CN111836859B - 着色剂分散液、着色固化性树脂组合物、滤色器和显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明的课题在于提供含有C.I.颜料黄138且能够形成显示良好的对比度的滤色器的着色剂分散液、含有该着色剂分散液的着色固化性树脂组合物、由该着色剂分散液或该着色固化性树脂组合物形成的滤色器以及包含该滤色器的显示装置。根据含有作为主成分的C.I.颜料黄138(A)与式(I)所示的化合物(B)的共分散物的着色剂分散液、以及含有该着色剂分散液的着色固化性树脂组合物、能够提供显示良好的对比度的滤色器以及包含该滤色器的显示装置。
Description
技术领域
本发明涉及着色剂分散液、着色固化性树脂组合物、滤色器和显示装置。
背景技术
着色固化性树脂组合物被用于液晶显示装置、电致发光显示装置和等离子体显示器等显示装置中使用的滤色器的制造。对使用滤色器的显示装置要求高对比度。
在日本特开2002-179979号公报(专利文献1)中记载了为了改善显示装置的对比度,使含有作为黄色颜料的C.I.颜料黄138的色浆中进一步含有C.I.颜料黄138的磺化衍生物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2002-179979号公报
发明内容
本发明的目的在于提供含有C.I.颜料黄138且能够形成显示良好的对比度的滤色器的着色剂分散液、含有该着色剂分散液的着色固化性树脂组合物、由该着色剂分散液或该着色固化性树脂组合物形成的滤色器以及包含该滤色器的显示装置。
本发明提供以下所示的着色剂分散液、着色固化性树脂组合物、滤色器和显示装置。
一种着色剂分散液,含有作为主成分的C.I.颜料黄138(A)与式(I)所示的化合物(B)的共分散物。
[式(I)中,
a表示式(I)所示的化合物所具有的-CO2 -和-S(O)2O-的合计数,且为0~10中的任一整数。
a)a为1~10中的任一整数时,
X表示CR8R9,
R1表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基或氢原子,该烃基中所含的-CH2-和该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。该烃基和该杂环基可以具有选自-CO2 -和-S(O)2O-中的至少一种。
R2~R9相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基、硝基、-CO2 -或-S(O)2O-,该烃基中所含的-CH2-和该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。该烃基和该杂环基可以具有选自-CO2 -和-S(O)2O-中的至少一种。
选自R2与R3、R3与R4、R4与R5、R6与R7和R8与R9中的至少一组可以与各自所键合的碳原子一起形成可以具有取代基的环,该环包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。该环可以具有选自-CO2 -和-S(O)2O-中的至少一种。
Rna表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基或氢原子,该烃基和该杂环基可以具有选自-CO2 -和-S(O)2O-中的至少一种。存在多个Rna时,它们可以相同,也可以不同。
Mb+表示氢正离子或b价的金属离子。存在多个Mb+时,它们可以相同,也可以不同。Mb +为氢正离子时,该氢正离子与所述-CO2 -或-S(O)2O-一起以-CO2H和S(O)2OH的形式存在。
b表示1~6中的任一整数。
m表示Mb+的个数。
n为满足n=b×m/a的关系的数。
b)a为0时,
n表示1且m表示0。
R1表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基或氢原子,该烃基中所含的-CH2-和该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。
R2~R5相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中所含的-CH2-和该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。
选自R2与R3、R3与R4和R4与R5中的至少一组可以与各自所键合的碳原子一起形成可以具有取代基的环,该环包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。
R6表示-CO-ORnb1、-CO-NH2、-CO-NH(Rnb1)、-CO-N(Rnb1)2、-CO-H、-CO-Rnb1或-S(O)2-Rnb1。
其中,R6表示-CO-NH(Rnb1)时,R2~R5满足(ib)和(iib)中的至少一者。
(ib)R2~R5中的至少一个表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中所含的-CH2-和该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。
(iib)选自R2与R3、R3与R4和R4与R5中的至少一组与各自所键合的碳原子一起形成可以具有取代基的环,该环包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。R2~R5中的不形成环的基团相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中所含的-CH2-和该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。
R7表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中所含的-CH2-和该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。另外,R7可以与R6和R7键合的碳原子一起形成环。
X表示式(1a)所示的基团。
[式(1a)中,
R17b和R18b相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中所含的-CH2-和该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。
R17b与R18b可以与各自所键合的碳原子一起形成可以具有取代基的环,该环包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。
*1表示与异吲哚啉环的键合位点。]
Rnb表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基或氢原子。存在多个Rnb时,它们可以相同,也可以不同。
Rnb1表示可以具有取代基的碳原子数1~35的烃基或可以具有取代基的杂环基,该烃基中所含的-CH2-和该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb10-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。存在多个Rnb1时,它们可以相同,也可以不同。
Rnb10表示可以具有取代基的碳原子数1~35的烃基、可以具有取代基的杂环基或氢原子。存在多个Rnb10时,它们可以相同,也可以不同。]
根据[1]所述的着色剂分散液,其中,式(1a)所示的基团为式(2a)所示的基团。
[式(2a)中,
R19b和R20b相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基或氢原子,该烃基中所含的-CH2-和该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。
Rnb表示与上述相同的含义。
*2表示与异吲哚啉环的键合位点。]
根据[1]或[2]所述的着色剂分散液,其中,式(I)中,
a)a为1~10中的任一整数,
R2~R5相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中所含的-CH2-和该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。该烃基和该杂环基可以具有选自-CO2 -和-S(O)2O-中的至少一种。
选自R2与R3、R3与R4和R4与R5中的至少一组可以与各自所键合的碳原子一起形成可以具有取代基的环,该环包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。该环可以具有选自-CO2 -和-S(O)2O-中的至少一种。
R6表示-CO-ORna1、-CO-NH2、-CO-NH(Rna1)、-CO-N(Rna1)2、-CO-H、-CO-Rna1或-S(O)2-Rna1。
其中,R6表示-CO-NH(Rna1)时,R2~R5满足(ia)和(iia)中的至少一者。
(ia)R2~R5中的至少一个表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中所含的-CH2-和该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。该烃基和该杂环基可以具有选自-CO2 -和-S(O)2O-中的至少一种。
(iia)选自R2与R3、R3与R4和R4与R5中的至少一组与各自所键合的碳原子一起形成可以具有取代基的环,该环包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。该环可以具有选自-CO2 -和-S(O)2O-中的至少一种。R2~R5中的不形成环的基团相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中所含的-CH2-和该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。该烃基和该杂环基可以具有选自-CO2 -和-S(O)2O-中的至少一种。
R7表示氰基。
X表示式(1a-x)所示的基团。
[式(1a-x)中,
R21和R22相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中所含的-CH2-和该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。该烃基和该杂环基可以具有选自-CO2 -和-S(O)2O-中的至少一种。
R21与R22可以与各自所键合的碳原子一起形成可以具有取代基的环,该环包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。该环可以具有选自-CO2 -和-S(O)2O-中的至少一种。
*1表示与异吲哚啉环的键合位点。]
Rna表示与上述相同的含义。
Rna1表示可以具有取代基的碳原子数1~35的烃基或可以具有取代基的杂环基,该烃基中所含的-CH2-和该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna10-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH和-S(O)2OH。该烃基和该杂环基可以具有选自-CO2 -和-S(O)2O-中的至少一种。存在多个Rna1时,它们可以相同,也可以不同。
Rna10表示可以具有取代基的碳原子数1~35的烃基或可以具有取代基的杂环基,存在多个Rna10时,它们可以相同,也可以不同。
b)a为0时,
R7表示氰基。
根据[3]所述的着色剂分散液,其中,式(1a-x)所示的基团为式(2a-x)所示的基团。
[式(2a-x)中,
R23和R24相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基或氢原子,该烃基中所含的-CH2-和该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。该烃基和该杂环基可以具有选自-CO2 -和-S(O)2O-中的至少一种。
Rna表示与上述相同的含义。
*2表示与异吲哚啉环的键合位点。]
根据[1]~[4]中任一项所述的着色剂分散液,其中,进一步含有金属盐(C),所述金属盐(C)包含具有羟基的碳原子数1~40的脂肪族羧酸的阴离子。
一种着色固化性树脂组合物,含有[1]~[5]中任一项所述的着色剂分散液和树脂(D)。
一种滤色器,由[1]~[5]中任一项所述的着色剂分散液或[6]所述的着色固化性树脂组合物形成。
一种显示装置,包含[7]所述的滤色器。
根据本发明的着色剂分散液和着色固化性树脂组合物,能够提供显示良好的对比度的滤色器和包含该滤色器的显示装置。
具体实施方式
<着色剂分散液>
本发明的着色剂分散液含有C.I.颜料黄138(A)与式(I)所示的化合物(B)的共分散物。
根据上述着色剂分散液,尽管以C.I.颜料黄138(A)作为主成分,但能够使由该着色剂分散液或含有该着色剂分散液的着色固化性树脂组合物形成的滤色器和使用该滤色器的显示装置的对比度良好。
着色剂分散液可以进一步含有金属盐(C),所述金属盐(C)包含具有羟基的碳原子数1~40的脂肪族羧酸的阴离子。以下,也将包含具有羟基的碳原子数1~40的脂肪族羧酸的阴离子的金属盐(C)称为“脂肪族羧酸金属盐(C)”。
以下,作为各成分而例示的化合物只要没有特别说明,则可以单独使用,或者组合使用多种。
〔1〕C.I.颜料黄138(A)
共分散物中所含的C.I.颜料黄138(A)为在颜色索引(The Society of Dyers andColourists出版)中被分类为颜料的黄色颜料。
〔2〕式(I)所示的化合物(B)
共分散物含有式(I)所示的化合物(B)。
[式(I)中,
a表示式(I)所示的化合物所具有的-CO2 -和-S(O)2O-的合计数,且为0~10中的任一整数。
a)a为1~10中的任一整数时,
X表示CR8R9,
R1表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基或氢原子,该烃基中所含的-CH2-和该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。该烃基和该杂环基可以具有选自-CO2 -和-S(O)2O-中的至少一种。
R2~R9相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基、硝基、-CO2 -或-S(O)2O-,该烃基中所含的-CH2-和该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。该烃基和该杂环基可以具有选自-CO2 -和-S(O)2O-中的至少一种。
选自R2与R3、R3与R4、R4与R5、R6与R7和R8与R9中的至少一组可以与各自所键合的碳原子一起形成可以具有取代基的环,该环包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。该环可以具有选自-CO2 -和-S(O)2O-中的至少一种。
Rna表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基或氢原子,该烃基和该杂环基可以具有选自-CO2 -和-S(O)2O-中的至少一种。存在多个Rna时,它们可以相同,也可以不同。
Mb+表示氢正离子或b价的金属离子。存在多个Mb+时,它们可以相同,也可以不同。Mb +为氢正离子时,该氢正离子与上述-CO2 -或-S(O)2O-一起以-CO2H和S(O)2OH的形式存在。
b表示1~6中的任一整数。
m表示Mb+的个数。
n为满足n=b×m/a的关系的数。
b)a为0时,
n表示1且m表示0。
R1表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基或氢原子,该烃基中所含的-CH2-和该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。
R2~R5相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中所含的-CH2-和该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。
选自R2与R3、R3与R4和R4与R5中的至少一组可以与各自所键合的碳原子一起形成可以具有取代基的环,该环包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。
R6表示-CO-ORnb1、-CO-NH2、-CO-NH(Rnb1)、-CO-N(Rnb1)2、-CO-H、-CO-Rnb1或-S(O)2-Rnb1。
其中,R6表示-CO-NH(Rnb1)时,R2~R5满足(ib)和(iib)中的至少一者。
(ib)R2~R5中的至少一个表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中所含的-CH2-和该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。
(iib)选自R2与R3、R3与R4和R4与R5中的至少一组与各自所键合的碳原子一起形成可以具有取代基的环,该环包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。R2~R5中的不形成环的基团相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中所含的-CH2-和该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。
R7表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中所含的-CH2-和该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。另外,R7可以与R6和R7键合的碳原子一起形成环。
X表示式(1a)所示的基团。
[式(1a)中,
R17b和R18b相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中所含的-CH2-和该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。
R17b与R18b可以与各自所键合的碳原子一起形成可以具有取代基的环,该环包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。
*1表示与异吲哚啉环的键合位点。]
Rnb表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基或氢原子。存在多个Rnb时,它们可以相同,也可以不同。
Rnb1表示可以具有取代基的碳原子数1~35的烃基或可以具有取代基的杂环基,该烃基中所含的-CH2-和该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb10-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。存在多个Rnb1时,它们可以相同,也可以不同。
Rnb10表示可以具有取代基的碳原子数1~35的烃基、可以具有取代基的杂环基或氢原子。存在多个Rnb10时,它们可以相同,也可以不同。]
式(1a)所示的基团优选为式(2a)所示的基团。
[式(2a)中,
R19b和R20b相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基或氢原子,该烃基中所含的-CH2-和该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。
Rnb表示与上述相同的含义。
*2表示与异吲哚啉环的键合位点。]
〔2-1〕式(I)所示的化合物(B)的第1方式
式(I)所示的化合物(B)的优选的一个方式即第1方式中,
式(I)中,
a)a为1~10中的任一整数时,
R2~R5相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中所含的-CH2-和该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。该烃基和该杂环基可以具有选自-CO2 -和-S(O)2O-中的至少一种。
R2与R3、R3与R4和R4与R5中的至少一组可以与各自所键合的碳原子一起形成可以具有取代基的环,该环包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。该环可以具有选自-CO2 -和-S(O)2O-中的至少一种。
R6表示-CO-ORna1、-CO-NH2、-CO-NH(Rna1)、-CO-N(Rna1)2、-CO-H、-CO-Rna1或-S(O)2-Rna1。
其中,R6表示-CO-NH(Rna1)时,R2~R5满足(ia)和(iia)中的至少一者。
(ia)R2~R5中的至少一个表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中所含的-CH2-和该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。该烃基和该杂环基可以具有选自-CO2 -和-S(O)2O-中的至少一种。
(iia)选自R2与R3、R3与R4和R4与R5中的至少一组与各自所键合的碳原子一起形成可以具有取代基的环,该环包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。该环可以具有选自-CO2 -和-S(O)2O-中的至少一种。R2~R5中的不形成环的基团相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中所含的-CH2-和该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。该烃基和该杂环基可以具有选自-CO2 -和-S(O)2O-中的至少一种。
R7表示氰基。
X表示式(1a-x)所示的基团。
[式(1a-x)中,
R21和R22相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中所含的-CH2-和该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。该烃基和该杂环基可以具有选自-CO2 -和-S(O)2O-中的至少一种。
R21与R22可以与各自所键合的碳原子一起形成可以具有取代基的环,该环包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。该环可以具有选自-CO2 -和-S(O)2O-中的至少一种。
*1表示与异吲哚啉环的键合位点。]
Rna表示与上述相同的含义。
Rna1表示可以具有取代基的碳原子数1~35的烃基或可以具有取代基的杂环基,该烃基中所含的-CH2-和该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna10-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH和-S(O)2OH。该烃基和该杂环基可以具有选自-CO2 -和-S(O)2O-中的至少一种。存在多个Rna1时,它们可以相同,也可以不同。
Rna10表示可以具有取代基的碳原子数1~35的烃基或可以具有取代基的杂环基,存在多个Rna10时,它们可以相同,也可以不同。
b)a为0时,
R7表示氰基。
式(1a-x)所示的基团优选为式(2a-x)所示的基团。
[式(2a-x)中,
R23和R24相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基或氢原子,该烃基中所含的-CH2-和该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。该烃基和该杂环基可以具有选自-CO2 -和-S(O)2O-中的至少一种。
Rna表示与上述相同的含义。
*2表示与异吲哚啉环的键合位点。]
〔2-2〕式(I)所示的化合物(B)的第2方式
式(I)所示的化合物(B)的其它优选的一个方式即第2方式是在上述第1方式中a为0的式(IIB)所示的化合物。
[式(IIB)中,
R11b~R15b分别表示与式(I)中a为0时的R1~R5相同的含义。
选自R12b与R13b、R13b与R14b和R14b与R15b中的至少一组可以与各自所键合的碳原子一起形成可以具有取代基的环,该环包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。
R16b表示-CO-ORnb1、-CO-NH2、-CO-NH(Rnb1)、-CO-N(Rnb1)2、-CO-H、-CO-Rnb1或-S(O)2-Rnb1。
其中,R16b表示-CO-NH(Rnb1)时,R12b~R15b满足(ixb)和(iixb)中的至少一者。
(ixb)R12b~R15b中的至少一个表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中所含的-CH2-和该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。
(iixb)选自R12b与R13b、R13b与R14b和R14b与R15b中的至少一组与各自所键合的碳原子一起形成可以具有取代基的环,该环包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH和-S(O)2OH。R12b~R15b中的不形成环的基团相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中所含的-CH2-和该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。
X1b表示式(1a-xb)所示的基团。
[式(1a-xb)中,
R21b、R22b和*1分别表示与式(1a)中的R17b、R18b和*1相同的含义。]
Rnb和Rnb1表示与上述相同的含义。]
式(IIB)所示的化合物所具有的-CO2H和-S(O)2OH的合计数为0。
式(1a-xb)所示的基团优选为式(2a-xb)所示的基团。
[式(2a-xb)中,
R23b、R24b和*2分别表示与式(2a)中的R19b、R20b和*2相同的含义。
Rnb表示与上述相同的含义。]
〔2-3〕式(I)所示的化合物(B)的第3方式
式(I)所示的化合物(B)的其它优选的一个方式即第3方式是式(I)中的a(即,式(I)所示的化合物所具有的-CO2 -和-S(O)2O-的合计数)为1~10中的任一整数的式(IA)所示的化合物。
[式(IA)中,
R1a~R9a分别表示与式(I)中a为1~10中的任一整数时的R1~R9相同的含义。
选自R2a与R3a、R3a与R4a、R4a与R5a、R6a与R7a和R8a与R9a中的至少一组可以与各自所键合的碳原子一起形成可以具有取代基的环,该环包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。该环可以具有选自-CO2 -和-S(O)2O-中的至少一种。
Rna和Mb+表示与上述相同的含义。
b表示1~6的任一整数。
aa表示式(IA)所示的化合物所具有的-CO2 -和-S(O)2O-的合计数,且为1~10中的任一整数。
ma表示Mb+的个数。
na为满足na=b×ma/aa的关系的数。]
〔2-4〕式(I)所示的化合物(B)的第4方式
式(I)所示的化合物(B)的其它优选的一个方式即第4方式是式(I)中的a为0的式(IB)所示的化合物。
[式(IB)中,
R1b~R5b分别表示与式(I)中a为0时的R1~R5相同的含义。
选自R2b与R3b、R3b与R4b和R4b与R5b中的至少一组可以与各自所键合的碳原子一起形成可以具有取代基的环,该环包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。
R6b表示-CO-ORnb1、-CO-NH2、-CO-NH(Rnb1)、-CO-N(Rnb1)2、-CO-H、-CO-Rnb1或-S(O)2-Rnb1。
其中,R6b表示-CO-NH(Rnb1)时,R2b~R5b满足(ibb)和(iibb)中的至少一者。
(ibb)R2b~R5b中的至少一个表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中所含的-CH2-和该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。
(iibb)选自R2b与R3b、R3b与R4b和R4b与R5b中的至少一组与各自所键合的碳原子一起形成可以具有取代基的环,该环包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。R2b~R5b中的不形成环的基团相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中所含的-CH2-和该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。
R7b表示与式(I)中a为0时的R7相同的含义。R7b可以与R6b和R7b所键合的碳原子一起形成环。
Xb表示与式(I)中a为0时的X相同的含义。
Rnb、Rnb1和Rnb10表示与上述相同的含义。]
式(IB)所示的化合物中所含的-CO2H和-S(O)2OH的合计数为0。
式(IB)所示的化合物中,上述式(1a)所示的基团优选为上述式(2a)所示的基团。
本说明书中,具有取代基的烃基的碳原子数为被取代基取代前的烃基的碳原子数。
烃基中所含的-CH2-被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-、-NRna-、-NRnb-、-NRna10-或-NRnb10-等而形成的基团的碳原子数为被该基团取代前的烃基的碳原子数。
以下,也将通过烃基中所含的-CH2-被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-、-NRna-、-NRnb-、-NRna10-或-NRnb10-而形成的基团统称为“基团(Z)”。
〔2-5〕式(I)所示的化合物(B)和其第1方式~第4方式的化合物所具有的基团的说明
R1~R9、R11b~R16b、R1a~R9a、R1b~R7b、Rna、Rnb、Rna1、Rnb1、Rna10、Rnb10、R17b~R24b、R21~R24所示的基团通常为1价的基团。
R1~R9、R11b~R15b、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、Rna、Rnb、R17b~R24b、R21~R24所示的碳原子数1~40的烃基、Rna1、Rnb1、Rna10和Rnb10所示的碳原子数1~35的烃基可以为脂肪族烃基或芳香族烃基,该脂肪族烃基可以为饱和或不饱和,也可以为链状或脂环式。
a为1~10中的任一整数时,R1~R9、R1a~R9a、R21~R24和Rna所示的烃基可以具有选自-CO2 -和-S(O)2O-中的至少一种。
作为R1~R9、R11b~R15b、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、Rna、Rnb、R17b~R24b、R21~R24、Rna1、Rnb1、Rna10和Rnb10所示的饱和或不饱和链状烃基,可举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十七烷基、十八烷基和二十烷基等直链状烷基等;异丙基、(2-甲基)丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、(2-乙基)丁基、异戊基、新戊基、叔戊基、(1-甲基)戊基、(2-甲基)戊基、(1-乙基)戊基、(3-乙基)戊基、异己基、(5-甲基)己基、(2-乙基)己基和(3-乙基)庚基等支链状烷基等;乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基(烯丙基)、异丙烯基、(1-甲基)乙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1,3-丁二烯基、(1-(2-丙烯基))乙烯基、(1,2-二甲基)丙烯基和2-戊烯基等烯基等。
R1~R9、R11b~R15b、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、Rna、Rnb、R17b~R24b、R21~R24所示的饱和或不饱和链状烃基的碳原子数优选为1~30,更优选为1~20,进一步优选为1~15,进一步更优选为1~10,更进一步优选为1~8,特别优选为1~5。
Rna1、Rnb1、Rna10和Rnb10所示的饱和或不饱和链状烃基的碳原子数优选为1~28,更优选为1~18,进一步优选为1~13,进一步更优选为1~8,更进一步优选为1~6,特别优选为1~3。
作为R1~R9、R11b~R15b、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、Rna、Rnb、R17b~R24b、R21~R24、Rna1、Rnb1、Rna10和Rnb10所示的饱和或不饱和脂环式烃基,可举出环丙基、1-甲基环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、1-甲基环己基、2-甲基环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、1,2-二甲基环己基、1,3-二甲基环己基、1,4-二甲基环己基、2,3-二甲基环己基、2,4-二甲基环己基、2,5-二甲基环己基、2,6-二甲基环己基、3,4-二甲基环己基、3,5-二甲基环己基、2,2-二甲基环己基、3,3-二甲基环己基、4,4-二甲基环己基、环辛基、2,4,6-三甲基环己基、2,2,6,6-四甲基环己基、3,3,5,5-四甲基环己基、4-戊基环己基、4-辛基环己基和4-环己基环己基等环烷基;环己烯基(例如环己-2-烯、环己-3-烯)、环庚烯基和环辛烯基等环烯基;降冰片烷基、金刚烷基、双环[2.2.2]辛烷等。
上述饱和或不饱和脂环式烃基的碳原子数优选为3~30,更优选为3~20,进一步优选为4~20,进一步更优选为4~15,更进一步优选为5~15,特别优选为5~10,其中,尤其优选为环戊基、环己基、环庚基或环辛基。
R1~R9、R11b~R15b、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、Rna、Rnb、R17b~R24b、R21~R24、Rna1、Rnb1、Rna10和Rnb10所示的饱和或不饱和烃基也可以为将上述举出的链状烃基与脂环式烃基组合而成的基团,例如可举出环丙基甲基、环丙基乙基、环丁基甲基、环丁基乙基、环戊基甲基、环戊基乙基、环己基甲基和环己基乙基等键合有1个以上脂环式烃基的烷基。
将链状烃基与脂环式烃基组合而成的基团的碳原子数优选为4~30,更优选为4~20,进一步优选为4~15。
作为R1~R9、R11b~R15b、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、Rna、Rnb、R17b~R24b、R21~R24、Rna1、Rnb1、Rna10和Rnb10所示的芳香族烃基,可举出苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、邻异丙基苯基、间异丙基苯基、对异丙基苯基、邻叔丁基苯基、间叔丁基苯基、对叔丁基苯基、均三甲苯基、2,6-双(2-丙基)苯基、2,4,6-三甲基苯基、1-萘基、2-萘基、5,6,7,8-四氢-1-萘基、5,6,7,8-四氢-2-萘基、芴基、菲基和蒽基等芳香族烃基等。
上述芳香族烃基的碳原子数优选为6~30,更优选为6~20,进一步优选为6~15。
R1~R9、R11b~R15b、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、Rna、Rnb、R17b~R24b、R21~R24、Rna1、Rnb1、Rna10和Rnb10所示的芳香族烃基只要为具有芳香族烃环的烃基就没有特别限定,也可以为将上述举出的链状烃基、脂环式烃基和芳香族烃基中的至少一个与上述举出的芳香族烃基组合而成的基团,例如可举出苄基、2-甲基苄基、3-甲基苄基、4-甲基苄基、苯基乙基、苯基丙基和1-甲基-1-苯基乙基等芳烷基;苯基乙烯基(phenylethenyl)(苯基乙烯基(phenylvinyl))等芳基烯基;苯基乙炔基等芳基炔基;联苯基和三联苯基等键合有1个以上苯基的苯基;环己基甲基苯基、苄基苯基、(二甲基(苯基)甲基)苯基等。
将链状烃基、脂环式烃基和芳香族烃基中的至少一个与芳香族烃基组合而成的基团的碳原子数优选为7~30,更优选为7~20,进一步优选为7~15。
另外,R1~R9、R11b~R15b、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、Rna、Rnb、R17b~R24b、R21~R24、Rna1、Rnb1、Rna10和Rnb10所示的烃基可以具有1价的取代基或2价的取代基。2价的取代基优选为2个键合位点键合于相同的碳原子而形成双键的取代基。
作为1价的取代基,可举出
甲硫基、乙硫基、丙硫基和丁硫基等碳原子数1~10的烷基烷硫基;
氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等卤素原子;
硝基;氰基;
三氟甲基、全氟乙基、全氟丙基、全氟异丙基、全氟丁基、全氟戊基、全氟己基、全氟庚基、全氟辛基、全氟壬基、全氟癸基、全氟环己基和全氟苯基等用氟原子取代全部氢原子而成的碳原子数1~20、优选碳原子数1~10的烃基;
*-CO-SH;
*-CO-S-CH3、*-CO-S-CH2CH3、*-CO-S-CH2-CH2-CH3和*-CO-S-CH2-CH2-CH2-CH3等与键合于烷基(该烷基的碳原子数为1~10)的硫原子键合的羰基;
*-CO-S-C6H5等与键合于芳基(该芳基的碳原子数为6~20)的硫原子键合的羰基;
*-OP(O)(ORnb2)2;
*-Si(Rnb2)(Rnb3)(Rnb4)等。
[上述式中,
*表示与上述烃基的键合位点。
Rnb2、Rnb3、Rnb4可以相同也可以不同,相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~35的烃基或可以具有取代基的杂环基,该烃基中所含的-CH2-和该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-、-Nnb10-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。
Rnb10表示与上述相同的含义。
Rnb2、Rnb3、Rnb4的具体例和优选例与Rnb1相同。]
作为2价的取代基,可举出硫基(thioxo)、亚氨基、取代有碳原子数1~20(优选碳原子数1~10)的烷基的亚氨基以及取代有碳原子数6~20的芳基的亚氨基等。
作为取代有烷基的亚氨基,可举出CH3-N=、CH3-CH2-N=、CH3-(CH2)2-N=、CH3-(CH2)3-N=等。
作为取代有芳基的亚氨基,可举出C6H5-N=等。
作为R1~R9、R11b~R15b、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、Rna、Rnb、R17b~R24b、R21~R24、Rna1、Rnb1、Rna10和Rnb10所示的烃基的取代基,
优选为卤素原子;硝基;氰基;用氟原子取代全部氢原子而成的碳原子数1~20的烃基;硫代羰基;*-OP(O)(ORnb2)2;*-Si(Rnb2)(Rnb3)(Rnb4)等,
更优选为卤素原子;硝基;氰基;用氟原子取代全部氢原子而成的碳原子数1~20的烃基;硫代羰基等,
进一步优选为氟原子、氯原子、溴原子;硝基;氰基;用氟原子取代全部氢原子而成的碳原子数1~10的烃基;硫代羰基等。
a为1~10中的任一整数时,R1~R9、R1a~R9a、R21~R24所示的烃基中所含的-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。
a为0时,R1~R5、R7、R11b~R15b、R1b~R5b、R7b、R17b~R24b所示的烃基中所含的-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。
Rna1所示的烃基中所含的-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna10-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。
Rnb1所示的烃基中所含的-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb10-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。
作为通过烃基中所含的-CH2-被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-、-NRna-、-NRnb-、-NRna10-或-NRnb10-而形成的基团(Z),可举出
甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、(2-乙基)己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、苯氧基和邻甲苯氧基等在单侧键合有碳原子数为1~20、更优选为碳原子数1~10的烃基的氧基;
环氧基;
甲酰基;
乙酰基、丙酰基、丁酰基、叔丁酰基、戊酰基、己酰基、(2-乙基)己酰基、庚酰基、辛酰基、壬酰基和苯甲酰基等碳原子数为2~22、优选碳原子数为2~12的酰基(优选为烷酰基);
甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、戊氧基羰基、己氧基羰基、(2-乙基)己氧基羰基、庚氧基羰基和辛氧基羰基、壬氧基羰基、苯氧基羰基和邻甲苯氧基羰基等键合有碳原子数1~20、优选碳原子数1~10的烃基的氧基羰基;
氨基;
N-甲基氨基、N,N-二甲基氨基、N-乙基氨基、N,N-二乙基氨基、N-丙基氨基、N,N-二丙基氨基、N-异丙基氨基、N,N-二异丙基氨基、N-丁基氨基、N,N-二丁基氨基、N-异丁基氨基、N,N-二异丁基氨基、N-仲丁基氨基、N,N-二仲丁基氨基、N-叔丁基氨基、N,N-二叔丁基氨基、N-戊基氨基、N,N-二戊基氨基、N-(1-乙基丙基)氨基、N,N-二(1-乙基丙基)氨基、N-己基氨基、N,N-二己基氨基、N-(2-乙基)己基氨基、N,N-二(2-乙基)己基氨基、N-庚基氨基、N,N-二庚基氨基、N-辛基氨基、N,N-二辛基氨基、N-壬基氨基、N,N-二壬基氨基、N-苯基氨基、N,N-二苯基氨基、N,N-乙基甲基氨基、N,N-丙基甲基氨基、N,N-异丙基甲基氨基、N,N-丁基甲基氨基、N,N-叔丁基甲基氨基和N,N-苯基甲基氨基等被1个或2个碳原子数1~10、优选碳原子数1~20的烃基取代的氨基;
氨磺酰基;
N-甲基氨磺酰基、N,N-二甲基氨磺酰基、N-乙基氨磺酰基、N,N-二乙基氨磺酰基、N-丙基氨磺酰基、N,N-二丙基氨磺酰基、N-异丙基氨磺酰基、N,N-二异丙基氨磺酰基、N-丁基氨磺酰基、N,N-二丁基氨磺酰基、N-异丁基氨磺酰基、N,N-二异丁基氨磺酰基、N-仲丁基氨磺酰基、N,N-二仲丁基氨磺酰基、N-叔丁基氨磺酰基、N,N-二叔丁基氨磺酰基、N-戊基氨磺酰基、N,N-二戊基氨磺酰基、N-(1-乙基丙基)氨磺酰基、N,N-二(1-乙基丙基)氨磺酰基、N-己基氨磺酰基、N,N-二己基氨磺酰基、N-(2-乙基)己基氨磺酰基、N,N-二(2-乙基)己基氨磺酰基、N-庚基氨磺酰基、N,N-二庚基氨磺酰基、N-辛基氨磺酰基、N,N-二辛基氨磺酰基、N,N-辛基甲基氨磺酰基、N-壬基氨磺酰基、N,N-二壬基氨磺酰基、N-苯基氨磺酰基、N,N-二苯基氨磺酰基、N,N-乙基甲基氨磺酰基、N,N-丙基甲基氨磺酰基、N,N-异丙基甲基氨磺酰基、N,N-丁基甲基氨磺酰基、N,N-叔丁基甲基氨磺酰基和N,N-苯基甲基氨磺酰基等被1个或2个碳原子数1~20、优选碳原子数1~10的烃基取代的氨磺酰基;
甲酰基氨基;乙酰基氨基、丙酰基氨基、丁酰基氨基、2,2-二甲基丙酰基氨基、戊酰基氨基、己酰基氨基、(2-乙基)己酰基氨基、庚酰基氨基、辛酰基氨基、壬酰基氨基、癸酰基氨基、十一烷酰基氨基、十二烷酰基氨基、二十一烷酰基氨基和苯甲酰基氨基等碳原子数1~22、优选碳原子数1~12的烷酰基氨基;
羟基;
甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、2,2-二甲基丙酰氧基、戊酰氧基、己酰氧基、(2-乙基)己酰氧基、庚酰氧基、辛酰氧基、壬酰氧基和苯甲酰氧基等碳原子数1~20、优选碳原子数1~10的烷酰基氧基;
甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、丁基磺酰基、戊基磺酰基、己基磺酰基、(2-乙基)己基磺酰基、庚基磺酰基、辛基磺酰基、壬基磺酰基、癸基磺酰基、苯基磺酰基和对甲苯基磺酰基等取代有碳原子数1~20、优选碳原子数1~10的烃基的磺酰基;
氨甲酰基;
N-甲基氨甲酰基、N,N-二甲基氨甲酰基、N-乙基氨甲酰基、N,N-二乙基氨甲酰基、N-丙基氨甲酰基、N,N-二丙基氨甲酰基、N-异丙基氨甲酰基、N,N-二异丙基氨甲酰基、N-丁基氨甲酰基、N,N-二丁基氨甲酰基、N-异丁基氨甲酰基、N,N-二异丁基氨甲酰基、N-仲丁基氨甲酰基、N,N-二仲丁基氨甲酰基、N-叔丁基氨甲酰基、N,N-二叔丁基氨甲酰基、N-戊基氨甲酰基、N,N-二戊基氨甲酰基、N-(1-乙基丙基)氨甲酰基、N,N-二(1-乙基丙基)氨甲酰基、N-己基氨甲酰基、N,N-二己基氨甲酰基、N-(2-乙基)己基氨甲酰基、N,N-二(2-乙基)己基氨甲酰基、N-庚基氨甲酰基、N,N-二庚基氨甲酰基、N-辛基氨甲酰基、N,N-二辛基氨甲酰基、N-壬基氨甲酰基、N,N-二壬基氨甲酰基、N-苯基氨甲酰基、N,N-二苯基氨甲酰基、N,N-乙基甲基氨甲酰基、N,N-丙基甲基氨甲酰基、N,N-异丙基甲基氨甲酰基、N,N-丁基甲基氨甲酰基、N,N-叔丁基甲基氨甲酰基和N,N-苯基甲基氨甲酰基等被1个或2个碳原子数1~20、优选碳原子数1~10的烃基取代的氨甲酰基;
*-COCORnb2;
*-OCON(Rnb2)2;
*-N(Rnb2)COORnb2等。
[上述式中,
*表示键合位点。
存在多个Rnb2时,Rnb2可以相同也可以不同,表示与上述相同的含义。]
R1~R9、R11b~R15b、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、Rna、Rnb、R17b~R24b、R21~R24、Rna1、Rnb1、Rna10和Rnb10所示的杂环基可以为单环也可以为多环,优选为含有杂原子作为环的构成要素的杂环。作为杂原子,可举出氮原子、氧原子和硫原子等。
上述杂环基的碳原子数优选为2~30,更优选为3~22,进一步优选为3~20,进一步更优选为3~18,更进一步优选为3~15,特别优选为3~14。
a为1~10中的任一整数时,R1~R9、R21~R24、Rna和Rna1所示的杂环基可以具有选自-CO2 -和-S(O)2O-中的至少一种。
作为仅含有氮原子作为杂原子的杂环,可举出氮丙啶、吖丁啶、吡咯烷、哌啶和哌嗪等单环系饱和杂环;2,5-二甲基吡咯等吡咯、2-甲基吡唑和3-甲基吡唑等吡唑以及咪唑、1,2,3-三唑和1,2,4-三唑等5元环系不饱和杂环;吡啶、哒嗪和6-甲基嘧啶等嘧啶、吡嗪以及1,3,5-三嗪等6元环系不饱和杂环;吲唑、吲哚啉、异吲哚啉、吲哚、吲哚嗪、苯并咪唑、喹啉、异喹啉、5,6,7,8-四氢(3-甲基)喹喔啉和3-甲基喹喔啉等喹喔啉、喹唑啉、噌啉、酞嗪、萘啶、嘌呤、喋啶、苯并吡唑以及苯并哌啶等稠合二环系杂环;咔唑、吖啶和吩嗪等稠合三环系杂环;下述式所示的环等。
[式中,*表示键合位点。]
作为仅含有氧原子作为杂原子的杂环,可举出环氧乙烷、氧杂环丁烷、四氢呋喃、四氢吡喃、1,3-二烷、1,4-二烷和1-环戊基二氧戊环等单环系饱和杂环;1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷和1,4-二氧杂螺[4.5]壬烷等二环系饱和杂环;α-乙内酯(α-acetolactone)、β-丙内酯、γ-丁内酯和δ-戊内酯等内酯系杂环;2,3-二甲基呋喃和2,5-二甲基呋喃等呋喃等5元环系不饱和杂环;2H-吡喃和4H-吡喃等6元环系不饱和杂环;1-苯并呋喃和4-甲基苯并吡喃等苯并吡喃、苯并二茂、色满以及异色满等稠环二环系杂环;呫吨和二苯并呋喃等稠合三环系杂环等。
作为仅含有硫原子作为杂原子的杂环,可举出二硫杂环戊烷等5元环系饱和杂环;噻烷、1,3-二噻烷和2-甲基1,3-二噻烷等6元环系饱和杂环;3-甲基噻吩和2-羧基噻吩等噻吩、4H-噻喃以及苯并四氢噻喃等苯并噻喃等5元环系不饱和杂环;苯并噻吩等稠合二环系杂环等;噻蒽和二苯并噻吩等稠合三环系杂环等。
作为含有氮原子和氧原子作为杂原子的杂环,可举出吗啉、2-吡咯烷酮、2-甲基-2-吡咯烷酮、2-哌啶酮、2-甲基-2-哌啶酮等单环系饱和杂环;4-甲基唑等唑、2-甲基异唑、3-甲基异唑等异唑等单环系不饱和杂环;苯并唑、苯并异唑、苯并嗪、苯并二烷、苯并咪唑啉等稠合二环系杂环;吩嗪等稠合三环系杂环等。
作为含有氮原子和硫原子作为杂原子的杂环,可举出3-甲基噻唑和2,4-二甲基噻唑等噻唑等单环系杂环;苯并噻唑等稠合二环系杂环;吩噻嗪等稠合三环系杂环等。
上述杂环基也可以为将上述举出的烃基组合而成的基团,例如可举出四氢呋喃基甲基、甲基四氢呋喃基等。
应予说明,上述杂环的键合位置为各环中所含的任意的氢原子脱离的部分。
在a为1~10中的任一整数的情况下,R1~R9、R1a~R9a、R21~R24所示的杂环基包含不构成环的-CH2-时,该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-,此时,该杂环基包含上述基团(Z)。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。
在a为0的情况下,R1~R5、R7、R11b~R15b、R1b~R5b、R7b、R17b~R24b所示的杂环基包含不构成环的-CH2-时,该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-,此时,该杂环基包含上述基团(Z)。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。
Rna1所示的杂环基包含不构成环的-CH2-时,该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna10-,此时,该杂环基包含上述基团(Z)。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。
Rnb1所示的包含不构成环的-CH2-时,该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb10-,此时,该杂环基包含上述基团(Z)。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。
另外,上述杂环含有氮原子作为其构成元素时,可以在该氮原子上键合有上述R1。
作为R1~R9、R11b~R15b、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、Rna、Rnb、R17b~R24b、R21~R24、Rna1、Rnb1、Rna10和Rnb10所示的杂环基的取代基,可举出与R1~R9、R11b~R15b、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、Rna、Rnb、R17b~R24b、R21~R24、Rna1、Rnb1、Rna10和Rnb10所示的烃基可以具有的取代基同样的取代基。
R2与R3、R3与R4、R4与R5、R6与R7、R8与R9、R17b与R18b、R21与R22、R12b与R13b、R13b与R14b以及R14b与R15b、R2a与R3a、R3a与R4a、R4a与R5a、R6a与R7a、R8a与R9a、R2b与R3b、R3b与R4b、R4b与R5b、R6b与R7b或者R21b与R22b跟各自所键合的碳原子一起形成环时,该环可以为烃环,也可以为杂环。作为烃环,可举出脂肪族烃环、芳香族烃环等。
作为脂肪族烃环,可举出环丙烷环、甲基环丙烷环、环丁烷环、环戊烷环、环己烷环、环庚烷环、甲基环己烷环、1,1-二甲基环己烷环、1,2-二甲基环己烷环、1,3-二甲基环己烷环、1,4-二甲基环己烷环、环辛烷环、1,3,5-三甲基环己烷环、1,1,3,3-四甲基环己烷环、戊基环己烷环、辛基环己烷环和环己基环己烷环等环烷烃环;环己烯环、环庚烯环和环辛烯环等环烯烃环;降冰片烷、金刚烷和双环[2.2.2]辛烷等。
脂肪族烃环的碳原子数例如为3~30,优选为3~20,更优选为4~20,进一步优选为4~15,进一步更优选为5~15,特别优选为5~10。
作为芳香族烃环,可举出苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、异丙基苯、叔丁基苯、均三甲苯、1,5-双(2-丙基)苯、萘、1,2,3,4-四氢萘、芴、菲和蒽等。
芳香族烃环的碳原子数例如为6~30,优选为6~20,更优选为6~15。
R2与R3、R3与R4、R4与R5、R6与R7、R8与R9、R17b与R18b、R21与R22、R12b与R13b、R13b与R14b、R14b与R15b、R2a与R3a、R3a与R4a、R4a与R5a、R6a与R7a、R8a与R9a、R2b与R3b、R3b与R4b、R4b与R5b、R6b与R7b或者R21b与R22b与各自所键合的碳原子一起形成环时,该环可以具有取代基。作为该取代基,可举出与R1~R9、R11b~R15b、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、Rna、Rnb、R17b~R24b、R21~R24、Rna1、Rnb1、Rna10和Rnb10所示的烃基可以具有的取代基同样的取代基。
R2与R3、R3与R4、R4与R5、R6与R7、R8与R9、R17b与R18b、R21与R22、R12b与R13b、R13b与R14b以及R14b与R15b、R2a与R3a、R3a与R4a、R4a与R5a、R6a与R7a、R8a与R9a、R2b与R3b、R3b与R4b、R4b与R5b、R6b与R7b或R21b与R22b与各自所键合的碳原子一起形成可以具有取代基的环时并且该环包含不构成环的-CH2-时,该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-、-NRna-或-NRnb-,此时,该环包含上述基团(Z)。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH。
R2与R3、R3与R4、R4与R5、R6与R7、R8与R9、R17b与R18b、R21与R22、R12b与R13b、R13b与R14b、R14b与R15b、R2a与R3a、R3a与R4a、R4a与R5a、R6a与R7a、R8a与R9a、R2b与R3b、R3b与R4b、R4b与R5b、R6b与R7b或R21b与R22b与各自所键合的碳原子一起形成环时,该环可以为杂环。
R2与R3、R3与R4、R4与R5、R12b与R13b、R13b与R14b、R14b与R15b、R2a与R3a、R3a与R4a、R4a与R5a、R2b与R3b、R3b与R4b、或R4b与R5b与各自所键合的碳原子一起形成环时,该杂环基与R2~R5、R12b~R15b、R2a~R5a或R2b~R5b所键合的苯环一起具有2环以上的环结构。作为该具有2环以上的环结构的杂环,例如可举出具有下述式的结构的杂环。
[式中的苯环相当于式(I)所示的化合物所具有的异吲哚啉结构中的苯环。]
R1~R9、R17b和R18b中的至少一个、优选R6~R9、R17b和R18b中的至少一个、更优选R6和R7中的一者与R8和R9中的一者、或者R6和R7中的一者与R17b和R18b中的一者优选为烃基。
R11b~R16b、R21b和R22b中的至少一个、优选R16b、R21b和R22b中的至少一个、更优选R16b与R21b和R22b中的一者优选为烃基。
R1a~R9a中的至少一个、优选R6a~R9a中的至少一个、更优选R6a和R7a中的一者与R8a和R9a中的一者优选为烃基。
R1b~R7b、R17b和R18b中的至少一个、优选R6b、R7b、R17b和R18b中的至少一个、更优选R6b和R7b中的一者R17b和R18b中的一者优选为烃基。
作为-CO-ORna1、-CO-ORnb1,优选为甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、叔丁氧基羰基、丁氧基羰基、戊氧基羰基、己氧基羰基、(2-乙基)己氧基羰基、庚氧基羰基、辛氧基羰基、壬氧基羰基、癸氧基羰基、十一烷氧基羰基、十二烷氧基羰基、苯氧基羰基和二十烷氧基羰基等键合有碳原子数1~35的烃基的氧基羰基等,更优选可举出键合有碳原子数1~10的烃基的氧基羰基等。
作为-CO-NH(Rna1)、-CO-N(Rna1)2、-CO-NH(Rnb1)、-CO-N(Rnb1)2,优选N-甲基氨甲酰基、N-乙基氨甲酰基、N-丙基氨甲酰基、N-异丙基氨甲酰基、N-丁基氨甲酰基、N-异丁基氨甲酰基、N-仲丁基氨甲酰基、N-叔丁基氨甲酰基、N-戊基氨甲酰基、N-(1-乙基丙基)氨甲酰基、N-己基氨甲酰基、N-(2-乙基)己基氨甲酰基、N-庚基氨甲酰基、N-辛基氨甲酰基、N-壬基氨甲酰基、N-癸基氨甲酰基、N-十一基氨甲酰基、N-十二基氨甲酰基、N-二十基氨甲酰基和N-苯基氨甲酰基等被1个碳原子数1~35的烃基取代的氨甲酰基等;
N,N-二甲基氨甲酰基、N,N-乙基甲基氨甲酰基、N,N-二乙基氨甲酰基、N,N-丙基甲基氨甲酰基、N,N-二丙基氨甲酰基、N,N-异丙基甲基氨甲酰基、N,N-二异丙基氨甲酰基、N,N-叔丁基甲基氨甲酰基、N,N-二异丁基氨甲酰基、N,N-二仲丁基氨甲酰基、N,N-二叔丁基氨甲酰基、N,N-丁基甲基氨甲酰基、N,N-二丁基氨甲酰基、N,N-丁基辛基氨甲酰基、N,N-二戊基氨甲酰基、N,N-二(1-乙基丙基)氨甲酰基、N,N-二己基氨甲酰基、N,N-二(2-乙基)己基氨甲酰基、N,N-二庚基氨甲酰基、N,N-辛基甲基氨甲酰基、N,N-二辛基氨甲酰基、N,N-二壬基氨甲酰基、N,N-癸基甲基氨甲酰基、N,N-十一烷基甲基氨甲酰基、N,N-十二烷基甲基氨甲酰基、N,N-二十烷基甲基氨甲酰基、N,N-苯基甲基氨甲酰基和N,N-二苯基氨甲酰基等被2个碳原子数1~35的烃基取代的氨甲酰基等,更优选为可举出被1个或2个碳原子数1~10的烃基取代的氨甲酰基等。
作为-CO-Rna1、-CO-Rnb1,优选为乙酰基、丙酰基、丁酰基、2,2-二甲基丙酰基、戊酰基、己酰基、(2-乙基)己酰基、庚酰基、辛酰基、壬酰基、癸酰基、十一烷酰基、十二烷酰基、二十一烷酰基、苯甲酰基、苯基甲基羰基、苯基乙基羰基和苯基丙基羰基等键合有为烃基且碳原子数为1~35的基团的羰基,优选可举出键合有为烃基且碳原子数为1~10的基团的羰基等。
键合有烃基的羰基即-CO-Rna1、-CO-Rnb1中,该烃基也可以具有氯原子等卤素原子;氨磺酰基;羟基;甲氧基等在单侧键合有碳原子数1~10的烃基的氧基;甲氧基羰基等键合有碳原子数1~10的烃基的氧基羰基等。
-CO-Rna1中,在键合有烃基的羰基中,该烃基也可以具有-CO2 -和-S(O)2O-等。
作为-S(O)2-Rna1、-S(O)2-Rnb1,优选甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、丁基磺酰基、戊基磺酰基、己基磺酰基、(2-乙基)己基磺酰基、庚基磺酰基、辛基磺酰基、壬基磺酰基、癸基磺酰基、十一基磺酰基、十二基磺酰基、二十基磺酰基、苯基磺酰基和对甲苯基磺酰基等键合有碳原子数1~35的烃基的磺酰基等,更优选可举出键合有碳原子数1~10的烃基的磺酰基等。
R2与R3、R3与R4、R4与R5、R12b与R13b、R13b与R14b、R14b与R15b、R2a与R3a、R3a与R4a、R4a与R5a、R2b与R3b、R3b与R4b、或R4b与R5b与各自所键合的碳原子一起可以形成的环与式(I)、式(IIB)、式(IA)、或式(IB)的异吲哚啉骨架的苯环稠合。
作为R2与R3、R3与R4、R4与R5、R12b与R13b、R13b与R14b、R14b与R15b、R2a与R3a、R3a与R4a、R4a与R5a、R2b与R3b、R3b与R4b或R4b与R5b与各自所键合的碳原子一起可以形成的环与上述苯环的稠合环结构,可举出茚、萘、亚联苯、引达省、苊烯、芴、萉、菲、蒽、荧蒽、醋菲烯、醋蒽烯、三亚苯、芘、N-甲基邻苯二甲酰亚胺、N-(1-苯基乙基)邻苯二甲酰亚胺和并四苯等烃系稠环结构和其部分还原体(例如,9,10-二氢蒽、1,2,3,4-四氢萘等);吲哚、异吲哚、吲唑、喹啉、异喹啉、酞嗪、喹喔啉、喹唑啉、噌啉、咔唑、咔啉、啡啶、吖啶、呸啶、菲咯啉、吩嗪等含氮稠合杂环和其部分还原体;3-氢苯并呋喃2-酮等含氧稠合杂环和其部分还原体。
R6a与R7a或R8a与R9a与各自所键合的碳原子一起可以形成的环与式(IA)的异吲哚啉骨架的环外亚甲基(C=CH2)键合,如果举出将该环作为含有该环外亚甲基(C=CH2)的结构,则例如可例示下述A组这样的羰基、环外亚甲基和羰基依次排列的结构。**表示与异吲哚啉骨架的键合位点。
[A组]
[式中,R25和R26相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~35的烃基、可以具有取代基的杂环基或氢原子,该烃基中所含的-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH和-S(O)2OH。该烃基和该杂环基可以具有选自-CO2 -和-S(O)2O-中的至少一种作为取代基。R25、R26的具体例和优选例与Rna1同样。]
R21与R22与各自所键合的碳原子一起可以形成的环与式(I)的异吲哚啉骨架的环外亚甲基(C=CH2)键合,如果举出该环作为含有该环外亚甲基(C=CH2)的结构,则例如可例示下述B组这样的羰基、环外亚甲基和羰基依次排列的结构。**表示与异吲哚啉骨架的键合位点。
[B组]
[式中,R23和R24表示与上述相同的含义。]
R17b与R18b或R21b与R22b与各自所键合的碳原子一起可以形成的环与式(IIB)的异吲哚啉骨架的环外亚甲基(C=CH2)键合,如果举出该环作为含有该环外亚甲基(C=CH2)的结构,则例如可例示下述C组这样的羰基、环外亚甲基和羰基依次排列的结构。**表示与异吲哚啉骨架的键合位点。
[C组]
[式中,R23b和R24b表示与上述相同的含义。]
R2与R3、R3与R4、R4与R5、R12b与R13b、R13b与R14b、R14b与R15b、R2a与R3a、R3a与R4a、R4a与R5a、R2b与R3b、R3b与R4b或R4b与R5b与各自所键合的碳原子一起可以形成的环也可以具有取代基。作为该取代基,可举出与R1~R9、R11b~R15b、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、Rna、Rnb、R17b~R24b、R21~R24、Rna1、Rnb1、Rna10和Rnb10所示的烃基可以具有的取代基同样的取代基。
作为R2~R9、R17b、R18b、R21、R22、R12b~R15b、R21b和R22b、R2a~R9a、R2b~R5b和R7b所示的卤素原子,可举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子,优选为氯原子、溴原子。
Mb+优选为氢正离子或Li+、Na+、K+等1价的金属离子、2价以上的金属阳离子,更优选为氢正离子或2价以上的金属阳离子,进一步优选为氢正离子。
作为2价以上的金属阳离子,可举出元素周期表的第2族~第15族的金属的阳离子,优选可举出Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Cd2+、Ni2+、Zn2+、Cu2+、Hg2+、Fe2+、Co2+、Sn2+、Pb2+和Mn2+等2价的金属阳离子;Al3+、Fe3+和Cr3+等3价的金属阳离子;Sn4+、Mn4+、Ce4+等4价的金属阳离子,更优选可举出Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Ni2+、Zn2+、Cu2+、Fe2+、Co2+、Sn2+、Mn2+、Al3+、Fe3+、Cr3+、Sn4+和Mn4+,进一步优选可举出Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Zn2+、Cu2+、Fe2+、Mn2+、Al3+、Fe3+、Cr3+和Mn4+。
应予说明,Mb+为氢正离子时,该氢正离子与-CO2 -或-S(O)2O-键合,以-COOH或-S(O)2OH的形式存在。
a优选为0~10中的任一整数,更优选为0~5中的任一整数,进一步优选为0或2~4中的任一整数。
式(I)所示的化合物(B)的第1方式中,R1~R6、R21、R22、Rna1、Rna2、Mb+、a优选如下。
作为R1,优选氢原子。
作为R2~R5,优选氢原子;丁基等碳原子数1~10的烷基;甲氧基等碳原子数1~10的烷氧基;三氟甲基等烷基中所含的氢原子全部被取代成氟原子的基团;氯原子、溴原子等卤素原子;硝基;-CO2-;-S(O)2O-等。
作为R6,优选-CO-ORna1、-CO-NH2、-CO-NH(Rna1)、-CO-N(Rna1)2或-CO-Rna1。
R21和R22不与各自所键合的碳原子一起形成环时,作为R21,优选-CO-ORna2、-CO-NH2、-CO-NH(Rna2)、-CO-N(Rna2)2、-CO-H、-CO-Rna2或-S(O)2-Rna2,更优选-CO-ORna2、-CO-NH2、-CO-NH(Rna2)、-CO-N(Rna2)2或-CO-Rna2,作为R22,优选可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基、硝基、-CO2 -或-S(O)2O-,更优选氰基。此时,R6和R21优选为相同基团。
Rna2表示可以具有取代基的碳原子数1~35的烃基或可以具有取代基的杂环基,该烃基中所含的-CH2-和该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna10-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH和-S(O)2OH。Rna2的具体例和优选例与Rna1同样。存在多个Rna2时,它们可以相同,也可以不同。
R21和R22与各自所键合的碳原子一起形成环时,优选形成B组的结构,更优选形成式(2a-x)所示的环。式(2a-x)中,作为R23和R24,优选氢原子。
R21和R22也优选不形成环。
作为Rna1、Rna2,优选甲基、乙基、丁基等碳原子数1~10的烷基;苯基、甲苯基、乙基苯基等碳原子数6~10的芳香族烃基;苄基(也称为苯基甲基)、2-甲基苄基、3-甲基苄基、4-甲基苄基、苯基乙基、苯基丙基等将链状烃基与芳香族烃基组合而成的基团且碳原子数7~15的基团等,这些基团可以具有-CO2 -或-S(O)2O-,作为取代基,可以具有甲氧基等碳原子数1~10的烷氧基;甲氧基羰基等键合有碳原子数1~10的烃基的氧基羰基;氨磺酰基;羟基;氯原子等卤素原子,优选具有-CO2 -、-S(O)2O-。
作为Mb+,优选选自氢正离子、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Zn2+、Cu2+、Fe2+、Mn2+、Al3+、Fe3+、Cr3+和Mn4+中的一种,更优选氢正离子。
作为a,优选1~10中的任一整数,更优选1~5中的任一整数。也优选a为0。
式(I)所示的化合物(B)的第2方式的式(IIB)所示的化合物中,R11b~R16b、R21b~R24b、Rnb1、Rnb5优选如下。
作为R11b,优选氢原子。
作为R12b~R15b,优选氢原子;丁基等碳原子数1~10的烷基;甲氧基等碳原子数1~10的烷氧基;三氟甲基等烷基中所含的氢原子全部被取代成氟原子的基团;氯原子、溴原子等卤素原子;硝基等。
作为R16b,优选-CO-ORnb1、-CO-NH2、-CO-NH(Rnb1)、-CO-N(Rnb1)2或-CO-Rnb1。
R21b和R22b不与各自所键合的碳原子一起形成环时,作为R21b,优选-CO-ORnb5、-CO-NH2、-CO-NH(Rnb5)、-CO-N(Rnb5)2、-CO-H、-CO-Rnb5或-S(O)2-Rnb5,更优选-CO-ORnb5、-CO-NH2、-CO-NH(Rnb5)、-CO-N(Rnb5)2或-CO-Rnb5,作为R22b,优选可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基或硝基,更优选氰基。此时,R16b和R21b优选为相同的基团。
Rnb5表示可以具有取代基的碳原子数1~35的烃基或可以具有取代基的杂环基,该烃基中所含的-CH2-和该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb10-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH和-S(O)2OH。Rnb5的具体例和优选例与Rnb1相同。存在多个Rnb5时,它们可以相同,也可以不同。
R21b和R22b与各自所键合的碳原子一起形成环时,优选形成C组的结构,更优选形成式(2a-xb)所示的环。式(2a-xb)中,作为R23b和R24b,优选氢原子。
R21b和R22b也优选不形成环。
作为Rnb1、Rnb5,优选甲基、乙基、丁基等碳原子数1~10的烷基;苯基、甲苯基、乙基苯基等碳原子数6~10的芳香族烃基;苯基甲基、2-甲基苄基、3-甲基苄基、4-甲基苄基、苯基乙基、苯基丙基等将链状烃基与芳香族烃基组合而成的基团并且碳原子数7~15的基团等,这些基团可以具有甲氧基等碳原子数1~10的烷氧基;甲氧基羰基等键合有碳原子数1~10的烃基的氧基羰基;氨磺酰基;羟基;氯原子等卤素原子作为作为取代基。
式(I)所示的化合物(B)的第3方式的式(IA)所示的化合物中,R1a~R9a、Rna4、Mb+、a优选如下。
作为R1a,优选氢原子。
作为R2a~R5a,优选氢原子;丁基等碳原子数1~10的烷基;甲氧基等碳原子数1~10的烷氧基;三氟甲基等烷基中所含的氢原子全部被取代成氟原子的基团;氯原子、溴原子等卤素原子;硝基;-CO2 -;-S(O)2O-等。
作为R6a,优选-COO-、-CO-ORna4、-CO-NH2、-CO-NH(Rna4)、-CO-N(Rna4)2、-CO-H、-CO-Rna4或-S(O)2-Rna4,更优选-CO-ORna4、-CO-NH2、-CO-NH(Rna4)、-CO-N(Rna4)2或-CO-Rna4。
Rna4表示可以具有取代基的碳原子数1~35的烃基或可以具有取代基的杂环基,该烃基中所含的-CH2-和该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna10-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH和-S(O)2OH。Rna4的具体例和优选例与Rna1相同。存在多个Rna2时,它们可以相同,也可以不同。
作为R7a,优选可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基、硝基、-CO2 -或-S(O)2O-,更优选氰基。
R8a和R9a不与各自所键合的碳原子一起形成环时,作为R8a,优选-COO-、-CO-ORna4、-CO-NH2、-CO-NH(Rna4)、-CO-N(Rna4)2、-CO-H、-CO-Rna4或-S(O)2-Rna4,更优选-CO-ORna4、-CO-NH2、-CO-NH(Rna4)、-CO-N(Rna4)2或-CO-Rna4,作为R7a,优选可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基、硝基、-CO2 -或-S(O)2O-,更优选氰基。此时,R6a和R8a优选为相同的基团。
R8a和R9a与各自所键合的碳原子一起形成环时,优选形成A组的结构,优选形成式(QQ18)所示的环。式(QQ18)中,作为R25和R26,优选氢原子。
R8a和R9a也优选不形成环。
作为Rna4,优选甲基、乙基、丁基等碳原子数1~10的烷基;苯基、甲苯基、乙基苯基等碳原子数6~10的芳香族烃基;苯基甲基、2-甲基苄基、3-甲基苄基、4-甲基苄基、苯基乙基、苯基丙基等将链状烃基与芳香族烃基组合而成的基团且碳原子数7~15的基团等,这些基团可以具有-CO2 -或-S(O)2O-,作为取代基,可以具有甲氧基等碳原子数1~10的烷氧基;甲氧基羰基等键合有碳原子数1~10的烃基的氧基羰基;氨磺酰基;羟基;氯原子等卤素原子,优选具有-CO2 -、-S(O)2O-。
作为Mb+,优选选自氢正离子、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Zn2+、Cu2+、Fe2+、Mn2+、Al3+、Fe3+、Cr3+和Mn4+中的一种,更优选氢正离子。
作为a,优选1~5中的任一整数。
式(I)所示的化合物(B)的第4方式的式(IB)所示的化合物中,R1b~R7b、R17b~R18b、Rnb1、Rnb6优选如下。
作为R1b,优选氢原子。
作为R2b~R5b,优选氢原子;丁基等碳原子数1~10的烷基;甲氧基等碳原子数1~10的烷氧基;三氟甲基等烷基中所含的氢原子全部被取代成氟原子的基团;氯原子、溴原子等卤素原子;硝基等。
作为R6b,优选-CO-ORnb1、-CO-NH2、-CO-NH(Rnb1)、-CO-N(Rnb1)2或-CO-Rnb1。
作为R7b,优选可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基、硝基、-CO2 -或-S(O)2O-,更优选氰基。
R17b和R18b不与各自所键合的碳原子一起形成环时,作为R17b,优选-CO-ORnb6、-CO-NH2、-CO-NH(Rnb6)、-CO-N(Rnb6)2、-CO-H、-CO-Rnb6或-S(O)2-Rnb6,更优选-CO-ORnb6、-CO-NH2、-CO-NH(Rnb6)、-CO-N(Rnb6)2或-CO-Rnb6,作为R18b,优选可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基或硝基,更优选氰基。此时,R6b和R17b优选为相同的基团。
Rnb6表示可以具有取代基的碳原子数1~35的烃基或可以具有取代基的杂环基,该烃基中所含的-CH2-和该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以被取代成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb10-。其中,不会通过取代-CH2-而形成-COOH和-S(O)2OH。Rnb6的具体例和优选例与Rnb1同样。存在多个Rnb6时,它们可以相同,也可以不同。
R17b和R18b与各自所键合的碳原子一起形成环时,优选形成C组的结构,更优选形成式(2a)所示的环。式(2a)中,作为R19b和R20b,优选为氢原子。
R17b和R18b也优选不形成环。
作为Rnb1、Rnb6,优选甲基、乙基、丁基等碳原子数1~10的烷基;苯基、甲苯基、乙基苯基等碳原子数6~10的芳香族烃基;苯基甲基、2-甲基苄基、3-甲基苄基、4-甲基苄基、苯基乙基、苯基丙基等将链状烃基与芳香族烃基组合而成的基团且碳原子数7~15的基团等,这些基团可以具有甲氧基等碳原子数1~10的烷氧基;甲氧基羰基等键合有碳原子数1~10的烃基的氧基羰基;氨磺酰基;羟基;氯原子等卤素原子作为取代基。
作为-CO-ORna1、-CO-ORna2、-CO-ORnb1、-CO-ORnb5、-CO-ORna4、-CO-ORnb6,优选甲氧基羰基、乙氧基羰基等键合有烷基的碳原子数为1~10的烃基(特别是烷基)的氧基羰基。
作为-CO-Rna1、-CO-Rna2、-CO-Rnb1、-CO-Rnb5、-CO-Rna4、-CO-Rnb6,优选苯甲酰基等键合有碳原子数6~10的芳香族环的羰基;乙基羰基、丁基羰基等键合有碳原子数1~10的烷基的羰基;苯基甲基、苯基乙基、苯基丙基等键合有碳原子数1~10的芳香族环所键合的碳原子数1~10的烷基的羰基。
-CO-Rna1、-CO-Rna2、-CO-Rna4的Rna1、Rna2、Rna4可以具有-CO2 -或-S(O)2O-,作为取代基,可以具有甲氧基等碳原子数1~10的烷氧基;甲氧基羰基等键合有碳原子数1~10的烃基的氧基羰基;氨磺酰基;羟基;氯原子等卤素原子,在该键合有芳香族环的羰基;键合有烷基的羰基;键合有与芳香族环键合的烷基的羰基等的碳原子上可以键合有-CO2 -;-S(O)2O-;甲氧基等碳原子数1~10的烷氧基;甲氧基羰基等键合有碳原子数1~10的烃基的氧基羰基;氨磺酰基;羟基;氯原子等卤素原子等。
作为-CO-NH(Rna1)、-CO-NH(Rna2)、-CO-NH(Rnb1)、-CO-NH(Rnb5)、-CO-NH(Rna4)、-CO-NH(Rnb6),优选甲基氨基羰基等键合有碳原子数1~10的烷基的氨基羰基。另外,在该键合有烷基的氨基羰基、键合有芳香族烃环的氨基羰基等的碳原子上可以键合有-CO2 -。
作为-CO-N(Rna1)2、-CO-N(Rna2)2、-CO-N(Rnb1)2、-CO-N(Rnb5)2、-CO-N(Rna4)2、-CO-N(Rnb6)2,优选二甲基氨基羰基等键合有2个碳原子数1~10的烷基的氨基羰基。
〔2-6〕式(I)所示的化合物(B)的具体例
式(I)所示的化合物(B)的优选的方式之一为上述〔2-3〕中叙述的第3方式。第3方式中,优选式(IA)中的aa为2,R1a为氢原子,R6a和R7a中的一者为氰基,R8a和R9a中的一者为氰基,Mb+为氢正离子,b为1,ma为2,na为1。
式(I)所示的化合物(B)的更优选的一个例子为式(P)所示的化合物。
[式(P)中,L4和L5相互独立地表示碳原子数1~10的2价的烃基,该烃基包含-CH2-时,该-CH2-也可以被取代成-NH-。RP表示氢原子或取代基,p表示1~4中的任一整数。波浪线表示E体、Z体或这两者。]
作为上述2价的烃基,例如可举出亚烷基、亚芳基(例如亚苯基)。
式(I)所示的化合物(B)的更优选的其它例子为式(P)中2个COOH基被取代成-S(O)2OH基而成的化合物。
作为式(I)、式(IA)、式(IB)或式(IIB)所示的化合物的具体例,例如可举出
下述式(Ia)所示的化合物中,R31、L1、L2、R32、B1B2、n、m和Mb+的组合为表1~表4中记载的任一者的化合物、以及
下述式(Ib)所示的化合物中,R33、L3、B1B2、n、m和Mb+的组合为表5~表6中记载的任一者的化合物。
应予说明,R31、R32、R33表示式(HH1)~式(HH18)所示的任一部分结构。B1B2表示式(BB1)~式(BB9)所示的任一部分结构。
[式中,波浪线表示E体、Z体或这两者。]
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
表所示的化合物中,优选化合物编号28~31、37~40、46~49、55~58、73~76、82~85、91~94、136~139、154~157、190~193、199~202、208~211、244~247、298~301的化合物。
〔2-7〕式(I)所示的化合物(B)的制造方法
式(I)所示的化合物(B)可以通过如下方式制造:R1为氢原子时,使式(pt1)所示的化合物(以下,有时称为邻苯二甲腈化合物)与式(pt2)所示的化合物(以下,有时称为醇盐化合物)反应后,进一步使式(pt3)所示的化合物(以下,有时称为化合物(pt3))与式(pt4)所示的化合物(以下,有时称为化合物(pt4))在酸的存在下反应。
[式(pt1)~式(pt8)和式(1)中,
R1~R7、X、Mb+、a、m和n表示与上述相同的含义。
R41和R42相互独立地表示氢原子或碳原子数1~20的烷基。
M1和M2表示碱金属原子。
LG1和LG2相互独立地表示卤素原子、甲磺酰基氧基、氯甲基磺酰氧基、甲苯磺酰氧基或三氟甲磺酰氧基。
M表示金属原子。]
作为R41、R42所示的碳原子数1~20的烷基,可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基等,优选可举出碳原子数1~6的烷基。
作为M1、M2所示的碱金属原子,可举出锂原子、钠原子和钾原子。
相对于式(pt1)所示的邻苯二甲腈化合物1摩尔,式(pt2)所示的醇盐化合物的使用量通常为0.1摩尔~10摩尔,优选为0.2摩尔~5摩尔,更优选为0.3摩尔~3摩尔,进一步优选为0.4摩尔~2摩尔。
化合物(pt3)和化合物(pt4)的使用量的合计相对于式(pt1)所示的邻苯二甲腈化合物1摩尔,通常为2摩尔~20摩尔,优选为2摩尔~10摩尔,更优选为2摩尔~6摩尔,进一步优选为2摩尔~4摩尔。应予说明,化合物(pt3)和化合物(pt4)也可以为相同的化合物。
作为酸,可举出盐酸、氢溴酸、氢碘酸、硫酸、硝酸、氟磺酸、磷酸等无机酸;甲磺酸、三氟甲磺酸和对甲苯磺酸等磺酸;乙酸、柠檬酸、甲酸、葡萄糖酸、乳酸、乙二酸和酒石酸等羧酸,优选可举出盐酸、氢溴酸、硫酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、对甲苯磺酸和羧酸,更优选可举出乙酸。
酸的使用量相对于邻苯二甲腈化合物1摩尔,通常为1摩尔~20摩尔,优选为1摩尔~10摩尔,更优选为1摩尔~8摩尔,进一步优选为1摩尔~6摩尔。
邻苯二甲腈化合物、醇盐化合物、化合物(pt3)和化合物(pt4)的反应通常在溶剂的存在下实施。
作为溶剂,可举出水;乙腈等腈溶剂;甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丁醇、1-戊醇和1-辛醇等醇溶剂;四氢呋喃等醚溶剂;丙酮等酮溶剂;乙酸乙酯等酯溶剂;己烷等脂肪族烃溶剂;甲苯等芳香族烃溶剂;二氯甲烷和氯仿等卤代烃溶剂;N,N-二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮等酰胺溶剂;二甲基亚砜等亚砜溶剂,优选可举出水、腈溶剂、醇溶剂、醚溶剂、酮溶剂、酯溶剂、芳香族烃溶剂、卤代烃溶剂、酰胺溶剂和亚砜溶剂,更优选可举出水、乙腈、甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丁醇、1-戊醇、1-辛醇、四氢呋喃、丙酮、乙酸乙酯、甲苯、二氯甲烷、氯仿、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2(1H)-嘧啶酮和二甲基亚砜,进一步优选可举出水、乙腈、甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丁醇、1-戊醇、1-辛醇、丙酮、二氯甲烷、氯仿、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2(1H)-嘧啶酮、N-甲基吡咯烷酮和二甲基亚砜,特别优选可举出水、乙腈、甲醇、乙醇、2-丙醇、N-甲基吡咯烷酮和二甲基亚砜。
溶剂的使用量相对于邻苯二甲腈化合物1质量份,通常为1质量份~1000质量份。
邻苯二甲腈化合物、醇盐化合物、化合物(pt3)和化合物(pt4)的反应温度通常为0℃~200℃,优选为0℃~100℃,更优选为0℃~50℃。反应时间通常为0.5小时~300小时。
进而,通过使化合物(pt6)反应,能够得到R1不是氢原子的式(I)所示的化合物(B)。相对于R1为氢原子的式(I)所示的化合物(B)1摩尔,化合物(pt6)的使用量通常为1摩尔~10摩尔,优选为1摩尔~5摩尔,更优选为1摩尔~3摩尔,进一步优选为1摩尔~2摩尔。
使化合物(pt6)反应时,优选使碱共存。作为碱,可举出三乙基胺、4-(N,N-二甲基氨基)吡啶、吡啶、哌啶等有机碱;甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾等金属醇盐;丁基锂、叔丁基锂和苯基锂等有机金属化合物;氢氧化锂、氢氧化钠和氢氧化钾等无机碱。
相对于R1为氢原子的式(I)所示的化合物(B)1摩尔,碱的使用量通常为1摩尔~10摩尔,优选为1摩尔~5摩尔,更优选为1摩尔~3摩尔,进一步优选为1摩尔~2摩尔。
另外,化合物(pt6)的反应通常在溶剂的存在下实施。溶剂可以从与上述相同的范围内选择。
相对于R1不是氢原子的式(I)所示的化合物(B)1质量份,溶剂的使用量通常为1质量份~1000质量份。与化合物(pt6)的反应温度通常为-90℃~200℃,优选为-80℃~100℃,更优选为0℃~50℃。反应时间通常为0.5小时~300小时。
式(I)所示的化合物(B)不具有磺基时,可以通过使式(I)所示的化合物(B)与发烟硫酸或氯磺酸等磺化剂反应而导入磺基。
相对于式(I)所示的化合物(B)1摩尔,发烟硫酸中的SO3的使用量通常为1摩尔~50摩尔,优选为5摩尔~40摩尔,更优选为5摩尔~30摩尔,进一步优选为5摩尔~25摩尔。相对于式(I)所示的化合物(B)1摩尔,发烟硫酸中的硫酸的使用量通常为1摩尔~200摩尔,优选为10摩尔~100摩尔,更优选为10摩尔~75摩尔,进一步优选为10摩尔~50摩尔。
相对于式(I)所示的化合物(B)1摩尔,氯磺酸的使用量通常为1摩尔~500摩尔,优选为10摩尔~300摩尔,更优选为10摩尔~200摩尔,进一步优选为10摩尔~150摩尔。
磺化的反应温度通常为-20℃~200℃,优选为-10℃~100℃,更优选为0℃~50℃。反应时间通常为0.5小时~300小时。
式(I)所示的化合物(B)具有羧基或磺基时,也可以使化合物(pt7)与化合物(pt8)反应而制造含有金属离子Mb+的式(I)所示的化合物(B)。
从反应混合物取出式(I)所示的化合物(B)的方法没有特别限定,可以通过公知的各种方法取出。例如,在反应结束后,可以通过对反应混合物进行过滤而取出式(I)所示的化合物(B)。另外,也可以在过滤后利用溶剂对得到的残渣进行清洗。另外,也可以在过滤后,进行柱色谱、重结晶或升华纯化。
〔3〕C.I.颜料黄138(A)与式(I)所示的化合物(B)的共分散物和含有该共分散物的着色剂分散液
着色剂分散液含有作为主成分的C.I.颜料黄138(A)与式(I)所示的化合物(B)的共分散物。根据含有该共分散物的着色剂分散液,例如与另行制备C.I.颜料黄138(A)的分散液和式(I)所示的化合物(B)的分散液并将它们混合而成的着色剂分散液相比,能够显著提高对比度。
主成分是指着色剂分散液中所含的着色剂中含有率(质量基准)最高的成分。
着色剂是指以颜料和染料为代表的色素的总称。
共分散物可以通过使C.I.颜料黄138(A)和式(I)所示的化合物(B)一起根据需要在分散剂的共存下或者进一步根据需要在树脂的共存下分散在溶剂中而制备。
作为分散剂,例如可举出阳离子系、阴离子系、非离子系、两性、聚酯系、多胺系、丙烯酸系等表面活性剂等。这些分散剂可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
树脂可以从后述的树脂(D)中选择。溶剂可以从后述的溶剂(G)中选择。
共分散物例如可以通过如下方式制备:使C.I.颜料黄138(A)和式(I)所示的化合物(B)与溶剂(G)的一部分或全部混合,根据需要在分散剂的共存下或者进一步根据需要在树脂(D)的一部分或全部的共存下,使用珠磨机等使其分散,直至着色剂的平均粒径成为0.2μm以下左右为止。
使用分散剂时,其使用量相对于着色剂的总量,优选为1质量%~100质量%,更优选为5质量%~80质量%。如果分散剂的使用量在上述范围内,则有容易得到均匀的分散状态的共分散物的趋势。
使用树脂时,其使用量相对于着色剂的总量,优选为1质量%~100质量%,更优选为5质量%~80质量%。如果树脂的使用量在上述范围内,则有容易得到均匀的分散状态的共分散物的趋势。
共分散物和着色剂分散液中,从提高对比度度的观点考虑,C.I.颜料黄138(A)的含量在C.I.颜料黄138(A)和式(I)所示的化合物(B)的合计量100质量份中优选为50.1质量份~99.9质量份,更优选为60质量份~99质量份,进一步优选为85质量份~99质量份。
共分散物和着色剂分散液中,从提高对比度度的观点考虑,式(I)所示的化合物(B)的含量在C.I.颜料黄138(A)和式(I)所示的化合物(B)的合计量100质量份中优选为0.1质量份~49.9质量份,更优选为1质量份~40质量份,进一步优选为1质量份~15质量份。
共分散物和着色剂分散液分别可以含有C.I.颜料黄138(A)和式(I)所示的化合物(B)以外的其它成分。
作为其它成分,可举出C.I.颜料黄138(A)和式(I)所示的化合物(B)以外的其它着色剂(颜料、染料)、溶剂、分散剂、树脂、脂肪族羧酸金属盐(C)等。对脂肪族羧酸金属盐(C)进行后述。
共分散物和着色剂分散液分别可以仅含有1种其它成分,也可以含有2种以上。
作为其它颜料,并没有特别限定,可以使用公知的颜料,例如可举出颜色索引(TheSociety of Dyers and Colourists出版)中被分类为颜料的颜料。
作为颜料,例如可举出
C.I.颜料黄1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、139、147、148、150、153、154、166、173、185、194、214等黄色颜料;
C.I.颜料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色颜料;
C.I.颜料红9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265等红色颜料;
C.I.颜料蓝15、15:3、15:4、15:6、60等蓝色颜料;
C.I.颜料紫1、19、23、29、32、36、38等紫色颜料;
C.I.颜料绿7、36、58、59等绿色颜料;
C.I.颜料棕23、25等棕色颜料;
C.I.颜料黑1、7等黑色颜料等。
其它颜料可以与C.I.颜料黄138(A)和式(I)所示的化合物(B)一起共分散在共分散物中,也可以添加于含有C.I.颜料黄138(A)和式(I)所示的化合物(B)的共分散物中并含有在着色剂分散液中。
C.I.颜料黄138(A)、式(I)所示的化合物(B)和其它颜料可以根据需要实施松香处理、使用导入有酸性基团或碱性基团的颜料衍生物等的表面处理、利用高分子化合物等的对颜料表面的接枝处理、利用硫酸微粒化法等的微粒化处理或者用于将杂质除去的利用有机溶剂、水等的清洗处理、离子性杂质的利用离子交换法等的除去处理等。
作为染料,没有特别限定,可以使用公知的染料,例如可举出溶剂染料、酸性染料、直接染料、媒染染料等。
作为染料,例如可举出颜色索引(The Society of Dyers and Colourists出版)和染色笔记(色染公司)中记载的公知的染料。
另外,根据化学结构,染料可举出偶氮染料、花青染料、三苯基甲烷染料、呫吨染料、酞青染料、蒽醌染料、萘醌染料、醌亚胺染料、次甲基染料、偶氮次甲基染料、方酸染料、吖啶染料、苯乙烯基染料、香豆素染料、喹啉染料和硝基染料等。这些之中,优选有机溶剂可溶性染料。
染料可以含有在共分散物中,也可以添加于共分散物中并含有在着色剂分散液中。
树脂可以从后述的树脂(D)中选择。溶剂可以从后述的溶剂(G)中选择。
C.I.颜料黄138(A)和式(I)所示的化合物(B)的合计含量在共分散物或着色剂分散液中所含的着色剂100质量份中优选为5质量份以上,更优选为10质量份以上,进一步优选为30质量份以上,更进一步优选为50质量份以上,尤其优选为80质量份以上,最优选为90质量份以上。上述合计含量在共分散物或着色剂分散液中所含的着色剂100质量份中也可以为100质量份。
C.I.颜料黄138(A)和式(I)所示的化合物(B)的合计含量在共分散物或着色剂分散液中所含的固体成分的总量100质量份中优选为10质量份~90质量份,更优选为15质量份~80质量份,进一步优选为20质量份~70质量份。
本说明书中,共分散物、着色剂分散液或着色固化性树脂组合物中所含的“固体成分的总量”是指从共分散物、着色剂分散液或着色固化性树脂组合物的总量中除去溶剂含量而得的量。固体成分的总量以及相对于固体成分的总量的各成分的含量例如可以通过液相色谱法或气相色谱法等公知的分析手段进行测定。
〔4〕脂肪族羧酸金属盐(C)
着色剂分散液可以含有脂肪族羧酸金属盐(C)作为上述其它成分。进一步含有脂肪族羧酸金属盐(C)有利于提高对比度。
脂肪族羧酸金属盐(C)可以含有在共分散物中,也可以添加于共分散物并含有在着色剂分散液中。
脂肪族羧酸金属盐(C)为由金属阳离子和具有羟基的碳原子数1~40的脂肪族羧酸的阴离子构成的盐。以下,也将具有羟基的碳原子数1~40的脂肪族羧酸称为“脂肪族羧酸(X)”。
本说明书中“脂肪族羧酸”是指不具有芳香环的羧酸。
本发明的着色固化性树脂组合物可以仅含有1种脂肪族羧酸金属盐(C),也可以含有2种以上。
脂肪族羧酸(X)的也包含羧基的碳在内的碳原子数为1~40,可以为直链状,也可以为支链状,也可以为环状,也可以为将选自直链状结构、支链结构和环状结构中的2种以上的结构组合而成的形状。
脂肪族羧酸(X)可以含有不饱和键。
脂肪族羧酸(X)在分子内具有1个以上的羟基。
脂肪族羧酸(X)在分子内具有1个以上的羧基。羧基的数量通常为10以下。
从提高对比度度的观点考虑,脂肪族羧酸(X)的碳原子数为1~40,优选为10~36,更优选为12~24。
脂肪族羧酸金属盐(C)只要具有至少1个脂肪族羧酸(X)的阴离子即可。脂肪族羧酸金属盐(C)所具有的金属阳离子的价数为2以上时,脂肪族羧酸金属盐(C)可以具有2种以上的脂肪族羧酸(X)的阴离子,也可以具有脂肪族羧酸(X)的阴离子和脂肪族羧酸(X)的阴离子以外的其它阴离子。
作为上述其它阴离子,没有特别限制,可以为卤素离子、硝酸根离子、硫酸根离子等,优选为脂肪族羧酸(X)以外的脂肪族羧酸的阴离子。
脂肪族羧酸(X)以外的脂肪族羧酸是指不具有羟基的脂肪族羧酸,例如可举出除不具有羟基以外具有与脂肪族羧酸(X)同样的结构的脂肪族羧酸。
脂肪族羧酸金属盐(C)所具有的阴离子优选仅由脂肪族羧酸(X)的阴离子构成。
从提高对比度度的观点考虑,脂肪族羧酸金属盐(C)所具有的金属阳离子优选为2价~10价的金属阳离子。作为2价以上的金属阳离子,可举出属于元素周期表的第2族~第15族的金属的阳离子。金属阳离子优选为2价~6价的金属阳离子。
金属阳离子
更优选为Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Cd2+、Ni2+、Zn2+、Cu2+、Hg2+、Fe2+、Co2+、Sn2+、Pb2+和Mn2+等2价的金属阳离子;Al3+、Fe3+、Co3+和Cr3+等3价的金属阳离子;Sn4+和Mn4+等4价的金属阳离子,
进一步优选为Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Ni2+、Zn2+、Cu2+、Fe2+、Co2+、Sn2+、Mn2+、Al3+、Fe3+、Co3+、Cr3+、Sn4+和Mn4+,
尤其优选为Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Ni2+、Zn2+、Cu2+、Fe2+、Co2+、Mn2+、Al3+、Fe3+、Co3+、Cr3 +和Mn4+,
进一步优选为Fe2+、Co2+、Fe3+和Co3+。
脂肪族羧酸金属盐(A)可以具有2种以上的金属阳离子。
脂肪族羧酸金属盐(C)具体而言可以为以下的式(Aa)所示的化合物。
[式(Aa)中,
D表示具有羟基的脂肪族烃。
a表示1~10中的任一整数,优选为1~3中的任一整数。存在多个a时,它们可以彼此相同也可以不同。
D的碳原子数+a为1~40中的任一整数。
b表示1以上的任一整数。b表示2以上的任一整数时,“[D]-(CO2 -)a”可以彼此相同也可以不同。
Jk-表示“[D]-(CO2 -)a”以外的阴离子。
k表示1~10中的任一整数,优选为1~6中的任一整数。
m表示0以上的任一整数。m表示2以上的任一整数时,“Jk-”可以彼此相同也可以不同。
Ac+表示c价的金属阳离子,具体例如上。
c表示2~10中的任一整数,优选为2~6中的任一整数。
d表示1以上的任一整数。d表示2以上的任一整数时,“Ac+”可以彼此相同也可以不同。
其中,
和
(Jk-)m
的合计价数与
[Ac+]d
的价数相等。]
脂肪族羧酸金属盐(C)例如可以作为通过使脂肪族羧酸(X)溶解于碱水溶液后添加具有金属阳离子的盐(例如卤化物等)而产生的沉淀物而得到。得到的脂肪族羧酸金属盐(C)可以根据需要供于清洗等纯化处理。
作为脂肪族羧酸金属盐(C),具体而言,例如可举出下述式(AA)中M、L、p和q分别由下述[表A]表示的化合物、[表A]的化合物AA1~化合物AA22中M代替Fe2+而为Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Cd2+、Ni2+、Zn2+、Cu2+、Hg2+、Co2+、Sn2+、Pb2+或Mn2+的化合物、[表B]所示的化合物、[表B]的化合物AA23~化合物AA44中M代替Fe3+而为Al3+、Co3+或Cr3+的化合物以及[表C]所示的化合物。
MpLq(AA)
[表C]
另外,作为具有脂肪族羧酸(X)的阴离子和脂肪族羧酸(X)的阴离子以外的其它阴离子的脂肪族羧酸金属盐(C),例如可举出下述式所示的盐。
共分散物或着色剂分散液含有脂肪族羧酸金属盐(C)时,脂肪族羧酸金属盐(C)的含量在共分散物或着色剂分散液中所含的固体成分的总量100质量份中优选为0.01质量份~25质量份,更优选为0.1质量份~20质量份,进一步优选为0.2质量份~15质量份,尤其优选为0.3质量份~10质量份。如果脂肪族羧酸金属盐(C)的含量在上述范围内,则能够显著提高对比度。
另外,相对于C.I.颜料黄138(A)和式(I)所示的化合物(B)的合计量100质量份,脂肪族羧酸金属盐(C)的含量优选为0.1质量份~20质量份,更优选为0.3质量份~15质量份,进一步优选为0.5质量份~13质量份。
<着色固化性树脂组合物>
着色固化性树脂组合物含有上述着色剂分散液和树脂(D)。
着色固化性树脂组合物优选进一步含有聚合性化合物(E)和聚合引发剂(F),更优选进一步含有聚合性化合物(E)、聚合引发剂(F)和溶剂(G)。
着色固化性树脂组合物也可以进一步含有聚合引发助剂(F1)和/或流平剂(H)。
根据上述着色固化性树脂组合物,能够使由其形成的滤色器和使用该滤色器的显示装置的对比度良好。
以下,作为各成分而例示的化合物只要没有特别说明,则可以单独使用,或者组合使用多种。
〔1〕着色固化性树脂组合物中的着色剂分散液的含量
从亮度的观点考虑,着色剂分散液以其中所含的着色剂的含量(或C.I.颜料黄138(A)和式(I)所示的化合物(B)的合计含量)在着色固化性树脂组合物的固体成分的总量100质量份中优选成为0.1质量份~90质量份、更优选成为0.5质量份~80质量份、进一步优选成为1质量份~70质量份的方式含有在着色固化性树脂组合物中。
〔2〕树脂(D)
树脂(D)没有特别限定,优选为碱可溶性树脂,更优选具有来自选自不饱和羧酸和不饱和羧酸酐中的至少一种(a)(以下有时称为“(a)”)的结构单元的树脂。
树脂(D)进一步优选具有选自来自具有碳原子数2~4的环状醚结构和烯键式不饱和键的单体(b)(以下有时称为“(b)”)的结构单元、来自可与(a)共聚的单体(c)(其中,与(a)和(b)不同)(以下有时称为“(c)”)的结构单元以及在侧链具有烯键式不饱和键的结构单元中的至少一种结构单元。
作为(a),例如可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、衣康酸酐、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸酐、琥珀酸单〔2-(甲基)丙烯酰氧基乙基〕酯等,优选为丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐。
(b)优选具有碳原子数2~4的环状醚结构(例如,选自环氧乙烷环、氧杂环丁烷环和四氢呋喃环中的至少一种)和(甲基)丙烯酰氧基的单体。
应予说明,本说明书中“(甲基)丙烯酸”,表示选自丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一种。“(甲基)丙烯酰基”和“(甲基)丙烯酸酯”等表述也具有同样的含义。
作为(b),例如可举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、乙烯基苄基缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸酯、3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、(甲基)丙烯酸四氢糠酯等,优选为(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸酯、3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷。
作为(c),例如可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基环己酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、苯乙烯、乙烯基甲苯等,优选苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺等。
具有在侧链具有烯键式不饱和键的结构单元的树脂可以通过使(b)加成于(a)与(c)的共聚物、或者使(a)加成于(b)与(c)的共聚物来制造。该树脂也可以为使(a)加成于(b)与(c)的共聚物并进一步使羧酸酐反应而得的树脂。
树脂(D)的聚苯乙烯换算的重均分子量优选为3000~100000,更优选为5000~50000,进一步优选为5000~30000。
树脂(D)的分散度[重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)]优选为1.1~6,更优选为1.2~4。
树脂(D)的酸值以固体成分换算计优选为20mg-KOH/g~170mg-KOH/g,更优选为30mg-KOH/g~150mg-KOH/g,进一步优选为40mg-KOH/g~135mg-KOH/g。
酸值是作为中和1g树脂(D)所需的氢氧化钾的量(mg)而测定的值,例如可以通过使用氢氧化钾水溶液进行滴定而求出。
树脂(D)的含量在着色固化性树脂组合物的固体成分的总量100质量份中优选为7质量份~65质量份,更优选为13质量份~60质量份,进一步优选为17质量份~55质量份。
〔3〕聚合性化合物(E)
聚合性化合物(E)为能够通过由聚合引发剂(F)产生的活性自由基和/或酸而聚合的化合物,例如可举出具有聚合性的烯键式不饱和键的化合物等,优选为(甲基)丙烯酸酯化合物。
其中,聚合性化合物(E)优选为具有3个以上的烯键式不饱和键的聚合性化合物。作为这样的聚合性化合物,例如可举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
聚合性化合物(E)的重均分子量优选为150~2900,更优选为250~1500。
聚合性化合物(E)的含量在着色固化性树脂组合物的固体成分的总量100质量份中优选为7质量份~65质量份,更优选为13质量份~60质量份,进一步优选为15质量份~55质量份。
〔4〕聚合引发剂(F)
聚合引发剂(F)只要是能够通过光、热的作用而产生活性自由基、酸等来引发聚合的化合物就没有特别限定,可以使用公知的聚合引发剂。作为产生活性自由基的聚合引发剂,例如可举出N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)丁烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺、2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲基硫烷基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-2-苄基丁烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2,4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’5,5’-四苯基联咪唑等。
相对于树脂(D)和聚合性化合物(E)的合计量100质量份,聚合引发剂(F)的含量优选为0.1质量份~30质量份,更优选为1质量份~20质量份。如果聚合引发剂(F)的含量在上述范围内,则有高灵敏度化而缩短曝光时间的趋势,因此,滤色器的生产率提高。
〔5〕聚合引发助剂(F1)
聚合引发助剂(F1)是用于促进通过聚合引发剂(F)引发聚合的聚合性化合物(E)的聚合的化合物或敏化剂。含有聚合引发助剂(F1)的情况下,通常与聚合引发剂(F)组合使用。
作为聚合引发助剂(F1),可举出4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮(通称为米蚩酮)、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、9,10-二甲氧基蒽、2,4-二乙基噻吨酮、N-苯基甘氨酸等。
使用聚合引发助剂(F1)时,其含量相对于树脂(D)和聚合性化合物(F)的合计量100质量份优选为0.1质量份~30质量份,更优选为1质量份~20质量份。如果聚合引发助剂(F1)的量在该范围内,则有能够进一步以高灵敏度形成着色图案,使滤色器的生产率提高的趋势。
〔6〕溶剂(G)
溶剂(G)没有特别限定,可以使用该领域中通常使用的溶剂。例如可举出酯溶剂(分子内含有-COO-且不含-O-的溶剂)、醚溶剂(分子内含有-O-且不含-COO-的溶剂)、醚酯溶剂(分子内含有-COO-和-O-的溶剂)、酮溶剂(分子内含有-CO-且不含-COO-的溶剂)、醇溶剂(分子内含有OH且不含-O-、-CO-和-COO-的溶剂)、芳香族烃溶剂、酰胺溶剂、二甲基亚砜等。
作为溶剂(G),可举出
乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羟基异丁酸甲酯、乙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸乙酯、乙酰乙酸甲酯、环己醇乙酸酯和γ-丁内酯等酯溶剂(分子内含有-COO-且不含-O-的溶剂);
乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚、3-甲氧基-1-丁醇、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙醚等醚溶剂(分子内含有-O-且不含-COO-的溶剂);
3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯等醚酯溶剂(分子内含有-COO-和-O-的溶剂);
4-羟基-4-甲基-2-戊酮、庚酮、4-甲基-2-戊酮、环己酮等酮溶剂(分子内含有-CO-且不含-COO-的溶剂);
丁醇、环己醇、丙二醇等醇溶剂(分子内含有OH且不含-O-、-CO-和-COO-的溶剂);
N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮等酰胺溶剂等。
作为溶剂(G),更优选丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚、乳酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯和4-羟基-4-甲基-2-戊酮。
含有溶剂(G)时,溶剂(G)的含量在着色固化性树脂组合物的总量100质量份中优选为70质量份~95质量份,更优选为75质量份~92质量份。换言之,着色固化性树脂组合物的固体成分的总量在着色固化性树脂组合物的总量100质量份中优选为5质量份~30质量份,更优选为8质量份~25质量份。
如果溶剂(G)的含量在上述范围内,则有涂布时的平坦性良好,并且由于在形成滤色器时色浓度不会不足而显示特性良好的趋势。
〔7〕流平剂(H)
作为流平剂(H),可举出有机硅系表面活性剂、氟系表面活性剂和具有氟原子的有机硅系表面活性剂等。它们也可以在侧链具有聚合性基团。
作为有机硅系表面活性剂,可举出分子内具有硅氧烷键的表面活性剂等。具体而言,可举出Toray Silicone DC3PA、Toray Silicone SH7PA、Toray Silicone DC11PA、Toray Silicone SH21PA、Toray Silicone SH28PA、Toray Silicone SH29PA、ToraySilicone SH30PA、Toray Silicone SH8400(商品名:Toray Dow Corning株式会社制造);KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化学工业株式会社制造);TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF4446、TSF4452和TSF4460(MomentivePerformance Materials Japan合同会社制造)等。
作为氟系表面活性剂,可举出分子内具有氟碳链的表面活性剂等。具体而言,可举出Fluorad(注册商标)FC430、Fluorad FC431(住友3M株式会社制造)、Megafac(注册商标)F142D、Megafac F171、Megafac F172、Megafac F173、Megafac F177、Megafac F183、Megafac F554、Megafac R30、Megafac RS-718-K(DIC株式会社制造)、Eftop(注册商标)EF301、Eftop EF303、Eftop EF351、Eftop EF352(三菱材料电子化成株式会社制造)、Surflon(注册商标)S381、Surflon S382、Surflon SC101、Surflon SC105(旭硝子株式会社制造)和E5844(Daikin Fine Chemical研究所株式会社制造)等。
作为具有氟原子的有机硅系表面活性剂,可举出分子内具有硅氧烷键和氟碳链的表面活性剂等。具体而言,可举出Megafac(注册商标)R08、Megafac BL20、Megafac F475、Megafac F477和Megafac F443(DIC株式会社制造)等。
含有流平剂(H)时,流平剂(F)的含量在着色固化性树脂组合物的总量100质量份中优选为0.001质量份~0.2质量份,更优选为0.002质量份~0.1质量份。应予说明,该含量中不包含分散剂的含量。如果流平剂(H)的含量在上述范围内,则能够使滤色器的平坦性良好。
〔8〕其它成分
着色固化性树脂组合物可以根据需要含有填充剂、其它高分子化合物、密合促进剂、抗氧化剂、光稳定剂、链转移剂等该技术领域中公知的添加剂。
该添加剂可以含有在上述着色剂分散液或共分散物中。
〔9〕着色固化性树脂组合物的制造方法
着色固化性树脂组合物可以通过将着色剂分散液和树脂(D)以及根据需要使用的聚合性化合物(E)、聚合引发剂(F)、溶剂(G)、聚合引发助剂(F1)、流平剂(H)和其它成分混合而制备。
<滤色器的制造方法>
作为由着色剂分散液或着色固化性树脂组合物制造着色图案的方法,可举出光刻法、喷墨法、印刷法等。其中,优选光刻法。
通过着色剂分散液或着色固化性树脂组合物含有上述共分散物,能够制作对比度优异的滤色器。该滤色器作为显示装置(例如液晶显示装置、有机EL装置、电子纸等)和固体摄像元件中使用的滤色器有用。
实施例
以下,通过实施例对本发明进行更详细的说明。例中的“%”和“份”只要没有特别说明则为质量%和质量份。
<合成例1:化合物(I)的制备>
将邻苯二甲腈(东京化成工业株式会社制造)3份和甲醇300份混合。一边将得到的混合物的温度保持为5℃以下一边用30分钟滴加28%甲醇钠甲醇溶液(和光纯药工业株式会社制造)2.71份,在5℃搅拌6小时。一边将得到的混合物的温度保持在5℃以下一边加入乙酸14份。在得到的混合物中加入4-(2-氰基乙酰基)苯甲酸(依据US2680731中记载的方法而合成)14份,在45℃搅拌26小时。对得到的混合物进行过滤,对残渣按照水300份、甲醇300份、N,N-二甲基甲酰胺15份的顺序进行清洗。将得到的残渣在60℃减压干燥,得到10份下述式所示的化合物(I)(收率83%)。
[化合物(I)的鉴定]
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+490
精确质量(Exact Mass):489
<合成例2:化合物(II)的制备>
将邻苯二甲腈(东京化成工业株式会社制造)7.02份和甲醇61.6份混合。一边将得到的混合物的温度保持为2℃一边用1小时30分钟滴加28%甲醇钠甲醇溶液(和光纯药工业株式会社制造)8.20份与甲醇74.6份的混合物。将得到的混合物在2℃搅拌6小时15分钟。一边将得到的混合物的温度保持在4℃以下一边加入乙酸10.7份。在得到的混合物中加入苯甲酰乙腈(东京化成工业株式会社制造)17.6份,在室温下搅拌44小时。对得到的混合物进行过滤,用甲醇800份对残渣进行清洗。将得到的残渣在60℃减压干燥,得到18.0份下述式所示的化合物(IIa)。
[化合物(IIa)的鉴定]
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+402
精确质量(Exact Mass):401
接着,一边对3℃的发烟硫酸(25%)(和光纯药工业株式会社制造)7.6份进行搅拌一边加入以上得到的化合物(IIa)0.513份。在得到的混合物中加入发烟硫酸(25%)(和光纯药工业株式会社制造)3.8份。一边对得到的混合物进行搅拌一边用3小时30分钟提高至15℃。在得到的混合物中加入冰水139份,进一步加入氯化钠38.2份。对得到的混合物进行过滤,用21.5%氯化钠水溶液64份对得到的残渣进行清洗。将得到的残渣在60℃减压干燥,得到1.02份下述式所示的化合物(II)(在化合物(IIa)上键合有2个磺基的化合物)。
[化合物(II)的鉴定]
(质量分析)离子化模式=ESI-:m/z=[M-H]-560
精确质量(Exact Mass):561
<合成例3:树脂(D)的制备>
在具备回流冷却器、滴液漏斗和搅拌机的烧瓶内流通适量氮气而形成氮气气氛,放入丙二醇单甲醚乙酸酯280份,一边搅拌一边加热至80℃。接着,使用滴液泵用约5小时向该烧瓶内滴加将丙烯酸38份、丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯和丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷-9-基酯的混合物(含有率为1:1)289份溶解于丙二醇单甲醚乙酸酯125份而成的溶液。另一方面,使用其它滴液泵用约6小时向烧瓶内滴加将聚合引发剂2,2-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)33份溶解于丙二醇单甲醚乙酸酯235份而成的溶液。滴加结束后,在该温度下保持4小时,然后冷却至室温,得到固体成分为35.1%的共聚物(树脂(D))溶液。生成的共聚物的重均分子量Mw为9200,分散度为2.08,固体成分换算的酸值为77mg-KOH/g。树脂(D)具有下述结构单元。
树脂的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)的测定使用GPC法在以下的条件下进行。
装置:K2479(岛津制作所株式会社制造)
柱:SHIMADZU Shim-packGPC-80M
柱温:40℃
溶剂:四氢呋喃(THF)
流速:1.0mL/min
检测器:RI
校正用标准物质:TSK STANDARD POLYSTYRENE
F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500(东曹株式会社制造)
将上述得到的聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)设为分散度。
<合成例4:脂肪族羧酸金属盐(C)分散液(分散液(C))的制备>
(脂肪族羧酸金属盐(C)的合成)
在烧杯中将100份的纯水和5份的12-羟基硬脂酸(东京化成工业株式会社制造)混合。在70℃向该混合物中加入1%氢氧化钠水溶液65份。一边将其保持在70℃~75℃一边用约2小时30分钟滴加硝酸铁(III)九水合物(和光纯药工业株式会社制造)2份与水40份的混合物。将该混合物一边保持为70℃~75℃一边搅拌约1小时。将该混合物冷却至35℃并进行过滤。
利用水245份对得到的残渣清洗3次,在60℃减压干燥,得到含有12-羟基硬脂酸阴离子作为阴离子成分的羧酸铁(III)盐(下述式(c)所示的盐)。以下,将该盐称为脂肪族羧酸金属盐(C)。
(分散液(C)的制备)
混合并使脂肪族羧酸金属盐(C)分散,由此得到分散液(C)。
配合成分的详细情况如下。
〔1〕脂肪族羧酸金属盐(C):合成例4中得到的脂肪族羧酸金属盐(C)
〔2〕分散剂1:分散剂(DISPERBYK-111;BYK-Chemie Japan株式会社制造)
〔3〕PGMEA:丙二醇单甲醚乙酸酯
〔4〕DAA:二丙酮醇(4-羟基-4-甲基-2-戊酮)
<实施例1~7、比较例1~5:着色剂分散液的制备>
将表7所示的着色剂、分散剂2、合成例3中得到的树脂(D)溶液、合成例4中得到的分散液(C)〔有未使用的例子〕以及表7所示的溶剂(G)混合,使用珠磨机得到各着色剂分散液。
实施例1、实施例4、实施例6和比较例2的着色剂分散液含有2种着色剂的共分散物。实施例2、实施例3、实施例5、实施例7、比较例3和比较例4的着色剂分散液含有2种着色剂的共分散物和分散液(C)(脂肪族羧酸金属盐(C)分散液)。
将各实施例、比较例中得到的着色剂分散液的组成示于表7。表7的数值的单位为质量份。表7中的溶剂(G)中包含树脂(D)溶液中和分散液(C)中的溶剂。
[表7]
着色剂分散液中所含的配合成分的详细情况如下。
〔1〕Y138:C.I.颜料黄138
〔2〕Y185:C.I.颜料黄185
〔3〕化合物(I):合成例1中得到的化合物(I)
〔4〕化合物(II):合成例2中得到的化合物(II)
〔5〕脂肪族羧酸金属盐(C):合成例4中得到的脂肪族羧酸金属盐(C)
〔6〕分散剂2:分散剂(BYK-LPN6919;BYK-Chemie Japan株式会社制造)
〔7〕树脂(D):合成例3中得到的树脂(D)溶液中所含的树脂(D)
〔8〕PGMEA:丙二醇单甲醚乙酸酯
〔9〕DAA:二丙酮醇(4-羟基-4-甲基-2-戊酮)
<实施例8~16、比较例6~10>
(1)着色固化性树脂组合物的制备
实施例8~14和比较例6~10中,分别将实施例1~7、比较例1~5的着色剂分散液与树脂(D)溶液、聚合性化合物(E)、聚合引发剂(F)和流平剂(H)混合而得到着色固化性树脂组合物。
实施例15和16中,将实施例1的着色剂分散液、合成例4中得到的分散液(C)与树脂(D)溶液、聚合性化合物(E)、聚合引发剂(F)和流平剂(H)混合而得到着色固化性树脂组合物。
应予说明,在制备着色固化性树脂组合物时,以着色固化性树脂组合物的固体成分成为20质量%的方式添加丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA)。
各实施例、比较例中使用的着色剂分散液和各实施例、比较例中得到的着色固化性树脂组合物中的除溶剂(G)以外的组成示于表8和表9。表8和表9中的各成分的配合量的单位为质量份。
[表8]
[表9]
聚合性化合物(E)、聚合引发剂(F)和流平剂(H)的详细情况如下。
〔1〕聚合性化合物(E):二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD DPHA;日本化药株式会社制造)
〔2〕聚合引发剂(F):N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺(Irgacure(注册商标)OXE-01;BASF Japan公司制造)
〔3〕流平剂(H):聚醚改性硅油(Toray Silicone SH8400;Toray Dow Corning株式会社制造)
(2)着色涂膜的制作
通过旋涂法在5cm见方的玻璃基板(Eagle 2000;Corning公司制造)上涂布着色固化性树脂组合物,然后在100℃预烘烤3分钟,形成着色组合物层。放冷后,使用曝光机(TME-150RSK;Topcon株式会社制造)在大气气氛下以150mJ/cm2的曝光量(365nm基准)进行光照射。将光照射后的着色组合物层在含有非离子系表面活性剂0.12%和氢氧化钾0.04%的水系显影液中在24℃浸渍显影10秒,水洗后,在烘箱中于230℃进行30分钟后烘烤,得到着色涂膜。
(3)膜厚测定
使用膜厚测定装置(DEKTAK3;日本真空技术株式会社制造)对上述(2)中得到的着色涂膜测定膜厚。
得到的着色涂膜的膜厚在任一实施例和比较例中均为2.0μm。
(4)色度评价
使用测色机(OSP-SP-200;Olympus株式会社制造)对上述(2)中得到的着色涂膜测定光谱,使用C光源的特性函数测定CIE的XYZ表色系统中的XY色度坐标(x,y)。将结果示于表8和表9。
(5)对比度评价
对于上述(2)中得到的着色涂膜,使用对比度计(CT-1:壶阪电机公司制造,色彩色差计BM-5A:Topcon公司制造,光源:F-10,偏光膜:壶阪电机株式会社制造)并将空白值设为30000来测定对比度。将结果示于表8和表9。如果着色涂膜中的对比度高,则可以说在着色图案中也同样为高对比度度。
产业上的可利用性
根据本发明,能够提供对比度得到改善的滤色器和包含该滤色器的显示装置。
Claims (5)
1.一种着色剂分散液,含有作为主成分的C.I.颜料黄138(A)与式(Ia)所示的化合物(B)的共分散物,
C.I.颜料黄138(A)的含量在C.I.颜料黄138(A)和式(Ia)所示的化合物(B)的合计量100质量份中为85质量份~99质量份,
式(Ia)所示的化合物(B)的含量在C.I.颜料黄138(A)和式(Ia)所示的化合物(B)的合计量100质量份中为1质量份~15质量份,
C.I.颜料黄138(A)和式(Ia)所示的化合物(B)的合计含量在共分散物或着色剂分散液中所含的着色剂100质量份中为90质量份以上,
C.I.颜料黄138(A)和式(Ia)所示的化合物(B)的合计含量在共分散物或着色剂分散液中所含的固体成分的总量100质量份中为20质量份~70质量份,
式(Ia)中,
L1和L2表示-CO-,
B1B2表示下述BB1,
R31和R32表示选自下述HH4~HH8中的任一个,
Mb+表示氢正离子或b价的金属离子,Mb+为氢正离子时,该氢正离子与R31和R32中的-CO2 -或-S(O)2O-一起以-CO2H和S(O)2OH的形式存在,
m表示Mb+的个数,
n为满足n=b×m/a的关系的数,
2.根据权利要求1所述的着色剂分散液,其中,进一步含有金属盐(C),所述金属盐(C)包含具有羟基的碳原子数1~40的脂肪族羧酸的阴离子,
相对于C.I.颜料黄138(A)和式(Ia)所示的化合物(B)的合计量100质量份,脂肪族羧酸金属盐(C)的含量为0.5质量份~13质量份。
3.一种着色固化性树脂组合物,含有权利要求1或2所述的着色剂分散液和树脂(D)。
4.一种滤色器,由权利要求1或2所述的着色剂分散液或权利要求3所述的着色固化性树脂组合物形成。
5.一种显示装置,包含权利要求4所述的滤色器。
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Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101971094A (zh) * | 2008-03-17 | 2011-02-09 | 富士胶片株式会社 | 着色固化性组合物、滤色器和滤色器的制造方法 |
JP2012236882A (ja) * | 2011-05-10 | 2012-12-06 | Dainippon Printing Co Ltd | 黄色顔料分散液、カラーフィルタ用黄色感光性樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機発光表示装置 |
CN107024834A (zh) * | 2016-02-01 | 2017-08-08 | 住友化学株式会社 | 化合物及着色组合物 |
CN107272340A (zh) * | 2016-03-31 | 2017-10-20 | 住友化学株式会社 | 着色固化性树脂组合物 |
CN107586469A (zh) * | 2016-07-07 | 2018-01-16 | 住友化学株式会社 | 颜料组合物、着色组合物及着色固化性组合物 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5728336B2 (ja) * | 2011-08-31 | 2015-06-03 | 富士フイルム株式会社 | カラーフィルタの製造方法、及び固体撮像素子の製造方法 |
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101971094A (zh) * | 2008-03-17 | 2011-02-09 | 富士胶片株式会社 | 着色固化性组合物、滤色器和滤色器的制造方法 |
JP2012236882A (ja) * | 2011-05-10 | 2012-12-06 | Dainippon Printing Co Ltd | 黄色顔料分散液、カラーフィルタ用黄色感光性樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機発光表示装置 |
CN107024834A (zh) * | 2016-02-01 | 2017-08-08 | 住友化学株式会社 | 化合物及着色组合物 |
CN107272340A (zh) * | 2016-03-31 | 2017-10-20 | 住友化学株式会社 | 着色固化性树脂组合物 |
CN107586469A (zh) * | 2016-07-07 | 2018-01-16 | 住友化学株式会社 | 颜料组合物、着色组合物及着色固化性组合物 |
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Legal Events
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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GR01 | Patent grant | ||
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