TW202204332A - 著色硬化性樹脂組成物、彩色濾波器及顯示裝置 - Google Patents
著色硬化性樹脂組成物、彩色濾波器及顯示裝置 Download PDFInfo
- Publication number
- TW202204332A TW202204332A TW110119329A TW110119329A TW202204332A TW 202204332 A TW202204332 A TW 202204332A TW 110119329 A TW110119329 A TW 110119329A TW 110119329 A TW110119329 A TW 110119329A TW 202204332 A TW202204332 A TW 202204332A
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- group
- compound
- formula
- mass
- substituted
- Prior art date
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3432—Six-membered rings
- C08K5/3437—Six-membered rings condensed with carbocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/34—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components
- C09B29/36—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds
- C09B29/3604—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom
- C09B29/3617—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom
- C09B29/3643—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom from quinolines or hydrogenated quinolines
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/20—Filters
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
- G02F1/133509—Filters, e.g. light shielding masks
- G02F1/133514—Colour filters
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
- G02F1/133509—Filters, e.g. light shielding masks
- G02F1/133514—Colour filters
- G02F1/133516—Methods for their manufacture, e.g. printing, electro-deposition or photolithography
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/0005—Production of optical devices or components in so far as characterised by the lithographic processes or materials used therefor
- G03F7/0007—Filters, e.g. additive colour filters; Components for display devices
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/0042—Photosensitive materials with inorganic or organometallic light-sensitive compounds not otherwise provided for, e.g. inorganic resists
- G03F7/0043—Chalcogenides; Silicon, germanium, arsenic or derivatives thereof; Metals, oxides or alloys thereof
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/09—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers
- G03F7/105—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers having substances, e.g. indicators, for forming visible images
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Architecture (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials For Photolithography (AREA)
- Optical Filters (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
本發明的課題在於提供一種可形成耐光性優異的彩色濾波器的著色硬化性樹脂組成物。一種著色硬化性樹脂組成物,含有著色劑、樹脂、聚合性化合物、聚合起始劑及抗氧化劑,所述著色劑包含選自式(I)所表示的化合物及式(II)所表示的化合物中的至少一種。
Description
本發明是有關於一種著色硬化性樹脂組成物、彩色濾波器及顯示裝置。
著色樹脂組成物於液晶顯示裝置、電致發光(electroluminescence)顯示裝置及電漿顯示器等顯示裝置中所使用的彩色濾波器的製造中使用。作為著色樹脂組成物,已知有包含下述式(x)所表示的喹酞酮化合物的組成物(專利文獻1)。
[專利文獻1]日本專利特開2003-167112號公報
[發明所欲解決之課題]
然而,由先前已知的包含所述喹酞酮化合物的著色樹脂組成物形成的彩色濾波器存在無法充分滿足耐光性的情況。因此,本發明的課題在於提供一種可形成耐光性優異的彩色濾波器的著色硬化性樹脂組成物。
[解決課題之手段]
本發明的主旨為如下所述。
[1] 一種著色硬化性樹脂組成物,含有著色劑、樹脂、聚合性化合物、聚合起始劑及抗氧化劑,所述著色劑包含選自式(I)所表示的化合物及式(II)所表示的化合物中的至少一種,
[式中,
R1
~R6
分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、氰基、硝基、-SO3
M、-CO2
M、MM、碳數1~40的一價烴基或碳數1~40的一價雜環基,
構成該一價烴基及該一價雜環基的-C(-)(-)-亦可取代為-Si(-)(-)-,
構成該一價烴基及該一價雜環基的-CH(-)-亦可取代為-N(-)-,
構成該一價烴基及該一價雜環基的-CH=亦可取代為-N=,
構成該一價烴基及該一價雜環基的-CH2
-亦可取代為-O-、-S-、-S(O)2
-或-CO-,
構成該一價烴基及該一價雜環基的氫原子亦可取代為鹵素原子、氰基、硝基、-SO3
M、-CO2
M或MM;
R1
及R2
、R2
及R3
、R3
及R4
、R4
及R6
、以及R6
及R5
可分別彼此鍵結而形成環;
M表示氫原子、鹼金屬原子、可具有配位體的金屬原子或N(Z1
)(Z2
)(Z3
)(Z4
);
MM表示鹼金屬原子、可具有配位體的金屬原子或N(Z1
)(Z2
)(Z3
)(Z4
);
Z1
~Z4
分別獨立地表示氫原子、碳數1~40的一價烴基或碳數1~40的一價雜環基,
構成該一價烴基及該一價雜環基的-C(-)(-)-亦可取代為-Si(-)(-)-,
構成該一價烴基及該一價雜環基的-CH(-)-亦可取代為-N(-)-,
構成該一價烴基及該一價雜環基的-CH=亦可取代為-N=,
構成該一價烴基及該一價雜環基的-CH2
-亦可取代為-O-、-S-、-S(O)2
-或-CO-,
構成該一價烴基及該一價雜環基的氫原子亦可取代為鹵素原子、氰基、硝基、-SO3
M、-CO2
M或MM;
Q1
及Q2
分別獨立地表示二價烴基或二價雜環基,
構成該二價烴基及該二價雜環基的-C(-)(-)-亦可取代為-Si(-)(-)-,
構成該二價烴基及該二價雜環基的-CH(-)-亦可取代為-N(-)-,
構成該二價烴基及該二價雜環基的-CH=亦可取代為-N=,
構成該二價烴基及該二價雜環基的-CH2
-亦可取代為-O-、-S-、-S(O)2
-或-CO-,
構成該二價烴基及該二價雜環基的氫原子亦可取代為鹵素原子、氰基、硝基、-SO3
M、-CO2
M或MM;
於Z1
~Z4
、M及MM分別存在多個的情況下,該些可彼此相同或不同]。
[2] 如[1]所述的著色硬化性樹脂組成物,其中所述抗氧化劑為具有一個或兩個酚骨架的酚系抗氧化劑。
[3] 如[1]或[2]所述的著色硬化性樹脂組成物,進而包含單重態氧淬滅劑。
[4] 如[3]所述的著色硬化性樹脂組成物,其中所述單重態氧淬滅劑為過渡金屬錯合物。
[5] 如[4]所述的著色硬化性樹脂組成物,其中所述單重態氧淬滅劑為包含選自鎳錯合物、銅錯合物及鈷錯合物中的至少一種的過渡金屬錯合物。
[6] 如[1]至[5]中任一項所述的著色硬化性樹脂組成物,其中所述式(I)或式(II)中的Q1
及Q2
分別獨立地為式(QQ1)或式(QQ2)所表示的基,
[式中,
RQ1
~RQ10
分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、氰基、硝基、-SO3
M、-CO2
M、MM、碳數1~40的一價烴基或碳數1~40的一價雜環基,
構成該一價烴基及該一價雜環基的-C(-)(-)-亦可取代為-Si(-)(-)-,
構成該一價烴基及該一價雜環基的-CH(-)-亦可取代為-N(-)-,
構成該一價烴基及該一價雜環基的-CH=亦可取代為-N=,
構成該一價烴基及該一價雜環基的-CH2
-亦可取代為-O-、-S-、-S(O)2
-或-CO-,
構成該一價烴基及該一價雜環基的氫原子亦可取代為鹵素原子、氰基、硝基、-SO3
M、-CO2
M或MM;
RQ1
~RQ4
可分別彼此與選自RQ1
~RQ4
中的一個以上鍵結而形成環;
RQ5
~RQ10
可分別彼此與選自RQ5
~RQ10
中的一個以上鍵結而形成環;
M及MM表示與所述相同的含義;
※表示鍵結鍵]。
[7] 如[6]所述的著色硬化性樹脂組成物,其中所述式(I)或式(II)中的Q1
及Q2
的至少一者為式(QQ1)所表示的基。
[8] 如[1]至[7]中任一項所述的著色硬化性樹脂組成物,其中所述著色劑包含式(I)所表示的化合物。
[9] 如[8]所述的著色硬化性樹脂組成物,其中所述式(I)中的Q1
或Q2
具有至少一個-CO2
H。
[10] 一種彩色濾波器,其是由如[1]至[9]中任一項所述的著色硬化性樹脂組成物形成。
[11] 一種顯示裝置,包括如[10]所述的彩色濾波器。
[發明的效果]
根據本發明,可提供一種可於耐光性優異的彩色濾波器的形成中使用的著色硬化性樹脂組成物。
本發明的著色硬化性樹脂組成物包含:著色劑(以下,存在稱為著色劑(A)的情況)、樹脂(以下,存在稱為樹脂(B)的情況)、聚合性化合物(以下,存在稱為聚合性化合物(C)的情況)、聚合起始劑(以下,存在稱為聚合起始劑(D)的情況)以及抗氧化劑(以下,存在稱為抗氧化劑(G)的情況)。
本發明的著色硬化性樹脂組成物亦可進而包含單重態氧淬滅劑(以下,存在稱為單重態氧淬滅劑(H)的情況)。
本發明的著色硬化性樹脂組成物亦可進而包含溶劑(以下,存在稱為溶劑(E)的情況)。
本發明的著色硬化性樹脂組成物亦可進而包含聚合起始助劑(以下,存在稱為聚合起始助劑(D1)的情況)。
本發明的著色硬化性樹脂組成物亦可進而包含調平劑(以下,存在稱為調平劑(F)的情況)。
再者,於本說明書中,作為各成分而例示的化合物只要並無特別說明,則可單獨使用或將多種組合使用。
<著色劑(A)>
著色劑(A)包含選自式(I)所表示的化合物(以下,存在稱為化合物(I)的情況)及式(II)所表示的化合物(以下,存在稱為化合物(II)的情況)中的至少一種。
<<化合物(I)、化合物(II)>>
[式中,
R1
~R6
分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、氰基、硝基、-SO3
M、-CO2
M、MM、碳數1~40的一價烴基或碳數1~40的一價雜環基,
構成該一價烴基及該一價雜環基的-C(-)(-)-亦可取代為-Si(-)(-)-,
構成該一價烴基及該一價雜環基的-CH(-)-亦可取代為-N(-)-,
構成該一價烴基及該一價雜環基的-CH=亦可取代為-N=,
構成該一價烴基及該一價雜環基的-CH2
-亦可取代為-O-、-S-、-S(O)2
-或-CO-,
構成該一價烴基及該一價雜環基的氫原子亦可取代為鹵素原子、氰基、硝基、-SO3
M、-CO2
M或MM;
R1
及R2
、R2
及R3
、R3
及R4
、R4
及R6
、以及R6
及R5
可分別彼此鍵結而形成環;
M表示氫原子、鹼金屬原子、可具有配位體的金屬原子或N(Z1
)(Z2
)(Z3
)(Z4
);
MM表示鹼金屬原子、可具有配位體的金屬原子或N(Z1
)(Z2
)(Z3
)(Z4
);
Z1
~Z4
分別獨立地表示氫原子、碳數1~40的一價烴基或碳數1~40的一價雜環基,
構成該一價烴基及該一價雜環基的-C(-)(-)-亦可取代為-Si(-)(-)-,
構成該一價烴基及該一價雜環基的-CH(-)-亦可取代為-N(-)-,
構成該一價烴基及該一價雜環基的-CH=亦可取代為-N=,
構成該一價烴基及該一價雜環基的-CH2
-亦可取代為-O-、-S-、-S(O)2
-或-CO-,
構成該一價烴基及該一價雜環基的氫原子亦可取代為鹵素原子、氰基、硝基、-SO3
M、-CO2
M或MM;
Q1
及Q2
分別獨立地表示二價烴基或二價雜環基,
構成該二價烴基及該二價雜環基的-C(-)(-)-亦可取代為-Si(-)(-)-,
構成該二價烴基及該二價雜環基的-CH(-)-亦可取代為-N(-)-,
構成該二價烴基及該二價雜環基的-CH=亦可取代為-N=,
構成該二價烴基及該二價雜環基的-CH2
-亦可取代為-O-、-S-、-S(O)2
-或-CO-,
構成該二價烴基及該二價雜環基的氫原子亦可取代為鹵素原子、氰基、硝基、-SO3
M、-CO2
M或MM;
於Z1
~Z4
、M及MM分別存在多個的情況下,該些可彼此相同或不同]
作為鹵素原子,可列舉:氟原子、氯原子、溴原子及碘原子等,較佳為氟原子、氯原子及溴原子,更佳為氯原子。
R1
~R6
及Z1
~Z4
所表示的一價烴基的碳數為1~40,較佳為1~30,更佳為1~20,進而佳為1~18,進而更佳為1~12。
R1
~R6
及Z1
~Z4
所表示的碳數1~40的一價烴基可為脂肪族烴基及芳香族烴基,該脂肪族烴基可為飽和或不飽和,亦可為鏈狀或環狀(脂環式烴基)。
作為R1
~R6
及Z1
~Z4
所表示的飽和或不飽和鏈狀烴基,可列舉:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、及癸基等直鏈狀烷基;
異丙基、異丁基、第二丁基、第三丁基、2-乙基丁基、3,3-二甲基丁基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、3-甲基丁基、新戊基、1,1-二甲基丙基、2-甲基戊基、3-乙基戊基、1,3-二甲基丁基、及2-乙基己基等分支鏈狀烷基;
乙烯基(ethenyl)(乙烯基(vinyl))、丙烯基(例如,1-丙烯基、2-丙烯基(烯丙基))、1-甲基乙烯基、丁烯基(例如,1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基)、3-甲基-1-丁烯基、1,3-丁二烯基、1-(2-丙烯基)乙烯基、1-(1-甲基乙烯基)乙烯基、1,2-二甲基-1-丙烯基、戊烯基(例如,1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基)、及己烯基(例如,1-己烯基、5-己烯基)等烯基;
乙炔基、丙炔基(例如,1-丙炔基、2-丙炔基)、辛炔基(例如,1-辛炔基、7-辛炔基)、丁炔基、戊炔基、及己炔基等炔基等。
飽和或不飽和鏈狀烴基的碳數較佳為1~30,更佳為1~20,進而佳為1~18,進而更佳為1~12。其中,特佳為碳數1~12的直鏈狀或分支鏈狀烷基。
作為R1
~R6
及Z1
~Z4
所表示的飽和或不飽和脂環式烴基,可列舉:環丙基、1-甲基環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基等環烷基;
環己烯基(例如,環己-1-烯-1-基、環己-2-烯-1-基、環己-3-烯-1-基)、環庚烯基及環辛烯基等環烯基;
降冰片基、降冰片烯基、金剛烷基及雙環[2.2.2]辛基等飽和或不飽和多環式烴基等。
飽和或不飽和脂環式烴基的碳數較佳為3~30,更佳為3~20,進而佳為3~18,進而更佳為3~12。其中,特佳為環戊基、環己基、環庚基、環辛基、金剛烷基。
作為R1
~R6
及Z1
~Z4
所表示的芳香族烴基,可列舉:苯基、鄰甲苯基、間甲苯基、對甲苯基、2,4-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、鄰丙基苯基、間丙基苯基、對丙基苯基、2,4-二異丙基苯基、2,6-二異丙基苯基、4-乙烯基苯基、鄰-第三丁基苯基、間-第三丁基苯基、對-第三丁基苯基、3,5-二(第三丁基)苯基、1-萘基、2-萘基、6-甲基-2-萘基、芴基、菲基、蒽基、苝基及芘基等。
芳香族烴基的碳數較佳為6~30,更佳為6~20,進而佳為6~18,進而更佳為6~12。
R1
~R6
及Z1
~Z4
所表示的烴基亦可為將所述列舉的烴基組合而成的基。作為將所述列舉的烴基組合而成的基,例如可列舉:將選自芳香族烴基、鏈狀烴基、及脂環式烴基中的至少一個與芳香族烴基組合而成的基;將鏈狀烴基與脂環式烴基組合而成的基等。
作為將選自芳香族烴基、鏈狀烴基、及脂環式烴基中的至少一個與芳香族烴基組合而成的基,例如可列舉:苄基、(4-甲基苯基)甲基、及苯乙基等芳烷基;1-苯基乙烯基(1-phenyl ethenyl)、2-苯基乙烯基(2-phenyl ethenyl)(苯基乙烯基(phenyl vinyl))、2,2-二苯基乙烯基、2-苯基-2-(1-萘基)乙烯基等芳基烯基;苯基乙炔基等芳基炔基;(苯基乙炔基)苯基等鍵結有芳基炔基的芳基(較佳為苯基);聯苯基、聯三苯基等鍵結有一個以上的苯基的苯基;環己基甲基苯基、苄基苯基、(二甲基(苯基)甲基)苯基等。該些的碳數較佳為7~30,更佳為7~20,進而佳為7~18,進而更佳為7~15。
另外,作為將鏈狀烴基與脂環式烴基組合而成的基,例如可為:環丙基甲基、環丙基乙基、環丁基甲基、環丁基乙基、環戊基甲基、環戊基乙基、環己基甲基、(2-甲基環己基)甲基、環己基乙基、金剛烷基甲基等鍵結有一個以上的脂環式烴基的烷基。該些的碳數較佳為4~30,更佳為4~20,進而佳為4~18,尤佳為4~12。
R1
~R6
及Z1
~Z4
所表示的碳數1~40的一價雜環基是表示包含雜原子作為環的構成要素的基。再者,所謂一價雜環基,是指自雜環中去除1個直接與構成環的碳原子或雜原子鍵結的氫原子而成的基。作為碳數1~40的一價雜環基,可為單環亦可為多環。作為雜原子,可列舉:氮原子、氧原子及硫原子等。
雜環基的碳數較佳為3~30,更佳為3~20,進而佳為3~18,進而更佳為3~12。
作為包含氮原子的雜環,可列舉:氮丙啶(aziridine)、吖丁啶(azetidine)、吡咯啶、哌啶及哌嗪等單環系飽和雜環;吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑及1,2,4-三唑等五員環系不飽和雜環;吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪及1,3,5-三嗪等六員環系不飽和雜環;吲唑、吲哚啉、異吲哚啉、吲哚、吲哚嗪(indolizine)、苯並咪唑、喹啉、異喹啉、3-甲基喹噁啉等喹噁啉、喹唑啉、噌啉、酞嗪、萘啶、嘌呤、喋啶、苯並吡唑、苯並哌啶等縮合二環系雜環;咔唑、吖啶及啡嗪等縮合三環系雜環等。
作為包含氧原子的雜環,可列舉:氧雜環丙烷、氧雜環丁烷、四氫呋喃、四氫吡喃、1,3-二噁烷、1,4-二噁烷等單環系飽和雜環;1,4-二氧雜螺環[4.5]癸烷、1,4-二氧雜螺環[4.5]壬烷、1,4-二氧雜螺環[4.4]壬烷等二環系飽和雜環;α-乙內酯、β-丙內酯、γ-丁內酯、γ-戊內酯及δ-戊內酯等內酯系雜環;呋喃、2,3-二甲基呋喃、2,5-二甲基呋喃等五員環系不飽和雜環;2H-吡喃、4H-吡喃等六員環系不飽和雜環;苯並呋喃、苯並吡喃、苯並二氧雜茂(benzodioxole)、1,3-苯並二氧雜茂、苯並二噁烷、色原烷及異色原烷等縮合二環系雜環;氧雜蒽、二苯並呋喃等縮合三環系雜環等。
作為包含硫原子的雜環,可列舉:二硫戊環(dithiolane)等五員環系飽和雜環;噻烷、1,3-二噻烷、2-甲基-1,3-二噻烷等六員環系飽和雜環;噻吩、噻喃、苯並噻喃等五員環系不飽和雜環及六員環系不飽和雜環;苯並噻喃、苯並噻吩等縮合二環系雜環等;噻蒽、二苯並噻吩等縮合三環系雜環等。
作為包含氮原子及氧原子的雜環,可列舉:嗎啉、2-吡咯啶酮、1-甲基-2-吡咯啶酮、2-甲基-2-吡咯啶酮、2-哌啶酮、1-甲基-2-哌啶酮及2-甲基-2-哌啶酮等單環系飽和雜環;噁唑、異噁唑等單環系不飽和雜環;苯並噁唑、苯並異噁唑、苯並噁嗪、苯並二噁烷、苯並咪唑啉等縮合二環系雜環;啡噁嗪(phenoxazine)等縮合三環系雜環等。
作為包含氮原子及硫原子的雜環,可列舉:噻唑等單環系雜環;苯並噻唑等縮合二環系雜環;啡噻嗪等縮合三環系雜環等。
構成該一價烴基及該一價雜環基的-C(-)(-)-亦可取代為-Si(-)(-)-,構成該一價烴基及該一價雜環基的-CH(-)-亦可取代為-N(-)-,構成該一價烴基及該一價雜環基的-CH=亦可取代為-N=,構成該一價烴基及該一價雜環基的-CH2
-亦可取代為-O-、-S-、-S(O)2
-或-CO-。作為此種基,可列舉:
-SiH3
;
-Si(CH3
)3
、-Si(CH2
CH3
)3
、-Si(CH3
)2
(CH2
CH3
)等具有1個~3個烴基的矽烷基;
-Si(OH)3
、-Si(OCH3
)3
、-Si(OCH2
CH3
)3
、-Si(O(CH2
)2
CH3
)3
、-SiH2
(OH)、-Si(CH3
)2
(OCH3
)等具有1個~3個選自羥基、烷氧基、芳基氧基中的至少一種的矽烷基;
胺基;
N-甲基胺基、N,N-二甲基胺基、N-乙基胺基、N,N-二乙基胺基、N-丙基胺基、N,N-二丙基胺基、N-異丙基胺基、N,N-二異丙基胺基、N-丁基胺基、N,N-二丁基胺基、N-異丁基胺基、N,N-二異丁基胺基、N-第二丁基胺基、N,N-二第二丁基胺基、N-第三丁基胺基、N,N-二第三丁基胺基、N-苯基胺基、N,N-二苯基胺基、N,N-乙基甲基胺基、N,N-丙基甲基胺基、N,N-異丙基甲基胺基、N,N-丁基甲基胺基、N,N-第三丁基甲基胺基及N,N-苯基甲基胺基等具有一個或兩個烴基的胺基;
甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、戊基氧基、己基氧基、(2-乙基)己基氧基、苯基氧基、間甲苯基氧基、及3,4-二甲苯基氧基等鍵結有烴基的氧基(烷氧基及芳基氧基);
氧雜環丙基;
甲醯基;
乙醯基、丙醯基、丁醯基、第三丁醯基、戊醯基、己醯基、(2-乙基)己醯基、苯甲醯基等烷醯基(alkanoyl);
甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基、第三丁氧基羰基、戊基氧基羰基、己基氧基羰基、(2-乙基)己基氧基羰基、苯基氧基羰基、鄰甲苯基氧基羰基等鍵結有烴基的氧基羰基;
巰基;
甲基硫基、乙基硫基、丙基硫基、丁基硫基、第三丁基硫基、戊基硫基、己基硫基、(2-乙基己基)硫基、苯基硫基、鄰甲苯基硫基等鍵結有烴基的巰基;
胺磺醯基;
N-甲基胺磺醯基、N,N-二甲基胺磺醯基、N-乙基胺磺醯基、N,N-二乙基胺磺醯基、N-丙基胺磺醯基、N,N-二丙基胺磺醯基、N-異丙基胺磺醯基、N,N-二異丙基胺磺醯基、N-丁基胺磺醯基、N,N-二丁基胺磺醯基、N-異丁基胺磺醯基、N,N-二異丁基胺磺醯基、N-第二丁基胺磺醯基、N,N-二第二丁基胺磺醯基、N-第三丁基胺磺醯基、N,N-二第三丁基胺磺醯基、N-苯基胺磺醯基、N,N-二苯基胺磺醯基、N,N-乙基甲基胺磺醯基、N,N-丙基甲基胺磺醯基、N,N-異丙基甲基胺磺醯基、N,N-丁基甲基胺磺醯基、N,N-第三丁基甲基胺磺醯基及N,N-苯基甲基胺磺醯基等具有一個或兩個烴基的胺磺醯基;
N-甲醯基胺基;
N-乙醯基胺基、N-丙醯基胺基、N-丁醯基胺基、N-2,2-二甲基丙醯基胺基、N-戊醯基胺基、N-己醯基胺基、N-(2-乙基)己醯基胺基、N-苯甲醯基胺基等N-烷醯基胺基;
羥基;
甲醯基氧基、乙醯氧基、丙醯基氧基、丁醯基氧基、2,2-二甲基丙醯基氧基、戊醯基氧基、己醯基氧基、(2-乙基)己醯基氧基、苯甲醯基氧基等烷醯基氧基;
甲基磺醯基、乙基磺醯基、丙基磺醯基、丁基磺醯基、戊基磺醯基、己基磺醯基、(2-乙基)己基磺醯基、苯基磺醯基及對甲苯基磺醯基等取代有烴基的磺醯基;
胺甲醯基;
N-甲基胺甲醯基、N,N-二甲基胺甲醯基、N-乙基胺甲醯基、N,N-二乙基胺甲醯基、N-丙基胺甲醯基、N,N-二丙基胺甲醯基、N-異丙基胺甲醯基、N,N-二異丙基胺甲醯基、N-丁基胺甲醯基、N,N-二丁基胺甲醯基、N-異丁基胺甲醯基、N,N-二異丁基胺甲醯基、N-第二丁基胺甲醯基、N,N-二第二丁基胺甲醯基、N-第三丁基胺甲醯基、N,N-二第三丁基胺甲醯基、N-苯基胺甲醯基、N,N-二苯基胺甲醯基、N,N-乙基甲基胺甲醯基、N,N-丙基甲基胺甲醯基、N,N-異丙基甲基胺甲醯基、N,N-丁基甲基胺甲醯基、N,N-第三丁基甲基胺甲醯基及N,N-苯基甲基胺甲醯基等具有一個或兩個烴基的胺甲醯基等。
另外,構成該一價烴基及該一價雜環基的氫原子亦可取代為鹵素原子、氰基、硝基、-SO3
M、-CO2
M或MM。
作為M及MM所表示的鹼金屬原子,可列舉:鋰原子、鈉原子及鉀原子等鹼金屬原子。
作為M及MM所表示的可具有配位體的金屬原子的金屬原子,可列舉屬於元素週期表的2族~15族的金屬原子。作為該金屬原子,更佳為Mg、Ca、Sr、Ba、Cd、Ni、Zn、Cu、Hg、Fe、Co、Sn、Pb、Mn、Al、Cr、Rh、Ir、Pd、Ti、Zr、Hf、Si、Ge,進而佳為Mg、Ca、Sr、Ba、Ni、Zn、Cu、Fe、Co、Sn、Mn、Al、Cr,尤佳為Mg、Ca、Sr、Ba、Ni、Zn、Cu、Fe、Co、Mn、Al、Cr。
作為可具有配位體的金屬原子的配位體,並無特別限制,例如可為鹵素原子、NO、NO3
、SO4
、CH3
CO2
、OH等,
配位於該金屬原子的配位體、與同一配位體中所含的碳原子、氮原子、氧原子或硫原子等可配位於同一金屬原子,
該金屬原子中,多個不同的配位體可向同一金屬原子進行配位,
亦可形成寡聚物或聚合物。
於該配位體中,在化合物(I)或化合物(II)包含可具有配位體的金屬原子的情況下,亦含有將可具有配位體的金屬原子去除的化合物(I)或化合物(II)。
化合物(I)及化合物(II)中亦含有此種寡聚物或聚合物。
其中,化合物(I)及化合物(II)的電荷為0。
Z1
~Z4
可相同亦可不同,較佳為相同。
作為Z1
~Z4
,
較佳為分別獨立地為氫原子或碳數1~40的一價烴基;
更佳為分別獨立地為氫原子、或直鏈狀烷基或分支鏈狀烷基(以下,存在簡稱為「烷基」的情況);
進而佳為分別獨立地為氫原子或碳數1~12的烷基;
特佳為氫原子。
作為M及MM所表示的N(Z1
)(Z2
)(Z3
)(Z4
),例如可列舉:NH4
;NH3
(CH2
CH3
)、NH3
((CH2
)7
CH3
)等Z1
~Z4
中的三個為氫原子、且一個為烷基的基;NH2
(CH3
)2
、NH2
(CH2
CH3
)2
等Z1
~Z4
中的兩個為氫原子、且兩個為烷基的基;NH(CH3
)3
、NH(CH2
CH3
)3
等Z1
~Z4
中的一個為氫原子、且三個為烷基的基;N(CH3
)4
、N(CH2
CH3
)4
等Z1
~Z4
全部為烷基的基等,其中較佳為NH4
。
作為M,較佳為氫原子、鹼金屬原子,更佳為氫原子、鈉原子或鉀原子。
作為MM,較佳為:鹼金屬原子、可具有配位體的Mg、可具有配位體的Ca、可具有配位體的Sr、可具有配位體的Ba、可具有配位體的Ni、可具有配位體的Zn、可具有配位體的Cu、可具有配位體的Fe、可具有配位體的Co、可具有配位體的Sn、可具有配位體的Mn、可具有配位體的Al、或可具有配位體Cr。
R1
及R2
、R2
及R3
、R3
及R4
、R4
及R6
、以及R6
及R5
可分別彼此鍵結而形成環。
作為R1
~R6
,
較佳為分別獨立地為氫原子、鹵素原子、碳數1~40的一價烴基;
更佳為分別獨立地為氫原子、鹵素原子、碳數1~12的烷基;
特佳為氫原子。
Q1
及Q2
分別獨立地表示二價烴基或二價雜環基。再者,所謂二價烴基,可列舉去除1個直接與構成所述一價烴基的碳原子鍵結的氫原子而成的基等,其較佳態樣是自所述說明的碳數1~40的一價烴基的較佳態樣中去除1個氫原子而成的基,所謂二價雜環基,可列舉去除1個直接與構成所述一價雜環基的碳原子或雜原子鍵結的氫原子而成的基等,其較佳態樣是自所述說明的碳數1~40的一價雜環基的較佳態樣中去除1個氫原子而成的基。
構成該二價烴基及該二價雜環基的-C(-)(-)-亦可取代為-Si(-)(-)-,
構成該二價烴基及該二價雜環基的-CH(-)-亦可取代為-N(-)-,
構成該二價烴基及該二價雜環基的-CH=亦可取代為-N=,
構成該二價烴基及該二價雜環基的-CH2
-亦可取代為-O-、-S-、-S(O)2
-或-CO-,
構成該二價烴基及該二價雜環基的氫原子亦可取代為鹵素原子、氰基、硝基、-SO3
M、-CO2
M或MM。
作為對構成該二價烴基及該二價雜環基的氫原子進行取代的基,較佳為鹵素原子、氰基、硝基、-SO3
H、或-CO2
M,更佳為鹵素原子、硝基、-CO2
M,進而佳為硝基、-CO2
M,進而更佳為硝基、-CO2
H,特佳為-CO2
H。
化合物(I)中的Q1
或Q2
較佳為藉由將至少一個氫原子取代為-CO2
M而具有至少一個-CO2
M,更佳為藉由將至少一個氫原子取代為-CO2
H而具有至少一個-CO2
H。
Q1
及Q2
可相同亦可不同,較佳為相同。
Q1
及Q2
較佳為分別獨立地為式(QQ1)~式(QQ19)所表示的基的任一者。
[式中,
RQ1
~RQ94
分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、氰基、硝基、-SO3
M、-CO2
M、MM、碳數1~40的一價烴基或碳數1~40的一價雜環基,
構成該一價烴基及該一價雜環基的-C(-)(-)-亦可取代為-Si(-)(-)-,
構成該一價烴基及該一價雜環基的-CH(-)-亦可取代為-N(-)-,
構成該一價烴基及該一價雜環基的-CH=亦可取代為-N=,
構成該一價烴基及該一價雜環基的-CH2
-亦可取代為-O-、-S-、-S(O)2
-或-CO-,
構成該一價烴基及該一價雜環基的氫原子亦可取代為鹵素原子、氰基、硝基、-SO3
M、-CO2
M或MM;
RQ1
~RQ94
可分別彼此與選自RQ1
~RQ94
中的一個以上鍵結而形成環;
M及MM表示與所述相同的含義;
※表示鍵結鍵]
作為鹵素原子,可列舉與所述說明的鹵素原子相同的原子,其較佳態樣亦相同。
作為RQ1
~RQ94
所表示的碳數1~40的一價烴基及碳數1~40的一價雜環基,可列舉與所述說明的碳數1~40的一價烴基及碳數1~40的一價雜環基相同的基,其較佳態樣亦相同。
M及MM表示與所述相同的含義,其較佳態樣亦相同。
作為化合物(I)中的RQ1
~RQ94
,
較佳為分別獨立地為氫原子、鹵素原子、氰基、硝基、-CO2
M、碳數1~40的一價烴基;
更佳為分別獨立地為氫原子、硝基、-CO2
M、碳數1~40的烷基、碳數8~40的芳基炔基;
進而佳為分別獨立地為氫原子、硝基、-CO2
M、碳數8~18的芳基炔基;
進而更佳為分別獨立地為氫原子、硝基、-CO2
M、碳數8~12的芳基炔基;
尤佳為分別獨立地為氫原子、硝基、-CO2
M、苯基乙炔基;
進而尤佳為分別獨立地為氫原子、硝基、-CO2
M;
特佳為分別獨立地為氫原子、硝基、-CO2
H;
最佳為分別獨立地為氫原子、-CO2
H。
作為化合物(II)中的RQ1
~RQ94
,
較佳為分別獨立地為氫原子、鹵素原子、氰基、硝基、-CO2
M、碳數1~40的一價烴基;
更佳為分別獨立地為氫原子、硝基、-CO2
M、碳數1~40的烷基、碳數8~40的芳基炔基;
進而佳為分別獨立地為氫原子、硝基、-CO2
M、碳數8~18的芳基炔基;
進而更佳為分別獨立地為氫原子、硝基、-CO2
M、碳數8~12的芳基炔基;
尤佳為分別獨立地為氫原子、硝基、-CO2
H、苯基乙炔基;
進而尤佳為分別獨立地為氫原子、苯基乙炔基。
作為Q1
及Q2
,
更佳為分別獨立地為式(QQ1)~式(QQ12)所表示的基;
進而佳為分別獨立地為式(QQ1)~式(QQ5)所表示的基;
進而更佳為分別獨立地為式(QQ1)或式(QQ2)所表示的基。
另外,作為Q1
及Q2
,較佳為Q1
及Q2
的至少一者為式(QQ1)所表示的基,更佳為Q2
為式(QQ1)所表示的基,進而佳為Q1
及Q2
均為式(QQ1)所表示的基。
作為化合物(I)中的式(QQ1)所表示的基,
較佳為RQ1
~RQ4
的任一個為鹵素原子、氰基、硝基、-CO2
M、或碳數1~40的一價烴基,且剩餘的全部為氫原子的基;
更佳為RQ1
~RQ4
的任一個為硝基、-CO2
M、或碳數8~40的芳基炔基,且剩餘的全部為氫原子的基;
進而佳為RQ1
~RQ4
的任一個為硝基、-CO2
M、或碳數8~18的芳基炔基,且剩餘的全部為氫原子的基;
進而更佳為RQ1
~RQ4
的任一個為硝基、-CO2
M、或碳數8~12的芳基炔基,且剩餘的全部為氫原子的基;
尤佳為RQ1
~RQ4
的任一個為硝基、-CO2
M、或苯基乙炔基,且剩餘的全部為氫原子的基;
進而尤佳為RQ1
~RQ4
的任一個為硝基、或-CO2
M,且剩餘的全部為氫原子的基;
特佳為RQ1
~RQ4
的任一個為硝基、或-CO2
H,且剩餘的全部為氫原子的基;
最佳為RQ1
~RQ4
的任一個為-CO2
H,且剩餘的全部為氫原子的基。
作為化合物(II)中的式(QQ1)所表示的基,
較佳為RQ1
~RQ4
的任一個為鹵素原子、氰基、硝基、-CO2
M、或碳數1~40的一價烴基,且剩餘的全部為氫原子的基;
更佳為RQ1
~RQ4
的任一個為硝基、-CO2
M、或碳數8~40的芳基炔基,且剩餘的全部為氫原子的基;
進而佳為RQ1
~RQ4
的任一個為硝基、-CO2
M、或碳數8~18的芳基炔基,且剩餘的全部為氫原子的基;
進而更佳為RQ1
~RQ4
的任一個為硝基、-CO2
M、或碳數8~12的芳基炔基,且剩餘的全部為氫原子的基;
尤佳為RQ1
~RQ4
的任一個為硝基、-CO2
H、或苯基乙炔基,且剩餘的全部為氫原子的基;
進而尤佳為RQ1
~RQ4
的任一個為苯基乙炔基,且剩餘的全部為氫原子的基。
作為式(QQ2)所表示的基,
較佳為RQ5
~RQ10
全部為氫原子的基;RQ5
~RQ10
的任一個為鹵素原子、氰基、硝基、或-CO2
M,且剩餘的全部為氫原子的基,
特佳為RQ5
~RQ10
全部為氫原子的基。
作為式(QQ3)所表示的基,
較佳為RQ11
~RQ16
全部為氫原子的基;RQ11
~RQ16
的任一個為鹵素原子、氰基、硝基、或-CO2
M,且剩餘的全部為氫原子的基,
特佳為RQ11
~RQ16
全部為氫原子的基。
作為式(QQ4)所表示的基,
較佳為RQ17
~RQ24
全部為氫原子的基;RQ17
~RQ24
的任一個為鹵素原子、氰基、硝基、或-CO2
M,且剩餘的全部為氫原子的基,
特佳為RQ17
~RQ24
全部為氫原子的基。
作為式(QQ5)所表示的基,
較佳為RQ25
~RQ30
全部為氫原子的基;RQ25
~RQ30
的任一個為鹵素原子、氰基、硝基、或-CO2
M,且剩餘的全部為氫原子的基,
特佳為RQ25
~RQ30
全部為氫原子的基。
作為化合物(I)或化合物(II),較佳為具有選自鹵素原子、氰基、硝基、-CO2
M、及芳基炔基中的至少一種、較佳為選自硝基、-CO2
M、及碳數8~12的芳基炔基中的至少一種的化合物(以下,存在稱為修飾型化合物(I)或修飾型化合物(II)的情況)。根據含有修飾型化合物(I)或修飾型化合物(II)作為著色劑(A)的著色硬化性樹脂組成物,可進一步提高所獲得的彩色濾波器的耐光性。
所述鹵素原子、氰基、硝基、-CO2
M、及芳基炔基可作為R1
~R6
及RQ1
~RQ94
的任一者而導入至修飾型化合物(I)、修飾型化合物(II)中,較佳為作為RQ1
~RQ94
的任一者而導入至修飾型化合物(I)、修飾型化合物(II)中。
作為化合物(I),例如可列舉下述表1~表2中所示的式(Ia)所表示的化合物(Ia1)~化合物(Ia144)。
作為化合物(II),例如可列舉下述表3~表4中所示的式(IIa)所表示的化合物(IIa1)~化合物(IIa144)。
表1~表4中,Qa1~Qa12分別是指下述式(Qa1)~式(Qa12)所表示的基。
作為化合物(I),
較佳為化合物(Ia1)~化合物(Ia12)、化合物(Ia90)~化合物(Ia100)、化合物(Ia123)~化合物(Ia144);
更佳為化合物(Ia1)~化合物(Ia12)、化合物(Ia91)~化合物(Ia94)、化合物(Ia96)、化合物(Ia98)~化合物(Ia100)、化合物(Ia124)~化合物(Ia127)、化合物(Ia129)、化合物(Ia130)、化合物(Ia132)、化合物(Ia133);
進而佳為化合物(Ia7)、化合物(Ia8)、化合物(Ia10)、化合物(Ia11)、化合物(Ia12)、化合物(Ia91)、化合物(Ia99)、化合物(Ia124)、化合物(Ia130);
進而更佳為化合物(Ia7)、化合物(Ia11)、化合物(Ia124);
尤佳為化合物(Ia11)。
作為化合物(II),
較佳為化合物(IIa1)~化合物(IIa12)、化合物(IIa90)~化合物(IIa100)、化合物(IIa123)~化合物(IIa133);
更佳為化合物(IIa1)~化合物(IIa12)、化合物(IIa91)~化合物(IIa94)、化合物(IIa96)、化合物(IIa98)~化合物(IIa100)、化合物(IIa124)~化合物(IIa127)、化合物(IIa129)、化合物(IIa130)、化合物(IIa132)、化合物(IIa133)、化合物(IIa135)~化合物(IIa138)、化合物(IIa140)、化合物(IIa141)、化合物(IIa143)、化合物(IIa144);
進而佳為化合物(IIa7)、化合物(IIa8)、化合物(IIa10)、化合物(IIa11)、化合物(IIa12)、化合物(IIa91)、化合物(IIa99)、化合物(IIa124)、化合物(IIa130)、化合物(IIa99)、化合物(IIa124)、化合物(IIa130)、化合物(IIa135)、化合物(IIa141)、化合物(IIa144);
進而更佳為化合物(IIa12)。
化合物(I)的製造方法並無特別限定,例如可藉由式(pt1)所表示的化合物、與式(pt2)所表示的化合物及式(pt3)所表示的化合物的反應來製造。以下,存在將該製造方法稱為製造方法1的情況。
製造方法1的反應中的式(pt2)所表示的化合物的使用量相對於式(pt1)所表示的化合物1莫耳而通常為0.1莫耳~30莫耳,較佳為1莫耳~20莫耳,更佳為1莫耳~16莫耳,進而佳為1莫耳~10莫耳。
製造方法1的反應中的式(pt3)所表示的化合物的使用量相對於式(pt1)所表示的化合物1莫耳而通常為0.1莫耳~30莫耳,較佳為1莫耳~20莫耳,更佳為1莫耳~16莫耳,進而佳為1莫耳~10莫耳。
反應溫度通常為-100℃~300℃,較佳為0℃~280℃,更佳為50℃~250℃,進而佳為100℃~230℃,進而更佳為150℃~200℃。
反應時間通常為0.5小時~500小時。
製造方法1的反應通常是於溶媒的存在下實施。
作為溶媒,可列舉:水;乙腈等腈溶媒;甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、1-戊醇、1-己醇、1-庚醇、2-乙基-1-己醇、1-辛醇、苯酚等醇溶媒;胺溶媒;二乙基醚、四氫呋喃、二苯基醚等醚溶媒;丙酮、甲基異丁基酮等酮溶媒;乙酸乙酯、苯甲酸甲酯等酯溶媒;己烷等脂肪族烴溶媒;甲苯、三甲基苯(例如,1,3,5-三甲基苯)、十氫萘、四氫萘等芳香族烴溶媒;二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯苯、三氯苯(例如,1,3,5-三氯苯)、1-氯萘、2-氯萘等鹵化烴溶媒;硝基苯等硝基化烴溶媒;N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮等醯胺溶媒;二甲基亞碸等亞碸溶媒,其中較佳為苯甲酸甲酯。
溶媒的使用量相對於式(pt1)所表示的化合物、與式(pt2)所表示的化合物及式(pt3)所表示的化合物的反應中的、式(pt1)所表示的化合物1質量份而通常為1質量份~1000質量份。
式(pt1)所表示的化合物、與式(pt2)所表示的化合物及式(pt3)所表示的化合物的反應中,較佳為使酸共存。
作為酸,可列舉:氯化氫、溴化氫、碘化氫、硫酸、硝酸、氟磺酸、磷酸等無機酸;甲磺酸、三氟甲磺酸及對甲苯磺酸等磺酸;乙酸、三氟乙酸、檸檬酸、甲酸、葡萄糖酸、乳酸、草酸、苯甲酸及酒石酸等羧酸等,較佳為可列舉:氯化氫、溴化氫、硫酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、對甲苯磺酸及羧酸,更佳為可列舉羧酸,進而佳為可列舉苯甲酸。
製造方法1的反應中的酸的使用量相對於式(pt1)所表示的化合物1莫耳而通常為1莫耳~90莫耳,較佳為1莫耳~70莫耳,更佳為1莫耳~50莫耳,進而佳為1莫耳~30莫耳。
再者,於化合物(I)在結構中具有羧酸及/或酯的情況下,在該化合物(I)的製造步驟中存在醇、醚、或酯等作為溶媒等時,可將對該化合物(I)所具有的羧酸及/或酯進行酯化及/或酯交換而成的化合物與目標化合物(I)一起作為混合物來製造。例如,於在製造下述化合物(Ia11)的步驟中,使用苯甲酸甲酯作為溶媒的情況下,可與化合物(Ia11)一起包含式(Ia11-a)所表示的化合物、式(Ia11-b)所表示的化合物、及式(Ia11-c)所表示的化合物。
自反應混合物取出化合物(I)的方法並無特別限定,可利用公知的各種方法取出。
例如,反應結束後,將雖存在難以溶解反應混合物中的化合物(I)的情況但容易溶解化合物(I)以外的化合物的甲醇等溶媒、與反應混合物充分混合後,進行過濾,藉此可取出化合物(I)。進而,可利用N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮等醯胺溶媒、二甲基亞碸等亞碸溶媒或該些的混合溶媒、氫氧化鈉水溶液等鹼性水溶液、及/或鹽酸等酸性水溶液對所獲得的殘渣進行清洗後,利用水、甲醇等低沸點醇或該些的混合溶媒進行清洗,取出化合物(I)。進而,亦可利用管柱層析法及/或再結晶等進行精製。
或者,反應結束後,亦可餾去反應混合物的溶媒,並利用管柱層析法及/或再結晶等對所獲得的殘渣進行精製,
反應結束後,亦可利用管柱層析法及/或再結晶等對反應混合物進行精製。
另外,式(I)所表示的化合物可藉由如下方式製造:藉由式(pt1)所表示的化合物、與式(pt2)所表示的化合物的反應來製造式(I')所表示的化合物(以下,存在稱為化合物(I')的情況),繼而,
使化合物(I')於鹼存在下進行水解,製造式(IM1)所表示的化合物(以下,存在稱為化合物(IM1)的情況),進而,
進行化合物(IM1)、與式(pt3)所表示的化合物的反應。
式(pt1)所表示的化合物與式(pt2)所表示的化合物的反應中的、式(pt2)所表示的化合物的使用量相對於式(pt1)所表示的化合物1莫耳而通常為0.1莫耳~60莫耳,較佳為1莫耳~40莫耳,更佳為1莫耳~32莫耳,進而佳為2莫耳~20莫耳。
式(IM1)所表示的化合物與式(pt3)所表示的化合物的反應中的式(pt3)所表示的化合物的使用量相對於式(IM1)所表示的化合物1莫耳而通常為0.1莫耳~30莫耳,較佳為1莫耳~20莫耳,更佳為1莫耳~16莫耳,進而佳為1莫耳~10莫耳。
式(pt1)所表示的化合物與式(pt2)所表示的化合物的反應中的反應溫度及反應時間、以及式(IM1)所表示的化合物與式(pt3)所表示的化合物的反應中的反應溫度及反應時間與製造方法1中的反應溫度及反應時間相同,該些的較佳態樣亦相同。
式(pt1)所表示的化合物與式(pt2)所表示的化合物的反應、以及式(IM1)所表示的化合物與式(pt3)所表示的化合物的反應通常是於溶媒的存在下實施。作為溶媒,可列舉製造方法1中所例示的溶媒,較佳態樣亦相同。
式(pt1)所表示的化合物、與式(pt2)所表示的化合物的反應中的溶媒的使用量相對於式(pt1)所表示的化合物1質量份而通常為1質量份~1000質量份。
式(IM1)所表示的化合物、與式(pt3)所表示的化合物的反應中的溶媒的使用量相對於式(IM1)所表示的化合物1質量份而通常為1質量份~1000質量份。
式(pt1)所表示的化合物與式(pt2)所表示的化合物的反應、以及式(IM1)所表示的化合物與式(pt3)所表示的化合物的反應中,較佳為使酸共存。作為酸,可列舉製造方法1中所例示的酸,較佳態樣亦相同。
式(pt1)所表示的化合物與式(pt2)所表示的化合物的反應中的酸的使用量相對於式(pt1)所表示的化合物1莫耳而通常為1莫耳~90莫耳,較佳為1莫耳~70莫耳,更佳為1莫耳~50莫耳,進而佳為1莫耳~30莫耳。
式(IM1)所表示的化合物與式(pt3)所表示的化合物的反應中的酸的使用量相對於式(IM1)所表示的化合物1莫耳而通常為1莫耳~90莫耳,較佳為1莫耳~70莫耳,更佳為1莫耳~50莫耳,進而佳為1莫耳~30莫耳。
再者,與製造方法1同樣地,於化合物(I)在結構中具有羧酸及/或酯的情況下,可將對該化合物(I)所具有的羧酸及/或酯進行酯化及/或酯交換而成的化合物與目標化合物(I)一起作為混合物來製造。
自式(pt1)所表示的化合物與式(pt2)所表示的化合物的反應中的反應混合物中取出式(I')所表示的化合物的方法、以及自式(IM1)所表示的化合物與式(pt3)所表示的化合物的反應中的反應混合物中取出式(I)所表示的化合物的方法並無特別限定,可利用公知的各種方法取出,例如可列舉製造方法1中所例示的方法。
作為鹼存在下的式(I')所表示的化合物的水解反應中的鹼,可列舉:三乙胺、4-(N,N-二甲基胺基)吡啶、吡啶、哌啶、1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一碳-7-烯、1,5-二氮雜雙環[4.3.0]壬-5-烯等有機鹼,甲醇鈉、乙醇鈉、第三丁醇鈉、第三丁醇鉀等金屬醇鹽,甲基鋰、丁基鋰、第三丁基鋰及苯基鋰等有機金屬化合物,碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、氫氧化鋰、氫氧化鈉、及氫氧化鉀等無機鹼等,較佳為無機鹼,更佳為氫氧化鉀。
鹼存在下的式(I')所表示的化合物的水解反應中的鹼的使用量相對於式(I')所表示的化合物1莫耳而通常為0.1莫耳~100莫耳,較佳為1莫耳~70莫耳,更佳為2莫耳~40莫耳。
鹼存在下的式(I')所表示的化合物的水解反應中的水的使用量相對於式(I')所表示的化合物1質量份而通常為1質量份~1000質量份,較佳為1質量份~200質量份,更佳為1質量份~100質量份,進而佳為1質量份~50質量份。
鹼存在下的式(I')所表示的化合物的水解反應中的反應溫度通常為0℃~100℃,較佳為5℃~100℃,更佳為20℃~100℃,進而佳為40℃~100℃,進而更佳為60℃~100℃。
作為鹼存在下的式(I')所表示的化合物的水解反應中的反應時間,較佳為持續至確認到式(I')所表示的化合物消失為止,通常為0.5小時~120小時,較佳為1小時~72小時,更佳為1小時~24小時。
自鹼存在下的式(I')所表示的化合物的水解反應中的反應混合物中取出式(IM1)所表示的化合物的方法並無特別限定,可利用公知的各種方法取出,例如可列舉製造方法1中所例示的方法。
化合物(II)的製造方法並無特別限定,可參考所述化合物(I)的製造方法,將式(pt1)所表示的化合物置換為下述式(pt1')所表示的化合物來製造。
於著色劑(A)包含化合物(I)的情況下,化合物(I)的含有率相對於著色劑(A)的總量而可為100質量%,作為下限,例如可為0.1質量%以上,較佳為5質量%以上,更佳為10質量%以上,進而佳為20質量%以上,進而更佳為30質量%以上,進而尤佳為50質量%以上。
於著色劑(A)包含化合物(II)的情況下,化合物(II)的含有率相對於著色劑(A)的總量而可為100質量%,作為下限,例如可為0.1質量%以上,較佳為5質量%以上,更佳為10質量%以上,進而佳為20質量%以上,進而更佳為30質量%以上,進而尤佳為50質量%以上。
著色劑(A)較佳為包含化合物(I),亦可一同包含化合物(I)與化合物(II)。
作為著色劑(A),於分別包含一種以上的化合物(I)及化合物(II)的情況下,化合物(I)與化合物(II)的合計含有率相對於著色劑(A)的總量而可為100質量%,作為下限,例如可為0.1質量%以上,較佳為5質量%以上,更佳為10質量%以上,進而佳為20質量%以上,進而更佳為30質量%以上,進而尤佳為50質量%以上。
作為著色劑(A),於分別包含一種以上的化合物(I)及化合物(II)的情況下,化合物(I)與化合物(II)的含量比(化合物(II)/化合物(I))以莫耳基準計較佳為0.01以上且100以下,更佳為0.05以上且50以下。
<<著色劑(A1)>>
本發明的著色硬化性樹脂組成物亦可包含化合物(I)及化合物(II)以外的染料(以下,存在稱為染料(A1-1)的情況)及/或顏料(以下,存在稱為顏料(A1-2)的情況)作為著色劑(A)(以下,存在將染料(A1-1)及顏料(A1-2)一併稱為著色劑(A1)的情況)。該些可單獨使用,或者亦可將兩種以上組合使用。
染料(A1-1)只要不包含化合物(I)及化合物(II),則可使用公知的染料,例如可列舉:溶劑染料、酸性染料、直接染料、媒染染料等。作為染料,例如可列舉染料索引(Color Index)(染色與印染工作者協會(The Society of Dyers and Colourists)出版)中被分類為染料的化合物、或染色筆記(色染公司(shikisensha))中所記載的公知的染料。另外,根據化學結構,可列舉:偶氮染料、花青染料、三苯基甲烷染料、氧雜蒽染料、蒽醌染料、萘醌染料、醌亞胺染料、次甲基染料、偶氮甲鹼染料、方酸內鎓染料、吖啶染料、苯乙烯基染料、香豆素染料、喹啉染料、硝基染料、酞菁染料、苝染料、喹酞酮染料、異吲哚啉染料等。
具體而言,可列舉以下般的染料索引(C.I.)編號的染料。
C.I.溶劑黃(Solvent Yellow)4、14、15、23、24、25、38、62、63、68、79、81、82、83、89、94、98、99、117、162、163、167、189;
C.I.溶劑紅(Solvent Red)24、45、49、90、91、111、118、119、122、124、125、127、130、132、143、145、146、150、151、155、160、168、169、172、175、181、207、218、222、227、230、245、247;
C.I.溶劑橙(Solvent Orange)2、7、11、15、26、41、54、56、77、86、99;
C.I.溶劑紫(Solvent Violet)11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60;
C.I.溶劑藍(Solvent Blue)4、5、14、18、35、36、37、38、44、45、58、59、59:1、63、67、68、69、70、78、79、83、90、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139;
C.I.溶劑綠(Solvent Green)1、3、4、5、7、28、29、32、33、34、35等C.I.溶劑染料,
C.I.酸性黃(Acid Yellow)1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251;
C.I.酸性紅(Acid Red)1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、33、34、35、37、40、42、44、50、51、52、57、66、73、76、80、87、88、91、92、94、95、97、98、103、106、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、155、158、160、172、176、182、183、195、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、289、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、388、394、401、412、417、418、422、426;
C.I.酸性橙(Acid Orange)6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、149、162、169、173;
C.I.酸性紫(Acid Violet)6B、7、9、15、16、17、19、21、23、24、25、30、34、38、49、72、102;
C.I.酸性藍(Acid Blue)1、3、5、7、9、11、13、15、17、18、22、23、24、25、26、27、29、34、38、40、41、42、43、45、48、51、54、59、60、62、70、72、74、75、78、80、82、83、86、87、88、90、90:1、91、92、93、93:1、96、99、100、102、103、104、108、109、110、112、113、117、119、120、123、126、127、129、130、131、138、140、142、143、147、150、151、154、158、161、166、167、168、170、171、175、182、183、184、187、192、199、203、204、205、210、213、229、234、236、242、243、249、256、259、267、269、278、280、285、290、296、315、324:1、335、340;
C.I.酸性綠(Acid Green)1、3、5、6、7、8、9、11、13、14、15、16、22、25、27、28、41、50、50:1、58、63、65、80、104、105、106、109等C.I.酸性染料,
C.I.直接黃(Direct Yellow)2、4、28、33、34、35、38、39、43、44、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、132、136、138、141;
C.I.直接紅(Direct Red)79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250;
C.I.直接橙(Direct Orange)26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107;
C.I.直接紫(Direct Violet)47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103、104;
C.I.直接藍(Direct Blue)1、2、3、6、8、15、22、25、28、29、40、41、42、47、52、55、57、71、76、77、78、80、81、84、85、86、87、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、120、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、195、196、198、199、200、201、202、203、207、209、210、212、213、214、222、225、226、228、229、236、237、238、242、243、244、245、246、247、248、249、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293;
C.I.直接綠(Direct Green)25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、79、82等C.I.直接染料,
C.I.分散黃(Disperse Yello)51、54、76;
C.I.分散紫(Disperse Violet)26、27;
C.I.分散藍(Disperse Blue)1、14、56、60等C.I.分散染料,
C.I.鹼性紅(Basic Red)1、10;
C.I.鹼性藍(Basic Blue)1、3、5、7、9、19、21、22、24、25、26、28、29、40、41、45、47、54、58、59、60、64、65、66、67、68、81、83、88、89;
C.I.鹼性紫(Basic Violet)2;
C.I.鹼性紅9;
C.I.鹼性綠(Basic Green)1等C.I.鹼性染料,
C.I.活性黃(Reactive Yellow)2、76、116;
C.I.活性橙(Reactive Orange)16;
C.I.活性紅(Reactive Red)36等C.I.活性染料,
C.I.媒染黃(Mordant Yellow)5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65;
C.I.媒染紅(Mordant Red)1、2、3、4、9、11、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、27、29、30、32、33、36、37、38、39、41、42、43、45、46、48、52、53、56、62、63、71、74、76、78、85、86、88、90、94、95;
C.I.媒染橙(Mordant Orange)3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48;
C.I.媒染紫(Mordant Violet)1、1:1、2、3、4、5、6、7、8、10、11、14、15、16、17、18、19、21、22、23、24、27、28、30、31、32、33、36、37、39、40、41、44、45、47、48、49、53、58;
C.I.媒染藍(Mordant Blue)1、2、3、7、8、9、12、13、15、16、19、20、21、22、23、24、26、30、31、32、39、40、41、43、44、48、49、53、61、74、77、83、84;
C.I.媒染綠(Mordant Green)1、3、4、5、10、13、15、19、21、23、26、29、31、33、34、35、41、43、53等C.I.媒染染料,
C.I.還原綠(Vat Green)1等C.I.還原染料等。
進而,可列舉作為巴斯夫(BASF)公司的製品的路摩根(Lumogen)(註冊商標),可列舉:路摩根(Lumogen)(註冊商標)F黃083(巴斯夫(BASF)公司製造)、路摩根(Lumogen)(註冊商標)F黃170(巴斯夫(BASF)公司製造)、路摩根(Lumogen)(註冊商標)F橙240(巴斯夫(BASF)公司製造)及路摩根(Lumogen)(註冊商標)F紅305(巴斯夫(BASF)公司製造)。
作為顏料(A1-2),只要不包含化合物(I)及化合物(II),則可使用公知的顏料,例如可列舉染料索引(Color Index)(染色與印染工作者協會(The Society of Dyers and Colourists)出版)中分類為顏料(pigment)的顏料。
作為分類為顏料(pigment)的顏料,具體而言,可列舉:C.I.顏料黃(Pigment Yellow)1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、129、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、185、194、214、231等黃色顏料;
C.I.顏料橙(Pigment Orange)13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色顏料;
C.I.顏料紅(Pigment Red)9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、178、179、180、190、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265、266、268、269、273等紅色顏料;
C.I.顏料藍(Pigment Blue)15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、60等藍色顏料;
C.I.顏料紫(Pigment Violet)1、19、23、32、36、38等紫色顏料;
C.I.顏料綠(Pigment Green)7、36、58、59、62、63等綠色顏料;
C.I.顏料棕(Pigment Brown)23、25等棕色顏料;
C.I.顏料黑(Pigment Black)1、7、31、32等黑色顏料等。
作為著色劑(A1),較佳為黃色染料及黃色顏料(以下,存在將該些總稱為「黃色著色劑」的情況)、橙色染料及橙色顏料(以下,存在將該些總稱為「橙色著色劑」的情況)、紅色染料及紅色顏料(以下,存在將該些總稱為「紅色著色劑」的情況)、綠色染料及綠色顏料(以下,存在將該些總稱為「綠色著色劑」的情況),更佳為黃色著色劑、綠色著色劑,進而佳為黃色顏料、綠色顏料,進而更佳為綠色顏料。
作為黃色染料,可列舉所述染料中色相被分類為黃的染料,作為黃色顏料,可列舉所述顏料中色相被分類為黃的顏料。
作為黃色著色劑,較佳為黃色染料、黃色顏料,更佳為黃色顏料,進而佳為喹酞酮顏料、含有金屬的顏料、異吲哚啉顏料,進而更佳為C.I.顏料黃129、138、139、150、185、231,特佳為C.I.顏料黃138、139、150、185、231。
作為橙色染料,可列舉所述染料中色相被分類為橙的染料,作為橙色顏料,可列舉所述顏料中色相被分類為橙的顏料。
作為橙色著色劑,較佳為橙色染料、橙色顏料,更佳為橙色顏料,進而佳為C.I.顏料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73。
作為紅色染料,可列舉所述染料中色相被分類為紅的染料,作為紅色顏料,可列舉所述顏料中色相被分類為紅的顏料。
作為紅色著色劑,較佳為紅色染料、紅色顏料,更佳為偶氮染料、蒽醌染料、三苯基甲烷染料、氧雜蒽染料、苝染料、偶氮顏料、二酮吡咯並吡咯顏料、蒽醌顏料、三苯基甲烷顏料、氧雜蒽顏料、苝顏料,進而佳為C.I.酸性紅52、C.I.顏料紅144、177、179、242、254、269。
另外,作為黃色著色劑、橙色著色劑或紅色著色劑,亦可使用日本專利特開2013-235257號公報中記載的氧雜蒽化合物等。
作為綠色染料,可列舉所述染料中色相被分類為綠的染料,作為綠色顏料,可列舉所述顏料中色相被分類為綠的顏料。
作為綠色著色劑,較佳為綠色染料、綠色顏料,更佳為綠色顏料,進而佳為酞菁顏料,進而更佳為鹵化銅酞菁顏料、鹵化鋅酞菁顏料、鹵化鋁鋅酞菁顏料,特佳為C.I.顏料綠7、36、58、59、62、63。
於著色劑(A)進而包含著色劑(A1)的情況下,著色劑(A)中的化合物(I)及化合物(II)的合計含有率的下限相對於著色劑(A)的總量而例如為1質量%以上,較佳為10質量%以上,更佳為30質量%以上,進而佳為50質量%以上,特佳為60質量%以上。另一方面,於著色劑(A)進而包含著色劑(A1)的情況下,著色劑(A)中的化合物(I)及化合物(II)的合計含有率的上限相對於著色劑(A)的總量而例如小於100質量%。
於著色硬化性樹脂組成物包含溶劑(E)的情況下,亦可預先製備包含著色劑(A)與溶劑(E)的著色組成物(以下,亦存在稱為著色劑含有液的情況),之後使用該著色組成物來製備著色硬化性樹脂組成物。於著色劑(A)並不溶解於溶劑(E)的情況下、例如著色劑(A)包含顏料(A1-2)的情況下等,著色組成物亦可藉由使著色劑(A)分散於溶劑(E)中並進行混合來製備(以下,亦存在將該情況下的著色組成物稱為著色分散液的情況)。著色組成物亦可包含著色硬化性樹脂組成物中所含有的溶劑(E)的一部分或全部。
著色組成物中的固體成分的含有率相對於著色組成物的總量而小於100質量%,較佳為0.01質量%以上且99.99質量%以下,更佳為0.1質量%以上且99.9質量%以下,進而佳為0.1質量%以上且99質量%以下,進而更佳為1質量%以上且90質量%以下,尤佳為1質量%以上且80質量%以下,進而尤佳為1質量%以上且70質量%以下,特佳為1質量%以上且60質量%以下,最佳為1質量%以上且50質量%以下。
著色組成物中的著色劑(A)的含有率相對於著色組成物中的固體成分的總量而為100質量%以下,較佳為0.0001質量%以上且99.9999質量%以下,更佳為0.001質量%以上且99質量%以下,進而佳為1質量%以上且95質量%以下,進而更佳為3質量%以上且90質量%以下,特佳為5質量%以上且90質量%以下。
著色劑(A)視需要亦可實施松香處理、使用導入有酸性基或鹼性基的衍生物等的表面處理、利用高分子化合物等進行的對著色劑(A)表面的接枝處理、利用硫酸微粒化法、鹽磨法等進行的微粒化處理、用於將雜質去除的利用有機溶劑或水等進行的清洗處理、離子性雜質的利用離子交換法等進行的去除處理等。
另外,著色劑(A)視需要亦可實施如下處理:結晶結構轉換、粒子的整形及/或粒徑的大致均勻化處理;
將著色劑(A)、與水及/或有機溶劑混合,進行攪拌及/或一邊進行加熱一邊進行攪拌,獲得懸浮液後,對該懸浮液進行過濾,獲得結晶結構發生變化的著色劑(A)的處理;
藉由進行再結晶而改變著色劑(A)的結晶結構的處理;
將著色劑(A)、與水、硫酸或有機溶劑混合,進行攪拌及/或一邊進行加熱一邊進行攪拌,獲得溶液或懸浮液後,將該溶液或該懸浮液與著色劑(A)的不良溶劑混合,獲得懸浮液後,對該懸浮液進行過濾,獲得結晶結構發生變化的著色劑(A)的處理;
將著色劑(A)、與衍生物、以及水及/或有機溶劑混合,進行攪拌及/或一邊進行加熱一邊進行攪拌,獲得懸浮液後,對該懸浮液進行過濾,獲得包含結晶結構發生變化的著色劑(A)的混合物的處理及/或將著色劑(A)與衍生物混合的處理;
藉由使著色劑(A)與衍生物的混合物進行再結晶,獲得包含結晶結構發生變化的著色劑(A)的混合物的處理及/或將著色劑(A)與衍生物混合的處理;
將著色劑(A)、與衍生物、以及水、硫酸或有機溶劑混合,進行攪拌及/或一邊進行加熱一邊進行攪拌,獲得溶液或懸浮液後,將該溶液或該懸浮液與著色劑(A)的不良溶劑混合,獲得懸浮液後,對該懸浮液進行過濾,獲得包含結晶結構發生變化的著色劑(A)的混合物的處理及/或將著色劑(A)與衍生物混合的處理等。
於使用多種著色劑(A)或衍生物的情況下,可分別單獨實施該些處理,亦可混合多種來實施該些處理。
著色劑(A)的粒徑較佳為大致均勻。
於著色組成物含有衍生物的情況下,該衍生物的含有率相對於著色劑(A)100質量份而為0.01質量份以上且100質量份以下,較佳為0.01質量份以上且70質量份以下,更佳為0.1質量份以上且50質量份以下,進而佳為0.1質量份以上且30質量份以下,尤佳為0.1質量份以上且20質量份以下。
著色劑(A)藉由含有分散劑並進行分散處理而可製成使著色劑(A)於溶液中均勻地分散的狀態。作為著色劑(A),於將兩種以上組合使用的情況下,可分別單獨進行分散處理,亦可混合多種來進行分散處理。
作為分散劑,例如可列舉界面活性劑等,可為陽離子系、陰離子系、非離子系以及兩性中的任一種界面活性劑。具體而言,可列舉聚酯系、多胺系及丙烯酸系等界面活性劑等。該些分散劑可單獨使用或將兩種以上組合使用。作為分散劑,若以商品名表示,則可列舉:KP(信越化學工業(股)製造)、佛羅倫(Flowlen)(共榮社化學(股)製造)、索努帕斯(Solsperse)(註冊商標)(捷利康(zeneca)(股)製造)、EFKA(註冊商標)(巴斯夫(BASF)公司製造)、阿吉斯帕(Ajisper)(註冊商標)(味之素精密技術(Ajinomoto Fine-Techno)(股)製造)及迪斯帕畢克(Disperbyk)(註冊商標)(畢克(BYK)公司製造)、BYK(註冊商標)(畢克(BYK)公司製造)等。
於使用分散劑的情況下,該分散劑(固體成分)的使用量相對於著色組成物中的著色劑(A)100質量份而通常為1質量份以上且10000質量份以下,較佳為5質量份以上且5000質量份以下,更佳為10質量份以上且3000質量份以下,進而佳為15質量份以上且1000質量份以下,進而更佳為18質量份以上且500質量份以下,特佳為20質量份以上且350質量份以下。若該分散劑的使用量處於所述範圍,則存在可獲得更均勻的分散狀態的著色組成物的傾向。
於在預先製備包含著色劑(A)與溶劑(E)的著色組成物後,使用該著色組成物製備著色硬化性樹脂組成物的情況下,著色組成物可預先包含著色硬化性樹脂組成物中所含有的樹脂(B)的一部分或全部、較佳為一部分。藉由預先包含樹脂(B),可進一步改善著色組成物的分散穩定性。
於著色組成物含有樹脂(B)的情況下,樹脂(B)的含量相對於著色組成物中的著色劑(A)100質量份而例如為0.01質量份以上且10000質量份以下,較佳為0.01質量份以上且5000質量份以下,更佳為0.01質量份以上且1000質量份以下,進而佳為0.1質量份以上且500質量份以下,進而更佳為0.1質量份以上且300質量份以下。
著色劑(A)的含有率於著色硬化性樹脂組成物的固體成分的總量中較佳為0.1質量%以上且50質量%以下,更佳為0.5質量%以上且40質量%以下,進而佳為0.8質量%以上且30質量%以下,進而更佳為1質量%以上且20質量%以下。若著色劑(A)的含有率處於所述範圍,則製成彩色濾波器時的顏色濃度充分,且可使組成物中含有必要量的樹脂(B),因此可形成機械強度充分的圖案,因此較佳。
此處,所謂本說明書中的「固體成分的總量」,是指自著色硬化性樹脂組成物的總量中去除溶劑的含量後的量。固體成分的總量以及相對於其的各成分的含量例如可利用液相層析法或氣相層析法等公知的分析手段進行測定。
<樹脂(B)>
樹脂(B)較佳為鹼可溶性樹脂,更佳為具有源自如下單量體(以下,存在稱為「單量體(a)」的情況)的結構單元的聚合物,所述單量體為選自由不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所組成的群組中的至少一種。
樹脂(B)較佳為具有源自含有碳數2~4的環狀醚結構與乙烯性不飽和鍵的單量體(以下,存在稱為「單量體(b)」的情況)的結構單元、以及其他結構單元的共聚物。
作為其他結構單元,可列舉:源自可與單量體(a)共聚的單量體(其中,與單量體(a)及單量體(b)不同;以下,存在稱為「單量體(c)」的情況)的結構單元、具有乙烯性不飽和鍵的結構單元等。
於本說明書中,所謂「(甲基)丙烯酸」,表示選自由丙烯酸及甲基丙烯酸所組成的群組中的至少一種。「(甲基)丙烯醯基」及「(甲基)丙烯酸酯」等表述亦具有相同的含義。
作為單量體(a),例如可列舉:丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸及鄰乙烯基苯甲酸、間乙烯基苯甲酸、對乙烯基苯甲酸等不飽和單羧酸;
馬來酸、富馬酸、檸康酸、中康酸、衣康酸、3-乙烯基鄰苯二甲酸、4-乙烯基鄰苯二甲酸、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸、二甲基四氫鄰苯二甲酸及1,4-環己烯二羧酸等不飽和二羧酸;
甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸、5-羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯及5-羧基-6-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯等含有羧基的雙環不飽和化合物;
馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基鄰苯二甲酸酐、4-乙烯基鄰苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、二甲基四氫鄰苯二甲酸酐、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯酐等不飽和二羧酸酐;
琥珀酸單〔2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基〕酯及鄰苯二甲酸單〔2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基〕酯等二價以上的多元羧酸的不飽和單〔(甲基)丙烯醯基氧基烷基〕酯;
α-(羥基甲基)丙烯酸等在同一分子中含有羥基及羧基的不飽和丙烯酸酯等。
該些中,就共聚反應性的方面或所獲得的樹脂於鹼性水溶液中的溶解性的方面而言,較佳為丙烯酸、甲基丙烯酸、鄰乙烯基苯甲酸、間乙烯基苯甲酸、對乙烯基苯甲酸及馬來酸酐等。
單量體(b)是指具有碳數2~4的環狀醚結構(例如,選自由氧雜環丙烷環、氧雜環丁烷環及四氫呋喃環(氧雜環戊烷環)所組成的群組中的至少一種)與乙烯性不飽和鍵的聚合性化合物。
單量體(b)較佳為具有碳數2~4的環狀醚與(甲基)丙烯醯基氧基的單量體。
作為單量體(b),例如可列舉:具有氧雜環丙基與乙烯性不飽和鍵的單量體(以下,存在稱為「單量體(b1)」的情況)、具有氧雜環丁基與乙烯性不飽和鍵的單量體(以下,存在稱為「單量體(b2)」的情況)、具有四氫呋喃基與乙烯性不飽和鍵的單量體(以下,存在稱為「單量體(b3)」的情況)等。
作為單量體(b1),例如可列舉:具有直鏈狀或分支鏈狀的不飽和脂肪族烴經環氧化而成的結構的單量體(以下,存在稱為「單量體(b1-1)」的情況)、具有不飽和脂環式烴經環氧化而成的結構的單量體(以下,存在稱為「單量體(b1-2)」的情況)。
作為單量體(b1-1),較佳為具有縮水甘油基與乙烯性不飽和鍵的單量體。
作為單量體(b1-1),例如可列舉:(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-乙基縮水甘油酯、縮水甘油基乙烯基醚、鄰乙烯基苄基縮水甘油醚、間乙烯基苄基縮水甘油醚、對乙烯基苄基縮水甘油醚、α-甲基-鄰乙烯基苄基縮水甘油醚、α-甲基-間乙烯基苄基縮水甘油醚、α-甲基-對乙烯基苄基縮水甘油醚、2,3-雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,4-雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,5-雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,6-雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,4-三(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,5-三(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,6-三(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、3,4,5-三(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,4,6-三(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯等。
作為單量體(b1-2),例如可列舉:乙烯基環己烯單氧化物、1,2-環氧-4-乙烯基環己烷(例如,賽羅西德(Celloxide)(註冊商標)2000;大賽璐(Daicel)(股)製造)、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯(例如,沙克馬(Cyclomer)(註冊商標)A400;大賽璐(Daicel)(股)製造)、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯(例如,沙克馬(Cyclomer)(註冊商標)M100;大賽璐(Daicel)(股)製造)、式(BI)所表示的化合物及式(BII)所表示的化合物等。
[式(BI)及式(BII)中,Ra
及Rb
彼此獨立地表示氫原子、或碳數1~4的烷基,該烷基中所含的氫原子可經羥基取代;
Xa
及Xb
彼此獨立地表示單鍵、*-Rc
-、*-Rc
-O-、*-Rc
-S-或*-Rc
-NH-;
Rc
表示碳數1~6的烷二基;
*表示與O的鍵結鍵]
作為碳數1~4的烷基,例如可列舉:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基等。
作為氫原子經羥基取代而成的烷基,例如可列舉:羥基甲基、1-羥基乙基、2-羥基乙基、1-羥基丙基、2-羥基丙基、3-羥基丙基、1-羥基-1-甲基乙基、2-羥基-1-甲基乙基、1-羥基丁基、2-羥基丁基、3-羥基丁基、4-羥基丁基等。
作為Ra
及Rb
,較佳為可列舉氫原子、甲基、羥基甲基、1-羥基乙基、2-羥基乙基,更佳為可列舉氫原子、甲基。
作為烷二基,例如可列舉:亞甲基、伸乙基、丙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基等。
作為Xa
及Xb
,較佳為可列舉單鍵、亞甲基、伸乙基、*-CH2
-O-、*-CH2
CH2
-O-,更佳為可列舉單鍵、*-CH2
CH2
-O-(*表示與O的鍵結鍵)。
作為式(BI)所表示的化合物,可列舉式(BI-1)~式(BI-15)的任一者所表示的化合物等。其中,較佳為式(BI-1)、式(BI-3)、式(BI-5)、式(BI-7)、式(BI-9)及式(BI-11)~式(BI-15)所表示的化合物,更佳為式(BI-1)、式(BI-7)、式(BI-9)及式(BI-15)所表示的化合物。
作為式(BII)所表示的化合物,可列舉式(BII-1)~式(BII-15)的任一者所表示的化合物等,其中,較佳為可列舉式(BII-1)、式(BII-3)、式(BII-5)、式(BII-7)、式(BII-9)及式(BII-11)~式(BII-15)所表示的化合物,更佳為可列舉式(BII-1)、式(BII-7)、式(BII-9)及式(BII-15)所表示的化合物。
式(BI)所表示的化合物及式(BII)所表示的化合物可分別單獨使用,亦可併用兩種以上。亦可併用式(BI)所表示的化合物及式(BII)所表示的化合物。於併用式(BI)所表示的化合物及式(BII)所表示的化合物的情況下,該些的含有比率〔式(BI)所表示的化合物:式(BII)所表示的化合物〕以莫耳基準計而較佳為5:95~95:5,更佳為10:90~90:10,進而佳為20:80~80:20。
作為具有氧雜環丁基與乙烯性不飽和鍵的單量體(b2),更佳為具有氧雜環丁基與(甲基)丙烯醯基氧基的單量體。
作為單量體(b2),例如可列舉:3-甲基-3-(甲基)丙烯醯基氧基甲基氧雜環丁烷、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯基氧基甲基氧雜環丁烷、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯基氧基乙基氧雜環丁烷、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯基氧基乙基氧雜環丁烷等。
作為具有四氫呋喃基與乙烯性不飽和鍵的單量體(b3),更佳為具有四氫呋喃基與(甲基)丙烯醯基氧基的單量體。
作為單量體(b3),例如可列舉:丙烯酸四氫糠基酯(例如,比斯考特(Viscoat)V#150,大阪有機化學工業(股)製造)、甲基丙烯酸四氫糠基酯等。
作為單量體(b),就可進一步提高所獲得的彩色濾波器的耐熱性、耐化學品性等的可靠性的方面而言,較佳為單量體(b1)。進而,就著色組成物的保存穩定性優異的方面而言,更佳為單量體(b1-2)。
作為單量體(c),例如可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基環己酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6
]癸烷-8-基酯(於該技術領域中,作為慣用名而稱為「(甲基)丙烯酸二環戊烷基酯」;另外,存在稱為「(甲基)丙烯酸三環癸酯」的情況)、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6
]癸烷-9-基酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6
]癸烯-8-基酯(於該技術領域中,作為慣用名而稱為「(甲基)丙烯酸二環戊烯基酯」)、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6
]癸烯-9-基酯、(甲基)丙烯酸二環戊烷基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片基酯、(甲基)丙烯酸金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、(甲基)丙烯酸炔丙基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸萘基酯及(甲基)丙烯酸苄基酯等(甲基)丙烯酸酯;
(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯及(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯等含有羥基的(甲基)丙烯酸酯;
(甲基)丙烯酸2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊酯等含有鹵素原子的(甲基)丙烯酸酯;
馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯及衣康酸二乙酯等二羧酸二酯;
雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(2'-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羥基甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2'-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-第三丁氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-環己基氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(第三丁氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯及5,6-雙(環己基氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯等雙環不飽和化合物;
N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苄基馬來醯亞胺、N-琥珀醯亞胺基-3-馬來醯亞胺苯甲酸酯、N-琥珀醯亞胺基-4-馬來醯亞胺丁酸酯、N-琥珀醯亞胺基-6-馬來醯亞胺己酸酯、N-琥珀醯亞胺基-3-馬來醯亞胺丙酸酯及N-(9-吖啶基)馬來醯亞胺等二羰基醯亞胺衍生物;
苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、9-乙烯基咔唑及對甲氧基苯乙烯等含有乙烯基的芳香族化合物;(甲基)丙烯腈等含有乙烯基的腈;氯乙烯及偏二氯乙烯等鹵化烴;(甲基)丙烯醯胺等含有乙烯基的醯胺;乙酸乙烯基酯等酯;1,3-丁二烯、異戊二烯及2,3-二甲基-1,3-丁二烯等二烯等。
該些中,就共聚反應性及耐熱性的方面而言,較佳為:苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6
]癸烷-8-基酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6
]癸烷-9-基酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6
]癸烯-8-基酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6
]癸烯-9-基酯、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苄基馬來醯亞胺、雙環[2.2.1]庚-2-烯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊酯、9-乙烯基咔唑、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯及(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等。
作為樹脂(B),具體可列舉:(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸酯/(甲基)丙烯酸苄基酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸酯/9-乙烯基咔唑/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸酯/(甲基)丙烯酸苯基酯/鄰乙烯基苯甲酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸酯/(甲基)丙烯酸苯基酯/間乙烯基苯甲酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸酯/(甲基)丙烯酸苯基酯/對乙烯基苯甲酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸酯/(甲基)丙烯酸苯基酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸酯/(甲基)丙烯酸2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯/(甲基)丙烯酸苄基酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸酯/(甲基)丙烯酸/N-環己基馬來醯亞胺共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸酯/(甲基)丙烯酸/N-環己基馬來醯亞胺/(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸酯/(甲基)丙烯酸/乙烯基甲苯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-乙基己酯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸酯/(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6
]癸烯基酯/(甲基)丙烯酸/N-環己基馬來醯亞胺共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯基氧基甲基氧雜環丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸苄基酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物及日本專利特開平9-106071號公報、日本專利特開2004-29518號公報及日本專利特開2004-361455號公報各公報中記載的樹脂等。
其中,作為樹脂(B),較佳為包含源自單量體(a)的結構單元及源自單量體(b)的結構單元的共聚物。
樹脂(B)可組合兩種以上,該情況下,樹脂(B)至少
較佳為含有至少一種包含源自單量體(a)的結構單元及源自單量體(b)的結構單元的共聚物,
更佳為含有至少一種包含源自單量體(a)的結構單元及源自單量體(b1)的結構單元的共聚物,
進而佳為含有至少一種包含源自單量體(a)的結構單元及源自單量體(b1-2)的結構單元的共聚物,
進而更佳為包含選自(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸酯/(甲基)丙烯酸/N-環己基馬來醯亞胺/(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸酯/(甲基)丙烯酸/乙烯基甲苯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-乙基己酯共聚物中的一種以上。
樹脂(B)的聚苯乙烯換算的重量平均分子量(Mw)較佳為1,000以上且100,000以下,更佳為2,000以上且50,000以下,進而佳為3,000以上且30,000以下,進而更佳為5,000以上且30,000以下。若重量平均分子量處於所述範圍,則存在未曝光部對顯影液的溶解性高、所獲得的圖案的殘膜率或硬度亦高的傾向。
樹脂(B)的分散度[重量平均分子量(Mw)/數量平均分子量(Mn)]較佳為1以上且6以下,更佳為1以上且5以下,進而佳為1以上且4以下。
樹脂(B)的酸價(固體成分換算值)較佳為10 mg-KOH/g以上且300 mg-KOH/g以下,更佳為20 mg-KOH/g以上且250 mg-KOH/g以下,進而佳為25 mg-KOH/g以上且200 mg-KOH/g以下,進而更佳為30 mg-KOH/g以上且180 mg-KOH/g以下,特佳為40 mg-KOH/g以上且150 mg-KOH/g以下。此處,酸價是作為中和樹脂1 g所需的氫氧化鉀的量(mg)而測定的值,例如可藉由使用氫氧化鉀水溶液進行滴定而求出。
樹脂(B)的含有率相對於著色硬化性樹脂組成物的固體成分100質量%而較佳為5質量%~90質量%,更佳為10質量%~80質量%,進而佳為13質量%~70質量%,進而更佳為15質量%~60質量%。若樹脂(B)的含有率處於所述範圍,則存在未曝光部對顯影液的溶解性高的傾向。
<聚合性化合物(C)>
聚合性化合物(C)為可藉由自聚合起始劑(D)產生的活性自由基及/或酸而聚合的化合物,例如可列舉聚合性的具有乙烯性不飽和鍵的化合物等,較佳為(甲基)丙烯酸酯化合物。
作為具有一個乙烯性不飽和鍵的聚合性化合物,例如可列舉:壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基乙酯、N-乙烯基吡咯啶酮等、以及所述單量體(a)、單量體(b)及單量體(c)。
作為具有兩個乙烯性不飽和鍵的聚合性化合物,例如可列舉:1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A的雙(丙烯醯氧基乙基)醚及3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
其中,聚合性化合物(C)較佳為具有三個以上的乙烯性不飽和鍵的聚合性化合物。作為此種聚合性化合物,例如可列舉:三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基)異氰脲酸酯、乙二醇改質季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改質二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改質季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改質二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯及己內酯改質二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等,較佳為可列舉二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯及二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
聚合性化合物(C)的重量平均分子量較佳為50以上且4000以下,更佳為70以上且3500以下,進而佳為100以上且3000以下,進而更佳為150以上且2900以下,特佳為250以上且1500以下。
聚合性化合物(C)的含有率相對於著色硬化性樹脂組成物的固體成分的總量而例如為1質量%以上且99質量%以下,較佳為5質量%以上且90質量%以下,更佳為10質量%以上且80質量%以下,進而佳為15質量%以上且70質量%以下。
<聚合起始劑(D)>
聚合起始劑(D)只要為可藉由光或熱的作用而產生活性自由基、酸等而使聚合開始的化合物,則並無特別限定,可使用公知的聚合起始劑。
作為聚合起始劑(D),可列舉:肟化合物(例如,O-醯基肟化合物等)、苯烷基酮化合物、聯咪唑化合物、三嗪化合物及醯基氧化膦化合物等。
作為O-醯基肟化合物,例如可列舉:N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯硫基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯硫基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯基氧基-1-(4-苯硫基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯基氧基-1-(4-苯硫基苯基)-3-環己基丙烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯基氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯基氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧雜環戊烷基甲基氧基)苯甲醯基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯基氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-亞胺及N-苯甲醯基氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺等。另外,作為O-醯基肟化合物,亦可使用豔佳固(Irgacure)(註冊商標)OXE01、OXE02(以上,巴斯夫(BASF)公司製造)及N-1919(艾迪科(ADEKA)(股)製造)等市售品。其中,作為O-醯基肟化合物,較佳為選自由N-乙醯基氧基-1-(4-苯硫基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯基氧基-1-(4-苯硫基苯基)-3-環己基丙烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯基氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯基氧基-1-{9-乙基-6-[2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧雜環戊烷基甲基氧基)苯甲醯基]-9H-咔唑-3-基}乙烷-1-亞胺及N-乙醯基氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-亞胺所組成的群組中的至少一種,更佳為N-乙醯基氧基-1-(4-苯硫基苯基)-3-環己基丙烷-1-酮-2-亞胺。
作為苯烷基酮化合物,可列舉:2-甲基-2-嗎啉基-1-(4-甲硫基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-2-苄基丁烷-1-酮及2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]丁烷-1-酮等。作為苯烷基酮化合物,亦可使用豔佳固(Irgacure)(註冊商標)369、907、379(以上,巴斯夫(BASF)公司製造)等市售品。
作為苯烷基酮化合物,亦可列舉:2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-(4-異丙烯基苯基)丙烷-1-酮的寡聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮及苄基二甲基縮酮等。
作為聯咪唑化合物,例如可列舉:2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(2,3-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑(例如,參照日本專利特開平6-75372號公報、日本專利特開平6-75373號公報等)、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(烷氧基苯基)聯咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(二烷氧基苯基)聯咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(三烷氧基苯基)聯咪唑(例如,參照日本專利特公昭48-38403號公報、日本專利特開昭62-174204號公報等)及4,4',5,5'-位的苯基由烷氧羰基(carboalkoxy)取代的聯咪唑化合物(例如,參照日本專利特開平7-10913號公報等)等。
作為三嗪化合物,可列舉:2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪及2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。
作為醯基氧化膦化合物,可列舉2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦等。亦可使用豔佳固(Irgacure)(註冊商標)819(巴斯夫(BASF)公司製造)等市售品。
進而,作為聚合起始劑(D),可列舉:安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚等安息香化合物;二苯甲酮、鄰苯甲醯基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4'-甲基二苯基硫醚、3,3',4,4'-四(第三丁基過氧化羰基)二苯甲酮及2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物;9,10-菲醌、2-乙基蒽醌及樟腦醌等醌化合物;10-丁基-2-氯吖啶酮、苯偶醯、苯基乙醛酸甲酯及二茂鈦化合物等。
該些較佳為與後述的聚合起始助劑(D1)、尤其是胺類組合使用。
聚合起始劑(D)較佳為包含選自由苯烷基酮化合物、三嗪化合物、醯基氧化膦化合物、肟化合物及聯咪唑化合物所組成的群組中的至少一種的聚合起始劑,更佳為包含肟化合物的聚合起始劑,進而佳為包含O-醯基肟化合物的聚合起始劑。
聚合起始劑(D)的含量相對於著色硬化性樹脂組成物中所含的所有樹脂(B)及聚合性化合物(C)的合計量100質量份而較佳為0.01質量份以上且30質量份以下,更佳為0.1質量份以上且20質量份以下。若聚合起始劑(D)的含量處於所述範圍內,則存在高感度化而縮短曝光時間的傾向,因此彩色濾波器的生產性提高。
<抗氧化劑(G)>
作為抗氧化劑(G),若為工業上通常使用的抗氧化劑,則並無特別限定,例如可列舉自由基鏈抑制劑、過氧化物分解劑及金屬鈍化劑,較佳為自由基鏈抑制劑或過氧化物分解劑,更佳為自由基鏈抑制劑。再者,抗氧化劑(G)中不包含後述的單重態氧猝滅劑(H)。作為該些抗氧化劑(G),例如可列舉:酚系抗氧化劑、胺系抗氧化劑、磷系抗氧化劑及硫系抗氧化劑等。本發明的著色硬化性樹脂組成物藉由含有抗氧化劑(G)而可形成耐光性優異的彩色濾波器。
酚系抗氧化劑為分子內具有酚性羥基的抗氧化劑,例如可列舉:季戊四醇四[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、3,3',3'',5,5',5''-六-第三丁基-a,a',a''-(均三甲苯-2,4,6-甲苯甲醯基)三-對甲酚、1,3,5-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、1,3,5-三[(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲苯基)甲基]-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、硫代二伸乙基雙[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、辛基-3,5-二-第三丁基-4-羥基-氫肉桂酸、4,6-雙(辛基硫基甲基)-鄰甲酚、1,3,5-三{2-[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙醯基氧基]乙基}六氫-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮、2,4-雙(正辛基硫基)-6-(4-羥基-3',5'-二-第三丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪、3,9-雙{2-[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯基氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧雜螺環(5,5)十一烷、及維他命(Vitamin)E等。
作為酚系抗氧化劑,亦可使用市售品,具體而言,可列舉:易璐諾斯(Irganox)(註冊商標)565、易璐諾斯(Irganox)1010、易璐諾斯(Irganox)1035、易璐諾斯(Irganox)1076、易璐諾斯(Irganox)1135、易璐諾斯(Irganox)1330、易璐諾斯(Irganox)1520L、易璐諾斯(Irganox)3114、易璐諾斯(Irganox)3125、易璐諾斯(Irganox)3790(以上,巴斯夫(BASF)公司製造),艾迪科斯塔波(Adekastab)(註冊商標)AO-80(艾迪科(ADEKA)(股)製造),蘇米萊澤(Sumilizer)(註冊商標)BHT、蘇米萊澤(Sumilizer)GA-80、蘇米萊澤(Sumilizer)GS(以上,住友化學(股)製造),夏諾克斯(Cyanox)(註冊商標)1790(氰特(Cytec)(股)製造)等。
就提高所獲得的彩色濾波器的耐光性的觀點而言,作為酚系抗氧化劑,較佳為具有1個以上且10個以下的酚骨架的化合物,更佳為具有1個以上且5個以下的酚骨架的化合物,進而佳為具有1個或2個酚骨架的化合物,進而更佳為具有2個酚骨架的化合物。另外,酚系抗氧化劑較佳為具有至少一個酚性羥基的鄰位為烷基的酚骨架的化合物,更佳為具有至少一個酚性羥基的兩個鄰位的其中一者為碳數3~5的分支鏈狀烷基、另一者為碳數1~3的直鏈狀烷基的酚骨架的化合物,進而佳為具有兩個酚性羥基的兩個鄰位的其中一者為碳數3~5的分支鏈狀烷基、另一者為碳數1~3的直鏈狀烷基的酚骨架的化合物。
酚系抗氧化劑的分子量較佳為400以上且1200以下,更佳為500以上且1000以下,進而佳為600以上且900以下。
作為酚系抗氧化劑,特佳為:3,9-雙{2-[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯基氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧雜螺環(5,5)十一烷。
胺系抗氧化劑為分子內具有胺基的抗氧化劑,可列舉受阻胺系、芳香族胺系等,作為胺系抗氧化劑,較佳為受阻胺系。
作為受阻胺系抗氧化劑,例如可列舉:癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、甲基丙烯酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯、聚{[6-(1,1,3,3-四甲基丁基)胺基-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]-1,6-六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]}等。
作為受阻胺系抗氧化劑,亦可使用市售品,具體而言,可列舉:艾迪科斯塔波(Adekastab)(註冊商標)LA系列(艾迪科(ADEKA)(股)製造,例如LA-87)及帝奴彬(Tinuvin)(註冊商標)系列(巴斯夫(BASF)公司製造)等。
就提高所獲得的彩色濾波器的耐光性的觀點而言,作為受阻胺系抗氧化劑,較佳為分子內進而具有丙烯醯基或甲基丙烯醯基的化合物,特佳為甲基丙烯酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯。
作為芳香族胺系抗氧化劑,例如可列舉:1-萘基胺、苯基-1-萘基胺、N,N'-二異丙基-對苯二胺、N-環己基-N'-苯基-對苯二胺、N-1,3-二甲基丁基-N'-苯基-對苯二胺、二苯基胺、N-苯基-對甲苯胺、雙-對甲苯甲醯基胺、p,p'-二辛基二苯基胺、苯基-α-萘基胺、啡噻嗪等。
磷系抗氧化劑為分子內具有磷原子的抗氧化劑,可列舉亞磷酸酯系、膦系等,作為磷系抗氧化劑,較佳為膦系。
作為亞磷酸酯系抗氧化劑,例如可列舉:三苯基亞磷酸酯、二苯基壬基亞磷酸酯、二苯基(2-乙基己基)亞磷酸酯、三(2,4-二-第三丁基苯基)亞磷酸酯、三壬基苯基亞磷酸酯、二苯基異辛基亞磷酸酯、2,2'-亞甲基雙(4,6-二-第三丁基苯基)辛基亞磷酸酯、二苯基異癸基亞磷酸酯、二苯基單(十三烷基)亞磷酸酯、苯基二異癸基亞磷酸酯、苯基二(十三烷基)亞磷酸酯、三(2-乙基己基)亞磷酸酯、三(異癸基)亞磷酸酯、三(十三烷基)亞磷酸酯、二丁基氫亞磷酸酯、三月桂基三硫代亞磷酸酯、四(2,4-二-第三丁基苯基)-4,4'-伸聯苯基二膦酸酯、4,4'-亞異丙基二苯酚十二烷基亞磷酸酯、4,4'-亞異丙基二苯酚十三烷基亞磷酸酯、4,4'-亞異丙基二苯酚十四烷基亞磷酸酯、4,4'-亞異丙基二苯酚十五烷基亞磷酸酯、4,4'-亞丁基雙(3-甲基-6-第三丁基苯基)二-十三烷基亞磷酸酯、1,1,3-三(2-甲基-4-十三烷基亞磷酸酯-5-第三丁基苯基)丁烷、雙(2,4-二-第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、3,4,5,6-二苯並-1,2-氧雜磷烷-2-氧化物等。
作為膦系抗氧化劑,例如可列舉:三苯基膦、二苯基丁基膦、二苯基十八烷基膦、三(對甲苯基)膦、三(對壬基苯基)膦、三(萘基)膦、二苯基(羥基甲基)膦、二苯基(乙醯氧基甲基)膦、二苯基(β-乙基羧基乙基)膦、三(對氯苯基)膦、三(對氟苯基)膦、二苯基苄基膦、二苯基-β-氰基乙基膦、二苯基(對羥基苯基)膦、二苯基-1,4-二羥基苯基-2-膦、苯基萘基苄基膦等。
就提高所獲得的彩色濾波器的耐光性的觀點而言,作為膦系抗氧化劑,較佳為於磷原子上鍵結有三個可具有取代基的苯基的化合物(三個可具有取代基的苯基可相同,亦可不同,作為該取代基,可列舉鹵素原子、碳數1~10的烴基、碳數1~10的烷氧基等),特佳為三苯基膦。
硫系抗氧化劑為分子內具有硫原子的抗氧化劑,例如可列舉:硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二肉豆蔻基酯、硫代二丙酸二硬脂基酯等硫代二丙酸二烷基酯化合物;四[亞甲基(3-十二烷基硫基)丙酸酯]甲烷等多元醇的β-烷基巰基丙酸酯化合物等。
抗氧化劑(G)較佳為包含選自由酚系抗氧化劑、胺系抗氧化劑及磷系抗氧化劑所組成的群組中的至少一種的抗氧化劑,更佳為至少包含酚系抗氧化劑或磷系抗氧化劑的任一種的抗氧化劑,進而佳為包含酚系抗氧化劑的抗氧化劑。
抗氧化劑(G)的含量相對於著色硬化性樹脂組成物中所含的所有聚合起始劑(D)100質量份而較佳為1質量份以上且500質量份以下,更佳為10質量份以上且400質量份以下,進而佳為15質量份以上且300質量份以下,進而更佳為20質量份以上且250質量份以下。若抗氧化劑(G)的含量處於所述範圍內,則所獲得的彩色濾波器的耐光性進一步提高。
另外,抗氧化劑(G)的含有率相對於著色硬化性樹脂組成物的固體成分的總量而較佳為0.05質量%以上且25質量%以下,更佳為0.10質量%以上且20質量%以下,進而佳為0.50質量%以上且15質量%以下,進而更佳為1.0質量%以上且10質量%以下。若抗氧化劑(G)的含有率處於所述範圍內,則所獲得的彩色濾波器的耐光性進一步提高。
<單重態氧淬滅劑(H)>
作為單重態氧淬滅劑(H),若為可藉由來自單重態狀態的氧的能量移動而使單重態氧鈍化的化合物,則並無特別限定,可使用公知的單重態氧淬滅劑。
作為單重態氧淬滅劑(H),可列舉:過渡金屬錯合物、疊氮化鈉等疊氮化物、抗壞血酸等抗氧化劑、異苯並呋喃、二對苯二酚、血紅蛋白等包含血紅素的過渡金屬、4-氧代-2,2,6,6-四甲基哌啶1-氧基等。再者,作為單重態氧淬滅劑(H)的過渡金屬錯合物並不包含具有所述化合物(I)及/或化合物(II)的結構者。
作為單重態氧淬滅劑(H),特佳為過渡金屬錯合物。根據含有過渡金屬錯合物作為單重態氧淬滅劑(H)的著色硬化性樹脂組成物,所形成的彩色濾波器的耐光性進一步提高。尤其是,將作為單重態氧淬滅劑(H)的過渡金屬錯合物與作為化合物(I)或化合物(II)的所述修飾型化合物(I)、或修飾型化合物(II)組合的情況由於所形成的彩色濾波器的耐光性更進一步提高,因此最佳。
作為所述過渡金屬錯合物的中心金屬原子,可列舉屬於元素週期表的3族~11族的各種金屬原子,較佳為作為第一過渡元素或第三過渡元素的金屬原子,更佳為作為第一過渡元素的金屬原子,進而佳為Co、Ni或Cu,進而更佳為Co或Ni,特佳為Co。
作為過渡金屬錯合物,較佳為包含選自中心金屬原子為Co的過渡金屬錯合物(以下,存在稱為鈷錯合物的情況)、中心金屬原子為Ni的過渡金屬錯合物(以下,存在稱為鎳錯合物的情況)及中心金屬原子為Cu的過渡金屬錯合物(以下,存在稱為銅錯合物的情況)中的至少一種。
作為所述過渡金屬錯合物的配位體,可列舉在與中心金屬原子之間形成選自由配位鍵及共價鍵所組成的群組中的至少一種鍵的、中性或陰離子性的單牙配位體、或者中性或陰離子性的多牙配位體,較佳為中性或陰離子性的單牙配位體、或者中性或陰離子性的二牙配位體。作為中心金屬原子與配位體之間的鍵,例如可列舉金屬-氮鍵、金屬-碳鍵、金屬-氧鍵、金屬-磷鍵、金屬-硫鍵以及金屬-鹵素鍵,較佳為金屬-碳鍵、金屬-氧鍵、金屬-硫鍵或金屬-鹵素鍵。
作為鈷錯合物,較佳為具有2,4-戊二酮基、2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮基、苯甲醯基丙酮基、1,3-丁二酮基、1,1,1-三氟-2,4-戊二酮基等β-二酮基作為配位體的錯合物,更佳為下述式(Co-x)所表示的錯合物。
[式中,
RCo1
及RCo3
分別獨立地表示鹵素原子或碳數1~15的一價烴基,
構成該一價烴基的-CH2
-亦可取代為-O-或-S-;
RCo2
表示氫原子或碳數1~15的一價烴基,
構成該一價烴基的-CH2
-亦可取代為-O-或-S-]
作為鹵素原子,可列舉:氟原子、氯原子、溴原子及碘原子等。
作為RCo1
~RCo3
所表示的碳數1~15的一價烴基,除了不包含碳數為16以上的例子以外,可列舉與所述R1
~R6
所表示的烴基相同的例子。
構成該一價烴基的-CH2
-亦可取代為-O-或-S-。
作為RCo1
及RCo3
,較佳為碳數1~15的一價烴基,更佳為碳數1~10的一價烴基,進而佳為碳數1~5的直鏈狀或分支鏈狀烷基,進而更佳為碳數1~3的直鏈狀烷基。
作為RCo2
,較佳為氫原子。
作為鈷錯合物,特佳為雙(2,4-戊二酮基)鈷(II)。
作為鎳錯合物,可列舉:雙(二硫代苄基)鎳(II)、雙(四丁基銨)雙(馬來腈基二硫醇基)鎳(II)、雙[4,4'-二甲氧基(二硫代苄基)]鎳(II)、雙(4-二甲基胺基二硫代苄基)鎳(II)、四丁基銨雙(1,3-二硫醇-2-硫酮-4,5-二硫醇基)鎳(III)、四丁基銨雙(馬來腈基二硫醇基)鎳(III)、四丁基銨雙(3,6-二氯-1,2-苯二硫醇基)鎳(III)、四甲基銨雙(3,4,6-三氯-1,2-苯二硫醇基)鎳(III)、四丁基銨雙(4-甲基-1,2-苯二硫醇基)鎳(III),較佳為四甲基銨雙(3,4,6-三氯-1,2-苯二硫醇基)鎳(III)等二硫醇烯錯合物,更佳為具有苯二硫醇基配位體的錯合物,進而佳為下述式(Ni-x)所表示的錯合物。
[式中,
RNi1
~RNi8
分別獨立地表示氫原子、鹵素原子或碳數1~15的一價烴基,
構成該一價烴基的-CH2
-亦可取代為-O-或-S-;
RNi1
~RNi 4
可分別彼此與選自RNi1
~RNi4
中的一個以上鍵結而形成環;
RNi5
~RNi8
可分別彼此與選自RNi5
~RNi8
中的一個以上鍵結而形成環;
Y+
表示陽離子]
作為鹵素原子,可列舉:氟原子、氯原子、溴原子及碘原子等,較佳為氯原子。
作為RNi1
~RNi8
所表示的碳數1~15的一價烴基,除了不包含碳數為16以上的例子以外,可列舉與所述R1
~R6
所表示的烴基相同的例子。
構成該一價烴基的-CH2
-亦可取代為-O-或-S-。
RNi1
~RNi 4
可分別彼此與選自RNi1
~RNi4
中的一個以上鍵結而形成環;
RNi5
~RNi8
可分別彼此與選自RNi5
~RNi8
中的一個以上鍵結而形成環。
作為RNi1
~RNi8
,較佳為氫原子、鹵素原子或碳數1~10的一價烴基,更佳為氫原子、鹵素原子或碳數1~5的直鏈狀或分支鏈狀烷基,進而佳為氫原子或鹵素原子,進而更佳為氫原子或氯原子。
作為RNi1
~RNi8
,較佳為RNi1
~RNi8
中的2個~8個為鹵素原子且剩餘的全部為氫原子,更佳為RNi1
~RNi8
中的4個~8個為鹵素原子且剩餘的全部為氫原子,進而佳為RNi1
~RNi4
中的2個~4個為鹵素原子且RNi5
~RNi8
中的2個~4個為鹵素原子並且剩餘的全部為氫原子,進而更佳為RNi1
~RNi4
中的2個~4個為氯原子且RNi5
~RNi8
中的2個~4個為氯原子並且剩餘的全部為氫原子。
作為Y+
所表示的陽離子,可列舉銨陽離子、鏻陽離子等,較佳為銨陽離子。
作為銨陽離子,例如可列舉:吡啶鎓離子、N,N-二甲基胺基吡啶鎓離子、三乙基銨離子、四甲基銨離子、四乙基銨陽離子、哌啶鎓離子、N-甲基哌啶鎓離子、嗎啉鎓離子等,較佳為四甲基銨離子。
作為鏻陽離子,例如可列舉:四乙基鏻離子、四丁基鏻離子、四苯基鏻離子等。
作為鎳錯合物,特佳為四甲基銨雙(3,4,6-三氯-1,2-苯二硫醇基)鎳(III)。
作為銅錯合物,較佳為具有含有氮原子、氧原子及硫原子等雜原子的碳烯(carbene)化合物作為配位體的錯合物,更佳為具有含有雜原子鄰接並鍵結於碳烯碳原子的兩側而成的結構的碳烯化合物作為配位體的錯合物,進而佳為具有如下碳烯化合物、即、含有包含碳烯碳原子與其兩側的雜原子且形成有雜環的結構的碳烯化合物作為配位體的錯合物,進而更佳為具有含有氮原子作為雜原子的N-雜環狀碳烯化合物作為配位體的錯合物,尤佳為下述式(Cu-x)所表示的錯合物。
[式中,
RCu1
~RCu4
分別獨立地表示氫原子、鹵素原子或碳數1~20的一價烴基;
構成該一價烴基的-CH2
-亦可取代為-O-或-S-;
RCu1
~RCu4
可分別彼此與選自RCu1
~RCu4
中的一個以上鍵結而形成環;
XCu
表示鹵素原子]
作為鹵素原子,可列舉:氟原子、氯原子、溴原子及碘原子等,較佳為氯原子。
作為RCu1
~RCu4
所表示的碳數1~20的一價烴基,除了不包含碳數為21以上的例子以外,可列舉與所述R1
~R6
所表示的烴基相同的例子。
構成該一價烴基的-CH2
-亦可取代為-O-或-S-。
RCu1
~RCu4
可分別彼此與選自RCu1
~RCu4
中的一個以上鍵結而形成環。
作為RCu1
及RCu4
,較佳為碳數6~20的一價烴基,更佳為鍵結有至少一個碳數1~10的直鏈狀或分支鏈狀烷基的苯基,進而佳為鍵結有兩個以上的碳數1~10的直鏈狀或分支鏈狀烷基苯基,進而更佳為鍵結有兩個以上的碳數1~5的直鏈狀或分支鏈狀烷基的苯基,尤佳為2,4,6-三甲基苯基或2,6-二異丙基苯基。
作為RCu2
及RCu3
,較佳為氫原子或碳數1~5的一價烴基,更佳為氫原子。
作為XCu
,較佳為氯原子。
作為銅錯合物,特佳為氯[1,3-雙(2,6-二異丙基苯基)咪唑-2-亞基]銅(I)。
本發明的著色硬化性樹脂組成物藉由除了含有抗氧化劑(G)以外亦進而含有單重態氧淬滅劑(H),可形成耐光性更優異的彩色濾波器。
於包含單重態氧淬滅劑(H)的情況下,單重態氧淬滅劑(H)的含量相對於著色硬化性樹脂組成物中所含的所有聚合起始劑(D)100質量份而較佳為1質量份以上且500質量份以下,更佳為10質量份以上且400質量份以下,進而佳為20質量份以上且300質量份以下,進而更佳為25質量份以上且250質量份以下。
於包含單重態氧淬滅劑(H)的情況下,單重態氧淬滅劑(H)的含量相對於著色硬化性樹脂組成物中所含的所有抗氧化劑(G)100質量份而較佳為1質量份以上且500質量份以下,更佳為10質量份以上且400質量份以下,進而佳為20質量份以上且300質量份以下,進而更佳為30質量份以上且250質量份以下,尤佳為40質量份以上且200質量份以下。
另外,於包含單重態氧淬滅劑(H)的情況下,單重態氧淬滅劑(H)的含有率相對於著色硬化性樹脂組成物的固體成分的總量而較佳為0.05質量%以上且25質量%以下,更佳為0.10質量%以上且20質量%以下,進而佳為0.50質量%以上且15質量%以下,進而更佳為1.0質量%以上且12質量%以下。
<聚合起始助劑(D1)>
聚合起始助劑(D1)為用於促進藉由聚合起始劑(D)而開始聚合的聚合性化合物(C)的聚合的化合物、或增感劑。於包含聚合起始助劑(D1)的情況下,通常與聚合起始劑(D)組合使用。
作為聚合起始助劑(D1),可列舉:胺化合物、烷氧基蒽化合物、硫雜蒽酮化合物及羧酸化合物等。
作為胺化合物,可列舉:三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺、4-二甲基胺基苯甲酸甲酯、4-二甲基胺基苯甲酸乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸異戊酯、苯甲酸2-二甲基胺基乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸2-乙基己酯、N,N-二甲基對甲苯胺、4,4'-雙(二甲基胺基)二苯甲酮(通稱米其勒酮(Michler's ketone))、4,4'-雙(二乙基胺基)二苯甲酮及4,4'-雙(乙基甲基胺基)二苯甲酮等,較佳為可列舉4,4'-雙(二乙基胺基)二苯甲酮。另外,作為胺化合物,亦可使用EAB-F(保土谷化學工業(股)製造)等市售品。
作為烷氧基蒽化合物,可列舉:9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽及2-乙基-9,10-二丁氧基蒽等。
作為硫雜蒽酮化合物,可列舉:2-異丙基硫雜蒽酮、4-異丙基硫雜蒽酮、2,4-二乙基硫雜蒽酮、2,4-二氯硫雜蒽酮及1-氯-4-丙氧基硫雜蒽酮等。
作為羧酸化合物,可列舉:苯硫基乙酸、甲基苯硫基乙酸、乙基苯硫基乙酸、甲基乙基苯硫基乙酸、二甲基苯硫基乙酸、甲氧基苯硫基乙酸、二甲氧基苯硫基乙酸、氯苯硫基乙酸、二氯苯硫基乙酸、N-苯基甘胺酸、苯氧基乙酸、萘基硫基乙酸、N-萘基甘胺酸及萘氧基乙酸等。
於使用該些聚合起始助劑(D1)的情況下,其含量相對於著色硬化性樹脂組成物中所含的樹脂(B)及聚合性化合物(C)的合計量100質量份而較佳為0.01質量份以上且30質量份以下,更佳為0.1質量份以上且20質量份以下。
<溶劑(E)>
溶劑(E)並無特別限定,可使用該領域中通常所使用的溶劑。
溶劑(E)例如可列舉:酯溶劑(於分子內包含-CO-O-且不含-O-的溶劑)、醚溶劑(於分子內包含-O-且不含-CO-O-的溶劑)、醚酯溶劑(於分子內包含-CO-O-與-O-的溶劑)、酮溶劑(於分子內包含-CO-且不含-CO-O-的溶劑)、醇溶劑(於分子內包含OH且不含-O-、-CO-及-CO-O-的溶劑)、芳香族烴溶劑、醯胺溶劑、二甲基亞碸等。
作為酯溶劑,可列舉:乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羥基異丁酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸戊酯、乙酸異戊酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、環己醇乙酸酯及γ-丁內酯等。
作為醚溶劑,可列舉:乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氫呋喃、四氫吡喃、1,4-二噁烷、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚、茴香醚、苯乙醚及甲基茴香醚等。
作為醚酯溶劑,可列舉:甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯、乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單丁醚乙酸酯及二丙二醇甲醚乙酸酯等。
作為酮溶劑,可列舉:4-羥基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、環戊酮、環己酮及異佛爾酮等。
作為醇溶劑,可列舉:甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、丙二醇及甘油等。
作為芳香族烴溶劑,可列舉:苯、甲苯、二甲苯及均三甲苯等。
作為醯胺溶劑,可列舉:N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺及N-甲基吡咯啶酮等。
該些溶劑亦可併用兩種以上。
所述溶劑中,就塗佈性、乾燥性的方面而言,較佳為1 atm下的沸點為120℃以上且180℃以下的有機溶劑。作為溶劑,較佳為丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚、乳酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇單甲醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、環己酮及N,N-二甲基甲醯胺,更佳為丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚、乳酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、4-羥基-4-甲基-2-戊酮及環己酮。
於包含溶劑(E)的情況下,溶劑(E)的含有率相對於著色硬化性樹脂組成物的總量而通常小於100質量%,較佳為99.99質量%以下,更佳為1質量%以上且99.9質量%以下,進而佳為10質量%以上且99質量%以下,進而更佳為20質量%以上且97質量%以下,尤佳為30質量%以上且95質量%以下,進而尤佳為40質量%以上且95質量%以下,特佳為50質量%以上且95質量%以下。若溶劑(E)的含有率處於所述範圍內,則存在塗佈時的平坦性變良好、且於形成彩色濾波器時顏色濃度不會不足而顯示特性變良好的傾向。
<調平劑(F)>
作為調平劑(F),可列舉矽酮系界面活性劑、氟系界面活性劑及具有氟原子的矽酮系界面活性劑等。該些亦可於側鏈具有聚合性基。
作為矽酮系界面活性劑,可列舉分子內具有矽氧烷鍵的界面活性劑等。具體而言,可列舉:東麗矽酮(Toray Silicone)DC3PA、東麗矽酮(Toray Silicone)SH7PA、東麗矽酮(Toray Silicone)DC11PA、東麗矽酮(Toray Silicone)SH21PA、東麗矽酮(Toray Silicone)SH28PA、東麗矽酮(Toray Silicone)SH29PA、東麗矽酮(Toray Silicone)SH30PA、東麗矽酮(Toray Silicone)SH8400(商品名:東麗道康寧(Toray Dow Corning)(股)製造),KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化學工業(股)製造),TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF4446、TSF4452及TSF4460(日本邁圖高新材料(Momentive Performance Materials Japan)有限責任公司製造)等。
作為氟系界面活性劑,可列舉分子內具有氟碳鏈的界面活性劑等。具體可列舉:弗拉德(Fluorad)(註冊商標)FC430、弗拉德(Fluorad)FC431(住友3M(股)製造),美佳法(Megafac)(註冊商標)F142D、美佳法(Megafac)F171、美佳法(Megafac)F172、美佳法(Megafac)F173、美佳法(Megafac)F177、美佳法(Megafac)F183、美佳法(Megafac)F554、美佳法(Megafac)R30、美佳法(Megafac)RS-718-K(迪愛生(DIC)(股)製造),艾福拓(Eftop)(註冊商標)EF301、艾福拓(Eftop)EF303、艾福拓(Eftop)EF351、艾福拓(Eftop)EF352(三菱材料電子化成(股)製造),沙福隆(Surflon)(註冊商標)S381、沙福隆(Surflon)S382、沙福隆(Surflon)SC101、沙福隆(Surflon)SC105(旭硝子(股)製造)及E5844(大金精細化學(Daikin Fine Chemical)研究所(股)製造)等。
作為具有氟原子的矽酮系界面活性劑,可列舉分子內具有矽氧烷鍵及氟碳鏈的界面活性劑等。具體可列舉:美佳法(Megafac)(註冊商標)R08、美佳法(Megafac)BL20、美佳法(Megafac)F475、美佳法(Megafac)F477及美佳法(Megafac)F443(迪愛生(DIC)(股)製造)等。
於含有調平劑(F)的情況下,調平劑(F)的含有率相對於著色硬化性樹脂組成物的總量而較佳為0.00001質量%以上且3質量%以下,更佳為0.0001質量%以上且1質量%以下,進而佳為0.0005質量%以上且0.5質量%以下。再者,該含有率中並不包含顏料分散劑的含有率。若調平劑(F)的含有率處於所述範圍內,則可使彩色濾波器的平坦性良好。
<其他成分>
著色硬化性樹脂組成物視需要亦可包含填充劑、其他高分子化合物、密接促進劑、光穩定劑、鏈轉移劑等該技術領域中公知的添加劑。
<著色硬化性樹脂組成物的製造方法>
著色硬化性樹脂組成物可藉由如下方式製備:將著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合起始劑(D)及抗氧化劑(G)、以及視需要而使用的聚合起始助劑(D1)、溶劑(E)、調平劑(F)、單重態氧淬滅劑(H)及/或其他成分混合。混合可藉由公知或慣用的裝置或條件來進行。
著色劑(A)可以如下狀態使用:預先與溶劑(E)的一部分或全部混合,並使用珠磨機等分散至平均粒子徑為0.2 μm以下左右。此時,視需要亦可調配所述分散劑、樹脂(B)的一部分或全部。使用珠磨機的珠粒的直徑較佳為0.05 mm以上且0.5 mm以下,珠粒的材質可列舉玻璃、陶瓷、金屬等。
著色劑(A)亦可以預先溶解於溶劑(E)的一部分或全部中而成的溶液(著色組成物)的狀態使用。
藉由在如所述般獲得的著色組成物中以成為規定濃度的方式混合剩餘的成分,可製備目標著色硬化性樹脂組成物。
<彩色濾波器>
作為由本發明的著色硬化性樹脂組成物形成著色圖案的方法,可列舉:光微影法、噴墨法、印刷法等。其中,較佳為光微影法。光微影法是將所述著色硬化性樹脂組成物塗佈於基板上,加以乾燥而形成組成物層,並介隔光罩對該組成物層進行曝光、顯影的方法。於光微影法中,藉由在曝光時不使用光罩、及/或不進行顯影,可形成作為所述組成物層的硬化物的著色塗膜。如此形成的著色圖案或著色塗膜為本發明的彩色濾波器。
所製作的彩色濾波器的膜厚並無特別限定,可根據目的或用途等適宜調整,例如較佳為30 μm以下,更佳為20 μm以下,進而佳為6 μm以下,進而更佳為3 μm以下,下限並無特別限定,通常為0.1 μm以上。
作為基板,可使用石英玻璃、硼矽酸玻璃、氧化鋁矽酸鹽玻璃、對表面進行了二氧化矽塗佈的鈉鈣玻璃等玻璃板;或聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對苯二甲酸乙二酯等樹脂板;矽;於所述基板上形成有鋁、銀、銀/銅/鈀合金薄膜等者。亦可於該些基板上形成其他的彩色濾波器層、樹脂層、電晶體、電路等。另外,亦可使用在矽基板上實施HMDS(Hexamethyldisilazane)(1,1,1,3,3,3-六甲基二矽氮烷)處理而成的基板。
利用光微影法進行的各色畫素的形成可藉由公知或慣用的裝置或條件來進行。例如,可以如下方式來製作。
首先,將著色硬化性樹脂組成物塗佈於基板上,藉由進行加熱乾燥(預烘烤)及/或減壓乾燥而將溶劑等揮發成分去除來加以乾燥,獲得平滑的組成物層。
作為塗佈方法,可列舉:旋塗法、狹縫塗佈法、狹縫與旋塗法等。
進行加熱乾燥時的溫度較佳為30℃以上且120℃以下,更佳為50℃以上且110℃以下。另外,作為加熱時間,較佳為10秒以上且60分鐘以下,更佳為30秒以上且30分鐘以下。
於進行減壓乾燥的情況下,較佳為於50 Pa以上且150 Pa以下的壓力下、以20℃以上且25℃以下的溫度範圍來進行。
組成物層的膜厚並無特別限定,只要根據目標彩色濾波器的膜厚適宜選擇即可。
接著,對組成物層介隔用於形成目標著色圖案的光罩來進行曝光。該光罩上的圖案並無特別限定,使用與目標用途相應的圖案。作為曝光中使用的光源,較佳為產生250 nm以上且450 nm以下的波長的光的光源。例如,可對小於350 nm的光使用截止該波長區域的濾波器進行截止,或者對436 nm附近、408 nm附近、365 nm附近的光使用取出該些波長區域的帶通濾波器(band pass filter)選擇性地進行取出。具體而言,可列舉水銀燈、發光二極體、金屬鹵化物燈、鹵素燈等。另外,為了對曝光面整體均勻地照射平行光線、或者可進行光罩與形成有組成物層的基板的準確的位置對準,較佳為使用步進機(縮小投影曝光機)、近接式曝光機等曝光裝置(遮罩對準器)。
藉由使曝光後的組成物層接觸顯影液來進行顯影,而於基板上形成著色圖案。藉由顯影,組成物層的未曝光部溶解於顯影液中而被去除。作為顯影液,例如較佳為氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉、氫氧化四甲基銨等鹼性化合物的水溶液。該些鹼性化合物於水溶液中的濃度較佳為0.01質量%以上且10質量%以下,更佳為0.03質量%以上且5質量%以下。進而,顯影液亦可包含界面活性劑。
顯影方法可為覆液法、浸漬法及噴霧法等的任一種。進而,顯影時,可使基板以任意角度傾斜。
顯影後的基板較佳為經水洗。
進而,較佳為對所獲得的著色圖案進行後烘烤。後烘烤溫度較佳為80℃以上,更佳為100℃以上,且較佳為250℃以下,更佳為245℃以下。後烘烤時間較佳為1分鐘以上,更佳為2分鐘以上,且較佳為120分鐘以下,更佳為60分鐘以下,進而佳為30分鐘以下。
如此獲得的著色圖案或著色塗膜即彩色濾波器為了賦予各種特性亦可進而供於表面塗佈處理中。
<顯示裝置>
所述彩色濾波器作為顯示裝置(例如,液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置等)、電子紙、固體攝像元件等中所使用的彩色濾波器、尤其是作為依據數位影院促進會(Digital Cinema Initiatives,DCI)規格等高色域規格的顯示裝置中所使用的彩色濾波器而有用。
根據本發明的著色硬化性樹脂組成物,可形成耐光性優異的彩色濾波器。再者,於本發明中,所謂彩色濾波器的耐光性優異,是指滿足光照射試驗前後的顏色變化小、以及光照射試驗前後的吸光度變化小(即,吸光度的維持率高)中的至少一者。
[實施例]
以下,列舉實施例來更具體地說明本發明,但本發明根本不受下述實施例的限制,當然亦能夠於可適合所述及後述的主旨的範圍內適當施加變更而實施,該些均包含於本發明的技術範圍內。再者,以下,只要並無特別說明,則「份」是指「質量份」,「%」是指「質量%」。
以下的合成例中,化合物的結構是藉由質量分析(LC:安捷倫(Agilent)製造的1200型,MASS:安捷倫(Agilent)製造的LC/MSD6130型)來確認。
(合成例1)
〔式(Ia11)所表示的化合物的製作〕
將4-胺基-2-甲基喹啉(東京化成工業(股)製造)4.04份、偏苯三甲酸酐(東京化成工業(股)製造)10.8份、苯甲酸(東京化成工業(股)製造)15.6份及苯甲酸甲酯(東京化成工業(股)製造)92.3份混合。
將該混合物一邊保持為167℃一邊攪拌5小時。
於該混合物中加入苯甲酸甲酯(東京化成工業(股)製造)40.2份。
將該混合物一邊保持為167℃一邊攪拌9小時。
於該混合物中加入苯甲酸甲酯(東京化成工業(股)製造)28.0份。
將該混合物一邊保持為170℃一邊攪拌11小時。
將該混合物冷卻至室溫,於該混合物中加入甲醇2000份。
於室溫下對該混合物進行攪拌。
於所獲得的混合物中加入甲醇173份。
對該混合物進行過濾,並對所獲得的殘渣利用甲醇124份進行1次清洗、利用甲醇160份進行1次清洗、利用甲醇400份進行1次清洗。
於60℃下對所獲得的殘渣進行減壓乾燥,獲得式(Ia11)所表示的化合物(乾燥重量9.91份;以下,存在稱為著色劑(Ia11)的情況)。
<式(Ia11)所表示的化合物的鑑定>
(質量分析)離子化模式=ESI+: m/z=[M+H]+
507
(質量分析)離子化模式=ESI-: m/z=[M-H]-
505
精確質量(Exact Mass):506
(合成例2)
〔式(Ia7)所表示的化合物的製作〕
將4-胺基-2-甲基喹啉(東京化成工業(股)製造)5.23份、3-硝基鄰苯二甲酸酐(東京化成工業(股)製造)14.2份、苯甲酸(東京化成工業(股)製造)20.2份及苯甲酸甲酯(東京化成工業(股)製造)119份混合。
將該混合物一邊保持為168℃一邊攪拌12小時。
於該混合物中加入3-硝基鄰苯二甲酸酐(東京化成工業(股)製造)7.12份、苯甲酸(東京化成工業(股)製造)10.3份及苯甲酸甲酯(東京化成工業(股)製造)16.0份。
將該混合物一邊保持為170℃一邊攪拌26小時。
將該混合物冷卻至室溫,於該混合物中加入甲醇2400份。
於室溫下對所獲得的混合物進行攪拌後,進行過濾。
利用甲醇400份對所獲得的殘渣進行5次清洗。
於60℃下對所獲得的殘渣進行減壓乾燥,獲得式(Ia7)所表示的化合物13.0份(以下,存在稱為著色劑(Ia7)的情況)。
<式(Ia7)所表示的化合物的鑑定>
(質量分析)離子化模式=ESI+: m/z=[M+H]+
509
(質量分析)離子化模式=ESI-: m/z=[M-H]-
507
精確質量(Exact Mass):508
(合成例3)
〔式(Ia124)所表示的化合物的製作〕
將4-胺基-2-甲基喹啉(東京化成工業(股)製造)3.02份、2,3-萘二羧酸酐(東京化成工業(股)製造)8.33份、苯甲酸(東京化成工業(股)製造)11.7份及苯甲酸甲酯(東京化成工業(股)製造)66.7份混合。
將該混合物一邊保持為170℃一邊攪拌9小時。
於該混合物中加入2,3-萘二羧酸酐(東京化成工業(股)製造)13.6份、苯甲酸(東京化成工業(股)製造)22.9份及苯甲酸甲酯(東京化成工業(股)製造)66.4份。
將該混合物一邊保持為170℃一邊攪拌49小時。
於該混合物中加入2,3-萘二羧酸酐(東京化成工業(股)製造)8.32份、苯甲酸(東京化成工業(股)製造)11.7份及苯甲酸甲酯(東京化成工業(股)製造)43.5份。
將該混合物一邊保持為170℃一邊攪拌28小時。
將該混合物冷卻至室溫,於該混合物中加入甲醇1300份。
對該混合物於室溫下進行攪拌後,進行過濾,並利用甲醇400份對所獲得的殘渣進行7次清洗。
於60℃下對所獲得的殘渣進行減壓乾燥。
於該殘渣中加入N,N-二甲基甲醯胺875份。
對該混合物於室溫下進行攪拌後,進行過濾,並利用與所獲得的殘渣為相同體積的N,N-二甲基甲醯胺對所獲得的殘渣進行3次清洗。
利用甲醇200份對該殘渣進行3次清洗。
於60℃下對所獲得的殘渣進行減壓乾燥,獲得式(Ia2)所表示的化合物7.25份。
<式(Ia2)所表示的化合物的鑑定>
(質量分析)離子化模式=ESI+: m/z=[M+H]+
519
(質量分析)離子化模式=ESI-: m/z=[M-H]-
517
精確質量(Exact Mass):518
將式(Ia2)所表示的化合物1莫耳、及氫氧化鉀20莫耳與式(Ia2)所表示的化合物1莫耳的重量的10倍的重量的水的混合物混合。
將該混合物一邊保持為90℃一邊進行攪拌直至式(Ia2)所表示的化合物消失為止。
將該混合物與36%鹽酸混合,進行中和。
對該混合物進行過濾。
利用水對所獲得的殘渣進行清洗。
利用管柱層析法對該殘渣進行精製,獲得式(IM1-1)所表示的化合物。
<式(IM1-1)所表示的化合物的鑑定>
(質量分析)離子化模式=ESI+: m/z=[M+H]+
339
(質量分析)離子化模式=ESI-: m/z=[M-H]-
337
精確質量(Exact Mass):338
將式(IM1-1)所表示的化合物1莫耳、偏苯三甲酸酐(東京化成工業(股)製造)8莫耳、苯甲酸(東京化成工業(股)製造)21莫耳及式(IM1-1)所表示的化合物1莫耳的重量的73倍的重量的苯甲酸甲酯(東京化成工業(股)製造)混合。
將該混合物一邊保持為170℃一邊攪拌120小時。
將該混合物冷卻至室溫,於該混合物中加入該混合物的重量的13倍的重量的甲醇。
於室溫下對所獲得的混合物進行攪拌後,進行過濾。
利用甲醇對所獲得的殘渣進行清洗。
利用管柱層析法對所獲得的殘渣進行精製,獲得式(Ia124)所表示的化合物(以下,存在稱為著色劑(Ia124)的情況)。
<式(Ia124)所表示的化合物的鑑定>
(質量分析)離子化模式=ESI+: m/z=[M+H]+
513
(質量分析)離子化模式=ESI-: m/z=[M-H]-
511
精確質量(Exact Mass):512
(合成例4)
〔式(IIa12)所表示的化合物的製作〕
將8-胺基-2-甲基喹啉(東京化成工業(股)製造)1.01份、4-苯基乙炔基鄰苯二甲酸酐(東京化成工業(股)製造)3.49份、苯甲酸(東京化成工業(股)製造)3.95份及苯甲酸甲酯(東京化成工業(股)製造)28.7份混合。
將該混合物一邊保持為170℃一邊攪拌20小時。
於該混合物中加入4-苯基乙炔基鄰苯二甲酸酐(東京化成工業(股)製造)0.476份、苯甲酸(東京化成工業(股)製造)1.32份及苯甲酸甲酯(東京化成工業(股)製造)3.3份。
將該混合物一邊保持為170℃一邊攪拌10小時。
於該混合物中加入4-苯基乙炔基鄰苯二甲酸酐(東京化成工業(股)製造)0.801份、苯甲酸(東京化成工業(股)製造)2.90份及苯甲酸甲酯(東京化成工業(股)製造)9.13份。
將該混合物一邊保持為170℃一邊攪拌29小時。
將該混合物冷卻至室溫,於該混合物中加入甲醇400份並攪拌1小時。
對該混合物進行過濾,並利用甲醇140份對所獲得的殘渣進行6次清洗。
於60℃下對所獲得的殘渣進行減壓乾燥,獲得式(IIa12)所表示的化合物3.12份(以下,存在稱為著色劑(IIa12)的情況)。
<式(IIa12)所表示的化合物的鑑定>
(質量分析)離子化模式=ESI+: m/z=[M+H]+
619
(質量分析)離子化模式=ESI-: m/z=[M-H]-
617
精確質量(Exact Mass):618
(合成例5)
〔樹脂B-1的製作〕
於包括回流冷卻器、滴加漏斗及攪拌機的燒瓶內流通適量氮氣而置換為氮氣環境,放入丙二醇單甲醚乙酸酯280份,一邊進行攪拌一邊加熱至80℃。繼而,歷時5小時滴加丙烯酸38份、丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸烷-8-基酯及丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸烷-9-基酯的混合物(含有比以莫耳比計為1:1)289份、丙二醇單甲醚乙酸酯125份的混合溶液。另一方面,歷時6小時滴加使2,2-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)33份溶解於丙二醇單甲醚乙酸酯235份中而成的溶液。滴加結束後,於80℃下保持4小時,之後冷卻至室溫,獲得固體成分為35.1%、利用B型黏度計(23℃)測定的黏度為125 mPa·s的共聚物(樹脂B-1)溶液。所獲得的共聚物的重量平均分子量(Mw)為9.2×103
,分散度為2.08,固體成分換算的酸價為77 mg-KOH/g。樹脂B-1具有以下的結構單元。
樹脂的聚苯乙烯換算的重量平均分子量(Mw)及數量平均分子量(Mn)的測定是藉由凝膠滲透層析法(Gel Permeation Chromatography,GPC)並利用以下條件進行。
裝置:HLC-8120GPC(東曹(Tosoh)(股)製造)
管柱:TSK-GELG2000HXL
管柱溫度:40℃
溶媒:THF(四氫呋喃,tetrahydrofuran)
流速:1.0 mL/分鐘
被檢液固體成分濃度:0.001質量%~0.01質量%
注入量:50 μL
檢測器:折射率(refractive index,RI)
校正用標準物質:TSK標準聚苯乙烯(TSK STANDARD POLYSTYRENE)F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500(東曹(Tosoh)(股)製造)
將所述獲得的聚苯乙烯換算的重量平均分子量及數量平均分子量的比(Mw/Mn)設為分散度。
(合成例6)
〔著色分散液(CD-1)的製作〕
按照以下的比例混合各成分,加入直徑0.2 mm的氧化鋯珠粒300份並進行振盪後,藉由過濾去除氧化鋯珠粒,製作著色分散液(CD-1)。
著色劑(A):著色劑(Ia11) 4份;
分散劑:迪斯帕畢克(DISPERBYK)-161(畢克(BYK)公司製造;固體成分換算) 7.5份;
樹脂(B):樹脂B-1(固體成分換算) 4份;
溶劑(E):丙二醇單甲醚乙酸酯 84.5份;
(合成例7)
〔著色分散液(CD-2)的製作〕
按照以下的比例混合各成分,加入直徑0.2 mm的氧化鋯珠粒300份並進行振盪後,藉由過濾去除氧化鋯珠粒,製作著色分散液(CD-2)。
著色劑(A):著色劑(Ia7) 4份;
分散劑:畢克(BYK)-LP N 21324(畢克(BYK)公司製造;固體成分換算) 7.5份;
樹脂(B):樹脂B-1(固體成分換算) 4份;
溶劑(E):丙二醇單甲醚乙酸酯 84.5份;
(合成例8)
〔著色分散液(CD-3)的製作〕
按照以下的比例混合各成分,加入直徑0.1 mm的氧化鋯珠粒300份並進行振盪後,藉由過濾去除氧化鋯珠粒,製作著色分散液(CD-3)。
著色劑(A):著色劑(Ia124) 4份;
分散劑:畢克(BYK)-LP N 6919(畢克(BYK)公司製造;固體成分換算) 7.5份;
樹脂(B):樹脂B-1(固體成分換算) 4份;
溶劑(E):丙二醇單甲醚乙酸酯 84.5份;
(合成例9)
〔著色分散液(CD-4)的製作〕
按照以下的比例混合各成分,加入直徑0.2 mm的氧化鋯珠粒300份並進行振盪後,藉由過濾去除氧化鋯珠粒,製作著色分散液(CD-4)。
著色劑(A):著色劑(IIa12) 4份;
分散劑:迪斯帕畢克(DISPERBYK)-161(畢克(BYK)公司製造;固體成分換算) 7.5份;
樹脂(B):樹脂B-1(固體成分換算) 4份;
溶劑(E):丙二醇單甲醚乙酸酯 84.5份;
(合成例10)
〔樹脂B-2的製作〕
於包括回流冷卻器、滴加漏斗及攪拌機的燒瓶內流通適量氮氣而置換為氮氣環境,放入乳酸乙酯141份、丙二醇單甲醚乙酸酯178份,一邊進行攪拌一邊加熱至85℃。繼而,歷時5小時滴加丙烯酸38份、丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸烷-8-基酯及丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸烷-9-基酯的混合物(含有比以莫耳比計為1:1)25份、N-環己基馬來醯亞胺137份、甲基丙烯酸2-羥基乙酯50份、丙二醇單甲醚乙酸酯338份的混合溶液。另一方面,歷時6小時滴加使2,2-偶氮雙異丁腈5份溶解於丙二醇單甲醚乙酸酯88份中而成的溶液。滴加結束後,於85℃下保持4小時,之後冷卻至室溫,獲得利用B型黏度計(23℃)測定的黏度為23 mPa·s、固體成分為25.6%的共聚物(樹脂B-2)溶液。所獲得的共聚物的重量平均分子量(Mw)為8.0×103
,分散度為2.1,固體成分換算的酸價為109 mg-KOH/g。樹脂B-2具有以下的結構單元。
(實施例1~實施例9、比較例1~比較例4)
〔著色硬化性樹脂組成物的製作〕
以成為表5所示的組成的方式將各成分混合,獲得各著色硬化性樹脂組成物。
[表5]
單位(份) | 實施例 | 實施例 | 實施例 | 實施例 | 實施例 | 實施例 | 比較例 | 實施例 | 比較例 | 實施例 | 比較例 | 實施例 | 比較例 | |
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 1 | 7 | 2 | 8 | 3 | 9 | 4 | ||
著色分散液 | (CD-1) | 126 | 126 | 126 | 135 | 135 | 135 | 120 | ||||||
(CD-2) | 135 | 120 | ||||||||||||
(CD-3) | 304 | 280 | ||||||||||||
(CD-4) | 135 | 120 | ||||||||||||
抗氧化劑 | (Ph-1) | 5 | 5 | 5 | 9 | 5 | ||||||||
(Am-1) | 5 | 5 | ||||||||||||
(P-1) | 5 | 5 | ||||||||||||
單重態氧 淬滅劑 | (Cu-1) | 8 | 8 | 8 | ||||||||||
樹脂 | (B-2) | 55 | 55 | 55 | 55 | 55 | 55 | 55 | 55 | 55 | 48 | 49 | 55 | 55 |
聚合性化合物 | (C-1) | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 |
聚合起始劑 | (D-1) | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
溶劑 | (E-1) | 209 | 209 | 209 | 208 | 208 | 208 | 209 | 209 | 209 | 190 | 192 | 104 | 109 |
(E-2) | 372 | 372 | 372 | 345 | 372 | 345 | 384 | 338 | 372 | 345 | ||||
(E-3) | 414 | 414 | 414 | |||||||||||
調平劑 | (F-1) | 0.08 | 0.08 | 0.08 | 0.08 | 0.08 | 0.08 | 0.07 | 0.08 | 0.07 | 0.09 | 0.08 | 0.08 | 0.07 |
表5中,各成分表示以下的化合物。
抗氧化劑(Ph-1):3,9-雙{2-[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯基氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧雜螺環[5.5]十一烷(GA-80:住友化學(股)製造)
抗氧化劑(Am-1):甲基丙烯酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯(LA-87:艾迪科(ADEKA)(股)製造)
抗氧化劑(P-1):三苯基膦
單重態氧猝滅劑(Cu-1):氯[1,3-雙(2,6-二異丙基苯基)咪唑-2-亞基]銅(I)
樹脂(B-2):樹脂B-2(固體成分換算)
聚合性化合物(C-1):二季戊四醇六丙烯酸酯(卡亞拉德(KAYARAD)(註冊商標)DPHA;日本化藥(股)製造)
聚合起始劑(D-1):N-乙醯基氧基-1-(4-苯硫基苯基)-3-環己基丙烷-1-酮-2-亞胺(PBG-327;肟化合物;常州強力電子新材料(股)製造)
溶劑(E-1):丙二醇單甲醚乙酸酯
溶劑(E-2):二丙酮醇
溶劑(E-3):環己酮
調平劑(F-1):聚醚改質矽油(東麗道康寧(Toray Dow Corning)(股)製造的「東麗矽酮(Toray Silicone)SH8400」)
〔彩色濾波器(著色塗膜)的製作〕
於5 cm見方的玻璃基板(益格(Eagle)2000;康寧(Corning)公司製造)上,以後烘烤後的膜厚成為2.0 μm的方式藉由旋塗法塗佈著色硬化性樹脂組成物,之後於100℃下預烘烤3分鐘,形成組成物層。放置冷卻後,對形成於基板上的組成物層使用曝光機(TME-150RSK;拓普康(Topcon)(股)製造),於大氣環境下以100 mJ/cm2
的曝光量(365 nm基準)進行光照射。光照射後,於烘箱中,以230℃進行30分鐘後烘烤,獲得著色塗膜。使用膜厚測定裝置(DEKTAK3;日本真空技術(股)製造)對所獲得的著色塗膜測定膜厚,結果確認到為2.0 μm。
〔色度的測定〕
著色塗膜的色度是根據使用測色機(OSP-SP-200;奧林巴斯(Olympus)(股)製造)所測定的分光、與C光源的特性函數,作為國際照明委員會(Commission Internationale de I'Eclairage,CIE)的XYZ表色系中的xy色度座標(x,y)與刺激值Y來求出。
〔耐光性評價〕
於所獲得的著色塗膜上配置紫外線截止濾波器(彩色光學玻璃(COLORED OPTICAL GLASS)L38;保谷(HOYA)公司製造;截止380 nm以下的光),利用耐光性試驗機(桑泰斯特(SUNTEST)CPS+:東洋精機公司製造)照射氙氣燈光48小時。
於耐光性試驗前後進行色度的測定,根據該測定值並利用日本工業標準(Japanese Industrial Standards,JIS)Z 8730:2009(7. 色差的計算方法)中記載的方法來計算色差ΔEab*。再者,色差ΔEab*的值越小,是指顏色變化越小,是指耐光性越高。將結果示於表6中。
另外,根據於耐光性試驗前後利用測色機(OSP-SP-200;奧林巴斯(Olympus)(股)製造)所測定的分光來求出極大吸光度,依照下述式子來計算極大吸光度的維持率。
吸光度維持率(ΔAbs.Max)=耐光性試驗後的極大吸光度/耐光性試驗前的極大吸光度×100(%)
吸光度維持率越高,是指耐光性越高。將結果示於表7中。
[表6]
實施例 | 實施例 | 實施例 | 實施例 | 實施例 | 實施例 | 比較例 | |
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 1 | |
ΔEab* | 24.0 | 25.5 | 25.3 | 16.9 | 18.9 | 18.1 | 26.1 |
[表7]
[產業上的可利用性]
實施例 | 比較例 | 實施例 | 比較例 | 實施例 | 比較例 | |
7 | 2 | 8 | 3 | 9 | 4 | |
吸光度維持率 | 44.3% | 39.1% | 84.1% | 74.9% | 27.7% | 24.5% |
根據本發明的著色硬化性樹脂組成物,可形成耐光性優異的彩色濾波器。
無
無
Claims (11)
- 一種著色硬化性樹脂組成物,含有著色劑、樹脂、聚合性化合物、聚合起始劑及抗氧化劑,所述著色劑包含選自式(I)所表示的化合物及式(II)所表示的化合物中的至少一種, [式中, R1 ~R6 分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、氰基、硝基、-SO3 M、-CO2 M、MM、碳數1~40的一價烴基或碳數1~40的一價雜環基, 構成所述一價烴基及所述一價雜環基的-C(-)(-)-亦可取代為-Si(-)(-)-, 構成所述一價烴基及所述一價雜環基的-CH(-)-亦可取代為-N(-)-, 構成所述一價烴基及所述一價雜環基的-CH=亦可取代為-N=, 構成所述一價烴基及所述一價雜環基的-CH2 -亦可取代為-O-、-S-、-S(O)2 -或-CO-, 構成所述一價烴基及所述一價雜環基的氫原子亦可取代為鹵素原子、氰基、硝基、-SO3 M、-CO2 M或MM; R1 及R2 、R2 及R3 、R3 及R4 、R4 及R6 、以及R6 及R5 可分別彼此鍵結而形成環; M表示氫原子、鹼金屬原子、可具有配位體的金屬原子或N(Z1 )(Z2 )(Z3 )(Z4 ); MM表示鹼金屬原子、可具有配位體的金屬原子或N(Z1 )(Z2 )(Z3 )(Z4 ); Z1 ~Z4 分別獨立地表示氫原子、碳數1~40的一價烴基或碳數1~40的一價雜環基, 構成所述一價烴基及所述一價雜環基的-C(-)(-)-亦可取代為-Si(-)(-)-, 構成所述一價烴基及所述一價雜環基的-CH(-)-亦可取代為-N(-)-, 構成所述一價烴基及所述一價雜環基的-CH=亦可取代為-N=, 構成所述一價烴基及所述一價雜環基的-CH2 -亦可取代為-O-、-S-、-S(O)2 -或-CO-, 構成所述一價烴基及所述一價雜環基的氫原子亦可取代為鹵素原子、氰基、硝基、-SO3 M、-CO2 M或MM; Q1 及Q2 分別獨立地表示二價烴基或二價雜環基, 構成所述二價烴基及所述二價雜環基的-C(-)(-)-亦可取代為-Si(-)(-)-, 構成所述二價烴基及所述二價雜環基的-CH(-)-亦可取代為-N(-)-, 構成所述二價烴基及所述二價雜環基的-CH=亦可取代為-N=, 構成所述二價烴基及所述二價雜環基的-CH2 -亦可取代為-O-、-S-、-S(O)2 -或-CO-, 構成所述二價烴基及所述二價雜環基的氫原子亦可取代為鹵素原子、氰基、硝基、-SO3 M、-CO2 M或MM; 於Z1 ~Z4 、M及MM分別存在多個的情況下,該些可彼此相同或不同]。
- 如請求項1所述的著色硬化性樹脂組成物,其中所述抗氧化劑為具有1個或2個酚骨架的酚系抗氧化劑。
- 如請求項1或請求項2所述的著色硬化性樹脂組成物,進而包含單重態氧淬滅劑。
- 如請求項3所述的著色硬化性樹脂組成物,其中所述單重態氧淬滅劑為過渡金屬錯合物。
- 如請求項4所述的著色硬化性樹脂組成物,其中所述單重態氧淬滅劑為包含選自鎳錯合物、銅錯合物及鈷錯合物中的至少一種的過渡金屬錯合物。
- 如請求項1至請求項5中任一項所述的著色硬化性樹脂組成物,其中所述式(I)或式(II)中的Q1 及Q2 分別獨立地為式(QQ1)或式(QQ2)所表示的基, [式中, RQ1 ~RQ10 分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、氰基、硝基、-SO3 M、-CO2 M、MM、碳數1~40的一價烴基或碳數1~40的一價雜環基, 構成所述一價烴基及所述一價雜環基的-C(-)(-)-亦可取代為-Si(-)(-)-, 構成所述一價烴基及所述一價雜環基的-CH(-)-亦可取代為-N(-)-, 構成所述一價烴基及所述一價雜環基的-CH=亦可取代為-N=, 構成所述一價烴基及所述一價雜環基的-CH2 -亦可取代為-O-、-S-、-S(O)2 -或-CO-, 構成所述一價烴基及所述一價雜環基的氫原子亦可取代為鹵素原子、氰基、硝基、-SO3 M、-CO2 M或MM; RQ1 ~RQ4 可分別彼此與選自RQ1 ~RQ4 中的一個以上鍵結而形成環; RQ5 ~RQ10 可分別彼此與選自RQ5 ~RQ10 中的一個以上鍵結而形成環; M及MM表示與所述相同的含義; ※表示鍵結鍵]。
- 如請求項6所述的著色硬化性樹脂組成物,其中所述式(I)或式(II)中的Q1 及Q2 的至少一者為式(QQ1)所表示的基。
- 如請求項1至請求項7中任一項所述的著色硬化性樹脂組成物,其中所述著色劑包含式(I)所表示的化合物。
- 如請求項8所述的著色硬化性樹脂組成物,其中所述式(I)中的Q1 或Q2 具有至少一個-CO2 H。
- 一種彩色濾波器,其是由如請求項1至請求項9中任一項所述的著色硬化性樹脂組成物形成。
- 一種顯示裝置,包括如請求項10所述的彩色濾波器。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2020-122442 | 2020-07-16 | ||
JP2020122442A JP7489251B2 (ja) | 2020-07-16 | 2020-07-16 | 着色硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ及び表示装置 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW202204332A true TW202204332A (zh) | 2022-02-01 |
Family
ID=79327579
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW110119329A TW202204332A (zh) | 2020-07-16 | 2021-05-28 | 著色硬化性樹脂組成物、彩色濾波器及顯示裝置 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7489251B2 (zh) |
KR (1) | KR20220009874A (zh) |
CN (1) | CN113946100A (zh) |
TW (1) | TW202204332A (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN116656148A (zh) * | 2023-05-16 | 2023-08-29 | 华东理工大学 | 黄色液晶显示颜料黄衍生物及其应用 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003167112A (ja) | 2001-11-30 | 2003-06-13 | Dainippon Ink & Chem Inc | 顔料分散組成物、顔料分散レジスト、およびカラーフィルター |
JP5078225B2 (ja) | 2004-10-27 | 2012-11-21 | 東レ株式会社 | 光学フィルター |
JP5493877B2 (ja) | 2010-01-06 | 2014-05-14 | 凸版印刷株式会社 | 染料を含有する着色組成物、カラーフィルタ及びその製造方法、それを具備する液晶表示装置並びに有機el表示装置 |
JP5789847B2 (ja) | 2011-10-12 | 2015-10-07 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | カラーフィルタ用着色組成物、およびカラーフィルタ |
JP2014035351A (ja) | 2012-08-07 | 2014-02-24 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | カラーフィルタ用着色組成物、およびカラーフィルタ |
JP6793091B2 (ja) | 2017-05-30 | 2020-12-02 | 理想科学工業株式会社 | 調湿基材用水性インクジェットインクセット及び加飾された調湿基材の製造方法 |
JP7163741B2 (ja) | 2018-11-28 | 2022-11-01 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | 感光性着色組成物、カラーフィルタおよび液晶表示装置 |
-
2020
- 2020-07-16 JP JP2020122442A patent/JP7489251B2/ja active Active
-
2021
- 2021-05-28 TW TW110119329A patent/TW202204332A/zh unknown
- 2021-07-07 KR KR1020210089148A patent/KR20220009874A/ko active Search and Examination
- 2021-07-13 CN CN202110788929.5A patent/CN113946100A/zh active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN113946100A (zh) | 2022-01-18 |
JP7489251B2 (ja) | 2024-05-23 |
JP2022018965A (ja) | 2022-01-27 |
KR20220009874A (ko) | 2022-01-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI544035B (zh) | 著色硬化性樹脂組合物 | |
TWI550347B (zh) | 著色感光性樹脂組合物 | |
TWI578105B (zh) | Coloring the photosensitive resin composition | |
KR20120092023A (ko) | 착색 감광성 수지 조성물 | |
TW201331712A (zh) | 紅色著色硬化性樹脂組合物 | |
TWI770053B (zh) | 著色固化性樹脂組合物、濾色器和顯示裝置 | |
TW202030264A (zh) | 著色組成物、著色硬化性樹脂組成物、彩色濾光片及顯示裝置 | |
KR20130016089A (ko) | 착색 경화성 수지 조성물 | |
CN113383020B (zh) | 着色固化性树脂组合物 | |
TWI570507B (zh) | 著色感光性樹脂組合物 | |
TWI566043B (zh) | Coloring the photosensitive resin composition | |
TW202204332A (zh) | 著色硬化性樹脂組成物、彩色濾波器及顯示裝置 | |
TW201324042A (zh) | 著色感光性樹脂組合物 | |
TWI751313B (zh) | 著色硬化性樹脂組成物 | |
JP7441134B2 (ja) | 着色硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ及び表示装置 | |
JP7478050B2 (ja) | 着色組成物 | |
JP7474090B2 (ja) | 化合物及び着色樹脂組成物 | |
CN113444380B (zh) | 化合物、着色剂和着色树脂组合物 | |
TWI841708B (zh) | 著色硬化性樹脂組成物、彩色濾光片及固體攝像元件 | |
TW202219190A (zh) | 化合物、著色組成物、彩色濾波器及顯示裝置 | |
EP3950726A1 (en) | Colored curable resin composition, color filter and solid-state imaging element | |
TW202122399A (zh) | 苯并苝化合物及著色硬化性樹脂組合物 | |
TW202212369A (zh) | 著色硬化性樹脂組成物、彩色濾光片、及顯示裝置 | |
TW202212368A (zh) | 著色硬化性樹脂組成物、彩色濾光片、及顯示裝置 | |
CN114303095A (zh) | 着色树脂组合物 |