JP2018035345A - 着色硬化性樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
[1]着色剤(A)、樹脂(B)、重合性化合物(C)及び重合開始剤(D)を含み、
前記着色剤(A)が、キサンテン骨格と−SO3 -基及び/又は−COO-基とを有する
アニオンと、2価以上の金属カチオンとを含む化合物を含有する着色硬化性樹脂組成物。
[2] 前記化合物が式(Ia−2)で表される化合物である[1]に記載の着色硬化性樹脂組成物。
R33及びR34は、互いに独立に、−SO3 -、−COO-、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルキルスルファニル基又は炭素数1〜4のアルキルスルホニル基を表す。
R31及びR33は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよく、R32及びR34は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよい。
p1及びp2は、互いに独立に、0〜5の整数を表す。p1が2以上のとき、複数のR33は同一でも異なってもよく、p2が2以上のとき、複数のR34は同一でも異なってもよい。
R11は、水素原子、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基又は炭素数7〜10のアラルキル基を表す。
Mr+は、r価の金属カチオンを表す。
kは1〜3の整数を表す。qは1以上の整数を表す。rは2以上の整数を表す。nは1以上の整数を表す。ただし、k、q、n、rはk×q=n×rを満足する。]
[3] 樹脂(B)とは異なる分散剤を含まない[1]又は[2]に記載の着色硬化性樹脂組成物。
[4][1]〜[3]のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物の塗布硬化物であるカラーフィルタ。
[5][4]に記載のカラーフィルタを含む表示装置。
前記化合物(I)において、−SO3 -基の個数は、1〜4個であることが好ましく、1〜3個であることがより好ましい。
前記化合物(I)において、−COO-基の合計の個数は、1〜3個であることが好ましく、1又は2個であることがより好ましい。
前記化合物(I)において、−SO3 -基及び/又は−COO-基は、キサンテン骨格に直接結合していてもよく、−R50−及び−NR51−から選ばれる1つ以上の基を介してキサンテン骨格に結合していてもよい。−R50−はキサンテン骨格の9位に結合していることが好ましく、−NR51−はキサンテン骨格の3位及び/又は6位に結合していることが好ましい。
R50は、置換基を有していてもよい炭素数1〜20の2価の飽和炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数6〜10の2価の芳香族炭化水素基を表す。R51は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1〜20の2価の飽和炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数6〜10の2価の芳香族炭化水素基を表す。
金属カチオンの価数は、2〜5であることが好ましく、より好ましくは2〜4、さらに好ましくは2〜3である。
R6及びR7は、互いに独立に、水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を表す。
R11は、水素原子、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基又は炭素数7〜10のアラルキル基を表す。
Mr+は、r価の金属カチオンを表す。
kは1〜3の整数を表す。qは1以上の整数を表す。rは2以上の整数を表す。nは1以上の整数を表す。ただし、k、q、n、rはk×q=n×rを満足する。]
R9及びR10は、互いに独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表し、該飽和脂肪族炭化水素基に含まれる−CH2−は、−O−、−CO−、−NH−又は−NR8−で置き換わっていてもよく、R9及びR10は、互いに結合して窒素原子を含んだ3〜10員環の複素環を形成していてもよい。
R1〜R4、R50及びR51における1価又は2価の飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、例えば、−SO3 -、−COO-、炭素数6〜10の1価の芳香族炭化水素基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、好ましくは−COO-、炭素数6〜10の1価の芳香族炭化水素基又はハロゲン原子で置換されていてもよい。R1〜R4、R50及びR51の1価又は2価の飽和炭化水素基の水素原子を置換していてもよい炭素数6〜10の1価の芳香族炭化水素基としては、R1〜R4における炭素数6〜10の1価の芳香族炭化水素基として例示した基と同様の基が挙げられる。
R9及びR10における1価の飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、例えば、置換基としてのヒドロキシ基又はハロゲン原子で置換されていてもよい。
−SO2R8としては、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、デシルスルホニル基及びイコシルスルホニル基等のアルキルスルホニル基等が挙げられる。
−SO3R8としては、例えば、メトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基、プロポキシスルホニル基、tert−ブトキシスルホニル基、ヘキシルオキシスルホニル基及びイコシルオキシスルホニル基等のアルキルオキシスルホニル基等が挙げられる。
N−メチルスルファモイル基、N−エチルスルファモイル基、N−プロピルスルファモイル基、N−イソプロピルスルファモイル基、N−ブチルスルファモイル基、N−イソブチルスルファモイル基、N−sec−ブチルスルファモイル基、N−tert−ブチルスルファモイル基、N−ペンチルスルファモイル基、N−(1−エチルプロピル)スルファモイル基、N−(1,1−ジメチルプロピル)スルファモイル基、N−(1,2−ジメチルプロピル)スルファモイル基、N−(2,2−ジメチルプロピル)スルファモイル基、N−(1−メチルブチル)スルファモイル基、N−(2−メチルブチル)スルファモイル基、N−(3−メチルブチル)スルファモイル基、N−シクロペンチルスルファモイル基、N−ヘキシルスルファモイル基、N−(1,3−ジメチルブチル)スルファモイル基、N−(3,3−ジメチルブチル)スルファモイル基、N−ヘプチルスルファモイル基、N−(1−メチルヘキシル)スルファモイル基、N−(1,4−ジメチルペンチル)スルファモイル基、N−オクチルスルファモイル基、N−(2−エチルヘキシル)スルファモイル基、N−(1,5−ジメチルヘキシル)スルファモイル基、N−(1,1,2,2−テトラメチルブチル)スルファモイル基等のN−1置換スルファモイル基;
N,N−ジメチルスルファモイル基、N,N−エチルメチルスルファモイル基、N,N−ジエチルスルファモイル基、N,N−プロピルメチルスルファモイル基、N,N−イソプロピルメチルスルファモイル基、N,N−tert−ブチルメチルスルファモイル基、N,N−ブチルエチルスルファモイル基、N,N−ビス(1−メチルプロピル)スルファモイル基、N,N−ヘプチルメチルスルファモイル基等のN,N−2置換スルファモイル基等が挙げられる。
前記+N(R11)4としては、4つのR11のうち、少なくとも2つが炭素数5〜20の1価の飽和炭化水素基であることが好ましい。また、4つのR11の合計炭素数は20〜80が好ましく、20〜60がより好ましい。
qは1以上の整数であり、1〜5であることが好ましく、より好ましくは1〜4、さらに好ましくは1〜3である。
式(Ia)において、−SO3 -基は、少なくともR1〜R4で表される1価の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子の1〜3個を置換していることがより好ましく、少なくともR1〜R4で表される1価の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子の1〜2個を置換していることがさらに好ましい。
式(Ia)において、−COO-基は、R1〜R4で表される1価の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子の1〜3個又はR1〜R4で表される1価の飽和炭化水素基に含まれる水素原子の1〜3個を置換していることがより好ましく、R1〜R4で表される1価の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子の1〜2個又はR1〜R4で表される1価の飽和炭化水素基に含まれる水素原子の1〜2個を置換していることがさらに好ましい。
式(Ia)で表される化合物において、1個の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子を置換する−SO3 -基及び/又は−COO-基の合計の個数は1個であることが好ましく、1個の飽和炭化水素基に含まれる水素原子を置換する−SO3 -基及び/又は−COO-基の合計の個数は1個であることが好ましい。
rは2以上の整数であり、2〜5であることが好ましく、より好ましくは2〜4、さらに好ましくは2〜3である。
nは1以上の整数であり、1〜3であることが好ましく、より好ましくは1〜2である。
(I)rが2であり、kが1である組合せ
(II)rが3であり、kが1である組合せ
(III)rが2であり、kが2である組合せ
(IV)rが3であり、kが2である組合せ
(V)rが2であり、kが3である組合せ
(VI)rが3であり、kが3である組合せ
化合物(Ia)において、R1及びR4は、互いに独立して、飽和炭化水素基及び−SO3 -基から選ばれる1つ以上を有していてもよい炭素数6〜10の1価の芳香族炭化水素基であることがより好ましく、R2及びR3は、互いに独立して、−COO-基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基であることがより好ましく、R6及びR7は、互いに独立して水素原子であることがより好ましい。
R26は炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表し、該1価の飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、−SO3 -又はCOO-で置換されていてもよい。
k、q、r、n及びMr+は上記と同義である。]
Z1+は、+N(R27)4、Na+又はK+であり、好ましくは+N(R27)4である。
R25は、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表す。
R27は、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基、又はベンジル基を表す。
R21〜R24の組合せとしては、R21及びR23が水素原子であり、R22及びR24が炭素数6〜10の1価の芳香族炭化水素基であって、該1価の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子が、−SO3 -、−COO-、−SO3H、−SO3 -Z1+、−SO3R26又は−SO2NHR26で置換されているものが好ましい。さらに好ましい組合せは、R21及びR23が水素原子であり、R22及びR24が炭素数6〜10の1価の芳香族炭化水素基であって、該1価の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子が、−SO3 -、−COO-、−SO3 -Z1+又は−SO2NHR26で置換されているものである。
R21〜R24が−R26である場合、−R26は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基又はプロピル基であることが好ましい。
また、−SO3R26及び−SO2NHR26におけるR26としては、炭素数3〜20の分岐鎖状アルキル基が好ましく、炭素数6〜12の分岐鎖状アルキル基がより好ましく、2−エチルヘキシル基がさらに好ましい。
式(Ia−1)において、1〜3個の−COO-基は、R21〜R24で表される1価の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子又はR26で表される1価の飽和炭化水素基に含まれる水素原子の1〜3個を置換していることがより好ましく、R21〜R24で表される1価の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子又はR26で表される1価の飽和炭化水素基に含まれる水素原子の1〜2個を置換していることがさらに好ましい。
式(Ia−1)で表される化合物において、1個の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子を置換する−SO3 -基及び/又は−COO-基の合計の個数は1個であることが好ましく、1個の飽和炭化水素基に含まれる水素原子を置換する−SO3 -基及び/又は−COO-基の合計の個数は1個であることが好ましい。
化合物(Ia−1)において、R21及びR23は、互いに独立して、飽和炭化水素基及び−SO3 -基から選ばれる1つ以上を有していてもよい炭素数6〜10の1価の芳香族炭化水素基であることがより好ましく、R22及びR24は、互いに独立して、−COO-基を有していてもよい炭素数1〜10の1価の飽和炭化水素基であることがより好ましく、Mr+で表されるr価の金属カチオンは、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、バリウムイオン、マンガンイオン、鉄(III)イオン、コバルト(II)イオンであることがより好ましい。
R33及びR34は、互いに独立に、−SO3 -、−COO-、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルキルスルファニル基又は炭素数1〜4のアルキルスルホニル基を表す。
R31及びR33は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよく、R32及びR34は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよい。
p1及びp2は、互いに独立に、0〜5の整数を表す。p1が2以上のとき、複数のR33は同一でも異なってもよく、p2が2以上のとき、複数のR34は同一でも異なってもよい。
R11、q、r、n及びMr+は上記と同義である。]
R31及びR32における1価の飽和炭化水素基に含まれる水素原子を置換していてもよい炭素数6〜10の1価の芳香族炭化水素基としては、R1におけるものと同じ基が挙げられる。
炭素数1〜3のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等が挙げられる。
R31及びR32は、互いに独立に、炭素数1〜3の1価の飽和炭化水素基であることが好ましい。
R33及びR34における炭素数1〜4のアルキルスルファニル基としては、メチルスルファニル基、エチルスルファニル基、プロピルスルファニル基、ブチルスルファニル基及びイソプロピルスルファニル基等が挙げられる。
R33及びR34における炭素数1〜4のアルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基及びイソプロピルスルホニル基等が挙げられる。
R33及びR34としては、−SO3 -、−COO-又は炭素数1〜4のアルキル基が好ましく、−SO3 -、−COO-又はメチル基がより好ましい。
式(Ia−2)において、R33及びR34の1〜3個が−COO-基であるか、−COO-基がR31〜R32で表される1価の飽和炭化水素基に含まれる水素原子の1〜3個を置換していることがより好ましく、R33及びR34の1〜2個が−COO-基であるか、−COO-基がR31〜R32で表される1価の飽和炭化水素基に含まれる水素原子の1〜2個を置換していることがさらに好ましい。
式(Ia−2)で表される化合物において、1個の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子を置換する−SO3 -基及び/又は−COO-基の合計の個数は1個であることが好ましく、1個の飽和炭化水素基に含まれる水素原子を置換する−SO3 -基及び/又は−COO-基の合計の個数は1個であることが好ましい。
化合物(Ia−2)において、R31及びR32は、互いに独立して、−COO-基を有していてもよい炭素数1〜10の1価の飽和炭化水素基であることがより好ましく、R33及びR34は、互いに独立に、−SO3 -であることがより好ましく、Mr+で表されるr価の金属カチオンは、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、バリウムイオン、マンガンイオン、鉄(III)イオン、コバルト(II)イオンであることがより好ましく、p1及びp2は、互いに独立に、0又は1であることがより好ましい。
本明細書における「固形分の総量」とは、着色硬化性樹脂組成物の総量から溶剤の含有量を除いた量のことをいう。固形分の総量及びこれに対する各成分の含有量は、例えば、液体クロマトグラフィー又はガスクロマトグラフィーなどの公知の分析手段で測定することができる。
着色剤(A)は、化合物(I)に加えて、染料(A1)と顔料(A2)とを含んでいてもよい。
C.I.ソルベントレッド45、49、111、125、130、143、145、146、150、151、155、168、169、172、175、181、207、218、222、227、230、245、247;
C.I.ソルベントオレンジ2、7、11、15、26、56、77、86、;
C.I.ソルベントバイオレット11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60;
C.I.ソルベントブルー4、5、14、18、35、36、37、45、58、59、59:1、63、67、68、69、70、78、79、83、90、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139;
C.I.ソルベントグリーン1、3、4、5、7、28、29、32、33、34、35等のC.I.ソルベント染料、
C.I.アシッドイエロー1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251;
C.I.アシッドレッド1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、33、34、35、37、40、42、44、50、51、52、57、66、73、76、80、87、88、91、92、94、95、97、98、103、106、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、155、158、160、172、176、182、183、195、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、289、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、388、394、401、412、417、418、422、426;
C.I.アシッドオレンジ6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、169、173;
C.I.アシッドバイオレット6B、7、9、15、16、17、19、21、23、24、25、30、34、38、49、72、102;
C.I.アシッドブルー1、3、5、7、9、11、13、15、17、18、22、23、24、25、26、27、29、34、38、40、41、42、43、45、48、51、54、59、60、62、70、72、74、75、78、80、82、83、86、87、88、90、90:1、91、92、93、93:1、96、99、100、102、103、104、108、109、110、112、113、117、119、120、123、126、127、129、130、131、138、140、142、143、147、150、151、154、158、161、166、167、168、170、171、175、182、183、184、187、192、199、203、204、205、210、213、229、234、236、242、243、256、259、267、269、278、280、285、290、296、315、324:1、335、340;
C.I.アシッドグリーン1、3、5、6、7、8、9、11、13、14、15、16、22、25、27、28、41、50、50:1、58、63、65、80、104、105、106、109等のC.I.アシッド染料、
C.I.ダイレクトイエロー2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、141;
C.I.ダイレクトレッド79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250;
C.I.ダイレクトオレンジ26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107;
C.I.ダイレクトバイオレット47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103、104;
C.I.ダイレクトブルー1、2、3、6、8、15、22、25、28、29、40、41、42、47、52、55、57、71、76、77、78、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、120、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、195、196、198、199、200、201、202、203、207、209、210、212、213、214、222、225、226、228、229、236、237、238、242、243、244、245、246、247、248、249、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293;
C.I.ダイレクトグリーン25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79、82等のC.I.ダイレクト染料、
C.I.ディスパースイエロー51、54,76;
C.I.ディスパースバイオレット26、27;
C.I.ディスパースブルー1、14、56、60等のC.I.ディスパース染料、
C.I.ベーシックレッド1、9、10;
C.I.ベーシックブルー1、3、5、7、9、19、21、22、24、25、26、28、29、40、41、45、47、54、58、59、60、64、65、66、67、68、81、83、88、89;
C.I.ベーシックバイオレット2;
C.I.ベーシックグリーン1;等のC.I.ベーシック染料、
C.I.リアクティブイエロー2,76,116;
C.I.リアクティブオレンジ16;
C.I.リアクティブレッド36;等のC.I.リアクティブ染料
C.I.モーダントイエロー5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65;
C.I.モーダントレッド1、2、3、4、9、11、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、27、29、30、32、33、36、37、38、39、41、42、43、45、46、48、52、53、56、62、63、71、74、76、78、85、86、88、90、94、95;
C.I.モーダントオレンジ3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48;
C.I.モーダントバイオレット1、1:1、2、3、4、5、6、7、8、10、11、14、15、16、17、18、19、21、22、23、24、27、28、30、31、32、33、36、37、39、40、41、44、45、47、48、49、53、58;
C.I.モーダントブルー1、2、3、7、8、9、12、13、15、16、19、20、21、22、23、24、26、30、31、32、39、40、41、43、44、48、49、53、61、74、77、83、84;
C.I.モーダントグリーン1、3、4、5、10、13、15、19、21、23、26、29、31、33、34、35、41、43、53等のC.I.モーダント染料、
C.I.バットグリーン1等のC.I.バット染料等が挙げられる。
これらの染料は、所望するカラーフィルタの分光スペクトルに合わせて適宜選択すればよい。
顔料としては、例えば、C.I.ピグメントイエロー1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214などの黄色顔料;
C.I.ピグメントオレンジ13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73などのオレンジ色の顔料;
C.I.ピグメントレッド9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265などの赤色顔料;
C.I.ピグメントブルー15、15:3、15:4、15:6、60などの青色顔料;C.I.ピグメントバイオレット1、19、23、29、32、36、38などのバイオレット色顔料;
C.I.ピグメントグリーン7、36、58などの緑色顔料;
C.I.ピグメントブラウン23、25などのブラウン色顔料;
C.I.ピグメントブラック1、7などの黒色顔料等が挙げられる。
顔料は、粒径が均一であることが好ましい。顔料分散剤を含有させて分散処理を行うことで、顔料が溶液中で均一に分散した状態の顔料分散液を得ることができる。
顔料分散剤を用いる場合、その使用量は、顔料(A2)の総量に対して、好ましくは1質量%以上100質量%以下であり、より好ましくは5質量%以上50質量%以下である。顔料分散剤の使用量が前記の範囲にあると、均一な分散状態の顔料分散液が得られる傾向がある。
樹脂(B)は、特に限定されないが、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましい。樹脂(B)としては、以下の樹脂[K1]〜[K6]等が挙げられる。
樹脂[K1];不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも1種(a)(以下「(a)」という場合がある)に由来する構造単位と、炭素数2〜4の環状エーテル構造とエチレン性不飽和結合とを有する単量体(b)(以下「(b)」という場合がある)に由来する構造単位とを有する共重合体;
樹脂[K2];(a)に由来する構造単位と(b)に由来する構造単位と、(a)と共重合可能な単量体(c)(ただし、(a)及び(b)とは異なる。)(以下「(c)」という場合がある)に由来する構造単位とを有する共重合体;
樹脂[K3];(a)に由来する構造単位と(c)に由来する構造単位とを有する共重合体;
樹脂[K4];(a)に由来する構造単位に(b)を付加させた構造単位と(c)に由来する構造単位とを有する共重合体;
樹脂[K5];(b)に由来する構造単位に(a)を付加させた構造単位と(c)に由来する構造単位とを有する共重合体;
樹脂[K6];(b)に由来する構造単位に(a)を付加させ、カルボン酸無水物をさらに付加させた構造単位と(c)に由来する構造単位とを有する共重合体。
マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、3−ビニルフタル酸、4−ビニルフタル酸、3,4,5,6−テトラヒドロフタル酸、1,2,3,6−テトラヒドロフタル酸、ジメチルテトラヒドロフタル酸、1,4−シクロヘキセンジカルボン酸等の不飽和ジカルボン酸類;
メチル−5−ノルボルネン−2,3−ジカルボン酸、5−カルボキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジカルボキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−カルボキシ−5−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−カルボキシ−5−エチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−カルボキシ−6−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−カルボキシ−6−エチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン等のカルボキシ基を含有するビシクロ不飽和化合物類;
無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、3−ビニルフタル酸無水物、4−ビニルフタル酸無水物、3,4,5,6−テトラヒドロフタル酸無水物、1,2,3,6−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、5,6−ジカルボキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン無水物等の不飽和ジカルボン酸類無水物;
こはく酸モノ〔2−(メタ)アクリロイルオキシエチル〕、フタル酸モノ〔2−(メタ)アクリロイルオキシエチル〕等の2価以上の多価カルボン酸の不飽和モノ〔(メタ)アクリロイルオキシアルキル〕エステル類;
α−(ヒドロキシメチル)アクリル酸のような、同一分子中にヒドロキシ基及びカルボキシ基を含有する不飽和アクリレート類等が挙げられる。
これらのうち、共重合反応性の点や得られる樹脂のアルカリ水溶液への溶解性の点から、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等が好ましい。
尚、本明細書において、「(メタ)アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸よりなる群から選ばれる少なくとも1種を表す。「(メタ)アクリロイル」及び「(メタ)アクリレート」等の表記も、同様の意味を有する。
Xa及びXbは、単結合、*−Rc−、*−Rc−O−、*−Rc−S−又は*−Rc−NH−を表す。
Rcは、炭素数1〜6のアルカンジイル基を表す。
*は、Oとの結合手を表す。]
水素原子がヒドロキシで置換されたアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、1−ヒドロキシエチル基、2−ヒドロキシエチル基、1−ヒドロキシプロピル基、2−ヒドロキシプロピル基、3−ヒドロキシプロピル基、1−ヒドロキシ−1−メチルエチル基、2−ヒドロキシ−1−メチルエチル基、1−ヒドロキシブチル基、2−ヒドロキシブチル基、3−ヒドロキシブチル基、4−ヒドロキシブチル基等が挙げられる。
Ra及びRbとしては、好ましくは水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基、1−ヒドロキシエチル基、2−ヒドロキシエチル基が挙げられ、より好ましくは水素原子、メチル基が挙げられる。
Xa及びXbとしては、好ましくは単結合、メチレン基、エチレン基、*−CH2−O−及び*−CH2CH2−O−が挙げられ、より好ましくは単結合、*−CH2CH2−O−が挙げられる(*はOとの結合手を表す)。
2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等のヒドロキシ基含有(メタ)アクリル酸エステル類;
マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチル等のジカルボン酸ジエステル;
ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−エチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−ヒドロキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−ヒドロキシメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−(2’−ヒドロキシエチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−メトキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−エトキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジヒドロキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジ(ヒドロキシメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジ(2’−ヒドロキシエチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジメトキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジエトキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−ヒドロキシ−5−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−ヒドロキシ−5−エチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−ヒドロキシメチル−5−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−tert−ブトキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−フェノキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ビス(tert−ブトキシカルボニル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ビス(シクロヘキシルオキシカルボニル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン等のビシクロ不飽和化合物類;
N−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、N−ベンジルマレイミド、N−スクシンイミジル−3−マレイミドベンゾエート、N−スクシンイミジル−4−マレイミドブチレート、N−スクシンイミジル−6−マレイミドカプロエート、N−スクシンイミジル−3−マレイミドプロピオネート、N−(9−アクリジニル)マレイミド等のジカルボニルイミド誘導体類;
スチレン、α−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、ビニルトルエン、p−メトキシスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、1,3−ブタジエン、イソプレン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン等が挙げられる。
これらのうち、共重合反応性及び耐熱性の点から、スチレン、ビニルトルエン、N−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、N−ベンジルマレイミド、ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン等が好ましい。
(a)に由来する構造単位;2〜60モル%
(b)に由来する構造単位;40〜98モル%
であることが好ましく、
(a)に由来する構造単位;10〜50モル%
(b)に由来する構造単位;50〜90モル%
であることがより好ましい。
樹脂[K1]の構造単位の比率が、上記の範囲にあると、着色硬化性樹脂組成物の保存安定性、着色パターンを形成する際の現像性、及び得られるカラーフィルタの耐溶剤性に優れる傾向がある。
(a)に由来する構造単位;2〜45モル%
(b)に由来する構造単位;2〜95モル%
(c)に由来する構造単位;1〜65モル%
であることが好ましく、
(a)に由来する構造単位;5〜40モル%
(b)に由来する構造単位;5〜80モル%
(c)に由来する構造単位;5〜60モル%
であることがより好ましい。
樹脂[K2]の構造単位の比率が、上記の範囲にあると、着色硬化性樹脂組成物の保存安定性、着色パターンを形成する際の現像性、並びに、得られるカラーフィルタの耐溶剤性、耐熱性及び機械強度に優れる傾向がある。
(a)に由来する構造単位;2〜60モル%
(c)に由来する構造単位;40〜98モル%
であることが好ましく、
(a)に由来する構造単位;10〜50モル%
(c)に由来する構造単位;50〜90モル%
であることがより好ましい。
樹脂[K3]は、例えば、樹脂[K1]の製造方法として記載した方法と同様に製造することができる。
まず(a)と(c)との共重合体を、樹脂[K1]の製造方法として記載した方法と同様に製造する。この場合、それぞれに由来する構造単位の比率は、樹脂[K3]で挙げたもの同じ比率であることが好ましい。
(a)と(c)との共重合体の製造に引き続き、フラスコ内雰囲気を窒素から空気に置換し、(b)、カルボン酸又はカルボン酸無水物と環状エーテルとの反応触媒(例えばトリス(ジメチルアミノメチル)フェノール等)及び重合禁止剤(例えばハイドロキノン等)等をフラスコ内に入れて、例えば、60〜130℃で、1〜10時間反応することにより、樹脂[K4]を製造することができる。
(b)の使用量は、(a)100モルに対して、5〜80モルが好ましく、より好ましくは10〜75モルである。この範囲にすることにより、着色硬化性樹脂組成物の保存安定性、パターンを形成する際の現像性、並びに、得られるパターンの耐溶剤性、耐熱性、機械強度及び感度のバランスが良好になる傾向がある。環状エーテルの反応性が高く、未反応の(b)が残存しにくいことから、樹脂[K4]に用いる(b)としては(b1)が好ましく、さらに(b1−1)が好ましい。
前記反応触媒の使用量は、(a)、(b)及び(c)の合計量100質量部に対して0.001〜5質量部が好ましい。前記重合禁止剤の使用量は、(a)、(b)及び(c)の合計量100質量部に対して0.001〜5質量部が好ましい。
仕込方法、反応温度及び時間等の反応条件は、製造設備や重合による発熱量等を考慮して適宜調整することができる。なお、重合条件と同様に、製造設備や重合による発熱量等を考慮し、仕込方法や反応温度を適宜調整することができる。
(b)及び(c)に由来する構造単位の比率は、前記の共重合体を構成する全構造単位の合計モル数に対して、それぞれ、
(b)に由来する構造単位;5〜95モル%
(c)に由来する構造単位;5〜95モル%
であることが好ましく、
(b)に由来する構造単位;10〜90モル%
(c)に由来する構造単位;10〜90モル%
であることがより好ましい。
前記の共重合体に反応させる(a)の使用量は、(b)100モルに対して、5〜80モルであることが好ましい。環状エーテルの反応性が高く、未反応の(b)が残存しにくいことから、樹脂[K5]に用いる(b)としては(b1)であることが好ましく、さらに(b1−1)であることが好ましい。
カルボン酸無水物としては、無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、3−ビニルフタル酸無水物、4−ビニルフタル酸無水物、3,4,5,6−テトラヒドロフタル酸無水物、1,2,3,6−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、5,6−ジカルボキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン無水物等が挙げられる。カルボン酸無水物の使用量は、(a)の使用量1モルに対して、0.5〜1モルが好ましい。
中でも、樹脂(B)としては、樹脂[K1]及び樹脂[K2]が好ましく、樹脂[K2]が特に好ましい。
樹脂(B)の分子量分布[重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)]は、好ましくは1.1〜6であり、より好ましくは1.2〜4である。
重合性化合物(C)は、重合開始剤(D)から発生した活性ラジカル及び/又は酸によって重合しうる化合物であり、例えば、重合性のエチレン性不飽和結合を有する化合物等が挙げられ、好ましくは(メタ)アクリル酸エステル化合物である。
中でも、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートが好ましい。
重合開始剤(D)は、光や熱の作用により活性ラジカル、酸等を発生し、重合を開始しうる化合物であれば特に限定されることなく、公知の重合開始剤を用いることができる。活性ラジカルを発生する重合開始剤としては、例えば、アルキルフェノン化合物、トリアジン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、O−アシルオキシム化合物及びビイミダゾール化合物が挙げられる。
式(d3)で表される部分構造を有する化合物としては、例えば、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−〔4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル〕プロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−(4−イソプロペニルフェニル)プロパン−1−オンのオリゴマー、α,α−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。
感度の点で、アルキルフェノン化合物としては、式(d2)で表される部分構造を有する化合物が好ましい。
重合開始助剤(D1)は、重合開始剤によって重合が開始された重合性化合物の重合を促進するために用いられる化合物、もしくは増感剤である。重合開始助剤(D1)を含む場合、通常、重合開始剤(D)と組み合わせて用いられる。
重合開始助剤(D1)としては、アミン化合物、アルコキシアントラセン化合物、チオキサントン化合物及びカルボン酸化合物等が挙げられる。
溶剤(E)は、特に限定されず、当該分野で通常使用される溶剤を用いることができる。例えば、エステル溶剤(分子内に−COO−を含み、−O−を含まない溶剤)、エーテル溶剤(分子内に−O−を含み、−COO−を含まない溶剤)、エーテルエステル溶剤(分子内に−COO−と−O−とを含む溶剤)、ケトン溶剤(分子内に−CO−を含み、−COO−を含まない溶剤)、アルコール溶剤(分子内にOHを含み、−O−、−CO−及び−COO−を含まない溶剤)、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。これらの溶剤は、単独で用いても2種以上を併用してもよい。
レベリング剤(F)としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。これらは、側鎖に重合性基を有していてもよい。
シリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、トーレシリコーンDC3PA、同SH7PA、同DC11PA、同SH21PA、同SH28PA、同SH29PA、同SH30PA、同SH8400(商品名:東レ・ダウコーニング(株)製)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化学工業(株)製)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF−4446、TSF4452及びTSF4460(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製)等が挙げられる。
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、光安定剤、連鎖移動剤等、当該技術分野で公知の添加剤を含んでもよい。
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、例えば、着色剤(A)、樹脂(B)、重合性化合物(C)、重合開始剤(D)、並びに必要に応じて用いられる溶剤(E)、レベリング剤(F)及びその他の成分を混合することにより調製できる。
顔料(A2)を用いる場合、予め溶剤(E)の一部又は全部と混合し、顔料の平均粒子径が0.2μm以下程度となるまで、ビーズミルなどを用いて分散させることが好ましい。この際、必要に応じて前記顔料分散剤、樹脂(B)の一部又は全部を配合してもよい。このようにして得られた顔料分散液に、残りの成分を、所定の濃度となるように混合することにより、目的の着色硬化性樹脂組成物を調製できる。
染料(A1)は、予め溶剤(E)の一部又は全部にそれぞれ溶解させて溶液を調製してもよい。該溶液を、孔径0.01〜1μm程度のフィルタでろ過することが好ましい。
混合後の着色硬化性樹脂組成物を、孔径0.01〜10μm程度のフィルタでろ過することが好ましい。
本発明の着色硬化性樹脂組成物から着色パターンを製造する方法としては、フォトリソグラフ法、インクジェット法、印刷法等が挙げられる。中でも、フォトリソグラフ法が好ましい。フォトリソグラフ法は、前記着色硬化性樹脂組成物を基板に塗布し、乾燥させて着色組成物層を形成し、フォトマスクを介して該着色組成物層を露光して、現像する方法である。フォトリソグラフ法において、露光の際にフォトマスクを用いないこと、及び/又は現像しないことにより、上記着色組成物層の硬化物である着色塗膜を形成することができる。このように形成した本発明の着色硬化性樹脂組成物の塗布硬化物である着色パターンや着色塗膜を本発明のカラーフィルタとすることができる。
作製するカラーフィルタの膜厚は、特に限定されず、目的や用途等に応じて適宜調整することができ、例えば、0.1〜30μm、好ましくは0.1〜20μm、さらに好ましくは0.5〜6μmである。
まず、着色硬化性樹脂組成物を基板上に塗布し、加熱乾燥(プリベーク)及び/又は減圧乾燥することにより溶剤等の揮発成分を除去して乾燥させ、平滑な着色組成物層を得る。
塗布方法としては、スピンコート法、スリットコート法、スリット アンド スピンコート法等が挙げられる。
加熱乾燥を行う場合の温度は、30〜120℃が好ましく、50〜110℃がより好ましい。また加熱時間としては、10秒間〜60分間であることが好ましく、30秒間〜30分間であることがより好ましい。
減圧乾燥を行う場合は、50〜150Paの圧力下、20〜25℃の温度範囲で行うことが好ましい。
着色組成物層の膜厚は、特に限定されず、目的とするカラーフィルタの膜厚に応じて適宜選択すればよい。
露光に用いられる光源としては、250〜450nmの波長の光を発生する光源が好ましい。例えば、350nm未満の光を、この波長域をカットするフィルタを用いてカットしたり、436nm付近、408nm付近、365nm付近の光を、これらの波長域を取り出すバンドパスフィルタを用いて選択的に取り出したりしてもよい。具体的には、水銀灯、発光ダイオード、メタルハライドランプ、ハロゲンランプ等が挙げられる。
露光面全体に均一に平行光線を照射したり、フォトマスクと着色組成物層が形成された基板との正確な位置合わせを行うことができるため、マスクアライナ及びステッパ等の露光装置を使用することが好ましい。
現像方法は、パドル法、ディッピング法及びスプレー法等のいずれでもよい。さらに現像時に基板を任意の角度に傾けてもよい。
現像後は、水洗することが好ましい。
なお、以下においては、特に断りのない限り、「部」は「質量部」を、「%」は「質量%」を意味する。
(質量分析)イオン化モード=ESI+: m/z= [M+H]+819.2及び739.5
Exact Mass: 818.2及び738.2
冷却管及び撹拌装置を備えたフラスコに、式(A−IM)で表される化合物1部、蒸留水9.9部及び水酸化ナトリウム0.08部を添加し、撹拌下に塩化バリウム二水和物4部及び蒸留水10部から調製される金属塩水溶液14部を滴下して、固体を析出させた。デカンテーションして固体を分離し、イオン交換水でよく洗浄し、60℃で減圧乾燥して、式(A−1)で表される化合物(化合物(I−359)及び化合物(I−360)の混合物)0.7部を得た。
塩化バリウム二水和物を、それぞれ塩化カルシウム、塩化マンガン四水和物、塩化鉄(III)六水和物及び塩化コバルト六水和物に変更したこと以外は合成例2と同様の操作を行い、式(A−2)で表される化合物(化合物(I−7)及び化合物(I−8)の混合物)、式(A−3)で表される化合物(化合物(I−95)及び化合物(I−96)の混合物)、式(A−4)で表される化合物(化合物(I−183)及び化合物(I−184)の混合物)及び式(A−5)で表される化合物(化合物(I−271)及び化合物(I−272)の混合物)を合成した。
(質量分析)イオン化モード=ESI+: m/z= [M+H]+ 803.5
Exact Mass: 802.3
冷却管及び撹拌装置を備えたフラスコに、式(A−6−IM1)で表される化合物4.1部、メタノール9.8部及び8%水酸化ナトリウム水溶液3.5部を加えて、室温で6時間撹拌した。得られた反応液を2N塩酸30部に添加して室温で30分撹拌したところ、結晶が析出した。析出した結晶を濾別し、イオン交換水でよく洗浄し、60℃で減圧乾燥して、式(A−6−IM2)で表される化合物(化合物(Aa−75))1.0部を得た。
(質量分析)イオン化モード=ESI+: m/z= [M+H]+ 747.5
Exact Mass: 746.3
冷却管及び撹拌装置を備えたフラスコに、式(A−6−IM2)で表される化合物(化合物(Aa−75))7部、蒸留水61部及び水酸化ナトリウム0.82部を添加し、撹拌下に塩化バリウム二水和物7.55部及び蒸留水19部から調製される金属塩水溶液26.55部を滴下して、固体を析出させた。デカンテーションして固体を分離し、イオン交換水でよく洗浄し、60℃で減圧乾燥して、式(A−6)で表される化合物(化合物I−427)5.8部を得た。
冷却管及び撹拌装置を備えたフラスコに、式(Y)で表されるPink Base(中外化成製)を3部、N−メチルピロリドン21部及びt−ブトキシカリウム1.7部を加えて室温で30分撹拌した後、1−ブロモプロパン1.6部を加えて同温度にて1時間撹拌した。得られた反応液を2N塩酸21部に添加して室温で1時間撹拌したところ、結晶が析出した。析出した結晶を濾別し、イオン交換水でよく洗浄し、60℃で減圧乾燥して、式(A−7−IM1)で表される化合物3.0部を得た。
(質量分析)イオン化モード=ESI+: m/z= [M+H]+ 617.5
Exact Mass: 616.2
冷却管及び撹拌装置を備えたフラスコに、式(A−7−IM1)で表される化合物1部、N−メチルピロリドン7部、炭酸カリウム0.5部及び4−ブロモ酪酸エチル1.0部を加えて100℃で5時間半撹拌した。得られた反応液を2N塩酸35部に添加して室温で30分撹拌したところ、結晶が析出した。析出した結晶を濾別し、イオン交換水でよく洗浄し、60℃で減圧乾燥して、式(A−7−IM2)で表される化合物1.2部を得た。
(質量分析)イオン化モード=ESI+: m/z= [M+H]+ 731.5
Exact Mass: 730.3
冷却管及び撹拌装置を備えたフラスコに、式(A−7−IM2)で表される化合物1部、メタノール7部及び8%水酸化ナトリウム水溶液2.7部を加えて、室温で3時間半撹拌した。得られた反応液を2N塩酸21部に添加して室温で30分撹拌したところ、結晶が析出した。析出した結晶を濾別し、イオン交換水でよく洗浄し、60℃で減圧乾燥して、式(A−7−IM3)で表される化合物(化合物(Aa−36))0.9部を得た。
(質量分析)イオン化モード=ESI+: m/z= [M+H]+ 703.5
Exact Mass: 702.3
冷却管及び撹拌装置を備えたフラスコに、式(A−7−IM3)で表される化合物(化合物(Aa−36))5部、メタノール5部、蒸留水62部及び水酸化ナトリウム0.31部を添加し、撹拌下に塩化バリウム二水和物1.92部及び蒸留水5.58部から調製される金属塩水溶液7.50部を滴下して、固体を析出させた。デカンテーションして固体を分離し、イオン交換水でよく洗浄し、60℃で減圧乾燥して、式(A−7)で表される化合物(化合物(I−388))5.1部を得た。
撹拌機、温度計、還流冷却器及び、滴下ロートを備えたフラスコ内に窒素を0.02L/分で流して窒素雰囲気とし、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート305部を入れ、撹拌しながら70℃まで加熱した。次いで、アクリル酸60部、3,4−エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デシルアクリレート(式(I−1)で表される化合物及び式(II−1)で表される化合物を、モル比で、50:50で混合。)440部を、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート140部に溶解して溶液を調製し、該溶解液を、滴下ロートを用いて4時間かけて、70℃に保温したフラスコ内に滴下した。
装置;K2479((株)島津製作所製)
カラム;SHIMADZU Shim−pack GPC−80M
カラム温度;40℃
溶媒;THF(テトラヒドロフラン)
流速;1.0mL/min
検出器;RI
校正用標準物質 ;TSK STANDARD POLYSTYRENE F−40、F−4、F−288、A−2500、A−500(東ソー(株)製)
上記で得られたポリスチレン換算の重量平均分子量及び数平均分子量の比(Mw/Mn)を分子量分布とした。
(着色硬化性樹脂組成物の調製)
以下の組成で各成分を混合して着色硬化性樹脂組成物を得た。
(A−1):式(A−1)で表される化合物
(A−2):式(A−2)で表される化合物
(A−3):式(A−3)で表される化合物
(A−4):式(A−4)で表される化合物
(A−5):式(A−5)で表される化合物
(A−6):式(A−6)で表される化合物
(A−7):式(A−7)で表される化合物
(A−x):下記式で表される化合物の混合物
(C−1):ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(カヤラッド(登録商標)DPHA;日本化薬(株)製)
(D−1):N−ベンゾイルオキシ−1−(4−フェニルスルファニルフェニル)オクタン−1−オン−2−イミン(イルガキュア(登録商標)OXE 01;BASF社製)
(E−1):N−メチルピロリドン
(E−2):プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
(F−1):ポリエーテル変性シリコーンオイル(トーレシリコーンSH8400:東レ・ダウコーニング(株)製)
5cm角のガラス基板(イーグル2000;コーニング社製)上に、着色硬化性樹脂組成物をスピンコート法で塗布したのち、100℃で3分間プリベークして着色組成物層を得た。放冷後、着色組成物層が形成された基板と石英ガラス製フォトマスクとの間隔を100μmとして、露光機(TME−150RSK;トプコン(株)製)を用いて、大気雰囲気下、150mJ/cm2の露光量(365nm基準)で光照射した。フォトマスクとしては、100μmラインアンドスペースパターンが形成されたものを使用した。光照射後の着色組成物層を、非イオン系界面活性剤0.12%と水酸化カリウム0.04%を含む水系現像液に24℃で60秒間浸漬現像し、水洗後、オーブン中、230℃で20分間ポストベークを行い、着色パターンを得た。
得られた着色パターンについて、膜厚を、膜厚測定装置(DEKTAK3;日本真空技術(株)製))を用いて測定した。結果を表10に示す。
得られた着色パターンについて、測色機(OSP−SP−200;オリンパス(株)製)を用いて分光を測定し、C光源の特性関数を用いてCIEのXYZ表色系におけるxy色度座標(x、y)と刺激値Yとを測定した。得られた着色パターンをN−メチルピロリドンに50℃で30分間浸漬した。浸漬後に、浸漬前と同様にしてxy色度座標(x、y)及びYを測定し、該測定値からJIS Z 8730:2009(7.色差の計算方法)に記載される方法で色差△Eab*を計算した。比較例1で得られた着色硬化性組成物の△Eab*を基準とし、下記式に従って、耐薬品性の改善率を計算した。結果を表10に示す。
実施例kの改善率(%)={(比較例1の△Eab*−実施例kの△Eab*)/比較例1の△Eab*}×100 (ただしkは1〜7の整数を表す)
Claims (5)
- 着色剤(A)、樹脂(B)、重合性化合物(C)及び重合開始剤(D)を含み、
前記着色剤(A)が、キサンテン骨格と−SO3 -基及び/又は−COO-基とを有するアニオンと、2価以上の金属カチオンとを含む化合物を含有する着色硬化性樹脂組成物。 - 前記化合物が式(Ia−2)で表される化合物である請求項1に記載の着色硬化性樹脂組成物。
R33及びR34は、互いに独立に、−SO3 -、−COO-、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルキルスルファニル基又は炭素数1〜4のアルキルスルホニル基を表す。
R31及びR33は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよく、R32及びR34は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよい。
p1及びp2は、互いに独立に、0〜5の整数を表す。p1が2以上のとき、複数のR33は同一でも異なってもよく、p2が2以上のとき、複数のR34は同一でも異なってもよい。
R11は、水素原子、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基又は炭素数7〜10のアラルキル基を表す。
Mr+は、r価の金属カチオンを表す。
kは1〜3の整数を表す。qは1以上の整数を表す。rは2以上の整数を表す。nは1以上の整数を表す。ただし、k、q、n、rはk×q=n×rを満足する。] - 樹脂(B)とは異なる分散剤を含まない請求項1又は2に記載の着色硬化性樹脂組成物。
- 請求項1〜3のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物の塗布硬化物であるカラーフィルタ。
- 請求項4に記載のカラーフィルタを含む表示装置。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2020023660A (ja) * | 2018-06-06 | 2020-02-13 | 日本化薬株式会社 | キサンテン化合物、及びこれを含んだ顔料組成物 |
JP2020045436A (ja) * | 2018-09-19 | 2020-03-26 | 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. | 化合物 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7063663B2 (ja) * | 2018-03-19 | 2022-05-09 | 東友ファインケム株式会社 | 着色硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ及び表示装置 |
JP2021095561A (ja) * | 2019-12-17 | 2021-06-24 | 保土谷化学工業株式会社 | キサンテン色素、該色素を含有する着色組成物、カラーフィルター用着色剤およびカラーフィルター、ならびに該色素の製造方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015082055A (ja) * | 2013-10-23 | 2015-04-27 | 大日本印刷株式会社 | カラーフィルタ用色材分散液、色材、カラーフィルタ、液晶表示装置、及び、有機発光表示装置 |
JP2016027075A (ja) * | 2013-11-27 | 2016-02-18 | 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. | 着色硬化性樹脂組成物 |
WO2016103864A1 (ja) * | 2014-12-26 | 2016-06-30 | 大日本印刷株式会社 | カラーフィルタ用色材分散液、カラーフィルタ用着色樹脂組成物、色材、カラーフィルタ、液晶表示装置及び発光表示装置 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5089866B2 (ja) * | 2004-09-10 | 2012-12-05 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷方法 |
US8778575B2 (en) * | 2007-01-15 | 2014-07-15 | Fujifilm Corporation | Curable composition, color filter using the same and manufacturing method therefor, and solid image pickup element |
KR101061239B1 (ko) | 2008-09-19 | 2011-09-01 | 이상관 | 롤 포밍 스트립 절단장치 |
JP5919830B2 (ja) * | 2011-02-08 | 2016-05-18 | 住友化学株式会社 | 着色感光性樹脂組成物 |
TW201302921A (zh) * | 2011-05-30 | 2013-01-16 | Nippon Kayaku Kk | 彩色濾光片用色素、使用該色素之著色樹脂組成物及包括該樹脂組成物之彩色濾光片 |
JP2013050707A (ja) * | 2011-08-02 | 2013-03-14 | Nippon Kayaku Co Ltd | 着色樹脂組成物 |
CN102914943B (zh) * | 2011-08-04 | 2018-01-12 | 住友化学株式会社 | 着色固化性树脂组合物 |
JP5938895B2 (ja) * | 2011-12-26 | 2016-06-22 | 住友化学株式会社 | 着色硬化性樹脂組成物 |
JP5978670B2 (ja) * | 2012-03-15 | 2016-08-24 | 住友化学株式会社 | 着色硬化性樹脂組成物 |
KR102155239B1 (ko) * | 2012-05-29 | 2020-09-11 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | 착색 경화성 수지 조성물 |
JP6299329B2 (ja) * | 2013-04-09 | 2018-03-28 | Jsr株式会社 | 着色組成物、着色硬化膜及び表示素子 |
JP6217307B2 (ja) * | 2013-04-26 | 2017-10-25 | 大日本印刷株式会社 | 色材、色材分散液、カラーフィルタ用着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置、及び有機発光表示装置 |
TW201536873A (zh) * | 2014-03-31 | 2015-10-01 | Fujifilm Corp | 著色組成物、硬化膜、彩色濾光片、彩色濾光片的製造方法、固體攝影元件及圖像顯示裝置 |
CN106574999B (zh) * | 2014-08-12 | 2019-03-22 | Dnp精细化工股份有限公司 | 彩色滤光片用着色树脂组合物、彩色滤光片及显示设备 |
-
2017
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015082055A (ja) * | 2013-10-23 | 2015-04-27 | 大日本印刷株式会社 | カラーフィルタ用色材分散液、色材、カラーフィルタ、液晶表示装置、及び、有機発光表示装置 |
JP2016027075A (ja) * | 2013-11-27 | 2016-02-18 | 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. | 着色硬化性樹脂組成物 |
WO2016103864A1 (ja) * | 2014-12-26 | 2016-06-30 | 大日本印刷株式会社 | カラーフィルタ用色材分散液、カラーフィルタ用着色樹脂組成物、色材、カラーフィルタ、液晶表示装置及び発光表示装置 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2020023660A (ja) * | 2018-06-06 | 2020-02-13 | 日本化薬株式会社 | キサンテン化合物、及びこれを含んだ顔料組成物 |
JP7156770B2 (ja) | 2018-06-06 | 2022-10-19 | 日本化薬株式会社 | キサンテン化合物、及びこれを含んだ顔料組成物 |
JP2020045436A (ja) * | 2018-09-19 | 2020-03-26 | 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. | 化合物 |
JP7064411B2 (ja) | 2018-09-19 | 2022-05-10 | 東友ファインケム株式会社 | 着色樹脂組成物、カラーフィルタ、及び表示装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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