JP4926552B2 - 染料含有感光性組成物並びにそれを用いたカラーフィルター及びその製造方法 - Google Patents

染料含有感光性組成物並びにそれを用いたカラーフィルター及びその製造方法 Download PDF

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Description

本発明は、液晶表示素子や固体撮像素子（ＣＣＤ、ＣＭＯＳ等）に用いられるカラーフィルターの着色画像を形成するのに好適な染料含有感光性組成物並びにそれを用いたカラーフィルター及びその製造方法に関する。
液晶表示素子や固体撮像素子に用いられるカラーフィルターを作製する方法としては、染色法、印刷法、電着法及び顔料分散法が知られている。
このうち顔料分散法は、顔料を種々の感光性組成物に分散させた着色感光性組成物を用いてフォトリソ法によってカラーフィルターを作製する方法であり、顔料を使用しているために光や熱等に安定であるという利点を有している。また、フォトリソ法によってパターニングするため、位置精度が高く、大画面、高精細カラーディスプレイ用カラーフィルターを作製するのに好適な方法として広く利用されてきた。
顔料分散法によりカラーフィルターを作製する場合、ガラス基板上に感光性組成物をスピンコーターやロールコーター等により塗布し乾燥させて塗膜を形成し、該塗膜をパターン露光・現像することによって着色された画素が形成され、この操作を各色ごとに繰り返し行うことでカラーフィルターを得ることができる。上記の顔料分散法としては、アルカリ可溶性樹脂に光重合性モノマーと光重合開始剤とを併用したネガ型感光性組成物が記載されたものがある（例えば、特許文献１参照）。
一方近年、固体撮像素子用のカラーフィルターにおいては更なる高精細化が望まれている。しかしながら、従来の顔料分散系では解像度を更に向上させることは困難であり、顔料の粗大粒子により色ムラが発生する等の問題があるため、固体撮像素子のように微細パターンが要求される用途には適さなかった。
かかる問題に鑑み、従来から顔料に代えて染料を使用する技術が提案されている。しかしながら、染料含有感光性組成物は一般的に顔料に比べ耐光性が劣るという問題がある。耐光性向上の方法としては、すでに遷移金属錯体を添加する手法が提案されている（特許文献２参照）。
一方で、耐熱性、耐光性に優れたカラーフィルターとして、有機溶剤可溶性フタロシアニンを使用した固体撮像素子用のカラーフィルターが種々提案されている（例えば特許文献３参照）。
特開平２−１９９４０３号公報 特開２００４−２９５１１６号公報 特開２００５−２６６１４９号公報
しかし、カラーフィルター等に用いられる染料含有感光性組成物にフタロシアニン化合物及び後述の一般式（Ｉ）で表される色素化合物の少なくとも一方を含有させた場合、経時による増粘が顕著となりやすいという問題がある。
本発明の目的は、色純度が良好で、耐光性に優れ、継時による増粘が抑制された染料含有感光性組成物、並びに耐光性に優れたカラーフィルター及びその製造方法を提供することにある。
本発明者等は、フタロシアニン化合物及び後述の一般式（Ｉ）で表される色素化合物の少なくとも一方と感光性化合物とを含有する染料含有感光性組成物に、可視光領域におけるモル吸光係数εが５０００未満である遷移金属錯体を添加することにより、分光を大きく損なわずに耐光性を向上し、かつ上記で問題となっている経時による増粘も抑制できることを見出した。
即ち、本発明の目的は以下の手段により達成されるものである。
＜１＞ フタロシアニン化合物及び後述の一般式（Ｉ）で表される色素化合物の少なくとも一方と、感光性化合物と、可視光領域におけるモル吸光係数εが５０００未満である遷移金属錯体と、を少なくとも含み、全固形成分中における前記フタロシアニン化合物及び前記一般式（Ｉ）で表される色素化合物の総含有量が２０質量％以上７０質量％以下であり、アルカリ可溶性樹脂を含有しない、又は全固形成分中におけるアルカリ可溶性樹脂の含有量が１０．０質量％以下であることを特徴とする染料含有感光性組成物である。
＜２＞ 前記遷移金属錯体における配位子１個の分子量が２０以上３００未満であることを特徴とする＜１＞に記載の染料含有感光性組成物である。
＜３＞ 前記感光性化合物が光重合開始剤および／または光酸発生剤であることを特徴とする＜１＞又は＜２＞に記載の染料含有感光性組成物である。
＜４＞ ラジカル重合性モノマーを更に含有することを特徴とする＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の染料含有感光性組成物である。
＜５＞ 前記感光性化合物がオキシム系光重合開始剤であることを特徴とする＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の染料含有感光性組成物である。
前記＜１＞における一般式（１）を以下に示す。
〔一般式（Ｉ）中、環Ａ1、環Ａ2、環Ａ3及び環Ａ4は、それぞれ独立に下記の芳香環を表し、
前記環Ａ1、環Ａ2、環Ａ3及び環Ａ4の少なくとも１つは、下記の芳香環を表す。
Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、水素原子または置換もしくは無置換のアルキル基を表し、ｍは１〜８の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表す。ただしＲ1とＲ2が同時に水素原子であることはない。〕
前記＜１＞におけるフタロシアニン化合物としては、以下の一般式（ＩＩ−１）で表される色素化合物及びＣ．Ｉ．アシッドブルー２４９の少なくとも一方であることが好ましい。
〔一般式（ＩＩ−１）中、Ｒｃ1は、ハロゲン原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、イミド基、またはヘテロ環チオ基を表す。
一般式（ＩＩ−１）中、Ｒｃ２は、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、イミド基、アゾ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、脂肪族スルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、ヘテロ環スルホニルオキシ基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、ヘテロ環スルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルフィニル基、アリールスルフィニル基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、脂肪族オキシアミノ基、アリールオキシアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ハロゲン原子、スルファモイルカルバモイル基、カルバモイルスルファモイル基、ジ脂肪族オキシフォスフィニル基、ジアリールオキシフォスフィニル基を表す。
一般式（ＩＩ−１）中、Ｍは、２個の水素原子、２価の金属原子、２価の金属酸化物、２価の金属水酸化物、または２価の金属塩化物を表す。
一般式（ＩＩ−１）中、ｃｍは、０、１または２を表し、ｃｎは０または１〜５の整数を表し、４つのｃｎは同一でも異なってもよい。但し、ｃｎの１つは１〜５の整数を表し、分子中の複数のＲｃ1は同一でも異なっていてもよい。
一般式（ＩＩ−１）中、ｃｒ１、ｃｒ２、ｃｒ３およびｃｒ４は０または１を表し、ｃｒ１＋ｃｒ２＋ｃｒ３＋ｃｒ４≧１を満たす。
一般式（ＩＩ−１）中、ｃｐは０〜４の整数を表す。但し、ｃｐ＋ｃｒ１、ｃｐ＋ｃｒ２、ｃｐ＋ｃｒ３、ｃｐ＋ｃｒ４は、いずれも０〜４の整数を表す。Ｒｃ2が分子中に複数存在している場合、複数のＲｃ2は同一でも異なっていてもよい。〕
前記一般式（ＩＩ−１）において、全部の前記Ｒｃ1が、置換もしくは無置換のカルバモイル基、または、置換もしくは無置換の脂肪族オキシカルボニル基であり、前記ＭがＣｕであり、前記ｃｍが０であり、全部の前記ｃｎが１であり、前記ｃｒ１、前記ｃｒ２、前記ｃｒ３および前記ｃｒ４が１であり、前記ｃｐが０であることがより好ましい。
＜６＞ 前記ラジカル重合性モノマーの含有量が、全固形成分あたり２０．０質量％以上７０．０質量％以下であることを特徴とする＜４＞又は＜５＞に記載の染料含有感光性組成物である。
＜７＞ 以下の一般式（ＩＩＩ）で表される染料、下記化合物ｃ、及び下記化合物ｄのうち少なくとも一種をさらに含有することを特徴とする＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の染料含有感光性組成物である。
〔一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ1は水素原子又は置換基を表し（但し、パーフロロアルキルカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、及びスルファモイルアミノ基は除く）、Ｒ2〜Ｒ5は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ6及びＲ7は、各々独立にアルキル基、アルケニル基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、Ｚａ及びＺｂは各々独立に−Ｎ＝、又は−Ｃ（Ｒ8）＝を表す。Ｒ8は水素原子、又は置換基を表す。Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ6、Ｒ4とＲ5、Ｒ5とＲ7、及び／又はＲ6とＲ7とが互いに結合して、各々独立に５員、６員、又は７員の環を形成してもよい。〕
＜８＞ 前記一般式（ＩＩＩ）で表される染料が、下記一般式（ＩＩＩ−２）で表される染料である＜７＞に記載の染料含有感光性組成物である。

〔一般式（ＩＩＩ−２）中、Ｒ101は前記一般式（ＩＩＩ）におけるＲ1と同義であり、Ｒ102〜Ｒ104は前記一般式（ＩＩＩ）におけるＲ2〜Ｒ4と同義であり、Ｒ106は前記一般式（ＩＩＩ）におけるＲ6と同義である。Ｒ9〜Ｒ14は各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ108は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。〕
＜９＞ 前記一般式（ＩＩＩ−２）において、Ｒ1０１がアルキル基であり、Ｒ１０２、Ｒ１０３、及びＲ１０４が、それぞれ独立に、水素原子又は無置換のアルキル基であり、Ｒ１０６が、置換又は無置換のアルキル基であり、Ｒ１０８が、置換アルキル基又は置換アリール基であり、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４が、各々独立に、水素原子又は無置換のアルキル基である＜８＞に記載の染料含有感光性組成物である。
＜１０＞ 前記遷移金属錯体の遷移金属が第４周期のものであることを特徴とする＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の染料含有感光性組成物である。
＜１１＞ 前記遷移金属錯体の遷移金属が２価の金属イオンであることを特徴とする＜１＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載の染料含有感光性組成物である。
＜１２＞ ＜１＞〜＜１１＞のいずれか１つに記載の染料含有感光性組成物を塗布して形成されたことを特徴とするカラーフィルターである。
＜１３＞ ＜１＞〜＜１１＞のいずれか１つに記載の染料含有感光性組成物を支持体上に塗布して塗布膜を形成し、該塗布膜をマスクを通して露光し、現像してパターンを形成する工程を有することを特徴とするカラーフィルターの製造方法である。
本発明によれば、色純度が良好で、耐光性に優れ、継時による増粘が抑制された染料含有感光性組成物、並びに耐光性に優れたカラーフィルター及びその製造方法を提供することができる。
以下、本発明の染料含有感光性組成物並びにそれを用いたカラーフィルターおよびその製造方法について詳述する。
≪染料含有感光性組成物≫
本発明の染料含有感光性組成物（以下、「本発明の組成物」という場合がある。）は、フタロシアニン化合物及び後述の一般式（Ｉ）で表される色素化合物の少なくとも一方（以下、「特定色素化合物」ともいう）と、感光性化合物と、可視光領域（３８０ｎｍ〜７８０ｎｍ）におけるモル吸光係数εが５０００未満である遷移金属錯体と、を少なくとも含み、全固形成分中における前記フタロシアニン化合物及び前記一般式（Ｉ）で表される色素化合物の総含有量が２０質量％以上７０質量％以下であり、アルカリ可溶性樹脂を含有しない、又は全固形成分中におけるアルカリ可溶性樹脂の含有量が１０．０質量％以下であることを特徴とする。
本発明においてモル吸光係数εは、ＵＶ−２５００ＰＣ（島津製作所製）によりシクロヘキサノン溶液にて測定した。
本発明において染料成分とは、本発明の必須成分であるフタロシアニン化合物及び後述の一般式（Ｉ）で表される色素化合物の少なくとも一方（特定色素化合物）と、任意成分である、前記特定色素化合物以外の他の染料とを含めた成分を意味する。
本発明において遷移金属錯体は染料成分には含まれず、前記特定色素化合物は遷移金属錯体には含まれない。
中でも、染料成分のうち可視光領域（３８０ｎｍ〜７８０ｎｍ）におけるモル吸光係数εの最大値が最も小さい染料の該最大値が１００００以上であって、遷移金属錯体の該最大値が５０００以下である態様が好ましく、染料成分のうち可視光領域（３８０ｎｍ〜７８０ｎｍ）におけるモル吸光係数εの最大値が最も小さい染料の該最大値が２５０００以上であって、遷移金属錯体の該最大値が３０００以下である態様が特に好ましい。
以下、本発明の染料含有感光性組成物に含まれる各成分について詳細に説明する。
＜フタロシアニン化合物、一般式（Ｉ）で表される色素化合物＞
本発明の染料含有感光性組成物は、着色剤として、フタロシアニン化合物及び一般式（Ｉ）で表される色素化合物の少なくとも一方（特定色素化合物）（好ましくは、有機溶剤に可溶なフタロシアニン染料）の少なくとも一種を含有する。フタロシアニン化合物及び一般式（Ｉ）で表される色素化合物の少なくとも一方であれば、特に制限なく使用することができる。
例えば、有機溶剤に可溶なフタロシアニン染料としては、特開平５−３３３２０７号公報、特開平６−５１１１５号公報、特開平６−１９４８２８号公報に記載の染料が挙げられる。特に好ましい前記特定色素化合物としては、下記一般式（Ｉ）で表される色素化合物、又は下記一般式（ＩＩ）で表される色素化合物が挙げられる。
〜一般式（Ｉ）で表される色素化合物〜
次に、一般式（Ｉ）で表される色素化合物について説明する。下記一般式（Ｉ）で表される色素化合物は、モル吸光係数εおよび色価の良好な色素化合物であり、高い耐光性と高い耐熱性とを同時に満足する化合物である。
前記一般式（Ｉ）中、環Ａ1、環Ａ2、環Ａ3、および環Ａ4は、それぞれ独立に、下記の芳香環を表し、その縮環方向およびそこに結合する置換基の置換位置により多数の異性体が存在する。
さらに、環Ａ1、環Ａ2、環Ａ3、および環Ａ4の少なくとも１つは、下記の芳香環を表す。
具体的には、一般式（Ｉ）の基本骨格として、下記式（１）〜（５）の５種類の構造が挙げられ、さらにピリジン環の縮合方向の相違から、Ｎの位置が異なる位置異性体が存在する。さらに、臭素等の置換基の置換位置が異なる異性体もそれぞれに存在する。
前記一般式（Ｉ）中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、水素原子または、置換もしくは無置換のアルキル基を表す。ただし、Ｒ1とＲ2とが同時に水素原子を表すことはない。また、ｍは１〜８の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表す。
Ｒ1またはＲ2で表される無置換のアルキル基としては、炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルへキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基等の直鎖または分岐アルキル基が挙げられ、中でも炭素数４〜１２の直鎖または分岐アルキル基が好ましい。
Ｒ1またはＲ2で表される置換アルキル基としては、酸素原子をエーテル結合、カルボニル結合、およびエステル結合の少なくとも１つの形態で含む置換アルキル基が好ましく、特に酸素原子を前記少なくとも１つの形態で１〜４個含む炭素数２〜１２の直鎖、分岐、もしくは環状の置換アルキル基が好ましい。例えば、メトキシメチル基、エトキシメチル基、ブトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、３−メキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−ブトキシプロピル基、メトキシエトキシエチル基、エトキシエトキシエチル基、ブトキシエトキシエチル基、メトキシエトキシエトキシエチル基、エトキシエトキシエトキシエチル基、ブトキシエトキシエトキシエチル基、アセチルメチル基、アセチルエチル基、プロピオニルメチル基、プロピオニルエチル基、テトラヒドロフルフリルオキシメチル基、２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン−４−メトキシメチル基、２−（１，３−ジオキソラン）エトキシメチル基、２−（１，３−ジオキサン）エトキシメチル基、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルエチル基、
プロポキシカルボニルエチル基、ブトキシカルボニルエチル基、ペントキシカルボニルブチル基、１−（ブトキシメチル）エチル基、１−（メトキシメチル）プロピル基、１−（エトキシメチル）プロピル基、１−（ブトキシメチル）プロピル基、１−（２−メトキシ−エトキシ−メチル）プロピル基、１−（２−エトキシ−エトキシ−メチル）プロピル基、１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）エチル基、１−（２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）エチル基、１−（２−ブトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）エチル基、１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）プロピル基、１−（２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）プロピル基、１−（２−プロポキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）プロピル基、１−（２−ブトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）プロピル基、１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ブチル基、１−（２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ブチル基、１−（２−プロポキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ブチル基、
１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ペンチル基、１−（２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ペンチル基、１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）エチル基、１−（２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）エチル基、１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）プロピル基、１−（２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）プロピル基、１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ブチル基、１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシエチル）エチル基、１−（２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシエチル）エチル基、１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシエチル）プロピル基、１，１−ジ（メトキシメチル）メチル基、１，１−ジ（エトキシメチル）メチル基、１，１−ジ（プロポキシメチル）メチル基、１，１−ジ（ブトキシメチル）メチル基、１，１−ジ（２−メトキシ−エトキシメチル）メチル基、１，１−ジ（２−エトキシ−エトキシメチル）メチル基、１，１−ジ（２−プロポキシ−エトキシメチル）メチル基、１，１−ジ（２−ブトキシ−エトキシメチル）メチル基が挙げられる。
前記Ｒ1およびＲ2としては、それぞれ独立に、水素原子（但し、Ｒ1およびＲ2が同時に水素原子を表すことはない。）、無置換のアルキル基、または「酸素原子をエーテル結合、カルボニル結合、およびエステル結合の少なくとも１つの形態で含む置換アルキル基」である態様が好ましい。
上記のうち、Ｒ1およびＲ2が、それぞれ独立に、水素原子（但し、Ｒ1およびＲ2が同時に水素原子を表すことはない。）、炭素数１〜１２の無置換のアルキル基、または「酸素原子をエーテル結合、カルボニル結合、およびエステル結合の少なくとも１つの形態で１〜４個含む炭素数２〜１２の置換アルキル基」である態様が特に好ましく、更に中でも、Ｒ1およびＲ2の少なくとも一方が、「酸素原子をエーテル結合、カルボニル結合、およびエステル結合の少なくとも１つの形態で１〜４個含む炭素数２〜１２の置換アルキル基」である態様が、極性有機溶剤に対する溶解性が高い点で好ましい。
特にＲ1およびＲ2の少なくとも一方が、下記式（Ｉ−ａ）で表される置換アルキル基である場合のテトラアザポルフィリン化合物が好ましい。
前記式（Ｉ−ａ）中、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、水素原子、無置換のアルキル基、「酸素原子をエーテル結合、カルボニル結合、およびエステル結合の少なくとも１つの形態で含むアルキル基」、アルキルカルボニル基、またはアルコキシカルボニル基を表す。但し、Ｒ3およびＲ4の少なくとも一方は、「酸素原子をエーテル結合、カルボニル結合、およびエステル結合の少なくとも１つの形態で含むアルキル基」、アルキルカルボニル基、またはアルコキシカルボニル基を表す。
Ｒ3またはＲ4で表される無置換のアルキル基としては、炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基等が挙げられる。
Ｒ3またはＲ4で表される「酸素原子をエーテル結合、カルボニル結合、およびエステル結合の少なくとも１つの形態で含む置換アルキル基」としては、酸素原子を１〜４個含む炭素数２〜１０の置換アルキル基が好ましい。例えば、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、ブトキシメチル基、メトキシエトキシメチル基、エトキシエトキシメチル基、プロポキシエトキシメチル基、ブトキシエトキシメチル基、メトキシエトキシエトキシメチル基、エトキシエトキシエトキシメチル基、プロポキシエトキシエトキシメチル基、ブトキシエトキシエトキシメチル基、メトキシエトキシエトキシエトキシメチル基、エトキシエトキシエトキシエトキシメチル基、プロポキシエトキシエトキシエトキシメチル基、ブトキシエトキシエトキシエトキシメチル基、アセチルメチル基、プロピオニルメチル基、テトラヒドロフルフリルオキシメチル基、２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン−４−メトキシメチル基、２−（１，３−ジオキソラン）エトキシメチル基、２−（１，３−ジオキサン）エトキシメチル基、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、プロポキシカルボニルメチル基、ブトキシカルボニルメチル基、ペントキシカルボニルメチル基等が挙げられる。
Ｒ3またはＲ4で表されるアルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基としては、総炭素数２〜１０のアルキルカルボニル基、総炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基が好ましい。例えば、アセチル基、プロピオニル基、プロピルカルボニル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ペントキシカルボニル基等が挙げられる。
前記一般式（Ｉ）において、ｍは、１〜８の整数を表し、中でも、１〜６の整数が好ましく、吸光度が高い点で１〜４の整数が特に好ましい。また、ｎは、１〜４の整数を表し、中でも、２または３が好ましく、２が特に好ましい。
前記一般式（Ｉ）で表されるテトラアザポルフィリン化合物は、これら多数の異性体の一部または全てを含むものである。
以下、前記一般式（Ｉ）で表されるテトラアザポルフィリン化合物の例示化合物〔具体例１〜１５７〕を示す。本発明においては、これらの具体例に限定されるものではない。
〜一般式（ＩＩ）で表される色素化合物〜
前記一般式（ＩＩ）において、Ｒｃ1は、ハロゲン原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、イミド基、またはヘテロ環チオ基を表す。Ｚｃ1は、炭素原子と共に６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、４つのＺｃ1は同一でも異なっていてもよい。Ｍは、２個の水素原子、２価の金属原子、２価の金属酸化物、２価の金属水酸化物、または２価の金属塩化物を表す。ｃｍは、０、１または２を表し、ｃｎは０または１〜５の整数を表し、４つのｃｎは同一でも異なってもよい。但し、ｃｎの１つは１〜５の整数を表し、分子中の複数のＲｃ1は同一でも異なっていてもよい。ｃｒ１、ｃｒ２、ｃｒ３及びｃｒ４は０または１を表し、ｃｒ１＋ｃｒ２＋ｃｒ３＋ｃｒ４≧１を満たす。
前記一般式（ＩＩ）において、「脂肪族」は、その脂肪族部位が直鎖、分岐鎖、または環状であって飽和及び不飽和のいずれであってもよく、例えば、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基を含み、無置換であっても置換基で置換されていてもよい。また、「アリール」は、単環及び縮合環のいずれでもよく、無置換であっても置換基で置換されていてもよい。「ヘテロ環」は、そのヘテロ環部位が環内にヘテロ原子（例えば、窒素原子、イオウ原子、酸素原子）を持つものであり、飽和環及び不飽和環のいずれであってもよく、単環及び縮合環のいずれでもよく、無置換であっても置換基で置換されていてもよい。
また、前記一般式（ＩＩ）において、「置換基」は、置換可能な基であればよく、例えば、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、イミド基、アゾ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、脂肪族スルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、ヘテロ環スルホニルオキシ基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、ヘテロ環スルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルフィニル基、アリールスルフィニル基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、脂肪族オキシアミノ基、アリールオキシアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ハロゲン原子、スルファモイルカルバモイル基、カルバモイルスルファモイル基、ジ脂肪族オキシフォスフィニル基、ジアリールオキシフォスフィニル基、等を挙げることができる。
前記一般式（ＩＩ）において、Ｒｃ1は、ハロゲン原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、イミド基、またはヘテロ環チオ基を表す。
前記Ｒｃ1で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
前記Ｒｃ1で表される脂肪族基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、環状であってもよく、総炭素数１〜１５の脂肪族基が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、ビニル基、アリル基、エチニル基、イソプロペニル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。
前記Ｒｃ1で表されるアリール基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数６〜１６のアリール基が好ましく、総炭素数６〜１２のアリール基がより好ましい。例えば、フェニル基、４−ニトロフェニル基、２−ニトロフェニル基、２−クロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、２−メトキシカルボニル−４−ニトロフェニル基等が挙げられる。
前記Ｒｃ1で表されるヘテロ環基としては、飽和であっても不飽和であってもよく、総炭素数１〜１５のヘテロ環基が好ましく、総炭素数３〜１０のヘテロ環基がより好ましい。例えば、３−ピリジル基、２−ピリジル基、２−ピリミジニル基、２−ピラジニル基、１−ピペリジル基等が挙げられる。また、さらに置換基を有していてもよい。
前記Ｒｃ1で表されるカルバモイル基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数１〜１６のカルバモイル基が好ましく、総炭素数１〜１２のカルバモイル基がより好ましい。例えば、カルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、ジメトキシエチルカルバモイル基等が挙げられる。
前記Ｒｃ1で表される脂肪族オキシカルボニル基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、環状であってもよく、総炭素数２〜１６の脂肪族オキシカルボニル基が好ましく、総炭素数２〜１０の脂肪族オキシカルボニル基がより好ましい。例えば、メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等が挙げられる。
前記Ｒｃ1で表されるアリールオキシカルボニル基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数７〜１７のアリールオキシカルボニル基が好ましく、総炭素数７〜１５のアリールオキシカルボニル基がより好ましい。例えば、フェノキシカルボニル基等が挙げられる。
前記Ｒｃ1で表されるアシル基は、脂肪族カルボニル基であってもアリールカルボニル基であってもよく、脂肪族カルボニル基を表す場合は更に置換基を有していてもよく、アリールカルボニル基を表す場合は更に置換基を有していてもよく、飽和または不飽和のいずれでもよく、環状であってもよい。該アシル基としては、総炭素数２〜１５のアシル基が好ましく、総炭素数２〜１０のアシル基がより好ましい。例えば、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基等が挙げられる。また、さらに置換基を有していてもよい。
前記Ｒｃ1で表される脂肪族オキシ基は、無置換でも置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、環状であってもよい。脂肪族オキシ基としては、総炭素数１〜１２の脂肪族オキシ基が好ましく、総炭素数１〜１０の脂肪族オキシ基がより好ましい。例えば、メトキシ基、エトキシエトキシ基、フェノキシエトキシ基、チオフェノキシエトキシ基等が挙げられる。
前記Ｒｃ1で表されるアリールオキシ基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数６〜１８のアリールオキシ基が好ましく、総炭素数６〜１４のアリールオキシ基がより好ましい。例えば、フェノキシ基、４−メチルフェノキシ基等が挙げられる。
前記Ｒｃ1で表されるアシルオキシ基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数２〜１４のアシルオキシ基が好ましく、総炭素数２〜１０のアシルオキシ基がより好ましい。例えば、アセトキシ基、メトキシアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。
前記Ｒｃ1で表されるカルバモイルオキシ基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数１〜１６のカルバモイルオキシ基が好ましく、総炭素数１〜１２のカルバモイルオキシ基がより好ましい。例えば、ジメチルカルバモイルオキシ基、ジイソプロピルカルバモイルオキシ基等が挙げられる。
前記Ｒｃ1で表されるヘテロ環オキシ基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数１〜１５のヘテロ環オキシ基が好ましく、総炭素数３〜１０のヘテロ環オキシ基がより好ましい。例えば、３−フリルオキシ基、３−ピリジルオキシ基、Ｎ−メチル−２−ピペリジルオキシ基等が挙げられる。
前記Ｒｃ1で表される脂肪族オキシカルボニルオキシ基は、無置換でも置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、環状であってもよい。脂肪族オキシカルボニルオキシ基としては、総炭素数２〜１６の脂肪族オキシカルボニルオキシ基が好ましく、総炭素数２〜１０の脂肪族オキシカルボニルオキシ基がより好ましい。例えば、メトキシカルボニルオキシ基、（ｔ）ブトキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
前記Ｒｃ1で表されるＮ−アルキルアシルアミノ基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数３〜１５のＮ−アルキルアシルアミノ基が好ましく、総炭素数３〜１２のＮ−アルキルアシルアミノ基がより好ましい。例えば、Ｎ−メチルアセチルアミノ基、Ｎ−エトキシエチルベンゾイルアミノ基、Ｎ−メチルメトキシアセチルアミノ基等が挙げられる。
前記Ｒｃ1で表されるカルバモイルアミノ基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数１〜１６のカルバモイルアミノ基が好ましく、総炭素数１〜１２のカルバモイルアミノ基がより好ましい。例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−メトキシエチルカルバモイルアミノ基等が挙げられる。
前記Ｒｃ1で表されるスルファモイルアミノ基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数０〜１６のスルファモイルアミノ基が好ましく、総炭素数０〜１２のスルファモイルアミノ基がより好ましい。例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルアミノ基等が挙げられる。
前記Ｒｃ1で表される脂肪族オキシカルボニルアミノ基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数２〜１５の脂肪族オキシカルボニルアミノ基が好ましく、総炭素数２〜１０の脂肪族オキシカルボニルアミノ基がより好ましい。例えば、メトキシカルボニルアミノ基、メトキシエトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
前記Ｒｃ1で表されるアリールオキシカルボニルアミノ基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数７〜１７のアリールオキシカルボニルアミノ基が好ましく、総炭素数７〜１５のアリールオキシカルボニルアミノ基がより好ましい。例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、４−メトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
前記Ｒｃ1で表される脂肪族スルホニルアミノ基は、無置換でも置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、環状であってもよい。脂肪族スルホニルアミノ基としては、総炭素数１〜１２の脂肪族スルホニルアミノ基が好ましく、総炭素数１〜８の脂肪族スルホニルアミノ基がより好ましい。例えば、メタンスルホニルアミノ基、ブタンスルホニルアミノ基等が挙げられる。
前記Ｒｃ1で表されるアリールスルホニルアミノ基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数６〜１５のアリールスルホニルアミノ基が好ましく、総炭素数６〜１２のアリールスルホニルアミノ基がより好ましい。例えば、ベンゼンスルホニルアミノ基、４−トルエンスルホニルアミノ基等が挙げられる。
前記Ｒｃ1で表される脂肪族チオ基は、無置換でも置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、環状であってもよい。脂肪族チオ基としては、総炭素数１〜１６の脂肪族チオ基が好ましく、総炭素数１〜１０の脂肪族チオ基がより好ましい。例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、エトキシエチルチオ基等が挙げられる。
前記Ｒｃ1で表されるアリールチオ基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数６〜２２のアリールチオ基が好ましく、総炭素数６〜１４のアリールチオ基が好ましい。例えば、フェニルチオ基、２−ｔ−ブチルチオ基等が挙げられる。
前記Ｒｃ1で表される脂肪族スルホニル基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数１〜１５の脂肪族スルホニル基が好ましく、総炭素数１〜８の脂肪族スルホニル基がより好ましい。例えば、メタンスルホニル基、ブタンスルホニル基、メトキシエタンスルホニル基等が挙げられる。
前記Ｒｃ1で表されるアリールスルホニル基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数６〜１６のアリールスルホニル基が好ましく、総炭素数６〜１２のアリールスルホニル基がより好ましい。例えば、ベンゼンスルホニル基、４−ｔ−ブチルベンゼンスルホニル基、４−トルエンスルホニル基、２−トルエンスルホニル基等が挙げられる。
前記Ｒｃ1で表されるスルファモイル基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数０〜１６のスルファモイル基が好ましく、総炭素数０〜１２のスルファモイル基がより好ましい。例えば、スルファモイル基、ジメチルスルファモイル基等が挙げられる。
前記Ｒｃ1で表されるイミド基としては、更に縮環していてもよく、総炭素数３〜２２のイミド基が好ましく、総炭素数３〜１５のイミド基がより好ましい。例えば、コハク酸イミド基、フタル酸イミド基等が挙げられる。
前記Ｒｃ1で表されるヘテロ環チオ基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、５〜７員環であって、総炭素数１〜２０のヘテロ環チオ基が好ましく、総炭素数１〜１２のヘテロ環チオ基が好ましい。例えば、３−フリルチオ基、３−ピリジルチオ基等が挙げられる。
前記一般式（ＩＩ）中、Ｚｃ1は、炭素原子と共に６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、４つのＺｃ1は同一でも異なっていてもよい。形成される６員環は、アリール環またはヘテロ環のいずれであってもよく、縮環していてもよく、縮環した環が更に置換基を有していてもよい。６員環としては、例えば、ベンゼン環、ピリジン環、シクロヘキセン環、ナフタレン環等が挙げられ、ベンゼン環である態様が好適である。
前記一般式（ＩＩ）中、Ｍは、２個の水素原子、２価の金属原子、２価の金属酸化物、２価の金属水酸化物、または２価の金属塩化物を表す。該Ｍとしては、例えば、ＶＯ、ＴｉＯ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｒｈ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、ＡｌＣｌ、ＩｎＣｌ、ＦｅＣｌ、ＴｉＣｌ2、ＳｎＣｌ2、ＳｉＣｌ2、ＧｅＣｌ2、Ｓｉ（ＯＨ）2、Ｈ2等が挙げられ、ＶＯ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏである態様が好適である。
前記一般式（ＩＩ）において、ｃｍは０、１または２（好ましくは０）を表し、ｃｎは０または１〜５の整数（好ましくは０または１）を表す。分子中の４ヶ所のｃｎは同一でも異なってもよいが、ｃｎの１つは１〜５の整数を表し、分子中にＲｃ1が複数ある場合には、複数のＲｃ1は互いに同一でも異なっていてもよい。
また、ｃｒ１、ｃｒ２、ｃｒ３及びｃｒ４は、０または１を表し、ｃｒ１＋ｃｒ２＋ｃｒ３＋ｃｒ４≧１を満たす。中でも、ｃｒ１＋ｃｒ２＋ｃｒ３＋ｃｒ４が３または４である態様が好ましい。
前記一般式（ＩＩ）で表される色素化合物の中でも、本発明の効果をより効果的に奏し得る観点から、下記一般式（ＩＩ−１）で表される色素が好ましい。
前記一般式（ＩＩ−１）中、Ｒｃ2は置換基を表し、該置換基は、置換可能な基であればよく、既述の一般式（ＩＩ）における「置換基」の項で列挙した基が挙げられる。好ましくは、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは、脂肪族基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族スルホニル基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、スルホ基、カルボキシル基、ハロゲン原子である。
前記一般式（ＩＩ−１）中、ｃｐは０〜４の整数を表し、好ましくは０または１である。ただし、ｃｐ＋ｃｒ１、ｃｐ＋ｃｒ２、ｃｐ＋ｃｒ３、ｃｐ＋ｃｒ４は、いずれも０〜４の整数を表す。Ｒｃ2が分子中に複数存在している場合、複数のＲｃ2は同一でも異なっていてもよい。
なお、一般式（ＩＩ−１）におけるＲｃ1、Ｍ、ｃｍ、ｃｎ並びにｃｒ１、ｃｒ２、ｃｒ３及びｃｒ４は、前記一般式（ＩＩ）おける場合と同義であり、好ましい態様も同様である。
前記一般式（ＩＩ−１）で表される色素化合物の中でも、本発明の効果をより効果的に奏し得る観点から、下記一般式（ＩＩ−２）で表される色素がより好ましい。
前記一般式（ＩＩ−２）中、Ｒｃ1、Ｒｃ2、Ｍ、ｃｍ、ｃｎは、前記一般式（ＩＩ）及び（ＩＩ−１）における場合とそれぞれ同義であり、好ましい態様も同様である。また、一般式（ＩＩ−２）中のｃｑは、０または１を表す。なお、フタロシアニン骨格はテトラアザポルフィリン骨格の外側に４つのベンゼン環が縮合した構造を有しており、各ベンゼン環には４ヶ所の置換基が入り得る部位（炭素原子）があるが、前記一般式（ＩＩ−２）は各ベンゼン環のテトラアザポルフィリン骨格から遠い２ヶ所（β位）に水素原子が結合したものである。
前記一般式（ＩＩ−２）において、より効果的に本発明の効果を奏し得る観点からは、前記Ｒｃ1は、ハロゲン原子、脂肪族基、シアノ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、イミド基、またはスルホ基である態様が好ましく、脂肪族基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、イミド基、またはスルホ基である態様がより好ましく、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、カルバモイルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールスルホニル基、イミド基、または脂肪族スルホニル基である態様が最も好ましい。
同様に本発明の効果をより効果的に奏し得る点で、前記Ｒｃ2は、脂肪族基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族スルホニル基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、スルホ基、カルボキシル基、またはハロゲン原子である態様が好ましく、脂肪族基またはハロゲン原子である態様がより好ましい。同様に本発明の効果をより奏し得る点で、前記ｃｑは０である態様が好ましい。同様に本発明の効果をより奏し得る点で、前記Ｍは、ＶＯ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、ＺｎまたはＭｇである態様が好ましく、ＶＯ、Ｃｏ、ＣｕまたはＺｎである態様がより好ましく、Ｃｕである態様が最も好ましく、また、ｃｍは０である態様が好ましく、ｃｎは１または２である態様が好ましく、ｃｎは１である態様がより好ましい。
更に効果的に本発明の効果を奏する観点からは、前記一般式（ＩＩ−２）において、前記Ｒｃ1がハロゲン原子、脂肪族基、シアノ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、イミド基、またはスルホ基であって、前記ＭがＶＯ、Ｃｏ、ＣｕまたはＺｎであって、前記ｃｑが０であって、前記ｃｍが０であって、前記ｃｎが１である態様が好ましく、また、前記Ｒｃ1が脂肪族基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、イミド基、またはスルホ基であって、前記ＭがＶＯ、Ｃｏ、ＣｕまたはＺｎであって、前記ｃｑが０であって、前記ｃｍが０であって、前記ｃｎが１である態様がより好ましい。
特には、同様に本発明の効果の観点から、前記Ｒｃ1がカルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族オキシ基、カルバモイルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、またはイミド基であって、前記ＭがＣｕであって、前記ｃｑが０であって、前記ｃｍが０であって、前記ｃｎが１である態様が最も好ましい。
以下、前記一般式（ＩＩ）〜（ＩＩ−２）で表される色素（染料）の具体例（例示化合物Ｃ−１〜Ｃ−５９）を示す。但し、本発明においてはこれらに制限されるものではない。
本発明の染料含有感光性組成物の全固形成分中におけるフタロシアニン化合物及び一般式（Ｉ）で表される色素化合物の総含有濃度としては、染料による吸光度と膜硬化性の観点より、２０〜７０質量％であることが必要であり、２２〜６８質量％がより好ましく、２５〜６５質量％が特に好ましい。
＜他の染料＞
本発明では、上記のフタロシアニン化合物及び一般式（Ｉ）で表される色素化合物以外にも、特に制限はなく、他の染料として、従来カラーフィルター用として公知の染料（好ましくは有機溶剤可溶性染料）を併用して使用できる。
例えば、特開昭６４−９０４０３号公報、特開昭６４−９１１０２号公報、特開平１−９４３０１号公報、特開平６−１１６１４号公報、特登２５９２２０７号、米国特許第４，８０８，５０１号明細書、米国特許第５，６６７，９２０号明細書、米国特許第５，０５９，５００号明細書、特開平６−３５１８３号公報、等に開示されている色素が使用できる。化学構造としては、トリフェニルメタン系、アントラキノン系、ベンジリデン系、オキソノール系、シアニン系、フェノチアジン系、ピロロピラゾールアゾメチン系、キサンテン系、ベンゾピラン系、インジゴ系、等の染料が使用できる。特に好ましくは、ピラゾールアゾ系、アニリノアゾ系、ピラゾロトリアゾールアゾ系、ピリドンアゾ系、アンスラピリドン系の染料である。
その他、直接染料、塩基性染料、媒染染料、酸性媒染染料、アゾイック染料等を使用できる。
〜酸性染料〜
上記のうち、酸性染料について中心に説明する。酸性染料は、スルホン酸やカルボン酸やフェノール性水酸基等の酸性基を有する色素であれば特に限定されないが、有機溶剤や現像液に対する溶解性、塩基性化合物との塩形成性、吸光度、染料含有感光性組成物中の他の成分との相互作用、耐光性、耐熱性等の必要とされる性能の全てを考慮して選択される。
以下、酸性染料の具体例を挙げる。但し、本発明においてはこれらに限定されるものではない。例えば、
ａｃｉｄ ａｌｉｚａｒｉｎ ｖｉｏｌｅｔ Ｎ；
ａｃｉｄ ｂｌａｃｋ １，２，２４，４８；
ａｃｉｄ ｂｌｕｅ １，７，９，１５，１８，２３，２５，２７，２９，４０，４２，４５，５１，６２，７０，７４，８０，８３，８６，８７，９０，９２，９６，１０３，１１２，１１３，１２０，１２９，１３８，１４７，１５０，１５８，１７１，１８２，１９２，２１０，２４２，２４３，２５６，２５９，２６７，２７８，２８０，２８５，２９０，２９６，３１５，３２４：１，３３５，３４０；
ａｃｉｄ ｃｈｒｏｍｅ ｖｉｏｌｅｔ Ｋ；
ａｃｉｄ Ｆｕｃｈｓｉｎ；
ａｃｉｄ ｇｒｅｅｎ １，３，５，９，１６，２５，２７，５０，５８，６３，６５，８０，１０４，１０５，１０６，１０９；
ａｃｉｄ ｏｒａｎｇｅ ６，７，８，１０，１２，２６，５０，５１，５２，５６，６２，６３，６４，７４，７５，９４，９５１０７，１０８，１６９，１７３；
ａｃｉｄ ｒｅｄ １，４，８，１４，１７，１８，２６，２７，２９，３１，３４，３５，３７，４２，４４，５０，５１，５２，５７，６６，７３，８０，８７，８８，９１，９２，９４，９７，１０３，１１１，１１４，１２９，１３３，１３４，１３８，１４３，１４５，１５０，１５１，１５８，１７６，１８２，１８３，１９８，２０６，２１１，２１５，２１６，２１７，２２７，２２８，２４９，２５２，２５７，２５８，２６０，２６１，２６６，２６８，２７０，２７４，２７７，２８０，２８１，１９５，３０８，３１２，３１５，３１６，３３９，３４１，３４５，３４６，３４９，３８２，３８３，３９４，４０１，４１２，４１７，４１８，４２２，４２６；
ａｃｉｄ ｖｉｏｌｅｔ ６Ｂ，７，９，１７，１９；
ａｃｉｄ ｙｅｌｌｏｗ １，３，７，９，１１，１７，２３，２５，２９，３４，３６，３８，４０，４２，５４，６５，７２，７３，７６，７９，９８，９９，１１１，１１２，１１３，１１４，１１６，１１９，１２３，１２８，１３４，１３５，１３８，１３９，１４０，１４４，１５０，１５５，１５７，１６０，１６１，１６３，１６８，１６９，１７２，１７７，１７８，１７９，１８４，１９０，１９３，１９６，１９７，１９９，２０２，２０３，２０４，２０５，２０７，２１２，２１４，２２０，２２１，２２８，２３０，２３２，２３５，２３８，２４０，２４２，２４３，２５１；
Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２，３３，３４，３５，３８，３９，４３，４７，５０，５４，５８，６８，６９，７０，７１，８６，９３，９４，９５，９８，１０２，１０８，１０９，１２９，１３６，１３８，１４１；
Ｄｉｒｅｃｔ Ｏｒａｎｇｅ ３４，３９，４１，４６，５０，５２，５６，５７，６１，６４，６５，６８，７０，９６，９７，１０６，１０７；
Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ７９，８２，８３，８４，９１，９２，９６，９７，９８，９９，１０５，１０６，１０７，１７２，１７３，１７６，１７７，１７９，１８１，１８２，１８４，２０４，２０７，２１１，２１３，２１８，２２０，２２１，２２２，２３２，２３３，２３４，２４１，２４３，２４６，２５０；
Ｄｉｒｅｃｔ Ｖｉｏｌｅｔ ４７，５２，５４，５９，６０，６５，６６，７９，８０，８１，８２，８４，８９，９０，９３，９５，９６，１０３，１０４；
Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ５７，７７，８０，８１，８４，８５，８６，９０，９３，９４，９５，９７，９８，９９，１００，１０１，１０６，１０７，１０８，１０９，１１３，１１４，１１５，１１７，１１９，１３７，１４９，１５０，１５３，１５５，１５６，１５８，１５９，１６０，１６１，１６２，１６３，１６４，１６６，１６７，１７０，１７１，１７２，１７３，１８８，１８９，１９０，１９２，１９３，１９４，１９６，１９８，１９９，２００，２０７，２０９，２１０，２１２，２１３，２１４，２２２，２２８，２２９，２３７，２３８，２４２，２４３，２４４，２４５，２４７，２４８，２５０，２５１，２５２，２５６，２５７，２５９，２６０，２６８，２７４，２７５，２９３；
Ｄｉｒｅｃｔ Ｇｒｅｅｎ ２５，２７，３１，３２，３４，３７，６３，６５，６６，６７，６８，６９，７２，７７，７９，８２；
Ｍｏｒｄａｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ５，８，１０，１６，２０，２６，３０，３１，３３，４２，４３，４５，５６，５０，６１，６２，６５；
Ｍｏｒｄａｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ３，４，５，８，１２，１３，１４，２０，２１，２３，２４，２８，２９，３２，３４，３５，３６，３７，４２，４３，４７，４８；
Ｍｏｒｄａｎｔ Ｒｅｄ １，２，３，４，９，１１，１２，１４，１７，１８，１９，２２，２３，２４，２５，２６，３０，３２，３３，３６，３７，３８，３９，４１，４３，４５，４６，４８，５３，５６，６３，７１，７４，８５，８６，８８，９０，９４，９５；
Ｍｏｒｄａｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２，４，５，７，１４，２２，２４，３０，３１，３２，３７，４０，４１，４４，４５，４７，４８，５３，５８；
Ｍｏｒｄａｎｔ Ｂｌｕｅ ２，３，７，８，９，１２，１３，１５，１６，１９，２０，２１，２２，２３，２４，２６，３０，３１，３２，３９，４０，４１，４３，４４，４８，４９，５３，６１，７４，７７，８３，８４；
Ｍｏｒｄａｎｔ Ｇｒｅｅｎ １，３，４，５，１０，１５，１９，２６，２９，３３，３４，３５，４１，４３，５３；
Ｆｏｏｄ Ｙｅｌｌｏｗ ３；
及びこれらの染料の誘導体が挙げられる。
上記の酸性染料の中でも、
ａｃｉｄ ｂｌａｃｋ ２４；
ａｃｉｄ ｂｌｕｅ ２３，２５，２９，６２，８０，８６，８７，９２，１３８，１５８，１８２，２４３，３２４：１；
ａｃｉｄ ｏｒａｎｇｅ ８，５１，５６，７４，６３；
ａｃｉｄ ｒｅｄ １，４，８，３４，３７，４２，５２，５７，８０，９７，１１４，１４３，１４５，１５１，１８３，２１７，２４９；
ａｃｉｄ ｖｉｏｌｅｔ ７；
ａｃｉｄ ｙｅｌｌｏｗ １７，２５，２９，３４，４２，７２，７６，９９，１１１，１１２，１１４，１１６，１３４，１５５，１６９，１７２，１８４，２２０，２２８，２３０，２３２，２４３；
Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ ２５；
などの染料及びこれらの染料の誘導体が好ましい。
酸性染料の誘導体としては、スルホン酸あるいはカルボン酸を有する酸性染料の無機塩、含窒素化合物との塩が使用でき、染料含有感光性組成物溶液として溶解させることができるものであれば特に限定されないが、有機溶剤や現像液に対する溶解性、吸光度、染料含有感光性組成物中の他の成分との相互作用、耐光性、耐熱性等の必要とする性能の全てを考慮して選択される。
酸性染料と含窒素化合物との塩について説明する。
酸性染料と含窒素化合物との塩を形成する方法は、酸性染料の溶解性改良（有機溶剤への溶解性付与）や、耐熱性及び耐光性改良に効果的な場合がある。
また、酸性染料と塩を形成する含窒素化合物、及び酸性染料とアミド結合を形成する含窒素化合物については、塩またはアミド化合物の有機溶剤や現像液に対する溶解性、塩形成性、染料の吸光度・色価、染料含有感光性組成物中の他の成分との相互作用、着色剤としての耐熱性及び耐光性等の全てを勘案して選択される。吸光度・色価の観点のみで選択する場合には、前記含窒素化合物としてはできるだけ分子量の低いものが好ましく、中でも分子量３００以下のものが好ましく、分子量２８０以下のものがより好ましく、分子量２５０以下のものが特に好ましい。
酸性染料と含窒素化合物との塩における、含窒素化合物／酸性染料のモル比（以下、ｎという。）について説明する。ｎは、酸性染料分子と対イオンであるアミン化合物とのモル比率を決定する値であり、酸性染料−アミン化合物の塩形成条件によって自由に選択することができる。具体的には、酸性染料中の酸の官能基数の０＜ｎ≦５の間の数値が実用上多く用いられ、有機溶剤や現像液に対する溶解性、塩形成性、吸光度、染料含有感光性組成物中の他の成分との相互作用、耐光性、耐熱性等、必要とする性能の全てを考慮して選択される。吸光度のみの観点で選択する場合には、前記ｎは０＜ｎ≦４．５の間の数値をとることが好ましく、０＜ｎ≦４の間の数値をとることがさらに好ましく、０＜ｎ≦３．５の間の数値をとることが特に好ましい。
さらに、他の染料として、フタロシアニン化合物及び後述の一般式（Ｉ）で表される色素化合物以外に、下記一般式（ＩＩＩ）で表される有機溶剤可溶性染料を含有することが特に好ましい。
前記一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ1は水素原子又は置換基を表し（但し、パーフロロアルキルカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、及びスルファモイルアミノ基は除く）、Ｒ2〜Ｒ5は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ6及びＲ7は、各々独立にアルキル基、アルケニル基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、Ｚａ及びＺｂは各々独立に−Ｎ＝、又は−Ｃ（Ｒ8）＝を表す。Ｒ8は水素原子、又は置換基を表す。Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ6、Ｒ4とＲ5、Ｒ5とＲ7、及び／又はＲ6とＲ7とが互いに結合して、各々独立に５員、６員、又は７員の環を形成してもよい。
一般式（ＩＩＩ）におけるＲ1〜Ｒ7、Ｚａ、及びＺｂについて詳しく説明する。
一般式（ＩＩＩ）におけるＲ1は水素原子又は置換基を表し、Ｒ1で表される置換基は、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜４８の、直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜４８のアルケニル基で、例えば、ビニル、アリル、３−ブテン−１−イル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜４８のアリール基で、例えば、フェニル、ナフチル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル、４−ピリジル、２−フリル、２−ピリミジニル、１−ピリジル、２−ベンゾチアゾリル、１−イミダゾリル、１−ピラゾリル、ベンゾトリアゾール−１−イル）、シリル基（好ましくは炭素数３〜３８のシリル基で、例えば、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリブチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ｔ−ヘキシルジメチルシリル）、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜４８のアルコキシ基で、例えば、メトキシ、エトキシ、１−ブトキシ、２−ブトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ドデシルオキシ、シクロアルキルオキシ基で、例えば、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜４８のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ、１−ナフトキシ）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環オキシ基で、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のシリルオキシ基で、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ、ジフェニルメチルシリルオキシ）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜４８のアシルオキシ基で、例えば、アセトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ドデカノイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２〜４８のアルコキシカルボニルオキシ基で、例えば、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ基で、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数７〜３２オアリールオキシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１から４８のカルバモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、スルファモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のスルファモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルオキシ、Ｎ−プロピルスルファモイルオキシ）、アルキルスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３８のアルキルスルホニルオキシ基で、例えば、メチルスルホニルオキシ、ヘキサデシルスルホニルオキシ、シクロヘキシルスルホニルオキシ）、アリールスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数６〜３２のアリールスルホニルオキシ基で、例えば、フェニルスルホニルオキシ）、
アシル基（好ましくは炭素数１から４８のアシル基で、例えば、ホルミル、アセチル、ピバロイル、ベンゾイル、テトラデカノイル、シクロヘキサノイル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜４８のアルコキシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３２のアリールオキシカルボニル基で、例えば、フェノキシカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜４８のカルバモイル基で、例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ−メチルＮ−フェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジシクロへキシルカルバモイル）、アミノ基（好ましくは炭素数３２以下のアミノ基で、例えば、アミノ、メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ、テトラデシルアミノ、２−エチルへキシルアミノ、シクロヘキシルアミノ）、アニリノ基（好ましくは炭素数６〜３２のアニリノ基で、例えば、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）、ヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環アミノ基で、例えば、４−ピリジルアミノ）、カルボンアミド基（好ましくは、炭素数１〜３２のカルボンアミド基で、例えば、アセトアミド、ベンズアミド、ピバロイルアミド、シクロヘキサンアミド、アダマンチルアミノ、２−エチルヘキサンアミド、但し、パーフロロアルキルカルボニルアミノ基は除く）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３２のウレイド基で、例えば、ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド）、イミド基（好ましくは炭素数１０以下のイミド基で、例えば、Ｎ−スクシンイミド，Ｎ−フタルイミド）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜４８のアルコキシカルボニルアミノ基で、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、オクタデシルオキシカルボニルアミノ、シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３２のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜３２のアゾ基で、例えば、フェニルアゾ、３−ピラゾリルアゾ）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜４８のアルキルチオ基で、例えば、メチルチオ、エチルチオ、オクチルチオ、シクロヘキシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜４８のアリールチオ基で、例えば、フェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環チオ基で、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２−ピリジルチオ、１−フェニルテトラゾリルチオ）、アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３２のアルキルスルフィニル基で、例えば、ドデカンスルフィニル）、アリールスルフィニル基（好ましくは炭素数６〜３２のアリールスルフィニル基で、例えば、フェニルスルフィニル）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜４８のアルキルスルホニル基で、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、ブチルスルホニル、イソプロピルスルホニル、２−エチルヘキシルスルホニル、ヘキサデシルスルホニル、オクチルスルホニル、シクロヘキシルスルホニル）、
アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜４８のアリールスルホニル基で、例えば、フェニルスルホニル、１−ナフチルスルホニル）、スルファモイル基（好ましくは炭素数３２以下のスルファモイル基で、例えば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−シクロヘキシルスルファモイル）、スルホ基、ホスホニル基（好ましくは炭素数１〜３２のホスホニル基で、例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、ホスフィノイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３２のホスフィノイルアミノ基で、例えば、ジエトキシホスフィノイルアミノ、ジオクチルオキシホスフィノイルアミノ）を表わす。
一般式（ＩＩＩ）におけるＲ1が置換可能な基である場合には、その置換基としては前記Ｒ1で表される置換基、スルホンアミド基、又はスルファモイルアミノ基を有していてもよく、２個以上の置換基を有している場合にはそれらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
一般式（ＩＩＩ）におけるＲ2〜Ｒ5は、各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ2〜Ｒ5で表される置換基は、前記Ｒ1で表される置換基で説明した置換基、パーフロロアルキルカルボニルアミノ基、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜４８のスルホンアミド基で、例えば、メタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、シクロヘキサンスルホンアミド）、又はスルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜４８のスルファモイルアミノ基で、例えば、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイルアミノ）を表す。
一般式（ＩＩＩ）のＲ2〜Ｒ5が置換可能な基である場合には、前記Ｒ2〜Ｒ5で表される置換基で説明した置換基を有していてもよく、２個以上の置換基を有している場合にはそれらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
一般式（ＩＩＩ）におけるＲ2とＲ3、Ｒ3とＲ6、Ｒ4とＲ5、Ｒ5とＲ7、及び／又はＲ6とＲ7は互いに結合して５員、６員、又は７員の環を形成してもよい。Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ6、Ｒ4とＲ5、Ｒ5とＲ7、及びＲ6とＲ7とが結合して形成される５員、６員、又は７員の環は、前記Ｒ2〜Ｒ5の置換基で説明した置換基を有していてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合にはそれらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
一般式（ＩＩＩ）におけるＲ6、及びＲ7は各々独立にアルキル基、アルケニル基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、Ｒ6及びＲ7のアルキル基、アルケニル基、アリール基、及びヘテロ環基の好ましい範囲は、前記Ｒ1で表される置換基で説明したアルキル基、アルケニル基、アリール基、及びヘテロ環基と同義である。
一般式（ＩＩＩ）のＲ6及びＲ7が更に置換可能な基である場合には、前記Ｒ2〜Ｒ5で表される置換基で説明した置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合にはそれらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
一般式（ＩＩＩ）におけるＺａ及びＺｂは各々独立に、＝Ｎ−又は−Ｃ（Ｒ8）＝を表し、Ｒ8は水素原子又は置換基を表す。
Ｒ8で表される置換基は前記Ｒ2〜Ｒ5で表される置換基で説明した置換基と同義であり、Ｒ8で表される置換基が更に置換可能な基である場合には、前記Ｒ2〜Ｒ5で表されるで説明した置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合にはそれらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
前記一般式（ＩＩＩ）で表される染料は、好ましくは下記一般式（ＩＩＩ−１）で表される。
前記一般式（ＩＩＩ−１）中、Ｒ101は前記一般式（ＩＩＩ）におけるＲ1と同義であり、Ｒ102〜Ｒ104は前記一般式（ＩＩＩ）におけるＲ2〜Ｒ4と同義であり、Ｒ106は前記一般式（ＩＩＩ）におけるＲ6と同義である。Ｒ9〜Ｒ14は各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ｚｃ及びＺｄは前記一般式（ＩＩＩ）におけるＺａ及びＺｂと同義である。
次に、一般式（ＩＩＩ−１）のＲ9〜Ｒ14、Ｒ101〜Ｒ104、Ｒ106、Ｚｃ、及びＺｄについて詳しく説明する。
一般式（ＩＩＩ−１）におけるＲ9〜Ｒ14は、各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ9〜Ｒ14で表される置換基の好ましい範囲は、前記Ｒ2〜Ｒ5で表される置換基で説明した置換基と同様である。
Ｒ9〜Ｒ14で表される置換基が更に置換可能な基である場合には、前記Ｒ2〜Ｒ5で表される置換基で説明した置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合にはそれらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
Ｒ102とＲ103、Ｒ103とＲ106、Ｒ106とＲ9、Ｒ104とＲ14が互いに結合して５員、６員、又は７員の環を形成していてもよい。
一般式（ＩＩＩ−１）におけるＲ101は、前記一般式（ＩＩＩ）のＲ1で説明した置換基と同義であり、Ｒ101で表される置換基が更に置換可能な基である場合には、前記のＲ2〜Ｒ5で表される置換基で説明した置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合にはそれらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
一般式（ＩＩＩ−１）におけるＲ102は、前記一般式（ＩＩＩ）におけるＲ2と同義であり、Ｒ103は前記一般式（ＩＩＩ）におけるＲ3と同義であり、Ｒ104は前記一般式（ＩＩＩ）におけるＲ4と同義であり、Ｒ106は前記一般式（ＩＩＩ）におけるＲ6と同義である。
一般式（ＩＩＩ−１）におけるＺｃは一般式（ＩＩＩ）におけるＺａと同義であり、一般式（ＩＩＩ−１）におけるＺｄは一般式（ＩＩＩ）におけるＺｂと同義である。
一般式（ＩＩＩ−１）で表される染料は、更に好ましくは下記一般式（ＩＩＩ−２）で表される。
前記一般式（ＩＩＩ−２）中、Ｒ9〜Ｒ14、Ｒ101〜Ｒ104、及びＲ106は前記一般式（ＩＩＩ−１）のそれと同義であり、Ｒ108は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。
次に、一般式（ＩＩＩ−２）におけるＲ9〜Ｒ14、Ｒ101〜Ｒ104、Ｒ106、及びＲ108について詳しく説明する。
一般式（ＩＩＩ−２）におけるＲ9〜Ｒ14、Ｒ101〜Ｒ104、及びＲ106は、前記一般式（ＩＩＩ−１）におけるそれと同義である。
一般式（ＩＩＩ−２）におけるＲ108は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、またはヘテロ環基を表し、Ｒ108のアルキル基、アルケニル基、アリール基、及びヘテロ環基の好ましい範囲は、前記一般式（ＩＩＩ）中のＲ1で表される置換基で説明したアルキル基、アルケニル基、アリール基、およびヘテロ環基と同義である。
Ｒ108は更に、前記Ｒ2〜Ｒ5で表される置換基で説明した置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合にはそれらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
次に、本発明における一般式（ＩＩＩ−２）で表される染料の好ましい範囲について説明する。
一般式（ＩＩＩ−２）におけるＲ101は、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、ヒドロキシル基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、カルバモイルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、ホスホニル基、ホスフィノイルアミノ基で表され、Ｒ102、Ｒ103、及びＲ104は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、ホスホニル基、ホスフィノイルアミノ基で表され、Ｒ106はアルキル基、アルケニル基、アリール基、又はヘテロ環基で表され、Ｒ108は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、又はヘテロ環基で表され、Ｒ9〜Ｒ14は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基で表される染料が好ましい。
更に好ましくは、一般式（ＩＩＩ−２）におけるＲ101は、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基で表され、Ｒ102、Ｒ103、及びＲ104は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基で表され、Ｒ106はアルキル基、アルケニル基、アリール基、又はヘテロ環基で表され、Ｒ108は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、又はヘテロ環基で表され、Ｒ9〜Ｒ14は各々独立に、水素原子、アルキル基で表される染料が好ましい。
更に好ましくは、一般式（ＩＩＩ−２）におけるＲ101は、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基で表され、Ｒ102、Ｒ103、及びＲ104は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基で表され、Ｒ106はアルキル基、又はアリール基で表され、Ｒ108は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、又はヘテロ環基で表され、Ｒ9〜Ｒ14は各々独立に、水素原子、又はアルキル基で表される染料が好ましい。
更に好ましくは、一般式（ＩＩＩ−２）におけるＲ101は、アルキル基で表され、Ｒ102、Ｒ103、及びＲ104は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基で表され、Ｒ106はアルキル基で表され、Ｒ108はアルキル基、アルケニル基、アリール基、又はヘテロ環基で表され、Ｒ9〜Ｒ14は各々独立に、水素原子、又はアルキル基で表される染料が好ましい。
最も好ましくは、一般式（ＩＩＩ−２）におけるＲ101は、三級アルキル基（好ましくは炭素数４〜１６、更に好ましくは４〜８の三級アルキル基で、例えば、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、１−アダマンチル）で表され、Ｒ102、Ｒ103、及びＲ104は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素、沃素、より好ましくはフッ素又は塩素）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは１〜８のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは１〜８のアルコキシ基で、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロピルオキシ、オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ）で表され、Ｒ106はアルキル基（好ましくは炭素数１〜１８、より好ましくは１〜１２のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、オクチル、２−エチルヘキシル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル）で表され、Ｒ108はアルキル基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは１〜１８のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜１８、より好ましくは２〜１２のアルケニル基で、例えば、ビニル、アリル、３−ブテン−１−イル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜２４、より好ましくは、６〜１２のアリール基で、例えば、フェニル、ナフチル）、又はヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは、２〜１２のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル、４−ピリジル、２−ピリジル、２−イミダゾリル、３−ピラゾリル）で表され、Ｒ9及びＲ10はアルキル基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは１〜４のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロピル、最も好ましくはメチル）で表され、Ｒ11〜Ｒ13は水素原子で表され、Ｒ14はアルキル基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは１〜４で、例えば、メチル、エチル、プロピルで、最も好ましくはメチル）で表される。
ここで、全染料成分の含有濃度について説明する。本発明の染料含有感光性組成物の全固形成分中における全染料成分の含有濃度としては、２０〜８０質量％が好ましく、３０〜７５質量％がより好ましく、４０〜７０質量％が特に好ましい。
＜感光性化合物＞
本発明の染料含有感光性組成物は感光性化合物の少なくとも１種を含有する。
該感光性化合物は光重合開始剤および／または光酸発生剤であることが好ましい。
まず光重合開始剤について説明する。光重合開始剤は重合性を有するモノマーを重合させられるものであれば特に限定されないが、特性、開始効率、吸収波長、入手性、コスト等の観点で選ばれることが好ましい。
上記光重合開始剤としては、ハロメチルオキサジアゾール化合物及びハロメチル−ｓ−トリアジン化合物から選択される少なくとも一つの活性ハロゲン化合物、３−アリール置換クマリン化合物、ロフィン２量体、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物およびその誘導体、シクロペンタジエン−ベンゼン−鉄錯体およびその塩、オキシム系化合物等が挙げられる。
活性ハロゲン化合物であるハロメチルオキサジアゾール化合物としては、特公昭５７−６０９６号公報に記載の２−ハロメチル−５−ビニル−１，３，４−オキサジアゾール化合物等や、２−トリクロロメチル−５−スチリル−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−シアノスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール等が挙げられる。
活性ハロゲン化合物であるハロメチル−ｓ−トリアジン系化合物としては、特公昭５９−１２８１号公報に記載のビニル−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、特開昭５３−１３３４２８号公報に記載の２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物および４−（ｐ−アミノフェニル）−２，６−ジ−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物が挙げられる。
その他の例としては、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２，６−ビス（トリクロロメチル）−４−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，６−ビス（トリクロロメチル）−４−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１，３−ブタジエニル）−ｓ−トリアジン、２−トリクロロメチル−４−アミノ−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−ブトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−メトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−エトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−ブトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（２−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキシ−５−メチル−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチ−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキシ−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（５−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４，７−ジメトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、
２−（６−エトキシ−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４，５−ジメトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−メチル−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−メチル−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（フェニル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−クロロエチルカルボニルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）カルボニルアミノフェニル〕２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
４−〔ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等が挙げられる。
その他、みどり化学社製ＴＡＺシリーズ、ＴＡＺ−１０７、ＴＡＺ−１１０、ＴＡＺ−１０４、ＴＡＺ−１０９、ＴＡＺ−１４０、ＴＡＺ−２０４、ＴＡＺ−１１３、ＴＡＺ−１２３、ＰＡＮＣＨＩＭ社製Ｔシリーズ、Ｔ−ＯＭＳ、Ｔ−ＢＭＰ、Ｔ−Ｒ、Ｔ−Ｂ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製イルガキュアシリーズ、イルガキュア６５１、イルガキュア１８４、イルガキュア５００、イルガキュア１０００、イルガキュア１４９、イルガキュア８１９、イルガキュア２６１、ダロキュアシリーズ、ダロキュア１１７３４，４’−ビス（ジエチルアミノ）−ベンゾフェノン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−４−モルホリノブチロフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−（ｏ−クロルフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−メチルメルカプトフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、ベンゾインイソプロピルエーテル等も有用に用いられる。
上記の開始剤種の中でも、オキシム系化合物が好ましく、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノンが最も好ましい。
本発明の組成物には、以上の光重合開始剤の他に他の公知の光重合開始剤を使用することができる。
具体的には、米国特許第２，３６７，６６０号明細書に開示されているビシナールポリケトルアルドニル化合物、米国特許第２，３６７，６６１号および第２，３６７，６７０号明細書に開示されているα−カルボニル化合物、米国特許第２，４４８，８２８号明細書に開示されているアシロインエーテル、米国特許第２，７２２，５１２号明細書に開示されているα−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第３，０４６，１２７号および第２，９５１，７５８号明細書に開示されている多核キノン化合物、米国特許第３，５４９，３６７号明細書に開示されているトリアリルイミダゾールダイマー／ｐ−アミノフェニルケトンの組合せ、特公昭５１−４８５１６号公報に開示されているベンゾチアゾール系化合物／トリハロメチール−ｓ−トリアジン系化合物等を挙げることができる。
これら光重合開始剤には増感剤や光安定剤を併用することができる。
その具体例として、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、９−フルオレノン、２−クロロ−９−フルオレノン、２−メチル−９−フルオレノン、９−アントロン、２−ブロモ−９−アントロン、２−エチル−９−アントロン、９，１０−アントラキノン、２−エチル−９，１０−アントラキノン、２−ｔ−ブチル−９，１０−アントラキノン、２，６−ジクロロ−９，１０−アントラキノン、キサントン、２−メチルキサントン、２−メトキシキサントン、２−エトキシキサントン、チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、アクリドン、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、ベンジル、ジベンザルアセトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニルスチリルケトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニル−ｐ−メチルスチリルケトン、ベンゾフェノン、ｐ−（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（またはミヒラーケトン）、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンゾアントロン等や特公昭５１−４８５１６号公報記載のベンゾチアゾール系化合物等や、チヌビン１１３０、同４００等が挙げられる。
上記光重合開始剤の使用量は、固形成分に対し、１．０質量％〜４０．０質量％が好ましく、２．５質量％〜３０．０質量％がより好ましく、５．０質量％〜２０．０質量％が特に好ましい。光重合開始剤の使用量が１．０質量％より少ないと重合が進み難く、また、４０．０質量％を超えると重合率は大きくなるが分子量が低くなり膜強度が弱くなる場合がある。
本発明の組成物には以上の他に、更に、熱重合防止剤を加えておくことが好ましく、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンゾイミダゾール等が有用である。
次に感光性化合物の例として光酸発生剤について説明する。光酸発生剤としては、公知のものを用いることができる。たとえばＳ．Ｉ．Ｓｃｈｌｅｓｉｎｇｅｒ，Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．，１８，３８７（１９７４）、Ｔ．Ｓ．Ｂａｌ ｅｔａｌ，Ｐｏｌｙｍｅｒ，２１，４２３（１９８０）等に記載のジアゾニウム塩、米国特許第４，０６９，０５５号、同４，０６９，０５６号、特開平３−１４０１４０号等に記載のアンモニウム塩、Ｄ．Ｃ．Ｎｅｃｋｅｒ ｅｔａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１７，２４６８（１９８４）、Ｃ．Ｓ．Ｗｅｎ ｅｔａｌ，Ｔｅｈ，Ｐｒｏｃ．Ｃｏｎｆ．Ｒａｄ．Ｃｕｒｉｎｇ ＡＳＩＡ，ｐ４７８ Ｔｏｋｙｏ，Ｏｃｔ（１９８８）、米国特許第４，０６９，０５５号、同４，０６９，０５６号等に記載のホスホニウム塩、Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏ ｅｔａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｒｅｃｕｌｅｓ，１０（６），１３０７（１９７７）、Ｃｈｅｍ．＆Ｅｎｇ．Ｎｅｗｓ，Ｎｏｖ．２８，ｐ３１（１９８８）、欧州特許第１０４，１４３号、米国特許第３３９，０４９号、同第４１０，２０１号、特開平２−１５０８４８号、特開平２−２９６５１４号等に記載のヨードニウム塩、Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏ ｅｔａｌ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｊ．１７，７３（１９８５）、Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏ ｅｔａｌ．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，４３，３０５５（１９７８）、Ｗ．Ｒ．Ｗａｔｔｅｔａｌ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍ．Ｅｄ．，２２，１７８９（１９８４）、Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏｅｔａｌ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｂｕｌｌ．，１４，２７９（１９８５）、Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏ ｅｔａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｒｅｃｕｌｅｓ，１４（５），１１４１（１９８１）、Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏ ｅｔａｌ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍ．Ｅｄ．，１７，２８７７（１９７９）、欧州特許第３７０，６９３号、米国特許３，９０２，１１４号，欧州特許第２３３，５６７号、同２９７，４４３号、同２９７，４４２号、米国特許第４，９３３，３７７号、同４１０，２０１号、同３３９，０４９号、同４，７６０，０１３号、同４，７３４，４４４号、同２，８３３，８２７号、獨国特許第２，９０４，６２６号、同３，６０４，５８０号、同３，６０４，５８１号等に記載のスルホニウム塩、
Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏ ｅｔａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｒｅｃｕｌｅｓ，１０（６），１３０７（１９７７）、Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏｅｔａｌ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍ．Ｅｄ．，１７，１０４７（１９７９）等に記載のセレノニウム塩、Ｃ．Ｓ．Ｗｅｎ ｅｔａｌ，Ｔｅｈ，Ｐｒｏｃ．Ｃｏｎｆ．Ｒａｄ．Ｃｕｒｉｎｇ ＡＳＩＡ，ｐ４７８ Ｔｏｋｙｏ，Ｏｃｔ（１９８８）等に記載のアルソニウム塩等のオニウム塩、米国特許第３，９０５，８１５号、特公昭４６−４６０５号、特開昭４８−３６２８１号、特開昭５５−３２０７０号、特開昭６０−２３９７３６号、特開昭６１−１６９８３５号、特開昭６１−１６９８３７号、特開昭６２−５８２４１号、特開昭６２−２１２４０１号、特開昭６３−７０２４３号、特開昭６３−２９８３３９号等に記載の有機ハロゲン化合物、Ｋ．Ｍｅｉｅｒ ｅｔａｌ，Ｊ．Ｒａｄ．Ｃｕｒｉｎｇ，１３（４），２６（１９８６）、Ｔ．Ｐ．Ｇｉｌｌ ｅｔａｌ，Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９，３００７（１９８０）、Ｄ．Ａｓｔｒｕｃ，Ａｃｃ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．，１９（１２），３７７（１８９６）、特開平２−１６１４４５号等に記載の有機金属／有機ハロゲン化物、Ｓ．Ｈａｙａｓｅ ｅｔａｌ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ．，２５，７５３（１９８７）、Ｅ．Ｒｅｉｃｈｍａｎｉｓ ｅｔａｌ，Ｊ．Ｐｈｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍ．Ｅｄ．，２３，１（１９８５）、Ｑ．Ｑ．Ｚｈｕ ｅｔａｌ，Ｊ．Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍ．，３６，８５，３９，３１７（１９８７）、Ｂ．Ａｍｉｔ ｅｔａｌ，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．，（２４），２２０５（１９７３）、Ｄ．Ｈ．Ｒ．Ｂａｒｔｏｎ ｅｔａｌ，Ｊ．Ｃｈｅｍ Ｓｏｃ．，３５７１（１９６５）、Ｐ．Ｍ．Ｃｏｌｌｉｎｓ ｅｔａｌ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｐｅｒｋｉｎ Ｉ，１６９５（１９７５）、Ｍ．Ｒｕｄｉｎｓｔｅｉｎ ｅｔａｌ，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．，（１７），１４４５（１９７５）、Ｊ．Ｗ．Ｗａｌｋｅｒ ｅｔａｌ Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１０，７１７０（１９８８）、Ｓ．Ｃ．Ｂｕｓｍａｎ ｅｔａｌ，Ｊ．Ｉｍａｇｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌ．，１１（４），１９１（１９８５）、Ｈ．Ｍ．Ｈｏｕｌｉｈａｎ ｅｔａｌ，Ｍａｃｏｒｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２１，２００１（１９８８）、Ｐ．Ｍ．Ｃｏｌｌｉｎｓｅｔａｌ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，５３２（１９７２）、Ｓ．Ｈａｙａｓｅｅｔａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１８，１７９９（１９８５）、Ｅ．Ｒｅｉｃｈｍａｎｉｓ ｅｔａｌ，Ｊ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｓｏｌｉｄ Ｓｔａｔｅ Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．，１３０（６）、Ｆ．Ｍ．Ｈｏｕｌｉｈａｎ ｅｔａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｃｕｌｅｓ，２１，２００１（１９８８）、欧州特許第０２９０，７５０号、同０４６，０８３号、同１５６，５３５号、同２７１，８５１号、同０，３８８，３４３号、米国特許第３，９０１，７１０号、同４，１８１，５３１号、特開昭６０−１９８５３８号、特開昭５３−１３３０２２号等に記載のｏ−ニトロベンジル型保護基を有する光酸発生剤、
Ｍ．ＴＵＮＯＯＫＡ ｅｔａｌ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ Ｊａｐａｎ，３５（８）、Ｇ．Ｂｅｒｎｅｒ ｅｔａｌ，Ｊ．Ｒａｄ．Ｃｕｒｉｎｇ，１３（４）、Ｗ．Ｊ．Ｍｉｊｓ ｅｔａｌ，Ｃｏａｔｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌ．，５５（６９７），４５（１９８３），Ａｋｚｏ、Ｈ．Ａｄａｃｈｉ ｅｔａｌ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ，Ｊａｐａｎ，３７（３）、欧州特許第０１９９，６７２号、同８４５１５号、同１９９，６７２号、同０４４，１１５号、同０１０１，１２２号、米国特許第４，６１８，５６４号、同４，３７１，６０５号、同４，４３１，７７４号、特開昭６４−１８１４３号、特開平２−２４５７５６号、特開平４−３６５０４８号等に記載のイミノスルフォネート等に代表される光分解してスルホン酸を発生する化合物、特開昭６１−１６６５４４号等に記載のジスルホン化合物を挙げることができる。
その他、下記一般式（ＩＶ）で示される化合物も好適に使用することができる。
前記一般式（ＩＶ）中、Ｑ1は水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｑ2はフェニル基、炭素数１〜３のアルキル基で置換されたフェニル基、または炭素数１〜３のアルコキシル基で置換されたフェニル基を示す。
Ｑ1として示される炭素数１〜３のアルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基などが例示される。Ｑ2として示される炭素数１〜３のアルキル基で置換されたフェニル基としてはｏ−イソプロピルフェニル基などが、炭素数１〜３のアルコキシル基で置換されたフェニル基としてはｐ−メトキシフェニル基、ｐ−エトキシフェニル基、ｐ−プロポキシフェニル基などがそれぞれ例示される。
これらの活性光線または放射線の照射により分解して酸を発生する化合物の添加量は、染料含有感光性組成物の全重量（塗布溶媒を除く）を基準として通常０．００１〜４０質量％の範囲で用いられ、好ましくは０．０１〜２０質量％、更に好ましくは０．１〜１５質量％の範囲で使用される。
感光性化合物としては、感度の観点より、光重合開始剤のほうが光酸発生剤より好ましい。
＜遷移金属錯体＞
本発明の染料含有感光性組成物は遷移金属錯体の少なくとも１種を含有する。
本発明における遷移金属錯体は、遷移金属原子あるいはイオンを中心にして陰性、中性あるいは陽性の単座配位子または多座配位子が配位したものである。
また、前述のフタロシアニン化合物及び一般式（Ｉ）で表される色素化合物は本発明にいう遷移金属錯体には含まれないものとする。
遷移金属錯体の遷移金属原子およびイオンにおける遷移金属としては、スカンジウム（Ｓｃ）、チタン（Ｔｉ）、バナジウム（Ｖ）、クロム（Ｃｒ）、マンガン（Ｍｎ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、イットリウム（Ｙ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ニオブ（Ｎｂ）、モリブデン（Ｍｏ）、テクネチウム（Ｔｃ）、ルテニウム（Ｒｕ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）、銀（Ａｇ）、ランタン（Ｌａ）、セリウム（Ｃｅ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ネオジム（Ｎｄ）、プロメチウム（Ｐｍ）、サマリウム（Ｓｍ）、ユウロピウム（Ｅｕ）、ガドリニウム（Ｇｄ）、テルビウム（Ｔｂ）、ジスプロシウム（Ｄｙ）、ホルミウム（Ｈｏ）、エルビウム（Ｅｒ）、ツリウム（Ｔｍ）、イッテルビウム（Ｙｂ）、ルテチウム（Ｌｕ）、ハフニウム（Ｈｆ）、タンタル（Ｔａ）、タングステン（Ｗ）、レニウム（Ｒｅ）、オスミウム（Ｏｓ）、イリジウム（Ｉｒ）、白金（Ｐｔ）、金（Ａｕ）等が挙げられる。
本発明における遷移金属錯体のより好ましい例としては、遷移金属およびイオンにおける遷移金属が第４周期のもの、すなわちスカンジウム（Ｓｃ）、チタン（Ｔｉ）、バナジウム（Ｖ）、クロム（Ｃｒ）、マンガン（Ｍｎ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）が挙げられる。
本発明における遷移金属錯体のさらにより好ましい例としては、遷移金属イオンにおける遷移金属が第４周期のもので、かつ２価のイオン、すなわちＴｉ2+、Ｖ2+、Ｃｒ2+、Ｍｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ2+、Ｎｉ2+、Ｃｕ2+が挙げられる。特に好ましい例としては、Ｃｏ2+、Ｎｉ2+、Ｃｕ2+が挙げられる。
遷移金属錯体における配位子としては、一般的な配位子はすべて、単座配位子、多座配位子いずれも好適に用いることができる。配位子の具体例としては、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、ヒドリド、ヒドロキソ、アクア、オキソ、ペルオキソ、カルボニル、カルボナト、オキサラト、アセタト、エタノラト、アセチルアセトナト、チオシアナト、イソチオシアナト、シアノ、アンミン、ピリジン、エチレンジアミン、２，２’−ビピリジン、エチレンジアミン、２，２’−ビピリジン、１，１０−フェナントロリン、エチレンジアミンテトラアセタト、１，４，８，１１−テトラアザシクロテトラデカン、トリス（２−アミノエチル）アミン、スルファト、ニトロ、ニトリト、ホスファト等が挙げられる。
これらの配位子の中でも好ましいものとして、カルボニル、カルボナト、オキサラト、アセタト及びこれらの誘導体が挙げられる。特に好ましい配位子としては、アセタト及びこれらの誘導体が挙げられる。最も好ましくは、アセタトのフッ素置換体及びアルキル基置換体が挙げられる。
配位子１個の分子量としては、耐光性の観点から、２０以上３００未満が好ましく、２５以上２５０未満がより好ましい。
本発明の遷移金属錯体は、可視光領域（３８０〜７８０ｎｍ）におけるモル吸光係数が５０００未満である。これは、吸光係数の大きな遷移金属錯体を添加した場合、不要な着色を起こすため画像部の色純度を下げ、好ましくないためである。好ましくはモル吸光係数εが０以上４０００未満であり、より好ましくはモル吸光係数εが０以上３０００未満である。色純度の観点より、さらに好ましくは、モル吸光係数εが０以上２５００未満であり、特に好ましくはモル吸光係数εが０以上５００未満である。
本発明の遷移金属錯体の好ましい添加量は、全染料成分に対し５０質量％未満、より好ましくは４０質量％未満、さらに好ましくは３０質量％未満である。これは、添加剤の添加量増に伴い画像部の現像後の残膜率が低下するためである。
本発明における遷移金属錯体の具体例として以下のものを挙げるが特にこれらに限定されるものではない。
α−メチルフェロセンメタノール、塩化チタン（ＩＩＩ）テトラヒドロフラン錯体、塩化チタン（ＩＶ）テトラヒドロフラン錯体、塩化ジルコニウム（ＩＶ）テトラヒドロフラン錯体、塩化ハフニウムテトラヒドロフラン錯体、塩化バナジウム（ＩＩＩ）テトラヒドロフラン錯体、１−ブタンチオール銅（Ｉ）塩、テトラ（ジメチルアミノ）チタン、テトラ（ジエチルアミノ）チタン、チオフェノール銅（Ｉ）塩、μ−ジクロロテトラエチレンジロジウム、トリクロロ（エチレン）白金（ＩＩ）酸カリウム塩一水和物、アリルパラジウムクロライド二量体、クロロ（１，５−ヘキサジエン）ロジウム（Ｉ）二量体、クロロビス（シクロオクテン）ロジウム（Ｉ）二量体、クロロビス（シクロオクテン）イリジウム（Ｉ）二量体、（１，５−シクロオクタジエン）ジメチル白金（ＩＩ）、ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）ルテニウム（ＩＩ）ポリマー、ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）白金（ＩＩ）、ジブロモ（１，５−シクロオクタジエン）白金（ＩＩ）、（１，５−シクロオクタジエン）ジヨード白金（ＩＩ）、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ロジウム（Ｉ）テトラフルオロホウ素、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル（０）、クロロ（１，５−シクロオクタジエン）ロジウム（Ｉ）二量体、クロロ（１，５−シクロオクタジエン）イリジウム（Ｉ）二量体、（ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２，５−ジエン）ジクロロルテニウム（ＩＩ）ポリマー、ビス（ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２，５−ジエン）ロジウム（Ｉ）パークロレート、（ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２，５−ジエン）クロロロジウム（Ｉ）二量体、（ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２，５−ジエン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）、
チタン（ＩＩＩ）塩化物エチレングリコールジメチルエーテル錯体、ニオブ（ＩＩＩ）塩化物エチレングリコールジメチルエーテル錯体、ニオブ（ＩＩＩ）臭化物エチレングリコールジメチルエーテル錯体、ニッケル（ＩＩ）臭化物エチレングリコールジメチルエーテル錯体、ニオブ（ＩＶ）塩化物テトラヒドロフラン錯体、クロム（ＩＩＩ）塩化物テトラヒドロフラン錯体、銅（Ｉ）臭化物ジメチルスルフィド錯体、シス−ビス（ジエチルスルフィド）白金（ＩＩ）塩化物、（ジメチルスルフィド）金（Ｉ）塩化物、トリス（エチレンジアミン）コバルト（ＩＩＩ）塩化物二水和物、トリス（エチレンジアミン）ロジウム（ＩＩＩ）塩化物三水和物、ジクロロ（エチレンジアミン）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロ（エチレンジアミン）白金（ＩＩ）、ジクロロビス（エチレンジアミン）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）パラジウム（ＩＩ）、ビス（シス−１，２−ジアミノシクロヘキサン）ニッケル（ＩＩ）塩化物、（１，２−ジアミノシクロヘキサン）白金（ＩＩ）塩化物、チタニウム（ＩＶ）（トリエタノールアミネート）イソプロポキシド、ビス（テトラエチルアンモニウム）テトラブロモ銅（ＩＩ）、ビス（テトラエチルアンモニウム）テトラブロモマンガン（ＩＩ）、ビス（テトラエチルアンモニウム）テトラブロモコバルト（ＩＩ）、テトラフェニルホスホニウムアセテートジクロロジオキソルテニウム（ＩＶ）、
銅（ＩＩ）アセチルアセトネート、ランタンアセチルアセトネート水和物、セリウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート水和物、ユーロピウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート水和物、ガドリニウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート水和物、イットリウムアセチルアセトネート水和物、酸化チタン（ＩＶ）アセチルアセトネート、ジルコニウム（ＩＶ）アセチルアセトネート、バナジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、バナジルアセチルアセトネート、クロム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、ビス（アセチルアセトネート）二酸化モリブデン（ＩＶ）、マンガン（ＩＩ）アセチルアセトネート、マンガン（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、コバルト（ＩＩ）アセチルアセトネート、コバルト（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、ニッケル（ＩＩ）アセチルアセトネート、ルテニウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、ロジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、パラジウム（ＩＩ）アセチルアセトネート、イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、白金（ＩＩ）アセチルアセトネート、
（１，５−シクロオクタジエン）（２，４−ペンタンジオナト）ロジウム（Ｉ）、（ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２，５−ジエン）（２，４−ペンタンジオナト）ロジウム（Ｉ）、チタニウムジイソプロポキシドビス（２，４−ペンタンジオナト）、銅ビス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、イットリウムトリス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、ネオジムトリス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、エルビウムトリス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、サマリウムトリス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、ツリウムトリス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、ニッケル（ＩＩ）ビス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、ランタントリス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、プラセオジムトリス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、ユウロピウムトリス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、ガドリニウムトリス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、ジスプロシウムトリス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、ホルミウムトリス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、イッテルビウムトリス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、
タリウム（Ｉ）トリフルオロアセチルアセトネート、銅（ＩＩ）トリフルオロアセチルアセトネート、ジルコニウム（ＩＶ）トリフルオロアセチルアセトネート、タリウム（Ｉ）ヘキサフルオロアセチルアセトネート、銅（ＩＩ）ヘキサフルオロアセチルアセトネート水和物、イットリウムヘキサフルオロアセチルアセトネート二水和物、マンガン（ＩＩ）ヘキサフルオロアセチルアセトネート三水和物、コバルト（ＩＩ）ヘキサフルオロアセチルアセトネート水和物、ニッケル（ＩＩ）ヘキサフルオロアセチルアセトネート水和物、パラジウム（ＩＩ）ヘキサフルオロアセチルアセトネート、（アセチルアセトネート）（１，５−シクロオクタジエン）イリジウム（Ｉ）、
プラセオジムトリス［３−（トリフルオロ−メチルヒドロキシメチレン）−（＋）−カンフォレート］、ユウロピウムトリス［３−（トリフルオロ−メチルヒドロキシメチレン）−（＋）−カンフォレート］、エルビウムトリス［３−（トリフルオロ−メチルヒドロキシメチレン）−（＋）−カンフォレート］、イッテルビウムトリス［３−（トリフルオロ−メチルヒドロキシメチレン）−（＋）−カンフォレート］、ビス［３−（ヘプタフルオロプロピルヒドロキシメチレン）−（＋）−カンフォレート］オキソバナジウム、プラセオジムトリス［３−（ヘプタフルオロプロピルヒドロキシメチレン）−（＋）−カンフォレート］、プラセオジムトリス［３−（ヘプタフルオロプロピルヒドロキシメチレン）−（−）−カンフォレート］、ユウロピウムトリス［３−（ヘプタフルオロプロピルヒドロキシメチレン）−（＋）−カンフォレート］、ユウロピウムトリス［３−（ヘプタフルオロプロピルヒドロキシメチレン）−（−）−カンフォレート］、エルビウムトリス［３−（ヘプタフルオロプロピルヒドロキシメチレン）−（＋）−カンフォレート］、エルビウムトリス［３−（ヘプタフルオロプロピルヒドロキシメチレン）−（−）−カンフォレート］、イッテルビウムトリス［３−（ヘプタフルオロプロピルヒドロキシメチレン）−（＋）−カンフォレート］、イッテルビウムトリス［３−（ヘプタフルオロプロピルヒドロキシメチレン）−（−）−カンフォレート］、
ジアミン（１，１−シクロブタンジカルボキシレート）白金（ＩＩ）、チタニウム（ＩＶ）ビス（アンモニウムラクテート）ジヒドロキシド、チタニウム（ＩＶ）ビス（エチルアセトアセテート）ジイソプロポキシド、［１，２，３，４−テトラキス（メトキシカルボニル）−１，３−ブタジエン−１，４−ジイル］白金、ビス（アセトニトリル）ジクロロパラジウム（ＩＩ）、ビス（アセトニトリル）クロロニトロパラジウム（ＩＩ）、ビス（アセトニトリル）モリブデン（ＩＶ）塩化物、テトラキス（アセトニトリル）パラジウム（ＩＩ）テトラフルオロボレート、シス−ビス（アセトニトリル）ジクロロ白金（ＩＩ）、テトラキス（アセトニトリル）銅（Ｉ）ヘキサフルオロホスフェート、テトラエチルアンモニウムビス（アセトニトリル）テトラクロロルテニウム（ＩＩＩ）、ビス（ジエチルジチオカルバメート）ジオキソモリブデン（ＶＩ）、ジクロロビス（トリエチルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）、シス−ジクロロビス（トリエチルホスフィン）白金（ＩＩ）、トランス−ジクロロビス（トリエチルホスフィン）白金（ＩＩ）、ジクロロビス（トリブチルホスフィン）ニッケル（ＩＩ）、ジブロモビス（トリブチルホスフィン）ニッケル（ＩＩ）、オキサレートビス（トリエチルホスフィン）白金（ＩＩ）水和物、ジクロロビス（トリシクロヘキシルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）、ヨード（トリメチルホスファイト）銅（Ｉ）、ヨード（トリエチルホスファイト）銅（Ｉ）、クロロ（ピリジン）ビス（ジメチルグリオキシメート）コバルト（ＩＩＩ）、
ベンゼンルテニウム（ＩＩ）塩化物二量体、ジクロロ（ｐ−シメン）ルテニウム（ＩＩ）二量体、（＋）−ジ−μ−クロロビス｛２−［１−（ジメチルアミノ）エチル］フェニル−Ｃ，Ｎ，−ジパラジウム、ジ−μ−クロロビス｛２−［１−（ジメチルアミノ）エチル］フェニル−Ｃ，Ｎ，−ジパラジウム、ジ−μ−クロロビス｛２−［ジメチルアミノ］メチル｝フェニル−Ｃ，Ｎ，−ジパラジウム、ビス（サリチルアルデヒド）コバルト（ＩＩ）二水和物、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、トリス（ジベンゾイルメタネート）鉄（ＩＩＩ）、ビス（ベンゾニトリル）ジクロロパラジウム（ＩＩ）、シス−ビス（ベンゾニトリル）ジクロロ白金（ＩＩ）、トリクロロトリス（ジメチルフェニルホスフィン）レニウム（ＩＩＩ）、［トリス（ジメチルフェニルホスフィン）］（２，５−ノルボルナジエン）ロジウム（Ｉ）ヘキサフルオロホスフェート、
テトラキス（メチルジフェニルホスフィン）パラジウム（０）、（１，５−シクロオクタジエン）ビス（メチルジフェニルホスフィン）イリジウム（Ｉ）ヘキサフルオロホスフェート、トリス（トリフェニルホスフィン）銅（Ｉ）塩化物、ビス（トリフェニルホスフィン）銅（Ｉ）ナイトレート、クロロ（トリフェニルホスフィン）金（Ｉ）、トリクロロオキソビス（トリフェニルホスフィン）レニウム（Ｖ）、ヨードジオキソビス（トリフェニルホスフィン）レニウム（Ｖ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）コバルト（ＩＩ）、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）コバルト（Ｉ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（０）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（ＩＩ）、ジブロモビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（ＩＩ）、ジクロロトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロテトラキス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム（ＩＩ）、トランス−ジブロモビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム（Ｉ）、ブロモトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム（Ｉ）、ニトロシルトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム（Ｉ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）、
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）白金（０）、シス−ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）白金（ＩＩ）、トランス−ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）白金（ＩＩ）、ジオキソビス（トリフェニルホスフィン）白金（ＩＶ）、エチレンビス（トリフェニルホスフィン）白金（０）、（ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２，５−ジエン）［ビス（トリフェニルホスフィン）］ロジウム（Ｉ）ヘキサフルオロホスフェート、ビス（アセテート）ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）、トランス−ベンジル（クロロ）ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロビス［メチレンビス（ジフェニルホスフィン）］ジパラジウム、
［１，２−ビス（トリフェニルホスフィノ）エタン］鉄（ＩＩ）塩化物、［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］コバルト（ＩＩ）塩化物、［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ニッケル（ＩＩ）塩化物、［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］パラジウム（ＩＩ）塩化物、ビス［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタンパラジウム（０）、［１，１，１−トリス（ジフェニルホスフィノメチル）エタン］ロジウム（Ｉ）塩化物、（Ｎ３−アリル）［（２Ｓ，３Ｓ）−（＋）−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン］パラジウム（ＩＩ）パークロレート、（ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２，５−ジエン）［（２Ｓ，３Ｓ）−（＋）−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン］ロジウム（Ｉ）パークロレート、［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ジクロロニッケル（ＩＩ）、［（Ｒ）−（＋）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）１，１’−ビナフチル］クロロ（ｐ−クメン）ルテニウム塩化物、［（Ｓ）−（−）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）１，１’−ビナフチル］クロロ（ｐ−クメン）ルテニウム塩化物、ビス［（Ｒ）−（−）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）１，１’−ビナフチル］ロジウム（Ｉ）パークロレート、［（Ｒ）−（＋）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）１，１’−ビナフチル］（１，５−シクロオクタジエン）ロジウム（Ｉ）パークロレート、［（Ｓ）−（−）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）１，１’−ビナフチル］（１，５−シクロオクタジエン）ロジウム（Ｉ）パークロレート、［（Ｒ）−（＋）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）１，１’−ビナフチル］パラジウム（ＩＩ）塩化物、テトラキス（トリフェニルホスファイト）ニッケル（０）、トリス［Ｎ−（ジフェニルホスフィニル）−Ｐ，Ｐ−ジフェニルホスフィニックアミデート−Ｏ，Ｏ’］プラセオジム、
ビス（１，５−シクロオクタジエン）ビス（１Ｈ−ピラゾレート）ジイリジウム、テトラキス（ピリジン）コバルト（ＩＩ）ビス（クロメート）、シス−ジクロロビス（ピリジン）白金（ＩＩ）、（１，５−シクロオクタジエン）（ピリジン）（トリシクロヘキシルホスフィン）イリジウム（Ｉ）ヘキサフルオロホスフェート、トリクロロビス（２−フェニルピリジン）ロジウム（ＩＩＩ）二量体、トリス（２，２’−ビピリジン）鉄（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート、シス−ビス（２，２’−ビピリジン）ジクロロルテニウム（ＩＩ）水和物、トリス（２，２’−ビピリジル）ルテニウム（ＩＩ）塩化物六水和物、（２，２’−ビピリジン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）、（２，２’−ビピリジン）ジクロロ白金（ＩＩ）、ジクロロ（２，２’：６’、２’’−ターピリジン）白金（ＩＩ）二水和物、ジクロロ（１，１０−フェナントロリン）銅（ＩＩ）、ジブロモ（１，１０−フェナントロリン）銅（ＩＩ）、ジナイトレート（１，１０−フェナントロリン）銅（ＩＩ）、トリス（１，１０−フェナントロリン）鉄（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート、トリス（１，１０−フェナントロリン）鉄（ＩＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート、
トリス（１，１０−フェナントロリン）ルテニウム（ＩＩ）塩化物水和物、ジクロロ（１，１０−フェナントロリン）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロ（１，１０−フェナントロリン）白金（ＩＩ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）エチレンジアミノコバルト（ＩＩ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）エチレンジアミノニッケル（ＩＩ）、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（ＩＩＩ）塩化物、（Ｓ，Ｓ）−（＋）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（ＩＩＩ）塩化物、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）ジアニリノコバルト（ＩＩ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，２−フェニレンジアミノコバルト（ＩＩ）一水和物、トリス（シクロペンタジエニル）スカンジウム、ビス（シクロペンタジエニル）バナジウム、ビス（シクロペンタジエニル）クロム、
フェロセン、フェロセニウムヘキサフルオロホスフェート、フェロセニウムヘキサフルオロボレート、ビス（シクロペンタジエニル）コバルト、ビス（シクロペンタジエニル）ニッケル、ビス（シクロペンタジエニル）ルテニウム、シクロペンタジエニルチタン三塩化物、ビス（シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（シクロペンタジエニル）チタンペンタサルファイド、ビス（シクロペンタジエニル）チタンビス（トリフルオロメタンスルホネート）、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホネート）、ビス（シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）バナジウムジクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ニオビウムジクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）モリブデンジクロリド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）マンガン、
１，１’−ジメチルフェロセン、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）鉄、１，２−ジフェロセンエタン、ブチルフェロセン、ビニルフェロセン、ビス（２，４−シクロペンタジエン−１−イル）［（４−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジイル）メチレン］チタン、フェロセンメタノール、１，１’−フェロセンジメタノール、（ジメチルアミノメチル）フェロセン、（Ｒ）−（＋）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−フェロセニルエチルアミン、（Ｓ）−（−）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−フェロセニルエチルアミン、フェロセンカルボキシアルデヒド、アセチルフェロセン、１，１’−ジアセチルフェロセン、フェロセンカルボン酸、アセチルフェロセン、１，１’−フェロセンジカルボン酸、ジメチル１，１’−フェロセンジカルボキシレート、１，１’’−［（４，４’−ビピペリジン）−１，１’−ジイルジカルボニル］ビス［１’−（メトキシカルボニル）フェロセン］、フェロセンアセトニトリル、ベンゾイルフェロセン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、
（−）−（Ｒ）−１−［（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルメチルエーテル、（＋）−（Ｓ）−１−［（Ｒ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルメチルエーテル、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）、（−）−（Ｒ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−［（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルアミン、（＋）−（Ｓ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−［（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルアミン、ジクロロ［（Ｒ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−［（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルアミン］パラジウム、ジクロロ［（Ｓ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−［（Ｒ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルアミン］パラジウム、（−）−（Ｒ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−［（Ｓ）−１’，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルアミン、（＋）−（Ｓ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−［（Ｒ）−１’，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルアミン、トランス−４−［２−（１−フェロセニル）−ビニル］−１−メチルピリジニウムアイオダイド、クロロシクロペンタジエニルビス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム（ＩＩ）、（ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２，５−ジエン）［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ルテニウム（Ｉ）パークロレート、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ペンタメチルシクロペンタジエニルルテニウム（ＩＩＩ）クロライドポリマー、ペンタメチルシクロペンタジエニルロジウムクロライド二量体、ペンタメチルシクロペンタジエニルイリジウム（ＩＩＩ）塩化物二量体、シクロヘキサジエニル鉄（０）トリカルボニルテトラフルオロボレート、
シクロヘプタトリエンクロムトリカルボニル、シクロヘプタトリエンモリブデントリカルボニル、シクロオクタテトラエン鉄トリカルボニル、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２，５−ジエンモリブデンテトラカルボニル、トリカルボニル（４−メトキシ−１−メチルシクロヘキサジエン）鉄テトラフルオロボレート、トリカルボニル（２−メトキシシクロヘキサジエン）鉄テトラフルオロボレート、テトラメチルアンモニウム（１−ヒドロキシエチリデン）ペンタカルボニルクロム、シス−テトラカルボニルビス（ピペリジン）モリブデン、（アセチルアセトネート）ジカルボニルロジウム（Ｉ）、（アセチルアセトネート）ジカルボニルイリジウム（Ｉ）、シクロペンタジエニルモリブデントリカルボニル二量体、シクロペンタジエニルタングステントリカルボニル二量体、シクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、シクロペンタジエニルレニウムトリカルボニル、シクロペンタジエニル鉄ジカルボニルアイオダイド、シクロペンタジエニル鉄ジカルボニル二量体、シクロペンタジエニルコバルトジカルボニル、シクロペンタジエニルニッケルカルボニル二量体、メチルシクロペンタジエニルモリブデントリカルボニル二量体、（メチルシクロペンタジエニル）−マンガントリカルボニル、ジカルボニルシクロペンタジエニル（ジメチルスルホニウムエチリド）鉄テトラフルオロボレート、ベンゼンクロムトリカルボニル、メシチレンクロムトリカルボニル、メシチレンタングステントリカルボニル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレンクロムトリカルボニル、ナフタレンクロムトリカルボニル、アニソールクロムトリカルボニル、Ｎ−メチルアニリンクロムトリカルボニル、ｏ−トルイジンクロムトリカルボニル、（メチルベンゾエート）クロムトリカルボニル、
ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメートニッケル（ＩＩ）、ｎ−ブチルアミノ［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］ニッケル（ＩＩ）、ｎ−ブチルアミノ［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］コバルト（ＩＩ）、ビス［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］ニッケル（ＩＩ）、［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］ニッケル（ＩＩ）水和物、［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］ニッケル（ＩＩ）エチルアミン、ビス（ブチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキソベンジルホスホネート）ニッケル（ＩＩ）、塩化ニッケル六水和物、塩化コバルト六水和物、塩化マンガン四水和物、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメートコバルト（ＩＩ）、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメート銅（ＩＩ）、ジイソプロピルジチオホスフェートニッケル（ＩＩ）、ジエチルジチオホスフェートパラジウム、ジエチルジチオホスフェート白金、テトラキスピリジン鉄（ＩＩ）塩化物、テトラキスピリジン鉄（ＩＩ）臭化物、テトラキスイソキノリン鉄（ＩＩ）塩化物、テトラキスイソキノリン鉄（ＩＩ）臭化物、テトラキスイソキノリン鉄（ＩＩ）ヨウ化物、テトラキスピリジン鉄（ＩＩ）イソシアネート、テトラキスβ−ピコリン鉄（ＩＩ）臭化物、テトラキスγ−ピコリン鉄（ＩＩ）臭化物等が挙げられる。
これらのうち特に好ましいのは、遷移金属が第４周期のものである。具体的には、α−メチルフェロセンメタノール、塩化チタン（ＩＩＩ）テトラヒドロフラン錯体、塩化チタン（ＩＶ）テトラヒドロフラン錯体、塩化バナジウム（ＩＩＩ）テトラヒドロフラン錯体、１−ブタンチオール銅（Ｉ）塩、テトラ（ジメチルアミノ）チタン、テトラ（ジエチルアミノ）チタン、チオフェノール銅（Ｉ）塩、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル（０）、チタン（ＩＩＩ）塩化物エチレングリコールジメチルエーテル錯体、ニッケル（ＩＩ）臭化物エチレングリコールジメチルエーテル錯体、クロム（ＩＩＩ）塩化物テトラヒドロフラン錯体、銅（Ｉ）臭化物ジメチルスルフィド錯体、トリス（エチレンジアミン）コバルト（ＩＩＩ）塩化物二水和物、ビス（シス−１，２−ジアミノシクロヘキサン）ニッケル（ＩＩ）塩化物、チタニウム（ＩＶ）（トリエタノールアミネート）イソプロポキシド、ビス（テトラエチルアンモニウム）テトラブロモ銅（ＩＩ）、ビス（テトラエチルアンモニウム）テトラブロモマンガン（ＩＩ）、ビス（テトラエチルアンモニウム）テトラブロモコバルト（ＩＩ）、
銅（ＩＩ）アセチルアセトネート、酸化チタン（ＩＶ）アセチルアセトネート、バナジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、バナジルアセチルアセトネート、クロム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、マンガン（ＩＩ）アセチルアセトネート、マンガン（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、コバルト（ＩＩ）アセチルアセトネート、コバルト（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、ニッケル（ＩＩ）アセチルアセトネート、チタニウムジイソプロポキシドビス（２，４−ペンタンジオナト）、銅ビス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、ニッケル（ＩＩ）ビス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、銅（ＩＩ）トリフルオロアセチルアセトネート、銅（ＩＩ）ヘキサフルオロアセチルアセトネート水和物、マンガン（ＩＩ）ヘキサフルオロアセチルアセトネート三水和物、コバルト（ＩＩ）ヘキサフルオロアセチルアセトネート水和物、ニッケル（ＩＩ）ヘキサフルオロアセチルアセトネート水和物、
ビス［３−（ヘプタフルオロプロピルヒドロキシメチレン）−（＋）−カンフォレート］オキソバナジウム、チタニウム（ＩＶ）ビス（アンモニウムラクテート）ジヒドロキシド、チタニウム（ＩＶ）ビス（エチルアセトアセテート）ジイソプロポキシド、テトラキス（アセトニトリル）銅（Ｉ）ヘキサフルオロホスフェート、ジクロロビス（トリブチルホスフィン）ニッケル（ＩＩ）、ジブロモビス（トリブチルホスフィン）ニッケル（ＩＩ）、ヨード（トリメチルホスファイト）銅（Ｉ）、ヨード（トリエチルホスファイト）銅（Ｉ）、クロロ（ピリジン）ビス（ジメチルグリオキシメート）コバルト（ＩＩＩ）、ビス（サリチルアルデヒド）コバルト（ＩＩ）二水和物、トリス（ジベンゾイルメタネート）鉄（ＩＩＩ）、トリス（トリフェニルホスフィン）銅（Ｉ）塩化物、ビス（トリフェニルホスフィン）銅（Ｉ）ナイトレート、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）コバルト（ＩＩ），クロロトリス（トリフェニルホスフィン）コバルト（Ｉ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（０）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（ＩＩ）、ジブロモビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（ＩＩ）、［１，２−ビス（トリフェニルホスフィノ）エタン］鉄（ＩＩ）塩化物、［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］コバルト（ＩＩ）塩化物、［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ニッケル（ＩＩ）塩化物、テトラキス（ピリジン）コバルト（ＩＩ）ビス（クロメート）、トリス（２，２’−ビピリジン）鉄（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート、
ジクロロ（１，１０−フェナントロリン）銅（ＩＩ）、ジブロモ（１，１０−フェナントロリン）銅（ＩＩ）、ジナイトレート（１，１０−フェナントロリン）銅（ＩＩ）、トリス（１，１０−フェナントロリン）鉄（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート、トリス（１，１０−フェナントロリン）鉄（ＩＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）エチレンジアミノコバルト（ＩＩ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）エチレンジアミノニッケル（ＩＩ）、ビス（サリチリデンイミネート−３−プロピル）メチルアミノコバルト（ＩＩ）、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（ＩＩＩ）塩化物、（Ｓ，Ｓ）−（＋）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（ＩＩＩ）塩化物、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）ジアニリノコバルト（ＩＩ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，２−フェニレンジアミノコバルト（ＩＩ）一水和物、トリス（シクロペンタジエニル）スカンジウム、ビス（シクロペンタジエニル）バナジウム、ビス（シクロペンタジエニル）クロム、
フェロセン、フェロセニウムヘキサフルオロホスフェート、フェロセニウムヘキサフルオロボレート、ビス（シクロペンタジエニル）コバルト、ビス（シクロペンタジエニル）ニッケル、シクロペンタジエニルチタン三塩化物、ビス（シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（シクロペンタジエニル）チタンペンタサルファイド、ビス（シクロペンタジエニル）チタンビス（トリフルオロメタンスルホネート）、ビス（シクロペンタジエニル）バナジウムジクロリド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）マンガン、１，１’−ジメチルフェロセン、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）鉄、１，２−ジフェロセンエタン、ブチルフェロセン、ビニルフェロセン、ビス（２，４−シクロペンタジエン−１−イル）［（４−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジイル）メチレン］チタン、フェロセンメタノール、１，１’−フェロセンジメタノール、（ジメチルアミノメチル）フェロセン、（Ｒ）−（＋）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−フェロセニルエチルアミン、（Ｓ）−（−）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−フェロセニルエチルアミン、フェロセンカルボキシアルデヒド、アセチルフェロセン、１，１’−ジアセチルフェロセン、フェロセンカルボン酸、アセチルフェロセン、１，１’−フェロセンジカルボン酸、ジメチル１，１’−フェロセンジカルボキシレート、１，１’’−［（４，４’−ビピペリジン）−１，１’−ジイルジカルボニル］ビス［１’−（メトキシカルボニル）フェロセン］、フェロセンアセトニトリル、ベンゾイルフェロセン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、（−）−（Ｒ）−１−［（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルメチルエーテル、（＋）−（Ｓ）−１−［（Ｒ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルメチルエーテル、（−）−（Ｒ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−［（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルアミン、（＋）−（Ｓ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−［（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルアミン、（−）−（Ｒ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−［（Ｓ）−１’，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルアミン、（＋）−（Ｓ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−［（Ｒ）−１’，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルアミン、トランス−４−［２−（１−フェロセニル）−ビニル］−１−メチルピリジニウムアイオダイド、
シクロヘキサジエニル鉄（０）トリカルボニルテトラフルオロボレート、シクロヘプタトリエンクロムトリカルボニル、シクロオクタテトラエン鉄トリカルボニル、トリカルボニル（４−メトキシ−１−メチルシクロヘキサジエン）鉄テトラフルオロボレート、トリカルボニル（２−メトキシシクロヘキサジエン）鉄テトラフルオロボレート、テトラメチルアンモニウム（１−ヒドロキシエチリデン）ペンタカルボニルクロム、シクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、シクロペンタジエニル鉄ジカルボニルアイオダイド、シクロペンタジエニル鉄ジカルボニル二量体、シクロペンタジエニルコバルトジカルボニル、シクロペンタジエニルニッケルカルボニル二量体、（メチルシクロペンタジエニル）−マンガントリカルボニル、ジカルボニルシクロペンタジエニル（ジメチルスルホニウムエチリド）鉄テトラフルオロボレート、ベンゼンクロムトリカルボニル、メシチレンクロムトリカルボニル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレンクロムトリカルボニル、ナフタレンクロムトリカルボニル、アニソールクロムトリカルボニル、Ｎ−メチルアニリンクロムトリカルボニル、ｏ−トルイジンクロムトリカルボニル、（メチルベンゾエート）クロムトリカルボニル、
ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメートニッケル（ＩＩ）、ｎ−ブチルアミノ［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］ニッケル（ＩＩ）、ｎ−ブチルアミノ［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］コバルト（ＩＩ）、ビス［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］ニッケル（ＩＩ）、［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］ニッケル（ＩＩ）水和物、［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］ニッケル（ＩＩ）エチルアミン、ビス（ブチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキソベンジルホスホネート）ニッケル（ＩＩ）、塩化ニッケル六水和物、塩化コバルト六水和物、塩化マンガン四水和物、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメートコバルト（ＩＩ）、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメート銅（ＩＩ）、ジイソプロピルジチオホスフェートニッケル（ＩＩ）、テトラキスピリジン鉄（ＩＩ）塩化物、テトラキスピリジン鉄（ＩＩ）臭化物、テトラキスイソキノリン鉄（ＩＩ）塩化物、テトラキスイソキノリン鉄（ＩＩ）臭化物、テトラキスイソキノリン鉄（ＩＩ）ヨウ化物、テトラキスピリジン鉄（ＩＩ）イソシアネート、テトラキスβ−ピコリン鉄（ＩＩ）臭化物、テトラキスγ−ピコリン鉄（ＩＩ）臭化物が挙げられる。
さらに好ましくは、遷移金属が２価の金属イオンのものである。具体的には、α−メチルフェロセンメタノール、ニッケル（ＩＩ）臭化物エチレングリコールジメチルエーテル錯体、ビス（シス−１，２−ジアミノシクロヘキサン）ニッケル（ＩＩ）塩化物、ビス（テトラエチルアンモニウム）テトラブロモ銅（ＩＩ）、ビス（テトラエチルアンモニウム）テトラブロモマンガン（ＩＩ）、ビス（テトラエチルアンモニウム）テトラブロモコバルト（ＩＩ）、銅（ＩＩ）アセチルアセトネート、マンガン（ＩＩ）アセチルアセトネート、コバルト（ＩＩ）アセチルアセトネート、ニッケル（ＩＩ）アセチルアセトネート、銅ビス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、ニッケル（ＩＩ）ビス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、銅（ＩＩ）トリフルオロアセチルアセトネート、銅（ＩＩ）ヘキサフルオロアセチルアセトネート水和物、マンガン（ＩＩ）ヘキサフルオロアセチルアセトネート三水和物、コバルト（ＩＩ）ヘキサフルオロアセチルアセトネート水和物、ニッケル（ＩＩ）ヘキサフルオロアセチルアセトネート水和物、ジクロロビス（トリブチルホスフィン）ニッケル（ＩＩ）、ジブロモビス（トリブチルホスフィン）ニッケル（ＩＩ）、ビス（サリチルアルデヒド）コバルト（ＩＩ）二水和物、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）コバルト（ＩＩ），ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（ＩＩ）、ジブロモビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（ＩＩ）、［１，２−ビス（トリフェニルホスフィノ）エタン］鉄（ＩＩ）塩化物、［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］コバルト（ＩＩ）塩化物、［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ニッケル（ＩＩ）塩化物、テトラキス（ピリジン）コバルト（ＩＩ）ビス（クロメート）、トリス（２，２’−ビピリジン）鉄（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート、ジクロロ（１，１０−フェナントロリン）銅（ＩＩ）、ジブロモ（１，１０−フェナントロリン）銅（ＩＩ）、ジナイトレート（１，１０−フェナントロリン）銅（ＩＩ）、トリス（１，１０−フェナントロリン）鉄（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）エチレンジアミノコバルト（ＩＩ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）エチレンジアミノニッケル（ＩＩ）、ビス（サリチリデンイミネート−３−プロピル）メチルアミノコバルト（ＩＩ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）ジアニリノコバルト（ＩＩ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，２−フェニレンジアミノコバルト（ＩＩ）一水和物、ビス（シクロペンタジエニル）バナジウム、ビス（シクロペンタジエニル）クロム、
フェロセン、ビス（シクロペンタジエニル）コバルト、ビス（シクロペンタジエニル）ニッケル、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）マンガン、１，１’−ジメチルフェロセン、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）鉄、１，２−ジフェロセンエタン、ブチルフェロセン、ビニルフェロセン、フェロセンメタノール、１，１’−フェロセンジメタノール、（ジメチルアミノメチル）フェロセン、（Ｒ）−（＋）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−フェロセニルエチルアミン、（Ｓ）−（−）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−フェロセニルエチルアミン、フェロセンカルボキシアルデヒド、アセチルフェロセン、１，１’−ジアセチルフェロセン、フェロセンカルボン酸、アセチルフェロセン、１，１’−フェロセンジカルボン酸、ジメチル１，１’−フェロセンジカルボキシレート、１，１’’−［（４，４’−ビピペリジン）−１，１’−ジイルジカルボニル］ビス［１’−（メトキシカルボニル）フェロセン］、フェロセンアセトニトリル、ベンゾイルフェロセン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、（−）−（Ｒ）−１−［（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルメチルエーテル、（＋）−（Ｓ）−１−［（Ｒ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルメチルエーテル、（−）−（Ｒ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−［（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルアミン、（＋）−（Ｓ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−［（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルアミン、（−）−（Ｒ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−［（Ｓ）−１’，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルアミン、（＋）−（Ｓ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−［（Ｒ）−１’，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルアミン、トランス−４−［２−（１−フェロセニル）−ビニル］−１−メチルピリジニウムアイオダイド、
シクロペンタジエニル鉄ジカルボニルアイオダイド、シクロペンタジエニル鉄ジカルボニル二量体、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメートニッケル（ＩＩ）、ｎ−ブチルアミノ［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］ニッケル（ＩＩ）、ｎ−ブチルアミノ［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］コバルト（ＩＩ）、ビス［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］ニッケル（ＩＩ）、［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］ニッケル（ＩＩ）水和物、［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］ニッケル（ＩＩ）エチルアミン、ビス（ブチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキソベンジルホスホネート）ニッケル（ＩＩ）、塩化ニッケル六水和物、塩化コバルト六水和物、塩化マンガン四水和物、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメートコバルト（ＩＩ）、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメート銅（ＩＩ）、ジイソプロピルジチオホスフェートニッケル（ＩＩ）、テトラキスピリジン鉄（ＩＩ）塩化物、テトラキスピリジン鉄（ＩＩ）臭化物、テトラキスイソキノリン鉄（ＩＩ）塩化物、テトラキスイソキノリン鉄（ＩＩ）臭化物、テトラキスイソキノリン鉄（ＩＩ）ヨウ化物、テトラキスピリジン鉄（ＩＩ）イソシアネート、テトラキスβ−ピコリン鉄（ＩＩ）臭化物、テトラキスγ−ピコリン鉄（ＩＩ）臭化物が挙げられる。
＜硬化剤＞
本発明の染料含有感光性組成物は、硬化剤としてラジカル重合性モノマーの少なくとも一種を含有することが好ましい。ラジカル重合性モノマーとしては、常圧下で１００℃以上の沸点を有し、少なくとも１つの付加重合可能なエチレン性不飽和基を持つ化合物が好ましい。
その例としては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、等の単官能のアクリレートやメタアクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイロキシエチル）イソシアヌレート、グリセリンやトリメチロールエタン等の多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後（メタ）アクリレート化したもの、特公昭４８−４１７０８号、特公昭５０−６０３４号、特開昭５１−３７１９３号の各公報に記載されているようなウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９０号各公報に記載されているポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸の反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタアクリレート及びこれらの混合物を挙げることができる。更に、日本接着協会誌Ｖｏｌ．２０、Ｎｏ．７、３００〜３０８頁に光硬化性モノマー及びオリゴマーとして紹介されているものが挙げられる。
上記のほか、下記一般式（ＶＩ−１）、（ＶＩ−２）のようなカルボキシル基を含有するラジカル重合性モノマーも好適に使用することができる。なお、一般式（ＶＩ−１）、（ＶＩ−２）において、Ｔ又はＧがオキシアルキレン基の場合には、炭素原子側の末端がＲ、Ｘ及びＷに結合する。
前記一般式（ＶＩ−１）において、ｎは０〜１４であり、ｍは１〜８である。前記一般式（ＶＩ−２）において、Ｗは一般式（ＶＩ−１）のＲ又はＸと同義であり、６個のＷのうち、３個以上のＷがＲである。ｐは０〜１４であり、ｑは１〜８である。一分子内に複数存在するＲ、Ｘ、Ｔ、Ｇは、各々同一であっても、異なっていてもよい。
前記一般式（ＶＩ−１）、（ＶＩ−２）で表されるラジカル重合性モノマーのうち、具体的例として、下記式（Ｍ−１）〜（Ｍ−１２）で表されるものが好適に挙げられ、中でも、式（Ｍ−２）、式（Ｍ−３）、及び式（Ｍ−５）が好ましい。
ラジカル重合性モノマーの染料含有感光性組成物中における含有量としては、該組成物の全固形成分に対して、２０〜７０質量％が好ましく、２２〜６５質量％がより好ましく、２５〜６０質量％がより好ましい。該含有量が上記範囲であると、充分な硬化度と未露光部の溶出性とを保持でき、露光部の硬化度が不足したり、未露光部の溶出性が著しく低下することもない。
感光性化合物として光酸発生剤を含有する場合は、硬化剤の例として（ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）メチロール基、アルコキシメチル基およびアシロキシメチル基から選ばれた少なくとも一つの置換基で置換されたメラミン化合物、グアナミン化合物、グリコールウリル化合物またはウレア化合物、（ｃ）メチロール基、アルコキシメチル基およびアシロキシメチル基から選ばれた少なくとも一つの置換基で置換されたフェノール化合物、ナフトール化合物またはヒドロキシアントラセン化合物が挙げられ、特に多官能エポキシ樹脂が好ましい。
（ａ）成分のエポキシ樹脂としては、エポキシ基を有し、かつ架橋性を有するものであれば何でもよいが、これらの化合物の例としては、ビスフェノール−Ａ−ジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、へキサンジオールジグリシジルエーテル、ジヒドロキシビフェニルジグリシジルエーテル、フタル酸ジグリシジルエステル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン等の２価のグリシジル基含有低分子化合物、同様に、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、トリメチロールフェノールトリグリシジルエーテル、ＴｒｉｓＰ−ＰＡトリグリシジルエーテル等に代表される３価のグリシジル基含有低分子化合物、同様に、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、テトラメチロールビスフェノール−Ａ−テトラグリシジルエーテル等に代表される４価のグリシジル基含有低分子化合物、同様に、ジペンタエリスリトールペンタグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサグリシジルエーテル等の多価グリシジル基含有低分子化合物、ポリグリシジル（メタ）アクリレート、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノールの１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロヘキサン付加物等に代表されるグリシジル基含有高分子化合物等が挙げられる。
（ｂ）成分に含まれるメチロール基、アルコキシメチル基、アシロキシメチル基が置換している数は、メラミン化合物の場合２〜６、グリコールウリル化合物、グアナミン化合物、ウレア化合物の場合は２〜４であるが、好ましくはメラミン化合物の場合５〜６、グリコールウリル化合物、グアナミン化合物、ウレア化合物の場合は３〜４である。
これらのメチロール基含有化合物は、上記アルコキシメチル基含有化合物をアルコール中で塩酸、硫酸、硝酸、メタンスルホン酸等の酸触媒存在下、加熱することにより得られる。アシロキシメチル基含有化合物はメチロール基含有化合物を塩基性触媒存在下、アシルクロリドと混合攪拌することにより得られる。
以下、上記置換基を有する化合物の具体例を挙げる。
メラミン化合物として、例えば、ヘキサメチロールメラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサメチロールメラミンのメチロール基の１〜５個がメトキシメチル化した化合物またはその混合物、ヘキサメトキシエチルメラミン、ヘキサアシロキシメチルメラミン、ヘキサメチロールメラミンのメチロール基の１〜５個がアシロキシメチル化した化合物またはその混合物などが挙げられる。
グアナミン化合物として、例えば、テトラメチロールグアナミン、テトラメトキシメチルグアナミン、テトラメチロールグアナミンの１〜３個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物またはその混合物、テトラメトキシエチルグアナミン、テトラアシロキシメチルグアナミン、テトラメチロールグアナミンの１〜３個のメチロール基をアシロキシメチル化した化合物またはその混合物などが挙げられる。
グリコールウリル化合物としては、例えば、テトラメチロールグリコールウリル、テトラメトキシメチルグリコールウリル、テトラメチロールグリコールウリルのメチロール基の１〜３個をメトキシメチル化した化合物またはその混合物、テトラメチロールグリコールウリルのメチロール基の１〜３個をアシロキシメチル化した化合物またはその混合物などが挙げられる。
ウレア化合物としては、例えば、テトラメチロールウレア、テトラメトキシメチルウレア、テトラメチロールウレアの１〜３個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物またはその混合物、テトラメトキシエチルウレアなどが挙げられる。これらは単独で使用しても良く、組み合わせて使用してもよい。
（ｃ）成分として含有されるメチロール基、アルコキシメチル基、アシロキシメチル基から選ばれた少なくとも一つの基で置換されたフェノール化合物、ナフトール化合物またはヒドロキシアントラセン化合物は、（ｂ）成分の場合と同様、熱架橋により上塗りフォトレジストとのインターミキシングを抑制するとともに、膜強度を更に高めるものである。
（ｃ）成分に含まれるメチロール基、アシロキシメチル基またはアルコキシメチル基の数としては、一分子あたり最低２個必要であり、熱架橋性および保存安定性の観点からフェノール性化合物の２位，４位が全て置換されている化合物が好ましい。
また、骨格となるナフトール化合物、ヒドロキシアントラセン化合物も、ＯＨ基のオルト位、パラ位が全て置換されている化合物が好ましい。
骨格となるフェノール化合物の３位または５位は未置換であってもよいし、置換基を有していてもよい。骨格となるナフトール化合物においても、ＯＨ基のオルト位以外は未置換であってもよいし、置換基を有していてもよい。
これらのメチロール基含有化合物は、フェノール性ＯＨ基のオルト位またはパラ位（２位または４位）が水素原子である化合物を原料に用い、これを水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシド等の、塩基性触媒の存在下でホルマリンと反応させることにより得られる。
また、アルコキシメチル基含有化合物は、上記メチロール基含有化合物をアルコール中で塩酸、硫酸、硝酸、メタンスルホン酸等の酸触媒の存在下で加熱する事により得られる。
アシロキシメチル基含有化合物は、上記メチロール基含有化合物を塩基性触媒の存在下アシルクロリドと反応させることにより得られる。
（ｃ）成分における骨格化合物としては、フェノール性ＯＨ基のオルト位またはパラ位が未置換のフェノール化合物、ナフトール、ヒドロキシアントラセン化合物、例えば、フェノール、クレゾールの各異性体、２，３−キシレノ−ル、２，５−キシレノ−ル、３，４−キシレノール、３，５−キシレノール、ビスフェノール−Ａなどのビスフェノール類、４，４’−ビスヒドロキシビフェニル、ＴｒｉｓＰ−ＰＡ（本州化学工業（株）製）、ナフトール、ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシアントラセン等が使用される。
（ｃ）成分の具体例としては、例えば、トリメチロールフェノール、トリ（メトキシメチル）フェノール、トリメチロールフェノールの１〜２個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、トリメチロール−３−クレゾール、トリ（メトキシメチル）−３−クレゾール、トリメチロール−３−クレゾールの１〜２個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、２，６−ジメチロール−４−クレゾール等のジメチロールクレゾール、テトラメチロールビスフェノール−Ａ、テトラメトキシメチルビスフェノール−Ａ、テトラメチロールビスフェノール−Ａの１〜３個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、テトラメチロール−４，４’−ビスヒドロキシビフェニル、テトラメトキシメチル−４，４’−ビスヒドロキシビフェニル、ＴｒｉｓＰ−ＰＡのヘキサメチロール体、Ｔｒｉｓ−ＰＡのヘキサメトキシメチル体、ＴｒｉｓＰ−ＰＡのヘキサメチロール体の１〜５個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、ビスヒドロキシメチルナフタレンジオール等がある。
ヒドロキシアントラセン化合物としては、例えば、１，６−ジヒドロキシメチル−２，７−ジヒドロキシアントラセン等が挙げられる。
アシロキシメチル基含有化合物としては、例えば、上記メチロール基含有化合物のメチロール基を、一部または全部アシロキシメチル化した化合物が挙げられる。
これらの化合物の中で好ましいものは、トリメチロールフェノール、ビスヒドロキシメチル−ｐ−クレゾール、テトラメチロールビスフェノールＡ、ＴｒｉｓＰ−ＰＡ（本州化学工業（株）製）のヘキサメチロール体またはそれらのメチロール基がアルコキシメチル基およびメチロール基とアルコキシメチル基の両方で置換されたフェノール化合物である。
これらは単独で使用してもよく、組み合わせて使用してもよい。
本発明の染料含有感光性組成物中における（ａ）〜（ｃ）成分の含有量は素材により異なるが、該組成物の全固形成分に対して、１〜６０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましい。該含有量が上記範囲であると、充分な硬化度と未露光部の溶出性とを保持でき、露光部の硬化度が不足したり、未露光部の溶出性が著しく低下することもない。
＜アルカリ可溶性樹脂＞
次に、アルカリ可溶性樹脂について説明する。本発明における染料含有感光性組成物は、アルカリ可溶性樹脂を含有してもよい。本発明に使用する樹脂（以下バインダーと呼ぶこともある）はアルカリ可溶性であれば特に限定されないが、耐熱性、現像性、入手性等の観点から選ばれることが好ましい。
感光性化合物として光重合開始剤を使用した場合は、アルカリ可溶性のバインダーとしては、線状有機高分子重合体で、有機溶剤に可溶で、弱アルカリ水溶液で現像できるものが好ましい。このような線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマー、例えば特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号明細書に記載されているようなメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等があり、また同様に側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体が有用である。この他に水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの等やポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、ポリ（２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）、ポリビニールピロリドンやポリエチレンオキサイド、ポリビニルアルコール、等も有用である。
また親水性を有するモノマーを共重合しても良く、この例としては、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、２級および３級のアルキルアクリルアミド、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、モルホリン（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルイミダゾール、ビニルトリアゾール、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、分岐または直鎖のプロピル（メタ）アクリレート、分岐または直鎖のブチル（メタ）アクリレート、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が上げられる。
その他親水性を有するモノマーとしては、テトラヒドロフルフリル基、燐酸部位、燐酸エステル部位、４級アンモニウム塩の部位、エチレンオキシ鎖、プロピレンオキシ鎖、スルホン酸およびその塩、モルホリノエチル基等を含んだモノマー等も有用である。
また、ネガ型に構成される場合は、架橋効率を向上させるために、重合性基を側鎖に有してもよく、アリル基、（メタ）アクリル基、アリルオキシアルキル基等を側鎖に含有したポリマー等も有用である。これらの重合性基を含有するポリマーの例を以下に示すが、ＣＯＯＨ基、ＯＨ基、アンモニウム基等のアルカリ可溶性基と炭素炭素不飽和結合が含まれていれば下記に限定されない。ＯＨ基を有する例えば２−ヒドロキシエチルアクリレートと、ＣＯＯＨ基を含有する例えばメタクリル酸と、およびこれらと共重合可能なアクリル系もしくはビニル系化合物等のモノマーとの共重合体に、ＯＨ基と反応性を有するエポキシ環と炭素炭素不飽和結合基を有する化合物 例えばグリシジルアクリレートのような化合物を反応させて得られる化合物等が使用できる。ＯＨとの反応ではエポキシ環の他に酸無水物、イソシアネート基を有し、アクリロイル基を有する化合物も使用できる。また特開平６−１０２６６９号、特開平６−１９３８号に開示されるエポキシ環を有する化合物にアクリル酸のような不飽和カルボン酸を反応させて得られる化合物に、飽和もしくは不飽和多塩基酸無水物を反応させて得られる反応物も使用できる。ＣＯＯＨのようなアルカリ可溶化基と炭素炭素不飽和基を併せ持つ化合物として例えばダイヤナールＮＲシリーズ（三菱レイヨン株式会社製）、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ６１７３（ＣＯＯＨ含有Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ ａｃｒｙｌｉｃ ｏｌｉｇｏｍｅｒ。Ｄｉａｍｏｎｄ Ｓｈａｍｒｏｃｋ Ｃｏ． Ｌｔｄ．，製）、ビスコートＲ−２６４、ＫＳレジスト１０６（いずれも大阪有機化学工業株式会社製）、サイクロマーＰシリーズ、プラクセル ＣＦ２００シリーズ（いずれもダイセル化学工業株式会社製）、Ｅｂｅｃｒｙｌ３８００（ダイセルユーシービー株式会社製）などが挙げられる。
上記の各種アルカリ可溶性バインダーのうち、アクリル系樹脂が好ましく、該アクリル系樹脂としては、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド等から選ばれるモノマーからなる共重合体、及びＫＳレジスト−１０６（大阪有機化学工業（株）製）、サイクロマーＰシリーズ（ダイセル化学工業（株）製）などが好ましい。
上記バインダーは、重量平均分子量（ＧＰＣ法で測定されたポリスチレン換算値）が１０００〜２×１０5の重合体が好ましく、２０００〜１×１０5の重合体がさらに好ましく、５０００〜５×１０4の重合体が特に好ましい。
上記バインダーの本発明の組成物中の使用量は、本発明の組成物中の全固形成分に対して１０．０質量％以下であり、８．０質量％以下がさらに好ましく、６．０質量％以下が特に好ましい。感度向上の観点からは使用しないことが最も好ましい。
一方、感光性化合物として光酸発生剤を使用した場合は、アルカリ可溶性樹脂としては、例えばフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、フェノール・クレゾール・ホルムアルデヒド共縮合樹脂、フェノール変性キシレン樹脂、ポリヒドロキシスチレン、ポリハロゲン化ヒドロキシスチレン、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミドの共重合体、ハイドロキノンモノメタクリレート共重合体の他、特開平７−２８２４４号公報記載のスルホニルイミド系ポリマー、特開平７−３６１８４号公報記載のカルボキシル基含有ポリマーなどが挙げられる。その他特開昭５１−３４７１１号公報に開示されているようなフェノール性水酸基を含有するアクリル系樹脂、特開平２−８６６号に記載のスルホンアミド基を有するアクリル系樹脂や、ウレタン系の樹脂等、種々のアルカリ可溶性の高分子化合物も用いることができる。中でもｐ−クレゾールのノボラック樹脂、ｐ−クレゾールとｍ−クレゾールとのノボラック樹脂、下記一般式（Ｖ）で示される構造を有するノボラック樹脂などのノボラック樹脂などが好適に用いられる。
上記バインダーの本発明の組成物中の使用量は、本発明の組成物中の全固形成分に対して１０．０質量％以下であり、感度向上の観点からは使用しないことが最も好ましい。
＜溶剤＞
本発明に使用することができる溶剤は組成物の溶解性、塗布性を満足すれば基本的に特に限定されないが、特に染料、バインダーの溶解性、塗布性、安全性を考慮して選ばれることが好ましい。
本発明の組成物を調製する際に使用する溶剤としては、エステル類、例えば酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、
３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチル等の３−オキシプロピオン酸アルキルエステル類；
３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、
ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル等；エーテル類、例えばジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、
プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート等；ケトン類、例えばメチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等；芳香族炭化水素類、例えばトルエン、キシレン等が好ましい。
これらのうち、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等がより好ましい。
本発明の組成物には、必要に応じて各種添加物、例えば充填剤、上記以外の高分子化合物、界面活性剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤等を配合することかできる。
これらの添加物の具体例としては、ガラス、アルミナ等の充填剤；ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリフロロアルキルアクリレート等の結着樹脂以外の高分子化合物；ノニオン系、カチオン系、アニオン系等の界面活性剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等の酸化防止剤：２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤；およびポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤を挙げることができる。
また、未露光部のアルカリ溶解性を促進し、本発明の組成物の現像性の更なる向上を図る場合には、本発明の組成物に有機カルボン酸、好ましくは分子量１０００以下の低分子量有機カルボン酸の添加を行うことができる。具体的には、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、ジエチル酢酸、エナント酸、カプリル酸等の脂肪族モノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、テトラメチルコハク酸、シトラコン酸等の脂肪族ジカルボン酸；トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸等の脂肪族トリカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、クミン酸、ヘメリト酸、メシチレン酸等の芳香族モノカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、トリメシン酸、メロファン酸、ピロメリト酸等の芳香族ポリカルボン酸；フェニル酢酸、ヒドロアトロパ酸、ヒドロケイ皮酸、マンデル酸、フェニルコハク酸、アトロパ酸、ケイ皮酸、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸ベンジル、シンナミリデン酢酸、クマル酸、ウンベル酸等のその他のカルボン酸が挙げられる。
≪カラーフィルター及びその製造方法≫
本発明のカラーフィルターは本発明の組成物を用いて製造される。
まず、本発明の組成物を支持体上に回転塗布、流延塗布、ロール塗布等の塗布方法により塗布して感光性組成物層を形成し、所定のマスクパターンを介して露光し、現像液で現像し、着色されたパターンを形成する。ここで、必要により上記レジストパターンを加熱および／または露光により硬化する工程を含んでいてもよい。
以上の工程を所望の色相数（例えば赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）の３色）にあわせて繰り返すことにより、本発明のカラーフィルターを作製することができる。
この際に使用される放射線としては、特にｇ線、ｈ線、ｉ線等の紫外線が好ましく用いられる。
上記支持体としては、例えば液晶表示素子等に用いられるソーダガラス、パイレックス（登録商標）ガラス、石英ガラスおよびこれらに透明導電膜を付着させたものや、撮像素子等に用いられる光電変換素子基板、例えばシリコン基板等や、相補性金属酸化膜半導体（ＣＭＯＳ）等が挙げられる。これらの基板は、各画素を隔離するブラックストライプが形成されている場合もある。
また、これらの基板上に必要により、上部の層との密着改良、物質の拡散防止あるいは基板表面の平坦化の為に、下塗り層を設けてもよい。
上記本発明のカラーフィルターの製造方法に用いる現像液としては、本発明の組成物を溶解し、一方、放射線照射部を溶解しない組成物であればいかなるものも用いることができる。具体的には種々の有機溶剤の組み合わせやアルカリ性の水溶液を用いることができる。
有機溶剤としては、本発明の組成物を調整する際に使用される前述の溶剤が挙げられる。
アルカリ性の水溶液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム，硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８−ジアザビシクロ−〔５．４．０〕−７−ウンデセン等のアルカリ性化合物を、濃度が０．００１〜１０質量％、好ましくは０．０１〜１質量％となるように溶解したアルカリ性水溶液が使用される。なお、このようなアルカリ性水溶液からなる現像液を使用した場合には、一般に、現像後、水で洗浄する。
また、本発明のカラーフィルターは、液晶表示素子やＣＣＤ等の固体撮像素子に用いることができ、特に１００万画素を超えるような高解像度のＣＣＤ素子やＣＭＯＳ素子等に好適である。本発明のカラーフィルターは、例えば、ＣＣＤを構成する各画素の受光部と集光するためのマイクロレンズとの間に配置されるカラーフィルターとして用いることができる。
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。尚、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。また、以下の実施例において、「特定色素化合物」は、フタロシアニン化合物又は前記一般式（Ｉ）で表される色素化合物である。
〔実施例１〕
１）レジスト液の調製
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ・・・１９．２０部
（ＰＧＭＥＡ）
・乳酸エチル ・・・３６．６７部
・樹脂 ・・・３０．５１部
〔メタクリル酸ベンジル／メタクリル酸／メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル共重合体（モル比＝６０：２２：１８）の４０％ＰＧＭＥＡ溶液〕
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ・・・１２．２０部
（光重合性化合物）
・重合禁止剤（ｐ−メトキシフェノール） ・・・ ０．００６１部
・フッ素系界面活性剤 ・・・ ０．８３部
（Ｆ−４７５、大日本インキ化学工業（株）製）
・光重合開始剤 ・・・ ０．５８６部
（ＴＡＺ−１０７（トリハロメチルトリアジン系の光重合開始剤）、みどり化学社製）
を混合して溶解し、レジスト液を調製した。
２）下塗り層付シリコンウエハー基板の作製
６ｉｎｃｈシリコンウエハーをオーブン中で２００℃のもと３０分加熱処理した。次いで、このシリコンウエハー上に上記レジスト液を乾燥膜厚２μｍになるように塗布し、更に２２０℃のオーブン中で１時間加熱乾燥させて下塗り層を形成し、下塗り層付シリコンウエハー基板を得た。
３）ラジカル重合性モノマーを含有した染料含有感光性組成物の調製
下記組成Ａ−１の化合物を混合して溶解し、染料含有感光性組成物Ａ−１を調製した。
〜組成Ａ−１〜
・シクロヘキサノン ・・・ ８０部
・特定色素化合物〔既述の例示化合物２８〕 ・・・ ６．０部
・有機溶剤可溶性染料（下記化合物ａ） ・・・ ４．０部
・ラジカル重合性モノマーの既述の例示化合物（Ｍ−２）とジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの３：７の混合物 ・・・ ７．２部
・オキシム系光重合開始剤 ・・・ ２．５部
（ＣＧＩ−２４２（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製））
・ビス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）コバルト（ＩＩ）
（遷移金属錯体） ・・・ ０．３部
４）染料含有感光性組成物の露光・現像、及び評価
〜経時による増粘抑制の評価〜
前記３）で調製した染料含有感光性組成物Ａ−１を、前記２）で得られた下塗り層付シリコンウエハー基板の下塗り層上に塗布し、光硬化性の塗布膜を形成した。そして、この塗布膜の乾燥膜厚が０．８μｍになるように、１００℃のホットプレートを用いて１２０秒間加熱処理（プリベーク）を行なった。次いで、露光装置を使用して、塗布膜の全面を３６５ｎｍの波長光を２０００ｍＪ／ｃｍ2の露光量にて照射した。そして、露光後の塗布膜の膜厚を触針式膜厚計Ｄｅｋｔａｋ ６Ｍ（ビーコインスツルメンツ社製）にて測定した。その後、染料含有感光性組成物Ａ−１を室温下で１ヶ月経時保存した後、前記同様の方法により、再び塗布膜を形成して膜厚を測定し、経時後の膜厚Ｂ（下塗りによる膜厚を除いたもの）の経時保存前の膜厚Ａ（下塗りによる膜厚を除いたもの）に対する変化率（％；Ｂ／Ａ×１００）を算出することにより、経時による増粘抑制を評価する指標とした。膜厚変化率が小さい方が、経時による増粘を抑制する効果に優れていることを示す。
膜厚変化率が１１０％以下であれば実用レベルである。
〜耐光性の評価〜
前記３）で得られた染料含有感光性組成物Ａ−１を、ガラス基板上に膜厚が１．０μｍになるようにスピンコーターを用いて塗布し、１２０℃で１２０秒間プリベークした。
次いで、露光装置を使用して、塗布膜の全面に３６５ｎｍの波長で１０００ｍＪ／ｃｍ2の露光量で照射した。照射後、５０％ＣＤ−２０００（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）現像液を使用して、２３℃で６０秒間現像した。次いで、流水で２０秒間リンスし、スプレー乾燥した後、さらに２００℃で３００秒間加熱（ポストベーク）を行って着色フィルタ膜を得た。
上記より得た着色フィルタ膜にＵＶカットフィルターをつけ、この着色ガラス基板に対し、キセノンランプを１０万ｌｕｘで２０時間照射（２００万ｌｕｘ・ｈ相当）した後、パターン像における色度変化、すなわちΔＥａｂ値を測定し、該測定値に基づいて評価した。ΔＥａｂ値の小さい方が耐光性に優れることを示す。ΔＥａｂ値が５より小さければ実用レベルである。
評価結果は下記表１に示す。
〜錯体添加による分光変化の評価〜
上記耐光性の評価で説明した工程と同様の工程により着色フィルタ膜１を得た。次に、遷移金属錯体を添加しなかったことを除き該着色フィルタ膜１と同様の工程により着色フィルタ膜２を得た。着色フィルタ膜１と着色フィルタ膜２との色度差、すなわちΔＥａｂを測定し、該測定値に基づいて評価した。ΔＥａｂ値の小さい方が錯体添加による分光変化が少ないことを示す。ΔＥａｂ値が５より小さければ実用レベルである。
〔実施例２〜１２、比較例１〜２〕
実施例１において、染料含有感光性組成物Ａ−１の調製に用いた組成Ａ−１中の特定色素化合物、特定色素化合物以外の有機溶剤可溶性染料、及び遷移金属錯体を下記表１に示すようにそれぞれ変更したこと以外、実施例１と同様にして、染料含有感光性組成物Ａ−２〜Ａ−１４を調製し、カラーフィルターを作製するとともに評価を行なった。
評価結果は下記表１に示す。
表１に示すように、本発明の染料含有感光性組成物（実施例１〜１２）は耐光性に優れ、経時による増粘が抑制されていた。
一方、遷移金属錯体を含有しない染料含有感光性組成物（比較例１）は耐光性に劣り、経時による増粘が顕著であった。
〜カラーフィルターの作製〜
さらに、実施例１〜１２で調製した染料含有感光性組成物を１ヶ月経時保存した後に、前記２）で得られた下塗り層付シリコンウエハー基板の下塗り層上に塗布し、光硬化性の塗布膜を形成した。そして、この塗布膜の乾燥膜厚が０．８μｍになるように、１００℃のホットプレートを用いて１２０秒間加熱処理（プリベーク）を行なった。続いて、形成された塗布膜に対し、ｉ線ステッパ露光装置ＦＰＡ−３０００ｉ５＋（Ｃａｎｏｎ（株）製）を使用して３６５ｎｍの波長でパターンが２μｍ四方の黄色用Ｉｓｌａｎｄパターンマスクを通して４０〜５２０ｍＪ／ｃｍ2の露光量で照射した。その後、照射された塗布膜が形成されているシリコンウエハー基板をスピン・シャワー現像機（ＤＷ−３０型；（株）ケミトロニクス製）の水平回転テーブル上に載置し、ＣＤ−２０００（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）を用いて２３℃で６０秒間パドル現像を行ない、シリコンウエハー基板に着色パターンを形成することができた。
これに対し、比較例１で調製した染料含有感光性組成物を用いて前記同様の操作を行なった場合には現像ができず、着色パターンを形成することはできなかった。
〔実施例１３〕
５）アルカリ可溶性樹脂を含有した染料含有感光性組成物の調製
下記組成Ｂ−１の化合物を混合して溶解し、染料含有感光性組成物Ｂ−１を調製した。
〜組成Ｂ−１〜
・シクロヘキサノン ・・・ ８０部
・バインダー｛ｐ−クレゾールノボラック樹脂（Ｍｗ：５０００）｝・・・ １．１部
・特定色素化合物〔既述の例示化合物２８〕） ・・・ ６．６部
・有機溶剤可溶性染料（上記化合物ａ） ・・・ ４．４部
・ヘキサメトキシメチルメラミン ・・・ ７．４部
・光酸発生剤（下記化合物ｇ） ・・・ ０．５部
を混合して溶解し、レジスト溶液を調製した。



〔実施例１４〜１７、比較例３〕
上記染料含有感光性組成物Ｂ−１の調製の組成Ｂ−１における特定色素化合物、特定色素化合物以外の有機溶剤可溶性染料及び遷移金属錯体を下記表２に示すようにそれぞれ変更するとともに、露光後に更に１２０℃６０秒の加熱を行ったこと以外は実施例１と同様にして、カラーフィルターの作製及び評価を行った。評価結果は下記表２に示す。
表２に示すように、本発明の染料含有感光性組成物（実施例１３〜１７）は耐光性に優れ、経時による増粘が抑制されていた。
一方、遷移金属錯体を含有しない染料含有感光性組成物（比較例３）は耐光性に劣り、経時による増粘が顕著であった。
以上、本発明の染料含有硬化性組成物に、特定の特定色素化合物、特定の感光性化合物、及び特定の遷移金属錯体を用いた実施例について説明したが、本発明による効果は、本発明の範囲に含まれる限り、他の特定色素化合物、他の感光性化合物、及び他の遷移金属錯体を用いた場合においても、同様に得られるものである。

Claims (12)

  1. フタロシアニン化合物及び下記一般式（Ｉ）で表される色素化合物の少なくとも一方と、感光性化合物と、可視光領域におけるモル吸光係数εが５０００未満である遷移金属錯体と、を少なくとも含み、
    全固形成分中における前記フタロシアニン化合物及び前記一般式（Ｉ）で表される色素化合物の総含有量が２０質量％以上７０質量％以下であり、
    アルカリ可溶性樹脂を含有しない、又は全固形成分中におけるアルカリ可溶性樹脂の含有量が１０．０質量％以下であることを特徴とする染料含有感光性組成物。

    〔一般式（Ｉ）中、環Ａ1、環Ａ2、環Ａ3及び環Ａ4は、それぞれ独立に下記の芳香環を表し、

    前記環Ａ1、環Ａ2、環Ａ3及び環Ａ4の少なくとも１つは、下記の芳香環を表す。

    Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、水素原子または置換もしくは無置換のアルキル基を表し、ｍは１〜８の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表す。ただしＲ1とＲ2が同時に水素原子であることはない。〕
  2. 前記フタロシアニン化合物が、下記一般式（ＩＩ−１）で表される色素化合物及びＣ．Ｉ．アシッドブルー２４９の少なくとも一方であることを特徴とする請求項１に記載の染料含有感光性組成物。

    〔一般式（ＩＩ−１）中、Ｒｃ1は、ハロゲン原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、イミド基、またはヘテロ環チオ基を表す。
    一般式（ＩＩ−１）中、Ｒｃ２は、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、イミド基、アゾ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、脂肪族スルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、ヘテロ環スルホニルオキシ基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、ヘテロ環スルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルフィニル基、アリールスルフィニル基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、脂肪族オキシアミノ基、アリールオキシアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ハロゲン原子、スルファモイルカルバモイル基、カルバモイルスルファモイル基、ジ脂肪族オキシフォスフィニル基、ジアリールオキシフォスフィニル基を表す。
    一般式（ＩＩ−１）中、Ｍは、２個の水素原子、２価の金属原子、２価の金属酸化物、２価の金属水酸化物、または２価の金属塩化物を表す。
    一般式（ＩＩ−１）中、ｃｍは、０、１または２を表し、ｃｎは０または１〜５の整数を表し、４つのｃｎは同一でも異なってもよい。但し、ｃｎの１つは１〜５の整数を表し、分子中の複数のＲｃ1は同一でも異なっていてもよい。
    一般式（ＩＩ−１）中、ｃｒ１、ｃｒ２、ｃｒ３およびｃｒ４は０または１を表し、ｃｒ１＋ｃｒ２＋ｃｒ３＋ｃｒ４≧１を満たす。
    一般式（ＩＩ−１）中、ｃｐは０〜４の整数を表す。但し、ｃｐ＋ｃｒ１、ｃｐ＋ｃｒ２、ｃｐ＋ｃｒ３、ｃｐ＋ｃｒ４は、いずれも０〜４の整数を表す。Ｒｃ2が分子中に複数存在している場合、複数のＲｃ2は同一でも異なっていてもよい。〕
  3. 前記一般式（ＩＩ−１）において、
    全部の前記Ｒｃ1が、置換もしくは無置換のカルバモイル基、または、置換もしくは無置換の脂肪族オキシカルボニル基であり、
    前記ＭがＣｕであり、
    前記ｃｍが０であり、
    全部の前記ｃｎが１であり、
    前記ｃｒ１、前記ｃｒ２、前記ｃｒ３および前記ｃｒ４が１であり、
    前記ｃｐが０である請求項２に記載の染料含有感光性組成物。
  4. 前記遷移金属錯体における配位子１個の分子量が２０以上３００未満であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の染料含有感光性組成物。
  5. 前記感光性化合物が光重合開始剤および／または光酸発生剤であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の染料含有感光性組成物。
  6. 更に、下記一般式（ＩＩＩ）で表される染料、下記化合物ｃ、及び下記化合物ｄのうち少なくとも一種を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の染料含有感光性組成物。

    〔一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ1は水素原子又は置換基を表し（但し、パーフロロアルキルカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、及びスルファモイルアミノ基は除く）、Ｒ2〜Ｒ5は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ6及びＲ7は、各々独立にアルキル基、アルケニル基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、Ｚａ及びＺｂは各々独立に−Ｎ＝、又は−Ｃ（Ｒ8）＝を表す。Ｒ8は水素原子、又は置換基を表す。Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ6、Ｒ4とＲ5、Ｒ5とＲ7、及び／又はＲ6とＲ7とが互いに結合して、各々独立に５員、６員、又は７員の環を形成してもよい。〕
  7. 前記一般式（ＩＩＩ）中のＲ1が、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シリル基、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルファモイルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、ホスホニル基、またはホスフィノイルアミノ基を表わし、
    前記一般式（ＩＩＩ）中のＲ2〜Ｒ5が、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シリル基、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルファモイルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、ホスホニル基、ホスフィノイルアミノ基、パーフロロアルキルカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、またはスルファモイルアミノ基を表わし、
    前記一般式（ＩＩＩ）中のＲ８が、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シリル基、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルファモイルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、ホスホニル基、ホスフィノイルアミノ基、パーフロロアルキルカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、またはスルファモイルアミノ基を表わす請求項６に記載の染料含有感光性組成物。
  8. 前記一般式（ＩＩＩ）で表される染料が、下記一般式（ＩＩＩ−２）で表される染料である請求項７に記載の染料含有感光性組成物。

    〔一般式（ＩＩＩ−２）中、Ｒ1０１は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シリル基、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルファモイルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、ホスホニル基、またはホスフィノイルアミノ基を表わし、
    Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０４、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シリル基、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルファモイルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、ホスホニル基、ホスフィノイルアミノ基、パーフロロアルキルカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、またはスルファモイルアミノ基を表わし、
    Ｒ１０６は、アルキル基、アルケニル基、アリール基、又はヘテロ環基を表わし、
    Ｒ１０８は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、又はヘテロ環基を表わす。〕
  9. 前記一般式（ＩＩＩ−２）において、
    Ｒ1０１がアルキル基であり、
    Ｒ１０２、Ｒ１０３、及びＲ１０４が、それぞれ独立に、水素原子又は無置換のアルキル基であり、
    Ｒ１０６が、置換又は無置換のアルキル基であり、
    Ｒ１０８が、置換アルキル基又は置換アリール基であり、
    Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４が、各々独立に、水素原子又は無置換のアルキル基である請求項８に記載の染料含有感光性組成物。
  10. ラジカル重合性モノマーを更に含有することを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の染料含有感光性組成物。
  11. 請求項１〜１０のいずれか１項に記載の染料含有感光性組成物を塗布して形成されたことを特徴とするカラーフィルター。
  12. 請求項１〜１０のいずれか１項に記載の染料含有感光性組成物を支持体上に塗布して塗布膜を形成し、該塗布膜をマスクを通して露光し、現像してパターンを形成する工程を有することを特徴とするカラーフィルターの製造方法。
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