JP7489251B2 - 着色硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ及び表示装置 - Google Patents
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Description
[1] 着色剤、樹脂、重合性化合物、重合開始剤及び酸化防止剤を含有し、前記着色剤が式(I)で表される化合物及び式(II)で表される化合物から選択される少なくとも1種を含む着色硬化性樹脂組成物。
[式中、
R1~R6は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M、MM、炭素数1~40の1価の炭化水素基又は炭素数1~40の1価の複素環基を表し、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい。
R1及びR2、R2及びR3、R3及びR4、R4及びR6、及びR6及びR5は、それぞれ互いに結合して環を形成していてもよい。
Mは、水素原子、アルカリ金属原子、配位子を有していてもよい金属原子又はN(Z1)(Z2)(Z3)(Z4)を表す。
MMは、アルカリ金属原子、配位子を有していてもよい金属原子又はN(Z1)(Z2)(Z3)(Z4)を表す。
Z1~Z4は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1~40の1価の炭化水素基又は炭素数1~40の1価の複素環基を表し、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい。
Q1及びQ2は、それぞれ独立して、2価の炭化水素基又は2価の複素環基を表し、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい。
Z1~Z4、M及びMMがそれぞれ複数存在する場合、それらは互いに同一又は異なっていてよい。]
[2] 前記酸化防止剤が、フェノール骨格を1個又は2個有するフェノール系酸化防止剤である[1]に記載の着色硬化性樹脂組成物。
[3] さらに一重項酸素クエンチャーを含む[1]又は[2]に記載の着色硬化性樹脂組成物。
[4] 前記一重項酸素クエンチャーが遷移金属錯体である[3]に記載の着色硬化性樹脂組成物。
[5] 前記一重項酸素クエンチャーがニッケル錯体、銅錯体及びコバルト錯体から選ばれる少なくとも1種を含む遷移金属錯体である[4]に記載の着色硬化性樹脂組成物。
[6] 前記式(I)又は式(II)におけるQ1及びQ2が、それぞれ独立して、式(QQ1)又は式(QQ2)で表される基である[1]~[5]のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
[式中、
RQ1~RQ10は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M、MM、炭素数1~40の1価の炭化水素基又は炭素数1~40の1価の複素環基を表し、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、
-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい。
RQ1~RQ4は、それぞれ互いにRQ1~RQ4から選ばれる1つ以上と結合して環を形成してもよく、
RQ5~RQ10は、それぞれ互いにRQ5~RQ10から選ばれる1つ以上と結合して環を形成してもよい。
M及びMMは、前記と同一の意味を表す。
※は、結合手を表す。]
[7] 前記式(I)又は式(II)におけるQ1及びQ2の少なくとも一方が、式(QQ1)で表される基である[6]に記載の着色硬化性樹脂組成物。
[8] 前記着色剤が式(I)で表される化合物を含む[1]~[7]のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
[9] 前記式(I)におけるQ1又はQ2が、少なくとも1つの-CO2Hを有する[8]に記載の着色硬化性樹脂組成物。
[10] [1]~[9]のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。
[11] [10]に記載のカラーフィルタを含む表示装置。
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、さらに一重項酸素クエンチャー(以下、一重項酸素クエンチャー(H)という場合がある)を含んでいてもよい。
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、さらに溶剤(以下、溶剤(E)という場合がある)を含んでいてもよい。
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、さらに重合開始助剤(以下、重合開始助剤(D1)という場合がある)を含んでいてもよい。
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、さらにレベリング剤(以下、レベリング剤(F)という場合がある)を含んでいてもよい。
なお本明細書において、各成分として例示する化合物は、特に断りのない限り、単独で又は複数種を組み合わせて使用することができる。
着色剤(A)は、式(I)で表される化合物(以下、化合物(I)という場合がある)及び式(II)で表される化合物(以下、化合物(II)という場合がある)から選択される少なくとも1種を含む。
[式中、
R1~R6は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M、MM、炭素数1~40の1価の炭化水素基又は炭素数1~40の1価の複素環基を表し、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい。
R1及びR2、R2及びR3、R3及びR4、R4及びR6、及びR6及びR5は、それぞれ互いに結合して環を形成していてもよい。
Mは、水素原子、アルカリ金属原子、配位子を有していてもよい金属原子又はN(Z1)(Z2)(Z3)(Z4)を表す。
MMは、アルカリ金属原子、配位子を有していてもよい金属原子又はN(Z1)(Z2)(Z3)(Z4)を表す。
Z1~Z4は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1~40の1価の炭化水素基又は炭素数1~40の1価の複素環基を表し、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい。
Q1及びQ2は、それぞれ独立して、2価の炭化水素基又は2価の複素環基を表し、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい。
Z1~Z4、M及びMMがそれぞれ複数存在する場合、それらは互いに同一又は異なっていてよい。]
R1~R6及びZ1~Z4で表される炭素数1~40の1価の炭化水素基は、脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基であってもよく、該脂肪族炭化水素基は、飽和又は不飽和であってもよく、鎖状又は環状(脂環式炭化水素基)であってもよい。
イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、2-エチルブチル基、3,3-ジメチルブチル基、1,1,3,3-テトラメチルブチル基、1-メチルブチル基、1-エチルプロピル基、3-メチルブチル基、ネオペンチル基、1,1-ジメチルプロピル基、2-メチルペンチル基、3-エチルペンチル基、1,3-ジメチルブチル基、及び2-エチルヘキシル基等の分枝鎖状アルキル基;
エテニル基(ビニル基)、プロペニル基(例えば、1-プロペニル基、2-プロペニル基(アリル基))、1-メチルエテニル基、ブテニル基(例えば、1-ブテニル基、2-ブテニル基、3-ブテニル基)、3-メチル-1-ブテニル基、1,3-ブタジエニル基、1-(2-プロペニル)エテニル基、1-(1-メチルエテニル)エテニル基、1,2-ジメチル-1-プロペニル基、ペンテニル基(例えば、1-ペンテニル基、2-ペンテニル基、3-ペンテニル基、4-ペンテニル基)、及びヘキセニル基(例えば、1-ヘキセニル基、5-ヘキセニル基)等のアルケニル基;
エチニル基、プロピニル基(例えば、1-プロピニル基、2-プロピニル基)、オクチニル基(例えば、1-オクチニル基、7-オクチニル基)、ブチニル基、ペンチニル基、及びヘキシニル基等のアルキニル基;等が挙げられる。
シクロヘキセニル基(例えば、シクロヘキサ-1-エン-1-イル基、シクロヘキサ-2-エン-1-イル基、シクロヘキサ-3-エン-1-イル基)、シクロヘプテニル基及びシクロオクテニル基等のシクロアルケニル基;
ノルボルニル基、ノルボルネニル基、アダマンチル基及びビシクロ[2.2.2]オクチル基等の飽和又は不飽和多環式炭化水素基;等が挙げられる。
-Si(CH3)3、-Si(CH2CH3)3、-Si(CH3)2(CH2CH3)等の1~3つの炭化水素基を有するシリル基;
-Si(OH)3、-Si(OCH3)3、-Si(OCH2CH3)3、-Si(O(CH2)2CH3)3、-SiH2(OH)、-Si(CH3)2(OCH3)等のヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基から選択される少なくとも1種を1~3つ有するシリル基;
アミノ基;
N-メチルアミノ基、N,N-ジメチルアミノ基、N-エチルアミノ基、N,N-ジエチルアミノ基、N-プロピルアミノ基、N,N-ジプロピルアミノ基、N-イソプロピルアミノ基、N,N-ジイソプロピルアミノ基、N-ブチルアミノ基、N,N-ジブチルアミノ基、N-イソブチルアミノ基、N,N-ジイソブチルアミノ基、N-sec-ブチルアミノ基、N,N-ジsec-ブチルアミノ基、N-tert-ブチルアミノ基、N,N
-ジtert-ブチルアミノ基、N-フェニルアミノ基、N,N-ジフェニルアミノ基、N,N-エチルメチルアミノ基、N,N-プロピルメチルアミノ基、N,N-イソプロピルメチルアミノ基、N,N-ブチルメチルアミノ基、N,N-tert-ブチルメチルアミノ基及びN,N-フェニルメチルアミノ基等の1つ又は2つの炭化水素基を有するアミノ基;
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、(2-エチル)ヘキシルオキシ基、フェニルオキシ基、m-トリルオキシ基、及び3,4-キシリルオキシ基等の炭化水素基が結合したオキシ基(アルコキシ基及びアリールオキシ基);
オキシラニル基;
ホルミル基;
アセチル基、プロパノイル基、ブタノイル基、tert-ブタノイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、(2-エチル)ヘキサノイル基、ベンゾイル基等のアルカノイル基;
メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、tert-ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、(2-エチル)ヘキシルオキシカルボニル基、フェニルオキシカルボニル基、o-トリルオキシカルボニル基等の炭化水素基が結合したオキシカルボニル基;
メルカプト基;
メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、tert-ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、(2-エチルヘキシル)チオ基、フェニルチオ基、o-トリルチオ基等の炭化水素基が結合したメルカプト基;
スルファモイル基;
N-メチルスルファモイル基、N,N-ジメチルスルファモイル基、N-エチルスルファモイル基、N,N-ジエチルスルファモイル基、N-プロピルスルファモイル基、N,N-ジプロピルスルファモイル基、N-イソプロピルスルファモイル基、N,N-ジイソプロピルスルファモイル基、N-ブチルスルファモイル基、N,N-ジブチルスルファモイル基、N-イソブチルスルファモイル基、N,N-ジイソブチルスルファモイル基、N-sec-ブチルスルファモイル基、N,N-ジsec-ブチルスルファモイル基、N-tert-ブチルスルファモイル基、N,N-ジtert-ブチルスルファモイル基、N-フェニルスルファモイル基、N,N-ジフェニルスルファモイル基、N,N-エチルメチルスルファモイル基、N,N-プロピルメチルスルファモイル基、N,N-イソプロピルメチルスルファモイル基、N,N-ブチルメチルスルファモイル基、N,N-tert-ブチルメチルスルファモイル基及びN,N-フェニルメチルスルファモイル基等の1つ又は2つの炭化水素基を有するスルファモイル基;
N-ホルミルアミノ基;
N-アセチルアミノ基、N-プロパノイルアミノ基、N-ブタノイルアミノ基、N-2,2-ジメチルプロパノイルアミノ基、N-ペンタノイルアミノ基、N-ヘキサノイルアミノ基、N-(2-エチル)ヘキサノイルアミノ基、N-ベンゾイルアミノ基等のN-アルカノイルアミノ基;
ヒドロキシ基;
ホルミルオキシ基、アセトキシ基、プロパノイルオキシ基、ブタノイルオキシ基、2,2-ジメチルプロパノイルオキシ基、ペンタノイルオキシ基、ヘキサノイルオキシ基、(2-エチル)ヘキサノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等のアルカノイルオキシ基;
メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、ペンチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、(2-エチル)ヘキシルスルホニル基、フェニルスルホニル基及びp-トリルスルホニル基等の炭化水素基が置換したスルホニル基;
カルバモイル基;
N-メチルカルバモイル基、N,N-ジメチルカルバモイル基、N-エチルカルバモイル基、N,N-ジエチルカルバモイル基、N-プロピルカルバモイル基、N,N-ジプロピルカルバモイル基、N-イソプロピルカルバモイル基、N,N-ジイソプロピルカルバモイル基、N-ブチルカルバモイル基、N,N-ジブチルカルバモイル基、N-イソブチルカルバモイル基、N,N-ジイソブチルカルバモイル基、N-sec-ブチルカルバモイル基、N,N-ジsec-ブチルカルバモイル基、N-tert-ブチルカルバモイル基、N,N-ジtert-ブチルカルバモイル基、N-フェニルカルバモイル基、N,N-ジフェニルカルバモイル基、N,N-エチルメチルカルバモイル基、N,N-プロピルメチルカルバモイル基、N,N-イソプロピルメチルカルバモイル基、N,N-ブチルメチルカルバモイル基、N,N-tert-ブチルメチルカルバモイル基及びN,N-フェニルメチルカルバモイル基等の1つ又は2つの炭化水素基を有するカルバモイル基;等が挙げられる。
該金属原子に配位している配位子と、同一の配位子に含まれる炭素原子、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子等が、同一の金属原子に配位していてもよく、
該金属原子に、複数の異なる配位子が、同一の金属原子へ配位していてもよく、
オリゴマー又はポリマーを形成していてもよい。
該配位子には、化合物(I)又は化合物(II)が配位子を有していてもよい金属原子を含む場合、配位子を有していてもよい金属原子を除いた化合物(I)又は化合物(II)も含有される。
化合物(I)及び化合物(II)には、このようなオリゴマー又はポリマーも含有される。
ただし、化合物(I)及び化合物(II)の電荷は0である。
Z1~Z4としては、
それぞれ独立して、水素原子又は炭素数1~40の1価の炭化水素基であることが好ましく、
それぞれ独立して、水素原子、或いは直鎖状アルキル基又は分枝鎖状アルキル基(以下、単に「アルキル基」という場合がある)であることがより好ましく、
それぞれ独立して、水素原子又は炭素数1~12のアルキル基であることがさらに好ましく、
水素原子であることが特に好ましい。
それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~40の1価の炭化水素基であることが好ましく、
それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~12のアルキル基であることがより好ましく、
水素原子であることが特に好ましい。
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい。
RQ1~RQ94は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M、MM、炭素数1~40の1価の炭化水素基又は炭素数1~40の1価の複素環基を表し、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、
-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい。
RQ1~RQ94は、それぞれ互いにRQ1~RQ94から選ばれる1つ以上と結合して環を形成してもよい。
M及びMMは、前記と同一の意味を表す。
※は、結合手を表す。]
それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-CO2M、炭素数1~40の1価の炭化水素基であることが好ましく、
それぞれ独立して、水素原子、ニトロ基、-CO2M、炭素数1~40のアルキル基、炭素数8~40のアリールアルキニル基であることがより好ましく、
それぞれ独立して、水素原子、ニトロ基、-CO2M、炭素数8~18のアリールアルキニル基であることがさらに好ましく、
それぞれ独立して、水素原子、ニトロ基、-CO2M、炭素数8~12のアリールアルキニル基であることがよりさらに好ましく、
それぞれ独立して、水素原子、ニトロ基、-CO2M、フェニルエチニル基であることがとりわけ好ましく、
それぞれ独立して、水素原子、ニトロ基、-CO2Mであることがいっそう好ましく、
それぞれ独立して、水素原子、ニトロ基、-CO2Hであることが特に好ましく、
それぞれ独立して、水素原子、-CO2Hであることが最も好ましい。
それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-CO2M、炭素数1~40の1価の炭化水素基であることが好ましく、
それぞれ独立して、水素原子、ニトロ基、-CO2M、炭素数1~40のアルキル基、炭素数8~40のアリールアルキニル基であることがより好ましく、
それぞれ独立して、水素原子、ニトロ基、-CO2M、炭素数8~18のアリールアルキニル基であることがさらに好ましく、
それぞれ独立して、水素原子、ニトロ基、-CO2M、炭素数8~12のアリールアルキニル基であることがよりさらに好ましく、
それぞれ独立して、水素原子、ニトロ基、-CO2H、フェニルエチニル基であることがとりわけ好ましく、
それぞれ独立して、水素原子、フェニルエチニル基であることがいっそう好ましい。
それぞれ独立して、式(QQ1)~式(QQ12)で表される基であることがより好ましく、
それぞれ独立して、式(QQ1)~式(QQ5)で表される基であることがさらに好ましく、
それぞれ独立して、式(QQ1)又は式(QQ2)で表される基であることがよりさらに好ましい。
またQ1及びQ2としては、Q1及びQ2の少なくとも一方が式(QQ1)で表される基であることが好ましく、Q2が式(QQ1)で表される基であることがより好ましく、Q1及びQ2がいずれも式(QQ1)で表される基であることがさらに好ましい。
RQ1~RQ4のいずれか1つがハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-CO2M、又は炭素数1~40の1価の炭化水素基であり、残り全てが水素原子である基が好ましく、
RQ1~RQ4のいずれか1つがニトロ基、-CO2M、又は炭素数8~40のアリールアルキニル基であり、残り全てが水素原子である基がより好ましく、
RQ1~RQ4のいずれか1つがニトロ基、-CO2M、又は炭素数8~18のアリールアルキニル基であり、残り全てが水素原子である基がさらに好ましく、
RQ1~RQ4のいずれか1つがニトロ基、-CO2M、又は炭素数8~12のアリールアルキニル基であり、残り全てが水素原子である基がよりさらに好ましく、
RQ1~RQ4のいずれか1つがニトロ基、-CO2M、又はフェニルエチニル基であり、残り全てが水素原子である基がとりわけ好ましく、
RQ1~RQ4のいずれか1つがニトロ基、又は-CO2Mであり、残り全てが水素原子である基がいっそう好ましく、
RQ1~RQ4のいずれか1つがニトロ基、又は-CO2Hであり、残り全てが水素原子である基が特に好ましく、
RQ1~RQ4のいずれか1つが-CO2Hであり、残り全てが水素原子である基が最も好ましい。
RQ1~RQ4のいずれか1つがハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-CO2M、又は炭素数1~40の1価の炭化水素基であり、残り全てが水素原子である基が好ましく、
RQ1~RQ4のいずれか1つがニトロ基、-CO2M、又は炭素数8~40のアリールアルキニル基であり、残り全てが水素原子である基がより好ましく、
RQ1~RQ4のいずれか1つがニトロ基、-CO2M、又は炭素数8~18のアリールアルキニル基であり、残り全てが水素原子である基がさらに好ましく、
RQ1~RQ4のいずれか1つがニトロ基、-CO2M、又は炭素数8~12のアリールアルキニル基であり、残り全てが水素原子である基がよりさらに好ましく、
RQ1~RQ4のいずれか1つがニトロ基、-CO2H、又はフェニルエチニル基であり、残り全てが水素原子である基がとりわけ好ましく、
RQ1~RQ4のいずれか1つがフェニルエチニル基、残り全てが水素原子である基がいっそう好ましい。
RQ5~RQ10が全て水素原子である基;RQ5~RQ10のいずれか1つがハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、又は-CO2Mであり、残り全てが水素原子である基;が好ましく、
RQ5~RQ10が全て水素原子である基が特に好ましい。
RQ11~RQ16が全て水素原子である基;RQ11~RQ16のいずれか1つがハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、又は-CO2Mであり、残り全てが水素原子である基;が好ましく、
RQ11~RQ16が全て水素原子である基が特に好ましい。
RQ17~RQ24が全て水素原子である基;RQ17~RQ24のいずれか1つがハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、又は-CO2Mであり、残り全てが水素原子である基;が好ましく、
RQ17~RQ24が全て水素原子である基が特に好ましい。
RQ25~RQ30が全て水素原子である基;RQ25~RQ30のいずれか1つがハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、又は-CO2Mであり、残り全てが水素原子である基;が好ましく、
RQ25~RQ30が全て水素原子である基が特に好ましい。
化合物(Ia1)~化合物(Ia12)、化合物(Ia90)~化合物(Ia100)、化合物(Ia123)~化合物(Ia144)が好ましく、
化合物(Ia1)~化合物(Ia12)、化合物(Ia91)~化合物(Ia94)、化合物(Ia96)、化合物(Ia98)~化合物(Ia100)、化合物(Ia124)~化合物(Ia127)、化合物(Ia129)、化合物(Ia130)、化合物(Ia132)、化合物(Ia133)がより好ましく、
化合物(Ia7)、化合物(Ia8)、化合物(Ia10)、化合物(Ia11)、化合物(Ia12)、化合物(Ia91)、化合物(Ia99)、化合物(Ia124)、化合物(Ia130)がさらに好ましく、
化合物(Ia7)、化合物(Ia11)、化合物(Ia124)がよりさらに好ましく、
化合物(Ia11)がとりわけ好ましい。
化合物(IIa1)~化合物(IIa12)、化合物(IIa90)~化合物(IIa100)、化合物(IIa123)~化合物(IIa133)が好ましく、
化合物(IIa1)~化合物(IIa12)、化合物(IIa91)~化合物(IIa94)、化合物(IIa96)、化合物(IIa98)~化合物(IIa100)、化合物(IIa124)~化合物(IIa127)、化合物(IIa129)、化合物(IIa130)、化合物(IIa132)、化合物(IIa133)、化合物(IIa135)~化合物(IIa138)、化合物(IIa140)、化合物(IIa141)、化合物(IIa143)、化合物(IIa144)がより好ましく、
化合物(IIa7)、化合物(IIa8)、化合物(IIa10)、化合物(IIa11)、化合物(IIa12)、化合物(IIa91)、化合物(IIa99)、化合物(IIa124)、化合物(IIa130)、化合物(IIa99)、化合物(IIa124)、化合物(IIa130)、化合物(IIa135)、化合物(IIa141)、化合物(IIa144)がさらに好ましく、
化合物(IIa12)がよりさらに好ましい。
例えば、反応終了後、反応混合物中の化合物(I)は溶解しにくい場合があるが、化合物(I)以外の化合物が溶解しやすい、メタノール等の溶媒と、反応混合物とを、よく混合した後、ろ過することによって、化合物(I)を取り出すことができる。さらに、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド溶媒又はそれらの混合溶媒で、水酸化ナトリウム水溶液等のアルカリ性水溶液で、及び/又は塩酸等の酸性水溶液で、得られた残渣を洗浄した後、水、メタノール等の低沸点アルコール又はそれらの混合溶媒で洗浄し、化合物(I)を取り出してもよい。さらに、カラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよい。
または、反応終了後、反応混合物の溶媒を留去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよいし、
反応終了後、反応混合物をカラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよい。
化合物(I’)を、塩基存在下、加水分解して、式(IM1)で表される化合物(以下、化合物(IM1)という場合がある。)を製造し、さらに、
化合物(IM1)と、式(pt3)で表される化合物との反応により、製造することができる。
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、着色剤(A)として、化合物(I)及び化合物(II)以外の染料(以下、染料(A1-1)という場合がある)及び/又は顔料(以下、顔料(A1-2)という場合がある)を含んでいてもよい(以下、染料(A1-1)及び顔料(A1-2)を合わせて着色剤(A1)という場合がある)。これらは単独で用いてもよく、又は2種以上を組み合わせて使用してもよい。
C.I.ソルベントイエロー4、14、15、23、24、25、38、62、63、68、79、81、82、83、89、94、98、99、117、162、163、167、189;
C.I.ソルベントレッド24、45、49、90,91、111、118、119、122、124、125、127、130、132、143、145、146、150、151、155、160、168、169、172、175、181、207、218、222、227、230、245、247;
C.I.ソルベントオレンジ2、7、11、15、26、41、54、56、77、86、99;
C.I.ソルベントバイオレット11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60;
C.I.ソルベントブルー4、5、14、18、35、36、37、38、44、45、58、59、59:1、63、67、68、69、70、78、79、83、90、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139;
C.I.ソルベントグリーン1、3、4、5、7、28、29、32、33、34、35;等のC.I.ソルベント染料、
C.I.アシッドイエロー1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251;
C.I.アシッドレッド1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、33、34、35、37、40、42、44、50、51、52、57、66、73、76、80、87、88、91、92、94、95、97、98、103、106、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、155、158、160、172、176、182、183、195、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、289、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、388、394、401、412、417、418、422、426;
C.I.アシッドオレンジ6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、149、162、169、173;
C.I.アシッドバイオレット6B、7、9、15、16、17、19、21、23、24、25、30、34、38、49、72、102;
C.I.アシッドブルー1、3、5、7、9、11、13、15、17、18、22、23、24、25、26、27、29、34、38、40、41、42、43、45、48、51、54、59、60、62、70、72、74、75、78、80、82、83、86、87、88、90、90:1、91、92、93、93:1、96、99、100、102、103、104、108、109、110、112、113、117、119、120、123、126、127、129、130、131、138、140、142、143、147、150、151、154、158、161、166、167、168、170、171、175、182、183、184、187、192、199、203、204、205、210、213、229、234、236、242、243、249、256、259、267、269、278、280、285、290、296、315、324:1、335、340;
C.I.アシッドグリーン1、3、5、6、7、8、9、11、13、14、15、16、22、25、27、28、41、50、50:1、58、63、65、80、104、105、106、109;等のC.I.アシッド染料、
C.I.ダイレクトイエロー2、4、28、33、34、35、38、39、43、44、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、132、136、138、141;
C.I.ダイレクトレッド79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250;
C.I.ダイレクトオレンジ26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107;
C.I.ダイレクトバイオレット47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103、104;
C.I.ダイレクトブルー1、2、3、6、8、15、22、25、28、29、40、41、42、47、52、55、57、71、76、77、78、80、81、84、85、86、87、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、120、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、195、196、198、199、200、201、202、203、207、209、210、212、213、214、222、225、226、228、229、236、237、238、242、243、244、245、246、247、248、249、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293;
C.I.ダイレクトグリーン25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、79、82;等のC.I.ダイレクト染料、
C.I.ディスパースイエロー51、54、76;
C.I.ディスパースバイオレット26、27;
C.I.ディスパースブルー1、14、56、6;0等のC.I.ディスパース染料、
C.I.ベーシックレッド1、10;
C.I.ベーシックブルー1、3、5、7、9、19、21、22、24、25、26、28、29、40、41、45、47、54、58、59、60、64、65、66、67、68、81、83、88、89;
C.I.ベーシックバイオレット2;
C.I.ベーシックレッド9;
C.I.ベーシックグリーン1;等のC.I.ベーシック染料、
C.I.リアクティブイエロー2、76、116;
C.I.リアクティブオレンジ16;
C.I.リアクティブレッド36;等のC.I.リアクティブ染料、
C.I.モーダントイエロー5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65;
C.I.モーダントレッド1、2、3、4、9、11、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、27、29、30、32、33、36、37、38、39、41、42、43、45、46、48、52、53、56、62、63、71、74、76、78、85、86、88、90、94、95;
C.I.モーダントオレンジ3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48;
C.I.モーダントバイオレット1、1:1、2、3、4、5、6、7、8、10、11、14、15、16、17、18、19、21、22、23、24、27、28、30、31、32、33、36、37、39、40、41、44、45、47、48、49、53、58;
C.I.モーダントブルー1、2、3、7、8、9、12、13、15、16、19、20、21、22、23、24、26、30、31、32、39、40、41、43、44、48、49、53、61、74、77、83、84;
C.I.モーダントグリーン1、3、4、5、10、13、15、19、21、23、26、29、31、33、34、35、41、43、53;等のC.I.モーダント染料、
C.I.バットグリーン1;等のC.I.バット染料等
C.I.ピグメントオレンジ13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等のオレンジ色顔料;
C.I.ピグメントレッド9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、178、179、180、190、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265、266、268、269、273等の赤色顔料;
C.I.ピグメントブルー15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、60等の青色顔料;
C.I.ピグメントバイオレット1、19、23、32、36、38等のバイオレット色顔料;
C.I.ピグメントグリーン7、36、58、59、62、63等の緑色顔料;
C.I.ピグメントブラウン23、25等のブラウン色顔料;
C.I.ピグメントブラック1、7、31、32等の黒色顔料;等が挙げられる。
黄色着色剤としては、黄色染料、黄色顔料が好ましく、黄色顔料がより好ましく、キノフタロン顔料、金属含有顔料、イソインドリン顔料がさらに好ましく、C.I.ピグメントイエロー129、138、139、150、185、231がよりさらに好ましく、C.I.ピグメントイエロー138、139、150、185、231が特に好ましい。
橙色着色剤としては、橙色染料、橙色顔料が好ましく、橙色顔料がより好ましく、C.I.ピグメントオレンジ13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73がさらに好ましい。
赤色着色剤としては、赤色染料、赤色顔料が好ましく、アゾ染料、アントラキノン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、ペリレン染料、アゾ顔料、ジケトピロロピロール顔料、アントラキノン顔料、トリフェニルメタン顔料、キサンテン顔料、ペリレン顔料がより好ましく、C.I.アシッドレッド52、C.I.ピグメントレッド144、177、179、242、254、269がさらに好ましい。
緑色着色剤としては、緑色染料、緑色顔料が好ましく、緑色顔料がより好ましく、フタロシアニン顔料がさらに好ましく、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料、ハロゲン化アルミニウム亜鉛フタロシアニン顔料がよりさらに好ましく、C.I.ピグメントグリーン7、36、58、59、62、63が特に好ましい。
また、着色剤(A)は、必要に応じて、結晶構造変換、粒子の整形及び/又は粒径の略均一化処理;
着色剤(A)と、水及び/又は有機溶剤とを混合し、撹拌及び/又は加熱しながら撹拌して、懸濁液を得た後、該懸濁液をろ過して、結晶構造が変わった着色剤(A)を得る処理;
再結晶することにより、着色剤(A)の結晶構造を変える処理;
着色剤(A)と、水、硫酸又は有機溶剤とを混合し、撹拌及び/又は加熱しながら撹拌して、溶液又は懸濁液を得た後、該溶液又は該懸濁液を、着色剤(A)の貧溶剤と混合し、懸濁液を得た後、該懸濁液をろ過して、結晶構造が変わった、着色剤(A)を得る処理;
着色剤(A)と、誘導体と、水及び/又は有機溶剤とを混合し、撹拌及び/又は加熱しながら撹拌して、懸濁液を得た後、該懸濁液をろ過して、結晶構造が変わった、着色剤(A)を含む混合物を得る処理及び/又は、着色剤(A)と誘導体とを混合する処理;
着色剤(A)と誘導体の混合物を再結晶することにより、結晶構造が変わった、着色剤(A)を含む混合物を得る処理及び/又は、着色剤(A)と誘導体とを混合する処理;
着色剤(A)と、誘導体と、水、硫酸又は有機溶剤とを混合し、撹拌及び/又は加熱しながら撹拌して、溶液又は懸濁液を得た後、該溶液又は該懸濁液を、着色剤(A)の貧溶剤と混合し、懸濁液を得た後、該懸濁液をろ過して、結晶構造が変わった着色剤(A)を含む混合物を得る処理及び/又は着色剤(A)と誘導体とを混合する処理;
等が施されていてもよい。
着色剤(A)又は誘導体を複数種使用する場合、それぞれ単独でこれらの処理をしてもよいし、複数種を混合してこれらの処理をしてもよい。
着色剤(A)の粒径は、略均一であることが好ましい。
ここで、本明細書における「固形分の総量」とは、着色硬化性樹脂組成物の総量から溶剤の含有量を除いた量のことをいう。固形分の総量及びこれに対する各成分の含有量は、例えば、液体クロマトグラフィー又はガスクロマトグラフィーなどの公知の分析手段で測定することができる。
樹脂(B)は、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましく、不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも1種の単量体(以下、「単量体(a)」という場合がある)に由来する構造単位を有する重合体であることがより好ましい。
樹脂(B)は、炭素数2~4の環状エーテル構造とエチレン性不飽和結合とを有する単量体(以下、「単量体(b)」という場合がある)に由来する構造単位、及びその他の構造単位を有する共重合体であることが好ましい。
その他の構造単位としては、単量体(a)と共重合可能な単量体(ただし、単量体(a)及び単量体(b)とは異なる。以下、「単量体(c)」という場合がある)に由来する構造単位、エチレン性不飽和結合を有する構造単位等が挙げられる。
マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、3-ビニルフタル酸、4-ビニルフタル酸、3,4,5,6-テトラヒドロフタル酸、1,2,3,6-テトラヒドロフタル酸、ジメチルテトラヒドロフタル酸及び1,4-シクロヘキセンジカルボン酸等の不飽和ジカルボン酸;
メチル-5-ノルボルネン-2,3-ジカルボン酸、5-カルボキシビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5,6-ジカルボキシビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-カルボキシ-5-メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-カルボキシ-5-エチルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-カルボキシ-6-メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン及び5-カルボキシ-6-エチルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン等のカルボキシ基を含有するビシクロ不飽和化合物;
無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、3-ビニルフタル酸無水物、4-ビニルフタル酸無水物、3,4,5,6-テトラヒドロフタル酸無水物、1,2,3,6-テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、5,6-ジカルボキシビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン無水物等の不飽和ジカルボン酸無水物;
こはく酸モノ〔2-(メタ)アクリロイルオキシエチル〕及びフタル酸モノ〔2-(メタ)アクリロイルオキシエチル〕等の2価以上の多価カルボン酸の不飽和モノ〔(メタ)アクリロイルオキシアルキル〕エステル;
α-(ヒドロキシメチル)アクリル酸等、同一分子中にヒドロキシ基及びカルボキシ基を含有する不飽和アクリレート;等が挙げられる。
単量体(b)は、炭素数2~4の環状エーテルと(メタ)アクリロイルオキシ基とを有する単量体であることが好ましい。
単量体(b1-1)としては、例えば、グリシジル(メタ)アクリレート、β-メチルグリシジル(メタ)アクリレート、β-エチルグリシジル(メタ)アクリレート、グリシジルビニルエーテル、o-ビニルベンジルグリシジルエーテル、m-ビニルベンジルグリシジルエーテル、p-ビニルベンジルグリシジルエーテル、α-メチル-o-ビニルベンジルグリシジルエーテル、α-メチル-m-ビニルベンジルグリシジルエーテル、α-メチル-p-ビニルベンジルグリシジルエーテル、2,3-ビス(グリシジルオキシメチル)スチレン、2,4-ビス(グリシジルオキシメチル)スチレン、2,5-ビス(グリシジルオキシメチル)スチレン、2,6-ビス(グリシジルオキシメチル)スチレン、2,3,4-トリス(グリシジルオキシメチル)スチレン、2,3,5-トリス(グリシジルオキシメチル)スチレン、2,3,6-トリス(グリシジルオキシメチル)スチレン、3,4,5-トリス(グリシジルオキシメチル)スチレン、2,4,6-トリス(グリシジルオキシメチル)スチレン等が挙げられる。
[式(BI)及び式(BII)中、Ra及びRbは、互いに独立に、水素原子、又は炭素数1~4のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基で置換されていてもよい。
Xa及びXbは、互いに独立に、単結合、*-Rc-、*-Rc-O-、*-Rc-S-又は*-Rc-NH-を表す。
Rcは、炭素数1~6のアルカンジイル基を表す。
*は、Oとの結合手を表す。]
単量体(b2)としては、例えば、3-メチル-3-(メタ)アクリルロイルオキシメチルオキセタン、3-エチル-3-(メタ)アクリロイルオキシメチルオキセタン、3-メチル-3-(メタ)アクリロイルオキシエチルオキセタン、3-エチル-3-(メタ)アクリロイルオキシエチルオキセタン等が挙げられる。
単量体(b3)としては、例えば、テトラヒドロフルフリルアクリレート(例えば、ビスコートV#150、大阪有機化学工業(株)製)、テトラヒドロフルフリルメタクリレート等が挙げられる。
2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート及び2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等のヒドロキシ基含有(メタ)アクリル酸エステル;
2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフルオロペンチル(メタ)アクリレート等のハロゲン原子含有(メタ)アクリル酸エステル;
マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル及びイタコン酸ジエチル等のジカルボン酸ジエステル;
ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-エチルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-ヒドロキシビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-ヒドロキシメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-(2’-ヒドロキシエチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-メトキシビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-エトキシビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5,6-ジヒドロキシビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5,6-ジ(ヒドロキシメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5,6-ジ(2’-ヒドロキシエチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5,6-ジメトキシビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5,6-ジエトキシビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-ヒドロキシ-5-メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-ヒドロキシ-5-エチルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-ヒドロキシメチル-5-メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-tert-ブトキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-フェノキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5,6-ビス(tert-ブトキシカルボニル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン及び5,6-ビス(シクロヘキシルオキシカルボニル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン等のビシクロ不飽和化合物;
N-フェニルマレイミド、N-シクロヘキシルマレイミド、N-ベンジルマレイミド、N-スクシンイミジル-3-マレイミドベンゾエート、N-スクシンイミジル-4-マレイミドブチレート、N-スクシンイミジル-6-マレイミドカプロエート、N-スクシンイミジル-3-マレイミドプロピオネート及びN-(9-アクリジニル)マレイミド等のジカルボニルイミド誘導体;
スチレン、o-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-メチルスチレン、ビニルトルエン、9-ビニルカルバゾール及びp-メトキシスチレン等のビニル基含有芳香族化合物;(メタ)アクリロニトリル等のビニル基含有ニトリル;塩化ビニル及び塩化ビニリデン等のハロゲン化炭化水素;(メタ)アクリルアミド等のビニル基含有アミド;酢酸ビニル等のエステル;1,3-ブタジエン、イソプレン及び2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン等のジエン;等が挙げられる。
これらのうち、共重合反応性及び耐熱性の点から、スチレン、ビニルトルエン、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカン-8-イル(メタ)アクリレート、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカン-9-イル(メタ)アクリレート、トリシクロ[5.2.1.02,6]デセン-8-イル(メタ)アクリレート、トリシクロ[5.2.1.02,6]デセン-9-イル(メタ)アクリレート、N-フェニルマレイミド、N-シクロヘキシルマレイミド、N-ベンジルマレイミド、ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、フェニル(メタ)アクリレート、2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフルオロペンチル(メタ)アクリレート、9-ビニルカルバゾール、ベンジル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アククリレート及び2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート等が好ましい。
中でも、樹脂(B)としては、単量体(a)に由来する構造単位及び単量体(b)に由来する構造単位を含む共重合体が好ましい。
単量体(a)に由来する構造単位及び単量体(b)に由来する構造単位を含む共重合体を少なくとも1種含むことが好ましく、
単量体(a)に由来する構造単位及び単量体(b1)に由来する構造単位を含む共重合体を少なくとも1種含むことがより好ましく、
単量体(a)に由来する構造単位及び単量体(b1-2)に由来する構造単位を含む共重合体を少なくとも1種含むことがさらに好ましく、
3,4-エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デシル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸共重合体、3,4-エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デシル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸/N-シクロヘキシルマレイミド/2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート共重合体、3,4-エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デシル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸/ビニルトルエン共重合体、3,4-エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デシル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸/2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート共重合体から選ばれる1以上を含むことがよりさらに好ましい。
重合性化合物(C)は、重合開始剤(D)から発生した活性ラジカル及び/又は酸によって重合しうる化合物であり、例えば、重合性のエチレン性不飽和結合を有する化合物等が挙げられ、好ましくは(メタ)アクリル酸エステル化合物である。
重合開始剤(D)は、光や熱の作用により活性ラジカル、酸等を発生し、重合を開始しうる化合物であれば特に限定されることなく、公知の重合開始剤を用いることができる。
アルキルフェノン化合物としては、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]プロパン-1-オン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-(4-イソプロペニルフェニル)プロパン-1-オンのオリゴマー、α,α-ジエトキシアセトフェノン及びベンジルジメチルケタールも挙げられる。
これらは、後述の重合開始助剤(D1)、特にアミン類と組み合わせて用いることが好ましい。
酸化防止剤(G)としては、工業的に一般に使用される酸化防止剤であれば特に限定はなく、例えば、ラジカル連鎖禁止剤、過酸化物分解剤及び金属不活性化剤が挙げられ、好ましくは、ラジカル連鎖禁止剤又は過酸化物分解剤であり、より好ましくはラジカル連鎖禁止剤である。なお、酸化防止剤(G)に後述の一重項酸素クエンチャー(H)は含まないものとする。これらの酸化防止剤(G)としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤及び硫黄系酸化防止剤等が挙げられる。本発明の着色硬化性樹脂組成物は、酸化防止剤(G)を含有することにより耐光性に優れたカラーフィルタを形成することができる。
また酸化防止剤(G)の含有率は、着色硬化性樹脂組成物の固形分の総量に対して、好ましくは0.05質量%以上25質量%以下であり、より好ましくは0.10質量%以上20質量%以下であり、さらに好ましくは0.50質量%以上15質量%以下であり、よりさらに好ましくは1.0質量%以上10質量%以下である。酸化防止剤(G)の含有率が、前記の範囲内にあると、得られるカラーフィルタの耐光性がより向上する。
一重項酸素クエンチャー(H)としては、一重項状態の酸素からのエネルギー移動により一重項酸素を不活性化させ得る化合物であれば特に限定されることなく、公知の一重項酸素クエンチャーを用いることができる。
[式中、
RCo1及びRCo3は、それぞれ独立して、ハロゲン原子又は炭素数1~15の1価の炭化水素基を表し、
該1価の炭化水素基を構成する-CH2-は、-O-又は-S-に置き換わっていてもよい。
RCo2は、水素原子又は炭素数1~15の1価の炭化水素基を表し、
該1価の炭化水素基を構成する-CH2-は、-O-又は-S-に置き換わっていてもよい。]
[式中、
RNi1~RNi8は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数1~15の1価の炭化水素基を表し、
該1価の炭化水素基を構成する-CH2-は、-O-又は-S-に置き換わっていてもよい。
RNi1~RNi4は、それぞれ互いにRNi1~RNi4から選ばれる1つ以上と結合して環を形成してもよく、
RNi5~RNi8は、それぞれ互いにRNi5~RNi8から選ばれる1つ以上と結合して環を形成してもよい。
Y+はカチオンを表す。]
RNi5~RNi8は、それぞれ互いにRNi5~RNi8から選ばれる1つ以上と結合して環を形成してもよい。
[式中、
RCu1~RCu4は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数1~20の1価の炭化水素基を表し、
該1価の炭化水素基を構成する-CH2-は、-O-又は-S-に置き換わっていてもよい。
RCu1~RCu4は、それぞれ互いにRCu1~RCu4から選ばれる1つ以上と結合して環を形成してもよい。
XCuはハロゲン原子を表す。]
一重項酸素クエンチャー(H)を含む場合、一重項酸素クエンチャー(H)の含有量は、着色硬化性樹脂組成物に含まれる全酸化防止剤(G)100質量部に対して、好ましくは1質量部以上500質量部以下であり、より好ましくは10質量部以上400質量部以下であり、さらに好ましくは20質量部以上300質量部以下であり、よりさらに好ましくは30質量部以上250質量部以下であり、とりわけ好ましくは40質量部以上200質量部以下である。
また一重項酸素クエンチャー(H)を含む場合、一重項酸素クエンチャー(H)の含有率は、着色硬化性樹脂組成物の固形分の総量に対して、好ましくは0.05質量%以上25質量%以下であり、より好ましくは0.10質量%以上20質量%以下であり、さらに好ましくは0.50質量%以上15質量%以下であり、よりさらに好ましくは1.0質量%以上12質量%以下である。
重合開始助剤(D1)は、重合開始剤(D)によって重合が開始された重合性化合物(C)の重合を促進するために用いられる化合物、もしくは増感剤である。重合開始助剤(D1)を含む場合、通常、重合開始剤(D)と組み合わせて用いられる。
重合開始助剤(D1)としては、アミン化合物、アルコキシアントラセン化合物、チオキサントン化合物及びカルボン酸化合物等が挙げられる。
溶剤(E)は特に限定されず、当該分野で通常使用される溶剤を用いることができる。
溶剤(E)は、例えば、エステル溶剤(分子内に-CO-O-を含み、-O-を含まない溶剤)、エーテル溶剤(分子内に-O-を含み、-CO-O-を含まない溶剤)、エーテルエステル溶剤(分子内に-CO-O-と-O-とを含む溶剤)、ケトン溶剤(分子内に-CO-を含み、-CO-O-を含まない溶剤)、アルコール溶剤(分子内にOHを含み、-O-、-CO-及び-CO-O-を含まない溶剤)、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
レベリング剤(F)としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。これらは、側鎖に重合性基を有していてもよい。
着色硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、光安定剤、連鎖移動剤等、当該技術分野で公知の添加剤を含んでもよい。
着色硬化性樹脂組成物は、着色剤(A)、樹脂(B)、重合性化合物(C)、重合開始剤(D)及び酸化防止剤(G)、並びに必要に応じて用いられる重合開始助剤(D1)、溶剤(E)、レベリング剤(F)、一重項酸素クエンチャー(H)及び/又はその他の成分を混合することにより調製できる。混合は公知又は慣用の装置や条件により行うことができる。
着色剤(A)は、予め溶剤(E)の一部又は全部と混合し、平均粒子径が0.2μm以下程度となるまで、ビーズミルなどを用いて分散させた状態で用いてもよい。この際、必要に応じて前記分散剤、樹脂(B)の一部又は全部を配合してもよい。ビーズミルを用いるビーズの直径は0.05mm以上0.5mm以下が好ましく、ビーズの材質はガラス、セラミック、金属等が挙げられる。
着色剤(A)は、予め溶剤(E)の一部又は全部に溶解させた溶液(着色組成物)の状態で用いてもよい。
上記のようにして得られた着色組成物に、残りの成分を所定の濃度となるように混合することにより、目的の着色硬化性樹脂組成物を調製できる。
本発明の着色硬化性樹脂組成物から着色パターンを形成する方法としては、フォトリソグラフ法、インクジェット法、印刷法等が挙げられる。中でも、フォトリソグラフ法が好ましい。フォトリソグラフ法は、前記着色硬化性樹脂組成物を基板に塗布し、乾燥させて組成物層を形成し、フォトマスクを介して該組成物層を露光して、現像する方法である。フォトリソグラフ法において、露光の際にフォトマスクを用いないこと、及び/又は現像しないことにより、上記組成物層の硬化物である着色塗膜を形成することができる。このように形成した着色パターンや着色塗膜は、本発明のカラーフィルタである。
まず、着色硬化性樹脂組成物を基板上に塗布し、加熱乾燥(プリベーク)及び/又は減圧乾燥することにより溶剤等の揮発成分を除去して乾燥させ、平滑な組成物層を得る。
塗布方法としては、スピンコート法、スリットコート法、スリット アンド スピンコート法等が挙げられる。
加熱乾燥を行う場合の温度は、30℃以上120℃以下が好ましく、50℃以上110℃以下がより好ましい。また加熱時間としては、10秒間以上60分間以下であることが好ましく、30秒間以上30分間以下であることがより好ましい。
減圧乾燥を行う場合は、50Pa以上150Pa以下の圧力下、20℃以上25℃以下の温度範囲で行うことが好ましい。
組成物層の膜厚は、特に限定されず、目的とするカラーフィルタの膜厚に応じて適宜選択すればよい。
現像方法は、パドル法、ディッピング法及びスプレー法等のいずれでもよい。さらに現像時に基板を任意の角度に傾けてもよい。
現像後の基板は、水洗されることが好ましい。
このようにして得られた着色パターンや着色塗膜であるカラーフィルタは、種々の特性を付与する為、さらに表面コート処理に供してもよい。
前記カラーフィルタは、表示装置(例えば、液晶表示装置、有機EL表示装置等)、電子ペーパー、固体撮像素子等に用いられるカラーフィルタとして、中でもDCI(Digital Cinema Initiatives)規格等の高色域の規格に準拠した表示装置に用いられるカラーフィルタとして有用である。
〔式(Ia11)で表される化合物の作製〕
4-アミノ-2-メチルキノリン(東京化成工業(株)製)4.04部、トリメリット酸無水物(東京化成工業(株)製)10.8部、安息香酸(東京化成工業(株)製)15.6部及び安息香酸メチル(東京化成工業(株)製)92.3部を混合した。
この混合物を、167℃に保ちながら、5時間撹拌した。
この混合物に、安息香酸メチル(東京化成工業(株)製)40.2部を加えた。
この混合物を、167℃に保ちながら、9時間撹拌した。
この混合物に、安息香酸メチル(東京化成工業(株)製)28.0部を加えた。
この混合物を、170℃に保ちながら、11時間撹拌した。
この混合物を室温まで冷却し、この混合物に、メタノール2000部を加えた。
この混合物を室温で撹拌した。
得られた混合物にメタノール173部を加えた。
この混合物をろ過し、得られた残渣を、メタノール124部で1回、160部で1回、400部で1回洗浄した。
得られた残渣を60℃で減圧乾燥させて、式(Ia11)で表される化合物を得た(乾燥重量9.91部;以下、着色剤(Ia11)という場合がある)。
(質量分析)イオン化モード=ESI+: m/z=[M+H]+ 507
(質量分析)イオン化モード=ESI-: m/z=[M-H]- 505
Exact Mass: 506
〔式(Ia7)で表される化合物の作製〕
4-アミノ-2-メチルキノリン(東京化成工業(株)製)5.23部、3-ニトロフタル酸無水物(東京化成工業(株)製)14.2部、安息香酸(東京化成工業(株)製)20.2部及び安息香酸メチル(東京化成工業(株)製)119部を混合した。
この混合物を、168℃に保ちながら、12時間撹拌した。
この混合物に、3-ニトロフタル酸無水物(東京化成工業(株)製)7.12部、安息香酸(東京化成工業(株)製)10.3部及び安息香酸メチル(東京化成工業(株)製)16.0部を加えた。
この混合物を、170℃に保ちながら、26時間撹拌した。
この混合物を室温まで冷却し、この混合物に、メタノール2400部を加えた。
得られた混合物を室温で撹拌した後、ろ過した。
得られた残渣を、メタノール400部で5回洗浄した。
得られた残渣を60℃で減圧乾燥させて、式(Ia7)で表される化合物13.0部を得た(以下、着色剤(Ia7)という場合がある)。
(質量分析)イオン化モード=ESI+: m/z=[M+H]+ 509
(質量分析)イオン化モード=ESI-: m/z=[M-H]- 507
Exact Mass: 508
〔式(Ia124)で表される化合物の作製〕
4-アミノ-2-メチルキノリン(東京化成工業(株)製)3.02部、2,3-ナフタレンジカルボン酸無水物(東京化成工業(株)製)8.33部、安息香酸(東京化成工業(株)製)11.7部及び安息香酸メチル(東京化成工業(株)製)66.7部を混合した。
この混合物を、170℃に保ちながら、9時間撹拌した。
この混合物に、2,3-ナフタレンジカルボン酸無水物(東京化成工業(株)製)13.6部、安息香酸(東京化成工業(株)製)22.9部及び安息香酸メチル(東京化成工業(株)製)66.4部を加えた。
この混合物を、170℃に保ちながら、49時間撹拌した。
この混合物に、2,3-ナフタレンジカルボン酸無水物(東京化成工業(株)製)8.32部、安息香酸(東京化成工業(株)製)11.7部及び安息香酸メチル(東京化成工業(株)製)43.5部を加えた。
この混合物を、170℃に保ちながら、28時間撹拌した。
この混合物を室温まで冷却し、この混合物に、メタノール1300部を加えた。
この混合物を室温で撹拌した後、ろ過し、得られた残渣を、メタノール400部で7回洗浄した。
得られた残渣を60℃で減圧乾燥させた。
この残渣に、N,N-ジメチルホルムアミド875部を加えた。
この混合物を室温で撹拌した後、ろ過し、得られた残渣を、得られた残渣と同じ体積のN,N-ジメチルホルムアミドで3回洗浄した。
この残渣をメタノール200部で3回洗浄した。
得られた残渣を60℃で減圧乾燥させて、式(Ia2)で表される化合物7.25部を得た。
(質量分析)イオン化モード=ESI+: m/z=[M+H]+ 519
(質量分析)イオン化モード=ESI-: m/z=[M-H]- 517
Exact Mass: 518
この混合物を、90℃に保ちながら、式(Ia2)で表される化合物が消失するまで撹拌した。
この混合物と36%塩酸を混合し、中和した。
この混合物をろ過した。
得られた残渣を、水で洗浄した。
この残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、式(IM1-1)で表される化合物を得た。
(質量分析)イオン化モード=ESI+: m/z=[M+H]+ 339
(質量分析)イオン化モード=ESI-: m/z=[M-H]- 337
Exact Mass: 338
この混合物を、170℃に保ちながら、120時間撹拌した。
この混合物を室温まで冷却し、この混合物に、この混合物の重量の13倍の重量のメタノールを加えた。
得られた混合物を室温で撹拌した後、ろ過した。
得られた残渣を、メタノールで洗浄した。
得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、式(Ia124)で表される化合物を得た(以下、着色剤(Ia124)という場合がある)。
(質量分析)イオン化モード=ESI+: m/z=[M+H]+ 513
(質量分析)イオン化モード=ESI-: m/z=[M-H]- 511
Exact Mass: 512
〔式(IIa12)で表される化合物の作製〕
8-アミノ-2-メチルキノリン(東京化成工業(株)製)1.01部、4-フェニルエチニルフタル酸無水物(東京化成工業(株)製)3.49部、安息香酸(東京化成工業(株)製)3.95部及び安息香酸メチル(東京化成工業(株)製)28.7部を混合した。
この混合物を、170℃に保ちながら、20時間撹拌した。
この混合物に、4-フェニルエチニルフタル酸無水物(東京化成工業(株)製)0.476部、安息香酸(東京化成工業(株)製)1.32部及び安息香酸メチル(東京化成工業(株)製)3.3部を加えた。
この混合物を、170℃に保ちながら、10時間撹拌した。
この混合物に、4-フェニルエチニルフタル酸無水物(東京化成工業(株)製)0.801部、安息香酸(東京化成工業(株)製)2.90部及び安息香酸メチル(東京化成工業(株)製)9.13部を加えた。
この混合物を、170℃に保ちながら、29時間撹拌した。
この混合物を室温まで冷却し、この混合物に、メタノール400部を加え、1時間撹拌した。
この混合物をろ過し、得られた残渣を、メタノール140部で6回洗浄した。
得られた残渣を60℃で減圧乾燥させて、式(IIa12)で表される化合物3.12部を得た(以下、着色剤(IIa12)という場合がある)。
(質量分析)イオン化モード=ESI+: m/z=[M+H]+ 619
(質量分析)イオン化モード=ESI-: m/z=[M-H]- 617
Exact Mass: 618
〔樹脂B-1の作製〕
還流冷却器、滴下ロート及び撹拌機を備えたフラスコ内に窒素を適量流し窒素雰囲気に置換し、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート280部を入れ、撹拌しながら80℃まで加熱した。次いで、アクリル酸38部、3,4-エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デカン-8-イルアクリレート及び3,4-エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デカン-9-イルアクリレートの混合物(含有比はモル比で1:1)289部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート125部の混合溶液を5時間かけて滴下した。一方、2,2-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)33部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート235部に溶解させた溶液を6時間かけて滴下した。滴下終了後、80℃で4時間保持した後、室温まで冷却して、固形分35.1%、B型粘度計(23℃)で測定した粘度125mPasの共重合体(樹脂B-1)溶液を得た。得られた共重合体の重量平均分子量(Mw)は9.2×103、分散度2.08、固形分換算の酸価は77mg-KOH/gであった。樹脂B-1は、以下の構造単位を有する。
装置 ;HLC-8120GPC(東ソー(株)製)
カラム ;TSK-GELG2000HXL
カラム温度 ;40℃
溶媒 ;THF
流速 ;1.0mL/min
被検液固形分濃度;0.001~0.01質量%
注入量 ;50μL
検出器 ;RI
校正用標準物質 ;TSK STANDARD POLYSTYRENE
F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500
(東ソー(株)製)
上記で得られたポリスチレン換算の重量平均分子量及び数平均分子量の比(Mw/Mn)を分散度とした。
〔着色分散液(CD-1)の作製〕
以下の割合で各成分を混合し、直径0.2mmのジルコニアビーズ300部を加えて振盪した後、ろ過によりジルコニアビーズを除去して着色分散液(CD-1)を作製した。
着色剤(A):着色剤(Ia11) 4部;
分散剤:DISPERBYK-161(BYK社製;固形分換算) 7.5部;
樹脂(B):樹脂B-1(固形分換算) 4部;
溶剤(E):プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 84.5部;
〔着色分散液(CD-2)の作製〕
以下の割合で各成分を混合し、直径0.2mmのジルコニアビーズ300部を加えて振盪した後、ろ過によりジルコニアビーズを除去して着色分散液(CD-2)を作製した。
着色剤(A):着色剤(Ia7) 4部;
分散剤:BYK-LP N 21324(BYK社製;固形分換算) 7.5部;
樹脂(B):樹脂B-1(固形分換算) 4部;
溶剤(E):プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 84.5部;
〔着色分散液(CD-3)の作製〕
以下の割合で各成分を混合し、直径0.1mmのジルコニアビーズ300部を加えて振盪した後、ろ過によりジルコニアビーズを除去して着色分散液(CD-3)を作製した。
着色剤(A):着色剤(Ia124) 4部;
分散剤:BYK-LP N 6919(BYK社製;固形分換算) 7.5部;
樹脂(B):樹脂B-1(固形分換算) 4部;
溶剤(E):プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 84.5部;
〔着色分散液(CD-4)の作製〕
以下の割合で各成分を混合し、直径0.2mmのジルコニアビーズ300部を加えて振盪した後、ろ過によりジルコニアビーズを除去して着色分散液(CD-4)を作製した。
着色剤(A):着色剤(IIa12) 4部;
分散剤:DISPERBYK-161(BYK社製;固形分換算) 7.5部;
樹脂(B):樹脂B-1(固形分換算) 4部;
溶剤(E):プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 84.5部;
〔樹脂B-2の作製〕
還流冷却器、滴下ロート及び撹拌機を備えたフラスコ内に窒素を適量流し窒素雰囲気に置換し、乳酸エチル141部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート178部を入れ、撹拌しながら85℃まで加熱した。次いで、アクリル酸38部、3,4-エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デカン-8-イルアクリレート及び3,4-エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デカン-9-イルアクリレートの混合物(含有比はモル比で1:1)25部、N-シクロヘキシルマレイミド137部、2-ヒドロキシエチルメタクリレート50部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート338部の混合溶液を5時間かけて滴下した。一方、2,2-アゾビスイソブチロニトリル5部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート88部に溶解した溶液を6時間かけて滴下した。滴下終了後、85℃で4時間保持した後、室温まで冷却して、B型粘度計(23℃)で測定した粘度23mPas、固形分25.6%の共重合体(樹脂B-2)溶液を得た。得られた共重合体の重量平均分子量(Mw)は8.0×103、分散度2.1、固形分換算の酸価は109mg-KOH/gであった。樹脂B-2は、以下の構造単位を有する。
〔着色硬化性樹脂組成物の作製〕
表5に示す組成となるように各成分を混合して、各々の着色硬化性樹脂組成物を得た。
酸化防止剤(Ph-1):3,9-Bis{2-[3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionyloxy]-1,1-dimethylethyl}-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecane(GA-80:住友化学(株)製)
酸化防止剤(Am-1):2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl methacrylate(LA-87:(株)ADEKA製)
酸化防止剤(P-1):トリフェニルホスフィン
一重項酸素クエンチャー(Cu-1):クロロ[1,3-ビス(2,6-ジイソプロピルフェニル)イミダゾール-2-イリデン]銅(I)
樹脂(B-2):樹脂B-2(固形分換算)
重合性化合物(C-1):ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(カヤラッド(登録商標)DPHA;日本化薬(株)製)
重合開始剤(D-1):N-アセチルオキシ-1-(4-フェニルスルファニルフェニル)-3-シクロヘキシルプロパン-1-オン-2-イミン(PBG-327;オキシム化合物;常州強力電子新材料(株)製)
溶剤(E-1):プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
溶剤(E-2):ジアセトンアルコール
溶剤(E-3):シクロヘキサノン
レベリング剤(F-1):ポリエーテル変性シリコーンオイル(東レ・ダウコーニング(株)製「トーレシリコーンSH8400」)
5cm角のガラス基板(イーグル2000;コーニング社製)上に、着色硬化性樹脂組成物をポストベーク後の膜厚が2.0μmになるようにスピンコート法で塗布したのち、100℃で3分間プリベークして、組成物層を形成した。放冷後、基板上に形成された組成物層に、露光機(TME-150RSK;トプコン(株)製)を用いて、大気雰囲気下、100mJ/cm2の露光量(365nm基準)で光照射した。光照射後、オーブン中、230℃で30分間ポストベークを行い、着色塗膜を得た。得られた着色塗膜について、膜厚測定装置(DEKTAK3;日本真空技術(株)製)を用いて膜厚を測定したところ、2.0μmであることを確認した。
着色塗膜の色度は、測色機(OSP-SP-200;オリンパス(株)製)を用いて測定した分光と、C光源の特性関数とから、CIEのXYZ表色系におけるxy色度座標(x、y)と刺激値Yとして求めた。
得られた着色塗膜上に紫外線カットフィルター(COLORED OPTICAL GLASS L38;ホヤ社製;380nm以下の光をカットする)を配置し、耐光性試験機(SUNTEST CPS+:東洋精機社製)にてキセノンランプ光を48時間照射した。
耐光性試験前後で色度の測定を行い、該測定値からJIS Z 8730:2009(7.色差の計算方法)に記載される方法で色差△Eab*を計算した。なお色差△Eab*はその小さいほど色変化が小さいことを意味し、耐光性が高いことを意味する。結果を表6に示す。
また、耐光性試験前後において測色機(OSP-SP-200;オリンパス(株)製)で測定した分光から極大吸光度を求め、下記式に従って極大吸光度の維持率を計算した。
吸光度維持率(ΔAbs.Max)=耐光性試験後の極大吸光度/耐光性試験前の極大吸光度×100(%)
吸光度維持率が高いほど耐光性が高いことを意味する。結果を表7に示す。
Claims (10)
- 着色剤、樹脂、重合性化合物、重合開始剤及び酸化防止剤(ただし、酸化防止剤に一重項酸素クエンチャーは含まない)を含有し、前記着色剤が式(I)で表される化合物を含む着色硬化性樹脂組成物。
R1~R5は、水素原子を表す。
Q1及びQ2は、それぞれ独立して、2価の炭化水素基又は2価の複素環基を表し、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい。
Mは、水素原子、アルカリ金属原子、配位子を有していてもよい金属原子又はN(Z 1 )(Z 2 )(Z 3 )(Z 4 )を表す。
MMは、アルカリ金属原子、配位子を有していてもよい金属原子又はN(Z 1 )(Z 2 )(Z 3 )(Z 4 )を表す。
Z 1 ~Z 4 は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1~40の1価の炭化水素基又は炭素数1~40の1価の複素環基を表し、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH 2 -は、-O-、-S-、-S(O) 2 -又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO 3 M、-CO 2 M又はMMに置き換わっていてもよい。
Z 1 ~Z 4 、M及びMMがそれぞれ複数存在する場合、それらは互いに同一又は異なっていてよい。] - 前記酸化防止剤が、フェノール骨格を1個又は2個有するフェノール系酸化防止剤である請求項1に記載の着色硬化性樹脂組成物。
- さらに一重項酸素クエンチャーを含む請求項1又は2に記載の着色硬化性樹脂組成物。
- 前記一重項酸素クエンチャーが遷移金属錯体である請求項3に記載の着色硬化性樹脂組成物。
- 前記一重項酸素クエンチャーがニッケル錯体、銅錯体及びコバルト錯体から選ばれる少なくとも1種を含む遷移金属錯体である請求項4に記載の着色硬化性樹脂組成物。
- 前記式(I)におけるQ1及びQ2が、それぞれ独立して、式(QQ1)又は式(QQ2)で表される基である請求項1~5のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
RQ1~RQ10は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M、MM、炭素数1~40の1価の炭化水素基又は炭素数1~40の1価の複素環基を表し、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい。
RQ1~RQ4は、それぞれ互いにRQ1~RQ4から選ばれる1つ以上と結合して環を形成してもよく、
RQ5~RQ10は、それぞれ互いにRQ5~RQ10から選ばれる1つ以上と結合して環を形成してもよい。
M及びMMは、前記と同一の意味を表す。
※は、結合手を表す。] - 前記式(I)におけるQ1及びQ2の少なくとも一方が、式(QQ1)で表される基である請求項6に記載の着色硬化性樹脂組成物。
- 前記式(I)におけるQ1又はQ2が、少なくとも1つの-CO2Hを有する請求項1~7のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
- 請求項1~8のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。
- 請求項9に記載のカラーフィルタを含む表示装置。
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