KR102631806B1

KR102631806B1 - 착색 경화성 수지 조성물

Info

Publication number: KR102631806B1
Application number: KR1020180035454A
Authority: KR
Inventors: 도모히로 나카야마; 마나부 도가이
Original assignee: 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤
Priority date: 2017-03-29
Filing date: 2018-03-27
Publication date: 2024-02-01
Also published as: CN108693701B; TWI751313B; KR20180110619A; TW201842078A; CN108693701A

Abstract

착색제, 수지, 중합성 화합물 및 중합개시제를 포함하고,
착색제로서, 적색 안료 및 크산텐 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종과, 식 (I)로 나타내어지는 화합물을 포함하는 착색 경화성 수지 조성물.

Description

착색 경화성 수지 조성물{COLORED CURABLE RESIN COMPOSITION}

본 발명은 착색 경화성 수지 조성물에 관한 것이다.

착색 경화성 수지 조성물은, 액정 표시 장치, 일렉트로 루미네선스 표시 장치 및 플라즈마 디스플레이 등의 표시 장치에 사용되는 컬러 필터의 제조에 이용되고 있다. 착색 경화성 수지 조성물은, 원하는 색조 등을 얻기 위하여, 색이 다른 2종 이상의 착색제를 포함하는 경우가 있다. 예를 들면, 일본 공개특허 특개2016-65115호 공보에는, 디케토피롤로피롤 안료 및 C. I. 피그먼트 옐로 139를 포함하는 착색 조성물이나, 디케토피롤로피롤 안료 및 C. I. 피그먼트 옐로 185를 포함하는 착색 조성물이 기재되어 있다.

일본 공개특허 특개2013-140348호 공보에는, 착색제, 수지, 중합성 화합물 및 중합개시제를 포함하고, 착색제가, 식 (1a)로 나타내어지는 화합물과, 황색 안료, 오렌지색 안료 및 적색 안료로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 안료를 포함하는 적색 착색 경화성 수지 조성물이 기재되어 있고, 황색 안료로서, 피그먼트 옐로 139가 기재되어 있다.

본 발명은 이하의 발명을 포함한다.

[1] 착색제, 수지, 중합성 화합물 및 중합개시제를 포함하고,

착색제로서, 적색 안료 및 크산텐 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종과, 식 (I)로 나타내어지는 화합물을 포함하는

착색 경화성 수지 조성물.

[식 (I) 중,

a는, 식 (I)로 나타내어지는 화합물이 갖는 -CO₂ ^- 및 -S(O)₂O^-의 합계수를 나타내고,

a) a가 1∼10 중 어느 정수인 경우,

X는 CR⁸R⁹를 나타내고,

R¹은, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기 또는 수소 원자를 나타내고, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂- 및 당해 복소환기가 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^na-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다. 또, 당해 탄화수소기 및 당해 복소환기는, -CO₂ ^- 및 -S(O)₂O^-로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 갖고 있어도 된다.

R²∼R⁹는, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -CO₂ ^- 또는 -S(O)₂O^-를 나타내고, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂- 및 당해 복소환기가 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^na-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다. 또, 당해 탄화수소기 및 당해 복소환기는, -CO₂ ^- 및 -S(O)₂O^-로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 갖고 있어도 된다.

R²와 R³, R³과 R⁴, R⁴와 R⁵, R⁶과 R⁷, 및, R⁸과 R⁹ 중 적어도 1 세트는, 각각이 결합하는 탄소 원자와 함께가 되어 치환기를 갖고 있어도 되는 환을 형성해도 되고, 당해 환이 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^na-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다. 또, 당해 환은, -CO₂ ^- 및 -S(O)₂O^-로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 갖고 있어도 된다.

R^na는, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기 또는 수소 원자를 나타내고, 당해 탄화수소기 및 당해 복소환기는, -CO₂ ^- 및 -S(O)₂O^-로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 갖고 있어도 된다. R^na가 복수 개 존재하는 경우, 이들은 동일해도 되고 달라도 된다.

M^b+는 하이드론 또는 b가의 금속 이온을 나타낸다. M^b+가 복수 개 존재하는 경우, 이들은 동일해도 되고 달라도 된다. M^b+가 하이드론일 때, 당해 하이드론은 상기 -CO₂ ^- 또는 -S(O)₂O^-와 함께가 되어 -CO₂H 및 S(O)₂OH로서 존재한다.

b는 1∼6 중 어느 정수를 나타낸다.

m은 M^b+의 개수를 나타낸다.

n은 n = b×m/a의 관계를 만족시키는 수이다.

b) a가 0인 경우,

n은 1을 나타내고, 또한 m은 0을 나타낸다.

R¹은, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기 또는 수소 원자를 나타내고, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂- 및 당해 복소환기가 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^nb-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다.

R²∼R⁵는, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기 또는 니트로기를 나타내고, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^nb-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다.

R²와 R³, R³과 R⁴, 및, R⁴와 R⁵ 중 적어도 1 세트는, 각각이 결합하는 탄소 원자와 함께가 되어 치환기를 갖고 있어도 되는 환을 형성해도 되고, 당해 환이 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^nb-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다.

R⁶은 -CO-OR^nb1, -CO-NH₂, -CO-NH(R^nb1), -CO-N(R^nb1)₂, -CO-H, -CO-R^nb1 또는 -S(O)₂-R^nb1을 나타낸다.

단, R⁶이 -CO-NH(R^nb1)을 나타내는 경우, R²∼R⁵는 (ib) 및 (iib) 중 적어도 일방(一方)을 충족한다.

(ib) R²∼R⁵ 중 적어도 하나가, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기, 할로겐 원자, 시아노기 또는 니트로기를 나타내고, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂- 및 당해 복소환기가 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^nb-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다.

(iib) R²와 R³, R³과 R⁴, 및, R⁴가 R⁵로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1 세트는, 각각이 결합하는 탄소 원자와 함께가 되어 결합하여 치환기를 갖고 있어도 되는 환을 형성하고 있고, 당해 환이 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^nb-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다. R²∼R⁵ 중 환을 형성하지 않는 것은, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기 또는 니트로기를 나타내고, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂- 및 당해 복소환기가 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^nb-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다.

R⁷은, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기 또는 니트로기를 나타내고, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂- 및 당해 복소환기가 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^nb-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다. 또, R⁷은, R⁶ 및 R⁷이 결합하는 탄소 원자와 함께가 되어 환을 형성하고 있어도 된다.

X는 식 (1a)로 나타내어지는 기를 나타낸다.

[식 (1a) 중, R^17b∼R^18b는, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기 또는 니트로기를 나타내고, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂- 및 당해 복소환기가 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^nb-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다.

R^17b와 R^18b는, 각각이 결합하는 탄소 원자와 함께가 되어 치환기를 갖고 있어도 되는 환을 형성해도 되고, 당해 환이 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^nb-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다.

*1은 이소인돌린 환과의 결합손을 나타낸다.]

R^nb는, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기 또는 수소 원자를 나타낸다. R^nb가 복수 개 존재하는 경우, 이들은 동일해도 되고 달라도 된다.

R^nb1은, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼35의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타내고, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂- 및 당해 복소환기가 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^nb10-으로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다. R^nb1이 복수 개 존재하는 경우, 이들은 동일해도 되고 달라도 된다.

R^nb10은, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼35의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기 또는 수소 원자를 나타낸다. R^nb10이 복수 개 존재하는 경우, 이들은 동일해도 되고 달라도 된다.]

[2] 착색제로서, 적색 안료와, 식 (I)로 나타내어지는 화합물을 포함하는 [1]에 기재된 착색 경화성 수지 조성물.

[3] 착색제로서, 크산텐 화합물과, 식 (I)로 나타내어지는 화합물을 포함하는 [1]에 기재된 착색 경화성 수지 조성물.

[4] 식 (1a)로 나타내어지는 기가, 식 (2a)로 나타내어지는 기인 [1]에 기재된 착색 경화성 수지 조성물.

[식 (2a) 중, R^19b∼R^20b는, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기 또는 수소 원자를 나타내고, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂- 및 당해 복소환기가 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^nb-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다.

R^nb는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.

*2는 이소인돌린 환과의 결합손을 나타낸다.]

[5] 식 (I)로 나타내어지는 화합물이, 식 (II)로 나타내어지는 화합물인 [1]에 기재된 착색 경화성 수지 조성물.

[식 (II) 중,

R¹¹은, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기 또는 수소 원자를 나타내고, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂- 및 당해 복소환기가 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^na-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다. 또, 당해 탄화수소기 및 당해 복소환기는, -CO₂ ^- 및 -S(O)₂O^-로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 갖고 있어도 된다.

R¹²∼R¹⁵는, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기 또는 니트로기를 나타내고, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂- 및 당해 복소환기가 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^na-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다. 당해 탄화수소기 및 당해 복소환기는, -CO₂ ^- 및 -S(O)₂O^-로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 갖고 있어도 된다.

R¹²와 R¹³, R¹³과 R¹⁴, 및, R¹⁴와 R¹⁵는, 각각이 결합하는 탄소 원자와 함께가 되어 치환기를 갖고 있어도 되는 환을 형성해도 되고, 당해 환이 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂-, -NR^na-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다. 당해 환은, -CO₂ ^- 및 -S(O)₂O^-로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 갖고 있어도 된다.

R¹⁶은 -CO-OR^na1, -CO-NH₂, -CO-NH(R^na1), -CO-N(R^na1)₂, -CO-H, -CO-R^na1 또는 -S(O)₂-R^na1을 나타낸다.

단, R¹⁶이 -CO-NH(R^na1)을 나타내는 경우, R¹²∼R¹⁵는, (ix) 및 (iix) 중 적어도 일방을 충족한다.

(ix) R¹²∼R¹⁵ 중 적어도 하나가, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기, 할로겐 원자, 시아노기 또는 니트로기를 나타내고, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂- 및 당해 복소환기가 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^na-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다. 또, 당해 탄화수소기 및 당해 복소환기는, -CO₂ ^- 및 -S(O)₂O^-로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 갖고 있어도 된다.

(iix) R¹²와 R¹³, R¹³과 R¹⁴, 및, R¹⁴와 R¹⁵ 중 적어도 1 세트는, 각각이 결합하는 탄소 원자와 함께가 되어 결합하여 치환기를 갖고 있어도 되는 환을 형성하고 있고, 당해 환이 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^na-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다. 또, 당해 환은, -CO₂ ^- 및 -S(O)₂O^-로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 갖고 있어도 된다. R¹²∼R¹⁵ 중 환을 형성하지 않는 것은, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기 또는 니트로기를 나타내고, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂- 및 당해 복소환기가 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^na-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 및 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다. 또, 당해 탄화수소기 및 당해 복소환기는, -CO₂ ^- 및 -S(O)₂O^-로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 갖고 있어도 된다.

X¹은 식 (1a-x)로 나타내어지는 기를 나타낸다.

[식 (1a-x) 중, R²¹∼R²²는, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기 또는 니트로기를 나타내고, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂- 및 당해 복소환기가 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^na-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다. 당해 탄화수소기 및 당해 복소환기는, -CO₂ ^- 및 -S(O)₂O^-로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 갖고 있어도 된다.

R²¹과 R²²는, 서로 결합하여 치환기를 갖고 있어도 되는 환을 형성해도 되고, 당해 환이 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^na-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다. 당해 환은, -CO₂ ^- 및 -S(O)₂O^-로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 갖고 있어도 된다.

*1은 이소인돌린 환과의 결합손을 나타낸다.]

R^na는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.

R^na1은, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼35의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타내고, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂- 및 당해 복소환기가 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^na10-으로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 및 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다. 또, 당해 탄화수소기 및 당해 복소환기는, -CO₂ ^- 및 -S(O)₂O^-로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 갖고 있어도 된다. R^na1이 복수 개 존재하는 경우, 이들은 동일해도 되고 달라도 된다.

R^na10은, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼35의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타내고, R^na10이 복수 개 존재하는 경우, 이들은 동일해도 되고 달라도 된다.

ax는, 식 (II)로 나타내어지는 화합물이 갖는 -CO₂ ^- 및 -S(O)₂O^-의 합계수이고, 0∼10 중 어느 정수를 나타낸다.

MX^bx+는 하이드론 또는 bx가의 금속 이온을 나타낸다. MX^bx+가 복수 개 존재하는 경우, 이들은 동일해도 되고 달라도 된다. MX^bx+가 하이드론일 때, 당해 하이드론은 상기 -CO₂ ^- 또는 -S(O)₂O^-와 함께가 되어 -CO₂H 및 S(O)₂OH로서 존재한다.

bx는 1∼6 중 어느 정수를 나타낸다.

ax가 0일 때 mx는 0이고; ax가 0 이외일 때, mx는, MX^b+의 개수를 나타낸다.

ax가 0일 때 nx는 0이고; ax가 0 이외일 때, nx는, nx = bx×mx/ax의 관계를 만족시키는 수이다.]

[6] 식 (1a-x)로 나타내어지는 기가, 식 (2a-x)로 나타내어지는 기인 [5]에 기재된 착색 경화성 수지 조성물.

[식 (2a-x) 중, R²³∼R²⁴는, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기 또는 수소 원자를 나타내고, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂- 및 당해 복소환기가 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^na-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 및 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다. 또, 당해 탄화수소기 및 당해 복소환기는, -CO₂ ^- 및 -S(O)₂O^-로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 갖고 있어도 된다.

R^na는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.

*2는 이소인돌린 환과의 결합손을 나타낸다.]

[7] 크산텐 화합물이, 식 (X1)로 나타내어지는 화합물인 [1] 및 [3]∼[6] 중 어느 하나에 기재된 착색 경화성 수지 조성물.

[식 (X1) 중, R³¹∼R³⁴는, 서로 독립적으로, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 6∼10의 방향족 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼20의 포화 탄화수소기 또는 식 (iix)로 나타내어지는 기를 나타내고,

*-R⁵⁰-Si(R²⁹)₃ (iix)

[식 (iix) 중, R²⁹는 수소 원자, 히드록시기, 탄소수 1∼4의 알킬기 또는 탄소수 1∼4의 알콕시기를 나타내고, 복수의 R²⁹는 각각 동일해도 되고 달라도 된다.

R⁵⁰은, 탄소수 1∼10의 알칸디일기를 나타내고, 당해 알칸디일기를 구성하는 -CH₂-는, -O-, -CO-, -NR⁴¹-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- 또는 -NHCO-에 의해 치환되어 있어도 된다.

*은 질소 원자와의 결합손을 나타낸다.]

R³¹∼R³⁴에 있어서, 당해 포화 탄화수소기를 구성하는 -CH₂-는, -O-, -CO-, -NR⁴¹-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- 또는 -NHCO-에 의해 치환되어 있어도 되고, R³¹ 및 R³²는, 함께가 되어 질소 원자를 포함하는 환을 형성해도 되고, R³³ 및 R³⁴는, 함께가 되어 질소 원자를 포함하는 환을 형성해도 된다.

R³⁵는 -OH, -SO₃ ^-, -SO₃H, -SO₃ ^-Z⁺, -CO₂H, -CO₂ ^-Z⁺, -CO₂R⁴⁰, -SO₃R³⁸ 또는 -SO₂NR³⁹R⁴⁰을 나타낸다.

R³⁶ 및 R³⁷은, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타낸다.

m은 0∼5의 정수를 나타낸다. m이 2 이상일 때, 복수의 R³⁵는 동일해도 되고 달라도 된다.

k은 0 또는 1의 정수를 나타낸다.

X는 할로겐 원자를 나타낸다.

Z⁺는 ⁺N(R⁴¹)₄, Na⁺ 또는 K⁺를 나타내고, 4개의 R⁴¹은 동일해도 되고 달라도 된다.

R³⁸은, 탄소수 1∼20의 포화 탄화수소기를 나타내고, 당해 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 된다.

R³⁹ 및 R⁴⁰은, 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼20의 포화 탄화수소기를 나타내고, 당해 포화 탄화수소기를 구성하는 -CH₂-는 -O-, -CO-, -NR⁴¹-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- 또는 -NHCO-에 의해 치환되어 있어도 되고, R³⁹ 및 R⁴⁰은, 서로 결합하여 질소 원자를 포함하는 3∼10원환의 복소환을 형성하고 있어도 된다.

R⁴¹은, 수소 원자 또는 탄소수 1∼20의 포화 탄화수소기를 나타내고, 당해 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 탄소수 6∼10의 방향족 탄화수소기에 의해 치환되어 있어도 된다.]

[8] 추가로 용제를 포함하는 [1]∼[7] 중 어느 하나에 기재된 착색 경화성 수지 조성물.

[9] [1]∼[8] 중 어느 하나에 기재된 착색 경화성 수지 조성물로부터 형성되는 컬러 필터.

[10] [9]에 기재된 컬러 필터를 포함하는 표시 장치.

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은 착색제, 수지, 중합성 화합물 및 중합개시제를 포함한다.

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은, 추가로 용제를 포함하는 것이 바람직하다.

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은 레벨링제를 포함해도 된다.

본 명세서에 있어서, 각 성분으로서 예시하는 화합물은, 특별히 언급하지 않는 한, 단독으로 또는 복수 종을 조합하여 사용할 수 있다.

< 착색제 (A) >

상기 착색제는, 적색 안료 및 크산텐 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종과, 식 (I)로 나타내어지는 화합물을 포함한다.

[식 (I) 중,

a) a가 1∼10 중 어느 정수인 경우,

X는 CR⁸R⁹를 나타내고,

b는 1∼6 중 어느 정수를 나타낸다.

m은 M^b+의 개수를 나타낸다.

n은 n = b×m/a의 관계를 만족시키는 수이다.

b) a가 0인 경우,

n은 1을 나타내고, 또한 m은 0을 나타낸다.

단, R⁶이 -CO-NH(R^nb1)을 나타내는 경우, R²∼R⁵는, (ib) 및 (iib) 중 적어도 일방을 충족한다.

(iib) R²와 R³, R³과 R⁴, 및, R⁴와 R⁵로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1 세트는, 각각이 결합하는 탄소 원자와 함께가 되어 결합하여 치환기를 갖고 있어도 되는 환을 형성하고 있고, 당해 환이 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^nb-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다. R²∼R⁵ 중 환을 형성하지 않는 것은, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기 또는 니트로기를 나타내고, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂- 및 당해 복소환기가 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^nb-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다.

R⁷은, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기 또는 니트로기를 나타내고, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂- 및 당해 복소환기가 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^nb-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다. R⁷은, R⁶ 및 R⁷이 결합하는 탄소 원자와 함께가 되어 환을 형성하고 있어도 된다.

X는 식 (1a)로 나타내어지는 기를 나타낸다.

*1은 이소인돌린 환과의 결합손을 나타낸다.]

식 (I)로 나타내어지는 화합물은, a(즉, 식 (I)로 나타내어지는 화합물이 갖는 -CO₂ ^- 및 -S(O)₂O^-의 합계수)가 1∼10 중 어느 정수인 태양 1에 기재된 식 (IA)로 나타내어지는 화합물과, a가 0인 태양 2에 기재된 식 (IB)로 나타내어지는 화합물을 포함한다.

태양 1: 식 (IA)로 나타내어지는 화합물.

[식 (IA) 중,

R^1a는, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기 또는 수소 원자를 나타내고, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂- 및 당해 복소환기가 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^na-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다. 또, 당해 탄화수소기 및 당해 복소환기는, -CO₂ ^- 및 -S(O)₂O^-로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 갖고 있어도 된다.

R^2a∼R^9a는, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -CO₂ ^- 또는 -S(O)₂O^-를 나타내고, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂- 및 당해 복소환기가 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^na-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다. 또, 당해 탄화수소기 및 당해 복소환기는, -CO₂ ^- 및 -S(O)₂O^-로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 갖고 있어도 된다. R^2a와 R^3a, R^3a와 R^4a, R^4a와 R^5a, R^6a와 R^7a, 및, R^8a와 R^9a 중 적어도 1 세트는, 각각이 결합하는 탄소 원자와 함께가 되어 치환기를 갖고 있어도 되는 환을 형성해도 되고, 당해 환이 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^na-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다. 또, 당해 환은, -CO₂ ^- 및 -S(O)₂O^-로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 갖고 있어도 된다.

M^b+는 하이드론 또는 b가의 금속 이온을 나타낸다. M^b+가 복수 개 존재하는 경우, 이들은 동일해도 되고 달라도 된다.

b는 1∼6 중 어느 정수를 나타낸다.

aa는 1∼10 중 어느 정수를 나타낸다.

ma는 M^b+의 개수를 나타낸다.

na는 na = b×ma/aa의 관계를 만족시키는 수이다.]

태양 2: 식 (IB)로 나타내어지는 화합물.

[식 (IB) 중,

R^1b는, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기 또는 수소 원자를 나타내고, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂- 및 당해 복소환기가 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^nb-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다.

R^2b∼R^5b는, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기 또는 니트로기를 나타내고, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^nb-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다. R^2b와 R^3b, R^3b와 R^4b, 및, R^4b와 R^5b 중 적어도 1 세트는, 각각이 결합하는 탄소 원자와 함께가 되어 치환기를 갖고 있어도 되는 환을 형성해도 되고, 당해 환이 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^nb-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다.

R^6b는, -CO-OR^nb1, -CO-NH₂, -CO-NH(R^nb1), -CO-N(R^nb1)₂, -CO-R^nb1또는 -S(O)₂-R^nb1을 나타낸다.

단, R^6b가 -CO-NH(R^nb1)을 나타내는 경우, R^2b∼R^5b는, (ib) 및 (iib) 중 적어도 일방을 충족한다.

(ib) R^2b∼R^5b 중 적어도 하나가 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기, 할로겐 원자, 시아노기 또는 니트로기를 나타내고, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂- 및 당해 복소환기가 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^nb-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다.

(iib) R^2b와 R^3b, R^3b와 R^4b, 및, R^4b와 R^5b로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1 세트는, 각각이 결합하는 탄소 원자와 함께가 되어 결합하여 치환기를 갖고 있어도 되는 환을 형성하고 있고, 당해 환이 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^nb-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다. R^2b∼R^5b 중 환을 형성하지 않는 것은, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기 또는 니트로기를 나타내고, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂- 및 당해 복소환기가 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^nb-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다.

R^7b는, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기 또는 니트로기를 나타내고, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂- 및 당해 복소환기가 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^nb-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다. 또, R^7b는, R^6b 및 R^7b가 결합하는 탄소 원자와 함께가 되어 환을 형성하고 있어도 된다.

X^b는 식 (1a)로 나타내어지는 기를 나타낸다.

[식 (1a) 중, R^17b∼R^18b는, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 이외의 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기 또는 니트로기를 나타내고, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂- 및 당해 복소환기가 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^nb-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다.

*1은 이소인돌린 환과의 결합손을 나타낸다.]

식 (IB)로 나타내어지는 화합물에 포함되는 -CO₂H 및 -S(O)₂OH의 합계수는 0이다. 이하에서, -CO₂ ^- 및 -S(O)₂O^-를 「하이드론 결합성 기」라고 하는 경우가 있다.

태양 2에 있어서, 식 (1a)로 나타내어지는 기에는, 식 (2a)로 나타내어지는 기가 포함된다.

R^nb는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.

*2는 이소인돌린 환과의 결합손을 나타낸다.]

또한, 탄화수소기에 포함되는 -CH₂-가 -O-, -CO-, -S(O)₂-, -NR^na- 또는 -NR^nb- 등으로 치환되어 형성되는 기의 탄소수는, -O-, -CO-, -S(O)₂-, -NR^na- 또는 -NR^nb- 등에 의해 치환되기 전의 탄소수로서 계수(計數)한다.

본 명세서에 있어서 「치환기」는 -COOH 및 -S(O)₂OH를 포함하지 않는다. 또, 「치환기」는, -CH₂-가, -O-, -CO-, -S(O)₂-, -NR^na- 또는 -NR^nb-로 치환됨으로써 형성되는 기를 포함하지 않는다. -CH₂-가, -O-, -CO- 또는 -S(O)₂-, -NR^na-로 치환됨으로써 형성되는 기를, 이하에서, 「기 (Z1)」이라고 하는 경우가 있다. -CH₂-가, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^nb-로 치환됨으로써 형성되는 기를, 이하에서, 「기 (Z2)」이라고 하는 경우가 있다.

식 (I)로 나타내어지는 화합물은, 식 (II)로 나타내어지는 화합물인 것이 바람직하다.

[식 (II) 중,

R¹⁶은, -CO-OR^na1, -CO-NH₂, -CO-NH(R^na1), -CO-N(R^na1)₂, -CO-H, -CO-R^na1 또는 -S(O)₂-R^na1을 나타낸다.

X¹은 식 (1a-x)로 나타내어지는 기를 나타낸다.

*1은 이소인돌린 환과의 결합손을 나타낸다.]

R^na는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.

bx는 1∼6 중 어느 정수를 나타낸다.

ax가 0일 때 mx는 0이고; ax가 0 이외일 때, mx는 MX^b+의 개수를 나타낸다.

ax가 0일 때 nx는 0이고; ax가 0 이외일 때, nx는 nx = bx×mx/ax의 관계를 만족시키는 수이다.]

식 (1a-x)로 나타내어지는 기에는, 식 (2a-x)로 나타내어지는 기가 포함된다.

R^na는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.

*2는 이소인돌린 환과의 결합손을 나타낸다.]

식 (II)로 나타내어지는 화합물은, 식 (IIB)로 나타내어지는 화합물이어도 된다.

[식 (IIB) 중,

R^11b는, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기 또는 수소 원자를 나타내고, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂- 및 당해 복소환기가 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^nb-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다.

R^12b∼R^15b는, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기 또는 니트로기를 나타내고, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂- 및 당해 복소환기가 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^nb-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다.

R^12b와 R^13b, R^13b와 R^14b, 및, R^14b와 R^15b는, 각각이 결합하는 탄소 원자와 함께가 되어 치환기를 갖고 있어도 되는 환을 형성해도 되고, 당해 환이 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^nb-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다.

R^16b는, -CO-OR^nb1, -CO-NH₂, -CO-NH(R^nb1), -CO-N(R^nb1)₂, -CO-H, -CO-R^nb1 또는 -S(O)₂-R^nb1을 나타낸다.

단, R^16b가 -CO-NH(R^nb1)을 나타내는 경우, R^12b∼R^15b는, (ixb) 및 (iixb) 중 적어도 일방을 충족한다.

(ixb) R^12b∼R^15b 중 적어도 하나가, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기, 할로겐 원자, 시아노기 또는 니트로기를 나타내고, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂- 및 당해 복소환기가 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^nb-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다.

(iixb) R^12b와 R^13b, R^13b와 R^14b, 및, R^14b와 R^15b 중 적어도 1 세트는, 각각이 결합하는 탄소 원자와 함께가 되어 결합하여 치환기를 갖고 있어도 되는 환을 형성하고 있고, 당해 환이 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^nb-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 및 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다. R^12b∼R^15b 중 환을 형성하지 않는 것은, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기 또는 니트로기를 나타내고, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂- 및 당해 복소환기가 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^nb-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다.

X^1b는 식 (1a-xb)로 나타내어지는 기를 나타낸다.

[식 (1a-xb) 중, R^21b∼R^22b는, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기 또는 니트로기를 나타내고, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂- 및 당해 복소환기가 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^nb-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다.

R^21b와 R^22b는, 서로 결합하여 치환기를 갖고 있어도 되는 환을 형성해도 되고, 당해 환이 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^nb-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다.

*1은 이소인돌린 환과의 결합손을 나타낸다.]

R^nb, R^nb1은, 상기와 동일한 의미를 나타낸다.]

식 (IIB)로 나타내어지는 화합물이 갖는 -CO₂H 및 -S(O)₂OH의 합계수는 0이다.

식 (1a-xb)로 나타내어지는 기에는, 식 (2a-xb)로 나타내어지는 기가 포함된다.

[식 (2a-xb) 중, R^23b∼R^24b는, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기 또는 수소 원자를 나타내고, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂- 및 당해 복소환기가 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^nb-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다.

R^nb는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.

*2는 이소인돌린 환과의 결합손을 나타낸다.]

R¹∼R⁹, R¹¹∼R¹⁵, R²¹∼R²⁴, R^1a∼R^9a, R^1b∼R^5b, R^7b, R^11b∼R^15b, R^17b∼R^24b, R^na 및 R^nb로 나타내어지는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, R^na1, R^na10, R^nb1 및 R^nb10으로 나타내어지는 탄소수 1∼35의 탄화수소기는, 지방족 탄화수소기 및 방향족 탄화수소기여도 되고, 당해 지방족 탄화수소기는, 포화 또는 불포화여도 되고, 쇄상 또는 지환식이어도 된다.

R¹∼R⁹, R¹¹∼R¹⁵, R²¹∼R²⁴, R^1a∼R^9a, R^1b∼R^5b, R^7b, R^11b∼R^15b, R^17b∼R^24b, R^na, R^nb, R^na1, R^na10, R^nb1 및 R^nb10으로 나타내어지는 포화 또는 불포화 쇄상 탄화수소기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 헵타데실기, 옥타데실기 및 이코실기 등의 직쇄상 알킬기 등; 이소프로필기, (2-메틸)프로필기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, (2-에틸)부틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, (1-메틸)펜틸기, (2-메틸)펜틸기, (1-에틸)펜틸기, (3-에틸)펜틸기, 이소헥실기, (5-메틸)헥실기, (2-에틸)헥실기, 및 (3-에틸)헵틸기 등의 분지쇄상 알킬기 등; 비닐기, 1-프로펜일기, 2-프로펜일기(알릴기), 이소프로펜일기, (1-메틸)에테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1,3-부타디에닐기, (1-(2-프로펜일))에테닐기, (1,2-디메틸)프로펜일기 및 2-펜테닐기 등의 알케닐기; 등을 들 수 있다.

R¹∼R⁹, R¹¹∼R¹⁵, R²¹∼R²⁴, R^1a∼R^9a, R^1b∼R^5b, R^7b, R^11b∼R^15b, R^17b∼R^24b, R^na, R^na10, R^nb 및 R^nb10으로 나타내어지는 포화 또는 불포화 쇄상 탄화수소기의 탄소수는, 바람직하게는 1∼30이고, 보다 바람직하게는 1∼20이고, 더 바람직하게는 1∼15이고, 보다 더 바람직하게는 1∼10이고, 보다 한층 더 바람직하게는 1∼8이고, 특히 바람직하게는 1∼5이다. R^na1, R^na10, R^nb1 및 R^nb10으로 나타내어지는 포화 또는 불포화 쇄상 탄화수소기의 탄소수는, 바람직하게는 1∼28이고, 보다 바람직하게는 1∼18이고, 더 바람직하게는 1∼13이고, 보다 더 바람직하게는 1∼8이고, 보다 한층 더 바람직하게는 1∼6이고, 특히 바람직하게는 1∼3이다.

R¹∼R⁹, R¹¹∼R¹⁵, R²¹∼R²⁴, R^1a∼R^9a, R^1b∼R^5b, R^7b, R^11b∼R^15b, R^17b∼R^24b, R^na, R^nb, R^na1, R^na10, R^nb1 및 R^nb10으로 나타내어지는 포화 또는 불포화 지환식 탄화수소기로서는, 시클로프로필기, 1-메틸시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 1-메틸시클로헥실기, 2-메틸시클로헥실기, 3-메틸시클로헥실기, 4-메틸시클로헥실기, 1,2-디메틸시클로헥실기, 1,3-디메틸시클로헥실기, 1,4-디메틸시클로헥실기, 2,3-디메틸시클로헥실기, 2,4-디메틸시클로헥실기, 2,5-디메틸시클로헥실기, 2,6-디메틸시클로헥실기, 3,4-디메틸시클로헥실기, 3,5-디메틸시클로헥실기, 2,2-디메틸시클로헥실기, 3,3-디메틸시클로헥실기, 4,4-디메틸시클로헥실기, 시클로옥틸기, 2,4,6-트리메틸시클로헥실기, 2,2,6,6-테트라메틸시클로헥실기 및 3,3,5,5-테트라메틸시클로헥실기, 4-펜틸시클로헥실기, 4-옥틸시클로헥실기, 4-시클로헥실시클로헥실기 등의 시클로알킬기; 시클로헥세닐기(예를 들면 시클로헥사-2-엔, 시클로헥사-3-엔), 시클로헵테닐기, 시클로옥테닐기 등의 시클로알케닐기; 노르보르난기, 아다만틸기, 비시클로[2.2.2]옥탄 등을 들 수 있다. R¹∼R⁹, R¹¹∼R¹⁵, R²¹∼R²⁴, R^1a∼R^9a, R^1b∼R^5b, R^7b, R^11b∼R^15b, R^17b∼R^24b, R^na, R^nb, R^na1, R^na10, R^nb1 및 R^nb10으로 나타내어지는 지환식 탄화수소기의 탄소수는, 바람직하게는 3∼30이고, 보다 바람직하게는 3∼20이고, 더 바람직하게는 4∼20이고, 보다 더 바람직하게는 4∼15이고, 보다 한층 바람직하게는 5∼15이고, 특히 바람직하게는 5∼10이고, 그 중에서도 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기인 것이 특히 바람직하다.

R¹∼R⁹, R¹¹∼R¹⁵, R²¹∼R²⁴, R^1a∼R^9a, R^1b∼R^5b, R^7b, R^11b∼R^15b, R^17b∼R^24b, R^na, R^nb, R^na1, R^na10, R^nb1 및 R^nb10으로 나타내어지는 포화 또는 불포화 탄화수소기는, 상기에 열거한 쇄상 탄화수소기 및 지환식 탄화수소기를 조합시킨 기여도 되고, 예를 들면, 시클로프로필메틸기, 시클로프로필에틸기, 시클로부틸메틸기, 시클로부틸에틸기, 시클로펜틸메틸기, 시클로펜틸에틸기, 시클로헥실메틸기, 시클로헥실에틸기 등의 1개 이상의 지환식 탄화수소기가 결합한 알킬기를 들 수 있다. 그 탄소수는 바람직하게는 4∼30이고, 보다 바람직하게는 4∼20이고, 더 바람직하게는 4∼15이다.

R¹∼R⁹, R¹¹∼R¹⁵, R²¹∼R²⁴, R^1a∼R^9a, R^1b∼R^5b, R^7b, R^11b∼R^15b, R^17b∼R^24b, R^na, R^nb, R^na1, R^na10, R^nb1 및 R^nb10으로 나타내어지는 방향족 탄화수소기로서는, 페닐기, o-톨릴기, m-톨릴기, p-톨릴기, 2,3-디메틸페닐기, 2,4-디메틸페닐기, 2,5-디메틸페닐기, 2,6-디메틸페닐기, 3,4-디메틸페닐기, 3,5-디메틸페닐기, o-이소프로필페닐기, m-이소프로필페닐기, p-이소프로필페닐기, o-tert-부틸페닐기, m-tert-부틸페닐기, p-tert-부틸페닐기, 메시틸기, 2,6-비스(2-프로필)페닐기, 2,4,6-트리메틸페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 5,6,7,8-테트라히드로-1-나프틸기, 5,6,7,8-테트라히드로-2-나프틸기, 플루오레닐기, 페난트릴기 및 안트릴기 등의 방향족 탄화수소기; 등을 들 수 있다. 방향족 탄화수소기의 탄소수는 바람직하게는 6∼30이고, 보다 바람직하게는 6∼20이고, 더 바람직하게는 6∼15이다.

R¹∼R⁹, R¹¹∼R¹⁵, R²¹∼R²⁴, R^1a∼R^9a, R^1b∼R^5b, R^7b, R^11b∼R^15b, R^17b∼R^24b, R^na, R^nb, R^na1, R^na10, R^nb1 및 R^nb10으로 나타내어지는 방향족 탄화수소기는, 방향족 탄화수소환을 갖는 탄화수소기인 한 특별히 한정되지 않고 상기에 열거한 쇄상 탄화수소기, 지환식 탄화수소기, 및 방향족 탄화수소기 중 적어도 하나를, 상기에 열거한 방향족 탄화수소기와 조합한 기여도 되고, 벤질기, 2-메틸벤질기, 3-메틸벤질기, 4-메틸벤질기, 페닐에틸기, 페닐프로필기, 1-메틸-1-페닐에틸기 등의 아랄킬기; 페닐에테닐기(페닐비닐기) 등의 아릴알케닐기; 페닐에티닐기 등의 아릴알키닐기; 비페닐일기, 터페닐일기 등의 1개 이상의 페닐기가 결합한 페닐기; 시클로헥실메틸페닐기, 벤질페닐기, (디메틸(페닐)메틸)페닐기; 등을 들 수 있고, 그 탄소수는 바람직하게는 7∼30이고, 보다 바람직하게는 7∼20이고, 더 바람직하게는 7∼15이다.

R¹∼R⁹, R¹¹∼R¹⁵, R²¹∼R²⁴, R^1a∼R^9a, R^1b∼R^5b, R^7b, R^11b∼R^15b, R^17b∼R^24b, R^na, R^nb, R^na1, R^na10, R^nb1 및 R^nb10으로 나타내어지는 탄화수소기는, 1가의 치환기, 또는 2가의 치환기를 갖고 있어도 된다. 2가의 치환기는, 2개의 결합손이 동일한 탄소 원자에 결합하여 이중 결합을 형성하는 것이 바람직하다.

당해 1가의 치환기로서는,

메틸티오기, 에틸티오기, 프로필티오기 및 부틸티오기 등의 탄소수 1∼10의 알킬술파닐기;

불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자 등의 할로겐 원자;

니트로기; 시아노기;

트리플루오로메틸기, 퍼플루오로에틸기, 퍼플루오로프로필기, 퍼플루오로이소프로필기, 퍼플루오로부틸기, 퍼플루오로펜틸기, 퍼플루오로헥실기, 퍼플루오로헵틸기, 퍼플루오로옥틸기, 퍼플루오로노닐기, 퍼플루오로데실기, 퍼플루오로시클로헥실기, 퍼플루오로페닐기 등의 수소 원자의 전부를 불소 원자가 치환한 탄소수 1∼20, 바람직하게는 탄소수 1∼10의 탄화수소기;

*-CO-SH;

*-CO-S-CH₃, *-CO-S-CH₂CH₃, *-CO-S-CH₂-CH₂-CH₃, *-CO-S-CH₂-CH₂-CH₂-CH₃ 등의 알킬기(당해 알킬기의 탄소수는 1∼10)와 결합한 유황 원자와 결합한 카르보닐기;

*-CO-S-C₆H₅ 등의 아릴기(당해 아릴기의 탄소수는 6∼20)와 결합한 유황 원자와 결합한 카르보닐기;

*-OP(O)(OR^nb2)₂;

*-Si(R^nb2)(R^nb3)(R^nb4); 등을 들 수 있다.

상기 식 중, R^nb2, R^nb3, R^nb4는 동일해도 되고 달라도 되고, 각각 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼35의 탄화수소기, 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타내고, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂- 및 당해 복소환기가 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂-, -NR^nb10-으로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 및 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다. R^nb10은 상기와 동일하다. R^nb2, R^nb3, R^nb4의 구체예 및 바람직한 범위는, 탄소수가 36 이상이 되는 예를 포함하지 않는 것 이외에는, R¹과 동일하다.

2가의 치환기로서는 티옥소기, 이미노기, 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 알킬기가 치환한 이미노기, 탄소수 6∼20의 아릴기가 치환한 이미노기 등을 들 수 있다. 알킬기가 치환한 이미노기로서는 CH₃-N=, CH₃-CH₂-N=, CH₃-(CH₂)₂-N=, CH₃-(CH₂)₃-N= 등을 들 수 있다. 아릴기가 치환한 이미노기로서는 C₆H₅-N= 등을 들 수 있다.

R¹∼R⁹, R¹¹∼R¹⁵, R²¹∼R²⁴, R^1a∼R^9a, R^1b∼R^5b, R^7b, R^11b∼R^15b, R^17b∼R^24b, R^na, R^nb, R^na1, R^na10, R^nb1 및 R^nb10으로 나타내어지는 탄화수소기의 치환기로서는,

할로겐 원자; 니트로기; 시아노기; 수소 원자의 전부를 불소 원자가 치환한 탄소수 1∼20의 탄화수소기; 티오카르보닐기; *-OP(O)(OR^nb2)₂; *-Si(R^nb2)(R^nb3)(R^nb4); 등이 바람직하고,

할로겐 원자; 니트로기; 시아노기; 수소 원자의 전부를 불소 원자가 치환한 탄소수 1∼20의 탄화수소기; 티오카르보닐기; 등이 보다 바람직하고,

불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자; 니트로기; 시아노기; 수소 원자의 전부를 불소 원자가 치환한 탄소수 1∼10의 탄화수소기; 티오카르보닐기; 등이 보다 바람직하다.

식 (I)에 있어서 a가 1∼10의 정수인 경우에 있어서, 또는 식 (IA) 또는 식 (II)로 나타내어지는 화합물에 있어서, 탄화수소기는, -CH₂-가, -O-, -CO-, -S(O)₂-, -NR^na-로 치환됨으로써 형성되는 기(즉, 기 (Z1))를 갖고 있어도 된다. 또, 식 (I)에 있어서 a가 0인 경우에 있어서, 또는 식 (IB) 또는 식 (IIB)로 나타내어지는 화합물에 있어서, 탄화수소기는, -CH₂-가, -O-, -CO-, -S(O)₂-, 또는 -NR^nb-로 치환됨으로써 형성되는 기(즉, 기 (Z2))를 갖고 있어도 된다.

기 (Z1), 기 (Z2)로서는,

메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소프로폭시기, 부톡시기, 이소부톡시기, sec-부톡시기, tert-부톡시기, 펜틸옥시기, 헥실옥시기, (2-에틸)헥실옥시기, 헵틸옥시기, 옥틸옥시기, 노닐옥시기, 페닐옥시기, 및 o-톨릴옥시기 등의 탄소수가 1∼20, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼10의 탄화수소기가 편측(片側)에 결합한 옥시기;

에폭시기;

포르밀기;

아세틸기, 프로파노일기, 부타노일기, tert-부타노일기, 펜타노일기, 헥사 노일기, (2-에틸)헥사노일기, 헵타노일기, 옥타노일기, 노나노일기, 벤조일기 등의 탄소수가 2∼22, 바람직하게는 탄소수가 2∼12인 아실기(바람직하게는 알카노일기);

메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, 프로폭시카르보닐기, 부톡시카르보닐기, tert-부톡시카르보닐기, 펜틸옥시카르보닐기, 헥실옥시카르보닐기, (2-에틸)헥실옥시카르보닐기, 헵틸옥시카르보닐기 및 옥틸옥시카르보닐기, 노닐옥시카르보닐기, 페닐옥시카르보닐기, o-톨릴옥시카르보닐기 등의 탄소수 1∼20, 바람직하게는 탄소수 1∼10의 탄화수소기가 결합한 옥시카르보닐기;

아미노기;

N-메틸아미노기, N,N-디메틸아미노기, N-에틸아미노기, N,N-디에틸아미노기, N-프로필아미노기, N,N-디프로필아미노기, N-이소프로필아미노기, N,N-디이소프로필아미노기, N-부틸아미노기, N,N-디부틸아미노기, N-이소부틸아미노기, N,N-디이소부틸아미노기, N-sec-부틸아미노기, N,N-디sec-부틸아미노기, N-tert-부틸아미노기, N,N-디tert-부틸아미노기, N-펜틸아미노기, N,N-디펜틸아미노기, N-(1-에틸프로필)아미노기, N,N-디(1-에틸프로필)아미노기, N-헥실아미노기, N,N-디헥실아미노기, N-(2-에틸)헥실아미노기, N,N-디(2-에틸)헥실아미노기, N-헵틸아미노기, N,N-디헵틸아미노기, N-옥틸아미노기, N,N-디옥틸아미노기, N-노닐아미노기, N,N-디노닐아미노기, N-페닐아미노기, N,N-디페닐아미노기, N,N-에틸메틸아미노기, N,N-프로필메틸아미노기, N,N-이소프로필메틸아미노기, N,N-부틸메틸아미노기, N,N-tert-부틸메틸아미노기 및 N,N-페닐메틸아미노기 등의 1개 또는 2개의 탄소수 1∼10, 바람직하게는 탄소수 1∼20의 탄화수소기에 의해 치환된 아미노기;

술파모일기;

N-메틸술파모일기, N,N-디메틸술파모일기, N-에틸술파모일기, N,N-디에틸술파모일기, N-프로필술파모일기, N,N-디프로필술파모일기, N-이소프로필술파모일기, N,N-디이소프로필술파모일기, N-부틸술파모일기, N,N-디부틸술파모일기, N-이소부틸술파모일기, N,N-디이소부틸술파모일기, N-sec-부틸술파모일기, N,N-디sec-부틸술파모일기, N-tert-부틸술파모일기, N,N-디tert-부틸술파모일기, N-펜틸술파모일기, N,N-디펜틸술파모일기, N-(1-에틸프로필)술파모일기, N,N-디(1-에틸프로필)술파모일기, N-헥실술파모일기, N,N-디헥실술파모일기, N-(2-에틸)헥실술파모일기, N,N-디(2-에틸)헥실술파모일기, N-헵틸술파모일기, N,N-디헵틸술파모일기, N-옥틸술파모일기, N,N-디옥틸술파모일기, N,N-옥틸메틸술파모일기, N-노닐술파모일기, N,N-디노닐술파모일기, N-페닐술파모일기, N,N-디페닐술파모일기, N,N-에틸메틸술파모일기, N,N-프로필메틸술파모일기, N,N-이소프로필메틸술파모일기, N,N-부틸메틸술파모일기, N,N-tert-부틸메틸술파모일기 및 N,N-페닐메틸술파모일기 등의 1개 또는 2개의 탄소수 1∼20, 바람직하게는 탄소수 1∼10의 탄화수소기에 의해 치환된 술파모일기;

포르밀아미노기; 아세틸아미노기, 프로파노일아미노기, 부타노일아미노기, 2,2-디메틸프로파노일아미노기, 펜타노일아미노기, 헥사노일아미노기, (2-에틸)헥사노일아미노기, 헵타노일아미노기, 옥타노일아미노기, 노나노일아미노기, 데카노일아미노기, 운데카노일아미노기, 도데카노일아미노기, 헨이코사노일아미노기, 벤조일아미노기 등의 탄소수 1∼22, 바람직하게는 탄소수 1∼12의 알카노일아미노기;

히드록시기;

포르밀옥시기, 아세톡시기, 프로파노일옥시기, 부타노일옥시기, 2,2-디메틸프로파노일옥시기, 펜타노일옥시기, 헥사노일옥시기, (2-에틸)헥사노일옥시기, 헵타노일옥시기, 옥타노일옥시기, 노나노일옥시기 및 벤조일옥시기 등의 탄소수 1∼20, 바람직하게는 탄소수 1∼10의 알카노일옥시기;

메틸술포닐기, 에틸술포닐기, 프로필술포닐기, 부틸술포닐기, 펜틸술포닐기, 헥실술포닐기, (2-에틸)헥실술포닐기, 헵틸술포닐기, 옥틸술포닐기, 노닐술포닐기, 데실술포닐기, 페닐술포닐기 및 p-톨릴술포닐기 등의 탄소수 1∼20, 바람직하게는 탄소수 1∼10의 탄화수소기가 치환한 술포닐기;

카르바모일기;

N-메틸카르바모일기, N,N-디메틸카르바모일기, N-에틸카르바모일기, N,N-디에틸카르바모일기, N-프로필카르바모일기, N,N-디프로필카르바모일기, N-이소프로필카르바모일기, N,N-디이소프로필카르바모일기, N-부틸카르바모일기, N,N-디부틸카르바모일기, N-이소부틸카르바모일기, N,N-디이소부틸카르바모일기, N-sec-부틸카르바모일기, N,N-디sec-부틸카르바모일기, N-tert-부틸카르바모일기, N,N-디tert-부틸카르바모일기, N-펜틸카르바모일기, N,N-디펜틸카르바모일기, N-(1-에틸프로필)카르바모일기, N,N-디(1-에틸프로필)카르바모일기, N-헥실카르바모일기, N,N-디헥실카르바모일기, N-(2-에틸)헥실카르바모일기, N,N-디(2-에틸)헥실카르바모일기, N-헵틸카르바모일기, N,N-디헵틸카르바모일기, N-옥틸카르바모일기, N,N-디옥틸카르바모일기, N-노닐카르바모일기, N,N-디노닐카르바모일기, N-페닐카르바모일기, N,N-디페닐카르바모일기, N,N-에틸메틸카르바모일기, N,N-프로필메틸카르바모일기, N,N-이소프로필메틸카르바모일기, N,N-부틸메틸카르바모일기, N,N-tert-부틸메틸카르바모일기 및 N,N-페닐메틸카르바모일기 등의 1개 또는 2개의 탄소수 1∼20, 바람직하게는 탄소수 1∼10의 탄화수소기에 의해 치환된 카르바모일기;

*-COCOR^nb2;

*-OCON(R^nb2)₂;

*-N(R^nb2)COOR^nb2; 등을 들 수 있다.

상기 식 중, R^nb2는 동일해도 되고 달라도 되고, 상기와 동일한 의미를 나타낸다.

R¹∼R⁹, R¹¹∼R¹⁵, R²¹∼R²⁴, R^1a∼R^9a, R^1b∼R^5b, R^7b, R^11b∼R^15b, R^17b∼R^24b, R^na, R^nb, R^na1, R^na10, R^nb1 및 R^nb10으로 나타내어지는 복소환기는, 단환이어도 되고 다환이어도 되고, 바람직하게는 환의 구성 요소로서 헤테로 원자를 포함하는 복소환이다. 헤테로 원자로서는 질소 원자, 산소 원자 및 유황 원자 등을 들 수 있다.

R¹∼R⁹, R¹¹∼R¹⁵, R²¹∼R²⁴, R^1a∼R^9a, R^1b∼R^5b, R^7b, R^11b∼R^15b, R^17b∼R^24b, R^na, R^nb, R^na1, R^na10, R^nb1 및 R^nb10으로 나타내어지는 복소환기의 탄소수는, 바람직하게는 2∼30이고, 보다 바람직하게는 3∼22이고, 더 바람직하게는 3∼20이고, 보다 더 바람직하게는 3∼18이고, 보다 한층 바람직하게는 3∼15이고, 특히 바람직하게는 3∼14이다.

질소 원자만을 헤테로 원자로서 포함하는 복소환으로서는, 아지리딘, 아제티딘, 피롤리딘, 피페리딘, 피페라진 등의 단환계 포화 복소환; 2,5-디메틸피롤 등의 피롤, 2-메틸피라졸, 3-메틸피라졸 등의 피라졸, 이미다졸, 1,2,3-트리아졸, 1,2,4-트리아졸 등의 5원환계 불포화 복소환; 피리딘, 피리다진, 6-메틸피리미딘 등의 피리미딘, 피라진, 1,3,5-트리아진 등의 6원환계 불포화 복소환; 인다졸, 인돌린, 이소인돌린, 인돌, 인돌리진, 벤조이미다졸, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 5,6,7,8-테트라히드로(3-메틸)퀴녹살린, 3-메틸퀴녹살린 등의 퀴녹살린, 퀴나졸린, 신놀린, 프탈라진, 나프티리딘, 퓨린, 프테리딘, 벤조피라졸, 벤조피페리딘 등의 축합 2환계 복소환; 카르바졸, 아크리딘, 페나진 등의 축합 3환계 복소환; 하기 식으로 나타내어지는 환 등을 들 수 있다.

(식 중 *은 결합손을 나타낸다)

산소 원자만을 헤테로 원자로서 포함하는 복소환으로서는, 옥시란, 옥세탄, 테트라히드로푸란, 테트라히드로피란, 1,3-디옥산, 1,4-디옥산, 1-시클로펜틸디옥솔란 등의 단환계 포화 복소환; 1,4-디옥사스피로[4.5]데칸, 1,4-디옥사스피로[4.5]노난 등의 2환계 포화 복소환; α-아세토락톤, β-프로피오락톤, γ-부티로락톤, δ-발레로락톤 등의 락톤계 복소환; 2,3-디메틸푸란, 2,5-디메틸푸란 등의 푸란 등의 5원환계 불포화 복소환; 2H-피란, 4H-피란 등의 6원환계 불포화 복소환; 1-벤조푸란, 4-메틸벤조피란 등의 벤조피란, 벤조디옥솔, 크로만, 이소크로만 등의 축합 2환계 복소환; 크산텐, 디벤조푸란 등의 축합 3환계 복소환; 등을 들 수 있다.

유황 원자만을 헤테로 원자로서 포함하는 복소환으로서는, 디티올란 등의 5원환계 포화 복소환; 티안, 1,3-디티안, 2-메틸 1,3-디티안 등의 6원환계 포화 복소환; 3-메틸티오펜, 2-카르복시티오펜 등의 티오펜, 4H-티오피란, 벤조테트라히드로티오피란 등의 벤조티오피란 등의 5원환계 불포화 복소환; 벤조티오펜 등의 축합 2환계 복소환 등; 티안트렌, 디벤조티오펜 등의 축합 3환계 복소환; 등을 들 수 있다.

질소 원자 및 산소 원자를 헤테로 원자로서 포함하는 복소환으로서는, 모르폴린, 2-피롤리돈, 2-메틸-2-피롤리돈, 2-피페리돈, 2-메틸-2-피페리돈 등의 단환계 포화 복소환; 4-메틸옥사졸 등의 옥사졸, 2-메틸이소옥사졸, 3-메틸이소옥사졸 등의 이소옥사졸 등의 단환계 불포화 복소환; 벤조옥사졸, 벤조이소옥사졸, 벤조옥사진, 벤조디옥산, 벤조이미다졸린 등의 축합 2환계 복소환; 페녹사진 등의 축합 3환계 복소환; 등을 들 수 있다.

질소 원자 및 유황 원자를 헤테로 원자로서 포함하는 복소환으로서는, 3-메틸티아졸, 2,4-디메틸티아졸 등의 티아졸 등의 단환계 복소환; 벤조티아졸 등의 축합 2환계 복소환; 페노티아진 등의 축합 3환계 복소환; 등을 들 수 있다.

상기 복소환 기는, 상기에 열거한 탄화수소기를 조합시킨 기여도 되고, 테트라히드로푸릴메틸기, 메틸테트라히드로푸릴기 등을 들 수 있다.

또한, 상기의 복소환의 결합 위치는, 각 환에 포함되는 임의의 수소 원자가 탈리한 위치이다.

R¹∼R⁹, R^1a∼R^9a, R¹¹∼R¹⁵, R²¹∼R²⁴로 나타내어지는 복소환기는, 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때, 당해 -CH₂-가, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^na-에 의해 치환되어 있어도 된다. -CH₂-가 치환되어 있는 경우, R¹∼R⁹, R^1a∼R^9a, R¹¹∼R¹⁵, R²¹∼R²⁴로 나타내어지는 복소환기는, 기 (Z1)을 포함한다.

R¹∼R⁵, R⁷, R^1b∼R^5b, R^7b, R^11b∼R^15b, R^17b∼R^24b로 나타내어지는 복소환기는, 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때, 당해 -CH₂-가, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^nb-에 의해 치환되어 있어도 된다. -CH₂-가 치환되어 있는 경우, R¹∼R⁵, R⁷, R^1b∼R^5b, R^7b, R^11b∼R^15b, R^17b∼R^24b로 나타내어지는 복소환기는, 기 (Z2)를 포함한다.

상기 복소환이, 그 구성 원소로서 질소 원자를 포함하고 있는 경우, 이 질소 원자에는, 상술한 R¹이 결합하고 있어도 된다.

R²와 R³, R³과 R⁴, R⁴와 R⁵, R⁶과 R⁷, R⁸과 R⁹, R¹²와 R¹³, R¹³과 R¹⁴, R¹⁴와 R¹⁵, R²¹과 R²², R^2a와 R^3a, R^3a와 R^4a, R^4a와 R^5a, R^6a와 R^7a, R^8a와 R^9a, R^2b와 R^3b, R^3b와 R^4b, R^4b와 R^5b, R^6b와 R^7b, R^12b와 R^13b, R^13b와 R^14b, R^14b와 R^15b, R^17b와 R^18b, 또는 R^21b와 R^22b가 결합하여 환을 형성하는 경우, 이 환은 탄화수소환이어도 되고 복소환이어도 된다. 탄화수소환으로서는 지방족 탄화수소환, 방향족 탄화수소환 등을 들 수 있다.

지방족 탄화수소환에는 시클로프로판환, 메틸시클로프로판환, 시클로부탄환, 시클로펜탄환, 시클로헥산환, 시클로헵탄환, 메틸시클로헥산환, 1,1-디메틸시클로헥산환, 1,2-디메틸시클로헥산환, 1,3-디메틸시클로헥산환, 1,4-디메틸시클로헥산환, 시클로옥탄환, 1,3,5-트리메틸시클로헥산환, 1,1,3,3-테트라메틸시클로헥산환, 펜틸시클로헥산환, 옥틸시클로헥산환, 시클로헥실시클로헥산환 등의 시클로알칸환; 시클로헥센환, 시클로헵텐환, 시클로옥텐환 등의 시클로알켄환; 노르보르난, 아다만탄, 비시클로[2.2.2]옥탄 등을 들 수 있다. 지방족 탄화수소환의 탄소수는, 예를 들면, 3∼30이고, 바람직하게는 3∼20이고, 보다 바람직하게는 4∼20이고, 보다 더 바람직하게는 4∼15이고, 보다 한층 바람직하게는 5∼15이고, 특히 바람직하게는 5∼10이다.

방향족 탄화수소환에는 벤젠, 톨루엔, o-크실렌, m-크실렌, p-크실렌, 이소프로필벤젠, tert-부틸벤젠, 메시틸렌, 1,5-비스(2-프로필)벤젠, 나프탈렌, 1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌, 플루오렌, 페난트렌, 안트라센; 등을 들 수 있다. 방향족 탄화수소기의 탄소수는, 예를 들면, 6∼30이고, 바람직하게는 6∼20이고, 보다 바람직하게는 6∼15이다.

R²와 R³, R³과 R⁴, R⁴와 R⁵, R⁶과 R⁷, R⁸과 R⁹, R¹²와 R¹³, R¹³과 R¹⁴, R¹⁴와 R¹⁵, R²¹과 R²², R^2a와 R^3a, R^3a와 R^4a, R^4a와 R^5a, R^6a와 R^7a, R^8a와 R^9a, R^2b와 R^3b, R^3b와 R^4b, R^4b와 R^5b, R^6b와 R^7b, R^12b와 R^13b, R^13b와 R^14b, R^14b와 R^15b, R^17b와 R^18b, 또는 R^21b와 R^22b가 결합하여 형성하는 환은, 치환기를 갖고 있어도 된다. 당해 치환기로서는, R¹∼R⁹, R¹¹∼R¹⁵, R²¹∼R²⁴, R^1a∼R^9a, R^1b∼R^5b, R^7b, R^11b∼R^15b, R^17b∼R^24b, R^na, R^nb, R^na1, R^na10, R^nb1 및 R^nb10으로 나타내어지는 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기와 동일한 것을 들 수 있다.

R²와 R³, R³과 R⁴, R⁴와 R⁵, R⁶과 R⁷, R⁸과 R⁹, R¹²와 R¹³, R¹³과 R¹⁴, R¹⁴와 R¹⁵, R²¹과 R²², R^2a와 R^3a, R^3a와 R^4a, R^4a와 R^5a, R^6a와 R^7a 또는 R^8a와 R^9a가 결합하여 형성하는 환이, 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때, 당해 -CH₂-가 -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^na-에 의해 치환되어 있어도 된다. -CH₂-가 치환되어 있는 경우, R²와 R³, R³과 R⁴, R⁴와 R⁵, R⁶과 R⁷, R⁸과 R⁹, R¹²와 R¹³, R¹³과 R¹⁴, R¹⁴와 R¹⁵, R²¹과 R²², R^2a와 R^3a, R^3a와 R^4a, R^4a와 R^5a, R^6a와 R^7a 또는 R^8a와 R^9a가 결합하여 형성하는 환은, 기 (Z1)을 포함한다.

R²와 R³, R³과 R⁴, R⁴와 R⁵, R^2b와 R^3b, R^3b와 R^4b, R^4b와 R^5b, R^6b와 R^7b, R^12b와 R^13b, R^13b와 R^14b, R^14b와 R^15b, R^17b와 R^18b, 또는 R^21b와 R^22b가 결합하여 형성하는 환이, 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때, 당해 -CH₂-가 -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^nb-에 의해 치환되어 있어도 된다. -CH₂-가 치환되어 있는 경우, R²와 R³, R³과 R⁴, R⁴와 R⁵, R^2b와 R^3b, R^3b와 R^4b, R^4b와 R^5b, R^6b와 R^7b, R^12b와 R^13b, R^13b와 R^14b, R^14b와 R^15b, R^17b와 R^18b, 또는 R^21b와 R^22b가 결합하여 형성하는 환은, 상기 기 (Z2)를 포함한다.

R²와 R³, R³과 R⁴, R⁴와 R⁵, R⁶과 R⁷, R⁸과 R⁹, R¹²와 R¹³, R¹³과 R¹⁴, R¹⁴와 R¹⁵, R²¹과 R²², R^2a와 R^3a, R^3a와 R^4a, R^4a와 R^5a, R^6a와 R^7a, R^8a와 R^9a, R^2b와 R^3b, R^3b와 R^4b, R^4b와 R^5b, R^6b와 R^7b, R^12b와 R^13b, R^13b와 R^14b, R^14b와 R^15b, R^17b와 R^18b, 또는 R^21b와 R^22b가 결합하여 복소환을 형성하는 경우, 이 복소환이 상기 R¹∼R⁹, R¹¹∼R¹⁵, R²¹∼R²⁴, R^1a∼R^9a, R^1b∼R^5b, R^7b, R^11b∼R^15b, R^17b∼R^24b, R^na, R^nb, R^na1, R^na10, R^nb1 및 R^nb10으로 나타내어지는 복소환과 동일한 복소환을 형성해도 된다. R²와 R³, R³과 R⁴, R⁴와 R⁵, R⁶과 R⁷, R⁸과 R⁹, R¹²와 R¹³, R¹³과 R¹⁴, R¹⁴와 R¹⁵, R^2a와 R^3a, R^3a와 R^4a, R^4a와 R^5a, R^2b와 R^3b, R^3b와 R^4b, R^4b와 R^5b, R^6b와 R^7b, R^12b와 R^13b, R^13b와 R^14b, 또는 R^14b와 R^15b가 결합하여 복소환을 형성하는 경우, 당해 복소환기는, R²∼R⁵, R^2a∼R^5a, R^2b∼R^5b, R¹²∼R¹⁵ 또는 R^12b∼R^15b가 결합하는 벤젠환과 함께 2환 이상의 환 구조를 갖고 있다. 이 2환 이상의 환 구조를 갖는 복소환으로서는, 예를 들면, 하기 식의 구조를 갖는 복소환을 들 수 있다.

(식 중의 벤젠환은, 식 (I)로 나타내어지는 화합물이 갖는 이소인돌린 구조 중의 벤젠환에 상당한다)

R²와 R³, R³과 R⁴, R⁴와 R⁵, R⁶과 R⁷, R⁸과 R⁹, R¹²와 R¹³, R¹³과 R¹⁴, R¹⁴와 R¹⁵, R²¹과 R²², R^2a와 R^3a, R^3a와 R^4a, R^4a와 R^5a, R^6a와 R^7a, R^8a와 R^9a, R^2b와 R^3b, R^3b와 R^4b, R^4b와 R^5b, R^6b와 R^7b, R^12b와 R^13b, R^13b와 R^14b, R^14b와 R^15b, R^17b와 R^18b, 또는 R^21b와 R^22b가 결합하여 복소환을 형성하는 경우, 당해 복소환은, 치환기를 갖고 있어도 된다. 당해 치환기로서는, R¹∼R⁹, R¹¹∼R¹⁵, R²¹∼R²⁴, R^1a∼R^9a, R^1b∼R^5b, R^7b, R^11b∼R^15b, R^17b∼R^24b, R^na, R^nb, R^na1, R^na10, R^nb1 및 R^nb10으로 나타내어지는 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기와 동일한 기를 들 수 있다.

R²와 R³, R³과 R⁴, R⁴와 R⁵, R⁶과 R⁷, R⁸과 R⁹, R¹²와 R¹³, R¹³과 R¹⁴, R¹⁴와 R¹⁵, R²¹∼R²⁴, R²¹과 R²², R^2a와 R^3a, R^3a와 R^4a, R^4a와 R^5a, R^6a와 R^7a 또는 R^8a와 R^9a가 결합하여 형성하는 복소환이, 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때, 당해 -CH₂-가, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^na-에 의해 치환되어 있어도 된다. -CH₂-가 치환되어 있는 경우, R²와 R³, R³과 R⁴, R⁴와 R⁵, R⁶과 R⁷, R⁸과 R⁹, R¹²와 R¹³, R¹³과 R¹⁴, R¹⁴와 R¹⁵, R²¹과 R²², R^2a와 R^3a, R^3a와 R^4a, R^4a와 R^5a, R^6a와 R^7a 또는 R^8a와 R^9a가 결합하여 형성하는 복소환은, 기 (Z1)을 포함한다.

R²와 R³, R³과 R⁴, R⁴와 R⁵, R⁶과 R⁷, R^2b와 R^3b, R^3b와 R^4b, R^4b와 R^5b, R^6b와 R^7b, R^12b와 R^13b, R^13b와 R^14b, R^14b와 R^15b, R^17b와 R^18b, 또는 R^21b와 R^22b가 결합하여 형성하는 복소환이, 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때, 당해 -CH₂-가 -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^nb-에 의해 치환되어 있어도 된다. -CH₂-가 치환되어 있는 경우, R²와 R³, R³과 R⁴, R⁴와 R⁵, R⁶과 R⁷, R^2b와 R^3b, R^3b와 R^4b, R^4b와 R^5b, R^6b와 R^7b, R^12b와 R^13b, R^13b와 R^14b, R^14b와 R^15b, R^17b와 R^18b, 또는 R^21b와 R^22b가 결합하여 형성하는 복소환은, 기 (Z2)를 포함한다.

상기 복소환이, 그 구성 원소로서 질소 원자를 포함하고 있는 경우, 이 질소 원자에는, 상술한 R^1b가 결합하고 있어도 된다.

R¹∼R⁹, R¹¹∼R¹⁵, R²¹∼R²⁴, R^1a∼R^9a, R^1b∼R^5b, R^7b, R^11b∼R^15b, R^17b∼R^24b, R^na, R^nb, R^na1 및 R^nb1로 나타내어지는 복소환기는, 치환기를 갖고 있어도 된다. 당해 치환기로서는 R¹∼R⁹, R¹¹∼R¹⁵, R²¹∼R²⁴, R^1a∼R^9a, R^1b∼R^5b, R^7b, R^11b∼R^15b, R^17b∼R^24b, R^na, R^nb, R^na1 및 R^nb1로 나타내어지는 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기와 동일한 것을 들 수 있다. 상기 복소환이, 그 구성 원소로서 질소 원자를 포함하고 있는 경우, 이 질소 원자에는, 상기 탄화수소기가 치환기로서 결합하고 있어도 된다.

R^1a∼R^9a 중 적어도 1개, 바람직하게는 R^6a∼R^9a 중 적어도 1개, 보다 바람직하게는 R^6a 및 R^7a의 일방과 R^8a 및 R^9a의 일방은, 탄화수소기인 것이 바람직하다. R^1a∼R^9a, R¹¹∼R¹⁶ 또는 R²¹∼R²⁴가 탄화수소기인 경우, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^na-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 및 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다. 또, R^6a 및 R^7a의 일방과 R^8a 및 R^9a의 일방이, 탄화수소기이고, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂-가 치환되어 있는 경우, R^6a 및 R^7a의 타방과 R^8a 및 R^9a의 타방은, CN, COO^-, S(O)₂O^-로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종인 것이 바람직하고, CN인 것이 보다 바람직하다. -CH₂-가 치환된 기로서는, 예를 들면, -CO-OR^na2(이 기는, -CH₂-CH₂-R^na2의 2개의 -CH₂-가 각각 -CO-, -O-에 의해 치환된 기이다), -CO-NH₂(이 기는, -CH₂-CH₂-H의 2개의 -CH₂-가 각각 -CO-와 -NH-에 의해 치환된 기이다), -CO-NH(R^na2)(이 기는, -CH₂-CH₂-R^na2의 2개의 -CH₂-가 각각 -CO-와 -NH-에 의해 치환된 기이다), -CO-N(R^na2)₂(이 기는, -CH₂-CH₂-R^na2의 2개의 -CH₂-가 각각 -CO-와 -NR^na2-에 의해 치환된 기이다), -CO-H(이 기는, -CH₂-H의 -CH₂-가 -CO-에 의해 치환된 기이다), -CO-R^na2(이 기는, -CH₂-R^na2의 -CH₂-가 -CO-에 의해 치환된 기이다) 또는 -S(O)₂-R^na2(이 기는, -CH₂-R^na2의 -CH₂-가 -S(O)₂-에 의해 치환된 기이다) 등을 들 수 있다.

R^na2는, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼35의 탄화수소기, 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타내고, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂- 및 당해 복소환기가 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^na10-으로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 및 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다. 또, 당해 탄화수소기 또는 복소환기는, -CO₂ ^- 및 -S(O)₂O^-로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 갖고 있어도 된다. R^na10은 상기와 동일하다. R^na2의 구체예 및 바람직한 범위는, 탄소수가 36 이상이 되는 예를 포함하지 않는 것 이외에는, R^1a와 동일하다. R^na2를 복수 포함하는 경우, 이들은 동일해도 되고 달라도 된다.

R^na2는 기 (Z1)을 갖고 있어도 된다. R^na2가 갖고 있어도 되는 바람직한 기 (Z1)로서는, 염소 원자 등의 할로겐 원자; 술파모일기; 히드록시기; 메톡시기 등의 탄소수 1∼10의 탄화수소기가 편측에 결합한 옥시기; 메톡시카르보닐기 등의 탄소수 1∼10의 탄화수소기가 결합한 옥시카르보닐기; -SO₂NH₂ 등이 바람직하다. 또, R^na2는 -CO₂ ^-, -S(O)₂O^- 등을 갖고 있어도 된다.

R^1b∼R^5b, R^7b, R^11b∼R^15b, R^17b∼R^24b가 탄화수소기인 경우, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^nb-로 치환되어 있어도 된다. -CH₂-가 치환된 기로서는, -CO-OR^nb5, -CO-NH₂, -CO-NH(R^nb5), -CO-N(R^nb5)₂, -CO-H, -CO-R^nb5, -S(O)₂-R^nb5 등을 들 수 있다.

R^nb5는, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼35의 탄화수소기, 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타내고, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂- 및 당해 복소환기가 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^nb10-으로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 및 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다. R^nb10은 상기와 동일하다. R^nb5의 구체예 및 바람직한 범위는, 탄소수가 36 이상이 되는 예를 포함하지 않는 것 이외에는, R^nb1과 동일하다. R^nb5를 복수 포함하는 경우, 이들은 동일해도 되고 달라도 된다.

-CO-OR^na1, -CO-OR^na2, -CO-OR^nb1, 및 -CO-OR^nb5로서는, 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, 프로폭시카르보닐기, tert-부톡시카르보닐기, 부톡시카르보닐기, 펜틸옥시카르보닐기, 헥실옥시카르보닐기, (2-에틸)헥실옥시카르보닐기, 헵틸옥시카르보닐기, 옥틸옥시카르보닐기, 노닐옥시카르보닐기, 데실옥시카르보닐기, 운데실옥시카르보닐기, 도데실옥시카르보닐기, 페닐옥시카르보닐기 및 이코실옥시카르보닐기 등의 탄소수 1∼35의 탄화수소기가 결합한 옥시카르보닐기 등이 바람직하고, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼10의 탄화수소기가 결합한 옥시카르보닐기 등을 들 수 있다.

-CO-NH(R^na1), -CO-NH(R^na2), -CO-NH(R^nb1), -CO-NH(R^nb5), -CO-N(R^na1)₂, -CO-N(R^na2)₂, -CO-N(R^nb1)₂, 및 -CO-N(R^nb5)₂로서는, N-메틸카르바모일기, N-에틸카르바모일기, N-프로필카르바모일기, N-이소프로필카르바모일기, N-부틸카르바모일기, N-이소부틸카르바모일기, N-sec-부틸카르바모일기, N-tert-부틸카르바모일기, N-펜틸카르바모일기, N-(1-에틸프로필)카르바모일기, N-헥실카르바모일기, N-(2-에틸)헥실카르바모일기, N-헵틸카르바모일기, N-옥틸카르바모일기, N-노닐카르바모일기, N-데실카르바모일기, N-운데실카르바모일기, N-도데실카르바모일기, N-이코실카르바모일기 및 N-페닐카르바모일기 등의 1개의 탄소수 1∼35의 탄화수소기에 의해 치환된 카르바모일기 등;

N,N-디메틸카르바모일기, N,N-에틸메틸카르바모일기, N,N-디에틸카르바모일기, N,N-프로필메틸카르바모일기, N,N-디프로필카르바모일기, N,N-이소프로필메틸카르바모일기, N,N-디이소프로필카르바모일기, N,N-tert-부틸메틸카르바모일기, N,N-디이소부틸카르바모일기, N,N-디sec-부틸카르바모일기, N,N-디tert-부틸카르바모일기, N,N-부틸메틸카르바모일기, N,N-디부틸카르바모일기, N,N-부틸옥틸카르바모일기, N,N-디펜틸카르바모일기, N,N-디(1-에틸프로필)카르바모일기, N,N-디헥실카르바모일기, N,N-디(2-에틸)헥실카르바모일기, N,N-디헵틸카르바모일기, N,N-옥틸메틸카르바모일기, N,N-디옥틸카르바모일기, N,N-디노닐카르바모일기, N,N-데실메틸카르바모일기, N,N-운데실메틸카르바모일기, N,N-도데실메틸카르바모일기, N,N-이코실메틸카르바모일기, N,N-페닐메틸카르바모일기 및 N,N-디페닐카르바모일기 등의 2개의 탄소수 1∼35의 탄화수소기에 의해 치환된 카르바모일기 등이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1개 또는 2개의 탄소수 1∼10의 탄화수소기에 의해 치환된 카르바모일기 등을 들 수 있다. -CO-NH(R^na2), -CO-N(R^na2)₂에 있어서, 상기 1개 또는 2개의 탄화수소기에 의해 치환된 카르바모일기에서는, 당해 탄화수소기가 -COO^-를 갖고 있어도 된다.

-CO-R^na1, -CO-R^na2, -CO-R^nb1, 및 -CO-R^nb5로서는, 아세틸기, 프로파노일기, 부타노일기, 2,2-디메틸프로파노일기, 펜타노일기, 헥사노일기, (2-에틸)헥사노일기, 헵타노일기, 옥타노일기, 노나노일기, 데카노일기, 운데카노일기, 도데카노일기, 헨이코사노일기, 벤조일기, 페닐메틸카르보닐기, 페닐에틸카르보닐기 및 페닐프로필카르보닐기 등의 탄화수소기이고 탄소수가 1∼35인 기가 결합한 카르보닐기가 바람직하고, 바람직하게는 탄화수소기이고 탄소수가 1∼10인 기가 결합한 카르보닐기 등을 들 수 있다. -CO-R^na1, -CO-R^na2, -CO-R^nb1 및 -CO-R^nb5에 있어서, 탄화수소기가 결합한 카르보닐기에서는, 당해 탄화수소기가 염소 원자 등의 할로겐 원자; 술파모일기; 히드록시기; 메톡시기 등의 탄소수 1∼10의 탄화수소기가 편측에 결합한 옥시기; 메톡시카르보닐기 등의 탄소수 1∼10의 탄화수소기가 결합한 옥시카르보닐기; 등을 갖고 있어도 된다. -CO-R^a1, -CO-R^na2에 있어서, 탄화수소기가 결합한 카르보닐기에서는, 당해 탄화수소기가 -COO^-, S(O)₂O^- 등을 갖고 있어도 된다. -CO-R^na1, -CO-R^na2, -CO-R^nb1, 및 -CO-R^nb5로서는 포르밀기도 바람직하다.

-S(O)₂-R^na1, -S(O)₂-R^na2, -S(O)₂-R^nb1, 및 -S(O)₂-R^nb5로서는 메틸술포닐기, 에틸술포닐기, 프로필술포닐기, 부틸술포닐기, 펜틸술포닐기, 헥실술포닐기, (2-에틸)헥실술포닐기, 헵틸술포닐기, 옥틸술포닐기, 노닐술포닐기, 데실술포닐기, 운데실술포닐기, 도데실술포닐기, 이코실술포닐기, 페닐술포닐기, p-톨릴술포닐기 등의 탄소수 1∼35의 탄화수소기가 결합한 술포닐기 등이 바람직하고, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼10의 탄화수소기가 결합한 술포닐기 등을 들 수 있다.

R²와 R³, R³과 R⁴, R⁴와 R⁵, R¹²와 R¹³, R¹³과 R¹⁴, R¹⁴와 R¹⁵, R^2a와 R^3a, R^3a와 R^4a, R^4a와 R^5a, R^2b와 R^3b, R^3b와 R^4b, R^4b와 R^5b, R^12b와 R^13b, R^13b와 R^14b, 및 R^14b와 R^15b가 형성하는 환은, 식 (I), 식 (IA), 식 (IB), 식 (II) 또는 식 (IIB)의 이소인돌린 골격의 벤젠과 축합하고 있다. R²와 R³, R³과 R⁴, R⁴와 R⁵, R¹²와 R¹³, R¹³과 R¹⁴, R¹⁴와 R¹⁵, R^2a와 R^3a, R^3a와 R^4a, R^4a와 R^5a, R^2b와 R^3b, R^3b와 R^4b, R^4b와 R^5b, R^12b와 R^13b, R^13b와 R^14b, 및 R^14b와 R^15b가 형성하는 환과 상기 벤젠환과의 축합환 구조로서는, 인덴, 나프탈렌, 비페닐렌, 인다센, 아세나프틸렌, 플루오렌, 페날렌, 페난트렌, 안트라센, 플루오란텐, 아세페난트릴렌, 아세안트릴렌, 트리페닐렌, 피렌, 크리센, N-메틸프탈이미드, N-(1-페닐에틸)프탈이미드 및 테트라센 등의 탄화수소계 축환 구조 및 그 부분 환원체(예를 들면, 9,10-디히드로안트라센, 1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌 등); 인돌, 이소인돌, 인다졸, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 프탈라진, 퀴녹살린, 퀴나졸린, 신놀린, 카르바졸, 카르볼린, 페난트리딘, 아크리딘, 페리미딘, 페난트롤린, 페나진 등의 함질소 축합 복소환 및 그 부분 환원체; 3-히드로벤조푸란 2-온 등의 함산소 축합 복소환 및 그 부분 환원체를 들 수 있다.

R⁶과 R⁷이 형성하는 환 또는 R⁸과 R⁹가 형성하는 환은, 식 (I)의 이소인돌린 골격의 엑소메틸렌(C=CH₂)과 결합하고 있다.

R^6a와 R^7a가 형성하는 환 또는 R^8a와 R^9a가 형성하는 환은, 식 (IA)의 이소인돌린 골격의 엑소메틸렌(C=CH₂)과 결합하고 있다. R⁶과 R⁷이 형성하는 환, R⁸과 R⁹가 형성하는 환, R^6a와 R^7a가 형성하는 환, 또는 R^8a와 R^9a가 형성하는 환을 이 엑소메틸렌(C=CH₂)을 포함한 구조로서 들면, 예를 들면, 하기 군 A와 같은 카르보닐기와 엑소메틸렌과 카르보닐기가 이 순서로 늘어서는 구조를 예시할 수 있다. **은 이소인돌린 골격과의 결합손을 나타낸다.

[군 A]

[식 중, R²⁵ 및 R²⁶은, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼35의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기, 또는 수소 원자를 나타내고, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^na-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 및 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다. 당해 탄화수소기 및 당해 복소환 기는, 치환기로서 -CO₂ ^- 및 -S(O)₂O^-로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 갖고 있어도 된다.]

R²⁵, R²⁶의 구체예 및 바람직한 예로서는, R^1a 중, 탄소수가 36 이상인 예를 제외한 예를 들 수 있다.

R²¹과 R²²가 형성하는 환은, 식 (II)의 이소인돌린 골격의 엑소메틸렌(C=CH₂)과 결합하고 있고, R²¹과 R²²가 형성하는 환을 이 엑소메틸렌(C=CH₂)을 포함한 구조로서 들면, 예를 들면, 하기 군 B와 같은 카르보닐기와 엑소메틸렌과 카르보닐기가 이 순서로 늘어서는 구조를 예시할 수 있다. **은 이소인돌린 골격과의 결합손을 나타낸다.

[군 B]

[식 중, R²³ 및 R²⁴는 상기와 동일.]

R^17b와 R^18b가 형성하는 환은, 식 (IB)의 이소인돌린 골격의 엑소메틸렌(C=CH₂)과 결합하고 있다. R^21b와 R^22b가 형성하는 환은, 식 (IIB)의 이소인돌린 골격의 엑소메틸렌(C=CH₂)과 결합하고 있다. R^17b와 R^18b가 형성하는 환 또는 R^21b와 R^22b가 형성하는 환을 이 엑소메틸렌(C=CH₂)을 포함한 구조로서 들면, 예를 들면, 하기 군 C와 같은 카르보닐기와 엑소메틸렌과 카르보닐기가 이 순서로 늘어서는 구조를 예시할 수 있다. **은 이소인돌린 골격과의 결합손을 나타낸다.

[군 C]

[식 중, R^23b 및 R^24b는, 상기와 동일한 의미를 나타낸다.]

R²와 R³, R³과 R⁴, R⁴와 R⁵, R¹²와 R¹³, R¹³과 R¹⁴, R¹⁴와 R¹⁵, R^2a와 R^3a, R^3a와 R^4a, R^4a와 R^5a, R^2b와 R^3b, R^3b와 R^4b, R^4b와 R^5b, R^12b와 R^13b, R^13b와 R^14b, 및 R^14b와 R^15b가 형성하는 환은, 치환기를 갖고 있어도 된다. 당해 치환기로서는, R¹¹∼R¹⁵, R²¹∼R²⁴, R^1a∼R^9a, R^1b∼R^5b, R^7b, R^11b∼R^15b, R^17b∼R^24b, R^na, R^nb, R^na1, R^na10, R^nb1 및 R^nb10으로 나타내어지는 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기와 동일한 기를 들 수 있다.

R¹²∼R¹⁵, R²¹∼R²², R^2a∼R^9a, R^2b∼R^5b, R^7b, R^12b∼R^15b, R^17b∼R^18b, R^21b∼R^22b로 나타내어지는 할로겐으로서는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자를 들 수 있고, 바람직하게는, 염소 원자, 브롬 원자이다.

M^b+, MX^bx+는, 하이드론 또는 Li⁺, Na⁺, K⁺ 등의 1가의 금속 이온, 2가 이상의 금속 양이온인 것이 바람직하고, 하이드론 또는 2가 이상의 금속 양이온인 것이 보다 바람직하고, 하이드론이 가장 바람직하다. 2가 이상의 금속 양이온이어도 된다. 2가 이상의 금속 양이온으로서는, 원소의 주기율표의 2족∼15족의 금속의 양 이온을 들 수 있고, 바람직하게는, Mg²⁺, Ca²⁺, Sr²⁺, Ba²⁺, Cd²⁺, Ni²⁺, Zn²⁺, Cu²⁺, Hg²⁺, Fe²⁺, Co²⁺, Sn²⁺, Pb²⁺ 및 Mn²⁺ 등의 2가의 금속 양이온; Al³⁺, Fe³⁺ 및 Cr³⁺ 등의 3가의 금속 양이온; Sn⁴⁺, Mn⁴⁺, Ce⁴⁺ 등의 4가의 금속 양이온을 들 수 있고, 보다 바람직하게는 Mg²⁺, Ca²⁺, Sr²⁺, Ba²⁺, Ni²⁺, Zn²⁺, Cu²⁺, Fe²⁺, Co²⁺, Sn²⁺, Mn²⁺, Al³⁺, Fe³⁺, Cr³⁺, Sn⁴⁺ 및 Mn⁴⁺를 들 수 있고, 더 바람직하게는 Mg²⁺, Ca²⁺, Sr²⁺, Ba²⁺, Zn²⁺, Cu²⁺, Fe²⁺, Mn²⁺, Al³⁺, Fe³⁺, Cr³⁺ 및 Mn⁴⁺를 들 수 있다. 또한, M^b+가 하이드론인 경우, 당해 하이드론은, -CO₂ ^- 또는 -S(O)₂O^-와 결합하고, -COOH 또는 -S(O)₂OH로서 존재한다.

a, ax는, 바람직하게는 1∼10이고, 보다 바람직하게는 1∼5이고, 가장 바람직하게는 2∼4이다.

식 (I)로 나타내어지는 화합물은, 식 (IA) 또는 식 (IB)로 나타내어진다.

식 (IA)로 나타내어지는 화합물로서는, R^1a∼R^9a, R^na2, M^b+, a가 이하와 같은 화합물이 바람직하다.

R^1a로서는 수소 원자가 바람직하다.

R^2a∼R^5a로서는 수소 원자; 부틸기 등의 탄소수 1∼10의 알킬기; 메톡시기 등의 탄소수 1∼10의 알콕시기; 트리플루오로메틸기 등의 알킬기에 포함되는 수소 원자의 전부가 불소 원자로 치환된 기; 염소 원자, 브롬 원자 등의 할로겐 원자; 니트로기; -CO₂ ^-; -S(O)₂O^- 등이 바람직하다.

R^6a로서는 -COO^-, -CO-OR^na2, -CO-NH₂, -CO-NH(R^na2), -CO-N(R^na2)₂, -CO-H, -CO-R^na2 또는 -S(O)₂-R^na2가 바람직하고, -CO-OR^na2, -CO-NH₂, -CO-NH(R^na2), -CO-N(R^na2)₂ 또는 -CO-R^na2가 보다 바람직하다.

R^7a로서는, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -CO₂ ^- 또는 -S(O)₂O^-가 바람직하고, 시아노기가 보다 바람직하다.

R^8a 및 R^9a가, 각각이 결합하는 탄소 원자와 함께가 되어 환을 형성하지 않는 경우, R^8a로서는 -COO^-, -CO-OR^na2, -CO-NH₂, -CO-NH(R^na2), -CO-N(R^na2)₂, -CO-H, -CO-R^na2 또는 -S(O)₂-R^na2가 바람직하고, -CO-OR^na2, -CO-NH₂, -CO-NH(R^na2), -CO-N(R^na2)₂ 또는 -CO-R^na2가 보다 바람직하고, R^9a로서는, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -CO₂ ^- 또는 -S(O)₂O^-이 바람직하고, 시아노기가 보다 바람직하다. 이 경우, R^6a와 R^8a는 동일한 기인 것이 바람직하다.

R^8a 및 R^9a가, 각각이 결합하는 탄소 원자와 함께가 되어 환을 형성하는 경우, 군 A의 구조를 형성하는 것이 바람직하고, 식 (QQ18)로 나타내어지는 환을 형성하는 것이 바람직하다. 식 (QQ18)에 있어서, R²⁵ 및 R²⁶으로서는 수소 원자가 바람직하다.

R^8a 및 R^9a는 환을 형성하지 않는 것도 바람직하다.

R^na2로서는, 메틸기, 에틸기, 부틸기 등의 탄소수 1∼10의 알킬기; 페닐기, 톨루일기, 에틸페닐기 등의 탄소수 6∼10의 방향족 탄화수소기; 벤질기(페닐메틸기라고도 한다), 2-메틸벤질기, 3-메틸벤질기, 4-메틸벤질기, 페닐에틸기, 페닐프로필기 등의 쇄상 탄화수소기와 방향족 탄화수소기를 조합한 기로서 탄소수 7∼15의 기; 등이 바람직하고, 이들 기는 -CO₂ ^-, -S(O)₂O^-; 를 갖고 있어도 되고, 치환기로서, 메톡시기 등의 탄소수 1∼10의 알콕시기; 메톡시카르보닐기 등의 탄소수 1∼10의 탄화수소기가 결합한 옥시카르보닐기; 술파모일기; 히드록시기; 염소 원자 등의 할로겐 원자; 를 갖고 있어도 되고, -CO₂ ^-, -S(O)₂O^-를 갖는 것이 바람직하다.

M^b+로서는 하이드론, Mg²⁺, Ca²⁺, Sr²⁺, Ba²⁺, Zn²⁺, Cu²⁺, Fe²⁺, Mn²⁺, Al³⁺, Fe³⁺, Cr³⁺ 및 Mn⁴⁺로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종이 바람직하고, 하이드론이 더 바람직하다.

a로서는 1∼5 중 어느 정수가 바람직하고, 2가 더 바람직하다.

식 (IB)로 나타내어지는 화합물로서는, R^1b∼R^7b, R^17b∼R^18b, R^nb1, R^nb5가 이하와 같은 것이 바람직하다.

R^1b로서는 수소 원자가 바람직하다.

R^2b∼R^5b로서는 수소 원자; 부틸기 등의 탄소수 1∼10의 알킬기; 메톡시기 등의 탄소수 1∼10의 알콕시기; 트리플루오로메틸기 등의 알킬기에 포함되는 수소 원자의 전부가 불소 원자로 치환된 기; 염소 원자, 브롬 원자 등의 할로겐 원자; 니트로기 등이 바람직하다.

R^6b로서는 -CO-OR^nb1, -CO-NH₂, -CO-NH(R^nb1), -CO-N(R^nb1)₂ 또는 -CO-R^nb1이 바람직하다.

R^7b로서는, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -CO₂ ^- 또는 -S(O)₂O^-가 바람직하고, 시아노기가 보다 바람직하다.

R^17b 및 R^18b가, 각각이 결합하는 탄소 원자와 함께가 되어 환을 형성하지 않는 경우, R^17b로서는 -CO-OR^nb5, -CO-NH₂, -CO-NH(R^nb5), -CO-N(R^nb5)₂, -CO-H, -CO-R^nb5 또는 -S(O)₂-R^nb5가 바람직하고, -CO-OR^nb5, -CO-NH₂, -CO-NH(R^nb5), -CO-N(R^nb5)₂ 또는 -CO-R^nb5가 보다 바람직하고, R^18b로서는, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기 또는 니트로기가 바람직하고, 시아노기가 보다 바람직하다. 이 경우, R^6b와 R^17b는 동일한 기인 것이 바람직하다.

R^17b 및 R^18b가, 각각이 결합하는 탄소 원자와 함께가 되어 환을 형성하는 경우, 군 C의 구조를 형성하는 것이 바람직하고, 식 (2a)로 나타내어지는 환을 형성하는 것이 보다 바람직하다. 식 (2a)에 있어서, R^19b 및 R^20b로서는 수소 원자가 바람직하다.

R^17b 및 R^18b는 환을 형성하지 않는 것도 바람직하다.

R^nb1, R^nb5로서는 메틸기, 에틸기, 부틸기 등의 탄소수 1∼10의 알킬기; 페닐기, 톨루일기, 에틸페닐기 등의 탄소수 6∼10의 방향족 탄화수소기; 페닐메틸기, 페닐에틸기 등의 쇄상 탄화수소기와 방향족 탄화수소기를 조합한 기로서 탄소수 7∼15의 기; 등이 바람직하고, 이들 기는 치환기로서, 메톡시기 등의 탄소수 1∼10의 알콕시기; 메톡시카르보닐기 등의 탄소수 1∼10의 탄화수소기가 결합한 옥시카르보닐기; 술파모일기; 히드록시기; 염소 원자 등의 할로겐 원자;를 갖고 있어도 된다.

식 (II)로 나타내어지는 화합물로서는 R¹¹∼R¹⁶, R²¹∼R²², R^na1, R^na2, MX^bx+, ax가 이하와 같은 것이 바람직하다.

R¹¹로서는 수소 원자가 바람직하다.

R¹²∼R¹⁵로서는 수소 원자; 부틸기 등의 탄소수 1∼10의 알킬기; 메톡시기 등의 탄소수 1∼10의 알콕시기; 트리플루오로메틸기 등의 알킬기에 포함되는 수소 원자의 전부가 불소 원자로 치환된 기; 염소 원자, 브롬 원자 등의 할로겐 원자; 니트로기; -CO₂ ^-; -S(O)₂O^- 등이 바람직하다.

R¹⁶으로서는 -CO-OR^na1, -CO-NH₂, -CO-NH(R^na1), -CO-N(R^na1)₂ 또는 -CO-R^na1이 바람직하다.

R²¹ 및 R²²가, 각각이 결합하는 탄소 원자와 함께가 되어 환을 형성하지 않는 경우, R²¹로서는 -CO-OR^na2, -CO-NH₂, -CO-NH(R^na2), -CO-N(R^na2)₂, -CO-H, -CO-R^na2 또는 -S(O)₂-R^na2가 바람직하고, -CO-OR^na2, -CO-NH₂, -CO-NH(R^na2), -CO-N(R^na2)₂ 또는 -CO-R^na2가 보다 바람직하고, R²²로서는, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -CO₂ ^- 또는 -S(O)₂O^-가 바람직하고, 시아노기가 보다 바람직하다. 이 경우, R¹⁶과 R²¹은 동일한 기인 것이 바람직하다.

R²¹ 및 R²²가, 각각이 결합하는 탄소 원자와 함께가 되어 환을 형성하는 경우, 군 B의 구조를 형성하는 것이 바람직하고, 식 (2a-x)로 나타내어지는 환을 형성하는 것이 보다 바람직하다. 식 (2a-x)에 있어서, R²³ 및 R²⁴로서는 수소 원자가 바람직하다.

R²¹ 및 R²²는 환을 형성하지 않는 것도 바람직하다.

R^na1, R^na2로서는 메틸기, 에틸기, 부틸기 등의 탄소수 1∼10의 알킬기; 페닐기, 톨루일기, 에틸페닐기 등의 탄소수 6∼10의 방향족 탄화수소기; 페닐메틸기, 페닐에틸기 등의 쇄상 탄화수소기와 방향족 탄화수소기를 조합한 기로서 탄소수 7∼15의 기; 등이 바람직하고, 이들 기는 치환기로서 -CO₂ ^-; -S(O)₂O^-; 메톡시기 등의 탄소수 1∼10의 알콕시기; 메톡시카르보닐기 등의 탄소수 1∼10의 탄화수소기가 결합한 옥시카르보닐기; 술파모일기; 히드록시기; 염소 원자 등의 할로겐 원자;를 갖고 있어도 된다.

MX^bx+로서는 하이드론, Mg²⁺, Ca²⁺, Sr²⁺, Ba²⁺, Zn²⁺, Cu²⁺, Fe²⁺, Mn²⁺, Al³⁺, Fe³⁺, Cr³⁺ 및 Mn⁴⁺로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종이 바람직하다.

ax로서는 1∼10 중 어느 정수가 바람직하고, 1∼5 중 어느 정수가 보다 바람직하다.

식 (IIB)로 나타내어지는 화합물로서는 R^11b∼R^16b, R^21b∼R^24b, R^nb1, R^nb5가 이하와 같은 화합물이 바람직하다.

R^11b로서는 수소 원자가 바람직하다.

R^12b∼R^15b로서는 수소 원자; 부틸기 등의 탄소수 1∼10의 알킬기; 메톡시기 등의 탄소수 1∼10의 알콕시기; 트리플루오로메틸기 등의 알킬기에 포함되는 수소 원자의 전부가 불소 원자로 치환된 기; 염소 원자, 브롬 원자 등의 할로겐 원자; 니트로기 등이 바람직하다.

R^16b로서는 -CO-OR^nb1, -CO-NH₂, -CO-NH(R^nb1), -CO-N(R^nb1)₂ 또는 -CO-R^nb1이 바람직하다.

R^21b 및 R^22b가, 각각이 결합하는 탄소 원자와 함께가 되어 환을 형성하지 않는 경우, R^21b로서는 -CO-OR^nb5, -CO-NH₂, -CO-NH(R^nb5), -CO-N(R^nb5)₂, -CO-H, -CO-R^nb5 또는 -S(O)₂-R^nb5가 바람직하고, -CO-OR^nb5, -CO-NH₂, -CO-NH(R^nb5), -CO-N(R^nb5)₂ 또는 -CO-R^nb5가 보다 바람직하고, R^22b로서는, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기 또는 니트로기가 바람직하고, 시아노기가 보다 바람직하다. 이 경우, R^16b와 R^21b는 동일한 기인 것이 바람직하다.

R^21b 및 R^22b가, 각각이 결합하는 탄소 원자와 함께가 되어 환을 형성하는 경우, 군 C의 구조를 형성하는 것이 바람직하고, 식 (2a-xb)로 나타내어지는 환을 형성하는 것이 보다 바람직하다. 식 (2a-xb)에 있어서, R^23b 및 R^24b로서는 수소 원자가 바람직하다.

R^21b 및 R^22b는 환을 형성하지 않는 것도 바람직하다.

-CO-OR^na1, -CO-OR^na2, -CO-OR^nb1, 및 -CO-OR^nb5로서는 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기 등의 알킬기의 탄소수가 1∼10의 탄화수소기(특히 알킬기)가 결합한 옥시카르보닐기가 바람직하다.

-CO-R^na1, -CO-R^na2, -CO-R^nb1, 및 -CO-R^nb5로서는, 벤조일기 등의 탄소수 6∼10의 방향족환이 결합한 카르보닐기; 에틸카르보닐기, 부틸카르보닐기 등의 탄소수 1∼10의 알킬기가 결합한 카르보닐기; 페닐메틸기, 페닐에틸기 등의 탄소수 1∼10의 방향족환이 결합한 탄소수 1∼10의 알킬기가 결합한 카르보닐기가 바람직하다. 또, -CO-R^na1, -CO-R^na2의 R^na1, R^na2는, 치환기로서 -CO₂ ^-; -S(O)₂O^-; 메톡시기 등의 탄소수 1∼10의 알콕시기; 메톡시카르보닐기 등의 탄소수 1∼10의 탄화수소기가 결합한 옥시카르보닐기; 술파모일기; 히드록시기; 염소 원자 등의 할로겐 원자; 를 갖고 있어도 되고, 당해 방향족 환이 결합한 카르보닐기; 알킬기가 결합한 카르보닐기; 방향족환이 결합한 알킬기가 결합한 카르보닐기 등의 탄소 원자에는, -CO₂ ^-; -S(O)₂O^-; 메톡시기 등의 탄소수 1∼10의 알콕시기; 메톡시카르보닐기 등의 탄소수 1∼10의 탄화수소기가 결합한 옥시카르보닐기; 술파모일기; 히드록시기; 염소 원자 등의 할로겐 원자; 등이 결합하고 있어도 된다.

-CO-NH(R^na1), -CO-NH(R^na2), -CO-NH(R^nb1), -CO-NH(R^nb5)로서는, 메틸아미노카르보닐기 등의 탄소수 1∼10의 알킬기가 결합한 아미노카르보닐기가 바람직하다. 또, 당해 알킬기가 결합한 아미노카르보닐기, 방향족 탄화수소 환이 결합한 아미노카르보닐기 등의 탄소 원자에는, -CO₂ ^-가 결합하고 있어도 된다.

-CO-N(R^na1)₂, -CO-N(R^na2)₂, -CO-N(R^nb1)₂, -CO-N(R^nb5)₂로서는 디메틸아미노카르보닐기 등의 탄소수 1∼10의 알킬기가 2개 결합한 아미노카르보닐기가 바람직하다.

식 (I)로 나타내어지는 화합물로서는, 식 (P)

[식 중, L^1p 및 L^2p는, 서로 독립적으로 탄소수 1∼10의 탄화수소기를 나타내고, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂-는, -NH-로 치환되어 있어도 된다. R^p는 수소 원자 또는 치환기를 나타내고, p는 1∼4 중 어느 정수를 나타낸다.]

식 (I), (IA), (IB), (II) 또는 식 (IIB)로 나타내어지는 화합물의 구체예 로서는, 예를 들면, 식 (Ia)로 나타내어지는 화합물에 있어서, R³¹, L¹, L², R³², B¹B², n, m 및 M^b+의 조합이 표 1∼표 4 중 어느 것인 화합물, 및, 식 (Ib)로 나타내어지는 화합물에 있어서, R³³, L³, B¹B², n, m 및 M^b+의 조합이 표 5∼표 6 중 어느 것인 화합물을 들 수 있다. 또한, R³¹, R³², R³³은, 식 (HH1)∼식 (HH18)로 나타내어지는 어느 것의 부분 구조를 나타낸다. B¹B²는, 식 (BB1)∼식 (BB9)로 나타내어지는 어느 것의 부분 구조를 나타낸다.

(식 중, 파선은 E체 및 Z체의 양방(兩方)을 포함하는 것을 나타낸다)

표에 나타낸 화합물 중, 화합물 번호 28∼31, 37∼40, 46∼49, 73∼76, 82∼85, 91∼94, 136∼139, 154∼157, 190∼193, 199∼202, 208∼211, 244∼247, 298∼301의 화합물이 바람직하다.

식 (I)로 나타내어지는 화합물(이하, 화합물 (I)이라고도 기재함)에 있어서 R¹이 수소 원자인 화합물(이하, 화합물 (I-H)라고도 기재함)은, 식 (pt1)로 나타내어지는 화합물(이하, 프탈로니트릴 화합물이라고 하는 경우가 있음)을 식 (pt2)로 나타내어지는 화합물(이하, 알콕시드 화합물이라고 하는 경우가 있음)과 반응시킨 후, 식 (pt3)으로 나타내어지는 화합물(이하, 화합물 (pt3)이라고 하는 경우가 있음) 및 식 (pt4)로 나타내어지는 화합물(이하, 화합물 (pt4)라고 하는 경우가 있음)과 산의 존재 하에서 추가로 반응시킴으로써 제조할 수 있다.

[식 (pt1)∼식 (pt8) 및 식 (I-H), 식 (I-M), 및 식 (I-R) 중, R¹∼R⁷, X, M^b+, a, m, 및 n은, 상기와 동일한 의미를 나타낸다. R⁴¹, R⁴²는, 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1∼20의 알킬기를 나타낸다. M¹, M²는, 서로 독립적으로, 알칼리 금속 원자를 나타낸다. LG¹, LG²는 할로겐 원자, 메탄술포닐옥시기, 클로로메틸술포닐옥시기, 톨루엔술포닐옥시기 또는 트리플루오로메탄술포닐옥시기를 나타낸다.]

R⁴¹, R⁴²로 나타내어지는 탄소수 1∼20의 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기 및 tert-부틸기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 탄소수 1∼6의 알킬기를 들 수 있다.

M¹, M²로 나타내어지는 알칼리 금속 원자로서는, 리튬 원자, 나트륨 원자 및 칼륨 원자를 들 수 있다.

식 (pt2)로 나타내어지는 알콕시드 화합물의 사용량은, 식 (pt1)로 나타내어지는 프탈로니트릴 화합물 1몰에 대하여, 통상 0.1∼10몰이고, 바람직하게는 0.2∼5몰이고, 보다 바람직하게는 0.3∼3몰이고, 더 바람직하게는 0.4∼2몰이다.

화합물 (pt3) 및 화합물 (pt4)의 사용량의 합계는, 식 (pt1)로 나타내어지는 프탈로니트릴 화합물 1몰에 대하여, 통상 2∼20몰이고, 바람직하게는 2∼10몰이고, 보다 바람직하게는 2∼6몰이고, 더 바람직하게는 2∼4몰이다. 또한, 화합물 (pt3)과 화합물 (pt4)는 동일해도 된다.

산으로서는 염화수소, 브롬화수소, 요오드화수소, 황산, 질산, 플루오로술폰산, 인산 등의 무기산; 메탄술폰산, 트리플루오로메탄술폰산 및 p-톨루엔술폰산 등의 술폰산; 아세트산, 구연산, 포름산, 글루콘산, 젖산, 옥살산 및 주석산 등의 카르본산을 들 수 있고, 바람직하게는 염화수소, 브롬화수소, 황산, 메탄술폰산, 트리플루오로메탄술폰산, p-톨루엔술폰산 및 카르본산을 들 수 있고, 보다 바람직하게는 아세트산을 들 수 있다.

산의 사용량은, 프탈로니트릴 화합물 1몰에 대하여, 통상 1∼20몰이고, 바람직하게는 1∼10몰이고, 보다 바람직하게는 1∼8몰이고, 더 바람직하게는 1∼6몰이다.

프탈로니트릴 화합물, 알콕시드 화합물, 화합물 (pt3) 및 화합물 (pt4)의 반응은, 통상 용매의 존재 하에 실시된다. 용매로서는 물; 아세토니트릴 등의 니트릴 용매; 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, 1-펜탄올 및 1-옥탄올 등의 알코올 용매; 테트라히드로푸란 등의 에테르 용매; 아세톤 등의 케톤 용매; 아세트산 에틸 등의 에스테르 용매; 헥산 등의 지방족 탄화수소 용매; 톨루엔 등의 방향족 탄화수소 용매; 염화메틸렌 및 클로로포름 등의 할로겐화 탄화수소 용매; N,N-디메틸포름알데히드 및 N-메틸피롤리돈 등의 아미드 용매; 디메틸술폭시드 등의 술폭시드 용매를 들 수 있고, 바람직하게는 물, 니트릴 용매, 알코올 용매, 에테르 용매, 케톤 용매, 에스테르 용매, 방향족 탄화수소 용매, 할로겐화 탄화수소 용매, 아미드 용매 및 술폭시드 용매를 들 수 있고, 보다 바람직하게는 물, 아세토니트릴, 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, 1-펜탄올, 1-옥탄올, 테트라히드로푸란, 아세톤, 아세트산 에틸, 톨루엔, 염화메틸렌, 클로로포름, N,N-디메틸포름알데히드, N-디메틸아세트알데히드, N-메틸피롤리돈, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논 및 1,3-디메틸-3,4,5,6-테트라히드로-2(1H)-피리미디논 및 디메틸술폭시드를 들 수 있고, 더 바람직하게는 물, 아세토니트릴, 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, 1-펜탄올, 1-옥탄올, 아세톤, 염화메틸렌, 클로로포름, N,N-디메틸포름알데히드, N-디메틸아세트알데히드, 1,3-디메틸- 2-이미다졸리디논 및 1,3-디메틸-3,4,5,6-테트라히드로-2(1H)-피리미디논 N-메틸피롤리돈 및 디메틸술폭시드를 들 수 있고, 특히 바람직하게는 물, 아세토니트릴, 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, N-메틸피롤리돈 및 디메틸술폭시드를 들 수 있다. 용매의 사용량은, 프탈로니트릴 화합물 1 질량부에 대하여, 통상 1∼1000 질량부이다.

프탈로니트릴 화합물, 알콕시드 화합물, 화합물 (pt3) 및 화합물 (pt4)의 반응 온도는, 통상 0∼200℃이고, 바람직하게는 0∼100℃이고, 보다 바람직하게는 0∼50℃이다. 반응 시간은 통상 0.5∼300시간이다.

식 (pt6)으로 나타내어지는 화합물(이하, 화합물 (pt6)이라고 하는 경우가 있음)의 사용량은, 화합물 (I-H) 1 몰에 대하여, 통상 1∼10 몰이고, 바람직하게는 1∼5 몰이고, 보다 바람직하게는 1∼3 몰이고, 더 바람직하게는 1∼2 몰이다.

화합물 (pt6)을 반응시키는 경우, 염기가 공존하는 것이 바람직하다. 염기로서는 트리에틸아민, 4-(N,N-디메틸아미노)피리딘, 피리딘, 피페리딘 등의 유기 염기, 나트륨 메톡시드, 나트륨 에톡시드, 나트륨 tert-부톡시드, 칼륨 tert-부톡시드 등의 금속 알콕시드, 부틸리튬, tert-부틸리튬 및 페닐리튬 등의 유기 금속 화합물; 수산화리튬, 수산화나트륨 및 수산화칼륨 등의 무기 염기를 들 수 있다.

염기의 사용량은, 화합물 (I-H) 1 몰에 대하여, 통상 1∼10 몰이고, 바람직하게는 1∼5 몰이고, 보다 바람직하게는 1∼3 몰이고, 더 바람직하게는 1∼2 몰이다.

화합물 (pt6)의 반응은 통상 용매의 존재 하에 실시된다. 용매는 상기와 동일한 범위로부터 선택할 수 있다.

용매의 사용량은, 화합물 (I)에 있어서 R¹이 수소 원자는 아닌 화합물(이하, 화합물 (I-R)이라고도 기재함) 1 질량부에 대하여, 통상 1∼1000 질량부이다. 화합물 (pt6)의 반응 온도는, 통상 -90∼200℃이고, 바람직하게는 -80∼100℃이고, 보다 바람직하게는 0∼50℃이다. 반응 시간은 통상 0.5∼300시간이다.

화합물 (I-R)이 술포기를 갖고 있지 않은 경우, 화합물 (I-R)과 발연 황산 또는 클로로술폰산 등의 술포화제와 반응시킴으로써, 술포기를 도입할 수 있다.

발연 황산 중의 SO₃의 사용량은, 화합물 (I-R) 1 몰에 대하여, 통상 1∼50 몰이고, 바람직하게는 5∼40 몰이고, 보다 바람직하게는 5∼30 몰이고, 더 바람직하게는 5∼25 몰이다. 발연 황산 중의 황산의 사용량은, 화합물 (I-R) 1 몰에 대하여, 통상 1∼200 몰이고, 바람직하게는 10∼100 몰이고, 보다 바람직하게는 10∼75 몰이고, 더 바람직하게는 10∼50 몰이다.

클로로술폰산의 사용량은, 화합물 (I-R) 1 몰에 대하여, 통상 1∼500 몰이고, 바람직하게는 10∼300 몰이고, 보다 바람직하게는 10∼200 몰이고, 더 바람직하게는 10∼150 몰이다.

술포화의 반응 온도는 통상 -20∼200℃이고, 바람직하게는 -10∼100℃이고, 보다 바람직하게는 0∼50℃이다. 반응 시간은 통상 0.5∼300시간이다.

화합물 (I-R)이, 카르복시기 또는 술포기를 갖는 경우, 식 (pt7)로 나타내어지는 화합물과 식 (pt8)로 나타내어지는 화합물을 반응시켜, 금속 M^b+를 포함하는 화합물 (I)(이하, 화합물 (I-M)이라고도 기재함)을 제조해도 된다.

반응 혼합물로부터, 화합물 (I)을 취출하는 방법은 특별히 한정되지 않고, 공지의 여러 가지 방법으로 취출할 수 있다. 예를 들면, 반응 종료 후, 반응 혼합물을 여과함으로써 화합물 (I)을 취출할 수 있다. 또, 여과한 후, 얻어진 잔사를 용매로 세정해도 된다. 또, 여과한 후, 컬럼 크로마토그래피, 재결정 또는 승화 정제해도 된다.

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물에 있어서, 화합물 (I)의 함유율은, 고형분의 총량 100 질량% 중, 바람직하게는 0.01 질량% 이상, 보다 바람직하게는 0.1 질량% 이상, 더 바람직하게는 0.3 질량% 이상, 보다 한층 바람직하게는 1 질량% 이상, 특히 바람직하게는 2 질량% 이상이고, 바람직하게는 80 질량% 이하, 보다 바람직하게는 70 질량% 이하, 더 바람직하게는 60 질량% 이하, 보다 한층 바람직하게는 50 질량% 이하, 특히 바람직하게는 30 질량% 이하이다.

화합물 (I)의 함유율은, 착색제 (A)의 총량 100 질량% 중, 바람직하게는 0.1 질량% 이상, 보다 바람직하게는 1 질량% 이상, 더 바람직하게는 3 질량% 이상, 보다 한층 바람직하게는 5 질량% 이상, 특히 바람직하게는 10 질량% 이상이고, 바람직하게는 90 질량% 이하, 보다 바람직하게는 80 질량% 이하, 더 바람직하게는 70 질량% 이하, 보다 한층 바람직하게는 60 질량% 이하이다.

본 명세서에 있어서 「고형분의 총량」이란, 본 발명의 착색 조성물 또는 착색 경화성 수지 조성물로부터 용제 (E)를 제외한 성분의 합계량을 말한다. 고형분의 총량 및 이에 대한 각 성분의 함유량은, 액체 크로마토그래피 또는 가스 크로마토그래피 등의 공지의 분석 수단에 의해 측정할 수 있다.

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은, 착색제 (A)로서, 추가로, 적색 안료 및 크산텐 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 포함한다.

상기 착색제는, 적색 안료 또는 크산텐 화합물과, 식 (I)로 나타내어지는 화합물을 포함하는 것이 바람직하다.

적색 안료로서는, 공지의 안료를 사용할 수 있고, 예를 들면, 컬러 인덱스(The Society of Dyers and Colourists 출판)에서 피그먼트로 분류되어 있는 안료 중, 적색으로 분류되는 것을 들 수 있다. 2종 이상을 조합해도 된다.

구체적으로는 C. I. 피그먼트 레드 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 179, 180, 192, 209, 215, 216, 224, 242, 254, 255, 264, 265, 266, 268, 269, 273 등의 적색 안료를 들 수 있다.

적색 안료 중에서도 안트라퀴논 안료, 아조 안료, 퀴나크리돈 안료, 페릴렌 안료, 디케토피롤로피롤 안료가 바람직하고, C. I. 피그먼트 레드 177, 208, 242, 254, 269가 바람직하고, C. I. 피그먼트 레드 177, 254가 보다 바람직하다.

상기 적색 안료는, 580 ㎚ 이하의 파장 영역에 흡수를 갖는 것이 바람직하고, 480 ㎚ 이상 560 ㎚ 이하의 파장 영역에 흡수를 갖는 것이 보다 바람직하다. 또, 상기 적색 안료는, 610 ㎚ 이상의 파장 영역의 광을 투과하는 것인 것이 바람직하다.

적색 안료의 함유량은, 화합물 (I) 100 질량부에 대하여, 바람직하게는 10 질량부 이상, 보다 바람직하게는 25 질량부 이상, 더 바람직하게는 40 질량부 이상, 보다 한층 바람직하게는 70 질량부 이상, 특히 바람직하게는 90 질량부 이상이고, 바람직하게는 99900 질량부 이하, 보다 바람직하게는 9900 질량부 이하, 더 바람직하게는 3300 질량부 이하, 보다 한층 바람직하게는 1500 질량부 이하, 특히 바람직하게는 500 질량부 이하이다.

또한, 화합물 (I)과 적색 안료의 합계의 함유율은, 착색제의 총량 100 질량% 중, 바람직하게는 30 질량% 이상, 보다 바람직하게는 40 질량% 이상, 더 바람직하게는 50 질량% 이상, 보다 한층 바람직하게는 80 질량% 이상, 특히 바람직하게는 90 질량% 이상이고, 바람직하게는 100 질량% 이하이다.

상기 크산텐 화합물은, 분자 내에 크산텐 골격을 갖는 화합물을 포함하는 염료이다. 크산텐 화합물로서는, 예를 들면, C. I. 애시드 레드 51(이하, C. I. 애시드 레드라는 기재를 생략하고, 번호만의 기재로 한다. 그 외의 것도 동일하다.) 52, 87, 92, 94, 289, 388, C. I. 애시드 바이올렛 9, 30, 102, C. I. 베이식 레드 1(로다민 6G), 2, 3, 4, 8, 10, 11, C. I. 베이식 바이올렛 10(로다민 B), 11, C. I. 솔벤트 레드 130, 218, C. I. 모던트 레드 27, C. I. 리액티브 레드 36(로즈 벵골 B), 술포로다민 G, 일본 공개특허 특개2010-32999호 공보에 기재된 크산텐 염료 및 일본 특허 제4492760호 공보에 기재된 크산텐 염료 등을 들 수 있다. 크산텐 화합물로서는, 유기용제에 용해되는 것(즉, 크산텐 염료)이 바람직하다.

상기 크산텐 화합물은, 530 ㎚ 이상 580 ㎚ 이하의 파장 영역에 흡수를 갖는 것이 바람직하다. 또, 상기 크산텐 화합물은, 615 ㎚ 이상의 파장 영역의 광을 투과하는 것인 것이 바람직하다.

이들 중에서도, 크산텐 화합물로서는, 식 (X1)로 나타내어지는 화합물(이하, 「화합물 (X1)」이라고 하는 경우가 있다.)인 것이 바람직하다. 화합물 (X1)은 그 호변 이성체여도 된다.

크산텐 화합물 중의 화합물 (X1)의 함유율은, 바람직하게는 50 질량% 이상, 보다 바람직하게는 70 질량% 이상, 더 바람직하게는 90 질량% 이상이고, 100질량%인 것이 바람직하다.

*-R⁵⁰-Si(R²⁹)₃ (iix)

[식 (iix) 중, R²⁹는 수소 원자, 히드록시기, 탄소수 1∼4의 알킬기 또는 탄소수 1∼4의 알콕시기를 나타내고, 복수의 R²⁹는, 각각 동일해도 되고 달라도 된다.

R⁵⁰은 탄소수 1∼10의 알칸디일기를 나타내고, 당해 알칸디일기를 구성하는 -CH₂-는, -O-, -CO-, -NR⁴¹-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- 또는 -NHCO-에 의해 치환되어 있어도 된다.

*은 질소 원자와의 결합손을 나타낸다.]

k는 0 또는 1의 정수를 나타낸다.

X는 할로겐 원자를 나타낸다.

R³⁸은, 탄소수 1∼20의 포화 탄화수소기를 나타내고, 당해 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 할로겐 원자로 치환되어 있어도 된다.

R³⁹ 및 R⁴⁰은, 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼20의 포화 탄화수소기를 나타내고, 당해 포화 탄화수소기를 구성하는 -CH₂-는, -O-, -CO-, -NR⁴¹-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- 또는 -NHCO-에 의해 치환되어 있어도 되고, R³⁹ 및 R⁴⁰은, 서로 결합하여 질소 원자를 포함하는 3∼10원환의 복소환을 형성하고 있어도 된다.

식 (X1)에 있어서 -SO₃ ^-이 존재하는 경우, 그 합계수는 1이다.

R³¹∼R³⁴로 나타내어지는 방향족 탄화수소기로서는, 페닐기, 톨루일기, 크실릴기, 메시틸기, 프로필페닐기 및 부틸페닐기 등을 들 수 있다. 상기 방향족 탄화수소기의 탄소수는, 바람직하게는 6∼10이다.

R³¹∼R³⁴로 나타내어지는 방향족 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기로서는, 할로겐 원자, -OH, -OR³⁸, -SO₃ ^-, -SO₃H, -SO₃ ^-Z⁺, -CO₂H, -CO₂R³⁸, -SR³⁸, -SO₂R³⁸, -SO₃R³⁸ 또는 -SO₂NR³⁹R⁴⁰을 들 수 있고, 이들 치환기가 방향족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자를 치환하고 있는 것이 바람직하다. 치환기로서는 -SO₃ ^-, -SO₃H, -SO₃ ^-Z⁺ 및 -SO₂NR³⁹R⁴⁰이 바람직하고, -SO₃ ^-Z⁺ 및 -SO₂NR³⁹R⁴⁰이 보다 바람직하다.

-SO₃ ^-Z⁺로서는 -SO₃ ^-+N(R⁴¹)₄가 바람직하다.

-OR³⁸로서는 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 부톡시기, 펜틸옥시기, 헥실옥시기, 헵틸옥시기, 옥틸옥시기, 2-에틸헥실옥시기 및 이코실옥시기 등의 알킬옥시기 등을 들 수 있다.

-CO₂R³⁸로서는 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, 프로폭시카르보닐기, tert-부톡시카르보닐기, 헥실옥시카르보닐기 및 이코실옥시카르보닐기 등의 알킬옥시카르보닐기 등을 들 수 있다.

-SR³⁸로서는 메틸술파닐기, 에틸술파닐기, 부틸술파닐기, 헥실술파닐기, 데실술파닐기 및 이코실술파닐기 등의 알킬술파닐기 등을 들 수 있다.

-SO₂R³⁸로서는 메틸술포닐기, 에틸술포닐기, 부틸술포닐기, 헥실술포닐기, 데실술포닐기 및 이코실술포닐기 등의 알킬술포닐기 등을 들 수 있다.

-SO₃R³⁸로서는 메톡시술포닐기, 에톡시술포닐기, 프로폭시술포닐기, tert-부톡시술포닐기, 헥실옥시술포닐기 및 이코실옥시술포닐기 등의 알킬옥시술포닐기 등을 들 수 있다.

-SO₂NR³⁹R⁴⁰으로서는, 술파모일기;

N-메틸술파모일기, N-에틸술파모일기, N-프로필술파모일기, N-이소프로필술파모일기, N-부틸술파모일기, N-이소부틸술파모일기, N-sec-부틸술파모일기, N-tert-부틸술파모일기, N-펜틸술파모일기, N-(1-에틸프로필)술파모일기, N-(1,1-디메틸프로필)술파모일기, N-(1,2-디메틸프로필)술파모일기, N-(2,2-디메틸프로필)술파모일기, N-(1-메틸부틸)술파모일기, N-(2-메틸부틸)술파모일기, N-(3-메틸부틸)술파모일기, N-시클로펜틸술파모일기, N-헥실술파모일기, N-(1,3-디메틸부틸)술파모일기, N-(3,3-디메틸부틸)술파모일기, N-헵틸술파모일기, N-(1-메틸헥실)술파모일기, N-(1,4-디메틸펜틸)술파모일기, N-옥틸술파모일기, N-(2-에틸헥실)술파모일기, N-(1,5-디메틸헥실)술파모일기, N-(1,1,2,2-테트라메틸부틸)술파모일기 등의 N-1 치환 술파모일기;

N,N-디메틸술파모일기, N,N-에틸메틸술파모일기, N,N-디에틸술파모일기, N,N-프로필메틸술파모일기, N,N-이소프로필메틸술파모일기, N,N-tert-부틸메틸술파모일기, N,N-부틸에틸술파모일기, N,N-비스(1-메틸프로필)술파모일기, N,N-헵틸메틸술파모일기 등의 N,N-2 치환 술파모일기 등을 들 수 있다.

R³¹∼R³⁴ 및 R³⁸∼R⁴¹로 나타내어지는 포화 탄화수소기로서는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 도데실기, 헥사데실기, 이코실기 등의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 직쇄상 알킬기; 이소프로필기, 이소부틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, 2-에틸헥실기 등의 탄소수 3∼20(바람직하게는 탄소수 3∼10)의 분기쇄상 알킬기; 시클로프로필기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 트리시클로데실기 등의 탄소수 3∼20(바람직하게는 탄소수 3∼10)의 지환식 포화 탄화수소기를 들 수 있다. 당해 포화 탄화수소기의 탄소수는 바람직하게는 1∼20, 보다 바람직하게는 1∼10이다.

R³¹∼R³⁴로 나타내어지는 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 치환기로서의 탄소수 6∼10의 방향족 탄화수소기 또는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 된다. R³¹∼R³⁴의 포화 탄화수소기의 수소 원자를 치환하고 있어도 되는 탄소수 6∼10의 방향족 탄화수소기로서는, R³¹∼R³⁴로 나타내어지는 방향족 탄화수소기로서 예시한 기와 동일한 기를 들 수 있다. 상기 할로겐 원자로서는 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자를 들 수 있다.

R³⁸로 나타내어지는 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 치환기로서의 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 된다. 당해 할로겐 원자로서는 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자를 들 수 있다.

R³⁹ 및 R⁴⁰으로 나타내어지는 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 치환기로서의 히드록시기 또는 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 된다. 당해 할로겐 원자로서는 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자를 들 수 있다.

R⁴¹로 나타내어지는 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 치환기로서의 탄소수 6∼10의 방향족 탄화수소기에 의해 치환되어 있어도 된다. R⁴¹의 포화 탄화수소기의 수소 원자를 치환하고 있어도 되는 탄소수 6∼10의 방향족 탄화수소기로서는, R³¹∼R³⁴로 나타내어지는 방향족 탄화수소기로서 예시한 기와 동일한 기를 들 수 있다.

R³¹∼R³⁴, R³⁹∼R⁴⁰으로 나타내어지는 포화 탄화수소기를 구성하는 -CH₂-는, -O-, -CO-, -NR⁴¹-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- 또는 -NHCO-에 의해 치환되어 있어도 된다.

당해 포화 탄화수소기를 구성하는 -CH₂-가 -O-에 의해 치환된 기로서는, 이하의 기를 들 수 있다(*은 결합손을 나타냄).

당해 포화 탄화수소기를 구성하는 -CH₂-가 -CO-에 의해 치환된 기로서는, 이하의 기를 들 수 있다(*은 결합손을 나타냄).

당해 포화 탄화수소기를 구성하는 -CH₂-가 -NR⁴¹-에 의해 치환된 기로서는, 이하의 기를 들 수 있다(*은 결합손을 나타냄).

당해 포화 탄화수소기를 구성하는 -CH₂-가 -OCO-에 의해 치환된 기로서는, 이하의 기를 들 수 있다(*은 결합손을 나타냄).

당해 포화 탄화수소기를 구성하는 -CH₂-가 -COO-에 의해 치환된 기로서는, 이하의 기를 들 수 있다(*은 결합손을 나타냄).

당해 포화 탄화수소기를 구성하는 -CH₂-가 -OCONH-에 의해 치환된 기로서는, 이하의 기를 들 수 있다(*은 결합손을 나타냄).

당해 포화 탄화수소기를 구성하는 -CH₂-가 -NHCOO-에 의해 치환된 기로서는, 이하의 기를 들 수 있다(*은 결합손을 나타냄).

당해 포화 탄화수소기를 구성하는 -CH₂-가 -CONH-에 의해 치환된 기로서는, 이하의 것을 들 수 있다(*은 결합손을 나타냄).

당해 포화 탄화수소기를 구성하는 -CH₂-가 -NHCO-에 의해 치환된 기로서는, 이하의 기를 들 수 있다(*은 결합손을 나타냄).

R³⁸로 나타내어지는 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자를 치환하고 있어도 되는 할로겐 원자로서는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 또는 요오드 원자 등을 들 수 있고, 염소 원자, 브롬 원자, 불소 원자가 바람직하다.

R³¹ 및 R³²가 함께가 되어 형성하는 환, 및 R³³ 및 R³⁴가 함께가 되어 형성하는 환으로서는, 이하의 환을 들 수 있다.

R³⁹ 및 R⁴⁰은, 질소 원자와 함께 3∼10원 함질소 복소환을 나타내어도 된다. 당해 복소환으로서는 이하의 기를 들 수 있다.

R³⁵로서는 -CO₂H, -CO₂ ^-Z⁺, -CO₂R³⁸, -SO₃ ^-, -SO₃ ^-Z⁺, -SO₃H 또는 -SO₂NHR³⁹가 바람직하고, -CO₂H, -CO₂ ^-Z⁺, -CO₂R³⁸, -SO₃ ^-, -SO₃ ^-Z⁺, -SO₃H 또는 -SO₂NHR³⁹가 보다 바람직하고, -SO₃ ^-, -SO₃ ^-Z⁺, -SO₃H 또는 -SO₂NHR³⁹가 보다 바람직하다.

R³⁵는, 크산텐 골격의 9 위치에 결합하는 페닐기의 크산텐 골격으로부터 본 오르토 위치 및/또는 파라 위치에 결합하고 있는 것이 바람직하고, 오르토 위치에 결합하고 있는 것이 보다 바람직하다.

m은 바람직하게는 1∼4의 정수이고, 보다 바람직하게는 1∼2의 정수이고, 더 바람직하게는 1이다.

R³⁶ 및 R³⁷에 있어서의 탄소수 1∼6의 알킬기로서는, 상기에서 든 직쇄상 또는 분기쇄상 포화 탄화수소기 중, 탄소수 1∼6의 것을 들 수 있다.

그 중에서도 R³⁶, R³⁷로서는 수소 원자가 바람직하다.

R⁴¹로 나타내어지는 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자가 탄소수 6∼10의 방향족 탄화수소기로 치환된 기로서는, 벤질기, 페닐에틸기, 페닐부틸기 등의 탄소수 7∼11의 아랄킬기를 들 수 있다.

또, R³¹∼R³⁴는, 하기 식 (ii)로 나타내어지는 기를 나타내고 있어도 된다.

*-R⁵⁰-Si(R²⁹)₃ (ii)

[R²⁹는 수소 원자, 히드록시기, 탄소수 1∼4의 알킬기 또는 탄소수 1∼4의 알콕시기를 나타내고, 복수의 R²⁹는 각각 동일해도 되고 달라도 된다.

*은 질소 원자와의 결합손을 나타낸다.]

R²⁹로 나타내어지는 탄소수 1∼4의 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기를 들 수 있다.

R²⁹로 나타내어지는 탄소수 1∼4의 알콕시기로서는, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기 및 부톡시기를 들 수 있다.

R²⁹로서는, 히드록시기 또는 탄소수 1∼4의 알콕시기가 바람직하고, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼4의 알콕시기이고, 더 바람직하게는 메틸기, 에틸기, 메톡시기, 에톡시기이고, 특히 바람직하게는 메톡시기 또는 에톡시기이다.

R⁵⁰으로 나타내어지는 탄소수 1∼10의 알칸디일기로서는, 메틸렌기, 에틸렌 기, 프로판-1,2-디일기, 부탄-1,4-디일기, 펜탄-1,5-디일기, 헥산-1,6-디일기 등의 직쇄상 알칸디일기; 1-메틸에탄-1,2-디일기, 1-메틸프로판-1,3-디일기, 2-메틸프로판-1,3-디일기, 1-메틸부탄-1,4-디일기, 2-메틸부탄-1,4-디일기, 2-메틸펜탄-1,5-디일기, 2-메틸헵탄-1,7-디일기, 2-에틸헥산-1,6-디일기 등의 분기쇄상 알칸디일기; 등을 들 수 있다. 알칸디일기의 탄소수는 바람직하게는 1∼6, 보다 바람직하게는 1∼4이다.

R⁵⁰으로 나타내어지는 알칸디일기를 구성하는 -CH₂-는, -O-, -CO-, -NR⁴¹-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- 또는 -NHCO-에 의해 치환되어 있어도 된다.

식 (ii)로 나타내어지는 기로서는, 하기 식으로 나타내어지는 기를 들 수 있다.

R⁵⁰으로 나타내어지는 알칸디일기를 구성하는 -CH₂-가 -O-에 의해 치환된 기로서는, 하기에서 나타내어지는 기를 들 수 있다(*은 결합손을 나타냄).

R⁵⁰으로 나타내어지는 알칸디일기를 구성하는 -CH₂-가 -CO-에 의해 치환된 기로서는, 이하의 식으로 나타내어지는 기를 들 수 있다(*은 결합손을 나타냄).

R⁵⁰으로 나타내어지는 알칸디일기를 구성하는 -CH₂-가 -NR⁴¹-에 의해 치환된 기로서는, 하기에서 나타내어지는 기를 들 수 있다(*은 결합손을 나타냄).

R⁵⁰으로 나타내어지는 알칸디일기를 구성하는 -CH₂-가 -OCO-에 의해 치환된 기로서는, 하기에서 나타내어지는 기를 들 수 있다(*은 결합손을 나타냄).

R⁵⁰으로 나타내어지는 알칸디일기를 구성하는 -CH₂-가 -COO-에 의해 치환된 기로서는, 하기에서 나타내어지는 기를 들 수 있다(*은 결합손을 나타냄).

R⁵⁰으로 나타내어지는 알칸디일기를 구성하는 -CH₂-가 -OCONH-에 의해 치환된 기로서는, 하기에서 나타내어지는 기를 들 수 있다(*은 결합손을 나타냄).

R⁵⁰으로 나타내어지는 알칸디일기를 구성하는 -CH₂-가 -NHCOO-에 의해 치환된 기로서는, 하기에서 나타내어지는 기를 들 수 있다(*은 결합손을 나타냄).

R⁵⁰으로 나타내어지는 알칸디일기를 구성하는 -CH₂-가 -CONH-에 의해 치환된 기로서는, 하기에서 나타내어지는 기를 들 수 있다(*은 결합손을 나타냄).

R⁵⁰으로 나타내어지는 알칸디일기를 구성하는 -CH₂-가 -NHCO-에 의해 치환된 기로서는, 하기에서 나타내어지는 기를 들 수 있다(*은 결합손을 나타냄).

식 (iix)로 나타내어지는 기는, 식 (ix)로 나타내어지는 기인 것이 바람직하다.

[식 (ix) 중,

m1은 1∼8의 정수를 나타낸다.

R⁴²는, 수소 원자 또는 탄소수 1∼4의 알킬기를 나타내고, 복수의 R⁴²는 각각 동일해도 되고 달라도 된다.

*은 질소 원자와의 결합손을 나타낸다.]

m1은 바람직하게는 1∼6, 보다 바람직하게는 1∼5, 더 바람직하게는 1∼4이다.

R⁴²로 나타내어지는 탄소수 1∼4의 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기를 들 수 있다.

R⁴²로서는 수소 원자, 메틸기, 에틸기, 프로필기가 바람직하고, 수소 원자, 메틸기, 에틸기가 보다 바람직하다.

식 (ix)로 나타내어지는 기로서는, 식 (ix-1)∼(ix-12)로 나타내어지는 기를 들 수 있다. 식 (ix)로 나타내어지는 기로서는, 식 (ix-2)로 나타내어지는 기, 식 (ix-3)으로 나타내어지는 기, 식 (ix-5)로 나타내어지는 기, 식 (ix-6)으로 나타내어지는 기가 바람직하고, 보다 바람직하게는 식 (ix-3)으로 나타내어지는 기이다.

Z⁺는 ⁺N(R⁴¹)₄, Na⁺ 또는 K⁺이고, 바람직하게는 ⁺N(R⁴¹)₄이다.

상기 ⁺N(R⁴¹)₄로서는, 4개의 R⁴¹ 중, 적어도 2개가 탄소수 5∼20의 1가의 포화 탄화수소기인 것이 바람직하다. 또, 4개의 R⁴¹의 합계 탄소수는 20∼80이 바람직하고, 20∼60이 보다 바람직하다.

X는 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 또는 요오드 원자 등의 할로겐 원자이고, 염소 원자 또는 브롬 원자가 바람직하고, 보다 바람직하게는 염소 원자이다.

k는 0 또는 1이고, 보다 바람직하게는 0이다.

식 (X1)로 나타내어지는 화합물로서는, R³¹∼R³⁷이 이하와 같은 것이 바람직하다.

R³¹∼R³⁴는, 이하의 (x1)∼(x4) 중 어느 것을 만족시키는 것이 바람직하고, (x1) 또는 (x4)를 만족시키는 것이 바람직하다.

(x1) R³¹∼R³³은, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼20의 포화 탄화수소기이고, R³⁴는 식 (iix)로 나타내어지는 기이다.

(x2) R³¹ 및 R³³은, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼20의 포화 탄화수소기이고, R³² 및 R³⁴는 식 (iix)로 나타내어지는 기이다.

(x3) R³¹ 및 R³³은, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 6∼10의 방향족 탄화수소기이고, R³² 및 R³⁴는, 수소 원자 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼20의 포화 탄화수소기이다.

(x4) R³¹∼R³⁴는, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼20의 포화 탄화수소기이다.

R³⁵는 -SO₃ ^-, -SO₃ ^-Z⁺, -SO₃H 또는 -SO₂NHR³⁹인 것이 바람직하다.

m은 1∼2의 정수인 것이 바람직하다.

R³⁶ 및 R³⁷은 수소 원자인 것이 바람직하다.

a는 0인 것이 바람직하다.

식 (X1)로 나타내어지는 화합물로서는, 하기 식 (IX-1)∼(IX-177)로 나타내어지는 화합물을 들 수 있다. 식 중, R⁴⁰은, 탄소수 1∼20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타내고, 바람직하게는 탄소수 6∼12의 분기쇄상 알킬기를 나타내고, 보다 바람직하게는 2-에틸헥실기를 나타낸다.

식 (X1)로 나타내어지는 화합물로서는, 화합물 (IX-1)∼(IX-4), (IX-13)∼(IX-16), (IX-25)∼(IX-28), (IX-37)∼(IX-40), (IX-49)∼(IX-116), (IX-117), (IX-119)∼(IX-122), (IX-124)∼(IX-147), (IX-150)∼(IX-156), (IX-160)∼(IX-177)이 바람직하고,

화합물 (IX-1)∼(IX-4), (IX-13)∼(IX-16), (IX-25)∼(IX-28), (IX-37)∼(IX-40), (IX-49)∼(IX-116), (IX-117), (IX-119)∼(IX-122), (IX-124)∼(IX-147), (IX-150)∼(IX-156), (IX-160)∼(IX-170)이 보다 바람직하고,

화합물 (IX-1)∼(IX-4), (IX-13)∼(IX-16), (IX-25)∼(IX-28), (IX-50), (IX-51), (IX-53), (IX-54), (IX-119), (IX-121), (IX-122), (IX-124)∼(IX-147), (IX-150)∼(IX-156), (IX-160)∼(IX-167)이 더 바람직하다.

상기 크산텐 화합물의 함유량은, 화합물 (I) 100 질량부에 대하여, 바람직하게는 0.1 질량부 이상, 보다 바람직하게는 1 질량부 이상, 더 바람직하게는 3 질량부 이상, 보다 한층 바람직하게는 10 질량부 이상, 특히 바람직하게는 20 질량부 이상이고, 바람직하게는 600 질량부 이하, 보다 바람직하게는 500 질량부 이하, 더 바람직하게는 450 질량부 이하이다.

또한, 화합물 (I)과 크산텐 화합물의 합계의 함유율은, 착색제의 총량 100 질량% 중, 바람직하게는 10 질량% 이상, 보다 바람직하게는 20 질량% 이상, 더 바람직하게는 80 질량% 이상, 보다 한층 바람직하게는 90 질량% 이상, 특히 바람직하게는 95 질량% 이상이고, 바람직하게는 100 질량% 이하이다.

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은, 착색제 (A)로서, 화합물 (I), 적색 안료 및 크산텐 화합물 이외의 착색제(이하, 착색제 (A1)이라고 하는 경우가 있다)를 포함하고 있어도 된다. 착색제 (A1)에는 1종 또는 2종 이상의 착색제가 포함되어 있어도 된다.

착색제 (A1)은 염료여도 되고 안료여도 된다. 염료로서는, 컬러 인덱스(The Society of Dyers and Colourists 출판) 및 염색 노트(시키센샤)에 기재되어 있는 공지의 염료를 들 수 있다. 또, 화학 구조에 의하면, 아조 염료, 안트라퀴논 염료, 트리페닐메탄 염료, 시아닌 염료, 나프토퀴논 염료, 퀴논이민 염료, 메틴 염료, 아조메틴 염료, 스쿠아릴륨 염료, 아크리딘 염료, 스티릴 염료, 쿠마린 염료, 퀴놀린 염료, 니트로 염료 및 프탈로시아닌 염료 등을 들 수 있다. 이들 중 유기용제 가용성 염료가 바람직하다. 이들 염료는 2종 이상을 병용해도 된다.

구체적으로는, 이하와 같은 컬러 인덱스(C. I.) 번호의 염료를 들 수 있다. C. I. 애시드 옐로 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 38, 40, 42, 54, 65, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112, 113, 114, 116, 119, 123, 128, 134, 135, 138, 139, 140, 144, 150, 155, 157, 160, 161, 163, 168, 169, 172, 177, 178, 179, 184, 190, 193, 196, 197, 199, 202, 203, 204, 205, 207, 212, 214, 220, 221, 228, 230, 232, 235, 238, 240, 242, 243, 251;

C. I. 솔벤트 옐로 14, 15, 23, 24, 25, 38, 62, 63, 68, 79, 81, 82, 83, 89, 94, 98, 99, 162;

C. I. 다이렉트 옐로 2, 4, 28, 33, 34, 35, 38, 39, 43, 44, 47, 50, 54, 58, 68, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 108, 109, 129, 132, 136, 138, 141;

C. I. 디스퍼스 옐로 51, 54, 76;

C. I. 리액티브 옐로 2, 76, 116;

C. I. 애시드 오렌지 6, 7, 8, 10, 12, 26, 50, 51, 52, 56, 62, 63, 64, 74, 75, 94, 95, 107, 108, 149, 162, 169, 173;

C. I. 솔벤트 오렌지 2, 7, 11, 15, 26, 41, 54, 56, 99;

C. I. 다이렉트 오렌지 26, 34, 39, 41, 46, 50, 52, 56, 57, 61, 64, 65, 68, 70, 96, 97, 106, 107;

C. I. 리액티브 오렌지 16;

C. I. 애시드 레드 1, 4, 8, 14, 17, 18, 26, 27, 29, 31, 33, 34, 35, 37, 40, 42, 44, 50, 57, 66, 73, 76, 80, 88, 91, 95, 97, 98, 103, 106, 111, 114, 129, 133, 134, 138, 143, 145, 150, 151, 155, 158, 160, 172, 176, 182, 183, 195, 198, 206, 211, 215, 216, 217, 227, 228, 249, 252, 257, 258, 260, 261, 266, 268, 270, 274, 277, 280, 281, 308, 312, 315, 316, 339, 341, 345, 346, 349, 382, 383, 394, 401, 412, 417, 418, 422, 426;

C. I. 솔벤트 레드 24, 49, 90, 91, 111, 118, 119, 122, 124, 125, 127, 130, 132, 143, 145, 146, 150, 151, 155, 160, 168, 169, 172, 175, 181, 207, 222, 227, 230, 245, 247;

C. I. 다이렉트 레드 79, 82, 83, 84, 91, 92, 96, 97, 98, 99, 105, 106, 107, 172, 173, 176, 177, 179, 181, 182, 184, 204, 207, 211, 213, 218, 220, 221, 222, 232, 233, 234, 241, 243, 246, 250;

C. I. 모던트 레드 1, 2, 3, 4, 9, 11, 12, 14, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 29, 30, 32, 33, 36, 37, 38, 39, 41, 42, 43, 45, 46, 48, 52, 53, 56, 62, 63, 71, 74, 76, 78, 85, 86, 88, 90, 94, 95;

C. I. 애시드 바이올렛 34;

C. I. 디스퍼스 바이올렛 26, 27;

C. I. 솔벤트 바이올렛 11, 13, 14, 26, 31, 36, 37, 38, 45, 47, 48, 51, 59, 60;

C. I. 솔벤트 블루 14, 18, 35, 36, 45, 58, 59, 59:1, 63, 68, 69, 78, 79, 83, 94, 97, 98, 100, 101, 102, 104, 105, 111, 112, 122, 128, 132, 136, 139;

C. I. 애시드 블루 25, 27, 40, 45, 78, 80, 112;

C. I. 다이렉트 블루 40;

C. I. 디스퍼스 블루 1, 14, 56, 60;

C. I. 솔벤트 그린 1, 3, 5, 28, 29, 32, 33;

C. I. 애시드 그린 3, 5, 9, 25, 27, 28, 41;

C. I. 베이식 그린 1;

C. I. 배트 그린 1 등.

안료로서는, 공지의 안료를 사용할 수 있고, 예를 들면, 컬러 인덱스(The Society of Dyers and Colourists 출판)에서 피그먼트로 분류되어 있는 안료를 들 수 있다. 2종 이상을 조합해도 된다.

구체적으로는, C. I. 피그먼트 옐로 1, 3, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 128, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 185, 194, 214 등의 황색 안료;

C. I. 피그먼트 오렌지 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 71, 73 등의 오렌지색 안료;

C. I. 피그먼트 블루 15, 15:3, 15:4, 15:6, 60 등의 청색 안료;

C. I. 피그먼트 바이올렛 1, 19, 23, 29, 32, 36, 38 등의 바이올렛색 안료;

C. I. 피그먼트 그린 7, 36, 58, 59의 녹색 안료를 들 수 있다.

착색제 (A1)로서는, 황색 염료 및 황색 안료(이하, 이들을 총칭하여 「황색 착색제」라고 하는 경우가 있음)가 바람직하다.

황색 염료로서는, 상기 염료 중, 색상이 황(黃)으로 분류되어 있는 염료를 들 수 있고, 황색 안료로서는, 상기 안료 중, 색상이 황(黃)으로 분류되어 있는 안료를 들 수 있다.

착색제 (A1)의 양은, 화합물 (I) 100 질량부에 대하여, 0 질량부 이상 95 질량부 이하, 바람직하게는 90 질량부 이하, 보다 바람직하게는 80 질량부 이하, 보다 한층 바람직하게는 50 질량부 이하, 보다 더 바람직하게는 20 질량부 이하, 특히 바람직하게는 10 질량부 이하이다.

착색제 (A)는, 필요에 따라서, 로진 처리, 산성기 또는 염기성기가 도입된 착색제 유도체 등을 이용한 표면 처리, 고분자 화합물 등에 의한 착색제 (A) 표면에의 그라프트 처리, 황산 미립화법 등에 의한 미립화 처리, 불순물을 제거하기 위한 유기용제나 물 등에 의한 세정 처리, 이온성 불순물의 이온교환법 등에 의한 제거 처리 등이 실시되어 있어도 된다. 착색제 (A)의 입경은 대략 균일한 것이 바람직하다. 착색제 (A)는, 분산제를 함유시켜 분산 처리를 행함으로써, 착색제 (A)가 분산액 중에서 균일하게 분산된 상태로 할 수 있다.

분산제로서는 계면활성제 등을 들 수 있고, 카티온계, 아니온계, 비이온계 및 양성 중 어느 계면활성제여도 된다. 구체적으로는 폴리에스테르계, 폴리아민계 및 아크릴계 등의 계면활성제 등을 들 수 있다. 이들 분산제는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다. 분산제로서는, 상품명으로 나타내면, KP(신에츠화학공업(주) 제), 플로렌(교에이샤화학(주)제), 솔스퍼스(SOLSPERSE)(등록상표)(제네카(주) 제), EFKA(등록상표)(BASF사 제), 아지스파(AJISPER)(등록상표)(아지노모토파인테크노(주) 제) 및 Disperbyk(등록상표)(빅(BYK)케미사 제), BYK(등록상표)(빅케미사 제) 등을 들 수 있다.

분산제를 이용하는 경우, 분산제의 사용량은 착색제 (A) 100 질량부에 대하여, 바람직하게는 100 질량부 이하이고, 보다 바람직하게는 5 질량부 이상 50 질량부 이하이다. 분산제의 사용량이 상기의 범위에 있으면, 보다 균일한 분산 상태의 착색제 (A) 함유액이 얻어지는 경향이 있다.

착색 경화성 수지 조성물 중, 착색제 (A)의 함유량은, 고형분의 총량 중, 통상 1 질량% 이상 90 질량% 이하이고, 바람직하게는 1 질량% 이상 80 질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 5 질량% 이상 75 질량% 이하이다.

< 수지 (B) >

수지 (B)는, 알칼리 가용성 수지인 것이 바람직하고, 불포화 카르본산 및 불포화 카르본산 무수물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 단량체 (a)(이하, 「단량체 (a)」라고 하는 경우가 있다)에 유래하는 구조 단위를 갖는 중합체인 것이 바람직하다.

수지 (B)는, 탄소수 2∼4의 환상 에테르 구조와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체 (b)(이하, 「단량체 (b)」라고 하는 경우가 있다)에 유래하는 구조 단위, 및 기타의 구조 단위를 갖는 공중합체인 것이 바람직하다.

기타의 구조 단위로서는, 단량체 (a)와 공중합 가능한 단량체 (c)(단, 단량체 (a) 및 단량체 (b)와는 다르다. 이하, 「단량체 (c)」라고 하는 경우가 있다)에 유래하는 구조 단위, 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 구조 단위 등을 들 수 있다.

단량체 (a)로서는, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산 및 o-, m-, p-비닐안식향산 등의 불포화 모노카르본산;

말레산, 푸마르산, 시트라콘산, 메사콘산, 이타콘산, 3-비닐프탈산, 4-비닐프탈산, 3,4,5,6-테트라히드로프탈산, 1,2,3,6-테트라히드로프탈산, 디메틸테트라히드로프탈산 및 1,4-시클로헥센디카르본산 등의 불포화 디카르본산;

메틸-5-노르보르넨-2,3-디카르본산, 5-카르복시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디카르복시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-카르복시메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 및 5-카르복시에틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 등의 카르복시기를 함유하는 비시클로 불포화 화합물;

푸마르산 및 메사콘산을 제외한 상기 불포화 디카르본산의 무수물 등의 카르본산 무수물;

숙신산 모노〔2-(메타)아크릴로일옥시에틸〕 및 프탈산 모노〔2-(메타)아크릴로일옥시에틸〕 등의 2가 이상의 다가 카르본산의 불포화 모노〔(메타)아크릴로일옥시알킬〕에스테르류;

α-(히드록시메틸)아크릴산과 같은, 동일 분자 중에 히드록시기 및 카르복시기를 함유하는 불포화 아크릴레이트류 등을 들 수 있다.

이들 중, 공중합 반응성의 점이나 얻어지는 수지의 알칼리 수용액에의 용해성의 점에서, 아크릴산, 메타크릴산 및 무수 말레산 등이 바람직하다.

단량체 (b)는, 탄소수 2∼4의 환상 에테르 구조(예를 들면, 옥시란환, 옥세탄환 및 테트라히드로푸란환으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종)와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 중합성 화합물을 말한다. 단량체 (b)는, 탄소수 2∼4의 환상 에테르와 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 단량체인 것이 바람직하다.

단량체 (b)로서는, 예를 들면, 옥시라닐기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체 (b1)(이하, 「단량체 (b1)」이라고 하는 경우가 있다), 옥세타닐기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체 (b2)(이하, 「단량체 (b2)」라고 하는 경우가 있다) 및 테트라히드로푸릴기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체 (b3)(이하, 「단량체 (b3)」이라고 하는 경우가 있다) 등을 들 수 있다.

단량체 (b1)로서는, 예를 들면, 직쇄상 또는 분기쇄상의 지방족 불포화 탄화수소가 에폭시화된 구조를 갖는 단량체 (b1-1)(이하, 「단량체 (b1-1)」이라고 하는 경우가 있다) 및 지환식 불포화 탄화수소가 에폭시화된 구조를 갖는 단량체 (b1-2)(이하, 「단량체 (b1-2)」라고 하는 경우가 있다)를 들 수 있다.

단량체 (b1-1)로서는, 글리시딜기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체가 바람직하다. 단량체 (b1-1)로서는, 구체적으로는, 글리시딜(메타)아크릴레이트, β-메틸글리시딜(메타)아크릴레이트, β-에틸글리시딜(메타)아크릴레이트, 글리시딜비닐에테르, 비닐벤질글리시딜에테르, α-메틸비닐벤질글리시딜에테르, 2,3-비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,4-비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,5-비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,6-비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,3,4-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,3,5-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,3,6-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 3,4,5-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌 및 2,4,6-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌 등을 들 수 있다.

단량체 (b1-2)로서는 비닐시클로헥센 모노옥사이드, 1,2-에폭시-4-비닐시클로헥산(예를 들면, 셀록사이드(등록상표) 2000; (주)다이셀 제), 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메타)아크릴레이트(예를 들면, 사이클로머(등록상표) A400; (주)다이셀 제), 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메타)아크릴레이트(예를 들면, 사이클로머(등록상표) M100; (주)다이셀 제), 식 (BI)로 나타내어지는 화합물 및 식 (BII)로 나타내어지는 화합물 등을 들 수 있다.

[식 (BI) 및 식 (BII) 중, R^a 및 R^b는 수소 원자, 또는 탄소수 1∼4의 알킬기를 나타내고, 당해 알킬기에 포함되는 수소 원자는, 히드록시기에 의해 치환되어 있어도 된다.

X^a 및 X^b는, 서로 독립적으로, 단결합, *-R^c-, *-R^c-O-, *-R^c-S- 또는 *-R^c-NH-를 나타낸다.

R^c는 탄소수 1∼6의 알칸디일기를 나타낸다.

*은 O와의 결합손을 나타낸다.]

식 (BI)로 나타내어지는 화합물로서는, 식 (BI-1)∼식 (BI-15) 중 어느 것으로 나타내어지는 화합물 등을 들 수 있다. 그 중에서도 식 (BI-1), 식 (BI-3), 식 (BI-5), 식 (BI-7), 식 (BI-9) 및 식 (BI-11)∼식 (BI-15)로 나타내어지는 화합물이 바람직하고, 식 (BI-1), 식 (BI-7), 식 (BI-9) 및 식 (BI-15)로 나타내어지는 화합물이 보다 바람직하다.

식 (BII)로 나타내어지는 화합물로서는, 식 (BII-1)∼식 (BII-15) 중 어느 것으로 나타내어지는 화합물 등을 들 수 있고, 그 중에서도 바람직하게는 식 (BII-1), 식 (BII-3), 식 (BII-5), 식 (BII-7), 식 (BII-9) 및 식 (BII-11)∼식 (BII-15)로 나타내어지는 화합물을 들 수 있고, 보다 바람직하게는 식 (BII-1), 식 (BII-7), 식 (BII-9) 및 식 (BII-15)로 나타내어지는 화합물을 들 수 있다.

식 (BI)로 나타내어지는 화합물 및 식 (BII)로 나타내어지는 화합물은, 각각 단독으로 이용해도 되고, 식 (BI)로 나타내어지는 화합물과 식 (BII)로 나타내어지는 화합물을 병용해도 된다. 이들을 병용하는 경우, 식 (BI)로 나타내어지는 화합물 및 식 (BII)로 나타내어지는 화합물의 함유 비율은 몰 기준으로, 바람직하게는 5:95∼95:5이고, 보다 바람직하게는 10:90∼90:10이고, 더 바람직하게는 20:80∼80:20이다.

단량체 (c)로서는 예를 들면, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트, tert-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 시클로펜틸(메타)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.0^2,6]데칸-8-일(메타)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.0^2,6]데칸-9-일(메타)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.0^2,6]데센-8-일(메타)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.0^2,6]데센-9-일(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐옥시에틸(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트, 아다만틸(메타)아크릴레이트, 알릴(메타)아크릴레이트, 프로파르길(메타)아크릴레이트, 페닐(메타)아크릴레이트, 나프틸(메타)아크릴레이트 및 벤질(메타)아크릴레이트 등의 (메타)아크릴산 에스테르;

2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트 및 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트 등의 히드록시기 함유 (메타)아크릴산 에스테르;

말레산 디에틸, 푸마르산 디에틸 및 이타콘산 디에틸 등의 디카르본산 디에스테르;

비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-에틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-(2'-히드록시에틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-메톡시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-에톡시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디히드록시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디(히드록시메틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디(2'-히드록시에틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디메톡시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디에톡시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시-5-메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시-5-에틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시메틸-5-메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-tert-부톡시카르보닐비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-시클로헥실옥시카르보닐비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-페녹시카르보닐비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-비스(tert-부톡시카르보닐)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 및 5,6-비스(시클로헥실옥시카르보닐)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 등의 비시클로 불포화 화합물;

N-페닐말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, N-벤질말레이미드, N-숙신이미딜-3-말레이미드벤조에이트, N-숙신이미딜-4-말레이미드부틸레이트, N-숙신이미딜-6-말레이미드카프로에이트, N-숙신이미딜-3-말레이미드프로피오네이트 및 N-(9-아크리디닐)말레이미드 등의 디카르보닐이미드 유도체;

스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔 및 p-메톡시스티렌 등의 비닐기 함유 방향족 화합물; (메타)아크릴로니트릴 등의 비닐기 함유 니트릴; 염화비닐 및 염화비닐리덴 등의 할로겐화 탄화수소; (메타)아크릴아미드 등의 비닐기 함유 아미드; 아세트산 비닐 등의 에스테르; 1,3-부타디엔, 이소프렌 및 2,3-디메틸-1,3-부타디엔 등의 디엔; 등을 들 수 있다.

이들 중, 공중합 반응성 및 내열성의 점에서, 스티렌, 비닐톨루엔, 트리시클로[5.2.1.0^2,6]데칸-8-일(메타)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.0^2,6]데칸-9-일(메타)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.0^2,6]데센-8-일(메타)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.0^2,6]데센-9-일(메타)아크릴레이트, N-페닐말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, N-벤질말레이미드, 비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 및 벤질(메타)아크릴레이트 등이 바람직하다.

에틸렌성 불포화 결합을 갖는 구조 단위는, 바람직하게는 (메타)아크릴로일기를 갖는 구조 단위이다. 이와 같은 구조 단위를 갖는 수지는, 단량체 (a)나 단량체 (b)에 유래하는 구조 단위를 갖는 중합체에, 단량체 (a)나 단량체 (b)가 갖는 기와 반응 가능한 기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체를 부가시킴으로써 얻을 수 있다.

이와 같은 구조 단위로서는, (메타)아크릴산 단위에 글리시딜(메타)아크릴레이트를 부가시킨 구조 단위, 무수 말레산 단위에 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트를 부가시킨 구조 단위 및 글리시딜(메타)아크릴레이트 단위에 (메타)아크릴산을 부가시킨 구조 단위 등을 들 수 있다. 또, 이들 구조 단위가 히드록시기를 갖는 경우는, 카르본산 무수물을 더 부가시킨 구조 단위도, 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 구조 단위로서 들 수 있다.

단량체 (a)에 유래하는 구조 단위를 갖는 중합체는, 예를 들면, 중합개시제의 존재 하, 중합체의 구조 단위를 구성하는 단량체를 용제 중에서 중합함으로써 제조할 수 있다. 중합개시제 및 용제 등은, 특별히 한정되지 않고, 당해 분야에서 통상 사용되고 있는 것을 사용할 수 있다. 예를 들면, 중합개시제로서는, 아조 화합물(2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 등)이나 유기 과산화물(벤조일퍼옥사이드 등)을 들 수 있고, 용제로서는, 각 모노머를 용해하는 것이면 되고, 전술의 용제 (E) 등을 들 수 있다.

얻어진 중합체는, 반응 후의 용액을 그대로 사용해도 되고, 농축 또는 희석한 용액을 사용해도 되고, 재침전 등의 방법으로 고체(분체(粉體))로서 취출한 것을 사용해도 된다.

필요에 따라서, 카르본산 또는 카르본산 무수물과 환상 에테르와의 반응 촉매(예를 들면, 트리스(디메틸아미노메틸)페놀 등) 및 중합금지제(예를 들면, 하이드로퀴논 등) 등을 사용해도 된다.

카르본산 무수물로서는 무수 말레산, 시트라콘산 무수물, 이타콘산 무수물, 3-비닐프탈산 무수물, 4-비닐프탈산 무수물, 3,4,5,6-테트라히드로프탈산 무수물, 1,2,3,6-테트라히드로프탈산 무수물, 디메틸테트라히드로프탈산 무수물 및 5,6-디카르복시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 무수물 등을 들 수 있다.

수지 (B)로서는 구체적으로 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.0^2,6]데실(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체, 글리시딜(메타)아크릴레이트/벤질(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체, 글리시딜(메타)아크릴레이트/스티렌/(메타)아크릴산 공중합체, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.0^2,6]데실(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산/N-시클로헥실말레이미드 공중합체, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.0^2,6]데실(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산/비닐톨루엔 공중합체, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.0^2,6]데실(메타)아크릴레이트/트리시클로[5.2.1.0^2,6]데세닐(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산/N-시클로헥실말레이미드 공중합체, 3-메틸-3-(메타)아크릴로일옥시메틸옥세탄/(메타)아크릴산/스티렌 공중합체, 벤질(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체, 스티렌/(메타)아크릴산 공중합체 및 일본 공개특허 특개평9-106071호 공보, 일본 공개특허 특개2004-29518호 공보 및 일본 공개특허 특개2004-361455호 공보의 각 공보에 기재된 수지 등을 들 수 있다.

그 중에서도 수지 (B)로서는, 단량체 (a)에 유래하는 구조 단위 및 단량체 (b)에 유래하는 구조 단위를 포함하는 공중합체가 바람직하다.

수지 (B)는 2종 이상을 조합해도 되고, 이 경우는 수지 (B)는 적어도 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.0^2,6]데실(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.0^2,6]데실(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산/N-시클로헥실말레이미드/2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트 공중합체, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.0^2,6]데실(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산/비닐톨루엔 공중합체, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.0^2,6]데실(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산/2-에틸헥실(메타)아크릴레이트 공중합체로부터 선택되는 1 이상을 포함하는 것이 바람직하다.

수지 (B)의 폴리스티렌 환산의 중량평균 분자량은, 바람직하게는 3,000∼100,000이고, 보다 바람직하게는 5,000∼50,000이고, 더 바람직하게는 5,000∼30,000이다. 수지 (B)의 분산도 [중량평균 분자량(Mw)/수평균 분자량(Mn)]은 바람직하게는 1.1∼6이고, 보다 바람직하게는 1.2∼4이다.

수지 (B)의 고형분 산가는 바람직하게는 20∼170 ㎎-KOH/g이고, 보다 바람직하게는 60∼150 ㎎-KOH/g, 더 바람직하게는 70∼135 ㎎-KOH/g이다. 여기서 산가는 수지 (B) 1 g을 중화하는 데에 필요한 수산화칼륨의 양(㎎)으로서 측정되는 값이고, 예를 들면 수산화칼륨 수용액을 이용하여 적정함으로써 구할 수 있다.

착색 경화성 수지 조성물 중, 수지 (B)의 함유량은, 화합물 (I) 100 질량부에 대하여, 예를 들면, 1∼700 질량부이고, 바람직하게는 5∼500 질량부이고, 보다 바람직하게는 10∼400 질량부이다.

또, 착색 경화성 수지 조성물 중, 수지 (B)의 함유량은, 고형분의 총량에 대하여, 바람직하게는 7∼99 질량%이고, 보다 바람직하게는 13∼99 질량%이고, 더 바람직하게는 15∼95 질량%이다.

< 중합성 화합물 (C) >

중합성 화합물 (C)는, 중합개시제 (D)로부터 발생한 활성 라디칼 및/또는 산에 의해서 중합할 수 있는 화합물이고, 예를 들면, 중합성의 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 화합물 등이고, 바람직하게는 (메타)아크릴산 에스테르 화합물이다.

에틸렌성 불포화 결합을 1개 갖는 중합성 화합물로서는, 예를 들면, 노닐페닐카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 2-에틸헥실카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, N-비닐피롤리돈 등, 및, 상술의 단량체 (a), 단량체 (b) 및 단량체 (c)를 들 수 있다.

에틸렌성 불포화 결합을 2개 갖는 중합성 화합물로서는, 예를 들면, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스페놀 A의 비스(아크릴로일옥시에틸)에테르 및 3-메틸펜탄디올디(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

그 중에서도 중합성 화합물 (C)는, 에틸렌성 불포화 결합을 3개 이상 갖는 중합성 화합물인 것이 바람직하다. 이와 같은 중합성 화합물로서는, 예를 들면, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨옥타(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨헵타(메타)아크릴레이트, 테트라펜타에리스리톨데카(메타)아크릴레이트, 테트라펜타에리스리톨노나(메타)아크릴레이트, 트리스(2-(메타)아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트, 에틸렌글리콜 변성 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜 변성 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 변성 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 변성 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트 및 카프로락톤 변성 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 바람직하게는 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트 및 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트를 들 수 있다.

중합성 화합물 (C)의 중량평균 분자량은 바람직하게는 150 이상 2,900 이하이고, 보다 바람직하게는 250 이상 1,500 이하이다.

중합성 화합물 (C)의 함유량은, 착색 경화성 수지 조성물 중, 고형분의 총량에 대하여, 7∼65 질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10∼60 질량%이고, 더 바람직하게는 13∼55 질량%이다.

< 중합개시제 (D) >

중합개시제 (D)는, 광이나 열의 작용에 의해 활성 라디칼, 산 등을 발생하고, 중합을 개시할 수 있는 화합물이라면 특별히 한정되지 않고, 공지의 중합개시제를 이용할 수 있다. 중합개시제 (D)로서는 O-아실옥심 화합물, 알킬페논 화합물, 비이미다졸 화합물, 트리아진 화합물 및 아실포스핀옥사이드 화합물 등을 들 수 있다.

O-아실옥심 화합물로서는 예를 들면, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)부탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)-3-시클로펜틸프로판-1-온-2-이민, N-아세톡시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]에탄-1-이민, N-아세톡시-1-[9-에틸-6-{2-메틸-4-(3,3-디메틸-2,4-디옥사시클로펜타닐메틸옥시)벤조일}-9H-카르바졸-3-일]에탄-1-이민, N-아세톡시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-3-시클로펜틸프로판-1-이민 및 N-벤조일옥시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-3-시클로펜틸프로판-1-온-2-이민 등을 들 수 있다. 또, O-아실옥심 화합물로서, 이르가큐어 OXE01, OXE02(이상, BASF사 제) 및 N-1919(ADEKA사 제), 식 (d)로 나타내어지는 화합물

등의 시판품을 이용해도 된다. 그 중에서도 O-아실옥심 화합물로서는 N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)부탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민 및 N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)-3-시클로펜틸프로판-1-온-2-이민, N-아세톡시-1-(4-페닐술파닐페닐)-3-시클로펜틸프로판-1-온-2-이민으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이 바람직하고, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민이 보다 바람직하다.

알킬페논 화합물로서는 2-메틸-2-모르폴리노-1-(4-메틸술파닐페닐)프로판-1-온, 2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-2-벤질부탄-1-온 및 2-(디메틸아미노)-2-[(4-메틸페닐)메틸]-1-[4-(4-모르폴리닐)페닐]부탄-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-〔4-(2-히드록시에톡시)페닐〕프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-히드록시-2-메틸-1-(4-이소프로펜일페닐)프로판-1-온의 올리고머, α,α-디에톡시아세토페논, 벤질디메틸케탈 등을 들 수 있다. 알킬페논 화합물로서 이르가큐어 369, 907, 379(이상, BASF사 제) 등의 시판품을 이용해도 된다.

비이미다졸 화합물로서는 예를 들면, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸(예를 들면, 일본 공개특허 특개평6-75372호 공보, 일본 공개특허 특개평6-75373호 공보 등 참조.) 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(알콕시페닐)비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(디알콕시페닐)비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(트리알콕시페닐)비이미다졸(예를 들면, 일본 공고특허 특공소48-38403호 공보, 일본 공개특허 특개소62-174204호 공보 등 참조.) 및 4,4',5,5'-위치의 페닐기가 카르보알콕시기에 의해 치환되어 있는 비이미다졸 화합물(예를 들면, 일본 공개특허 특개평7-10913호 공보 등 참조) 등을 들 수 있다.

트리아진 화합물로서는 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-피페로닐-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-〔2-(5-메틸푸란-2-일)에테닐〕-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-〔2-(푸란-2-일)에테닐〕-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-〔2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐〕-1,3,5-트리아진 및 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-〔2-(3,4-디메톡시페닐)에테닐〕-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다.

아실포스핀옥사이드 화합물로서는 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드 등을 들 수 있다.

또한 중합개시제 (D)로서는 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르 등의 벤조인 화합물; 벤조페논, o-벤조일안식향산 메틸, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐설파이드, 3,3',4,4'-테트라(tert-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논 및 2,4,6-트리메틸벤조페논 등의 벤조페논 화합물; 9,10-페난트렌퀴논, 2-에틸안트라퀴논 및 캄퍼퀴논 등의 퀴논 화합물; 10-부틸-2-클로로아크리돈, 벤질, 페닐글리옥실산 메틸 및 티타노센 화합물 등을 들 수 있다. 이들은 후술의 중합개시 조제 (D1)(특히 아민류)와 조합하여 이용하는 것이 바람직하다.

중합개시제 (D)는 바람직하게는 알킬페논 화합물, 트리아진 화합물, 아실포스핀옥사이드 화합물, O-아실옥심 화합물 및 비이미다졸 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하는 중합개시제이고, 보다 바람직하게는 O-아실옥심 화합물을 포함하는 중합개시제이다.

중합개시제 (D)의 함유율은, 착색 경화성 수지 조성물 중의 고형분의 총량 중, 바람직하게는 0.001∼40 질량%이고, 보다 바람직하게는 0.01∼30 질량%이다.

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은, 추가로 중합개시 조제 (D1), 레벨링제 (F) 등을 포함해도 된다.

< 중합개시 조제 (D1) >

중합개시 조제 (D1)은, 중합개시제에 의해서 중합이 개시된 중합성 화합물 (C)의 중합을 촉진하기 위하여 이용되는 화합물, 또는 증감제이다. 중합개시 조제 (D1)을 포함하는 경우, 통상, 중합개시제 (D)와 조합하여 이용된다. 중합개시 조제 (D1)로서는 아민 화합물, 알콕시안트라센 화합물, 티오크산톤 화합물 및 카르본산 화합물 등을 들 수 있다.

아민 화합물로서는 트리에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 트리이소프로판올아민, 4-디메틸아미노안식향산 메틸, 4-디메틸아미노안식향산 에틸, 4-디메틸아미노안식향산 이소아밀, 안식향산 2-디메틸아미노에틸, 4-디메틸아미노안식향산 2-에틸헥실, N,N-디메틸파라톨루이딘, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논(통칭 미힐러 케톤), 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논 및 4,4'-비스(에틸메틸아미노)벤조페논 등을 들 수 있고, 바람직하게는 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논을 들 수 있다. 또, 아민 화합물로서 EAB-F(호도가야화학공업(주) 제) 등의 시판품을 이용해도 된다.

알콕시안트라센 화합물로서는 9,10-디메톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디메톡시안트라센, 9,10-디에톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디에톡시안트라센, 9,10-디부톡시안트라센 및 2-에틸-9,10-디부톡시안트라센 등을 들 수 있다.

티오크산톤 화합물로서는 2-이소프로필티오크산톤, 4-이소프로필티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤 및 1-클로로-4-프로폭시티오크산톤 등을 들 수 있다.

카르본산 화합물로서는 페닐술파닐아세트산, 메틸페닐술파닐아세트산, 에틸페닐술파닐아세트산, 메틸에틸페닐술파닐아세트산, 디메틸페닐술파닐아세트산, 메톡시페닐술파닐아세트산, 디메톡시페닐술파닐아세트산, 클로로페닐술파닐아세트산, 디클로로페닐술파닐아세트산, N-페닐글리신, 페녹시아세트산, 나프틸티오아세트산, N-나프틸글리신 및 나프톡시아세트산 등을 들 수 있다.

이들 중합개시 조제 (D1)을 이용하는 경우, 그 함유율은, 착색 경화성 수지 조성물의 고형분의 총량 중, 바람직하게는 0.001∼30 질량%이고, 보다 바람직하게는 0.01∼20 질량%이다.

< 용제 (E) >

용제 (E)로서는 예를 들면, 에스테르 용제(분자 내에 -COO-를 포함하고, -O-를 포함하지 않는 용제), 에테르 용제(분자 내에 -O-를 포함하고, -COO-를 포함하지 않는 용제), 에테르에스테르 용제(분자 내에 -COO-와 -O-를 포함하는 용제), 케톤 용제(분자 내에 -CO-를 포함하고, -COO-를 포함하지 않는 용제), 알코올 용제(분자 내에 OH를 포함하고, -O-, -CO- 및 -COO-를 포함하지 않는 용제), 방향족 탄화수소 용제, 아미드 용제 및 디메틸술폭시드 등을 들 수 있다.

에스테르 용제로서는 젖산 메틸, 젖산 에틸, 젖산 부틸, 2-히드록시이소부탄 산 메틸, 아세트산 에틸, 아세트산 n-부틸, 아세트산 이소부틸, 포름산 펜틸, 아세트산 이소펜틸, 프로피온산 부틸, 부티르산 이소프로필, 부티르산 에틸, 부티르산 부틸, 피루빈산 메틸, 피루빈산 에틸, 피루빈산 프로필, 아세토아세트산 메틸, 아세토아세트산 에틸, 시클로헥산올아세테이트 및 γ-부티로락톤 등을 들 수 있다.

에테르 용제로서는 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜 모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노프로필에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 3-메톡시-1-부탄올, 3-메톡시-3-메틸부탄올, 테트라히드로푸란, 테트라히드로피란, 1,4-디옥산, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르, 아니솔, 페네톨 및 메틸아니솔 등을 들 수 있다.

에테르에스테르 용제로서는 메톡시아세트산 메틸, 메톡시아세트산 에틸, 메톡시아세트산 부틸, 에톡시아세트산 메틸, 에톡시아세트산 에틸, 3-메톡시프로피온산 메틸, 3-메톡시프로피온산 에틸, 3-에톡시프로피온산 메틸, 3-에톡시프로피온산 에틸, 2-메톡시프로피온산 메틸, 2-메톡시프로피온산 에틸, 2-메톡시프로피온산 프로필, 2-에톡시프로피온산 메틸, 2-에톡시프로피온산 에틸, 2-메톡시-2-메틸프로피온산 메틸, 2-에톡시-2-메틸프로피온산 에틸, 3-메톡시부틸아세테이트, 3-메틸-3-메톡시부틸아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트 및 디프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 등을 들 수 있다.

케톤 용제로서는 4-히드록시-4-메틸-2-펜탄온, 아세톤, 2-부탄온, 2-헵탄온, 3-헵탄온, 4-헵탄온, 4-메틸-2-펜탄온, 시클로펜탄온, 시클로헥산온 및 이소포론 등을 들 수 있다.

알코올 용제로서는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥산올, 시클로헥산올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 글리세린 등을 들 수 있다.

방향족 탄화수소 용제로서는 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메시틸렌 등을 들 수 있다.

아미드 용제로서는 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드 및 N-메틸피롤리돈 등을 들 수 있다.

이들 용제는 2종 이상을 병용해도 된다.

용제 (E)의 함유량은, 착색 경화성 수지 조성물의 총량 중, 바람직하게는 70∼95 질량%이고, 보다 바람직하게는 75∼90 질량%이다.

착색제 (A)를 용제 (E)에 분산시켜 착색 분산액을 조제하는 경우, 착색 경화성 수지 조성물에 함유되는 수지 (B)의 일부 또는 전부, 바람직하게는 일부를 미리 포함하고 있어도 된다. 수지 (B)를 미리 포함시켜 둠으로써, 착색 조성물로 하였을 때의 분산안정성을 더 개선할 수 있다.

< 레벨링제 (F) >

레벨링제 (F)로서는 실리콘계 계면활성제, 불소계 계면활성제 및 불소 원자를 갖는 실리콘계 계면활성제 등을 들 수 있다. 이들은 측쇄에 중합성 기를 갖고 있어도 된다.

실리콘계 계면활성제로서는, 분자 내에 실록산 결합을 갖는 계면활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로는 도레이실리콘 DC3PA, 동(同) SH7PA, 동 DC11PA, 동 SH21PA, 동 SH28PA, 동 SH29PA, 동 SH30PA, 동 SH8400(도레이 다우코닝(주) 제), KP321, KP322, KP323, KP324, KP326, KP340, KP341(신에츠화학공업(주) 제), TSF400, TSF401, TSF410, TSF4300, TSF4440, TSF4445, TSF-4446, TSF4452 및 TSF4460(모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 재팬 합동회사 제) 등을 들 수 있다.

상기의 불소계 계면활성제로서는, 분자 내에 플루오로카본쇄를 갖는 계면활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로는 플로라드(Fluorad)(등록상표) FC430, 동 FC431(스미토모 쓰리엠(주) 제), 메가팍(등록상표) F142D, 동 F171, 동 F172, 동 F173, 동 F177, 동 F183, 동 F554, 동 R30, 동 RS-718-K(DIC(주) 제), 에프톱(FTOP)(등록상표) EF301, 동 EF303, 동 EF351, 동 EF352(미츠비시 머티리얼 전자화성(주) 제), 서프론(Surflon)(등록상표) S381, 동 S382, 동 SC101, 동 SC105(아사히글래스(주) 제) 및 E5844((주)다이킨 파인 케미컬 연구소 제) 등을 들 수 있다.

상기의 불소 원자를 갖는 실리콘계 계면활성제로서는, 분자 내에 실록산 결합 및 플루오로카본쇄를 갖는 계면활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로는 메가팍(등록상표) R08, 동 BL20, 동 F475, 동 F477 및 동 F443(DIC(주) 제) 등을 들 수 있다.

레벨링제 (F)의 함유율은, 착색 경화성 수지 조성물의 총량에 대하여, 바람직하게는 0.001 질량% 이상 0.2 질량% 이하이고, 바람직하게는 0.002 질량% 이상 0.1 질량% 이하, 보다 바람직하게는 0.007 질량% 이상 0.07 질량% 이하, 가장 바람직하게는 0.007 질량% 이상 0.05 질량% 이하이다. 또한, 이 함유량에 상기 안료분산제의 함유량은 포함되지 않는다. 레벨링제 (F)의 함유량이 상기의 범위 내에 있으면, 컬러 필터의 평탄성을 양호하게 할 수 있다.

< 기타의 성분 >

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은 필요에 따라서, 충전제, 기타 고분자 화합물, 밀착촉진제, 산화방지제, 광 안정제, 연쇄이동제 등, 당해 기술 분야에서 공지의 첨가제를 포함해도 된다.

< 착색 경화성 수지 조성물의 제조 방법 >

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은 예를 들면, 착색제 (A), 수지 (B), 중합성 화합물 (C), 중합개시제 (D), 및 필요에 따라서 이용되는 용제 (E), 레벨링제 (F), 중합개시 조제 (D1) 및 기타의 성분을 혼합함으로써 조제할 수 있다.

화합물 (I), 적색 안료, 및 필요에 따라서 이용되는 착색제 (A1)로서의 안료는, 미리 용제 (E)의 일부 또는 전부와 혼합하고, 안료의 평균 입자경이 0.2 ㎛ 이하 정도가 될 때까지, 비즈 밀 등을 이용하여 분산시키는 것이 바람직하다. 이 때, 필요에 따라서 상기 안료분산제, 수지 (B)의 일부 또는 전부를 배합해도 된다. 이와 같이 하여 얻어진 안료 분산액에, 나머지의 성분을, 소정의 농도가 되도록 혼합함으로써, 착색 경화성 수지 조성물을 조제할 수 있다.

특히, 미리 화합물 (I)과 용제 (E)를 포함하는 화합물 (I) 함유액과, 적색 안료와 용제 (E)를 포함하는 적색 안료 함유액을 조제한 후, 당해 화합물 (I) 함유 액 및 당해 적색 안료 함유액을 사용하여 착색 경화성 수지 조성물을 조제해도 된다. 화합물 (I) 함유액 또는 적색 안료 함유액은, 화합물 (I) 또는 적색 안료를 용제 (E)에 분산시켜 혼합함으로써 조제할 수 있다. 화합물 (I) 함유액 또는 적색 안료 함유액은, 착색 경화성 수지 조성물에 함유되는 용제 (E)의 일부 또는 전부를 포함하고 있어도 된다.

혼합 후의 착색 경화성 수지 조성물을, 공경(孔徑) 0.1∼10 ㎛ 정도의 필터로 여과하는 것이 바람직하다.

< 컬러 필터의 제조 방법 >

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물로부터 착색 패턴을 제조하는 방법으로서는 포토리소그래프법, 잉크젯법, 인쇄법 등을 들 수 있다. 그 중에서도 포토리소그래프법이 바람직하다. 포토리소그래프법은, 상기 착색 경화성 수지 조성물을 기판에 도포하고, 건조시켜 착색 조성물층을 형성하고, 포토마스크를 개재하여 당해 착색 조성물층을 노광하여, 현상하는 방법이다. 포토리소그래프법에 있어서, 노광시에 포토마스크를 이용하지 않는 것, 및/또는 현상하지 않음으로써, 상기 착색 조성물층의 경화물인 착색 도막을 형성할 수 있다. 이와 같이 형성한 착색 패턴이나 착색 도막을 본 발명의 컬러 필터로 할 수 있다.

제작하는 컬러 필터의 막 두께는, 특별히 한정되지 않고, 목적이나 용도 등에 따라서 적당히 조정할 수 있고, 예를 들면 0.1∼30 ㎛, 바람직하게는 0.1∼20 ㎛, 더 바람직하게는 0.5∼6 ㎛이다.

기판으로서는 석영 유리, 붕규산 유리, 알루미나규산염 유리, 표면을 실리카 코팅한 소다 라임 유리 등의 유리판이나, 폴리카보네이트, 폴리메타크릴산 메틸, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 수지판, 실리콘, 상기 기판 상에 알루미늄, 은, 은/구리/팔라듐 합금 박막 등을 형성한 것이 이용된다. 이들 기판 상에는, 다른 컬러 필터층, 수지층, 트랜지스터, 회로 등이 형성되어 있어도 된다.

포토리소그래프법에 의한 각 색 화소의 형성은, 공지 또는 관용의 장치나 조건으로 행할 수 있다. 예를 들면, 하기와 같이 하여 제작할 수 있다.

먼저, 착색 경화성 수지 조성물을 기판 상에 도포하고, 가열 건조(프리베이크) 및/또는 감압 건조함으로써 용제 등의 휘발 성분을 제거하여 건조시켜, 평활한 착색 조성물층을 얻는다.

도포 방법으로서는 스핀 코팅법, 슬릿 코팅법, 슬릿 앤드 스핀 코팅법 등을 들 수 있다.

가열 건조를 행하는 경우의 온도는 30∼120℃가 바람직하고, 50∼110℃가 보다 바람직하다. 또, 가열 시간으로서는 10초간∼60분간인 것이 바람직하고, 30초간∼30분간인 것이 보다 바람직하다.

감압 건조를 행하는 경우는 50∼150 Pa의 압력하, 20∼25℃의 온도 범위에서 행하는 것이 바람직하다.

착색 조성물층의 막 두께는, 특별히 한정되지 않고, 목적으로 하는 컬러 필터의 막 두께에 따라서 적당히 선택하면 된다.

다음으로, 착색 조성물층은, 목적으로 하는 착색 패턴을 형성하기 위한 포토마스크를 개재하여 노광된다. 당해 포토마스크 상의 패턴은 특별히 한정되지 않고, 목적으로 하는 용도에 따른 패턴이 이용된다.

노광에 이용되는 광원으로서는, 250∼450 ㎚의 파장의 광을 발생하는 광원이 바람직하다. 예를 들면, 350 ㎚ 미만의 광을, 이 파장 영역을 커트하는 필터를 이용하여 커트하거나, 436 ㎚ 부근, 408 ㎚ 부근, 365 ㎚ 부근의 광을, 이들의 파장 영역을 취출하는 밴드패스 필터를 이용하여 선택적으로 취출하거나 해도 된다. 구체적으로는 수은등, 발광 다이오드, 메탈 할라이드 램프, 할로겐 램프 등을 들 수 있다.

노광면 전체에 균일하게 평행 광선을 조사하거나, 포토마스크와 착색 조성물층이 형성된 기판의 정확한 위치맞춤을 행할 수 있기 때문에, 마스크 얼라이너 및 스테퍼 등의 노광 장치를 사용하는 것이 바람직하다.

노광 후의 착색 조성물층을 현상액에 접촉시켜 현상함으로써, 기판 상에 착색 패턴이 형성된다. 현상에 의해, 착색 조성물층의 미노광부가 현상액에 용해되어 제거된다. 현상액으로서는 예를 들면, 수산화칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산나트륨, 수산화테트라메틸암모늄 등의 알칼리성 화합물의 수용액이 바람직하다. 이들 알칼리성 화합물의 수용액 중의 농도는 바람직하게는 0.01∼10 질량%이고, 보다 바람직하게는 0.03∼5 질량%이다. 또한, 현상액은 계면활성제를 포함하고 있어도 된다.

현상 방법은 패들법, 디핑법 및 스프레이법 등 중 어느 것이어도 된다. 또한 현상시에 기판을 임의의 각도로 기울여도 된다.

현상 후에는 수세하는 것이 바람직하다.

또한, 얻어진 착색 패턴에 포스트베이크를 행하는 것이 바람직하다. 포스트베이크 온도는 150∼250℃가 바람직하고, 160∼235℃가 보다 바람직하다. 포스트베이크 시간은 1∼120분간이 바람직하고, 10∼60분간이 보다 바람직하다.

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물에 의하면, 특히 콘트라스트가 우수한 컬러 필터를 제작할 수 있다. 당해 컬러 필터는, 표시 장치(예를 들면, 액정 표시 장치, 유기 EL 장치, 전자 페이퍼 등) 및 고체 촬상 소자에 이용되는 컬러 필터로서 유용하다.

[실시예]

이하에, 실시예에 의해서 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물에 대하여, 보다 상세하게 설명한다. 예 중의 「%」 및 「부(部)」는 특별히 기재하지 않는 한, 질량% 및 질량부이다.

이하의 합성예에 있어서, 화합물은, 질량분석(LC; Agilent 제 1200 형(型), MASS; Agilent 제 LC/MSD형) 또는 원소분석(VARIO-EL; (엘리멘탈(주) 제))에 의해 동정(同定)하였다.

합성례 1

프탈로니트릴(도쿄화성공업(주) 제) 3부와 메탄올 300부를 혼합하였다. 얻어진 혼합물의 온도를 5℃ 이하로 유지하면서, 28% 나트륨메톡시메탄올 용액(와코준야쿠공업(주) 제) 2.71부를 30분 걸려 적하하고, 5℃에서 6시간 교반하였다. 얻어진 혼합물의 온도를 5℃ 이하로 유지하면서, 아세트산 14부를 첨가하였다. 얻어진 혼합물에, 5-시아노-4-옥소-펜탄산(Journal of Organic Chemistry, 1992, 57(18), 5005-5013에 기재된 방법에 준하여 합성) 12부를 첨가하고, 45℃에서 26시간 교반하였다. 얻어진 혼합물을 여과하고, 잔사를 물 300부, 메탄올 300부, N,N-디메틸포름아미드 15부의 순서로 세정하였다. 얻어진 잔사를 60℃에서 감압 건조하여, 식 (I-1)로 나타내어지는 화합물(화합물 번호 136. 이하, 화합물 (I-1)이라고 하는 경우가 있다.)을 7.4부 얻었다(수율 80%).

< 식 (I-1)로 나타내어지는 화합물(화합물 번호 136)의 동정 >

(질량분석)이온화 모드 = ESI+: m/z = [M+H]⁺ 394

Exact Mass: 393

합성례 2

합성례 1의 5-시아노-4-옥소-펜탄산 12부를 4-(2-시아노아세틸)안식향산(US2680731에 기재된 방법에 준하여 합성) 14부로 한 것 이외에는 합성례 1과 동일한 방법으로 합성을 행하여, 식 (I-2)로 나타내어지는 화합물(화합물 번호 46. 이하, 화합물 (I-2)라고 하는 경우가 있다.)을 10부 얻었다(수율 83%).

< 식 (I-2)로 나타내어지는 화합물(화합물 번호 46)의 동정 >

(질량분석)이온화 모드 = ESI+: m/z = [M+H]⁺ 490

Exact Mass: 489

합성례 3

(1) o-시아노아세틸페닐아세트산의 합성

2-(2-메톡시-2-옥소에틸)안식향산(WO2015/100363에 기재된 방법에 준하여 합성) 18부를 THF 540부에 용해시켰다. 얻어진 혼합물의 온도를 -50℃ 이하로 유지하면서, 1 mol/L 리튬비스(트리메틸실릴)아미드의 헥산 용액(간토화학(주) 제) 371부를, 120분 걸려 적하하고, 30분간 교반하였다. -50℃ 이하로 유지하면서, 아세토니트릴(간토화학(주) 제) 23부를 90분 걸려 적하하고, 25℃까지 승온하고, 25℃에서 6시간 교반하였다. 반응액을 수세하고, 아세트산 에틸 추출물을 무수 황산 나트륨으로 건조하고, 여과 후 용매를 증류제거하고, 잔사를 아세트산 에틸/n-헥산(체적비 2/1)으로 재침전에 의해 정제하여, o-시아노아세틸페닐아세트산 13부를 얻었다(수율 69%).

(2) 식 (I-3)으로 나타내어지는 화합물(화합물 번호 73)의 합성

프탈로니트릴(도쿄화성공업(주) 제) 3부와 메탄올 300부를 혼합하였다. 얻어진 혼합물의 온도를 5℃ 이하로 유지하면서, 28% 나트륨메톡시메탄올 용액(와코준야쿠공업(주) 제) 2.71부를, 30분 걸려 적하하고, 5℃에서 6시간 교반하였다. 얻어진 혼합물의 온도를 5℃ 이하로 유지하면서, 아세트산 14부를 첨가하였다. 얻어진 혼합물에, o-시아노아세틸페닐아세트산 11부를 첨가하고, 45℃에서 26시간 교반하였다. 얻어진 혼합물을 여과하고, 잔사를 물 300부, 메탄올 300부, N,N-디메틸포름아미드 15부의 순서로 세정하였다. 얻어진 잔사를 60℃에서 감압 건조하여, 식 (I-3)으로 나타내어지는 화합물(화합물 번호 73. 이하, 화합물 (I-3)이라고 하는 경우가 있다.)을 9부 얻었다(수율 71%).

< 식 (I-3)으로 나타내어지는 화합물(화합물 번호 73)의 동정 >

(질량분석)이온화 모드 = ESI+: m/z = [M+H]⁺ 518

Exact Mass: 517

합성례 4

(1) 4-카르복시-1-(4-시아노-3-옥시부틸)벤젠의 합성

4-카르복시-1-벤젠프로피온산 메틸(WO 2005/012220에 기재된 방법에 준하여 합성) 30.0부를 THF 900부에 용해시켰다. 얻어진 혼합물의 온도를 -50℃ 이하로 유지하면서, 1 mol/L 리튬비스(트리메틸실릴)아미드의 헥산 용액(간토화학(주) 제) 576부를, 120분 걸려 적하하고, 30분간 교반하였다. -50℃ 이하로 유지하면서, 아세토니트릴(간토화학(주) 제) 36부를 90분 걸려 적하하고, 25℃까지 승온하고, 25℃에서 6시간 교반하였다. 반응액을 수세하고, 아세트산 에틸 추출물을 무수 황산나트륨으로 건조하고, 여과 후 용매를 증류제거하고, 잔사를 아세트산 에틸/n-헥산(체적비 2/1)으로 재침전에 의해 정제하여, 4-카르복시-1-(4-시아노-3-옥시부틸)벤젠 26.6부를 얻었다(수율 85%).

(2) 식 (I-4)로 나타내어지는 화합물(화합물 번호 154)의 합성

합성례 1의 5-시아노-4-옥소-펜탄산 12부를 4-카르복시-1-(4-시아노-3-옥시부틸)벤젠 12부로 한 것 이외에는 합성례 1과 동일한 방법으로 합성을 행하여, 식 (I-4)로 나타내어지는 화합물(화합물 번호 154. 이하, 화합물 (I-4)라고 하는 경우가 있다.)을 7.7부 얻었다(수율 60%).

< 식 (I-4)로 나타내어지는 화합물(화합물 번호 154)의 동정 >

(질량분석)이온화 모드 = ESI+: m/z = [M+H]⁺ 546

Exact Mass: 545

합성례 5

(1) p-시아노아세틸페닐아세트산의 합성

합성례 3 (1)의 2-(2-메톡시-2-옥소에틸)안식향산을 4-(2-메톡시-2-옥소에틸)안식향산으로 바꾼 것 이외에는 동일하게 합성을 행하였다. p-시아노아세틸페닐아세트산 13부를 얻었다(수율 70%).

(2) 식 (I-5)로 나타내어지는 화합물(화합물 번호 82)의 합성

합성례 3 (2)의 o-시아노아세틸페닐아세트산을 p-시아노아세틸페닐아세트산으로 바꾼 것 이외에는 합성례 3 (2)와 동일하게 합성을 행하였다. 식 (I-5)로 나타내어지는 화합물(화합물 번호 82. 이하, 화합물 (I-5)라고 하는 경우가 있다.)을 8.7부 얻었다(수율 68%).

< 식 (I-5)로 나타내어지는 화합물(화합물 번호 82)의 동정 >

(질량분석)이온화 모드 = ESI+: m/z = [M+H]⁺ 518

Exact Mass: 517

합성례 6

4-(트리플루오로메틸)프탈로니트릴(일본 공개특허 특개평6-41137호에 기재된 방법에 준하여 합성) 4.6부와 메탄올 300부를 혼합하였다. 얻어진 혼합물의 온도를 5℃ 이하로 유지하면서, 28% 나트륨메톡시메탄올 용액(와코준야쿠공업(주) 제) 2.71부를, 30분 걸려 적하하고, 5℃에서 6시간 교반하였다. 얻어진 혼합물의 온도를 5℃ 이하로 유지하면서, 아세트산 14부를 첨가하였다. 얻어진 혼합물에 3-(2-시아노아세틸)안식향산(Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 2010, 20(3), 922-926에 기재된 방법에 준하여 합성) 14.2부를 첨가하고, 45℃에서 26시간 교반하였다. 얻어진 혼합물을 여과하고, 잔사를 물 300부, 메탄올 300부, N,N-디메틸포름아미드 15부의 순서로 세정하였다. 얻어진 잔사를 60℃에서 감압 건조하여, 식 (I-6)(화합물 번호 40)으로 나타내어지는 화합물을 7.7부 얻었다(수율 59%).

< 식 (I-6)으로 나타내어지는 화합물(화합물 번호 40)의 동정 >

(질량분석)이온화 모드 = ESI+: m/z = [M+H]⁺ 558

Exact Mass: 557

합성례 7

174 g의 tert-아밀알콜과 금속 나트륨 22.2 g을 질소 분위기하 130℃에서 반응시켜 나트륨 tert-아밀알콜레이트를 합성하였다. 이것을 60℃로 가열하고, 4-브로모벤조니트릴 91.0 g, 숙신산 디-tert-아밀에스테르 71.05 g, tert-아밀알콜 108.9 g을 첨가하고, 액온이 85℃ 이하가 되도록 2시간 교반하였다. 이 현탁액을 추가로 18시간 이상 교반하고, 그 후, -10℃로 냉각한 메탄올 200 g과 물 1000 g과 황산 49.21 g의 혼합액에 첨가하였다. 현탁액의 첨가가 종료한 후, 0℃로 유지하고 5시간 교반하여 반응을 완료시킨 후, 고형분을 여과하였다. 고형분은, 메탄올과 물로 번갈아, 여과액의 착색이 없어지고, 또한 염의 석출이 없어질 때까지 반복해서 세정하였다. 그 후, 고형분을 80℃의 진공건조기로 18시간 건조하여, 적색 안료 (A-1)을 얻었다. 득량은 107 g이었다.

합성례 8

식 (xx1)로 나타내어지는 화합물 40.6부와, 디에틸아민(도쿄화성공업(주) 제) 8부를 1-메틸-2-피롤리돈 50부의 존재 하, 차광 조건하 혼합하고, 30℃에서 3시간 교반하였다. 얻어진 반응액을 실온까지 냉각 후, 물 400부, 35% 염산 20부의 혼합액 중에 첨가하고 실온에서 1시간 교반한 바, 결정이 석출되었다. 석출된 결정을 흡인 여과의 잔사로서 취득 후 건조하여, 식 (xx2)로 나타내어지는 화합물 44부를 얻었다.

이어서, 식 (xx2)로 나타내어지는 화합물 44부와 트리메톡시[3-(메틸아미노)프로필]실란(도쿄화성공업(주) 제) 21.4부를 1-메틸-2-피롤리돈 50부의 존재 하, 100℃에서, 5시간 가열하였다. 얻어진 반응액을 실온까지 냉각 후, 여과하고, 물 100부로 세정하고, 얻어진 결정을 건조하여, 식 (X-1)로 나타내어지는 화합물 52부를 얻었다.

식 (X-1)로 나타내어지는 화합물의 동정

(질량분석)이온화 모드 = ESI+: m/z = [M+H]⁺ 599.2

Exact Mass: 598.1

합성례 9

식 (xx2)로 나타내어지는 화합물 5.0부, N-메틸피롤리돈(와코준야쿠공업(주) 제) 35부를 실온에서 혼합하고, 혼합물에 디프로필아민(도쿄화성공업(주) 제) 3.4부를 20℃를 초과하지 않는 온도에서 적하하고, 80℃로 승온하여 3시간 교반하였다. 반응액을 실온까지 냉각 후, 농염산 3.4부를 첨가하고, 얻어진 혼합물을 포화 식염수 315부에 투입하였다. 얻어진 석출물을 흡인 여과의 잔사로서 취득하고, 이온 교환수 630부로 세정 후 건조하여, 식 (X-3)으로 나타내어지는 화합물 3.9부를 얻었다. 수율은 69%였다.

식 (X-3)으로 나타내어지는 화합물의 동정

(질량분석)이온화 모드 = ESI⁺: m/z= [M+H]⁺ 507.7

Exact Mass: 506.7

합성례 10

환류 냉각기, 적하 깔때기 및 교반기를 구비한 1 L의 플라스크 내에 질소를 적량 흐르게 하여 질소 분위기로 치환하고, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 280부를 넣고, 교반하면서 80℃까지 가열하였다. 이어서, 아크릴산 38부, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.0^2,6]데칸-8-일아크릴레이트 및 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.0^2,6]데칸-9-일아크릴레이트의 혼합물 289부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 125부의 혼합 용액을 5시간 걸려 적하하였다. 한편, 2,2-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 33부를 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 235부에 용해한 혼합 용액을 6시간 걸려 적하하였다. 적하 종료 후, 4시간 동 온도에서 보지(保持)한 후, 실온까지 냉각하여, 고형분 35.0%의 공중합체(수지 B1)의 용액을 얻었다. 얻어진 수지 B1의 중량평균 분자량은 8800, 분산도는 2.1, 고형분 환산의 산가는 77 ㎎-KOH/g이었다.

용매; THF(테트라히드로푸란)

유속; 1.0 mL/min

검출기; RI

교정용 표준물질; TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40, F-4, F-288, A-2500, A-500(도소(주) 제)

상기에서 얻어진 폴리스티렌 환산의 중량평균 분자량 및 수평균 분자량의 비(Mw/Mn)를 분자량 분포라고 하였다.

합성례 11

환류 냉각기, 적하 깔때기 및 교반기를 구비한 1 L의 플라스크 내에 질소를 적량 흐르게 하여 질소 분위기로 치환하고, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 371부를 넣고, 교반하면서 85℃까지 가열하였다. 이어서, 아크릴산 54부, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.0^2,6]데칸-8-일아크릴레이트 및 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.0^2,6]데칸-9-일아크릴레이트의 혼합물 225부, 비닐톨루엔(이성체 혼합물) 81부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 80부의 혼합 용액을 4시간 걸려 적하하였다. 한편, 중합개시제 2,2-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 30부를 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 160부에 용해한 용액을 5시간 걸려 적하하였다. 개시제 용액의 적하 종료 후, 4시간 동 온도에서 보지한 후, 실온까지 냉각하여, 고형분 37.5%의 공중합체(수지 B3)의 용액을 얻었다. 얻어진 수지 B3의 중량평균 분자량은 10600, 분산도는 2.0, 고형분 환산의 산가는 112 ㎎-KOH/g이었다.

수지의 중량평균 분자량(Mw) 및 수평균 분자량(Mn)의 측정은, GPC법을 이용하여, 이하의 조건으로 행하였다.

장치; K2479 ((주)시마즈제작소 제)

컬럼; SHIMADZU Shim-pack GPC-80M

컬럼 온도; 40℃

실시예 1∼6, 비교예 1∼3

(1) 착색 경화성 수지 조성물의 조제

표 7에 나타내는 성분을 혼합하고, 비즈 밀을 이용하여 화합물 (I)을 분산시킨 분산액 1∼7을 조제하였다.

별도로 표 8에 나타낸 성분을 혼합하고, 비즈 밀을 이용하여 적색 안료를 분산시킨 적색 안료 분산액을 얻었다. 표 중의 적색 안료 (A-1)은 합성례 7에서 얻어진 적색 안료이다. 또, 표 중의 적색 안료 (A-2)는 C. I. 피그먼트 레드 177이다.

이어서, 표 9 및 표 10에 나타내는 성분을 혼합하여 착색 경화성 수지 조성물을 얻었다.

단, 각 기호는 각각 이하의 화합물을 나타낸다.

(A-X1): C. I. 피그먼트 옐로 185

(A-X2): C. I. 피그먼트 옐로 139

(B-1): 수지 B1(고형분 환산)

(B-2): 수지 B3(고형분 환산)

(C-1): 디펜타에리스리톨폴리아크릴레이트(신나카무라화학공업(주) 제 「A9550」)

(D-1): 식 (d)로 나타내어지는 화합물(상주강력전자신재료(주) 제)

(E-1): 4-히드록시-4-메틸-2-펜탄온(디아세톤알콜이라고도 한다)

(E-2): 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트

(F-1): 폴리에테르 변성 실리콘 오일(도레이실리콘 SH8400; 도레이 다우코닝(주) 제)

(2) 착색 도막의 제작

가로세로 5 ㎝의 유리 기판(이글 XG; 코닝사 제) 상에, 착색 경화성 수지 조성물을, 포스트베이크 후의 막 두께가 약 2∼3 ㎛가 되도록 스핀 코팅법에 의해 도포한 후, 100℃에서 3분간 프리베이크하여, 착색 조성물층을 형성하였다. 방랭 후, 기판 상에 형성된 착색 조성물층에, 노광기(TME-150RSK; 탑콘(주) 제)를 이용하여, 대기 분위기하, 80 mJ/㎠의 노광량(365 ㎚ 기준)으로 광 조사하였다. 광 조사 후, 오븐 중, 230℃에서 30분간 포스트베이크를 행하여, 착색 도막을 얻었다.

(3) 막 두께 측정

얻어진 착색 도막에 대하여, 막 두께를, 막 두께 측정 장치(DEKTAK3; 일본진공기술(주) 제))를 이용하여 측정하였다.

(4) 색도 평가

얻어진 착색 도막에 대하여, 측색기(OSP-SP-200; 올림푸스(주) 제)를 이용하여 분광을 측정하고, C 광원의 특성 함수를 이용하여 CIE의 XYZ 표색계에 있어서의 xy 색도 좌표 (x, y)와 자극값 Y를 측정하였다. Y의 값이 클수록 명도가 높다는 것을 나타낸다. 결과를 표 11 및 표 12에 나타낸다.

(5) 콘트라스트 평가

얻어진 착색 도막에 대하여, 콘트라스트계(CT-1: 츠보사카전기(주), 색채색차계 BM-5A: 탑콘사 제, 광원: F-10, 편광 필름: 츠보사카전기(주))를 이용하여 콘트라스트를 측정하였다. 또한, 측정시의 블랭크 값은 30,000이다. 결과를 표 11 및 표 12에 나타낸다.

표 11에 나타낸 바와 같이, 적색 안료 (A-1)과 화합물 (I-1)∼(I-5) 중 어느 것을 조합한 실시예 1∼5는, 비교예 1∼2에 비하여 콘트라스트가 우수했다. 또, 표 12에 나타낸 바와 같이, 적색 안료 (A-2)와 화합물 (I-2)를 조합한 실시예 6은, 비교예 3에 비하여 콘트라스트가 우수했다. 실시예 6은, 비교예 3보다 막 두께가 두껍지만 콘트라스트는 높았다.

실시예 7∼17

(1) 착색 경화성 수지 조성물의 조제

표 13에 나타낸 성분을 혼합하고, 비즈 밀을 이용하여 식 (I)로 나타내어지는 화합물을 분산시킨 분산액을 조제하였다.

별도로 표 14에 나타낸 성분을 혼합하여, 크산텐 화합물 함유액을 조제하였다. 표 중, 화합물 (X-2)는 C. I. 솔벤트 레드 130을 의미한다.

또한, 표 15에 나타낸 성분을 혼합하고, 비즈 밀을 이용하여 안료를 분산시킨 안료 분산액을 얻었다.

이어서, 표 16에 나타낸 성분을 혼합하여 착색 경화성 조성물을 얻었다.

단, 각 기호는 각각 이하의 화합물을 나타낸다.

(A-3): C. I. 피그먼트 레드 254

(B-1): 수지 B1(고형분 환산)

(B-2): 수지 B3(고형분 환산)

(C-1): 디펜타에리스리톨폴리아크릴레이트(신나카무라화학공업(주)제 「A9550」)

(D-1): 식 (d)로 나타내어지는 화합물(상주강력전자신재료(주) 제 )

(E-2): 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트

(2) 착색 도막의 제작

가로세로 5 ㎝의 유리 기판(이글 XG; 코닝사 제) 상에, 착색 경화성 수지 조성물을, 포스트베이크 후의 막 두께가 약 2∼4 ㎛가 되도록 스핀 코팅법에 의해 도포한 후, 100℃에서 3분간 프리베이크하여, 착색 조성물층을 형성하였다. 방랭 후, 기판 상에 형성된 착색 조성물층에, 노광기(TME-150RSK; 탑콘(주) 제)를 이용하여, 대기 분위기하, 80 mJ/㎠의 노광량(365 ㎚ 기준)으로 광 조사하였다. 광 조사 후, 오븐 중, 230℃에서 30분간 포스트베이크를 행하여, 착색 도막을 얻었다.

(3) 막 두께 측정

(4) 색도 평가

얻어진 착색 도막에 대하여, 측색기(OSP-SP-200; 올림푸스(주) 제)를 이용하여 분광을 측정하고, C 광원의 특성 함수를 이용하여 CIE의 XYZ 표색계에 있어서의 xy 색도 좌표 (x, y)와 자극값 Y를 측정하였다. Y의 값이 클수록 명도가 높다는 것을 나타낸다.

(5) 콘트라스트 평가

얻어진 착색 도막에 대하여, 콘트라스트계(CT-1: 츠보사카전기(주), 색채색차계 BM-5A: 탑콘사 제, 광원: F-10, 편광 필름: 츠보사카전기(주))를 이용하여 콘트라스트를 측정하였다. 또한, 측정시의 블랭크 값은 30,000이다.

결과를 표 17에 나타낸다.

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물에 의하면, 특히 콘트라스트가 우수한 컬러 필터를 제작할 수 있다.

Claims

착색제, 수지, 중합성 화합물 및 중합개시제를 포함하고,
착색제로서, 적색 안료 및 크산텐 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종과, 식 (I)로 나타내어지는 화합물을 포함하는 착색 경화성 수지 조성물.

[식 (I) 중,
a는 1~10 중 어느 정수로, 식 (I)로 나타내어지는 화합물이 갖는 -CO₂ ^- 및 -S(O)₂O^-의 합계수를 나타내고,
X는 CR⁸R⁹를 나타내고,
R¹은, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기 또는 수소 원자를 나타내고, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂- 및 당해 복소환기가 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^na-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다. 또, 당해 탄화수소기 및 당해 복소환기는, -CO₂ ^- 및 -S(O)₂O^-로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 갖고 있어도 된다.
R²∼R⁹는, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -CO₂ ^- 또는 -S(O)₂O^-를 나타내고, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂- 및 당해 복소환기가 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^na-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다. 또 당해 탄화수소기 및 당해 복소환기는, -CO₂ ^- 및 -S(O)₂O^-로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 갖고 있어도 된다.
R²와 R³, R³과 R⁴, R⁴와 R⁵, R⁶과 R⁷, 및, R⁸과 R⁹ 중 적어도 1 세트는, 각각이 결합하는 탄소 원자와 함께가 되어 치환기를 갖고 있어도 되는 환을 형성해도 되고, 당해 환이 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^na-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다. 또, 당해 환은, -CO₂ ^- 및 -S(O)₂O^-로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 갖고 있어도 된다.
R^na는, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기 또는 수소 원자를 나타내고, 당해 탄화수소기 및 당해 복소환기는, -CO₂ ^- 및 -S(O)₂O^-로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 갖고 있어도 된다. R^na가 복수 개 존재하는 경우, 이들은 동일해도 되고 달라도 된다.
M^b+는, 하이드론 또는 b가의 금속 이온을 나타낸다. M^b+가 복수 개 존재하는 경우, 이들은 동일해도 되고 달라도 된다. M^b+가 하이드론일 때, 당해 하이드론은 상기 -CO₂ ^- 또는 -S(O)₂O^-와 함께가 되어 -CO₂H 및 S(O)₂OH로서 존재한다.
b는 1∼6 중 어느 정수를 나타낸다.
m은 M^b+의 개수를 나타낸다.
n은 n = b×m/a의 관계를 만족시키는 수이다.]
제 1 항에 있어서,
착색제로서, 적색 안료와, 식 (I)로 나타내어지는 화합물을 포함하는 착색 경화성 수지 조성물.
제 1 항에 있어서,
착색제로서, 크산텐 화합물과, 식 (I)로 나타내어지는 화합물을 포함하는 착색 경화성 수지 조성물.
삭제
제 1 항에 있어서,
식 (I)로 나타내어지는 화합물이, 식 (II)로 나타내어지는 화합물인 착색 경화성 수지 조성물.

[식 (II) 중,
R¹¹은, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기 또는 수소 원자를 나타내고, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂- 및 당해 복소환기가 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^na-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다. 또, 당해 탄화수소기 및 당해 복소환기는, -CO₂ ^- 및 -S(O)₂O^-로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 갖고 있어도 된다.
R¹²∼R¹⁵는, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기 또는 니트로기를 나타내고, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂- 및 당해 복소환기가 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^na-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다. 당해 탄화수소기 및 당해 복소환기는, -CO₂ ^- 및 -S(O)₂O^-로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 갖고 있어도 된다.
R¹²와 R¹³, R¹³과 R¹⁴, 및, R¹⁴와 R¹⁵는, 각각이 결합하는 탄소 원자와 함께가 되어 치환기를 갖고 있어도 되는 환을 형성해도 되고, 당해 환이 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂-, -NR^na-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다. 당해 환은, -CO₂ ^- 및 -S(O)₂O^-로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 갖고 있어도 된다.
R¹⁶은 -CO-OR^na1, -CO-NH₂, -CO-NH(R^na1), -CO-N(R^na1)₂, -CO-H, -CO-R^na1 또는 -S(O)₂-R^na1을 나타낸다.
단, R¹⁶이 -CO-NH(R^na1)을 나타내는 경우, R¹²∼R¹⁵는, (ix) 및 (iix) 중 적어도 일방을 만족한다.
(ix) R¹²∼R¹⁵ 중 적어도 하나가, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기, 할로겐 원자, 시아노기 또는 니트로기를 나타내고, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂- 및 당해 복소환기가 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^na-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다. 또, 당해 탄화수소기 및 당해 복소환기는, -CO₂ ^- 및 -S(O)₂O^-로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 갖고 있어도 된다.
(iix) R¹²와 R¹³, R¹³과 R¹⁴, 및, R¹⁴와 R¹⁵ 중 적어도 1 세트는, 각각이 결합하는 탄소 원자와 함께가 되어 결합하여 치환기를 갖고 있어도 되는 환을 형성하고 있고, 당해 환이 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^na-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다. 또, 당해 환은, -CO₂ ^- 및 -S(O)₂O^-로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 갖고 있어도 된다. R¹²∼R¹⁵ 중 환을 형성하지 않는 것은, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기 또는 니트로기를 나타내고, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂- 및 당해 복소환기가 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^na-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 및 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다. 또, 당해 탄화수소기 및 당해 복소환기는, -CO₂ ^- 및 -S(O)₂O^-로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 갖고 있어도 된다.
X¹은, 식 (1a-x)로 나타내어지는 기를 나타낸다.

[식 (1a-x) 중, R²¹∼R²²는, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기 또는 니트로기를 나타내고, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂- 및 당해 복소환기가 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^na-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다. 당해 탄화수소기 및 당해 복소환기는, -CO₂ ^- 및 -S(O)₂O^-로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 갖고 있어도 된다.
R²¹과 R²²는, 서로 결합하여 치환기를 갖고 있어도 되는 환을 형성해도 되고, 당해 환이 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^na-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 또는 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다. 당해 환은, -CO₂ ^- 및 -S(O)₂O^-로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 갖고 있어도 된다.
*1은 이소인돌린 환과의 결합손을 나타낸다.]
R^na는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.
R^na1은, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼35의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타내고, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂- 및 당해 복소환기가 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^na10-으로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 및 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다. 또, 당해 탄화수소기 및 당해 복소환기는, -CO₂ ^- 및 -S(O)₂O^-로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 갖고 있어도 된다. R^na1이 복수 개 존재하는 경우, 이들은 동일해도 되고 달라도 된다.
R^na10은, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼35의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타내고, R^na10이 복수 개 존재하는 경우, 이들은 동일해도 되고 달라도 된다.
ax는 1~10 중 어느 정수로, 식 (II)로 나타내어지는 화합물이 갖는 -CO₂ ^- 및 -S(O)₂O^-의 합계수를 나타낸다.
MX^bx+는 하이드론 또는 bx가의 금속 이온을 나타낸다. MX^bx+가 복수 개 존재하는 경우, 이들은 동일해도 되고 달라도 된다. MX^bx+가 하이드론일 때, 당해 하이드론은 상기 -CO₂ ^- 또는 -S(O)₂O^-와 함께가 되어 -CO₂H 및 S(O)₂OH로서 존재한다.
bx는 1∼6 중 어느 정수를 나타낸다.
mx는 MX^b+의 개수를 나타낸다.
nx는 nx = bx×mx/ax의 관계를 만족시키는 수이다.]
제 5 항에 있어서,
식 (1a-x)로 나타내어지는 기가, 식 (2a-x)로 나타내어지는 기인 착색 경화성 수지 조성물.

[식 (2a-x) 중, R²³∼R²⁴는, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기 또는 수소 원자를 나타내고, 당해 탄화수소기에 포함되는 -CH₂- 및 당해 복소환기가 환을 구성하지 않는 -CH₂-를 포함할 때의 당해 -CH₂-는, -O-, -CO-, -S(O)₂- 또는 -NR^na-로 치환되어 있어도 된다. 단, -CH₂-가 치환됨으로써 -COOH 및 -S(O)₂OH를 형성하는 경우는 없다. 또, 당해 탄화수소기 및 당해 복소환기는, -CO₂ ^- 및 -S(O)₂O^-로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 갖고 있어도 된다.
R^na는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.
*2는 이소인돌린 환과의 결합손을 나타낸다.]
제 1 항에 있어서,
크산텐 화합물이, 식 (X1)로 나타내어지는 화합물인 착색 경화성 수지 조성물.

[식 (X1) 중, R³¹∼R³⁴는, 서로 독립적으로, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 6∼10의 방향족 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼20의 포화 탄화수소기 또는 식 (iix)로 나타내어지는 기를 나타내고,
*-R⁵⁰-Si(R²⁹)₃ (iix)
[식 (iix) 중, R²⁹는 수소 원자, 히드록시기, 탄소수 1∼4의 알킬기 또는 탄소수 1∼4의 알콕시기를 나타내고, 복수의 R²⁹는 각각 동일해도 되고 달라도 된다.
R⁵⁰은 탄소수 1∼10의 알칸디일기를 나타내고, 당해 알칸디일기를 구성하는 -CH₂-는, -O-, -CO-, -NR⁴¹-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- 또는 -NHCO-에 의해 치환되어 있어도 된다.
*은 질소 원자와의 결합손을 나타낸다.]
R³¹∼R³⁴에 있어서, 당해 포화 탄화수소기를 구성하는 -CH₂-는, -O-, -CO-, -NR⁴¹-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- 또는 -NHCO-에 의해 치환되어 있어도 되고, R³¹ 및 R³²는, 함께가 되어 질소 원자를 포함하는 환을 형성해도 되고, R³³ 및 R³⁴는, 함께가 되어 질소 원자를 포함하는 환을 형성해도 된다.
R³⁵는, -OH, -SO₃ ^-, -SO₃H, -SO₃ ^-Z⁺, -CO₂H, -CO₂ ^-Z⁺, -CO₂R⁴⁰, -SO₃R³⁸ 또는 -SO₂NR³⁹R⁴⁰을 나타낸다.
R³⁶ 및 R³⁷은, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타낸다.
m은 0∼5의 정수를 나타낸다. m이 2 이상일 때, 복수의 R³⁵는 동일해도 되고 달라도 된다.
k는 0 또는 1의 정수를 나타낸다.
X는 할로겐 원자를 나타낸다.
Z⁺는 ⁺N(R⁴¹)₄, Na⁺ 또는 K⁺를 나타내고, 4개의 R⁴¹은 동일해도 되고 달라도 된다.
R³⁸은 탄소수 1∼20의 포화 탄화수소기를 나타내고, 당해 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 된다.
R³⁹ 및 R⁴⁰은, 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼20의 포화 탄화수소기를 나타내고, 당해 포화 탄화수소기를 구성하는 -CH₂-는, -O-, -CO-, -NR⁴¹-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- 또는 -NHCO-에 의해 치환되어 있어도 되고, R³⁹ 및 R⁴⁰은, 서로 결합하여 질소 원자를 포함하는 3∼10원환의 복소환을 형성하고 있어도 된다.
R⁴¹은, 수소 원자 또는 탄소수 1∼20의 포화 탄화수소기를 나타내고, 당해 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 탄소수 6∼10의 방향족 탄화수소기에 의해 치환되어 있어도 된다.]
제 1 항에 있어서,
추가로 용제를 포함하는 착색 경화성 수지 조성물.
제 1 항에 기재된 착색 경화성 수지 조성물로부터 형성되는 컬러 필터.
제 9 항에 기재된 컬러 필터를 포함하는 표시 장치.