TWI751313B - 著色硬化性樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
一種著色硬化性樹脂組成物,其包含著色劑、樹脂、聚合性化合物及聚合起始劑,並且作為著色劑而包含選自由紅色顏料及氧雜蒽化合物所組成的群組中的至少一種、以及式(I)所表示的化合物。
Description
本發明是有關於一種著色硬化性樹脂組成物。
著色硬化性樹脂組成物於液晶顯示裝置、電致發光(electroluminescence)顯示裝置及電漿顯示器等顯示裝置中使用的彩色濾光片的製造中使用。著色硬化性樹脂組成物為了獲得所需的色調等而有時包含顏色不同的兩種以上的著色劑。
例如,日本專利特開2016-65115號公報中記載有包含二酮吡咯并吡咯顏料及C.I.顏料黃(Pigment Yellow)139的著色組成物、或包含二酮吡咯并吡咯顏料及C.I.顏料黃185的著色組成物。
日本專利特開2013-140348號公報中記載有包含著色劑、樹脂、聚合性化合物及聚合起始劑且著色劑包含式(1a)所表示的化合物、以及選自由黃色顏料、橙色顏料及紅色顏料所組成的群組中的至少一種顏料的紅色著色硬化性樹脂組成物,並且作為黃色顏料而記載有顏料黃139。
本發明包含以下的發明。
[式(I)中,a表示式(I)所表示的化合物所具有的-CO2 -及-S(O)2O-的合計數,a)於a為1~10的任一整數的情況下,X表示CR8R9,R1表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基或氫原子,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;另外,該烴基及該雜環基可具有選自由-CO2 -及-S(O)2O-所組成的群組中的至少一種;R2~R9彼此獨立地表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基、氫原子、鹵素原子、氰基、硝基、-CO2 -或-S(O)2O-,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;另外,該烴基及該
雜環基可具有選自由-CO2 -及-S(O)2O-所組成的群組中的至少一種;R2與R3、R3與R4、R4與R5、R6與R7、及R8與R9的至少一組可與各自鍵結的碳原子一起形成可具有取代基的環,該環包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;另外,該環可具有選自由-CO2 -及-S(O)2O-所組成的群組中的至少一種;Rna表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基或氫原子,該烴基及該雜環基可具有選自由-CO2 -及-S(O)2O-所組成的群組中的至少一種;於存在多個Rna的情況下,該些可相同亦可不同;Mb+表示氫離子或b價的金屬離子;於存在多個Mb+的情況下,該些可相同亦可不同;於Mb+為氫離子時,該氫離子與所述-CO2 -或-S(O)2O-一起作為-CO2H及S(O)2OH而存在;b表示1~6的任一整數;m表示Mb+的個數;n為滿足n=b×m/a的關係的數;b)於a為0的情況下,n表示1且m表示0;R1表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基或氫原子,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成
環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;R2~R5彼此獨立地表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基、氫原子、鹵素原子、氰基或硝基,該烴基中所含的-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;R2與R3、R3與R4、及R4與R5的至少一組可與各自鍵結的碳原子一起形成可具有取代基的環,該環包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;R6表示-CO-ORnb1、-CO-NH2、-CO-NH(Rnb1)、-CO-N(Rnb1)2、-CO-H、-CO-Rnb1或-S(O)2-Rnb1;其中,於R6表示-CO-NH(Rnb1)的情況下,R2~R5充分滿足(ib)及(iib)的至少一者;(ib)R2~R5的至少一者表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基、鹵素原子、氰基或硝基,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;(iib)選自由R2與R3、R3與R4、及R4與R5所組成的群組中的至少一組與各自鍵結的碳原子一起鍵結而形成可具有取代基的環,該環包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、
-CO-、-S(O)2-或-NRnb-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;R2~R5中的並未形成環者彼此獨立地表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基、氫原子、鹵素原子、氰基或硝基,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;R7表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基、氫原子、鹵素原子、氰基或硝基,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;另外,R7可與R6及R7鍵結的碳原子一起形成環;X表示式(1a)所表示的基;
[式(1a)中,R17b~R18b彼此獨立地表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基、氫原子、鹵素原子、氰基或硝基,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;R17b與R18b可與各自鍵結的碳原子一起形成可具有取代基的環,該環包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH
或-S(O)2OH;*1表示與異吲哚啉環的結合鍵]Rnb表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基或氫原子;於存在多個Rnb的情況下,該些可相同亦可不同;Rnb1表示可具有取代基的碳數1~35的烴基或可具有取代基的雜環基,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb10-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;於存在多個Rnb1的情況下,該些可相同亦可不同;Rnb10表示可具有取代基的碳數1~35的烴基、可具有取代基的雜環基或氫原子;於存在多個Rnb10的情況下,該些可相同亦可不同]。
[2]如[1]所述的著色硬化性樹脂組成物,其中作為著色劑而包含紅色顏料、以及式(I)所表示的化合物。
[3]如[1]所述的著色硬化性樹脂組成物,其中作為著色劑而包含氧雜蒽化合物、以及式(I)所表示的化合物。
[式(2a)中,R19b~R20b彼此獨立地表示可具有取代基的碳
數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基或氫原子,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;Rnb表示與所述相同的含義;*2表示與異吲哚啉環的結合鍵]。
[式(II)中,R11表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基或氫原子,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;另外,該烴基及該雜環基可具有選自由-CO2 -及-S(O)2O-所組成的群組中的至少一種;R12~R15彼此獨立地表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基、氫原子、鹵素原子、氰基或硝基,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-;其中,並未藉由取
代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;該烴基及該雜環基可具有選自由-CO2 -及-S(O)2O-所組成的群組中的至少一種;R12與R13、R13與R14、及R14與R15可與各自鍵結的碳原子一起形成可具有取代基的環,該環包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-、-NRna-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;該環可具有選自由-CO2 -及-S(O)2O-所組成的群組中的至少一種;R16表示-CO-ORna1、-CO-NH2、-CO-NH(Rna1)、-CO-N(Rna1)2、-CO-H、-CO-Rna1或-S(O)2-Rna1;其中,於R16表示-CO-NH(Rna1)的情況下,R12~R15充分滿足(ix)及(iix)的至少一者;(ix)R12~R15的至少一者表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基、鹵素原子、氰基或硝基,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;另外,該烴基及該雜環基可具有選自由-CO2 -及-S(O)2O-所組成的群組中的至少一種;(iix)R12與R13、R13與R14、及R14與R15的至少一組與各自鍵結的碳原子一起鍵結而形成可具有取代基的環,該環包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;另外,該環可具有選自由-CO2 -及-S(O)2O-所組成的群組中的至少一
種;R12~R15中的並未形成環者彼此獨立地表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基、氫原子、鹵素原子、氰基或硝基,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH及-S(O)2OH;另外,該烴基及該雜環基可具有選自由-CO2 -及-S(O)2O-所組成的群組中的至少一種;X1表示式(1a-x)所表示的基;
[式(1a-x)中,R21~R22彼此獨立地表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基、氫原子、鹵素原子、氰基或硝基,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;該烴基及該雜環基可具有選自由-CO2 -及-S(O)2O-所組成的群組中的至少一種;R21與R22可彼此鍵結而形成可具有取代基的環,該環包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;該環可具有選自由-CO2 -及-S(O)2O-所組成的群組中的至少一種;*1表示與異吲哚啉環的結合鍵]Rna表示與所述相同的含義;
Rna1表示可具有取代基的碳數1~35的烴基或可具有取代基的雜環基,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna10-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH及-S(O)2OH;另外,該烴基及該雜環基可具有選自由-CO2 -及-S(O)2O-所組成的群組中的至少一種;於存在多個Rna1的情況下,該些可相同亦可不同;Rna10表示可具有取代基的碳數1~35的烴基或可具有取代基的雜環基,於存在多個Rna10的情況下,該些可相同亦可不同;ax為式(II)所表示的化合物所具有的-CO2 -及-S(O)2O-的合計數,表示0~10的任一整數;MXbx+表示氫離子或bx價的金屬離子;於存在多個MXbx+的情況下,該些可相同亦可不同;於MXbx+為氫離子時,該氫離子與所述-CO2 -或-S(O)2O-一起作為-CO2H及S(O)2OH而存在;bx表示1~6的任一整數;於ax為0時mx為0;於ax為0以外時,mx表示MXbx+的個數;於ax為0時nx為1;於ax為0以外時,nx為滿足nx=bx×mx/ax的關係的數]。
[式(2a-x)中,R23~R24彼此獨立地表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基或氫原子,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH及-S(O)2OH;另外,該烴基及該雜環基可具有選自由-CO2 -及-S(O)2O-所組成的群組中的至少一種;Rna表示與所述相同的含義;*2表示與異吲哚啉環的結合鍵]。
[式(X1)中,R31~R34彼此獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數6~10的芳香族烴基、可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基或式(iix)所表示的基,*-R50-Si(R29)3 (iix)
[式(iix)中,R29表示氫原子、羥基、碳數1~4的烷基或碳數1~4的烷氧基,多個R29分別可相同亦可不同;R50表示碳數1~10的烷二基,構成該烷二基的-CH2-可經-O-、-CO-、-NR41-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或-NHCO-取代;*表示與氮原子的結合鍵]R31~R34中,構成該飽和烴基的-CH2-可經-O-、-CO-、-NR41-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或-NHCO-取代,R31及R32可一起形成包含氮原子的環,R33及R34可一起形成包含氮原子的環;R35表示-OH、-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+、-CO2H、-CO2 -Z+、-CO2R40、-SO3R38或-SO2NR39R40;R36及R37分別獨立地表示氫原子或碳數1~6的烷基;m表示0~5的整數;於m為2以上時,多個R35可相同亦可不同;k表示0或1的整數;X表示鹵素原子;Z+表示+N(R41)4、Na+或K+,4個R41可相同亦可不同;R38表示碳數1~20的飽和烴基,該飽和烴基中所含的氫原子可經鹵素原子取代;R39及R40彼此獨立地表示氫原子或可具有取代基的碳數1~
20的飽和烴基,構成該飽和烴基的-CH2-可經-O-、-CO-、-NR41-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或-NHCO-取代,R39及R40可彼此鍵結而形成包含氮原子的3員環~10員環的雜環;R41表示氫原子或碳數1~20的飽和烴基,該飽和烴基中所含的氫原子可經碳數6~10的芳香族烴基取代]。
[8]如[1]至[7]中任一項所述的著色硬化性樹脂組成物,其進而包含溶劑。
[9]一種彩色濾光片,其是由如[1]至[8]中任一項所述的著色硬化性樹脂組成物形成。
[10]一種顯示裝置,其包含如[9]所述的彩色濾光片。
本發明的著色硬化性樹脂組成物包含著色劑、樹脂、聚合性化合物及聚合起始劑。
本發明的著色硬化性樹脂組成物較佳為進而包含溶劑。
本發明的著色硬化性樹脂組成物亦可包含調平劑。
本說明書中,作為各成分而例示的化合物只要並無特別說明,則可單獨使用或組合使用多種。
<著色劑(A)>
所述著色劑包含選自由紅色顏料及氧雜蒽化合物所組成的群組中的至少一種、以及式(I)所表示的化合物。
[式(I)中,a表示式(I)所表示的化合物所具有的-CO2 -及-S(O)2O-的合計數,a)於a為1~10的任一整數的情況下,X表示CR8R9,R1表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基或氫原子,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;另外,該烴基及該雜環基可具有選自由-CO2 -及-S(O)2O-所組成的群組中的至少一種;R2~R9彼此獨立地表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基、氫原子、鹵素原子、氰基、硝基、-CO2 -或-S(O)2O-,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;另外,該烴基及該雜環基可具有選自由-CO2 -及-S(O)2O-所組成的群組中的至少一種;
R2與R3、R3與R4、R4與R5、R6與R7、及R8與R9的至少一組可與各自鍵結的碳原子一起形成可具有取代基的環,該環包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;另外,該環可具有選自由-CO2 -及-S(O)2O-所組成的群組中的至少一種;Rna表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基或氫原子,該烴基及該雜環基可具有選自由-CO2 -及-S(O)2O-所組成的群組中的至少一種;於存在多個Rna的情況下,該些可相同亦可不同;Mb+表示氫離子或b價的金屬離子;於存在多個Mb+的情況下,該些可相同亦可不同;於Mb+為氫離子時,該氫離子與所述-CO2 -或-S(O)2O-一起作為-CO2H及S(O)2OH而存在;b表示1~6的任一整數;m表示Mb+的個數;n為滿足n=b×m/a的關係的數;b)於a為0的情況下,n表示1且m表示0;R1表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基或氫原子,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;
R2~R5彼此獨立地表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基、氫原子、鹵素原子、氰基或硝基,該烴基中所含的-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;R2與R3、R3與R4、及R4與R5的至少一組可與各自鍵結的碳原子一起形成可具有取代基的環,該環包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;R6表示-CO-ORnb1、-CO-NH2、-CO-NH(Rnb1)、-CO-N(Rnb1)2、-CO-H、-CO-Rnb1或-S(O)2-Rnb1;其中,於R6表示-CO-NH(Rnb1)的情況下,R2~R5充分滿足(ib)及(iib)的至少一者;(ib)R2~R5的至少一者表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基、鹵素原子、氰基或硝基,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;(iib)選自由R2與R3、R3與R4、及R4與R5所組成的群組中的至少一組與各自鍵結的碳原子一起鍵結而形成可具有取代基的環,該環包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;R2~R5中的並未形成環者彼此獨立地表示可具有取
代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基、氫原子、鹵素原子、氰基或硝基,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;R7表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基、氫原子、鹵素原子、氰基或硝基,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;R7可與R6及R7鍵結的碳原子一起形成環;X表示式(1a)所表示的基;
[式(1a)中,R17b~R18b彼此獨立地表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基、氫原子、鹵素原子、氰基或硝基,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;R17b與R18b可與各自鍵結的碳原子一起形成可具有取代基的環,該環包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;*1表示與異吲哚啉環的結合鍵]
Rnb表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基或氫原子;於存在多個Rnb的情況下,該些可相同亦可不同;Rnb1表示可具有取代基的碳數1~35的烴基或可具有取代基的雜環基,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb10-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;於存在多個Rnb1的情況下,該些可相同亦可不同;Rnb10表示可具有取代基的碳數1~35的烴基、可具有取代基的雜環基或氫原子;於存在多個Rnb10的情況下,該些可相同亦可不同]
式(I)所表示的化合物包含a(即式(I)所表示的化合物所具有的-CO2 -及-S(O)2O-的合計數)為1~10的任一整數的態樣1中記載的式(IA)所表示的化合物、以及a為0的態樣2中記載的式(IB)所表示的化合物。
態樣1:式(IA)所表示的化合物
[式(IA)中,R1a表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基或氫原子,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成
環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;另外,該烴基及該雜環基可具有選自由-CO2 -及-S(O)2O-所組成的群組中的至少一種;R2a~R9a彼此獨立地表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基、氫原子、鹵素原子、氰基、硝基、-CO2 -或-S(O)2O-,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;另外,該烴基及該雜環基可具有選自由-CO2 -及-S(O)2O-所組成的群組中的至少一種;R2a與R3a、R3a與R4a、R4a與R5a、R6a與R7a、及R8a與R9a的至少一組可與各自鍵結的碳原子一起形成可具有取代基的環,該環包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;另外,該環可具有選自由-CO2 -及-S(O)2O-所組成的群組中的至少一種;Rna表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基或氫原子,該烴基及該雜環基可具有選自由-CO2 -及-S(O)2O-所組成的群組中的至少一種;於存在多個Rna的情況下,該些可相同亦可不同;Mb+表示氫離子或b價的金屬離子;於存在多個Mb+的情況下,該些可相同亦可不同;
b表示1~6的任一整數;aa表示1~10的任一整數;ma表示Mb+的個數;na為滿足na=b×ma/aa的關係的數]
態樣2:式(IB)所表示的化合物。
[式(IB)中,R1b表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基或氫原子,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;R2b~R5b彼此獨立地表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基、氫原子、鹵素原子、氰基或硝基,該烴基中所含的-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;R2b與R3b、R3b與R4b、及R4b與R5b的至少一組可與各自鍵結的碳原子一起形成可具有取代基的環,該環包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;R6b表示-CO-ORnb1、-CO-NH2、-CO-NH(Rnb1)、-CO-N(Rnb1)2、
-CO-Rnb1或-S(O)2-Rnb1;其中,於R6b表示-CO-NH(Rnb1)的情況下,R2b~R5b充分滿足(ib)及(iib)的至少一者;(ib)R2b~R5b的至少一者表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基、鹵素原子、氰基或硝基,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;(iib)選自由R2b與R3b、R3b與R4b、及R4b與R5b所組成的群組中的至少一組與各自鍵結的碳原子一起鍵結而形成可具有取代基的環,該環包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;R2b~R5b中的並未形成環者彼此獨立地表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基、氫原子、鹵素原子、氰基或硝基,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;R7b表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基、氫原子、鹵素原子、氰基或硝基,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;另外,R7b可與R6b及R7b鍵結的碳原子一起形成環;
Xb表示式(1a)所表示的基;
[式(1a)中,R17b~R18b彼此獨立地表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有以外的取代基的雜環基、氫原子、鹵素原子、氰基或硝基,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;R17b與R18b可與各自鍵結的碳原子一起形成可具有取代基的環,該環包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;*1表示與異吲哚啉環的結合鍵]Rnb表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基或氫原子;於存在多個Rnb的情況下,該些可相同亦可不同;Rnb1表示可具有取代基的碳數1~35的烴基或可具有取代基的雜環基,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb10-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;於存在多個Rnb1的情況下,該些可相同亦可不同;Rnb10表示可具有取代基的碳數1~35的烴基、可具有取代基的雜環基或氫原子;於存在多個Rnb10的情況下,該些可相同亦可
不同]
式(IB)所表示的化合物中所含的-CO2H及-S(O)2OH的合計數為0。以下,存在將-CO2 -及-S(O)2O-稱為「氫離子鍵結性基」的情況。
態樣2中,式(1a)所表示的基中包含式(2a)所表示的基。
[式(2a)中,R19b~R20b彼此獨立地表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基或氫原子,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;Rnb表示與所述相同的含義;*2表示與異吲哚啉環的結合鍵]
再者,烴基中所含的-CH2-經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-、-NRna-或-NRnb-等而形成的基的碳數是作為經-O-、-CO-、-S(O)2-、-NRna-或-NRnb-等取代前的碳數而計數。
本說明書中,「取代基」並不包含-COOH及-S(O)2OH。另外,「取代基」並不包含-CH2-經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-、-NRna-
或-NRnb-而形成的基。以下,存在將-CH2-經取代為-O-、-CO-或-S(O)2-、-NRna-而形成的基稱為「基(Z1)」的情況。以下,存在將-CH2-經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-而形成的基稱為「基(Z2)」的情況。
式(I)所表示的化合物較佳為式(II)所表示的化合物。
[式(II)中,R11表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基或氫原子,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;另外,該烴基及該雜環基可具有選自由-CO2 -及-S(O)2O-所組成的群組中的至少一種;R12~R15彼此獨立地表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基、氫原子、鹵素原子、氰基或硝基,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;該烴基及該雜環基可具有選自由-CO2 -及-S(O)2O-所組成的群組中的至少一種;R12與R13、R13與R14、及R14與R15可與各自鍵結的碳原子
一起形成可具有取代基的環,該環包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-、-NRna-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;該環可具有選自由-CO2 -及-S(O)2O-所組成的群組中的至少一種;R16表示-CO-ORna1、-CO-NH2、-CO-NH(Rna1)、-CO-N(Rna1)2、-CO-H、-CO-Rna1或-S(O)2-Rna1;其中,於R16表示-CO-NH(Rna1)的情況下,R12~R15充分滿足(ix)及(iix)的至少一者;(ix)R12~R15的至少一者表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基、鹵素原子、氰基或硝基,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;另外,該烴基及該雜環基可具有選自由-CO2 -及-S(O)2O-所組成的群組中的至少一種;(iix)R12與R13、R13與R14、及R14與R15的至少一組與各自鍵結的碳原子一起鍵結而形成可具有取代基的環,該環包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;另外,該環可具有選自由-CO2 -及-S(O)2O-所組成的群組中的至少一種;R12~R15中的並未形成環者彼此獨立地表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基、氫原子、鹵素原子、氰基或硝基,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的
-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH及-S(O)2OH;另外,該烴基及該雜環基可具有選自由-CO2 -及-S(O)2O-所組成的群組中的至少一種;X1表示式(1a-x)所表示的基;
[式(1a-x)中,R21~R22彼此獨立地表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基、氫原子、鹵素原子、氰基或硝基,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;該烴基及該雜環基可具有選自由-CO2 -及-S(O)2O-所組成的群組中的至少一種;R21與R22可彼此鍵結而形成可具有取代基的環,該環包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;該環可具有選自由-CO2 -及-S(O)2O-所組成的群組中的至少一種;*1表示與異吲哚啉環的結合鍵]Rna表示與所述相同的含義;Rna1表示可具有取代基的碳數1~35的烴基或可具有取代基的雜環基,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna10-;其中,
並未藉由取代-CH2-而形成-COOH及-S(O)2OH;另外,該烴基及該雜環基可具有選自由-CO2 -及-S(O)2O-所組成的群組中的至少一種;於存在多個Rna1的情況下,該些可相同亦可不同;Rna10表示可具有取代基的碳數1~35的烴基或可具有取代基的雜環基,於存在多個Rna10的情況下,該些可相同亦可不同;ax為式(II)所表示的化合物所具有的-CO2 -及-S(O)2O-的合計數,表示0~10的任一整數;MXbx+表示氫離子或bx價的金屬離子;於存在多個MXbx+的情況下,該些可相同亦可不同;於MXbx+為氫離子時,該氫離子與所述-CO2 -或-S(O)2O-一起作為-CO2H及S(O)2OH而存在;bx表示1~6的任一整數;於ax為0時mx為0;於ax為0以外時,mx表示MXbx+的個數;於ax為0時nx為1;於ax為0以外時,nx為滿足nx=bx×mx/ax的關係的數]
式(1a-x)所表示的基中包含式(2a-x)所表示的基。
[式(2a-x)中,R23~R24彼此獨立地表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基或氫原子,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取
代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH及-S(O)2OH;另外,該烴基及該雜環基可具有選自由-CO2 -及-S(O)2O-所組成的群組中的至少一種;Rna表示與所述相同的含義;*2表示與異吲哚啉環的結合鍵]
式(II)所表示的化合物亦可為式(IIB)所表示的化合物。
[式(IIB)中,R11b表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基或氫原子,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;R12b~R15b彼此獨立地表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基、氫原子、鹵素原子、氰基或硝基,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;R12b與R13b、R13b與R14b、及R14b與R15b可與各自鍵結的碳
原子一起形成可具有取代基的環,該環包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;R16b表示-CO-ORnb1、-CO-NH2、-CO-NH(Rnb1)、-CO-N(Rnb1)2、-CO-H、-CO-Rnb1或-S(O)2-Rnb1;其中,於R16b表示-CO-NH(Rnb1)的情況下,R12b~R15b充分滿足(ixb)及(iixb)的至少一者;(ixb)R12b~R15b的至少一者表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基、鹵素原子、氰基或硝基,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;(iixb)R12b與R13b、R13b與R14b、及R14b與R15b的至少一組與各自鍵結的碳原子一起鍵結而形成可具有取代基的環,該環包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH及-S(O)2OH;R12b~R15b中的並未形成環者彼此獨立地表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基、氫原子、鹵素原子、氰基或硝基,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;X1b表示式(1a-xb)所表示的基;
[式(1a-xb)中,R21b~R22b彼此獨立地表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基、氫原子、鹵素原子、氰基或硝基,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;R21b與R22b可彼此鍵結而形成可具有取代基的環,該環包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH;*1表示與異吲哚啉環的結合鍵]Rnb、Rnb1表示與所述相同的含義]
式(IIB)所表示的化合物所具有的-CO2H及-S(O)2OH的合計數為0。
式(1a-xb)所表示的基中包含式(2a-xb)所表示的基。
[式(2a-xb)中,R23b~R24b彼此獨立地表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基或氫原子,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-;其中,並未藉由取代-CH2-
而形成-COOH或-S(O)2OH;Rnb表示與所述相同的含義;*2表示與異吲哚啉環的結合鍵]
R1~R9、R11~R15、R21~R24、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、R11b~R15b、R17b~R24b、Rna及Rnb所表示的碳數1~40的烴基、Rna1、Rna10、Rnb1及Rnb10所表示的碳數1~35的烴基可為脂肪族烴基及芳香族烴基,該脂肪族烴基可為飽和或不飽和,亦可為鏈狀或脂環式。
作為R1~R9、R11~R15、R21~R24、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、R11b~R15b、R17b~R24b、Rna、Rnb、Rna1、Rna10、Rnb1及Rnb10所表示的飽和或不飽和鏈狀烴基,可列舉:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一基、十二基、十七基、十八基及二十基等直鏈狀烷基等;異丙基、(2-甲基)丙基、異丁基、第二丁基、第三丁基、(2-乙基)丁基、異戊基、新戊基、第三戊基、(1-甲基)戊基、(2-甲基)戊基、(1-乙基)戊基、(3-乙基)戊基、異己基、(5-甲基)己基、(2-乙基)己基、及(3-乙基)庚基等分支鏈狀烷基等;乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基(烯丙基)、異丙烯基、(1-甲基)乙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1,3-丁二烯基、(1-(2-丙烯基))乙烯基、(1,2-二甲基)丙烯基及2-戊烯基等烯基等。
R1~R9、R11~R15、R21~R24、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、R11b~R15b、R17b~R24b、Rna、Rna10、Rnb及Rnb10所表示的飽和或不飽和鏈狀烴基的碳數較佳為1~30,更佳為1~20,進而佳為1
~15,進而更佳為1~10,進而尤佳為1~8,特佳為1~5。Rna1、Rna10、Rnb1及Rnb10所表示的飽和或不飽和鏈狀烴基的碳數較佳為1~28,更佳為1~18,進而佳為1~13,進而更佳為1~8,進而尤佳為1~6,特佳為1~3。
作為R1~R9、R11~R15、R21~R24、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、R11b~R15b、R17b~R24b、Rna、Rnb、Rna1、Rna10、Rnb1及Rnb10所表示的飽和或不飽和脂環式烴基,可列舉:環丙基、1-甲基環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、1-甲基環己基、2-甲基環己基、3-甲基環己基、4-甲基環己基、1,2-二甲基環己基、1,3-二甲基環己基、1,4-二甲基環己基、2,3-二甲基環己基、2,4-二甲基環己基、2,5-二甲基環己基、2,6-二甲基環己基、3,4-二甲基環己基、3,5-二甲基環己基、2,2-二甲基環己基、3,3-二甲基環己基、4,4-二甲基環己基、環辛基、2,4,6-三甲基環己基、2,2,6,6-四甲基環己基及3,3,5,5-四甲基環己基、4-戊基環己基、4-辛基環己基、4-環己基環己基等環烷基;環己烯基(例如環己-2-烯、環己-3-烯)、環庚烯基、環辛烯基等環烯基;降冰片烷基、金剛烷基、雙環[2.2.2]辛烷等。R1~R9、R11~R15、R21~R24、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、R11b~R15b、R17b~R24b、Rna、Rnb、Rna1、Rna10、Rnb1及Rnb10所表示的脂環式烴基的碳數較佳為3~30,更佳為3~20,進而佳為4~20,進而更佳為4~15,進而尤佳為5~15,特佳為5~10,其中,特佳為環戊基、環己基、環庚基、環辛基。
R1~R9、R11~R15、R21~R24、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、
R11b~R15b、R17b~R24b、Rna、Rnb、Rna1、Rna10、Rnb1及Rnb10所表示的飽和或不飽和烴基亦可為將所述列舉的鏈狀烴基及脂環式烴基組合而成的基,例如可列舉:環丙基甲基、環丙基乙基、環丁基甲基、環丁基乙基、環戊基甲基、環戊基乙基、環己基甲基、環己基乙基等鍵結有1個以上的脂環式烴基的烷基。其碳數較佳為4~30,更佳為4~20,進而佳為4~15。
作為R1~R9、R11~R15、R21~R24、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、R11b~R15b、R17b~R24b、Rna、Rnb、Rna1、Rna10、Rnb1及Rnb10所表示的芳香族烴基,可列舉:苯基、鄰甲苯基、間甲苯基、對甲苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、鄰異丙基苯基、間異丙基苯基、對異丙基苯基、鄰-第三丁基苯基、間-第三丁基苯基、對-第三丁基苯基、均三甲苯基、2,6-雙(2-丙基)苯基、2,4,6-三甲基苯基、1-萘基、2-萘基、5,6,7,8-四氫-1-萘基、5,6,7,8-四氫-2-萘基、茀基、菲基及蒽基等芳香族烴基等。芳香族烴基的碳數較佳為6~30,更佳為6~20,進而佳為6~15。
R1~R9、R11~R15、R21~R24、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、R11b~R15b、R17b~R24b、Rna、Rnb、Rna1、Rna10、Rnb1及Rnb10所表示的芳香族烴基只要為具有芳香族烴環的烴基,則並無特別限定,亦可為將所述列舉的鏈狀烴基、脂環式烴基、及芳香族烴基的至少一者與所述列舉的芳香族烴基組合而成的基,可列舉:苄基、2-甲基苄基、3-甲基苄基、4-甲基苄基、苯基乙基、苯基丙基、
1-甲基-1-苯基乙基等芳烷基;苯基乙烯基(phenyl ethenyl)(苯基乙烯基(phenyl vinyl))等芳基烯基;苯基乙炔基等芳基炔基;聯苯基、聯三苯基等鍵結有1個以上的苯基的苯基;環己基甲基苯基、苄基苯基、(二甲基(苯基)甲基)苯基等,其碳數較佳為7~30,更佳為7~20,進而佳為7~15。
R1~R9、R11~R15、R21~R24、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、R11b~R15b、R17b~R24b、Rna、Rnb、Rna1、Rna10、Rnb1及Rnb10所表示的烴基亦可具有一價取代基、或二價取代基。二價取代基較佳為2個結合鍵鍵結於相同的碳原子上而形成雙鍵。
作為該一價取代基,可列舉:甲硫基、乙硫基、丙硫基及丁硫基等碳數1~10的烷硫基(alkyl sulfanyl);氟原子、氯原子、溴原子及碘原子等鹵素原子;硝基;氰基;三氟甲基、全氟乙基、全氟丙基、全氟異丙基、全氟丁基、全氟戊基、全氟己基、全氟庚基、全氟辛基、全氟壬基、全氟癸基、全氟環己基、全氟苯基等氟原子取代全部氫原子而成的碳數1~20、較佳為碳數1~10的烴基;*-CO-SH;*-CO-S-CH3、*-CO-S-CH2CH3、*-CO-S-CH2-CH2-CH3、*-CO-S-CH2-CH2-CH2-CH3等和與烷基(該烷基的碳數為1~10)鍵結的硫原子鍵結的羰基;
*-CO-S-C6H5等和與芳基(該芳基的碳數為6~20)鍵結的硫原子鍵結的羰基;*-OP(O)(ORnb2)2;*-Si(Rnb2)(Rnb3)(Rnb4)等。
所述式中,Rnb2、Rnb3、Rnb4可相同亦可不同,分別表示可具有取代基的碳數1~35的烴基、或可具有取代基的雜環基,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-、-NRnb10-。其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH及-S(O)2OH。Rnb10與所述相同。Rnb2、Rnb3、Rnb4的具體例及較佳的範圍除了並不包含碳數為36以上的例子以外,與R1相同。
作為二價取代基,可列舉:硫酮基(thioxo)、亞胺基、取代有碳數1~20(較佳為碳數1~10)的烷基的亞胺基、取代有碳數6~20的芳基的亞胺基等。作為取代有烷基的亞胺基,可列舉CH3-N=、CH3-CH2-N=、CH3-(CH2)2-N=、CH3-(CH2)3-N=等。作為取代有芳基的亞胺基,可列舉C6H5-N=等。
作為R1~R9、R11~R15、R21~R24、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、R11b~R15b、R17b~R24b、Rna、Rnb、Rna1、Rna10、Rnb1及Rnb10所表示的烴基的取代基,較佳為鹵素原子;硝基;氰基;氟原子取代全部氫原子而成的碳數1~20的烴基;硫代羰基;*-OP(O)(ORnb2)2;*-Si(Rnb2)(Rnb3)(Rnb4)等,
更佳為鹵素原子;硝基;氰基;氟原子取代全部氫原子而成的碳數1~20的烴基;硫代羰基等,更佳為氟原子、氯原子、溴原子;硝基;氰基;氟原子取代全部氫原子而成的碳數1~10的烴基;硫代羰基等。
式(I)中,於a為1~10的整數的情況下、或式(IA)或式(II)所表示的化合物中,烴基亦可具有-CH2-經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-、-NRna-而形成的基(即基(Z1))。另外,式(I)中,於a為0的情況下、或式(IB)或式(IIB)所表示的化合物中,烴基亦可具有-CH2-經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-、或-NRnb-而形成的基(即基(Z2))。
作為基(Z1)、基(Z2),可列舉:甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、戊基氧基、己基氧基、(2-乙基)己基氧基、庚基氧基、辛基氧基、壬基氧基、苯基氧基、及鄰甲苯基氧基等於單側鍵結有碳數為1~20、更佳為碳數1~10的烴基的氧基;環氧基;甲醯基;乙醯基、丙醯基、丁醯基、第三丁醯基、戊醯基、己醯基、(2-乙基)己醯基、庚醯基、辛醯基、壬醯基、苯甲醯基等碳數為2~22、較佳為碳數為2~12的醯基(較佳為烷醯基(alkanoyl));甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基、第三
丁氧基羰基、戊基氧基羰基、己基氧基羰基、(2-乙基)己基氧基羰基、庚基氧基羰基及辛基氧基羰基、壬基氧基羰基、苯基氧基羰基、鄰甲苯基氧基羰基等鍵結有碳數1~20、較佳為碳數1~10的烴基的氧基羰基;胺基;N-甲基胺基、N,N-二甲基胺基、N-乙基胺基、N,N-二乙基胺基、N-丙基胺基、N,N-二丙基胺基、N-異丙基胺基、N,N-二異丙基胺基、N-丁基胺基、N,N-二丁基胺基、N-異丁基胺基、N,N-二異丁基胺基、N-第二丁基胺基、N,N-二第二丁基胺基、N-第三丁基胺基、N,N-二第三丁基胺基、N-戊基胺基、N,N-二戊基胺基、N-(1-乙基丙基)胺基、N,N-二(1-乙基丙基)胺基、N-己基胺基、N,N-二己基胺基、N-(2-乙基)己基胺基、N,N-二(2-乙基)己基胺基、N-庚基胺基、N,N-二庚基胺基、N-辛基胺基、N,N-二辛基胺基、N-壬基胺基、N,N-二壬基胺基、N-苯基胺基、N,N-二苯基胺基、N,N-乙基甲基胺基、N,N-丙基甲基胺基、N,N-異丙基甲基胺基、N,N-丁基甲基胺基、N,N-第三丁基甲基胺基及N,N-苯基甲基胺基等經1個或2個碳數1~20、較佳為碳數1~10的烴基取代的胺基;胺磺醯基;N-甲基胺磺醯基、N,N-二甲基胺磺醯基、N-乙基胺磺醯基、N,N-二乙基胺磺醯基、N-丙基胺磺醯基、N,N-二丙基胺磺醯基、N-異丙基胺磺醯基、N,N-二異丙基胺磺醯基、N-丁基胺磺醯基、N,N-二丁基胺磺醯基、N-異丁基胺磺醯基、N,N-二異丁基胺磺醯
基、N-第二丁基胺磺醯基、N,N-二第二丁基胺磺醯基、N-第三丁基胺磺醯基、N,N-二第三丁基胺磺醯基、N-戊基胺磺醯基、N,N-二戊基胺磺醯基、N-(1-乙基丙基)胺磺醯基、N,N-二(1-乙基丙基)胺磺醯基、N-己基胺磺醯基、N,N-二己基胺磺醯基、N-(2-乙基)己基胺磺醯基、N,N-二(2-乙基)己基胺磺醯基、N-庚基胺磺醯基、N,N-二庚基胺磺醯基、N-辛基胺磺醯基、N,N-二辛基胺磺醯基、N,N-辛基甲基胺磺醯基、N-壬基胺磺醯基、N,N-二壬基胺磺醯基、N-苯基胺磺醯基、N,N-二苯基胺磺醯基、N,N-乙基甲基胺磺醯基、N,N-丙基甲基胺磺醯基、N,N-異丙基甲基胺磺醯基、N,N-丁基甲基胺磺醯基、N,N-第三丁基甲基胺磺醯基及N,N-苯基甲基胺磺醯基等經1個或2個碳數1~20、較佳為碳數1~10的烴基取代的胺磺醯基;甲醯基胺基;乙醯基胺基、丙醯基胺基、丁醯基胺基、2,2-二甲基丙醯基胺基、戊醯基胺基、己醯基胺基、(2-乙基)己醯基胺基、庚醯基胺基、辛醯基胺基、壬醯基胺基、癸醯基胺基、十一醯基胺基、十二醯基胺基、二十一醯基胺基、苯甲醯基胺基等碳數1~22、較佳為碳數1~12的烷醯基胺基;羥基;甲醯基氧基、乙醯氧基、丙醯基氧基、丁醯基氧基、2,2-二甲基丙醯基氧基、戊醯基氧基、己醯基氧基、(2-乙基)己醯基氧基、庚醯基氧基、辛醯基氧基、壬醯基氧基及苯甲醯基氧基等碳數1~20、較佳為碳數1~10的烷醯基氧基;
甲基磺醯基、乙基磺醯基、丙基磺醯基、丁基磺醯基、戊基磺醯基、己基磺醯基、(2-乙基)己基磺醯基、庚基磺醯基、辛基磺醯基、壬基磺醯基、癸基磺醯基、苯基磺醯基及對甲苯基磺醯基等取代有碳數1~20、較佳為碳數1~10的烴基的磺醯基;胺甲醯基;N-甲基胺甲醯基、N,N-二甲基胺甲醯基、N-乙基胺甲醯基、N,N-二乙基胺甲醯基、N-丙基胺甲醯基、N,N-二丙基胺甲醯基、N-異丙基胺甲醯基、N,N-二異丙基胺甲醯基、N-丁基胺甲醯基、N,N-二丁基胺甲醯基、N-異丁基胺甲醯基、N,N-二異丁基胺甲醯基、N-第二丁基胺甲醯基、N,N-二第二丁基胺甲醯基、N-第三丁基胺甲醯基、N,N-二第三丁基胺甲醯基、N-戊基胺甲醯基、N,N-二戊基胺甲醯基、N-(1-乙基丙基)胺甲醯基、N,N-二(1-乙基丙基)胺甲醯基、N-己基胺甲醯基、N,N-二己基胺甲醯基、N-(2-乙基)己基胺甲醯基、N,N-二(2-乙基)己基胺甲醯基、N-庚基胺甲醯基、N,N-二庚基胺甲醯基、N-辛基胺甲醯基、N,N-二辛基胺甲醯基、N-壬基胺甲醯基、N,N-二壬基胺甲醯基、N-苯基胺甲醯基、N,N-二苯基胺甲醯基、N,N-乙基甲基胺甲醯基、N,N-丙基甲基胺甲醯基、N,N-異丙基甲基胺甲醯基、N,N-丁基甲基胺甲醯基、N,N-第三丁基甲基胺甲醯基及N,N-苯基甲基胺甲醯基等經1個或2個碳數1~20、較佳為碳數1~10的烴基取代的胺甲醯基;*-COCORnb2;*-OCON(Rnb2)2;
*-N(Rnb2)COORnb2等。
所述式中,Rnb2可相同亦可不同,表示與所述相同的含義。
R1~R9、R11~R15、R21~R24、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、R11b~R15b、R17b~R24b、Rna、Rnb、Rna1、Rna10、Rnb1及Rnb10所表示的雜環基可為單環亦可為多環,較佳為包含雜原子作為環的構成要素的雜環。作為雜原子,可列舉氮原子、氧原子及硫原子等。
R1~R9、R11~R15、R21~R24、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、R11b~R15b、R17b~R24b、Rna、Rnb、Rna1、Rna10、Rnb1及Rnb10所表示的雜環基的碳數較佳為2~30,更佳為3~22,進而佳為3~20,進而更佳為3~18,進而尤佳為3~15,特佳為3~14。
作為僅包含氮原子作為雜原子的雜環,可列舉:氮丙啶、吖丁啶(azetidine)、吡咯啶、哌啶、哌嗪等單環系飽和雜環;2,5-二甲基吡咯等吡咯、2-甲基吡唑、3-甲基吡唑等吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑等5員環系不飽和雜環;吡啶、噠嗪、6-甲基嘧啶等嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪等6員環系不飽和雜環;吲唑、吲哚啉、異吲哚啉、吲哚、吲哚嗪、苯并咪唑、喹啉、異喹啉、5,6,7,8-四氫(3-甲基)喹噁啉、3-甲基喹噁啉等喹噁啉、喹唑啉、噌啉、酞嗪、萘啶、嘌呤、喋啶、苯并吡唑、苯并哌啶等縮合二環系雜環;咔唑、吖啶、啡嗪等縮合三環系雜環;下述式所表示的環等。
(式中,*表示結合鍵)
作為僅包含氧原子作為雜原子的雜環,可列舉:氧雜環丙烷、氧雜環丁烷、四氫呋喃、四氫吡喃、1,3-二噁烷、1,4-二噁烷、1-環戊基二氧雜環戊烷等單環系飽和雜環;1,4-二氧雜螺環[4.5]癸烷、1,4-二氧雜螺環[4.5]壬烷等二環系飽和雜環;α-乙醯內酯、β-丙內酯、γ-丁內酯、δ-戊內酯等內酯系雜環;2,3-二甲基呋喃、2,5-二甲基呋喃等呋喃等5員環系不飽和雜環;2H-吡喃、4H-吡喃等6員環系不飽和雜環;1-苯并呋喃、4-甲基苯并吡喃等苯并吡喃、苯并間二氧雜環戊烯(benzodioxole)、色原烷(chromane)、異色原烷等縮合二環系雜環;氧雜蒽、二苯并呋喃等縮合三環系雜環等。
作為僅包含硫原子作為雜原子的雜環,可列舉:二硫雜環戊烷等5員環系飽和雜環;噻烷、1,3-二噻烷、2-甲基-1,3-二噻烷等6員環系飽和雜環;3-甲基噻吩、2-羧基噻吩等噻吩、4H-硫代吡喃、苯并四氫硫代吡喃等苯并硫代吡喃等5員環系不飽和雜環;苯并噻吩等縮合二環系雜環等;噻蒽、二苯并噻吩等縮合三環系雜環等。
作為包含氮原子及氧原子作為雜原子的雜環,可列舉:嗎啉、2-吡咯啶酮、2-甲基-2-吡咯啶酮、2-哌啶酮、2-甲基-2-哌啶
酮等單環系飽和雜環;4-甲基噁唑等噁唑、2-甲基異噁唑、3-甲基異噁唑等異噁唑等單環系不飽和雜環;苯并噁唑、苯并異噁唑、苯并噁嗪、苯并二噁烷、苯并咪唑啉等縮合二環系雜環;啡噁嗪等縮合三環系雜環等。
作為包含氮原子及硫原子作為雜原子的雜環,可列舉:3-甲基噻唑、2,4-二甲基噻唑等噻唑等單環系雜環;苯并噻唑等縮合二環系雜環;啡噻嗪等縮合三環系雜環等。
所述雜環基亦可為將所述列舉的烴基組合而成的基,可列舉四氫呋喃基甲基、甲基四氫呋喃基等。
再者,所述雜環的鍵結位為各環中所含的任意的氫原子脫離的位置。
於R1~R9、R1a~R9a、R11~R15、R21~R24所表示的雜環基包含並未構成環的-CH2-時,該-CH2-可經-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-取代。於取代-CH2-的情況下,R1~R9、R1a~R9a、R11~R15、R21~R24所表示的雜環基包含基(Z1)。
於R1~R5、R7、R1b~R5b、R7b、R11b~R15b、R17b~R24b所表示的雜環基包含並未構成環的-CH2-時,該-CH2-可經-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-取代。於取代-CH2-的情況下,R1~R5、R7、R1b~R5b、R7b、R11b~R15b、R17b~R24b所表示的雜環基包含基(Z2)。
於所述雜環包含氮原子作為其構成元素的情況下,於該氮原子上亦可鍵結所述R1。
於R2與R3、R3與R4、R4與R5、R6與R7、R8與R9、
R12與R13、R13與R14、R14與R15、R21與R22、R2a與R3a、R3a與R4a、R4a與R5a、R6a與R7a、R8a與R9a、R2b與R3b、R3b與R4b、R4b與R5b、R6b與R7b、R12b與R13b、R13b與R14b、R14b與R15b、R17b與R18b、或R21b與R22b鍵結而形成環的情況下,該環可為烴環,亦可為雜環。作為烴環,可列舉脂肪族烴環、芳香族烴環等。
脂肪族烴環可列舉:環丙烷環、甲基環丙烷環、環丁烷環、環戊烷環、環己烷環、環庚烷環、甲基環己烷環、1,1-二甲基環己烷環、1,2-二甲基環己烷環、1,3-二甲基環己烷環、1,4-二甲基環己烷環、環辛烷環、1,3,5-三甲基環己烷環、1,1,3,3-四甲基環己烷環、戊基環己烷環、辛基環己烷環、環己基環己烷環等環烷烴環;環己烯環、環庚烯環、環辛烯環等環烯烴環;降冰片烷、金剛烷、雙環[2.2.2]辛烷等。脂肪族烴環的碳數例如為3~30,較佳為3~20,更佳為4~20,進而更佳為4~15,進而尤佳為5~15,特佳為5~10。
芳香族烴環可列舉:苯、甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯、異丙基苯、第三丁基苯、均三甲苯、1,5-雙(2-丙基)苯、萘、1,2,3,4-四氫萘、茀、菲、蒽等。芳香族烴環的碳數例如為6~30,較佳為6~20,更佳為6~15。
R2與R3、R3與R4、R4與R5、R6與R7、R8與R9、R12與R13、R13與R14、R14與R15、R21與R22、R2a與R3a、R3a與R4a、R4a與R5a、R6a與R7a、R8a與R9a、R2b與R3b、R3b與R4b、R4b與R5b、R6b與R7b、R12b與R13b、R13b與R14b、R14b與R15b、R17b與
R18b、或R21b與R22b鍵結而形成的環亦可具有取代基。作為該取代基,可列舉與R1~R9、R11~R15、R21~R24、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、R11b~R15b、R17b~R24b、Rna、Rnb、Rna1、Rna10、Rnb1及Rnb10所表示的烴基可具有的取代基相同者。
於R2與R3、R3與R4、R4與R5、R6與R7、R8與R9、R12與R13、R13與R14、R14與R15、R21與R22、R2a與R3a、R3a與R4a、R4a與R5a、R6a與R7a或R8a與R9a鍵結而形成的環包含並未構成環的-CH2-時,該-CH2-可經-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-取代。於取代-CH2-的情況下,R2與R3、R3與R4、R4與R5、R6與R7、R8與R9、R12與R13、R13與R14、R14與R15、R21與R22、R2a與R3a、R3a與R4a、R4a與R5a、R6a與R7a或R8a與R9a鍵結而形成的環包含基(Z1)。
於R2與R3、R3與R4、R4與R5、R2b與R3b、R3b與R4b、R4b與R5b、R6b與R7b、R12b與R13b、R13b與R14b、R14b與R15b、R17b與R18b、或R21b與R22b鍵結而形成的環包含並未構成環的-CH2-時,該-CH2-可經-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-取代。於取代-CH2-的情況下,R2與R3、R3與R4、R4與R5、R2b與R3b、R3b與R4b、R4b與R5b、R6b與R7b、R12b與R13b、R13b與R14b、R14b與R15b、R17b與R18b、或R21b與R22b鍵結而形成的環包含所述基(Z2)。
於R2與R3、R3與R4、R4與R5、R6與R7、R8與R9、R12與R13、R13與R14、R14與R15、R21與R22、R2a與R3a、R3a與R4a、R4a與R5a、R6a與R7a、R8a與R9a、R2b與R3b、R3b與R4b、R4b
與R5b、R6b與R7b、R12b與R13b、R13b與R14b、R14b與R15b、R17b與R18b、或R21b與R22b鍵結而形成雜環的情況下,該雜環可形成與所述R1~R9、R11~R15、R21~R24、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、R11b~R15b、R17b~R24b、Rna、Rnb、Rna1、Rna10、Rnb1及Rnb10所表示的雜環相同的雜環。於R2與R3、R3與R4、R4與R5、R6與R7、R8與R9、R12與R13、R13與R14、R14與R15、R2a與R3a、R3a與R4a、R4a與R5a、R2b與R3b、R3b與R4b、R4b與R5b、R6b與R7b、R12b與R13b、R13b與R14b、或R14b與R15b鍵結而形成雜環的情況下,該雜環基可與R2~R5、R2a~R5a、R2b~R5b、R12~R15或R12b~R15b鍵結的苯環一同具有2環以上的環結構。作為該具有2環以上的環結構的雜環,例如可列舉具有下述式的結構的雜環。
(式中的苯環相當於式(I)所表示的化合物所具有的異吲哚啉結構中的苯環)
於R2與R3、R3與R4、R4與R5、R6與R7、R8與R9、R12與R13、R13與R14、R14與R15、R21與R22、R2a與R3a、R3a與R4a、R4a與R5a、R6a與R7a、R8a與R9a、R2b與R3b、R3b與R4b、R4b與R5b、R6b與R7b、R12b與R13b、R13b與R14b、R14b與R15b、R17b與R18b、或R21b與R22b鍵結而形成雜環的情況下,該雜環亦可具有取代基。作為該取代基,可列舉與R1~R9、R11~R15、R21~R24、
R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、R11b~R15b、R17b~R24b、Rna、Rnb、Rna1、Rna10、Rnb1及Rnb10所表示的烴基可具有的取代基相同的基。
於R2與R3、R3與R4、R4與R5、R6與R7、R8與R9、R12與R13、R13與R14、R14與R15、R21~R24、R21與R22、R2a與R3a、R3a與R4a、R4a與R5a、R6a與R7a或R8a與R9a鍵結而形成的雜環包含並未構成環的-CH2-時,該-CH2-可經-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-取代。於取代-CH2-的情況下,R2與R3、R3與R4、R4與R5、R6與R7、R8與R9、R12與R13、R13與R14、R14與R15、R21與R22、R2a與R3a、R3a與R4a、R4a與R5a、R6a與R7a或R8a與R9a鍵結而形成的雜環包含基(Z1)。
於R2與R3、R3與R4、R4與R5、R6與R7、R2b與R3b、R3b與R4b、R4b與R5b、R6b與R7b、R12b與R13b、R13b與R14b、R14b與R15b、R17b與R18b、或R21b與R22b鍵結而形成的雜環包含並未構成環的-CH2-時,該-CH2-可經-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-取代。於取代-CH2-的情況下,R2與R3、R3與R4、R4與R5、R6與R7、R2b與R3b、R3b與R4b、R4b與R5b、R6b與R7b、R12b與R13b、R13b與R14b、R14b與R15b、R17b與R18b、或R21b與R22b鍵結而形成的雜環包含基(Z2)。
於所述雜環包含氮原子作為其構成元素的情況下,於該氮原子上亦可鍵結所述R1b。
R1~R9、R11~R15、R21~R24、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、R11b~R15b、R17b~R24b、Rna、Rnb、Rna1及Rnb1所表示的雜環基亦
可具有取代基。作為該取代基,可列舉與R1~R9、R11~R15、R21~R24、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、R11b~R15b、R17b~R24b、Rna、Rnb、Rna1及Rnb1所表示的烴基可具有的取代基相同者。於所述雜環包含氮原子作為其構成元素的情況下,於該氮原子上亦可鍵結所述烴基作為取代基。
R1a~R9a的至少一者、較佳為R6a~R9a的至少一者、更佳為R6a及R7a的一者與R8a及R9a的一者較佳為烴基。於R1a~R9a、R11~R16或R21~R24為烴基的情況下,該烴基中所含的-CH2-亦可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH及-S(O)2OH。另外,R6a及R7a的一者與R8a及R9a的一者為烴基,且於該烴基中所含的-CH2-經取代的情況下,R6a及R7a的另一者與R8a及R9a的另一者較佳為選自由CN、COO-、S(O)2O-所組成的群組中的一種,更佳為CN。作為取代-CH2-而成的基,例如可列舉:-CO-ORna2(該基為-CH2-CH2-Rna2的2個-CH2-分別經-CO-、-O-取代的基)、-CO-NH2(該基為-CH2-CH2-H的2個-CH2-分別經-CO-與-NH-取代的基)、-CO-NH(Rna2)(該基為-CH2-CH2-Rna2的2個-CH2-分別經-CO-與-NH-取代的基)、-CO-N(Rna2)2(該基為-CH2-CH2-Rna2的2個-CH2-分別經-CO-與-NRna2-取代的基)、-CO-H(該基為-CH2-H的-CH2-經-CO-取代的基)、-CO-Rna2(該基為-CH2-Rna2的-CH2-經-CO-取代的基)或-S(O)2-Rna2(該基為-CH2-Rna2的-CH2-經-S(O)2-取代的基)等。
Rna2表示可具有取代基的碳數1~35的烴基、或可具有
取代基的雜環基,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna10-。其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH及-S(O)2OH。另外,該烴基或雜環基可具有選自由-CO2 -及-S(O)2O-所組成的群組中的至少一種。Rna10與所述相同。Rna2的具體例及較佳的範圍除了並不包含碳數為36以上的例子以外,與R1a相同。於包含多個Rna2的情況下,該些可相同亦可不同。
Rna2亦可具有基(Z1)。作為Rna2可具有的較佳的基(Z1),較佳為:氯原子等鹵素原子;胺磺醯基;羥基;甲氧基等於單側鍵結有碳數1~10的烴基的氧基;甲氧基羰基等鍵結有碳數1~10的烴基的氧基羰基;-SO2NH2等。另外,Rna2亦可具有-CO2 -、-S(O)2O-等。
R1b~R5b、R7b、R11b~R15b、R17b~R24b為烴基的情況下,該烴基中所含的-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。作為取代-CH2-而成的基,可列舉-CO-ORnb5、-CO-NH2、-CO-NH(Rnb5)、-CO-N(Rnb5)2、-CO-H、-CO-Rnb5、-S(O)2-Rnb5等。
Rnb5表示可具有取代基的碳數1~35的烴基、或可具有取代基的雜環基,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb10-。其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH及-S(O)2OH。Rnb10與所述相同。Rnb5的具體例及較佳的範圍除了並不包含碳數為36以上的例子以外,與Rnb1相同。於包含多個Rnb5的情況下,該些可相
同亦可不同。
作為-CO-ORna1、-CO-ORna2、-CO-ORnb1、及-CO-ORnb5,較佳為甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、第三丁氧基羰基、丁氧基羰基、戊基氧基羰基、己基氧基羰基、(2-乙基)己基氧基羰基、庚基氧基羰基、辛基氧基羰基、壬基氧基羰基、癸基氧基羰基、十一基氧基羰基、十二基氧基羰基、苯基氧基羰基及二十基氧基羰基等鍵結有碳數1~35的烴基的氧基羰基等,更佳為可列舉鍵結有碳數1~10的烴基的氧基羰基等。
作為-CO-NH(Rna1)、-CO-NH(Rna2)、-CO-NH(Rnb1)、-CO-NH(Rnb5)、-CO-N(Rna1)2、-CO-N(Rna2)2、-CO-N(Rnb1)2、及-CO-N(Rnb5)2,較佳為:N-甲基胺甲醯基、N-乙基胺甲醯基、N-丙基胺甲醯基、N-異丙基胺甲醯基、N-丁基胺甲醯基、N-異丁基胺甲醯基、N-第二丁基胺甲醯基、N-第三丁基胺甲醯基、N-戊基胺甲醯基、N-(1-乙基丙基)胺甲醯基、N-己基胺甲醯基、N-(2-乙基)己基胺甲醯基、N-庚基胺甲醯基、N-辛基胺甲醯基、N-壬基胺甲醯基、N-癸基胺甲醯基、N-十一基胺甲醯基、N-十二基胺甲醯基、N-二十基胺甲醯基及N-苯基胺甲醯基等經1個碳數1~35的烴基取代的胺甲醯基等;N,N-二甲基胺甲醯基、N,N-乙基甲基胺甲醯基、N,N-二乙基胺甲醯基、N,N-丙基甲基胺甲醯基、N,N-二丙基胺甲醯基、N,N-異丙基甲基胺甲醯基、N,N-二異丙基胺甲醯基、N,N-第三丁基甲基胺甲醯基、N,N-二異丁基胺甲醯基、N,N-二第二丁基胺甲醯基、
N,N-二第三丁基胺甲醯基、N,N-丁基甲基胺甲醯基、N,N-二丁基胺甲醯基、N,N-丁基辛基胺甲醯基、N,N-二戊基胺甲醯基、N,N-二(1-乙基丙基)胺甲醯基、N,N-二己基胺甲醯基、N,N-二(2-乙基)己基胺甲醯基、N,N-二庚基胺甲醯基、N,N-辛基甲基胺甲醯基、N,N-二辛基胺甲醯基、N,N-二壬基胺甲醯基、N,N-癸基甲基胺甲醯基、N,N-十一基甲基胺甲醯基、N,N-十二基甲基胺甲醯基、N,N-二十基甲基胺甲醯基、N,N-苯基甲基胺甲醯基及N,N-二苯基胺甲醯基等經2個碳數1~35的烴基取代的胺甲醯基等,更佳為可列舉經1個或2個碳數1~10的烴基取代的胺甲醯基等。-CO-NH(Rna2)、-CO-N(Rna2)2中,所述經1個或2個烴基取代的胺甲醯基中,該烴基亦可具有-COO-。
作為-CO-Rna1、-CO-Rna2、-CO-Rnb1、及-CO-Rnb5,較佳為乙醯基、丙醯基、丁醯基、2,2-二甲基丙醯基、戊醯基、己醯基、(2-乙基)己醯基、庚醯基、辛醯基、壬醯基、癸醯基、十一醯基、十二醯基、二十一醯基、苯甲醯基、苯基甲基羰基、苯基乙基羰基及苯基丙基羰基等鍵結有為烴基且碳數為1~35的基的羰基,更佳為可列舉鍵結有為烴基且碳數為1~10的基的羰基等。-CO-Rna1、-CO-Rna2、-CO-Rnb1及-CO-Rnb5中,鍵結有烴基的羰基中,該烴基亦可具有:氯原子等鹵素原子;胺磺醯基;羥基;甲氧基等於單側鍵結有碳數1~10的烴基的氧基;甲氧基羰基等鍵結有碳數1~10的烴基的氧基羰基等。-CO-Rna1、-CO-Rna2中,鍵結有烴基的羰基中,該烴基亦可具有-COO-、S(O)2O-等。作為
-CO-Rna1、-CO-Rna2、-CO-Rnb1、及-CO-Rnb,亦較佳為甲醯基。
作為-S(O)2-Rna1、-S(O)2-Rna2、-S(O)2-Rnb1、及-S(O)2-Rnb5,較佳為甲基磺醯基、乙基磺醯基、丙基磺醯基、丁基磺醯基、戊基磺醯基、己基磺醯基、(2-乙基)己基磺醯基、庚基磺醯基、辛基磺醯基、壬基磺醯基、癸基磺醯基、十一基磺醯基、十二基磺醯基、二十基磺醯基、苯基磺醯基、對甲苯基磺醯基等鍵結有碳數1~35的烴基的磺醯基等,更佳為可列舉鍵結有碳數1~10的烴基的磺醯基等。
R2與R3、R3與R4、R4與R5、R12與R13、R13與R14、R14與R15、R2a與R3a、R3a與R4a、R4a與R5a、R2b與R3b、R3b與R4b、R4b與R5b、R12b與R13b、R13b與R14b、及R14b與R15b形成的環與式(I)、式(IA)、式(IB)、式(II)或式(IIB)的異吲哚啉骨架的苯縮合。作為R2與R3、R3與R4、R4與R5、R12與R13、R13與R14、R14與R15、R2a與R3a、R3a與R4a、R4a與R5a、R2b與R3b、R3b與R4b、R4b與R5b、R12b與R13b、R13b與R14b、及R14b與R15b形成的環與所述苯環的縮合環結構,可列舉:茚(indene)、萘、聯伸苯(biphenylene)、苯并二茚(indacene)、苊(acenaphthylene)、茀、萉(phenalene)、菲、蒽、熒蒽(fluoranthene)、醋菲烯(acephenanthrylene)、醋蒽烯(aceanthrylene)、聯三伸苯(triphenylene)、芘、1,2-苯并菲(chrysene)、N-甲基鄰苯二甲醯亞胺、N-(1-苯基乙基)鄰苯二甲醯亞胺及稠四苯(tetracene)等烴系縮環結構及其部分還原體(例如,
9,10-二氫蒽、1,2,3,4-四氫萘等);吲哚、異吲哚、吲唑、喹啉、異喹啉、酞嗪、喹噁啉、喹唑啉、噌啉、咔唑、咔啉、啡啶(phenanthridine)、吖啶、呸啶(perimidine)、啡啉、啡嗪等含氮縮合雜環及其部分還原體;3-氫苯并呋喃-2-酮等含氧縮合雜環及其部分還原體。
R6與R7形成的環或R8與R9形成的環與式(I)的異吲哚啉骨架的環外亞甲基(exomethylene)(C=CH2)鍵結。
R6a與R7a形成的環或R8a與R9a形成的環與式(IA)的異吲哚啉骨架的環外亞甲基(C=CH2)鍵結。若將R6與R7形成的環、R8與R9形成的環、R6a與R7a形成的環、或R8a與R9a形成的環作為包含該環外亞甲基(C=CH2)的結構而列舉,則可例示例如下述群組A般的羰基與環外亞甲基及羰基依此序排列的結構。**表示與異吲哚啉骨架的結合鍵。
[式中,R25及R26彼此獨立地表示可具有取代基的碳數1~35的烴基、可具有取代基的雜環基、或氫原子,該烴基中所含的-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-COOH及-S(O)2OH;該烴基及該雜環基亦可具有選自由-CO2 -及-S(O)2O-所組成的群組中的至少一種作為取代基]
作為R25、R26的具體例及較佳例,可列舉R1a中的將碳數為36以上的例子除外的例子。
R21與R22形成的環與式(II)的異吲哚啉骨架的環外亞甲基(C=CH2)鍵結,且若將R21與R22形成的環作為包含該環外亞甲基(C=CH2)的結構而列舉,則可例示例如下述群組B般的羰基與環外亞甲基及羰基依此序排列的結構。**表示與異吲哚啉
骨架的結合鍵。
[式中,R23及R24與所述相同]
R17b與R18b形成的環與式(IB)的異吲哚啉骨架的環外亞甲基(C=CH2)鍵結。R21b與R22b形成的環與式(IIB)的異吲哚啉骨架的環外亞甲基(C=CH2)鍵結。若將R17b與R18b形成的環或R21b與R22b形成的環作為包含該環外亞甲基(C=CH2)的結
構而列舉,則可例示例如下述群組C般的羰基與環外亞甲基及羰基依此序排列的結構。**表示與異吲哚啉骨架的結合鍵。
[式中,R23b及R24b表示與所述相同的含義]
R2與R3、R3與R4、R4與R5、R12與R13、R13與R14、R14與R15、R2a與R3a、R3a與R4a、R4a與R5a、R2b與R3b、R3b與R4b、R4b與R5b、R12b與R13b、R13b與R14b、及R14b與R15b形成的
環亦可具有取代基。作為該取代基,可列舉與R11~R15、R21~R24、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、R11b~R15b、R17b~R24b、Rna、Rnb、Rna1、Rna10、Rnb1及Rnb10所表示的烴基可具有的取代基相同的基。
作為R12~R15、R21~R22、R2a~R9a、R2b~R5b、R7b、R12b~R15b、R17b~R18b、R21b~R22b所表示的鹵素原子,可列舉氟原子、氯原子、溴原子及碘原子,較佳為氯原子、溴原子。
Mb+、MXbx+較佳為氫離子或Li+、Na+、K+等一價金屬離子、二價以上的金屬陽離子,更佳為氫離子或二價以上的金屬陽離子,最佳為氫離子。亦可為二價以上的金屬陽離子。作為二價以上的金屬陽離子,可列舉元素週期表的2族~15族的金屬的陽離子,較佳為可列舉Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Cd2+、Ni2+、Zn2+、Cu2+、Hg2+、Fe2+、Co2+、Sn2+、Pb2+及Mn2+等二價的金屬陽離子;Al3+、Fe3+及Cr3+等三價的金屬陽離子;Sn4+、Mn4+、Ce4+等四價的金屬陽離子,更佳為可列舉Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Ni2+、Zn2+、Cu2+、Fe2+、Co2+、Sn2+、Mn2+、Al3+、Fe3+、Cr3+、Sn4+及Mn4+,進而佳為可列舉Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Zn2+、Cu2+、Fe2+、Mn2+、Al3+、Fe3+、Cr3+及Mn4+。再者,於Mb+為氫離子的情況下,該氫離子與-CO2 -或-S(O)2O-鍵結而作為-COOH或-S(O)2OH存在。
a、ax較佳為1~10,更佳為1~5,最佳為2~4。
式(I)所表示的化合物是由式(IA)或式(IB)所表示。
作為式(IA)所表示的化合物,較佳為R1a~R9a、Rna2、
Mb+、a為如下般的化合物。
作為R1a,較佳為氫原子。
作為R2a~R5a,較佳為:氫原子;丁基等碳數1~10的烷基;甲氧基等碳數1~10的烷氧基;三氟甲基等烷基中所含的氫原子的全部經取代為氟原子的基;氯原子、溴原子等鹵素原子;硝基;-CO2 -;-S(O)2O-等。
作為R6a,較佳為-COO-、-CO-ORna2、-CO-NH2、-CO-NH(Rna2)、-CO-N(Rna2)2、-CO-H、-CO-Rna2或-S(O)2-Rna2,更佳為-CO-ORna2、-CO-NH2、-CO-NH(Rna2)、-CO-N(Rna2)2或-CO-Rna2。
作為R7a,較佳為可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基、氫原子、鹵素原子、氰基、硝基、-CO2 -或-S(O)2O-,更佳為氰基。
R8a及R9a於並未與各自鍵結的碳原子一起形成環的情況下,作為R8a,較佳為-COO-、-CO-ORna2、-CO-NH2、-CO-NH(Rna2)、-CO-N(Rna2)2、-CO-H、-CO-Rna2或-S(O)2-Rna2,更佳為-CO-ORna2、-CO-NH2、-CO-NH(Rna2)、-CO-N(Rna2)2或-CO-Rna2,作為R9a,較佳為可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基、氫原子、鹵素原子、氰基、硝基、-CO2 -或-S(O)2O-,更佳為氰基。該情況下,R6a與R8a較佳為相同的基。
R8a及R9a於與各自鍵結的碳原子一起形成環的情況下,較佳為形成群組A的結構,更佳為形成式(QQ18)所表示的環。式(QQ18)中,作為R25及R26,較佳為氫原子。
R8a及R9a亦較佳為並未形成環。
作為Rna2,較佳為:甲基、乙基、丁基等碳數1~10的烷基;苯基、甲苯甲醯基(toluyl)、乙基苯基等碳數6~10的芳香族烴基;苄基(亦稱為苯基甲基)、2-甲基苄基、3-甲基苄基、4-甲基苄基、苯基乙基、苯基丙基等將鏈狀烴基與芳香族烴基組合而成的基且碳數7~15的基等,該些基亦可具有-CO2 -、-S(O)2O-,亦可具有甲氧基等碳數1~10的烷氧基;甲氧基羰基等鍵結有碳數1~10的烴基的氧基羰基;胺磺醯基;羥基;氯原子等鹵素原子作為取代基,較佳為具有-CO2 -、-S(O)2O-。
作為Mb+,較佳為選自由氫離子、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Zn2+、Cu2+、Fe2+、Mn2+、Al3+、Fe3+、Cr3+及Mn4+所組成的群組中的一種,進而佳為氫離子。
作為a,較佳為1~5的任一整數,進而佳為2。
作為式(IB)所表示的化合物,較佳為R1b~R7b、R17b~R18b、Rnb1、Rnb5為如下般者。
作為R1b,較佳為氫原子。
作為R2b~R5b,較佳為:氫原子;丁基等碳數1~10的烷基;甲氧基等碳數1~10的烷氧基;三氟甲基等烷基中所含的氫原子的全部經取代為氟原子的基;氯原子、溴原子等鹵素原子;硝基等。
作為R6b,較佳為-CO-ORnb1、-CO-NH2、-CO-NH(Rnb1)、-CO-N(Rnb1)2或-CO-Rnb1。
作為R7b,較佳為可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基、氫原子、鹵素原子、氰基、硝基、-CO2 -或-S(O)2O-,更佳為氰基。
R17b及R18b於並未與各自鍵結的碳原子一起形成環的情況下,作為R17b,較佳為-CO-ORnb5、-CO-NH2、-CO-NH(Rnb5)、-CO-N(Rnb5)2、-CO-H、-CO-Rnb5或-S(O)2-Rnb5,更佳為-CO-ORnb5、-CO-NH2、-CO-NH(Rnb5)、-CO-N(Rnb5)2或-CO-Rnb5,作為R18b,較佳為可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基、氫原子、鹵素原子、氰基或硝基,更佳為氰基。該情況下,R6b與R17b較佳為相同的基。
R17b及R18b於與各自鍵結的碳原子一起形成環的情況下,較佳為形成群組C的結構,更佳為形成式(2a)所表示的環。式(2a)中,作為R19b及R18b,較佳為氫原子。
R17b及R18b亦較佳為並未形成環。
作為Rnb1、Rnb5,較佳為:甲基、乙基、丁基等碳數1~10的烷基;苯基、甲苯甲醯基、乙基苯基等碳數6~10的芳香族烴基;苯基甲基、苯基乙基等將鏈狀烴基與芳香族烴基組合而成的基且碳數7~15的基等,該些基亦可具有甲氧基等碳數1~10的烷氧基;甲氧基羰基等鍵結有碳數1~10的烴基的氧基羰基;胺磺醯基;羥基;氯原子等鹵素原子作為取代基。
作為式(II)所表示的化合物,較佳為R11~R16、R21~R22、Rna1、Rna2、MXbx+、ax為如下般者。
作為R11,較佳為氫原子。
作為R12~R15,較佳為:氫原子;丁基等碳數1~10的烷基;甲氧基等碳數1~10的烷氧基;三氟甲基等烷基中所含的氫原子的全部經取代為氟原子的基;氯原子、溴原子等鹵素原子;硝基;-CO2 -;-S(O)2O-等。
作為R16,較佳為-CO-ORna1、-CO-NH2、-CO-NH(Rna1)、-CO-N(Rna1)2或-CO-Rna1。
R21及R22於並未與各自鍵結的碳原子一起形成環的情況下,作為R21,較佳為-CO-ORna2、-CO-NH2、-CO-NH(Rna2)、-CO-N(Rna2)2、-CO-H、-CO-Rna2或-S(O)2-Rna2,更佳為-CO-ORna2、-CO-NH2、-CO-NH(Rna2)、-CO-N(Rna2)2或-CO-Rna2,作為R22,較佳為可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基、氫原子、鹵素原子、氰基、硝基、-CO2 -或-S(O)2O-,更佳為氰基。該情況下,R16與R21較佳為相同的基。
R21及R22於與各自鍵結的碳原子一起形成環的情況下,較佳為形成群組B的結構,更佳為形成式(2a-x)所表示的環。式(2a-x)中,作為R23及R24,較佳為氫原子。
R21及R22亦較佳為並未形成環。
作為Rna1、Rna2,較佳為:甲基、乙基、丁基等碳數1~10的烷基;苯基、甲苯甲醯基、乙基苯基等碳數6~10的芳香族烴基;苯基甲基、苯基乙基等將鏈狀烴基與芳香族烴基組合而成的基且碳數7~15的基等,該些基亦可具有-CO2 -;-S(O)2O-;
甲氧基等碳數1~10的烷氧基;甲氧基羰基等鍵結有碳數1~10的烴基的氧基羰基;胺磺醯基;羥基;氯原子等鹵素原子作為取代基。
作為MXbx+,較佳為選自由氫離子、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Zn2+、Cu2+、Fe2+、Mn2+、Al3+、Fe3+、Cr3+及Mn4+所組成的群組中的一種。
ax較佳為1~10的任一整數,更佳為1~5的任一整數。
作為式(IIB)所表示的化合物,較佳為R11b~R16b、R21b~R24b、Rnb1、Rnb5為如下般的化合物。
作為R11b,較佳為氫原子。
作為R12b~R15b,較佳為:氫原子;丁基等碳數1~10的烷基;甲氧基等碳數1~10的烷氧基;三氟甲基等烷基中所含的氫原子的全部經取代為氟原子的基;氯原子、溴原子等鹵素原子;硝基等。
作為R16b,較佳為-CO-ORnb1、-CO-NH2、-CO-NH(Rnb1)、-CO-N(Rnb1)2或-CO-Rnb1。
R21b及R22b於並未與各自鍵結的碳原子一起形成環的情況下,作為R21b,較佳為-CO-ORnb5、-CO-NH2、-CO-NH(Rnb5)、-CO-N(Rnb5)2、-CO-H、-CO-Rnb5或-S(O)2-Rnb5,更佳為-CO-ORnb5、-CO-NH2、-CO-NH(Rnb5)、-CO-N(Rnb5)2或-CO-Rnb5,作為R22b,較佳為可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基、氫原子、鹵素原子、氰基或硝基,更佳為氰基。該情況下,
R16b與R21b較佳為相同的基。
R21b及R22b於與各自鍵結的碳原子一起形成環的情況下,較佳為形成群組C的結構,更佳為形成式(2a-xb)所表示的環。式(2a-xb)中,作為R23b及R24b,較佳為氫原子。
R21b及R22b亦較佳為並未形成環。
作為Rnb1、Rnb5,較佳為:甲基、乙基、丁基等碳數1~10的烷基;苯基、甲苯甲醯基、乙基苯基等碳數6~10的芳香族烴基;苯基甲基、苯基乙基等將鏈狀烴基與芳香族烴基組合而成的基且碳數7~15的基等,該些基亦可具有甲氧基等碳數1~10的烷氧基;甲氧基羰基等鍵結有碳數1~10的烴基的氧基羰基;胺磺醯基;羥基;氯原子等鹵素原子作為取代基。
作為-CO-ORna1、-CO-ORna2、-CO-ORnb1、及-CO-ORnb5,較佳為甲氧基羰基、乙氧基羰基等鍵結有烷基的碳數為1~10的烴基(尤其是烷基)的氧基羰基。
作為-CO-Rna1、-CO-Rna2、-CO-Rnb1、及-CO-Rnb5,較佳為:苯甲醯基等鍵結有碳數6~10的芳香族環的羰基;乙基羰基、丁基羰基等鍵結有碳數1~10的烷基的羰基;苯基甲基羰基、苯基乙基羰基等鍵結有碳數1~10的芳香族環進行了鍵結的碳數1~10的烷基的羰基。另外,-CO-Rna1、-CO-Rna2的Rna1、Rna2亦可具有:-CO2 -;-S(O)2O-;甲氧基等碳數1~10的烷氧基;甲氧基羰基等鍵結有碳數1~10的烴基的氧基羰基;胺磺醯基;羥基;氯原子等鹵素原子作為取代基,於該鍵結有芳香族環的羰基;鍵
結有烷基的羰基;鍵結有芳香族環進行了鍵結的烷基的羰基等的碳原子上亦可鍵結:-CO2 -;-S(O)2O-;甲氧基等碳數1~10的烷氧基;甲氧基羰基等鍵結有碳數1~10的烴基的氧基羰基;胺磺醯基;羥基;氯原子等鹵素原子等。
作為-CO-NH(Rna1)、-CO-NH(Rna2)、-CO-NH(Rnb1)、-CO-NH(Rnb5),較佳為甲基胺基羰基等鍵結有碳數1~10的烷基的胺基羰基。另外,於該鍵結有烷基的胺基羰基、鍵結有芳香族烴環的胺基羰基等的碳原子上亦可鍵結-CO2 -。
作為-CO-N(Rna1)2、-CO-N(Rna2)2、-CO-N(Rnb1)2、-CO-N(Rnb5)2,較佳為二甲基胺基羰基等鍵結有2個碳數1~10的烷基的胺基羰基。
作為式(I)所表示的化合物,較佳為式(P)所表示的化合物。
[式中,L1p及L2p彼此獨立地表示碳數1~10的烴基,該烴基中所含的-CH2-可經取代為-NH-;Rp表示氫原子或取代基,p表示1~4的任一整數]
作為式(I)、式(IA)、式(IB)、式(II)或式(IIB)所表示的化合物的具體例,例如可列舉:式(Ia)所表示的化合物中,R31、L1、L2、R32、B1B2、n、m及Mb+的組合為表1~表4的
任一者的化合物;以及式(Ib)所表示的化合物中,R33、L3、B1B2、n、m及Mb+的組合為表5~表6的任一者的化合物。再者,R31、R32、R33表示式(HH1)~式(HH18)所表示的任一部分結構。B1B2表示式(BB1)~式(BB9)所表示的任一部分結構。
(式中,波浪線表示包含E體及Z體兩者)
表中所示的化合物中,較佳為化合物編號28~31、37~40、46~49、73~76、82~85、91~94、136~139、154~157、190~193、199~202、208~211、244~247、298~301的化合物。
式(I)所表示的化合物(以下,亦記載為化合物(I))
中,R1為氫原子的化合物(以下,亦記載為化合物(I-H))可藉由如下方式製造:使式(pt1)所表示的化合物(以下,存在稱為鄰苯二甲腈化合物的情況)與式(pt2)所表示的化合物(以下,存在稱為烷氧化物化合物的情況)反應後,於式(pt3)所表示的化合物(以下,存在稱為化合物(pt3)的情況)及式(pt4)所表示的化合物(以下,存在稱為化合物(pt4)的情況)與酸的存在下進而反應。
[式(pt1)~式(pt8)、式(I-H)、式(I-M)及式(I-R)中,R1~R7、X、Mb+、a、m、及n表示與所述相同的含義;R41、R42彼此獨立地表示氫原子或碳數1~20的烷基;M1、M2彼此獨立地表示鹼金屬原子;LG1、LG2表示鹵素原子、甲烷磺醯基氧基、氯甲基磺醯基氧基、甲苯磺醯基氧基或三氟甲烷磺醯基氧基]
作為R41、R42所表示的碳數1~20的烷基,可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基及第三丁基等,較佳為可列舉碳數1~6的烷基。
作為M1、M2所表示的鹼金屬原子,可列舉:鋰原子、
鈉原子及鉀原子。
相對於式(pt1)所表示的鄰苯二甲腈化合物1莫耳,式(pt2)所表示的烷氧化物化合物的使用量通常為0.1莫耳~10莫耳,較佳為0.2莫耳~5莫耳,更佳為0.3莫耳~3莫耳,進而佳為0.4莫耳~2莫耳。
相對於式(pt1)所表示的鄰苯二甲腈化合物1莫耳,化合物(pt3)及化合物(pt4)的使用量的合計通常為2莫耳~20莫耳,較佳為2莫耳~10莫耳,更佳為2莫耳~6莫耳,進而佳為2莫耳~4莫耳。再者,化合物(pt3)與化合物(pt4)亦可相同。
作為酸,可列舉:氯化氫、溴化氫、碘化氫、硫酸、硝酸、氟磺酸、磷酸等無機酸;甲磺酸、三氟甲磺酸及對甲苯磺酸等磺酸;乙酸、檸檬酸、甲酸、葡萄糖酸、乳酸、乙二酸及酒石酸等羧酸,較佳為可列舉氯化氫、溴化氫、硫酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、對甲苯磺酸及羧酸,更佳為可列舉乙酸。
相對於鄰苯二甲腈化合物1莫耳,酸的使用量通常為1莫耳~20莫耳,較佳為1莫耳~10莫耳,更佳為1莫耳~8莫耳,進而佳為1莫耳~6莫耳。
鄰苯二甲腈化合物、烷氧化物化合物、化合物(pt3)及化合物(pt4)的反應通常於溶媒的存在下實施。作為溶媒,可列舉:水;乙腈等腈溶媒;甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丁醇、1-戊醇及1-辛醇等醇溶媒;四氫呋喃等醚溶媒;丙酮等酮溶媒;乙酸乙酯
等酯溶媒;己烷等脂肪族烴溶媒;甲苯等芳香族烴溶媒;亞甲基氯(methylene chloride)及氯仿等鹵化烴溶媒;N,N-二甲基甲醛及N-甲基吡咯啶酮等醯胺溶媒;二甲基亞碸等亞碸溶媒,較佳為可列舉水、腈溶媒、醇溶媒、醚溶媒、酮溶媒、酯溶媒、芳香族烴溶媒、鹵化烴溶媒、醯胺溶媒及亞碸溶媒,更佳為可列舉水、乙腈、甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丁醇、1-戊醇、1-辛醇、四氫呋喃、丙酮、乙酸乙酯、甲苯、亞甲基氯、氯仿、N,N-二甲基甲醛、N-二甲基乙醛、N-甲基吡咯啶酮、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮及1,3-二甲基-3,4,5,6-四氫-2(1H)-嘧啶酮及二甲基亞碸,進而佳為可列舉水、乙腈、甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丁醇、1-戊醇、1-辛醇、丙酮、亞甲基氯、氯仿、N,N-二甲基甲醛、N-二甲基乙醛、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮及1,3-二甲基-3,4,5,6-四氫-2(1H)-嘧啶酮、N-甲基吡咯啶酮及二甲基亞碸,特佳為可列舉水、乙腈、甲醇、乙醇、2-丙醇、N-甲基吡咯啶酮及二甲基亞碸。相對於鄰苯二甲腈化合物1質量份,溶媒的使用量通常為1質量份~1000質量份。
鄰苯二甲腈化合物、烷氧化物化合物、化合物(pt3)及化合物(pt4)的反應溫度通常為0℃~200℃,較佳為0℃~100℃,更佳為0℃~50℃。反應時間通常為0.5小時~300小時。
相對於化合物(I-H)1莫耳,式(pt6)所表示的化合物(以下,存在稱為化合物(pt6)的情況)的使用量通常為1莫耳~10莫耳,較佳為1莫耳~5莫耳,更佳為1莫耳~3莫耳,進而佳為1莫耳~2莫耳。
於使化合物(pt6)反應的情況下,較佳為共存鹼。作為鹼,可列舉:三乙基胺、4-(N,N-二甲基胺基)吡啶、吡啶、哌啶等有機鹼、甲氧化鈉、乙氧化鈉、第三丁氧化鈉、第三丁氧化鉀等金屬烷氧化物、丁基鋰、第三丁基鋰及苯基鋰等有機金屬化合物;氫氧化鋰、氫氧化鈉及氫氧化鉀等無機鹼。
相對於化合物(I-H)1莫耳,鹼的使用量通常為1莫耳~10莫耳,較佳為1莫耳~5莫耳,更佳為1莫耳~3莫耳,進而佳為1莫耳~2莫耳。
化合物(pt6)的反應通常於溶媒的存在下實施。溶媒可自與所述相同的範圍中選擇。
相對於化合物(I)中R1並非氫原子的化合物(以下,亦記載為化合物(I-R))1質量份,溶媒的使用量通常為1質量份~1000質量份。化合物(pt6)的反應溫度通常為-90℃~200℃,較佳為-80℃~100℃,更佳為0℃~50℃。反應時間通常為0.5小時~300小時。
於化合物(I-R)並不具有磺基的情況下,可藉由使化合物(I-R)與發煙硫酸或氯磺酸等磺化劑反應而導入磺基。
相對於化合物(I-R)1莫耳,發煙硫酸中的SO3的使用量通常為1莫耳~50莫耳,較佳為5莫耳~40莫耳,更佳為5莫耳~30莫耳,進而佳為5莫耳~25莫耳。相對於化合物(I-R)1莫耳,發煙硫酸中的硫酸的使用量通常為1莫耳~200莫耳,較佳為10莫耳~100莫耳,更佳為10莫耳~75莫耳,進而佳為10莫
耳~50莫耳。
相對於化合物(I-R)1莫耳,氯磺酸的使用量通常為1莫耳~500莫耳,較佳為10莫耳~300莫耳,更佳為10莫耳~200莫耳,進而佳為10莫耳~150莫耳。
磺化的反應溫度通常為-20℃~200℃,較佳為-10℃~100℃,更佳為0℃~50℃。反應時間通常為0.5小時~300小時。
化合物(I-R)具有羧基或磺基的情況下,亦可使式(pt7)所表示的化合物與式(pt8)所表示的化合物反應而製造包含金屬Mb+的化合物(I)(以下,亦記載為化合物(I-M))。
自反應混合物取出化合物(I)的方法並無特別限定,可藉由公知的各種方法取出。例如,可於反應結束後,對反應混合物進行過濾而取出化合物(I)。另外,亦可於過濾後利用溶媒對所獲得的殘渣進行清洗。另外,亦可於過濾後,進行管柱層析、再結晶或昇華精製。
本發明的著色硬化性樹脂組成物中,化合物(I)的含有率於固體成分的總量100質量%中較佳為0.01質量%以上,更佳為0.1質量%以上,進而佳為0.3質量%以上,進而更佳為1質量%以上,特佳為2質量%以上,較佳為80質量%以下,更佳為70質量%以下,進而佳為60質量%以下,進而更佳為50質量%以下,特佳為30質量%以下。
化合物(I)的含有率於著色劑(A)的總量100質量%中較佳為0.1質量%以上,更佳為1質量%以上,進而佳為3質量
%以上,進而更佳為5質量%以上,特佳為10質量%以上,較佳為90質量%以下,更佳為80質量%以下,進而佳為70質量%以下,進而更佳為60質量%以下。
本說明書中,所謂「固體成分的總量」,是指自本發明的著色組成物或著色硬化性樹脂組成物中去除了溶劑(E)而成的成分的合計量。固體成分的總量以及相對於其的各成分的含量可藉由液相層析法或氣相層析法等公知的分析手段進行測定。
本發明的著色硬化性樹脂組成物進而包含選自由紅色顏料及氧雜蒽化合物所組成的群組中的至少一種作為著色劑(A)。
所述著色劑較佳為包含紅色顏料或氧雜蒽化合物、以及式(I)所表示的化合物。
作為紅色顏料,可使用公知的顏料,例如可列舉染料索引(Color Index)(染色與印染工作者協會(The Society of Dyers and Colourists)出版)中分類為顏料(pigment)的顏料中的分類為紅色者。亦可組合兩種以上。
具體而言,可列舉:C.I.顏料紅(Pigment Red)9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、179、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265、266、268、269、273等紅色顏料。
紅色顏料中,較佳為蒽醌顏料、偶氮顏料、喹吖啶酮顏料、苝顏料、二酮吡咯并吡咯顏料,較佳為C.I.顏料紅177、208、242、254、269,更佳為C.I.顏料紅177、254。
所述紅色顏料較佳為於580nm以下的波長區域中具有吸收,更佳為於480nm以上且560nm以下的波長區域中具有吸收。另外,所述紅色顏料較佳為透過610nm以上的波長區域的光。
相對於化合物(I)100質量份,紅色顏料的含量較佳為10質量份以上,更佳為25質量份以上,進而佳為40質量份以上,進而更佳為70質量份以上,特佳為90質量份以上,較佳為99900質量份以下,更佳為9900質量份以下,進而佳為3300質量份以下,進而更佳為1500質量份以下,特佳為500質量份以下。
進而,化合物(I)與紅色顏料的合計含有率於著色劑的總量100質量%中較佳為30質量%以上,更佳為40質量%以上,進而佳為50質量%以上,進而更佳為80質量%以上,特佳為90質量%以上,較佳為100質量%以下。
所述氧雜蒽化合物為包含在分子內具有氧雜蒽骨架的化合物的染料。作為氧雜蒽化合物,例如可列舉:C.I.酸性紅(Acid Red)51(以下,省略C.I.酸性紅的記載,僅記載編號。其他亦相同)、52、87、92、94、289、388、C.I.酸性紫(Acid Violet)9、30、102、C.I.鹼性紅(Basic Red)1(若丹明(Rhodamine)6G)、2、3、4、8、10、11、C.I.鹼性紫(Basic Violet)10(若丹明(Rhodamine)B)、11、C.I.溶劑紅(Solvent Red)130、218、C.I.媒染紅(Mordant Red)27、C.I活性紅(Reactive Reds)36(孟加拉紅(rose bengal)B)、磺基若丹明(sulforhodamine)G、日本專利特開2010-32999號公報中記載的氧雜蒽染料及日本專利第4492760號公報中記載
的氧雜蒽染料等。作為氧雜蒽化合物,較佳為溶解於有機溶劑中者(即氧雜蒽染料)。
所述氧雜蒽化合物較佳為於530nm以上且580nm以下的波長區域中具有吸收。另外,所述氧雜蒽化合物較佳為透過615nm以上的波長區域的光。
該些中,作為氧雜蒽化合物,較佳為式(X1)所表示的化合物(以下,存在稱為「化合物(X1)」的情況)。化合物(X1)亦可為其互變異構體。
氧雜蒽化合物中的化合物(X1)的含有率較佳為50質量%以上,更佳為70質量%以上,進而佳為90質量%以上,較佳為100質量%。
[式(X1)中,R31~R34彼此獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數6~10的芳香族烴基、可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基或式(iix)所表示的基,*-R50-Si(R29)3 (iix)
[式(iix)中,R29表示氫原子、羥基、碳數1~4的烷基或碳
數1~4的烷氧基,多個R29分別可相同亦可不同;R50表示碳數1~10的烷二基,構成該烷二基的-CH2-可經-O-、-CO-、-NR41-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或-NHCO-取代;*表示與氮原子的結合鍵]R31~R34中,構成該飽和烴基的-CH2-可經-O-、-CO-、-NR41-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或-NHCO-取代,R31及R32可一起形成包含氮原子的環,R33及R34可一起形成包含氮原子的環;R35表示-OH、-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+、-CO2H、-CO2 -Z+、-CO2R40、-SO3R38或-SO2NR39R40;R36及R37分別獨立地表示氫原子或碳數1~6的烷基;m表示0~5的整數;於m為2以上時,多個R35可相同亦可不同;k表示0或1的整數;X表示鹵素原子;Z+表示+N(R41)4、Na+或K+,4個R41可相同亦可不同;R38表示碳數1~20的飽和烴基,該飽和烴基中所含的氫原子可經鹵素原子取代;R39及R40彼此獨立地表示氫原子或可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基,構成該飽和烴基的-CH2-可經-O-、-CO-、-NR41-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或-NHCO-取代,
R39及R40可彼此鍵結而形成包含氮原子的3員環~10員環的雜環;R41表示氫原子或碳數1~20的飽和烴基,該飽和烴基中所含的氫原子可經碳數6~10的芳香族烴基取代]
式(X1)中,於存在-SO3 -的情況下,其合計數為1。
作為R31~R34所表示的芳香族烴基,可列舉:苯基、甲苯甲醯基、二甲苯基、均三甲苯基、丙基苯基及丁基苯基等。所述芳香族烴基的碳數較佳為6~10。
作為R31~R34所表示的芳香族烴基可具有的取代基,可列舉鹵素原子、-OH、-OR38、-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+、-CO2H、-CO2R38、-SR38、-SO2R38、-SO3R38或-SO2NR39R40,該些取代基較佳為對芳香族烴基中所含的氫原子進行取代。作為取代基,較佳為-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+及-SO2NR39R40,更佳為-SO3 -Z+及-SO2NR39R40。
作為-SO3 -Z+,較佳為-SO3 - +N(R41)4。
作為-OR38,可列舉:甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊基氧基、己基氧基、庚基氧基、辛基氧基、2-乙基己基氧基及二十基氧基等烷基氧基等。
作為-CO2R38,可列舉:甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、第三丁氧基羰基、己基氧基羰基及二十基氧基羰基等烷基氧基羰基等。
作為-SR38,可列舉:甲硫基、乙硫基、丁硫基、己硫基、癸硫基及二十基硫基等烷硫基等。
作為-SO2R38,可列舉:甲基磺醯基、乙基磺醯基、丁基磺醯基、己基磺醯基、癸基磺醯基及二十基磺醯基等烷基磺醯基等。
作為-SO3R38,可列舉:甲氧基磺醯基、乙氧基磺醯基、丙氧基磺醯基、第三丁氧基磺醯基、己基氧基磺醯基及二十基氧基磺醯基等烷基氧基磺醯基等。
作為-SO2NR39R40,可列舉:胺磺醯基;N-甲基胺磺醯基、N-乙基胺磺醯基、N-丙基胺磺醯基、N-異丙基胺磺醯基、N-丁基胺磺醯基、N-異丁基胺磺醯基、N-第二丁基胺磺醯基、N-第三丁基胺磺醯基、N-戊基胺磺醯基、N-(1-乙基丙基)胺磺醯基、N-(1,1-二甲基丙基)胺磺醯基、N-(1,2-二甲基丙基)胺磺醯基、N-(2,2-二甲基丙基)胺磺醯基、N-(1-甲基丁基)胺磺醯基、N-(2-甲基丁基)胺磺醯基、N-(3-甲基丁基)胺磺醯基、N-環戊基胺磺醯基、N-己基胺磺醯基、N-(1,3-二甲基丁基)胺磺醯基、N-(3,3-二甲基丁基)胺磺醯基、N-庚基胺磺醯基、N-(1-甲基己基)胺磺醯基、N-(1,4-二甲基戊基)胺磺醯基、N-辛基胺磺醯基、N-(2-乙基己基)胺磺醯基、N-(1,5-二甲基己基)胺磺醯基、N-(1,1,2,2-四甲基丁基)胺磺醯基等N-1取代胺磺醯基;N,N-二甲基胺磺醯基、N,N-乙基甲基胺磺醯基、N,N-二乙基胺磺醯基、N,N-丙基甲基胺磺醯基、N,N-異丙基甲基胺磺醯基、N,N-第三丁基甲基胺磺醯基、N,N-丁基乙基胺磺醯基、N,N-雙(1-甲基丙基)胺磺醯基、N,N-庚基甲基胺磺醯基等N,N-2取代胺磺醯
基等。
作為R31~R34及R38~R41所表示的飽和烴基,可列舉:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二基、十六基、二十基等碳數1~20(較佳為碳數1~10)的直鏈狀烷基;異丙基、異丁基、異戊基、新戊基、2-乙基己基等碳數3~20(較佳為碳數3~10)的分支鏈狀烷基;環丙基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、三環癸基等碳數3~20(較佳為碳數3~10)的脂環式飽和烴基。該飽和烴基的碳數較佳為1~20,更佳為1~10。
R31~R34所表示的飽和烴基中所含的氫原子可經作為取代基的碳數6~10的芳香族烴基或鹵素原子取代。作為可取代R31~R34的飽和烴基的氫原子的碳數6~10的芳香族烴基,可列舉與作為R31~R34所表示的芳香族烴基而例示的基相同的基。作為所述鹵素原子,可列舉:氟原子、氯原子、溴原子及碘原子。
R38所表示的飽和烴基中所含的氫原子可經作為取代基的鹵素原子取代。作為該鹵素原子,可列舉:氟原子、氯原子、溴原子及碘原子。
R39及R40所表示的飽和烴基中所含的氫原子可經作為取代基的羥基或鹵素原子取代。作為該鹵素原子,可列舉:氟原子、氯原子、溴原子及碘原子。
R41所表示的飽和烴基中所含的氫原子可經作為取代基的碳數6~10的芳香族烴基取代。作為可取代R41的飽和烴基的氫
原子的碳數6~10的芳香族烴基,可列舉與作為R31~R34所表示的芳香族烴基而例示的基相同的基。
構成R31~R34、R39~R40所表示的飽和烴基的-CH2-可經-O-、-CO-、-NR41-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或-NHCO-取代。
作為構成該飽和烴基的-CH2-經-O-取代而成的基,可列舉以下的基(*表示結合鍵)。
作為構成該飽和烴基的-CH2-經-CO-取代而成的基,可列舉以下的基(*表示結合鍵)。
作為構成該飽和烴基的-CH2-經-NR41-取代而成的基,可列舉以下的基(*表示結合鍵)。
作為構成該飽和烴基的-CH2-經-OCO-取代而成的基,可列舉以下的基(*表示結合鍵)。
作為構成該飽和烴基的-CH2-經-COO-取代而成的基,可列舉以下的基(*表示結合鍵)。
作為構成該飽和烴基的-CH2-經-OCONH-取代而成的基,可列舉以下的基(*表示結合鍵)。
作為構成該飽和烴基的-CH2-經-NHCOO-取代而成的基,可列舉以下的基(*表示結合鍵)。
作為構成該飽和烴基的-CH2-經-CONH-取代而成的基,可列舉以下者(*表示結合鍵)。
作為構成該飽和烴基的-CH2-經-NHCO-取代而成的基,可列舉以下的基(*表示結合鍵)。
作為可取代R38所表示的飽和烴基中所含的氫原子的鹵素原子,可列舉氟原子、氯原子、溴原子或碘原子等,較佳為氯原子、溴原子、氟原子。
作為R31及R32一起形成的環、以及R33及R34一起形成的環,可列舉以下的環。
R39及R40亦可與氮原子一起表示3員~10員含氮雜環。作為該雜環,可列舉以下基。
作為R35,較佳為-CO2H、-CO2 -Z+、-CO2R38、-SO3 -、-SO3 -Z+、-SO3H或-SO2NHR39,更佳為-SO3 -、-SO3 -Z+、-SO3H或-SO2NHR39。
R35較佳為鍵結於自鍵結於氧雜蒽骨架的9位的苯基的氧雜蒽骨架觀察時的鄰位及/或對位,更佳為鍵結於鄰位。
m較佳為1~4的整數,更佳為1~2的整數,進而佳為1。
作為R36及R37中的碳數1~6的烷基,可列舉所述列舉的直鏈狀或分支鏈狀飽和烴基中的碳數1~6者。
其中,作為R36、R37,較佳為氫原子。
作為R41所表示的飽和烴基中所含的氫原子經取代為碳數6~10的芳香族烴基而成的基,可列舉苄基、苯基乙基、苯基丁基等碳數7~11的芳烷基。
另外,R31~R34亦可表示下述式(ii)所表示的基。
*-R50-Si(R29)3 (ii)
[R29表示氫原子、羥基、碳數1~4的烷基或碳數1~4的烷氧基,多個R29分別可相同亦可不同;R50表示碳數1~10的烷二基,構成該烷二基的-CH2-可經-O-、-CO-、-NR41-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或-NHCO-取代;*表示與氮原子的結合鍵]
作為R29所表示的碳數1~4的烷基,可列舉:甲基、乙基、丙基、丁基。
作為R29所表示的碳數1~4的烷氧基,可列舉:甲氧基、乙氧基、丙氧基及丁氧基。
作為R29,較佳為羥基或碳數1~4的烷氧基,更佳為碳數1~4的烷氧基,進而佳為甲基、乙基、甲氧基、乙氧基,特佳為甲氧基或乙氧基。
作為R50所表示的碳數1~10的烷二基,可列舉:亞甲基、伸乙基、丙烷-1,2-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基等直鏈狀烷二基;1-甲基乙烷-1,2-二基、1-甲基丙烷-1,3-二基、2-甲基丙烷-1,3-二基、1-甲基丁烷-1,4-二基、2-甲基丁烷-1,4-二基、2-甲基戊烷-1,5-二基、2-甲基庚烷-1,7-二基、2-乙基己烷-1,6-二基等分支鏈狀烷二基等。烷二基的碳數較佳為1~6,更佳為1~4。
構成R50所表示的烷二基的-CH2-可經-O-、-CO-、-NR41-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或-NHCO-取代。
作為式(ii)所表示的基,可列舉下述式所表示的基。
作為構成R50所表示的烷二基的-CH2-經-O-取代而成的基,可列舉下述所表示的基(*表示結合鍵)。
作為構成R50所表示的烷二基的-CH2-經-CO-取代而成的基,可列舉以下的式子所表示的基(*表示結合鍵)。
作為構成R50所表示的烷二基的-CH2-經-NR41-取代而成的基,可列舉下述所表示的基(*表示結合鍵)。
作為構成R50所表示的烷二基的-CH2-經-OCO-取代而成的基,可列舉下述所表示的基(*表示結合鍵)。
作為構成R50所表示的烷二基的-CH2-經-COO-取代而成的基,可列舉下述所表示的基(*表示結合鍵)。
作為構成R50所表示的烷二基的-CH2-經-OCONH-取代而成的基,可列舉下述所表示的基(*表示結合鍵)。
作為構成R50所表示的烷二基的-CH2-經-NHCOO-取代而成的基,可列舉下述所表示的基(*表示結合鍵)。
作為構成R50所表示的烷二基的-CH2-經-CONH-取代而成的基,可列舉下述所表示的基(*表示結合鍵)。
作為構成R50所表示的烷二基的-CH2-經-NHCO-取代而成的基,可列舉下述所表示的基(*表示結合鍵)。
式(iix)所表示的基較佳為式(ix)所表示的基。
[式(ix)中,m1表示1~8的整數;R42表示氫原子或碳數1~4的烷基,多個R42分別可相同亦可不同;*表示與氮原子的結合鍵]
m1較佳為1~6,更佳為1~5,進而佳為1~4。
作為R42所表示的碳數1~4的烷基,可列舉:甲基、乙基、丙基、丁基。
作為R42,較佳為氫原子、甲基、乙基、丙基,更佳為氫原子、甲基、乙基。
作為式(ix)所表示的基,可列舉式(ix-1)~式(ix-12)所表示的基。作為式(ix)所表示的基,較佳為式(ix-2)所表示的基、式(ix-3)所表示的基、式(ix-5)所表示的基、式(ix-6)所表示的基,更佳為式(ix-3)所表示的基。
Z+為+N(R41)4、Na+或K+,較佳為+N(R41)4。
作為所述+N(R41)4,較佳為4個R41中的至少兩個為碳數
5~20的一價飽和烴基。另外,4個R41的合計碳數較佳為20~80,更佳為20~60。
X為氟原子、氯原子、溴原子或碘原子等鹵素原子,較佳為氯原子或溴原子,更佳為氯原子。
k為0或1,更佳為0。
作為式(X1)所表示的化合物,較佳為R31~R37為如下般者。
R31~R34較佳為滿足以下的(x1)~(x4)的任一者,更佳為滿足(x1)或(x4)。
(x1)R31~R33為可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基,R34為式(iix)所表示的基
(x2)R31及R33為可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基,R32及R34為式(iix)所表示的基
(x3)R31及R33為可具有取代基的碳數6~10的芳香族烴基,R32及R34為氫原子或可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基
(x4)R31~R34為可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基
R35較佳為-SO3 -、-SO3 -Z+、-SO3H或-SO2NHR39。
m較佳為1~2的整數。
R36及R37較佳為氫原子。
a較佳為0。
作為式(X1)所表示的化合物,可列舉下述式(IX-1)~式(IX-177)所表示的化合物。式中,R40表示碳數1~20的一
價飽和烴基,較佳為表示碳數6~12的分支鏈狀烷基,更佳為表示2-乙基己基。
作為式(X1)所表示的化合物,較佳為化合物(IX-1)~(IX-4)、(IX-13)~(IX-16)、(IX-25)~(IX-28)、(IX-37)~(IX-40)、(IX-49)~(IX-116)、(IX-117)、(IX-119)~(IX-122)、(IX-124)~(IX-147)、(IX-150)~(IX-156)、(IX-160)~(IX-177),更佳為化合物(IX-1)~(IX-4)、(IX-13)~(IX-16)、(IX-25)~(IX-28)、(IX-37)~(IX-40)、(IX-49)~(IX-116)、(IX-117)、(IX-119)~(IX-122)、(IX-124)~(IX-147)、(IX-150)~(IX-156)、(IX-160)~(IX-170),進而佳為化合物(IX-1)~(IX-4)、(IX-13)~(IX-16)、(IX-25)~(IX-28)、(IX-50)、(IX-51)、(IX-53)、(IX-54)、(IX-119)、(IX-121)、(IX-122)、(IX-124)~(IX-147)、(IX-150)~(IX-156)、(IX-160)~(IX-167)。
相對於化合物(I)100質量份,所述氧雜蒽化合物的含量較佳為0.1質量份以上,更佳為1質量份以上,進而佳為3質量份以上,進而更佳為10質量份以上,特佳為20質量份以上,較佳為600質量份以下,更佳為500質量份以下,進而佳為450質量份以下。
進而,化合物(I)與氧雜蒽化合物的合計含有率於著色劑的總量100質量%中,較佳為10質量%以上,更佳為20質量%以上,進而佳為80質量%以上,進而更佳為90質量%以上,特佳為95質量%以上,較佳為100質量%以下。
本發明的著色硬化性樹脂組成物亦可包含化合物(I)、紅色顏料及氧雜蒽化合物以外的著色劑(以下,存在稱為著色劑(A1)的情況)作為著色劑。著色劑(A1)可包含一種或兩種以上的著色劑。
著色劑(A1)可為染料亦可為顏料。作為染料,可列舉染料索引(染色與印染工作者協會(The Society of Dyers and
Colourists)出版)及染色筆記(色染(shikisensha)公司)中記載的公知的染料。另外,根據化學結構,可列舉偶氮染料、蒽醌染料、三苯基甲烷染料、花青染料、萘醌染料、醌亞胺染料、次甲基染料、偶氮甲鹼染料、方酸內鎓鹽染料、吖啶染料、苯乙烯基染料、香豆素染料、喹啉染料、硝基染料及酞菁染料等。該些中,較佳為有機溶劑可溶性染料。該些染料可併用兩種以上。
具體而言,可列舉以下般的染料索引(C.I.)編號的染料。C.I.酸性黃(Acid Yellow)1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251;C.I.溶劑黃(Solvent Yellow)14、15、23、24、25、38、62、63、68、79、81、82、83、89、94、98、99、162;C.I.直接黃(Direct Yellow)2、4、28、33、34、35、38、39、43、44、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、132、136、138、141;C.I.分散黃(Disperse Yellow)51、54、76;C.I.活性黃(Reactive Yellow)2、76、116;C.I.酸性橙(Acid Orange)6、7、8、10、12、26、50、51、
52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、149、162、169、173;C.I.溶劑橙(Solvent Orange)2、7、11、15、26、41、54、56、99;C.I.直接橙(Direct Orange)26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107;C.I.活性橙(Reactive Orange)16;C.I.酸性紅1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、33、34、35、37、40、42、44、50、57、66、73、76、80、88、91、95、97、98、103、106、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、155、158、160、172、176、182、183、195、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、394、401、412、417、418、422、426;C.I.溶劑紅24、49、90、91、111、118、119、122、124、125、127、130、132、143、145、146、150、151、155、160、168、169、172、175、181、207、222、227、230、245、247;C.I.直接紅(Direct Red)79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250;
C.I.媒染紅1、2、3、4、9、11、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、29、30、32、33、36、37、38、39、41、42、43、45、46、48、52、53、56、62、63、71、74、76、78、85、86、88、90、94、95;C.I.酸性紫34;C.I.分散紫(Disperse Violet)26、27;C.I.溶劑紫(Solvent Violet)11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60;C.I.溶劑藍(Solvent Blue)14、18、35、36、45、58、59、59:1、63、68、69、78、79、83、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139;C.I.酸性藍(Acid Blue)25、27、40、45、78、80、112;C.I.直接藍(Direct Blue)40;C.I.分散藍(Disperse Blue)1、14、56、60;C.I.溶劑綠(Solvent Green)1、3、5、28、29、32、33;C.I.酸性綠(Acid Green)3、5、9、25、27、28、41;C.I.鹼性綠(Basic Green)1;C.I.還原綠(Vat Green)1等。
作為顏料,可使用公知的顏料,例如可列舉染料索引(染色與印染工作者協會(The Society of Dyers and Colourists)出版)中分類為顏料(pigment)的顏料。亦可組合兩種以上。
具體而言,可列舉:C.I.顏料黃1、3、12、13、14、15、
16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、129、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、185、194、214等黃色顏料;C.I.顏料橙(Pigment Orange)13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色顏料;C.I.顏料藍(Pigment Blue)15、15:3、15:4、15:6、60等藍色顏料;C.I.顏料紫(Pigment Violet)1、19、23、29、32、36、38等紫色顏料;C.I.顏料綠(Pigment Green)7、36、58、59的綠色顏料。作為著色劑(A1),較佳為黃色染料及黃色顏料(以下,存在將該些總稱為「黃色著色劑」的情況)。
作為黃色染料,可列舉所述染料中的色相被分類為黃的染料,作為黃色顏料,可列舉所述顏料中的色相被分類為黃的顏料。
相對於化合物(I)100質量份,著色劑(A1)的量為0質量份以上且95質量份以下,較佳為90質量份以下,更佳為80質量份以下,進而更佳為50質量份以下,進而尤佳為20質量份以下,特佳為10質量份以下。
著色劑(A)視需要亦可實施松香處理、使用導入有酸性基或鹼性基的著色劑衍生物等的表面處理、利用高分子化合物等的對著色劑(A)表面的接枝處理、利用硫酸微粒化法等的微粒
化處理、用以將雜質去除的利用有機溶劑或水等的清洗處理、離子性雜質的利用離子交換法等的去除處理等。著色劑(A)的粒徑較佳為大致均勻。著色劑(A)藉由含有分散劑並進行分散處理而可製成使著色劑(A)於分散液中均勻地分散的狀態。
作為分散劑,可列舉界面活性劑等,可為陽離子系、陰離子系、非離子系及兩性的任一種界面活性劑。具體而言,可列舉:聚酯系、多胺系及丙烯酸系等的界面活性劑等。該些分散劑可單獨使用或組合使用兩種以上。作為分散劑,若以商品名表示,則可列舉:KP(信越化學工業(股)製造)、佛羅倫(Flowlen)(共榮社化學(股)製造)、索努帕斯(Solsperse)(註冊商標)(捷利康(zeneca)(股)製造)、EFKA(註冊商標)(巴斯夫(BASF)公司製造)、阿吉斯帕(Ajisper)(註冊商標)(味之素精密技術(Ajinomoto Fine-Techno)(股)製造)及迪斯帕畢克(Disperbyk)(註冊商標)(畢克化學(BYK-chemie)公司製造)、BYK(註冊商標)(畢克化學(BYK-chemie)公司製造)等。
於使用分散劑的情況下,相對於著色劑(A)100質量份,分散劑的使用量較佳為100質量份以下,更佳為5質量份以上且50質量份以下。若分散劑的使用量處於所述範圍,則存在可獲得更均勻的分散狀態的含有著色劑(A)的液體的傾向。
著色硬化性樹脂組成物中,著色劑(A)的含量於固體成分的總量中通常為1質量%以上且90質量%以下,較佳為1質量%以上且80質量%以下,更佳為5質量%以上且75質量%以下。
<樹脂(B)>
樹脂(B)較佳為鹼可溶性樹脂,較佳為具有源自選自由不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所組成的群組中的至少一種單量體(a)(以下存在稱為「單量體(a)」的情況)的結構單元的聚合物。
樹脂(B)較佳為具有源自具有碳數2~4的環狀醚結構與乙烯性不飽和鍵的單量體(b)(以下存在稱為「單量體(b)」的情況)的結構單元、及其他結構單元的共聚物。
作為其他結構單元,可列舉可與單量體(a)共聚的單量體(c)(但是,與單量體(a)及單量體(b)不同。以下存在稱為「單量體(c)」的情況)的結構單元、具有乙烯性不飽和鍵的結構單元等。
作為單量體(a),例如可列舉:丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸及鄰乙烯基苯甲酸、間乙烯基苯甲酸、對乙烯基苯甲酸等不飽和單羧酸;馬來酸、富馬酸、檸康酸、中康酸、衣康酸、3-乙烯基鄰苯二甲酸、4-乙烯基鄰苯二甲酸、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸、二甲基四氫鄰苯二甲酸及1,4-環己烯二羧酸等不飽和二羧酸;甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸、5-羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯及5-羧基乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯等含有羧基的雙環不飽和化合物;除了富馬酸及中康酸以外的所述不飽和二羧酸的酐等羧酸
酐;丁二酸單[2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基]酯及鄰苯二甲酸單[2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基]酯等二元以上的多元羧酸的不飽和單[(甲基)丙烯醯基氧基烷基]酯類;α-(羥基甲基)丙烯酸酯般的於同一分子中含有羥基及羧基的不飽和丙烯酸酯類等。
該些中,就共聚反應性的方面或所獲得的樹脂於鹼性水溶液中的溶解性的方面而言,較佳為丙烯酸、甲基丙烯酸及馬來酸酐等。
單量體(b)是指具有碳數2~4的環狀醚結構(例如,選自由氧雜環丙烷環、氧雜環丁烷環及四氫呋喃環所組成的群組中的至少一種)與乙烯性不飽和鍵的聚合性化合物。單量體(b)較佳為具有碳數2~4的環狀醚與(甲基)丙烯醯基氧基的單量體。
作為單量體(b),例如可列舉:具有氧雜環丙基與乙烯性不飽和鍵的單量體(b1)(以下存在稱為「單量體(b1)」的情況)、具有氧雜環丁基與乙烯性不飽和鍵的單量體(b2)(以下存在稱為「單量體(b2)」的情況)及具有四氫呋喃基與乙烯性不飽和鍵的單量體(b3)(以下存在稱為「單量體(b3)」的情況)等。
作為單量體(b1),例如可列舉:具有直鏈狀或分支鏈狀的脂肪族不飽和烴經環氧化的結構的單量體(b1-1)(以下存在稱為「單量體(b1-1)」的情況)及具有脂環式不飽和烴經環氧化的結構的單量體(b1-2)(以下存在稱為「單量體(b1-2)」的情況)。
作為單量體(b1-1),較佳為具有縮水甘油基與乙烯性不飽和鍵的單量體。作為單量體(b1-1),具體而言可列舉:(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-乙基縮水甘油酯、縮水甘油基乙烯基醚、乙烯基苄基縮水甘油醚、α-甲基乙烯基苄基縮水甘油醚、2,3-雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,4-雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,5-雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,6-雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,4-三(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,5-三(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,6-三(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、3,4,5-三(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯及2,4,6-三(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯等。
作為單量體(b1-2),可列舉:乙烯基環己烯單氧化物、1,2-環氧-4-乙烯基環己烷(例如,賽羅西德(Celloxide)(註冊商標)2000;大賽璐(Daicel)(股)製造)、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯(例如,沙克馬(Cyclomer)(註冊商標)A400;大賽璐(Daicel)(股)製造)、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯(例如,沙克馬(Cyclomer)(註冊商標)M100;大賽璐(Daicel)(股)製造)、式(BI)所表示的化合物及式(BII)所表示的化合物等。
[式(BI)及式(BII)中,Ra及Rb表示氫原子、或碳數1~4的烷基,該烷基中所含的氫原子可經羥基取代;
Xa及Xb彼此獨立地表示單鍵、*-Rc-、*-Rc-O-、*-Rc-S-或*-Rc-NH-;Rc表示碳數1~6的烷二基;*表示與O的結合鍵]
作為式(BI)所表示的化合物,可列舉式(BI-1)~式(BI-15)的任一者所表示的化合物等。其中,較佳為式(BI-1)、式(BI-3)、式(BI-5)、式(BI-7)、式(BI-9)及式(BI-11)~式(BI-15)所表示的化合物,更佳為式(BI-1)、式(BI-7)、式(BI-9)及式(BI-15)所表示的化合物。
作為式(BII)所表示的化合物,可列舉式(BII-1)~
式(BII-15)的任一者所表示的化合物等,其中,較佳為可列舉式(BII-1)、式(BII-3)、式(BII-5)、式(BII-7)、式(BII-9)及式(BII-11)~式(BII-15)所表示的化合物,更佳為可列舉式(BII-1)、式(BII-7)、式(BII-9)及式(BII-15)所表示的化合物。
式(BI)所表示的化合物及式(BII)所表示的化合物可分別單獨使用,亦可併用式(BI)所表示的化合物與式(BII)所表示的化合物。於併用該些的情況下,式(BI)所表示的化合物及式(BII)所表示的化合物的含有比率以莫耳基準計,較佳為5:95~95:5,更佳為10:90~90:10,進而佳為20:80~80:20。
作為單量體(c),例如可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烷-9-基酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烯-8-基酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烯-9-基酯、(甲基)丙烯酸二環戊基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯及(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯及(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯等含有羥基的(甲基)丙烯酸酯;馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯及衣康酸二乙酯等二羧酸二酯;雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(2'-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羥基甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2'-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-第三丁氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-環己基氧基羰基雙環[2.2.1]
庚-2-烯、5-苯氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(第三丁氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯及5,6-雙(環己基氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯等雙環不飽和化合物;N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苄基馬來醯亞胺、N-琥珀醯亞胺基-3-馬來醯亞胺苯甲酸酯、N-琥珀醯亞胺基-4-馬來醯亞胺丁酸酯、N-琥珀醯亞胺基-6-馬來醯亞胺己酸酯、N-琥珀醯亞胺基-3-馬來醯亞胺丙酸酯及N-(9-吖啶基)馬來醯亞胺等二羰基醯亞胺衍生物;苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯及對甲氧基苯乙烯等含有乙烯基的芳香族化合物;(甲基)丙烯腈等含有乙烯基的腈;氯乙烯及偏二氯乙烯等鹵化烴;(甲基)丙烯醯胺等含有乙烯基的醯胺;乙酸乙烯酯等酯;1,3-丁二烯、異戊二烯及2,3-二甲基-1,3-丁二烯等二烯等。
該些中,就共聚反應性及耐熱性的方面而言,較佳為苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烷-9-基酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烯-8-基酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烯-9-基酯、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苄基馬來醯亞胺、雙環[2.2.1]庚-2-烯及(甲基)丙烯酸苄酯等。
具有乙烯性不飽和鍵的結構單元較佳為具有(甲基)丙烯醯基的結構單元。具有此種結構單元的樹脂可藉由對具有源自單量體(a)或單量體(b)的結構單元的聚合物加成具有可與單量
體(a)或單量體(b)所具有的基反應的基與乙烯性不飽和鍵的單量體而獲得。
作為此種結構單元,可列舉:對(甲基)丙烯酸單元加成(甲基)丙烯酸縮水甘油酯而成的結構單元、對馬來酸酐單元加成(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯而成的結構單元及對(甲基)丙烯酸縮水甘油酯單元加成(甲基)丙烯酸而成的結構單元等。另外,於該些結構單元具有羥基的情況下,亦可列舉進而加成羧酸酐而成的結構單元作為具有乙烯性不飽和鍵的結構單元。
具有源自單量體(a)的結構單元的聚合物例如可藉由在聚合起始劑的存在下使構成聚合物的結構單元的單量體於溶劑中聚合而製造。聚合起始劑及溶劑等並無特別限定,可使用該領域中通常使用者。例如,作為聚合起始劑,可列舉偶氮化合物(2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)等)或有機過氧化物(苯甲醯基過氧化物等),作為溶劑,只要為溶解各單體者即可,可列舉後述溶劑(E)等。
所獲得的聚合物可直接使用反應後的溶液,亦可使用經濃縮或稀釋的溶液,還可使用藉由再沈澱等方法而作為固體(粉體)取出者。
視需要亦可使用羧酸及羧酸酐與環狀醚的反應觸媒(例如三(二甲基胺基甲基)苯酚等)及聚合抑制劑(例如對苯二酚等)等。
作為羧酸酐,可列舉:馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、
3-乙烯基鄰苯二甲酸酐、4-乙烯基鄰苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、二甲基四氫鄰苯二甲酸酐及5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯酐等。
作為樹脂(B),具體而言可列舉:(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸酯/(甲基)丙烯酸/N-環己基馬來醯亞胺共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸酯/(甲基)丙烯酸/乙烯基甲苯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸酯/(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烯酯/(甲基)丙烯酸/N-環己基馬來醯亞胺共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯基氧基甲基氧雜環丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物以及日本專利特開平9-106071號公報、日本專利特開2004-29518號公報及日本專利特開2004-361455號公報的各公報中記載的樹脂等。
其中,作為樹脂(B),較佳為包含源自單量體(a)的結構單元及源自單量體(b)的結構單元的共聚物。
樹脂(B)亦可組合兩種以上,該情況下,樹脂(B)較佳為至少包含選自(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸酯/(甲
基)丙烯酸/N-環己基馬來醯亞胺/(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸酯/(甲基)丙烯酸/乙烯基甲苯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-乙基己酯共聚物中的一種以上。
樹脂(B)的聚苯乙烯換算的重量平均分子量較佳為3,000~100,000,更佳為5,000~50,000,進而佳為5,000~30,000。樹脂(B)的分散度[重量平均分子量(Mw)/數量平均分子量(Mn)]較佳為1.1~6,更佳為1.2~4。
樹脂(B)的固體成分酸價較佳為20mg-KOH/g~170mg-KOH/g,更佳為60mg-KOH/g~150mg-KOH/g,進而佳為70mg-KOH/g~135mg-KOH/g。此處,酸價為作為中和樹脂(B)1g而所需的氫氧化鉀的量(mg)而測定的值,例如可藉由使用氫氧化鉀水溶液進行滴定而求出。
著色硬化性樹脂組成物中,相對於化合物(I)100質量份,樹脂(B)的含量例如為1質量份~700質量份,較佳為5質量份~500質量份,更佳為10質量份~400質量份。
另外,著色硬化性樹脂組成物中,相對於固體成分的總量,樹脂(B)的含量較佳為7質量%~99質量%,更佳為13質量%~99質量%,進而佳為15質量%~95質量%。
<聚合性化合物(C)>
聚合性化合物(C)為可藉由自聚合起始劑(D)產生的活性自由基及/或酸而聚合的化合物,例如為具有聚合性的乙烯性不飽
和鍵的化合物等,較佳為(甲基)丙烯酸酯化合物。
作為具有1個乙烯性不飽和鍵的聚合性化合物,例如可列舉:壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基乙酯、N-乙烯基吡咯啶酮等、以及所述單量體(a)、單量體(b)及單量體(c)。
作為具有2個乙烯性不飽和鍵的聚合性化合物,例如可列舉:1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A的雙(丙烯醯氧基乙基)醚及3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
其中,聚合性化合物(C)較佳為具有3個以上的乙烯性不飽和鍵的聚合性化合物。作為此種聚合性化合物,例如可列舉:三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基)異氰脲酸酯、乙二醇改質季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改質二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改質季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改質二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯及己內酯改質二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等,較佳為可列舉二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯及二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
聚合性化合物(C)的重量平均分子量較佳為150以上且2,900以下,更佳為250以上且1,500以下。
相對於固體成分的總量,聚合性化合物(C)的含量於著色硬化性樹脂組成物中較佳為7質量%~65質量%,更佳為10質量%~60質量%,進而佳為13質量%~55質量%。
<聚合起始劑(D)>
聚合起始劑(D)只要為可藉由光或熱的作用而產生活性自由基、酸等而使聚合開始的化合物,則並無特別限定,可使用公知的聚合起始劑。作為聚合起始劑(D),可列舉:O-醯基肟化合物、苯烷基酮化合物、聯咪唑化合物、三嗪化合物及醯基膦氧化物化合物等。
作為O-醯基肟化合物,例如可列舉:N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯硫基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯硫基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧雜環戊基甲基氧基)苯甲醯基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-亞胺及N-苯甲醯基氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺等。另外,作為O-醯基肟化合物,亦可使用豔佳固(Irgacure)OXE01、OXE02(以上,巴斯夫(BASF)公司製造)及N-1919
(艾迪科(ADEKA)公司製造)、式(d)所表示的化合物
等市售品。其中,作為O-醯基肟化合物,較佳為選自由N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯硫基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺及N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯硫基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯氧基-1-(4-苯硫基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺所組成的群組中的至少一種,更佳為N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺。
作為苯烷基酮化合物,可列舉:2-甲基-2-嗎啉基-1-(4-甲硫基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-2-苄基丁烷-1-酮及2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]丁烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-(4-異丙烯基苯基)丙烷-1-酮等寡聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮、苄基二甲基縮酮等。作為苯烷基酮化合物,亦可使用豔佳固(Irgacure)369、907、379(以上,巴斯夫(BASF)公司製造)等市售品。
作為聯咪唑化合物,例如可列舉:2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(2,3-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑(例如,參照日本專利特開平6-75372號公報、日本專利
特開平6-75373號公報等)、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(烷氧基苯基)聯咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(二烷氧基苯基)聯咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(三烷氧基苯基)聯咪唑(例如,參照日本專利特公昭48-38403號公報、日本專利特開昭62-174204號公報等)及4,4',5,5'-位的苯基由烷氧羰基(carboalkoxy)取代的聯咪唑化合物(例如,參照日本專利特開平7-10913號公報等)等。
作為三嗪化合物,可列舉:2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪及2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。
作為醯基膦氧化物化合物,可列舉2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物等。
進而,作為聚合起始劑(D),可列舉:安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚等安息香化合物;二苯甲酮、鄰苯甲醯基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4'-甲基二苯基硫醚、3,3',4,4'-四(第三丁基過氧化羰基)二苯甲酮及2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物;9,10-菲醌、2-乙基
蒽醌及樟腦醌等醌化合物;10-丁基-2-氯吖啶酮、苯偶醯、苯基乙醛酸甲酯及二茂鈦化合物等。該些較佳為與後述的聚合起始助劑(D1)(尤其是胺類)組合使用。
聚合起始劑(D),較佳為包含選自由苯烷基酮化合物、三嗪化合物、醯基膦氧化物化合物、O-醯基肟化合物及聯咪唑化合物所組成的群組中的至少一種的聚合起始劑,更佳為包含O-醯基肟化合物的聚合起始劑。
聚合起始劑(D)的含有率於著色硬化性樹脂組成物中的固體成分的總量中較佳為0.001質量%~40質量%,更佳為0.01質量%~30質量%。
本發明的著色硬化性樹脂組成物亦可進而包含聚合起始助劑(D1)、調平劑(F)等。
<聚合起始助劑(D1)>
聚合起始助劑(D1)為用以促進藉由聚合起始劑而開始聚合的聚合性化合物(C)的聚合的化合物、或增感劑。於包含聚合起始助劑(D1)的情況下,通常與聚合起始劑(D)組合使用。作為聚合起始助劑(D1),可列舉胺化合物、烷氧基蒽化合物、硫雜蒽酮化合物及羧酸化合物等。
作為胺化合物,可列舉三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺、4-二甲基胺基苯甲酸甲酯、4-二甲基胺基苯甲酸乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸異戊酯、苯甲酸2-二甲基胺基乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸2-乙基己酯、N,N-二甲基對甲苯胺、4,4'-雙(二甲基胺
基)二苯甲酮(通稱米氏酮(Michler's ketone))、4,4'-雙(二乙基胺基)二苯甲酮及4,4'-雙(乙基甲基胺基)二苯甲酮等,較佳為可列舉4,4'-雙(二乙基胺基)二苯甲酮。另外,作為胺化合物,亦可使用EAB-F(保土谷化學工業(股)製造)等市售品。
作為烷氧基蒽化合物,可列舉:9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽及2-乙基-9,10-二丁氧基蒽等。
作為硫雜蒽酮化合物,可列舉:2-異丙基硫雜蒽酮、4-異丙基硫雜蒽酮、2,4-二乙基硫雜蒽酮、2,4-二氯硫雜蒽酮及1-氯-4-丙氧基硫雜蒽酮等。
作為羧酸化合物,可列舉:苯硫基乙酸、甲基苯硫基乙酸、乙基苯硫基乙酸、甲基乙基苯硫基乙酸、二甲基苯硫基乙酸、甲氧基苯硫基乙酸、二甲氧基苯硫基乙酸、氯苯硫基乙酸、二氯苯硫基乙酸、N-苯基甘胺酸、苯氧基乙酸、萘硫基乙酸、N-萘基甘胺酸及萘氧基乙酸等。
於使用該些聚合起始助劑(D1)的情況下,其含有率於著色硬化性樹脂組成物的固體成分的總量中較佳為0.001質量%~30質量%,更佳為0.01質量%~20質量%。
<溶劑(E)>
作為溶劑(E),例如可列舉:酯溶劑(於分子內包含-COO-且不包含-O-的溶劑)、醚溶劑(於分子內包含-O-且不包含-COO-的溶劑)、醚酯溶劑(於分子內包含-COO-與-O-的溶劑)、酮溶劑
(於分子內包含-CO-且不包含-COO-的溶劑)、醇溶劑(於分子內包含OH且不包含-O-、-CO-及-COO-的溶劑)、芳香族烴溶劑、醯胺溶劑及二甲基亞碸等。
作為酯溶劑,可列舉:乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羥基異丁酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸戊酯、乙酸異戊酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、環己醇乙酸酯及γ-丁內酯等。
作為醚溶劑,可列舉:乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氫呋喃、四氫吡喃、1,4-二噁烷、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚、苯甲醚、苯乙醚及甲基苯甲醚等。
作為醚酯溶劑,可列舉:甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚
乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯、乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單丁醚乙酸酯及二丙二醇甲醚乙酸酯等。
作為酮溶劑,可列舉:4-羥基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、環戊酮、環己酮及異佛爾酮等。
作為醇溶劑,可列舉:甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、丙二醇、甘油等。
作為芳香族烴溶劑,可列舉:苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等。
作為醯胺溶劑,可列舉:N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺及N-甲基吡咯啶酮等。
該些溶劑亦可併用兩種以上。
溶劑(E)的含量於著色硬化性樹脂組成物的總量中較佳為70質量%~95質量%,更佳為75質量%~90質量%。
於使著色劑(A)分散於溶劑(E)中而製備著色分散液的情況下,亦可預先包含著色硬化性樹脂組成物中含有的樹脂(B)的一部分或全部、較佳為一部分。藉由預先包含樹脂(B),可進一步改善製成著色組成物時的分散穩定性。
<調平劑(F)>
作為調平劑(F),可列舉矽酮系界面活性劑、氟系界面活性劑及具有氟原子的矽酮系界面活性劑等。該些亦可於側鏈具有聚
合性基。
作為矽酮系界面活性劑,可列舉於分子內具有矽氧烷鍵的界面活性劑等。具體而言,可列舉:東麗矽酮(Toray Silicone)DC3PA、東麗矽酮(Toray Silicone)SH7PA、東麗矽酮(Toray Silicone)DC11PA、東麗矽酮(Toray Silicone)SH21PA、東麗矽酮(Toray Silicone)SH28PA、東麗矽酮(Toray Silicone)SH29PA、東麗矽酮(Toray Silicone)SH30PA、東麗矽酮(Toray Silicone)SH8400(東麗道康寧(Toray Dow Corning)(股)製造);KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化學工業(股)製造);TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF-4446、TSF4452及TSF4460(日本邁圖高新材料(Momentive Performance Materials Japan)有限責任公司製造)等。
作為所述氟系界面活性劑,可列舉於分子內具有氟碳鏈的界面活性劑等。具體而言,可列舉:佛羅德(Fluorad)(註冊商標)FC430、佛羅德(Fluorad)FC431(住友3M(股)製造);美佳法(Megafac)(註冊商標)F142D、美佳法(Megafac)F171、美佳法(Megafac)F172、美佳法(Megafac)F173、美佳法(Megafac)F177、美佳法(Megafac)F183、美佳法(Megafac)F554、美佳法(Megafac)R30、美佳法(Megafac)RS-718-K(迪愛生(DIC)(股)製造);艾福拓(Eftop)(註冊商標)EF301、艾福拓(Eftop)EF303、艾福拓(Eftop)EF351、艾福拓(Eftop)EF352(三菱材料電子化成(股)製造);沙福隆(Surflon)(註冊商標)S381、
沙福隆(Surflon)S382、沙福隆(Surflon)SC101、沙福隆(Surflon)SC105(旭硝子(股)製造)及E5844(大金精細化學(Daikin Fine Chemical)研究所(股)製造)等。
作為所述具有氟原子的矽酮系界面活性劑,可列舉於分子內具有矽氧烷鍵及氟碳鏈的界面活性劑等。具體而言,可列舉:美佳法(Megafac)(註冊商標)R08、美佳法(Megafac)BL20、美佳法(Megafac)F475、美佳法(Megafac)F477及美佳法(Megafac)F443(迪愛生(DIC)(股)製造)等。
相對於著色硬化性樹脂組成物的總量,調平劑(F)的含有率較佳為0.001質量%以上且0.2質量%以下,進而佳為0.002質量%以上且0.1質量%以下,更佳為0.007質量%以上且0.07質量%以下,最佳為0.007質量%以上且0.05質量%以下。再者,該含量中並不包含所述顏料分散劑的含量。若調平劑(F)的含量處於所述範圍內,則可使彩色濾光片的平坦性良好。
<其他成分>
本發明的著色硬化性樹脂組成物視需要亦可包含填充劑、其他高分子化合物、密接促進劑、抗氧化劑、光穩定劑、鏈轉移劑等該技術領域中公知的添加劑。
<著色硬化性樹脂組成物的製造方法>
本發明的著色硬化性樹脂組成物例如可藉由將著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合起始劑(D)、以及視需要而使用的溶劑(E)、調平劑(F)、聚合起始助劑(D1)及其他成分
混合而製備。
化合物(I)、紅色顏料、及視需要而使用的作為著色劑(A1)的顏料較佳為預先與溶劑(E)的一部分或全部混合並使用珠磨機等使其分散直至顏料的平均粒徑為0.2μm以下左右。此時,視需要亦可調配所述顏料分散劑、樹脂(B)的一部分或全部。於如此獲得的顏料分散液中以成為規定濃度的方式混合剩餘的成分,藉此可製備著色硬化性樹脂組成物。
尤其是亦可於預先製備包含化合物(I)與溶劑(E)的含有化合物(I)的液體、以及包含紅色顏料與溶劑(E)的含有紅色顏料的液體後,使用該含有化合物(I)的液體及該含有紅色顏料的液體而製備著色硬化性樹脂組成物。含有化合物(I)的液體或含有紅色顏料的液體可藉由使化合物(I)或紅色顏料分散於溶劑(E)中並加以混合而製備。含有化合物(I)的液體或含有紅色顏料的液體亦可包含著色硬化性樹脂組成物中所含的溶劑(E)的一部分或全部。
較佳為利用孔徑0.1μm~10μm左右的過濾器對混合後的著色硬化性樹脂組成物進行過濾。
<彩色濾光片的製造方法>
作為由本發明的著色硬化性樹脂組成物製造著色圖案的方法,可列舉:光微影法、噴墨法、印刷法等。其中,較佳為光微影法。光微影法為將所述著色硬化性樹脂組成物塗佈於基板上並使其乾燥而形成著色組成物層,並介隔光罩對該著色組成物層進
行曝光並進行顯影的方法。光微影法中,藉由在曝光時不使用光罩、及/或不進行顯影而可形成作為所述著色組成物層的硬化物的著色塗膜。可將如此形成的著色圖案或著色塗膜設為本發明的彩色濾光片。
製作的彩色濾光片的膜厚並無特別限定,可根據目的或用途等而適宜調整,例如為0.1μm~30μm、較佳為0.1μm~20μm、進而佳為0.5μm~6μm。
作為基板,可使用石英玻璃、硼矽酸玻璃、氧化鋁矽酸鹽玻璃、對表面進行了二氧化矽塗佈的鈉鈣玻璃等玻璃板、或聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對苯二甲酸乙二酯等樹脂板、矽、於所述基板上形成有鋁、銀、銀/銅/鈀合金薄膜等者。亦可於該些基板上形成其他的彩色濾光片層、樹脂層、電晶體、電路等。
利用光微影法的各色畫素的形成可藉由公知或慣用的裝置或條件而進行。例如,可如下述般進行製作。
首先,將著色硬化性樹脂組成物塗佈於基板上,進行加熱乾燥(預烘烤)及/或減壓乾燥,藉此將溶劑等揮發成分去除並使其乾燥而獲得平滑的著色組成物層。
作為塗佈方法,可列舉:旋塗法、狹縫塗佈法、狹縫和旋塗法等。
進行加熱乾燥時的溫度較佳為30℃~120℃,更佳為50℃~110℃。另外,作為加熱時間,較佳為10秒~60分鐘,更佳為30秒~30分鐘。
於進行減壓乾燥的情況下,較佳為於50Pa~150Pa的壓力下、20℃~25℃的溫度範圍下進行。
著色組成物層的膜厚並無特別限定,只要根據目標彩色濾光片的膜厚而適宜選擇即可。
其次,著色組成物層是介隔用以形成目標著色圖案的光罩而經曝光。該光罩上的圖案並無特別限定,可使用與目標用途相應的圖案。
作為曝光中使用的光源,較佳為產生250nm~450nm的波長的光的光源。例如,亦可對小於350nm的光,使用截止該波長區域的濾光片進行截止,或對於436nm附近、408nm附近、365nm附近的光,使用取出該些波長區域的帶通濾光片選擇性地進行取出。具體而言,可列舉水銀燈、發光二極體、金屬鹵化物燈、鹵素燈等。
因可對曝光面整體均勻地照射平行光線、或進行光罩與形成有著色組成物層的基板的準確的對位,因此較佳為使用光罩對準曝光機(Mask Aligner)及步進機(Stepper)等曝光裝置。
藉由使曝光後的著色組成物層與顯影液接觸並進行顯影而於基板上形成著色圖案。藉由顯影而將著色組成物層的未曝光部溶解於顯影液中並去除。作為顯影液,例如較佳為氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉、氫氧化四甲基銨等鹼性化合物的水溶液。該些鹼性化合物的水溶液中的濃度較佳為0.01質量%~10質量%,更佳為0.03質量%~5質量%。進而,顯影液亦可包含界面活性劑。
顯影方法可為覆液法、浸漬法及噴霧法等的任一種。進而,顯影時亦可使基板以任意角度傾斜。
顯影後,較佳為進行水洗。
進而,較佳為對所獲得的著色圖案進行後烘烤。後烘烤的溫度較佳為150℃~250℃,更佳為160℃~235℃。後烘烤時間較佳為1分鐘~120分鐘,更佳為10分鐘~60分鐘。
根據本發明的著色硬化性樹脂組成物,可製作對比度特別優異的彩色濾光片。該彩色濾光片作為顯示裝置(例如,液晶顯示裝置、有機電致發光EL裝置、電子紙等)及固體攝像元件中使用的彩色濾光片而有用。
以下,藉由實施例對本發明的著色硬化性樹脂組成物更詳細地進行說明。例子中的「%」及「份」只要並無特別記載則為質量%及質量份。
以下的合成例中,化合物是由質量分析(LC;安捷倫(Agilent)製造的1200型、MASS;安捷倫(Agilent)製造的LC/MSD型)或元素分析(VARIO-EL;(艾力蒙塔(Elementar)(股)製造))鑑定。
合成例1
將鄰苯二甲腈(東京化成工業(股)製造)3份與甲醇300份混合。一邊將所獲得的混合物的溫度保持為5℃以下,一邊花30分鐘滴加28%甲氧化鈉甲醇溶液(和光純藥工業(股)製造)
2.71份,於5℃下攪拌6小時。一邊將所獲得的混合物的溫度保持為5℃以下,一邊添加乙酸14份。於所獲得的混合物中添加5-氰基-4-氧代-戊酸(依照「有機化學期刊(Journal of Organic Chemistry)」(1992,57(18),5005-5013)中記載的方法而合成)12份,於45℃下攪拌26小時。對所獲得的混合物進行過濾,對殘渣按照水300份、甲醇300份、N,N-二甲基甲醯胺15份的順序進行清洗。將所獲得的殘渣於60℃下減壓乾燥,獲得7.4份的式(I-1)所表示的化合物(化合物編號136。以下,存在稱為化合物(I-1)的情況)(產率80%)。
<式(I-1)所表示的化合物(化合物編號136)的鑑定>
(質量分析)離子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+ 394精確質量(Exact Mass):393
合成例2
將合成例1的5-氰基-4-氧代-戊酸12份設為4-(2-氰基乙醯基)苯甲酸(依照US2680731中記載的方法而合成)14份,除此以外,藉由與合成例1相同的方法進行合成,獲得10份的式(I-2)所表示的化合物(化合物編號46。以下,存在稱為化合物(I-2)的情況)(產率83%)。
<式(I-2)所表示的化合物(化合物編號46)的鑑定>
(質量分析)離子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+ 490精確質量(Exact Mass):489
合成例3
(1)鄰氰基乙醯基苯基乙酸的合成
使2-(2-甲氧基-2-氧代乙基)苯甲酸(依照WO2015/100363中記載的方法而合成)18份溶解於四氫呋喃(tetrahydrofuran,THF)540份中。一邊將所獲得的混合物的溫度保持為-50℃以下,一邊花120分鐘滴加1mol/L鋰雙(三甲基矽烷基)醯胺的己烷溶液(關東化學(股)製造)371份,攪拌30分鐘。一邊保持為-50℃以下,一邊花90分鐘滴加乙腈(關東化學(股)製造)23份,升溫至25℃,於25℃下攪拌6小時。對反應液進行水洗,利用無水硫酸鈉對乙酸乙酯提取物進行乾燥,過濾後,將溶媒蒸餾去除,對殘渣利用乙酸乙酯/正己烷(體積比2/1)並藉由再沈澱進行精製,獲得鄰氰基乙醯基苯基乙酸13份(產率69%)。
(2)式(I-3)所表示的化合物(化合物編號73)的合成
將鄰苯二甲腈(東京化成工業(股)製造)3份與甲醇300
份混合。一邊將所獲得的混合物的溫度保持為5℃以下,一邊花30分鐘滴加28%甲氧化鈉甲醇溶液(和光純藥工業(股)製造)2.71份,於5℃下攪拌6小時。一邊將所獲得的混合物的溫度保持為5℃以下,一邊添加乙酸14份。於所獲得的混合物中添加鄰氰基乙醯基苯基乙酸11份,於45℃下攪拌26小時。對所獲得的混合物進行過濾,對殘渣按照水300份、甲醇300份、N,N-二甲基甲醯胺15份的順序進行清洗。將所獲得的殘渣於60℃下減壓乾燥,獲得9份的式(I-3)所表示的化合物(化合物編號73。以下,存在稱為化合物(I-3)的情況)(產率71%)。
<式(I-3)所表示的化合物(化合物編號73)的鑑定>
(質量分析)離子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+ 518精確質量(Exact Mass):517
合成例4
(1)4-羧基-1-(4-氰基-3-氧基丁基)苯的合成
使4-羧基-1-苯丙酸甲酯(依照WO2005/012220中記載的方法而合成)30.0份溶解於THF 900份中。一邊將所獲得的混合物的溫度保持為-50℃以下,一邊花120分鐘滴加1mol/L鋰雙(三甲
基矽烷基)醯胺的己烷溶液(關東化學(股)製造)576份,攪拌30分鐘。一邊保持為-50℃以下,一邊花90分鐘滴加乙腈(關東化學(股)製造)36份,升溫至25℃,於25℃下攪拌6小時。對反應液進行水洗,利用無水硫酸鈉對乙酸乙酯提取物進行乾燥,過濾後,將溶媒蒸餾去除,對殘渣利用乙酸乙酯/正己烷(體積比2/1)並藉由再沈澱進行精製,獲得4-羧基-1-(4-氰基-3-氧基丁基)苯26.6份(產率85%)。
(2)式(I-4)所表示的化合物(化合物編號154)的合成
將合成例1的5-氰基-4-氧代-戊酸12份設為4-羧基-1-(4-氰基-3-氧基丁基)苯12份,除此以外,藉由與合成例1相同的方法進行合成,獲得7.7份的式(I-4)所表示的化合物(化合物編號154。以下,存在稱為化合物(I-4)的情況)(產率60%)。
<式(I-4)所表示的化合物(化合物編號154)的鑑定>
(質量分析)離子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+ 546精確質量(Exact Mass):545
合成例5
(1)對氰基乙醯基苯基乙酸的合成
將合成例3(1)的2-(2-甲氧基-2-氧代乙基)苯甲酸變為4-(2-甲氧基-2-氧代乙基)苯甲酸,除此以外,同樣地進行合成。獲得對氰基乙醯基苯基乙酸13份(產率70%)。
(2)式(I-5)所表示的化合物(化合物編號82)的合成
將合成例3(2)的鄰氰基乙醯基苯基乙酸變為對氰基乙醯基苯基乙酸,除此以外,與合成例3(2)同樣地進行合成。獲得8.7份的式(I-5)所表示的化合物(化合物編號82。以下,存在稱為化合物(I-5)的情況)(產率68%)。
<式(I-5)所表示的化合物(化合物編號82)的鑑定>
(質量分析)離子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+ 518精確質量(Exact Mass):517
合成例6
將4-(三氟甲基)鄰苯二甲腈(依照日本專利特開平6-41137中記載的方法而合成)4.6份與甲醇300份混合。一邊將所獲得的混合物的溫度保持為5℃以下,一邊花30分鐘滴加28%甲氧化鈉甲醇溶液(和光純藥工業(股)製造)2.71份,於5℃下攪拌6小時。一邊將所獲得的混合物的溫度保持為5℃以下,一邊添加乙
酸14份。於所獲得的混合物中添加3-(2-氰基乙醯基)苯甲酸(依照「生物有機化學與醫藥化學快報(Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters)」(2010,20(3),922-926)中記載的方法而合成)14.2份,於45℃下攪拌26小時。對所獲得的混合物進行過濾,對殘渣按照水300份、甲醇300份、N,N-二甲基甲醯胺15份的順序進行清洗。將所獲得的殘渣於60℃下減壓乾燥,獲得7.7份的式(I-6)所表示的化合物(化合物編號40)(產率59%)。
<式(I-6)所表示的化合物(化合物編號40)的鑑定>
(質量分析)離子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+ 558精確質量(Exact Mass):557
合成例7
使174g的第三戊基醇與金屬鈉22.2g於氮氣環境下、130℃下反應,合成第三戊基醇化鈉。將其加熱至60℃,並添加4-溴苯甲腈91.0g、丁二酸二-第三戊基酯71.05g、第三戊基醇108.9g,以液溫為85℃以下的方式攪拌2小時。對該懸浮液進而攪拌18小時以上,其後,添加至冷卻至-10℃的甲醇200g與水1000g及硫酸49.21g的混合液中。於懸浮液的添加結束後,保持為0℃並
攪拌5小時使反應結束,之後對固體成分進行過濾。固體成分是利用甲醇與水交替進行反覆洗滌直至濾液的著色消失且鹽的析出消失為止。其後,利用80℃的真空乾燥機對固體成分乾燥18小時,獲得紅色顏料(A-1)。獲得量為107g。
合成例8
將式(xx1)所表示的化合物40.6份、與二乙基胺(東京化成工業(股)製造)8份於1-甲基-2-吡咯啶酮50份的存在下、遮光條件下混合,於30℃下攪拌3小時。將所獲得的反應液冷卻至室溫後,添加至水400份、35%鹽酸20份的混合液中並於室溫下攪拌1小時,結果析出結晶。取得析出的結晶作為抽吸過濾的殘渣後進行乾燥,獲得式(xx2)所表示的化合物44份。
繼而,將式(xx2)所表示的化合物44份與三甲氧基[3-(甲基胺基)丙基]矽烷(東京化成工業(股)製造)21.4份於1-甲基-2-吡咯啶酮50份的存在下、100℃下加熱5小時。將所獲得的反應液冷卻至室溫後,進行過濾並利用水100份進行清洗,對所獲得的結晶進行乾燥,獲得式(X-1)所表示的化合物52份。
式(X-1)所表示的化合物的鑑定
(質量分析)離子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+ 599.2精確質量(Exact Mass):598.1
合成例9
將式(xx2)所表示的化合物5.0份、N-甲基吡咯啶酮(和光純藥工業(股)製造)35份於室溫下混合,於混合物中以不超過20℃的溫度滴加二丙基胺(東京化成工業(股)製造)3.4份,升溫至80℃並攪拌3小時。將反應液冷卻至室溫後,添加濃鹽酸3.4份,將所獲得的混合物投入至飽和食鹽水315份中。取得所獲得的析出物作為抽吸過濾的殘渣,並利用離子交換水630份進行清洗後加以乾燥,獲得式(X-3)所表示的化合物3.9份。產率為69%。
式(X-3)所表示的化合物的鑑定
(質量分析)離子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+ 507.7精確質量(Exact Mass):506.7
合成例10
於包括回流冷卻器、滴加漏斗及攪拌機的1L的燒瓶內流通適量氮氣,置換為氮氣環境,放入丙二醇單甲醚乙酸酯280份,一邊進行攪拌一邊加熱至80℃。繼而,花5小時滴加丙烯酸38份、丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯及丙烯酸3,4-環氧
三環[5.2.1.02,6]癸烷-9-基酯的混合物289份、丙二醇單甲醚乙酸酯125份的混合溶液。另一方面,花6小時滴加將2,2-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)33溶解於丙二醇單甲醚乙酸酯235份中而成的混合溶液。滴加結束後,以該溫度保持4小時,之後冷卻至室溫,獲得固體成分為35.0%的共聚物(樹脂B1)的溶液。所獲得的樹脂B1的重量平均分子量為8800,分散度為2.1,固體成分換算的酸價為77mg-KOH/g。
溶媒:THF(四氫呋喃)
流速:1.0mL/分鐘
檢測器:RI
校正用標準物質:TSK標準聚苯乙烯(STANDARD POLYSTYRENE)F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500(東曹(tosoh)(股)製造)
將所述獲得的聚苯乙烯換算的重量平均分子量及數量平均分子量的比(Mw/Mn)設為分子量分佈。
合成例11
於包括回流冷卻器、滴加漏斗及攪拌機的1L的燒瓶內流通適量氮氣,置換為氮氣環境,放入丙二醇單甲醚乙酸酯371份,一邊進行攪拌一邊加熱至85℃。繼而,花4小時滴加丙烯酸54份、丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯及丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸烷-9-基酯的混合物225份、乙烯基甲苯(異構體混合物)81份、丙二醇單甲醚乙酸酯80份的混合溶液。另一方面,
花5小時滴加將聚合起始劑2,2-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)30溶解於丙二醇單甲醚乙酸酯160份中而成的溶液。於起始劑溶液的滴加結束後,以該溫度保持4小時,之後冷卻至室溫,獲得固體成分為37.5%的共聚物(樹脂B3)的溶液。所獲得的樹脂B3的重量平均分子量為10600,分散度為2.0,固體成分換算的酸價為112mg-KOH/g。
樹脂的重量平均分子量(Mw)及數量平均分子量(Mn)的測定是使用凝膠滲透層析法(Gel Permeation Chromatography,GPC)於以下的條件下進行。
裝置:K2479(島津製作所(股)製造)
管柱:SHIMADZU Shim-pack GPC-80M
管柱溫度:40℃
實施例1~實施例6、比較例1~比較例3
(1)著色硬化性樹脂組成物的製備
將表7所示的成分混合,並使用珠磨機製備分散有化合物(I)的分散液1~分散液7。
將表8所示的成分另行混合並使用珠磨機獲得分散有紅色顏料的紅色顏料分散液。表中的紅色顏料(A-1)為合成例7中所獲得的紅色顏料。另外,表中的紅色顏料(A-2)為C.I.顏料紅177。
繼而,將表9及表10所示的成分混合而獲得著色硬化性樹脂組成物。
其中,各記號分別表示以下的化合物。
(A-X1):C.I.顏料黃185
(A-X2):C.I.顏料黃139
(B-1):樹脂B1(固體成分換算)
(B-2):樹脂B3(固體成分換算)
(C-1):二季戊四醇聚丙烯酸酯(新中村化學工業(股)製造的「A9550」)
(D-1):式(d)所表示的化合物(常州強力電子新材料(股)
製造)
(E-1):4-羥基-4-甲基-2-戊酮(亦稱為二丙酮醇)
(E-2):丙二醇單甲醚乙酸酯
(F-1):聚醚改質矽油(東麗矽酮(Toray Silicone)SH8400;東麗道康寧(Toray Dow Corning)(股)製造)
(2)著色塗膜的製作
於5cm見方的玻璃基板(益格(eagle)XG;康寧(Corning)公司製造)上,以後烘烤後的膜厚為約2μm~3μm的方式藉由旋塗法塗佈著色硬化性樹脂組成物,之後於100℃下預烘烤3分鐘,形成著色組成物層。放置冷卻後,對形成於基板上的著色組成物層使用曝光機(TME-150RSK;拓普康(Topcon)(股)製造)於大氣環境下以80mJ/cm2的曝光量(365nm基準)進行光照射。光照射後,於烘箱中於230℃進行30分鐘後烘烤,獲得著色塗膜。
(3)膜厚測定
對所獲得的著色塗膜,使用膜厚測定裝置(DEKTAK3;日本真空技術(股)製造)測定膜厚。
(4)色度評價
對所獲得的著色塗膜,使用測色機(OSP-SP-200;奧林巴斯(Olympus)(股)製造)測定分光,使用C光源的特性函數測定
CIE的XYZ表色系中的xy色度座標(x,y)與刺激值Y。Y的值越大表示明度越高。將結果示於表11及表12中。
(5)對比度評價
對所獲得的著色塗膜,使用對比度計(CT-1:壺阪電機(股)、色彩色差計BM-5A:拓普康(Topcon)公司製造、光源:F-10、偏光膜:壺阪電機(股))測定對比度。再者,測定時的空白(blank)值為30,000。將結果示於表11及表12中。
如表11所示,將紅色顏料(A-1)與化合物(I-1)~化合物(I-5)的任一者組合而成的實施例1~實施例5與比較例1~比較例2相比,對比度優異。另外,如表12所示,將紅色顏料(A-2)與化合物(I-2)組合而成的實施例6與比較例3相比,對比度優異。實施例6與比較例3相比膜厚厚但對比度高。
實施例7~實施例17
(1)著色硬化性樹脂組成物的製備
將表13所示的成分混合,並使用珠磨機製備分散有式(I)所表示的化合物的分散液。
將表14所示的成分另行混合而製備含有氧雜蒽化合物的液體。表中,化合物(X-2)是指C.I.溶劑紅130。
進而,將表15所示的成分混合並使用珠磨機而獲得分散有顏料的顏料分散液。
繼而,將表16所示的成分混合而獲得著色硬化性組成物。
其中,各記號分別表示以下的化合物。
(A-3):C.I.顏料紅254
(B-1):樹脂B1(固體成分換算)
(B-2):樹脂B3(固體成分換算)
(C-1):二季戊四醇聚丙烯酸酯(新中村化學工業(股)製造的「A9550」)
(D-1):式(d)所表示的化合物(常州強力電子新材料(股)
製造)
(E-1):4-羥基-4-甲基-2-戊酮(亦稱為二丙酮醇)
(E-2):丙二醇單甲醚乙酸酯
(F-1):聚醚改質矽油(東麗矽酮(Toray Silicone)SH8400;東麗道康寧(Toray Dow Corning)(股)製造)
(2)著色塗膜的製作
於5cm見方的玻璃基板(益格(eagle)XG;康寧(Corning)公司製造)上,以後烘烤後的膜厚為約2μm~4μm的方式藉由旋塗法塗佈著色硬化性樹脂組成物,之後於100℃下預烘烤3分鐘,形成著色組成物層。放置冷卻後,對形成於基板上的著色組成物層使用曝光機(TME-150RSK;拓普康(Topcon)(股)製造)於大氣環境下以80mJ/cm2的曝光量(365nm基準)進行光照射。光照射後,於烘箱中於230℃進行30分鐘後烘烤,獲得著色塗膜。
(3)膜厚測定
對所獲得的著色塗膜,使用膜厚測定裝置(DEKTAK3;日本真空技術(股)製造)測定膜厚。
(4)色度評價
對所獲得的著色塗膜,使用測色機(OSP-SP-200;奧林巴斯(Olympus)(股)製造)測定分光,使用C光源的特性函數測定
CIE的XYZ表色系中的xy色度座標(x,y)與刺激值Y。Y的值越大表示明度越高。
(5)對比度評價
對所獲得的著色塗膜,使用對比度計(CT-1:壺阪電機(股)、色彩色差計BM-5A:拓普康(Topcon)公司製造、光源:F-10、偏光膜:壺阪電機(股))測定對比度。再者,測定時的空白值為30,000。
將結果示於表17中。
根據本發明的著色硬化性樹脂組成物,可製作對比度特別優異的彩色濾光片。
Claims (9)
- 一種著色硬化性樹脂組成物,其包含著色劑、樹脂、聚合性化合物及聚合起始劑,並且作為著色劑而包含選自由紅色顏料及氧雜蒽化合物所組成的群組中的至少一種、以及式(I)所表示的化合物;所述著色劑的含量於固體成分的總量中為1質量%以上且90質量%以下,所述樹脂的含量於固體成分的總量中為7質量%以上且99質量%以下,所述聚合性化合物的含量於固體成分的總量中為7質量%以上且65質量%以下,所述聚合起始劑的含量於固體成分的總量中為0.001質量%以上且40質量%以下,所述式(I)所表示的化合物的含量於固體成分的總量中為0.01質量%以上且80質量%以下,
- 如申請專利範圍第1項所述的著色硬化性樹脂組成物,其中作為著色劑而包含紅色顏料、以及式(I)所表示的化合物。
- 如申請專利範圍第1項所述的著色硬化性樹脂組成物,其中作為著色劑而包含氧雜蒽化合物、以及式(I)所表示的化合物。
- 如申請專利範圍第1項所述的著色硬化性樹脂組成物,其中式(I)所表示的化合物為式(II)所表示的化合物;
- 如申請專利範圍第1項所述的著色硬化性樹脂組成物,其中氧雜蒽化合物為式(X1)所表示的化合物;
- 如申請專利範圍第1項所述的著色硬化性樹脂組成物,其進而包含溶劑。
- 一種彩色濾光片,其是由如申請專利範圍第1項所述的著色硬化性樹脂組成物形成。
- 一種顯示裝置,其包含如申請專利範圍第8項所述的彩色濾光片。
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