可列舉單鍵、亞甲基、伸乙基、*-CH₂-O-及*-CH₂CH₂-O-，更佳可列舉單鍵、*-CH₂CH₂-O-(*表示與O的鍵結鍵)。

作為式(I)表示的化合物，可列舉式(I-1)至(I-15)之任一者表示的化合物等。其中，較佳為式(I-1)、式(I-3)、式(I-5)、式(I-7)、式(I-9)或式(I-11)至式(I-15)表示的化合物，更佳為式(I-1)、式(I-7)、式(I-9)或式(I-15)表示的化合物。

作為式(II)表示的化合物，可列舉式(II-1)至(II-15)之任一者表示的化合物等。其中，較佳為式(II-1)、式(II-3)、式(II-5)、式(II-7)、式(II-9)或式(II-11)至式(II-15)表示的化合物，更佳為式(II-1)、式(II-7)、式(II-9)或式(II-15)表示的化合物。

式(I)表示的化合物及式(II)表示的化合物，可分別單獨使用，亦可併用2種以上。於併用式(I)表示的化合物及式(II)表示的化合物時，該等的含有比例[式(I)表示的化合物：式(II)表示的化合物]以莫耳為基準，較佳為5：95至95：5，更佳為20：80至80：20。

作為(b2)，更佳為具有氧雜環丁基及(甲基)丙烯醯氧基的單體。作為(b2)，可列舉：3-甲基-3-甲基丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷、3-甲基-3-丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷、3-乙基-3-丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷、3-甲基-3-甲基丙烯醯氧基乙基氧雜環丁烷、3-甲基-3-丙烯醯氧基乙基氧雜環丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯醯氧基乙基氧雜環丁烷、3-乙基-3-丙烯醯氧基乙基氧雜環丁烷等。

作為(b3)，更佳為具有四氫呋喃基及(甲基)丙烯醯氧基的單體。作為(b3)，具體而言，可列舉丙烯酸四氫呋喃酯(例如VISCOAT V#150、大阪有機化學工業股份 公司製)、甲基丙烯酸四氫呋喃酯等。

作為(b)，就可更提高所得的彩色濾光片的耐熱性、耐藥品性等可靠性之點而言，較佳為(b1)。再者，就著色硬化性樹脂組成物的保存安定性佳之點而言，更佳為(b1-2)。

作為(c)，可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第2丁酯、(甲基)丙烯酸第3丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基環己酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.0^2,6]癸烷-8-酯(於其技術領域慣稱為「(甲基)丙烯酸二環戊酯」。而且，亦有稱為「(甲基)丙烯酸三環癸酯」之情形)、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.0^2,6]癸烯-8-酯(於其技術領域慣稱為「(甲基)丙烯酸二環戊烯酯」)、(甲基)丙烯酸二環戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯等(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯等含有羥基的(甲基)丙烯酸酯；順丁烯二酸二乙酯、反丁烯二酸二乙酯、伊康酸二乙酯等二羧酸二酯；雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基 甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(2’-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2’-羥基甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2’-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-第3丁氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-環己氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(第3丁氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(環己氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯等雙環不飽和化合物；N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苯甲基馬來醯亞胺、N-琥珀醯亞胺基-3-馬來醯亞胺苯甲酸酯、N-琥珀醯亞胺基-4-馬來醯亞胺丁酸酯、N-琥珀醯亞胺基-6-馬來醯亞胺己酸酯、N-琥珀醯亞胺基-3-馬來醯亞胺丙酸酯、N-(9-吖啶基)馬來醯亞胺等二羰基醯亞胺衍生物；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、間-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對-甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、乙酸乙烯酯、1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等。

該等之中，就共聚合反應性及耐熱性之點而言，較佳為苯乙烯、乙烯基甲苯、N-苯甲基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苯甲基馬來醯亞胺、雙環[2.2.1] 庚-2-烯等。

於樹脂[K1]，來自各構造單元的比例，在構成樹脂[K1]的全部構造單元中，較佳為來自(a)的構造單元：2至60莫耳%

來自(b)的構造單元：40至98莫耳%，更佳為來自(a)的構造單元：10至50莫耳%

來自(b)的構造單元：50至90莫耳%。

樹脂[K1]的構造單元的比例為上述範圍時，係有著色硬化性樹脂組成物的保存安定性、形成著色圖形時的顯影性及所得的彩色濾光片的耐溶劑性佳之傾向。

樹脂[K1]，例如可參考文獻「高分子合成的實驗法」(大津隆行著 發行所化學同人股份公司 第1版第1刷1972年3月1日發行)所記載的方法及該文獻所記載的引用文獻而製造。

具體而言，例如將預定量的(a)及(b)、聚合起始劑及溶劑等饋入反應容器中，例如由氮氣取代氧氣，藉此成為去氧氣體環境，並一邊攪拌一邊加熱及保溫的方法。再者，此處所使用的聚合起始劑及溶劑等並無特別限制，可使用通常使用於其技術領域中者。例如，作為聚合起始劑，可列舉偶氮化合物(2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)等)、有機過氧化物(過氧化苯甲醯基等)，作為溶劑，只要是可溶解各單體者即可，可列舉後述 作為本發明的著色硬化性樹脂組成物的溶劑(E)之溶劑等。

再者，所得的共聚物，可直接使用反應後的溶液，亦可使用將反應後的溶液濃縮或稀釋的溶液，也可使用以再沈澱等方法而作為固體(粉末)取出者。尤其，藉由使用包含於本發明的著色硬化性樹脂組成物的溶劑作為該聚合時的溶劑，可將反應後的溶液直接使用於調製本發明的著色硬化性樹脂組成物，故可簡化本發明的著色硬化性樹脂組成物的製造步驟。

於樹脂[K2]，來自各構造單元的比例，在構成樹脂[K2]的全部構造單元中，較佳為來自(a)的構造單元：2至45莫耳%

來自(b)的構造單元：2至95莫耳%來自(c)的構造單元：1至65莫耳%，更佳為來自(a)的構造單元：5至40莫耳%

來自(b)的構造單元：5至80莫耳%

來自(c)的構造單元：5至60莫耳%。

樹脂[K2]的構造單元的比例為上述範圍時，係有著色硬化性樹脂組成物的保存安定性、形成著色圖形時的顯影性及所得的彩色濾光片的耐溶劑性、耐熱性及機械強度佳之傾向。

樹脂[K2]，例如可用與記載作為樹脂[K1]的製造方法相同的方法製造。

於樹脂[K3]，來自各構造單元的比例，在構 成樹脂[K3]的全部構造單元中，較佳為來自(a)的構造單元：2至60莫耳%

來自(c)的構造單元：40至98莫耳%，更佳為來自(a)的構造單元：10至50莫耳%

來自(c)的構造單元：50至90莫耳%。

樹脂[K3]，例如可用與記載作為樹脂[K1]的製造方法相同的方法製造。

樹脂[K4]，可藉由得到(a)與(c)的共聚物，再使(b)所具有的碳數2至4的環狀醚加成於(a)所具有的羧酸及/或羧酸酐而製造。

首先，用與記載作為樹脂[K1]的製造方法相同的方法，製造(a)與(c)的共聚物。於該情況，來自各構造單元的比例，較佳為與樹脂[K3]所舉之例為相同的比例。

然後，前述共聚物中來自(a)的羧酸及/或羧酸酐的一部分，係與(b)所具有的碳數2至4的環狀醚反應。

(a)與(c)的共聚物的製造後，接著將燒瓶內氣體環境由氮氣取代為空氣，將(b)、羧酸或羧酸酐及環狀醚的反應觸媒(例如參(二甲基胺基甲基)酚等)及聚合抑制劑(氫醌等)等饋入燒瓶內，例如在60至130℃進行反應1至10小時，藉此可製造樹脂[K4]。

相對於(a)100莫耳，(b)的使用量較佳為5至80莫耳，更佳為10至75莫耳。藉由於該範圍，係有著色硬化性樹脂組成物的保存安定性、形成圖形時的顯影性 及所得的圖形的耐溶劑性、耐熱性、機械強度及靈敏度的平衡變佳之傾向。因為環狀醚的反應性高、不易殘留未反應的(b)，故使用作為樹脂[K4]的(b)，較佳為(b1)，更佳為(b1-1)。

相對於(a)、(b)及(c)的合計量100質量份而言，前述反應觸媒的使用量較佳為0.001至5質量份。相對於(a)、(b)及(c)的合計量100質量份而言，前述聚合抑制劑的使用量較佳為0.001至5質量份。

饋入方法、反應溫度及時間等反應條件，係可考慮製造設備、因聚合造成的發熱量等兒適當地調整。再者，與聚合條件相同地，可考慮製造設備、因聚合造成的發熱量等，而適當地調整饋入方法、反應溫度。

樹脂[K5]，作為第一階段，係以與上述樹脂[K1]的製造方法相同方式，得到(b)與(c)的共聚物。與上述相同，所得的共聚物，可直接使用反應後的溶液，亦可使用經濃縮或經稀釋的溶液，也可使用經再沈澱等方法作為固體(粉末)取出者。

相對於構成前述共聚物的全部構造單元的合計莫耳數，來自(b)及(c)的構造單元的比例分別係以下述者為較佳來自(b)的構造單元：5至95莫耳%

來自(c)的構造單元：5至95莫耳%，更佳為來自(b)的構造單元：10至90莫耳%

來自(c)的構造單元：10至90莫耳%。

再者，用與樹脂[K4]的製造方法相同的條件，使(b)與(c)的共聚物所具有的來自(b)的環狀醚與(a)所具有的羧酸及/或羧酸酐反應，藉此可得到樹脂[K5]。

相對於(b)100莫耳，與前述共聚物反應的(a)的使用量較佳為5至80莫耳。因為環狀醚的反應性高，不易殘留未反應的(b)，故使用於樹脂[K5]的(b)較佳為(b1)，更佳為(b1-1)。

樹脂[K6]，係使樹脂[K5]進一步與羧酸酐反應的樹脂。係使由環狀醚與羧酸或羧酸酐的反應所產生的羥基，與羧酸酐反應。

作為羧酸酐，可列舉順丁烯二酸酐、檸康酸酐、伊康酸酐、3-乙烯基鄰苯二甲酸酐、4-乙烯基鄰苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、二甲基四氫鄰苯二甲酸酐、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯酐等。相對於(a)的使用量1莫耳，羧酸酐的使用量較佳為0.5至1莫耳。

作為樹脂(B)，具體而言，可列舉：(甲基)丙烯酸3,4-環氧基環己基甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、丙烯酸3,4-環氧基三環[5.2.1.0^2,6]癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物等樹脂[K1]；(甲基)丙烯酸環氧丙酯/(甲基)丙烯酸苯甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸環氧丙酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、丙烯酸3,4-環氧基三環[5.2.1.0^2,6]癸酯/(甲基)丙烯酸/N-環己基馬來醯亞胺共聚物、3-甲基-3-(甲基) 丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物等樹脂[K2]；(甲基)丙烯酸苯甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物等樹脂[K3]；於(甲基)丙烯酸苯甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成有(甲基)丙烯酸環氧丙酯的樹脂、於(甲基)丙烯酸三環癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物加成有(甲基)丙烯酸環氧丙酯的樹脂、於(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸苯甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成有(甲基)丙烯酸環氧丙酯的樹脂等樹脂[K4]；使(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸環氧丙酯的共聚物與(甲基)丙烯酸反應的樹脂、使(甲基)丙烯酸三環癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸環氧丙酯的共聚物與(甲基)丙烯酸反應的樹脂等樹脂[K5]；使(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸環氧丙酯的共聚物與(甲基)丙烯酸反應的樹脂，再與四氫鄰苯二甲酸酐反應的樹脂等樹脂[K6]等。其中，作為樹脂(B)，較佳為樹脂[K1]及樹脂[K2]。

樹脂(B)的換算聚苯乙烯的重量平均分子量(Mw)，較佳為3,000至100,000，更佳為5,000至50,000，又更佳為5,000至30,000。重量平均分子量(Mw)為前述範圍內時，彩色濾光片的硬度提高，殘膜率高，未曝光部對顯影液的溶解性良好，有提高著色圖形的解析度之傾向。

樹脂(B)的分散度[重量平均分子量(Mw)/數量平均分子量(Mn)]，較佳為1.1至6，更佳為1.2至4。

樹脂(B)的酸價，較佳為50至170mg-KOH/g，更佳為60至150mg-KOH/g，又更佳為70至135 mg-KOH/g。此處酸價係測定中和1g的樹脂(B)所需的氫氧化鉀的量(mg)的值，係例如可藉由使用氫氧化鉀水溶液滴定而求得。

相對於著色硬化性樹脂組成物的固體成分的總量而言，樹脂(B)的含量較佳為7至65質量%，更佳為13至60質量%，又更佳為17至55質量%。樹脂(B)的含量為前述範圍內時，可形成著色圖形，且有提高著色圖形的解析度及殘膜率的傾向。

[4]聚合性化合物(C)

聚合性化合物(C)，係可藉由從聚合起始劑(D)所產生的活性自由基及/或酸而聚合的化合物，可列舉例如具有聚合性的乙烯性不飽和鍵的化合物等，較佳為(甲基)丙烯酸酯化合物。

其中，聚合性化合物(C)較佳為具有3個以上的乙烯性不飽和鍵的聚合性化合物。如此的聚合性化合物，可列舉例如：三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三新戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三新戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四新戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四新戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、參(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯、乙二醇改性新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯 改性新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。

其中，較佳為二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯及二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。

聚合性化合物(C)的重量平均分子量，較佳為150以上2,900以下，更佳為250至1,500以下。

相對於著色硬化性樹脂組成物的固體成分的總量，聚合性化合物(C)的含量較佳為7至65質量%，更佳為13至60質量%，又更佳為17至55質量%。聚合性化合物(C)的含有比率為前述範圍內時，有提高著色圖形形成時的殘膜率及彩色濾光片的耐藥品性的傾向。

[5]聚合起始劑(D)

聚合起始劑(D)，只要是可藉由光、熱的作用產生活性自由基、酸等並開始聚合的化合物，即無特別限制，可使用習知的聚合起始劑。作為產生活性自由基的聚合起始劑，可列舉例如：烷基苯酮化合物、三

(triazine)化合物、醯基氧化膦化合物、O-醯基肟化合物及聯咪唑化合物。

前述O-醯基肟化合物為具有式(d1)表示的構造之化合物。以下，*表示鍵結鍵。

作為前述O-醯基肟化合物，可列舉：N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯 氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧雜環戊基甲基氧基)苯甲醯基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺等。亦可使用Irgacure OXE01、OXE02(以上為BASF股份公司製)、N-1919(ADEKA股份公司製)等市售品。其中，O-醯基肟化合物，較佳為選自N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺及N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺所成群的至少1種，更佳為N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺。若為該等O-醯基肟化合物，則有得到高亮度的彩色濾光片之傾向。

前述烷基苯酮化合物，係具有式(d2)表示的構造或式(d3)表示的構造之化合物。該等構造中，苯環可具有取代基。*表示鍵結鍵。

作為具有式(d2)表示的構造之化合物，可列舉：2-甲基-2-嗎啉基-1-(4-甲基氫硫基苯基)丙烷-1-酮、2- 二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-2-苯甲基丁烷-1-酮、2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]丁烷-1-酮等。亦可使用Irgacure 369、907、379(以上為BASF股份公司製)等的市售品。

作為具有式(d3)表示的構造的化合物，可列舉2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-(4-異丙烯基苯基)丙烷-1-酮的寡聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮、苯甲基二甲基縮酮等。

就靈敏度之點而言，作為烷基苯酮化合物，較佳為具有式(d2)表示的構造的化合物。

作為前述三

化合物，可列舉：2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三

、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三

、2,4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三

、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三

、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三

、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三

、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三

、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三

等。

作為前述醯基氧化膦化合物，可列舉2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦等。亦可使用Irgacure(註冊商標)819(BASF股份公司製)等市售品。

作為前述聯咪唑化合物，可列舉：2,2’-雙(2- 氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑(參考日本特開平6-75372號公報、日本特開平6-75373號公報)、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(二烷氧基苯基)聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)聯咪唑(例如參考日本特公昭48-38403號公報、日本特開昭62-174204號公報等)、4,4’,5,5’-位的苯基經烷氧羰基取代的咪唑化合物(參考日本特開平7-10913號公報等)等。

再者，作為聚合起始劑(D)，可列舉：安息香、安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香異丙基醚、安息香異丁基醚等安息香化合物；二苯甲酮、鄰-苯甲醯基安息香酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(過氧化第3丁基羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物；9,10-菲醌、2-乙基蒽醌、樟腦醌等醌化合物；10-丁基-2-氯吖啶酮、二苯甲醯(benzil)、苯基乙醛酸甲酯、二茂鈦化合物等。該等較佳為與後述的聚合起始助劑(D1)(特別是胺類)組合使用。

作為酸產生劑，可列舉例如：4-羥基苯基二甲基鋶對-甲苯磺酸鹽、4-羥基苯基二甲基鋶六氟銻酸鹽、4-乙醯氧基苯基二甲基鋶對-甲苯磺酸鹽、4-乙醯氧基苯基/甲基/苯甲基鋶六氟銻酸鹽、三苯基鋶對-甲苯磺酸鹽、三苯基鋶六氟銻酸鹽、二苯基錪對-甲苯磺酸鹽、二苯基錪六氟銻酸鹽等鎓鹽類；甲苯磺酸硝基苯甲酯類、安息香甲苯 磺酸酯類等。

作為聚合起始劑(D)，係以包含選自烷基苯酮化合物、三

化合物、醯基氧化膦化合物、O-醯基肟化合物及聯咪唑化合物所成群的至少1種之聚合起始劑為較佳，以包含O-醯基肟化合物的聚合起始劑為更佳。

相對於樹脂(B)及聚合性化合物(C)的合計量100質量份，聚合起始劑(D)的含量較佳為0.1至30質量份，更佳為1至20質量份。聚合起始劑(D)的含量為前述範圍內時，因有高靈敏度化、縮短曝光時間之傾向，故會提高彩色濾光片的生產性。

[6]聚合起始助劑(D1)

本發明的著色硬化性樹脂組成物，可含有聚合起始助劑(D1)。聚合起始助劑(D1)，係為了促進藉由聚合起始劑而開始聚合的聚合性化合物之聚合而使用的化合物或增敏劑。於包含聚合起始助劑(D1)時，通常係與聚合起始劑(D)組合使用。作為聚合起始助劑(D1)，可列舉例如胺化合物、烷氧基蒽化合物、硫雜蒽酮(thioxanthone)化合物及羧酸化合物等。

作為前述胺化合物，可列舉：三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺、4-二甲基胺基安息香酸甲酯、4-二甲基胺基安息香酸乙酯、4-二甲基胺基安息香酸異戊酯、安息香酸2-二甲基胺基乙酯、4-二甲基胺基安息香酸2-乙基己酯、N,N-二甲基對甲苯胺、4,4’-雙(二甲基胺基)二苯甲酮(俗稱米其勒酮)、4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、 4,4’-雙(乙基甲基胺基)二苯甲酮等，其中較佳為4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮。亦可使用EAB-F(保土谷化學工業股份公司製)等市售品。

作為前述烷氧基蒽化合物，可列舉：9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽、2-乙基-9,10-二丁氧基蒽等。

作為前述硫雜蒽酮化合物，可列舉：2-異丙基硫雜蒽酮、4-異丙基硫雜蒽酮、2,4-二乙基硫雜蒽酮、2,4-二氯硫雜蒽酮、1-氯-4-丙氧基硫雜蒽酮等。

作為前述羧酸化合物，可列舉：苯基硫基乙酸、甲基苯基硫基乙酸、乙基苯基硫基乙酸、甲基乙基苯基硫基乙酸、二甲基苯基硫基乙酸、甲氧基苯基硫基乙酸、二甲氧基苯基硫基乙酸、氯苯基硫基乙酸、二氯苯基硫基乙酸、N-苯基甘胺酸、苯氧基乙酸、萘基硫乙酸、N-萘基甘胺酸、萘氧基乙酸等。

於使用該等聚合起始助劑(D1)時，相對於樹脂(B)及聚合性化合物(C)的合計量100質量份而言，其含量較佳為0.1至30質量份，更佳為1至20質量份。聚合起始助劑(D1)的含量為該範圍內時，可以更高的靈敏度形成著色圖形，有提高彩色濾光片的生產性之傾向。

[7]溶劑(E)

本發明的著色硬化性樹脂組成物，可再含有溶劑(E)。溶劑(E)並無特別限制，可使用該領域通常使 用的溶劑。可列舉例如：酯溶劑(於分子內包含-COO-、不含-O-的溶劑)、醚溶劑(於分子內包含-O-、不含-COO-的溶劑)、醚酯溶劑(於分子內包含-COO-及-O-的溶劑)、酮溶劑(於分子內包含-CO-、不含-COO-的溶劑)、醇溶劑(於分子內包含OH、不含-O-、-CO-及-COO-的溶劑)、芳香族烴溶劑、醯胺溶劑、二甲基亞碸等。

作為酯溶劑，可列舉：乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羥基異丁酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸戊酯、乙酸異戊酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯基乙酸甲酯、乙醯基乙酸乙酯、環己醇乙酸酯及γ-丁內酯等。

作為醚溶劑，可列舉：乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氫呋喃、四氫哌喃、1,4-二

烷、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚、苯甲醚、苯乙醚及甲基苯甲醚等。

作為醚酯溶劑，可列舉：甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、 3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯、乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯及二乙二醇單丁醚乙酸酯等。

作為酮溶劑，可列舉：4-羥基-4-乙基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、環戊酮、環己酮及異佛酮等。

作為醇溶劑，可列舉：甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、丙二醇及丙三醇等。

作為芳香族烴溶劑，可列舉：苯、甲苯、二甲苯及均三甲苯等。

作為醯胺溶劑，可列舉：N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺及N-甲基吡咯啶酮等。

上述溶劑中，就塗佈性、乾燥性之點而言，較佳為於1atm之沸點為120℃以上180℃以下的有機溶劑。作為溶劑，較佳為丙二醇單甲醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇單甲醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇單甲醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、4-羥基-4-甲基-2-戊酮及N,N-二甲基甲醯胺，更佳為丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚、乳酸乙酯及3-乙氧基丙酸乙酯。

相對於本發明的著色硬化性樹脂組成物的總量，溶劑(E)的含量較佳為70至95質量%，更佳為75至92質量%。換言之，著色硬化性樹脂組成物的固體成分的總量，較佳為5至30質量%，更佳為8至25質量%。溶劑(E)的含量為前述範圍內時，塗佈時的平坦性變好，而且形成彩色濾光片時色濃度不會不足，因此有顯示特性變好之傾向。

[8]調平劑(F)

本發明的著色硬化性樹脂組成物，可再含有調平劑(F)。作為調平劑(F)，可列舉聚矽氧系界面活性劑(不具有氟原子)、氟系界面活性劑(不同於聚矽氧系界面活性劑)及具有氟原子的聚矽氧系界面活性劑等。該等在側鏈亦可具有聚合性基。

作為聚矽氧系界面活性劑(不具有氟原子)，可列舉分子內具有矽氧烷鍵的界面活性劑等。具體而言，可列舉：TORAY SILICONE DC3PA、同系列之SH7PA、同系列之DC11PA、同系列之SH21PA、同系列之SH28PA、同系列之SH29PA、同系列之SH30PA、同系列之SH8400(商品名：TORAY‧DOW CORNING股份公司製)，KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化學工業股份公司製)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF-4446、TSF4452及TSF4460(Momentive Performance Materials Japan合同公司製)等。

作為前述氟系界面活性劑(不同於聚矽氧系 界面活性劑)，可列舉於分子內具有氟碳鏈的界面活性劑等。具體而言，可列舉：FLUORAD(註冊商標)FC430、同系列之FC431(住友3M股份公司製)，Megafac(註冊商標)F142D、同系列之F171、同系列之F172、同系列之F173、同系列之F177、同系列之F183、同系列之F554、同系列之R30、同系列之RS-718-K(DIS股份公司製)，EFTOP(註冊商標)EF301、同系列之EF303、同系列之EF351、同系列之EF352(三菱材料電子化成股份公司製)，SURFLON(註冊商標)S381、同系列之S382、同系列之SC101、同系列之SC105(旭玻璃股份公司製)及E5844(大金精密化學研究所股份公司製)等。

作為前述具有氟原子的聚矽氧系界面活性劑，可列舉分子內具有矽氧烷鍵及氟碳鏈的界面活性劑等。具體而言，可列舉Megafac(註冊商標)R08、同系列之BL20、同系列之F475、同系列之F477及同系列之F443(DIS股份公司製)等。

相對於本發明的著色硬化性樹脂組成物的總量而言，調平劑(F)的含量較佳為0.001質量%以上0.2質量%以下，更佳為0.002質量%以上0.1質量%以下，又更佳為0.01質量%以上0.05質量%以下。再者，該含有比率中不包括前述顏料分散劑。調平劑(F)的含有比率為前述範圍內時，可使彩色濾光片的平坦性良好。

[9]其他成分

本發明的著色硬化性樹脂組成物，可視所需更包含填 充劑、其他高分子化合物、黏合促進劑、抗氧化劑、光安定劑、鏈轉移劑等該技術領域所習知的添加劑。

〈著色硬化性樹脂組成物的製造方法〉

本發明的著色硬化性樹脂組成物，可藉由混合酞青系顏料、黃色著色劑、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合起始劑(D)及金屬化合物(M)，及視所需使用的溶劑(E)、調平劑(F)、聚合起始助劑(D1)以及其他成分而調製。

酞青系顏料等顏料，係以預先與溶劑(E)的一部分或全部混合，使用球磨機等使分散至顏料的平均粒徑為0.2μm以下的程度為止為較佳。此時，可視所需而調配前述顏料分散劑、樹脂(B)的一部分或全部。藉由於如此所得之顏料分散液，以成為預定的濃度之方式混合剩餘的成分，可調製目的之著色硬化性樹脂組成物。

於包含染料作為黃色著色劑等時，該染料可預先分別溶解於溶劑(E)的一部分或全部而調製溶液。金屬化合物(M)，係預先分別溶解於溶劑(E)的一部分或全部而調製溶液，亦可用與前述顏料相同的方法分散。該溶液，係以使用孔徑0.01至1μm左右的過濾器進行過濾為較佳。

混合後的著色硬化性樹脂組成物，係以使用孔徑0.01至10μm左右的過濾器進行過濾為較佳。

〈彩色濾光片的製造方法〉

本發明的著色硬化性樹脂組成物，係適合作為彩色濾光片的材料。由本發明的著色硬化性樹脂組成物所形成的彩色濾光片，也為本發明之一。

本發明的彩色濾光片，可藉由包括下述步驟之方法而形成：將前述著色硬化性樹脂組成物塗佈於基板，使其乾燥而形成著色組成物層，藉由曝光等而使該著色組成物層硬化的步驟。本發明的彩色濾光片，係具有著色圖形或著色塗膜。

作為製造著色圖形的具體方法，可列舉：光蝕刻法、噴墨法、印刷法等，較佳為光蝕刻法。

光蝕刻法，係將著色硬化性樹脂組成物塗佈於基板，使其乾燥而形成著色組成物層，隔著光罩將該著色組成物層曝光，進行顯影的方法。於光蝕刻法，藉由於曝光時不使用光罩、及/或不顯影，可形成上述著色組成物層的硬化物之著色塗膜。

本發明的彩色濾光片的膜厚，並無特別限制，可視目的、用途等兒適當地調整，例如為0.1至30μm，較佳為0.1至20μm，更佳為0.5至6μm。

作為基板，可使用：石英玻璃、硼矽酸玻璃、鋁矽酸鹽玻璃、表面塗佈氧化矽的鈉鈣玻璃等玻璃板，聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對苯二甲酸乙二酯等樹脂板，矽，於前述基板上形成有鋁、銀、銀/銅/鈀合金薄膜等者。於該等基板上，亦可形成其他彩色濾光片層、樹脂層、電晶體、電路等。

藉由光蝕刻法之各色像素的形成，可用習知或慣用的裝置、條件進行。例如，可用下述方式製作。

首先，將著色硬化性樹脂組成物塗佈於基 板上，藉由加熱乾燥(預烘烤)及/或減壓乾燥而去除溶劑等揮發成分，使其乾燥，得到平滑的著色組成物層。

作為塗佈方法，可列舉：旋轉塗佈法、狹縫塗佈法、狹縫及旋轉塗佈法等。

於進行加熱乾燥時的溫度，較佳為30至120℃，更佳為50至110℃。而且，作為加熱時間，較佳為10秒至60分鐘，更佳為30秒至30分鐘。

於進行減壓乾燥時，係以在50至150Pa的壓力下，於20至25℃的溫度範圍進行為較佳。

著色硬化性樹脂組成物的膜厚並無特別限制，只要視目的之彩色濾光片的膜厚而適當地選擇即可。

其次，著色組成物層係隔著用以形成目的之著色圖形的光罩而進行曝光。該光罩上的圖形並無特別限制，可使用對應目的之用途的圖形。

作為曝光所使用的光源，較佳為產生250至450nm的波長的光之光源。例如：可使用阻隔波長區域未達350nm的光的濾光片，阻隔該波長區域的光；可使用取出波長區域於436nm附近、408nm附近、365nm附近的光的濾光片，選擇性地取出該等波長區域的光。具體而言，可列舉水銀燈、發光二極體、金屬鹵素燈、鹵素燈等。

因可對曝光面整體均勻地照射平行光線、可將光罩與形成有著色組成物層的基板正確地進行對位，故以使用光罩對準儀及步進器等曝光裝置為較佳。

使曝光後的著色組成物層接觸顯影液而顯 影，藉此在基板上形成著色圖形。藉由顯影，著色組成物層的未曝光部係溶解於顯影液而被去除。作為顯影液，例如以氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉、氫氧化四甲基銨等鹼性化合物的水溶液為較佳。該等鹼性化合物的水溶液中之濃度，較佳為0.01至10質量%，更佳為0.03至5質量%。再者，顯影液亦可包含界面活性劑。

顯影方法，可為覆液(puddle)法、浸漬法及噴霧法等之任一種。而且，於顯影時，基板可傾斜任意角度。顯影後，以進行洗淨為較佳。

再者，以對所得的著色圖形進行後烘烤為較佳。後烘烤的溫度，較佳為150至250℃，更佳為160至235℃。後烘烤的時間，較佳為1至120分鐘，更佳為10至60分鐘。

根據本發明的著色硬化性樹脂組成物，可製作耐光性優異的彩色濾光片。該彩色濾光片，係有用於作為顯示裝置(液晶顯示裝置、有機EL裝置、電子紙等)及固體攝影元件所使用的彩色濾光片。

[實施例]

以下藉由實施例，更詳細說明本發明的著色硬化性樹脂組成物。例中的「%」及「份」，若非另有說明，即為質量%及質量份。

〈合成例1：樹脂(B)的調製〉

於具備回流冷卻器、滴入漏斗及攪拌機的燒瓶內流通氮氣以取代為氮氣體環境，饋入丙二醇單甲醚 乙酸酯280份，一邊攪拌一邊加熱至80℃。然後，花5小時滴入丙烯酸38份、丙烯酸3,4-環氧基三環[5.2.1.0^2,6]癸烷-8及/或9-酯的混合物289份、丙二醇單甲醚乙酸酯125份的混合溶液。另一方面，花6小時滴入於丙二醇單甲醚乙酸酯235份溶解有2,2-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)33份的混合溶液。滴入結束後，在相同溫度保持4小時後，冷卻至室溫，得到B型黏度(23℃)125mPas、固體成分37.0%、溶液酸價27mg-KOH/g的共聚物[樹脂(B)]。該共聚物的重量平均分子量(Mw)為9200，分散度為2.08。

樹脂的重量平均分子量(Mw)及數量平均分子量(Mn)的測定，係使用GPC法，用以下條件進行。

裝置：K2479(島津製作所股份公司製)

管柱：SHIMADZU Shim-pack GPC-80M

管柱溫度：40℃

溶劑：四氫呋喃[THF]

流速：1.0mL/分鐘

感測器：RI

校正用標準物質：TSK標準聚苯乙烯F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500(TOSOH股份公司製)。

將上述所得之換算聚苯乙烯的重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)設為分散度。

〈合成例2：顏料分散液(A1)的調製〉

將下述成分混合，並使用球磨機使顏料分散，藉此得到顏料分散液(A1)

C.I.顏料綠58 14.0份

丙烯酸系顏料分散劑 1.9份

丙二醇單甲醚乙酸酯 84.1份。

〈合成例3：顏料分散液(A2)的調製〉

將下述成分混合，並使用球磨機使顏料分散，藉此得到顏料分散液(A2) C.I.顏料黃138 12.0份

丙烯酸系顏料分散劑 6.0份

丙二醇單甲醚乙酸酯 82.0份。

〈合成例4：顏料分散液(A3)的調製〉

將下述成分混合，並使用球磨機使顏料分散，藉此得到顏料分散液(A3) C.I.顏料黃150 12.0份

丙烯酸系顏料分散劑 6.0份

丙二醇單甲醚乙酸酯 82.0份。

〈合成例5：顏料分散液(A4)的調製〉

將下述成分混合，並使用球磨機使顏料分散，藉此得到顏料分散液(A4) C.I.顏料黃185 5.0份

丙烯酸系顏料分散劑 3.5份

丙二醇單甲醚乙酸酯 88.0份。

〈合成例6：顏料分散液(A5)的調製〉

將下述成分混合，並使用球磨機使顏料分散，藉此得到顏料分散液(A5) C.I.顏料綠59 11.0份

丙烯酸系顏料分散劑 3.6份

丙二醇單甲醚乙酸酯 81.0份。

〈實施例1至53及比較例1至3〉

(1)著色硬化性樹脂組成物的調製

混合表1記載的各成分，得到著色硬化性樹脂組成物。再者，於調製著色硬化性樹脂組成物時，係以使著色硬化性樹脂組成物的固體成分成為20質量%之方式混合丙二醇單甲醚乙酸酯。表1及表2之各成分的調配量的單位為「質量份」。

表1中所示的各成分詳如下述。

[1]金屬化合物(M1)：下述式表示的化合物、

[2]金屬化合物(M2)：下述式表示的化合物、

[3]金屬化合物(M3)：下述式表示的化合物、

[4]金屬化合物(M4)：下述式表示的化合物、

[5]金屬化合物(M5)：下述式表示的化合物(二丁基二硫代胺甲酸鎳)、

[6]金屬化合物(M6)：下述式表示的化合物(乙醯基二茂鐵)、

[7]金屬化合物(M7)：下述式表示的化合物(二茂鐵羧酸)、

[8]金屬化合物(M8)：下述式表示的化合物(參(六氟乙醯丙酮)鐵(III))、

[9]金屬化合物(M9)：下述式表示的化合物(參(二苯甲醯基甲烷)鐵(III))、

[10]金屬化合物(M10)：下述式表示的化合物(氯化血紅素)、

[11]金屬化合物(M11)：下述式表示的化合物、

[12]金屬化合物(M12)：下述式表示的化合物(雙(2,4-戊二酮酸)鈷(II))、

[13]金屬化合物(M13)：下述式表示的化合物(雙(2,4-戊二酮酸)鈷(II)二水合物)

[14]金屬化合物(M14)：下述式表示的化合物(肆(2,4-戊二酮酸)鈦(IV))

[15]金屬化合物(M15)：下述式表示的化合物(參(2,4-戊二酮酸)鈷(III))

[16]金屬化合物(M16)：下述式表示的化合物(參(2,4-戊二酮酸)銦(III))

[17]金屬化合物(M17)：下述式表示的化合物(雙(2,4-戊二酮酸)錳(II)二水合物)

[18]金屬化合物(M18)：下述式表示的化合物(雙(2,4-戊二酮酸)鋅(II))

[19]金屬化合物(M19)：下述式表示的化合物(三氟甲烷磺酸銅(II))

[20]金屬化合物(M20)：下述式表示的化合物(肆(2,4-戊二酮酸)鋯(IV))

[21]金屬化合物(M21)：下述式表示的化合物(雙(2,4-戊二酮酸)錫(IV)二氯化物)

[22]金屬化合物(M22)：下述式表示的化合物(雙(2,4-戊二酮酸)釩(IV)氧化物)

[23]金屬化合物(M23)：下述式表示的化合物(雙(2,4-戊二酮酸)銅(II))

[24]金屬化合物(M24)：下述式表示的化合物(雙(六氟乙醯丙酮酸)鈷(II)水合物)、

[25]金屬化合物(M25)：下述式表示的化合物(參(2,4-戊二酮酸)鐵(III))

[26]金屬化合物(M26)：下述式表示的化合物(參(2-乙基己基羧酸)鐵(III))

[27]金屬化合物(M27)：下述式表示的化合物(硬脂酸鐵(III))

[28]金屬化合物(M28)：下述式表示的化合物(硬脂酸鈷(II))

[29]樹脂(B)：包含於合成例1得到的樹脂溶液之樹脂(B)、

[30]聚合性化合物(C)：二新戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD DPHA；日本化藥股份公司製)、

[31]聚合起始劑(D)：N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺(Irgacure(註冊商標)OXE01；BASF日本公司製)、

[32]調平劑(F)：聚醚改性矽油(TORAY SILICONE S8400；TORAY‧DOW CORNING股份公司製)。

[克分子吸光係數的算出]

於量瓶中，饋入金屬化合物0.1g，然後用二甲基甲醯胺(DMF)或乳酸乙酯稀釋為0.250L。對於該溶液，用紫外線可見光分光光度計(V-650DS；日本分光股份公司製)(石英比色管，光程長；1cm)，測定吸收光譜，使用朗伯-比爾定律算出可見光區域(460至620nm)的克分子吸光係數ε的最大值[ε]。結果表示於表3。

(2)著色圖形的製作

於5cm見方的玻璃基板(EAGLE2000；CORNING公司製)上，用旋轉塗佈法塗佈著色硬化性樹脂組成物後，在100℃預烘烤3分鐘，形成著色組成物層。放置冷卻後，將形成有著色組成物層的基板與石英玻璃製的光罩的間隔設為100μm，使用曝光機(TME-150RSK；TOPCON股份公司製)，在大氣環境下，用150mJ/cm²的曝光量(365nm基準)進行光照射。作為光罩，使用形成有100μm的1：1之線與間隔圖形之光罩。將光照射後的著色組成物層，在包含非離子系界面活性劑0.12%與氫氧化鉀0.04%的水系顯影液中於24℃浸漬60秒並顯影，洗淨後，在烤箱中於230℃進行20分鐘的後烘烤，得到著色圖形。所得的著色圖形的膜厚，於全部的實施例及比較例同樣為2.5μm。

(3)初期亮度的測定

對於所得的著色圖形，使用測色機(OSP-SP-200；OLYMPUS股份公司製)測定分光，使用C光源的特性函數，測定CIE於XYZ表色系之xy色度座標(x,y)及刺激值Y。Y的值越大表示亮度越高。將比較例1至3的著色硬化性樹脂組成物所構成的著色圖形之刺激值Y設為100%時，各實施例及比較例所構成的著色圖形的三刺激值Y的相對值(%)係表示於表4及表5的「初期亮度」欄位。

(4)耐光性評估

在所得的著色圖形上，配置紫外線阻隔濾光片(COLORED OPTICAL GLASS L38；HOYA股份公司製；阻 隔380nm以下的光)，用耐光性測試機(SUNTEXT CPS+：東洋精機製作所股份公司製)，將氙燈的光照射48小時。將氙燈光照射前的刺激值Y(上述(3)得到的初期亮度)設為100%時之氙燈的光照射後的刺激值Y的相對值(%)表示於表4及表5的「亮度變化率」的欄位。亮度變化率係越接近100%表示耐光性越高。

[產業上的可利用性]

根據本發明的著色硬化性樹脂組成物，可提供耐光性良好的彩色濾光片及包含該彩色濾光片之顯示裝置。

Claims (5)

1. 一種著色硬化性樹脂組成物，其包含：酞青系顏料、黃色著色劑、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合起始劑(D)及金屬化合物(M)，惟，該金屬化合物(M)與酞青系顏料及黃色著色劑不同；相對於酞青系顏料100質量份，酞青系顏料及黃色著色劑的含量比為1至1000質量份；相對於著色硬化性樹脂組成物的固體成分的總量，樹脂(B)的含量為7至65質量%；相對於著色硬化性樹脂組成物的固體成分的總量，聚合性化合物(C)的含量為7至65質量%；相對於樹脂(B)及聚合性化合物(C)的合計量100質量份，聚合起始劑(D)的含量為0.1至30質量份；相對於著色硬化性樹脂組成物的固體成分的總量，金屬化合物(M)的含量為0.01至25質量%；金屬化合物(M)係具有下列式(F1)、式(F2)及式(F3)的任一者表示的錯合物的構造，或者是二丁基二硫代胺甲酸鎳、乙醯基二茂鐵、二茂鐵羧酸、氯化血紅素、

   

   及三氟甲烷磺酸銅(II)之任一 者，

   

   式(F1)中，X₁及X₂表示互相獨立的氧原子或硫原子，Z₁表示碳原子或硫原子，R₁表示氫原子可被鹵原子取代之碳數1至20的1價脂肪族烴基或可具有1價取代基的胺基，M₁表示典型金屬離子或過渡金屬離子，a表示1至4的整數，當a為2以上的整數時，複數個R₁、X₁及X₂互相可為相同，亦可為不同；式(F2)中，R₂及R₃表示互相獨立的碳數1至8的1價脂肪族烴基或碳數6至20的1價芳香族烴基，M₂表示典型金屬離子或過渡金屬離子，b表示1至4的整數，於b為2以上的整數時，複數個R₂及R₃互相可為相同，亦可為不同，c表示0至6的整數；於式(F3)，X₃及X₄表示互相獨立的氧原子、氮原子、含有羰基的基，R₄至R₇表示互相獨立的碳數1至8的1價脂肪族烴基，而且，R₄至R₇中互相相鄰的2個取代基可彼此(R₄與R₅；R₅與R₆；以及R₆與R₇)鍵結而形成環，M₃表示Zn、Fe、Ni、V、Co，d表示1至4的整數，於d為2以上的整數時，複數個R₄至R₇、X₃及X₄互相可為相同，亦可為不同。
2. 如申請專利範圍第1項所述之著色硬化性樹脂組成物，其中，前述酞青系顏料為鹵化酞青系顏料。
3. 如申請專利範圍第1或2項所述之著色硬化性樹脂組成物，其係綠色的著色硬化性樹脂組成物。
4. 一種彩色濾光片，其係由申請專利範圍第1或2項所述之著色硬化性樹脂組成物所形成。
5. 一種顯示裝置，其包括申請專利範圍第4項所述之彩色濾光片。