CN113946098A - 着色固化性树脂组合物、滤色器和显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明的课题在于提供一种能够形成耐光性优异的滤色器的着色固化性树脂组合物。所述着色固化性树脂组合物含有着色剂、树脂、聚合性化合物、聚合引发剂和单线态氧猝灭剂,上述着色剂包含选自式(I)表示的化合物和式(II)表示的化合物中的至少1种。
Description
技术领域
本发明涉及着色固化性树脂组合物、滤色器和显示装置。
背景技术
着色树脂组合物用于制造液晶显示装置、电致发光显示装置和等离子显示器等显示装置所使用的滤色器。作为着色树脂组合物,已知有包含下述式(x)表示的喹酞酮化合物的组合物(专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2003-167112号公报
发明内容
但是,以往已知的由包含上述喹酞酮化合物的着色树脂组合物形成的滤色器的耐光性有时无法足以令人满意。因此,本发明的课题在于提供一种能够形成耐光性优异的滤色器的着色固化性树脂组合物。
本发明的主旨如下。
[1]一种着色固化性树脂组合物,含有着色剂、树脂、聚合性化合物、聚合引发剂和单线态氧猝灭剂,上述着色剂包含选自式(I)表示的化合物和式(II)表示的化合物中的至少1种。
[式中,
R1~R6各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、-SO3M、-CO2M、MM、碳原子数1~40的1价烃基或碳原子数1~40的1价杂环基,
构成该1价烃基和该1价杂环基的-C(-)(-)-可以取代为-Si(-)(-)-,
构成该1价烃基和该1价杂环基的-CH(-)-可以取代为-N(-)-,
构成该1价烃基和该1价杂环基的-CH=可以取代为-N=,
构成该1价烃基和该1价杂环基的-CH2-可以取代为-O-、-S-、-S(O)2-或-CO-,
构成该1价烃基和该1价杂环基的氢原子可以取代为卤素原子、氰基、硝基、-SO3M、-CO2M或MM。
R1和R2、R2和R3、R3和R4、R4和R6、以及R6和R5可以分别相互键合而形成环。
M表示氢原子、碱金属原子、可具有配位体的金属原子或N(Z1)(Z2)(Z3)(Z4)。
MM表示碱金属原子、可具有配位体的金属原子或N(Z1)(Z2)(Z3)(Z4)。
Z1~Z4各自独立地表示氢原子、碳原子数1~40的1价烃基或碳原子数1~40的1价杂环基,
构成该1价烃基和该1价杂环基的-C(-)(-)-可以取代为-Si(-)(-)-,
构成该1价烃基和该1价杂环基的-CH(-)-可以取代为-N(-)-,
构成该1价烃基和该1价杂环基的-CH=可以取代为-N=,
构成该1价烃基和该1价杂环基的-CH2-可以取代为-O-、-S-、-S(O)2-或-CO-,
构成该1价烃基和该1价杂环基的氢原子可以取代为卤素原子、氰基、硝基、-SO3M、-CO2M或MM。
Q1和Q2各自独立地表示2价烃基或2价杂环基,
构成该2价烃基和该2价杂环基的-C(-)(-)-可以取代为-Si(-)(-)-,
构成该2价烃基和该2价杂环基的-CH(-)-可以取代为-N(-)-,
构成该2价烃基和该2价杂环基的-CH=可以取代为-N=,
构成该2价烃基和该2价杂环基的-CH2-可以取代为-O-、-S-、-S(O)2-或-CO-,
构成该2价烃基和该2价杂环基的氢原子可以取代为卤素原子、氰基、硝基、-SO3M、-CO2M或MM。
Z1~Z4、M和MM分别存在多个时,它们可以彼此相同或不同。]
[2]根据[1]所述的着色固化性树脂组合物,其中,上述单线态氧猝灭剂为过渡金属配合物。
[3]根据[2]所述的着色固化性树脂组合物,其中,上述单线态氧猝灭剂为包含选自镍配合物、铜配合物和钴配合物中的至少1种的过渡金属配合物。
[4]根据[1]~[3]中任一项所述的着色固化性树脂组合物,其中,上述式(I)或式(II)中的Q1和Q2各自独立地为式(QQ1)或式(QQ2)表示的基团。
[式中,
RQ1~RQ10各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、-SO3M、-CO2M、MM、碳原子数1~40的1价烃基或碳原子数1~40的1价杂环基,
构成该1价烃基和该1价杂环基的-C(-)(-)-可以取代为-Si(-)(-)-,
构成该1价烃基和该1价杂环基的-CH(-)-可以取代为-N(-)-,
构成该1价烃基和该1价杂环基的-CH=可以取代为-N=,
构成该1价烃基和该1价杂环基的-CH2-可以取代为-O-、-S-、-S(O)2-或-CO-,
构成该1价烃基和该1价杂环基的氢原子可以取代为卤素原子、氰基、硝基、-SO3M、-CO2M或MM。
RQ1~RQ4可以分别相互独立地与选自RQ1~RQ4中的1个以上键合而形成环,
RQ5~RQ10可以分别相互独立地与选自RQ5~RQ10中的1个以上键合而形成环。
M和MM表示与上述相同的含义。
※表示键合位点。]
[5]根据[4]所述的着色固化性树脂组合物,其中,上述式(I)或式(II)中的Q1和Q2中的至少一者为式(QQ1)表示的基团。
[6]根据[1]~[5]中任一项所述的着色固化性树脂组合物,其中,上述着色剂包含式(I)表示的化合物。
[7]根据[6]所述的着色固化性树脂组合物,其中,上述式(I)中的Q1或Q2具有至少1个-CO2H。
[8]一种滤色器,是由[1]~[7]中任一项所述的着色固化性树脂组合物形成的。
[9]一种显示装置,包含[8]所述的滤色器。
根据本发明,能够提供一种能够用于形成耐光性优异的滤色器的着色固化性树脂组合物。
具体实施方式
本发明的着色固化性树脂组合物包含着色剂(以下,有时称为着色剂(A))、树脂(以下,有时称为树脂(B))、聚合性化合物(以下,有时称为聚合性化合物(C))、聚合引发剂(以下,有时称为聚合引发剂(D))和单线态氧猝灭剂(以下,有时称为单线态氧猝灭剂(H))。
本发明的着色固化性树脂组合物可以进一步含有溶剂(以下,有时称为溶剂(E))。
本发明的着色固化性树脂组合物可以进一步含有聚合引发助剂(以下,有时称为聚合引发助剂(D1))。
本发明的着色固化性树脂组合物可以进一步含有流平剂(以下,有时称为流平剂(F))。
本发明的着色固化性树脂组合物可以进一步含有抗氧化剂(以下,有时称为抗氧化剂(G))。
应予说明,本说明书中,作为各成分所例示的化合物只要没有特别说明,就可以单独或组合多种使用。
<着色剂(A)>
着色剂(A)包含选自式(I)表示的化合物(以下,有时称为化合物(I))和式(II)表示的化合物(以下,有时称为化合物(II))中的至少1种。
<<化合物(I)、化合物(II)>>
[式中,
R1~R6各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、-SO3M、-CO2M、MM、碳原子数1~40的1价烃基或碳原子数1~40的1价杂环基,
构成该1价烃基和该1价杂环基的-C(-)(-)-可以取代为-Si(-)(-)-,
构成该1价烃基和该1价杂环基的-CH(-)-可以取代为-N(-)-,
构成该1价烃基和该1价杂环基的-CH=可以取代为-N=,
构成该1价烃基和该1价杂环基的-CH2-可以取代为-O-、-S-、-S(O)2-或-CO-,
构成该1价烃基和该1价杂环基的氢原子可以取代为卤素原子、氰基、硝基、-SO3M、-CO2M或MM。
R1和R2、R2和R3、R3和R4,R4和R6、以及R6和R5可以分别相互键合而形成环。
M表示氢原子、碱金属原子、可具有配位体的金属原子或N(Z1)(Z2)(Z3)(Z4)。
MM表示碱金属原子、可具有配位体的金属原子或N(Z1)(Z2)(Z3)(Z4)。
Z1~Z4各自独立地表示氢原子、碳原子数1~40的1价烃基或碳原子数1~40的1价杂环基,
构成该1价烃基和该1价杂环基的-C(-)(-)-可以取代为-Si(-)(-)-,
构成该1价烃基和该1价杂环基的-CH(-)-可以取代为-N(-)-,
构成该1价烃基和该1价杂环基的-CH=可以取代为-N=,
构成该1价烃基和该1价杂环基的-CH2-可以取代为-O-、-S-、-S(O)2-或-CO-,
构成该1价烃基和该1价杂环基的氢原子可以取代为卤素原子、氰基、硝基、-SO3M、-CO2M或MM。
Q1和Q2各自独立地表示2价烃基或2价杂环基,
构成该2价烃基和该2价杂环基的-C(-)(-)-可以取代为-Si(-)(-)-,
构成该2价烃基和该2价杂环基的-CH(-)-可以取代为-N(-)-,
构成该2价烃基和该2价杂环基的-CH=可以取代为-N=,
构成该2价烃基和该2价杂环基的-CH2-可以取代为-O-、-S-、-S(O)2-或-CO-,
构成该2价烃基和该2价杂环基的氢原子可以取代为卤素原子、氰基、硝基、-SO3M、-CO2M或MM。
Z1~Z4、M和MM分别存在多个时,它们可以彼此相同或不同。]
作为卤素原子,可举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等,优选氟原子、氯原子和溴原子,更优选为氯原子。
R1~R6和Z1~Z4表示的1价烃基的碳原子数为1~40,优选为1~30,更优选为1~20,进一步优选为1~18,更进一步优选为1~12。
R1~R6和Z1~Z4表示的碳原子数1~40的1价烃基可以为脂肪族烃基和芳香族烃基,该脂肪族烃基可以为饱和或不饱和,也可以为链状或环状(脂环式烃基)。
作为R1~R6和Z1~Z4表示的饱和或不饱和链状烃基,可举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基等直链状烷基;异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-乙基丁基、3,3-二甲基丁基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、3-甲基丁基、新戊基、1,1-二甲基丙基、2-甲基戊基、3-乙基戊基、1,3-二甲基丁基和2-乙基己基等支链状烷基;乙烯基(vinyl)、丙烯基(例如,1-丙烯基、2-丙烯基(烯丙基))、1-甲基乙烯基、丁烯基(例如,1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基)、3-甲基-1-丁烯基、1,3-丁二烯基、1-(2-丙烯基)乙烯基、1-(1-甲基乙烯基)乙烯基、1,2-二甲基-1-丙烯基、戊烯基(例如,1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基)和己烯基(例如,1-己烯基、5-己烯基)等烯基;乙炔基、丙炔基(例如,1-丙炔基、2-丙炔基)、辛炔基(例如,1-辛炔基、7-辛炔基)、丁炔基、戊炔基和己炔基等炔基;等。
饱和或不饱和链状烃基的碳原子数优选为1~30,更优选为1~20,进一步优选为1~18,更进一步优选为1~12。其中,特别优选为碳原子数1~12的直链状或支链状烷基。
作为R1~R6和Z1~Z4表示的饱和或不饱和脂环式烃基,可举出环丙基、1-甲基环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基等环烷基;环己烯基(例如,环己-1-烯-1-基、环己-2-烯-1-基、环己-3-烯-1-基)、环庚烯基和环辛烯基等环烯基;降冰片基、降冰片烯基、金刚烷基和双环[2.2.2]辛基等饱和或不饱和多环式烃基;等。
饱和或不饱和脂环式烃基的碳原子数优选为3~30,更优选为3~20,进一步优选为3~18,更进一步优选为3~12。其中,特别优选为环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基。
作为R1~R6和Z1~Z4表示的芳香族烃基,可举出苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、2,4-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、邻丙基苯基、间丙基苯基、对丙基苯基、2,4-二异丙基苯基、2,6-二异丙基苯基、4-乙烯基苯基、邻叔丁基苯基、间叔丁基苯基、对叔丁基苯基、3,5-二(叔丁基)苯基、1-萘基、2-萘基、6-甲基-2-萘基、芴基、菲基、蒽基、苝基和芘基等。
芳香族烃基的碳原子数优选为6~30,更优选为6~20,进一步优选为6~18,更进一步优选为6~12。
R1~R6和Z1~Z4表示的烃基可以为组合上述举出的烃基而得的基团。作为组合上述举出的烃基而得的基团,例如,可举出将选自芳香族烃基、链状烃基和脂环式烃基中的至少1个与芳香族烃基组合而得的基团;组合链状烃基和脂环式烃基而得的基团;等。
作为将选自芳香族烃基、链状烃基和脂环式烃基中的至少1个与芳香族烃基组合而得的基团,例如,可举出苄基、(4-甲基苯基)甲基和苯乙基等芳烷基;1-苯基乙烯基、2-苯基乙烯基(苯基乙烯基)、2,2-二苯基乙烯基、2-苯基-2-(1-萘基)乙烯基等芳基烯基;苯基乙炔基等芳基炔基;(苯基乙炔基)苯基等键合有芳基炔基的芳基(优选为苯基);联苯基、三联苯基等键合有1个以上苯基的苯基;环己基甲基苯基、苄基苯基、(二甲基(苯基)甲基)苯基等。它们的碳原子数优选为7~30,更优选为7~20,进一步优选为7~18,更进一步优选为7~15。
另外,作为组合链状烃基和脂环式烃基而得的基团,例如,可以为环丙基甲基、环丙基乙基、环丁基甲基、环丁基乙基、环戊基甲基、环戊基乙基、环己基甲基、(2-甲基环己基)甲基、环己基乙基、金刚烷基甲基等键合有1个以上脂环式烃基的烷基。它们的碳原子数优选为4~30,更优选为4~20,进一步优选为4~18,特别优选为4~12。
R1~R6和Z1~Z4表示的碳原子数1~40的1价杂环基表示含有杂原子作为环的构成要素的基团。应予说明,1价杂环基是指从杂环中除去1个直接键合于构成环的碳原子或杂原子的氢原子而得的基团。作为碳原子数1~40的1价杂环基,可以为单环,也可以为多环。作为杂原子,可举出氮原子、氧原子和硫原子等。
杂环基的碳原子数优选为3~30,更优选为3~20,进一步优选为3~18,更进一步优选为3~12。
作为含有氮原子的杂环,可举出氮丙啶、氮杂环丁烷、吡咯烷、哌啶和哌嗪等单环系饱和杂环;吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑和1,2,4-三唑等5元环系不饱和杂环;吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪和1,3,5-三嗪等6元环系不饱和杂环;吲唑、吲哚啉、异吲哚啉、吲哚、吲哚嗪、苯并咪唑、喹啉、异喹啉、3-甲基喹喔啉等喹喔啉、喹唑啉、噌啉、酞嗪、萘啶、嘌呤、蝶啶、苯并吡唑、苯并哌啶等稠合二环系杂环;咔唑、吖啶和吩嗪等稠合三环系杂环;等。
作为含有氧原子的杂环,可举出氧杂环丙烷、氧杂环丁烷、四氢呋喃、四氢吡喃、1,3-二烷、1,4-二烷等单环系饱和杂环;1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷、1,4-二氧杂螺[4.5]壬烷、1,4-二氧杂螺[4.4]壬烷等二环系饱和杂环;α-乙内酯、β-丙内酯、γ-丁内酯、γ-戊内酯和δ-戊内酯等内酯系杂环;呋喃、2,3-二甲基呋喃、2,5-二甲基呋喃等呋喃等5元环系不饱和杂环;2H-吡喃、4H-吡喃等6元环系不饱和杂环;苯并呋喃、苯并吡喃、亚甲二氧基苯、1,3-亚甲二氧基苯、苯并二烷、色满和异色满等稠合二环系杂环;呫吨、二苯并呋喃等稠合三环系杂环;等。
作为含有硫原子的杂环,可举出二硫戊环等5元环系饱和杂环;噻烷、1,3-二噻烷、2-甲基-1,3-二噻烷等6元环系饱和杂环;噻吩、噻喃、苯并噻喃等5元环系不饱和杂环和6元环系不饱和杂环;苯并噻喃、苯并噻吩等稠合二环系杂环等;噻蒽、二苯并噻吩等稠合三环系杂环;等。
作为含有氮原子和氧原子的杂环,可举出吗啉、2-吡咯烷酮、1-甲基-2-吡咯烷酮、2-甲基-2-吡咯烷酮、2-哌啶酮、1-甲基-2-哌啶酮和2-甲基-2-哌啶酮等单环系饱和杂环;唑、异唑等单环系不饱和杂环;苯并唑、苯并异唑、苯并嗪、苯并二烷、苯并咪唑啉等稠合二环系杂环;吩嗪等稠合三环系杂环;等。
作为含有氮原子和硫原子的杂环,可举出噻唑等单环系杂环;苯并噻唑等稠合二环系杂环;吩噻嗪等稠合三环系杂环;等。
构成该1价烃基和该1价杂环基的-C(-)(-)-可以取代为-Si(-)(-)-,构成该1价烃基和该1价杂环基的-CH(-)-可以取代为-N(-)-,构成该1价烃基和该1价杂环基的-CH=可以取代为-N=,构成该1价烃基和该1价杂环基的-CH2-可以取代为-O-、-S-、-S(O)2-或-CO-。作为这样的基团,可举出:
-SiH3;-Si(CH3)3、-Si(CH2CH3)3、-Si(CH3)2(CH2CH3)等具有1~3个烃基的甲硅烷基;-Si(OH)3、-Si(OCH3)3、-Si(OCH2CH3)3、-Si(O(CH2)2CH3)3、-SiH2(OH)、-Si(CH3)2(OCH3)等具有1~3个选自羟基、烷氧基、芳氧基中的至少1种的甲硅烷基;氨基;N-甲基氨基、N,N-二甲基氨基、N-乙基氨基、N,N-二乙基氨基、N-丙基氨基、N,N-二丙基氨基、N-异丙基氨基、N,N-二异丙基氨基、N-丁基氨基、N,N-二丁基氨基、N-异丁基氨基、N,N-二异丁基氨基、N-仲丁基氨基、N,N-二仲丁基氨基、N-叔丁基氨基、N,N-二叔丁基氨基、N-苯基氨基、N,N-二苯基氨基、N,N-乙基甲基氨基、N,N-丙基甲基氨基、N,N-异丙基甲基氨基、N,N-丁基甲基氨基、N,N-叔丁基甲基氨基和N,N-苯基甲基氨基等具有1个或2个烃基的氨基;甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、(2-乙基)己氧基、苯氧基、间甲苯氧基和3,4-二甲苯氧基等键合有烃基的氧基(烷氧基和芳氧基);氧杂环丙烷基;甲酰基;乙酰基、丙酰基、丁酰基、叔丁酰基、戊酰基、己酰基、(2-乙基)己酰基、苯甲酰基等烷酰基;甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、丁氧羰基、叔丁氧羰基、戊氧羰基、己氧羰基、(2-乙基)己氧羰基、苯氧羰基、邻甲苯氧羰基等键合有烃基的氧羰基;巯基;甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、叔丁硫基、戊硫基、己硫基、(2-乙基己基)硫基、苯硫基、邻甲苯硫基等键合有烃基的巯基;氨磺酰基;N-甲基氨磺酰基、N,N-二甲基氨磺酰基、N-乙基氨磺酰基、N,N-二乙基氨磺酰基、N-丙基氨磺酰基、N,N-二丙基氨磺酰基、N-异丙基氨磺酰基、N,N-二异丙基氨磺酰基、N-丁基氨磺酰基、N,N-二丁基氨磺酰基、N-异丁基氨磺酰基、N,N-二异丁基氨磺酰基、N-仲丁基氨磺酰基、N,N-二仲丁基氨磺酰基、N-叔丁基氨磺酰基、N,N-二叔丁基氨磺酰基、N-苯基氨磺酰基、N,N-二苯基氨磺酰基、N,N-乙基甲基氨磺酰基、N,N-丙基甲基氨磺酰基、N,N-异丙基甲基氨磺酰基、N,N-丁基甲基氨磺酰基、N,N-叔丁基甲基氨磺酰基和N,N-苯基甲基氨磺酰基等具有1个或2个烃基的氨磺酰基;N-甲酰基氨基;N-乙酰基氨基、N-丙酰基氨基、N-丁酰基氨基、N-2,2-二甲基丙酰基氨基、N-戊酰基氨基、N-己酰基氨基、N-(2-乙基)己酰基氨基、N-苯甲酰基氨基等N-烷酰基氨基;羟基;甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、2,2-二甲基丙酰氧基、戊酰氧基、己酰氧基、(2-乙基)己酰氧基、苯甲酰氧基等烷酰氧基;甲磺酰基、乙磺酰基、丙磺酰基、丁磺酰基、戊磺酰基、己磺酰基、(2-乙基)己磺酰基、苯磺酰基和对甲苯磺酰基等取代有烃基的磺酰基;氨基甲酰基;N-甲基氨基甲酰基、N,N-二甲基氨基甲酰基、N-乙基氨基甲酰基、N,N-二乙基氨基甲酰基、N-丙基氨基甲酰基、N,N-二丙基氨基甲酰基、N-异丙基氨基甲酰基、N,N-二异丙基氨基甲酰基、N-丁基氨基甲酰基、N,N-二丁基氨基甲酰基、N-异丁基氨基甲酰基、N,N-二异丁基氨基甲酰基、N-仲丁基氨基甲酰基、N,N-二仲丁基氨基甲酰基、N-叔丁基氨基甲酰基、N,N-二叔丁基氨基甲酰基、N-苯基氨基甲酰基、N,N-二苯基氨基甲酰基、N,N-乙基甲基氨基甲酰基、N,N-丙基甲基氨基甲酰基、N,N-异丙基甲基氨基甲酰基、N,N-丁基甲基氨基甲酰基、N,N-叔丁基甲基氨基甲酰基和N,N-苯基甲基氨基甲酰基等具有1个或2个烃基的氨基甲酰基;等。
另外,构成该1价烃基和该1价杂环基的氢原子可以取代为卤素原子、氰基、硝基、-SO3M、-CO2M或MM。
作为M和MM表示的碱金属原子,可举出锂原子、钠原子和钾原子等碱金属原子。
作为M和MM表示的可具有配位体的金属原子的金属原子,可举出属于元素周期表的第IIA族~第VA族的金属原子。作为该金属原子,更优选为Mg、Ca、Sr、Ba、Cd、Ni、Zn、Cu、Hg、Fe、Co、Sn、Pb、Mn、Al、Cr、Rh、Ir、Pd、Ti、Zr、Hf、Si、Ge,进一步优选为Mg、Ca、Sr、Ba、Ni、Zn、Cu、Fe、Co、Sn、Mn、Al、Cr,特别优选为Mg、Ca、Sr、Ba、Ni、Zn、Cu、Fe、Co、Mn、Al、Cr。
作为可具有配位体的金属原子的配位体,没有特别限制,例如,可以为卤素原子、NO、NO3、SO4、CH3CO2、OH等,配位于该金属原子的配位体和同一配位体中含有的碳原子、氮原子、氧原子或硫原子等可以配位于同一金属原子,该金属原子中,多个不同的配位体可以配位于同一金属原子,可以形成低聚物或聚合物。在化合物(I)或化合物(II)含有可具有配位体的金属原子的情况下,该配位体还含有除去可具有配位体的金属原子后的化合物(I)或化合物(II)。化合物(I)和化合物(II)也含有这样的低聚物或聚合物。其中,化合物(I)和化合物(II)的电荷为0。
Z1~Z4可以相同或不同,优选为相同的。作为Z1~Z4,优选各自独立地为氢原子或碳原子数1~40的1价烃基,更优选各自独立地为氢原子、或者直链状烷基或支链状烷基(以下,有时简称为“烷基”),进一步优选各自独立地为氢原子或碳原子数1~12的烷基,特别优选为氢原子。
作为M和MM表示的N(Z1)(Z2)(Z3)(Z4),例如,可举出NH4;NH3(CH2CH3)、NH3((CH2)7CH3)等Z1~Z4中的3个为氢原子、1个为烷基的基团;NH2(CH3)2、NH2(CH2CH3)2等Z1~Z4中的2个为氢原子、2个为烷基的基团;NH(CH3)3、NH(CH2CH3)3等Z1~Z4中的1个为氢原子、3个为烷基的基团;N(CH3)4、N(CH2CH3)4等Z1~Z4全部为烷基的基团;等,其中,优选NH4。
作为M,优选为氢原子、碱金属原子,更优选为氢原子、钠原子或钾原子。
作为MM,优选碱金属原子、可具有配位体的Mg、可具有配位体的Ca、可具有配位体的Sr、可具有配位体的Ba、可具有配位体的Ni、可具有配位体的Zn、可具有配位体的Cu、可具有配位体的Fe、可具有配位体的Co、可具有配位体的Sn、可具有配位体的Mn、可具有配位体的Al、或可具有配位体的Cr。
R1和R2,R2和R3,R3和R4,R4.和R6,以及R6和R5可以分别相互键合而形成环。
作为R1~R6,优选各自独立地为氢原子、卤素原子、碳原子数1~40的1价烃基,更优选各自独立地为氢原子、卤素原子、碳原子数1~12的烷基,特别优选为氢原子。
Q1和Q2各自独立地表示2价烃基或2价杂环基。应予说明,对于2价烃基,可举出除去直接键合于构成上述1价烃基的碳原子的1个氢原子所得的基团等,其优选的方式为从上述说明的碳原子数1~40的1价烃基的优选方式中除去1个氢原子所得的基团,对于2价杂环基,可举出除去直接键合于构成上述1价杂环基的碳原子或杂原子的1个氢原子所得的基团等,其优选的方式为从上述说明的碳原子数1~40的1价杂环基的优选方式中除去1个氢原子所得的基团。
构成该2价烃基和该2价杂环基的-C(-)(-)-可以取代为-Si(-)(-)-,构成该2价烃基和该2价杂环基的-CH(-)-可以取代为-N(-)-,构成该2价烃基和该2价杂环基的-CH=可以取代为-N=,构成该2价烃基和该2价杂环基的-CH2-可以取代为-O-、-S-、-S(O)2-或-CO-,构成该2价烃基和该2价杂环基的氢原子可以取代为卤素原子、氰基、硝基、-SO3M、-CO2M或MM。
作为取代构成该2价烃基和该2价杂环基的氢原子的基团,优选为卤素原子、氰基、硝基、-SO3H或-CO2M,更优选为卤素原子、硝基、-CO2M,进一步优选为硝基、-CO2M,更进一步优选为硝基、-CO2H,特别优选为-CO2H。
化合物(I)中的Q1或Q2优选通过将至少1个氢原子取代为-CO2M而具有至少1个-CO2M,更优选通过将至少1个氢原子取代为-CO2H而具有至少1个-CO2H。
Q1和Q2可以相同或不同,优选为相同。
Q1和Q2各自独立地优选为式(QQ1)~式(QQ19)表示的基团中的任一者。
[式中,
RQ1~RQ94各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、-SO3M、-CO2M、MM、碳原子数1~40的1价烃基或碳原子数1~40的1价杂环基,
构成该1价烃基和该1价杂环基的-C(-)(-)-可以取代为-Si(-)(-)-,
构成该1价烃基和该1价杂环基的-CH(-)-可以取代为-N(-)-,
构成该1价烃基和该1价杂环基的-CH=可以取代为-N=,
构成该1价烃基和该1价杂环基的-CH2-可以取代为-O-、-S-、-S(O)2-或-CO-,
构成该1价烃基和该1价杂环基的氢原子可以取代为卤素原子、氰基、硝基、-SO3M、-CO2M或MM。
RQ1~RQ94可以分别相互与选自RQ1~RQ94中的1个以上键合而形成环。
M和MM表示与上述相同的含义。
※表示键合位点。]
作为卤素原子,可举出与上述说明的卤素原子相同的原子,其优选的方式也相同。
作为RQ1~RQ94表示的碳原子数1~40的1价烃基和碳原子数1~40的1价杂环基,可举出与上述说明的碳原子数1~40的1价烃基和碳原子数1~40的1价杂环基相同的基团,其优选的方式也相同。
M和MM表示与上述相同的含义,优选的方式也相同。
作为化合物(I)中的RQ1~RQ94,优选各自独立地为氢原子、卤素原子、氰基、硝基、-CO2M、碳原子数1~40的1价烃基,更优选各自独立地为氢原子、硝基、-CO2M、碳原子数1~40的烷基、碳原子数8~40的芳基炔基,进一步优选各自独立地为氢原子、硝基、-CO2M、碳原子数8~18的芳基炔基,更进一步优选各自独立地为氢原子、硝基、-CO2M、碳原子数8~12的芳基炔基,尤其优选各自独立地为氢原子、硝基、-CO2M、苯基乙炔基,再进一步优选各自独立地为氢原子、硝基、-CO2M,特别优选各自独立地为氢原子、硝基、-CO2H,最优选各自独立地为氢原子、-CO2H。
作为化合物(II)中的RQ1~RQ94,优选各自独立地为氢原子、卤素原子、氰基、硝基、-CO2M、碳原子数1~40的1价烃基,更优选各自独立地为氢原子、硝基、-CO2M、碳原子数1~40的烷基、碳原子数8~40的芳基炔基,进一步优选各自独立地为氢原子、硝基、-CO2M、碳原子数8~18的芳基炔基,更进一步优选各自独立地为氢原子、硝基、-CO2M、碳原子数8~12的芳基炔基,尤其优选各自独立地为氢原子、硝基、-CO2H、苯基乙炔基,再进一步优选各自独立地为氢原子、苯基乙炔基。
作为Q1和Q2,更优选各自独立地为式(QQ1)~式(QQ12)表示的基团,进一步优选各自独立地为式(QQ1)~式(QQ5)表示的基团,更进一步优选各自独立地为式(QQ1)或式(QQ2)表示的基团。另外,作为Q1和Q2,优选Q1和Q2中的至少一者为式(QQ1)表示的基团,更优选Q2为式(QQ1)表示的基团,进一步优选Q1和Q2都为式(QQ1)表示的基团。
作为化合物(I)中的式(QQ1)表示的基团,优选RQ1~RQ4中的任一者为卤素原子、氰基、硝基、-CO2M、或碳原子数1~40的1价烃基且剩余全部为氢原子的基团,更优选RQ1~RQ4中的任一者为硝基、-CO2M或碳原子数8~40的芳基炔基且剩余全部为氢原子的基团,进一步优选RQ1~RQ4中的任一者为硝基、-CO2M或碳原子数8~18的芳基炔基且剩余全部为氢原子的基团,更进一步优选RQ1~RQ4中的任一者为硝基、-CO2M或碳原子数8~12的芳基炔基且剩余全部为氢原子的基团,尤其优选RQ1~RQ4中的任一者为硝基、-CO2M或苯基乙炔基且剩余全部为氢原子的基团,再进一步优选RQ1~RQ4中的任一者为硝基或-CO2M且剩余全部为氢原子的基团,特别优选RQ1~RQ4中的任一者为硝基或-CO2H且剩余全部为氢原子的基团,最优选RQ1~RQ4中的任一者为-CO2H且剩余全部为氢原子的基团。
作为化合物(II)中的式(QQ1)表示的基团,优选RQ1~RQ4中的任一者为卤素原子、氰基、硝基、-CO2M或碳原子数1~40的1价烃基且剩余全部为氢原子的基团,更优选RQ1~RQ4中的任一者为硝基、-CO2M、或碳原子数8~40的芳基炔基且剩余全部为氢原子的基团,进一步优选RQ1~RQ4中的任一者为硝基、-CO2M或碳原子数8~18的芳基炔基且剩余全部为氢原子的基团,更进一步优选RQ1~RQ4中的任一者为硝基、-CO2M或碳原子数8~12的芳基炔基且剩余全部为氢原子的基团,尤其优选RQ1~RQ4中的任一者为硝基、-CO2H或苯基乙炔基且剩余全部为氢原子的基团,再进一步优选RQ1~RQ4中的任一者为苯基乙炔基且剩余全部为氢原子的基团。
作为式(QQ2)表示的基团,优选RQ5~RQ10全部为氢原子的基团、RQ5~RQ10中的任一者为卤素原子、氰基、硝基或-CO2M且剩余全部为氢原子的基团,特别优选RQ5~RQ10全部为氢原子的基团。
作为式(QQ3)表示的基团,优选RQ11~RQ16全部为氢原子的基团、RQ11~RQ16中的任一者为卤素原子、氰基、硝基或-CO2M且剩余全部为氢原子的基团,特别优选RQ11~RQ16全部为氢原子的基团。
作为式(QQ4)表示的基团,优选RQ17~RQ24全部为氢原子的基团、RQ17~RQ24中的任一者为卤素原子、氰基、硝基或-CO2M且剩余全部为氢原子的基团,特别优选RQ17~RQ24全部为氢原子的基团。
作为式(QQ5)表示的基团,优选RQ25~RQ30全部为氢原子的基团、RQ25~RQ30中的任一者为卤素原子、氰基、硝基或-CO2M且剩余全部为氢原子的基团,特别优选RQ25~RQ30全部为氢原子的基团。
作为化合物(I)或化合物(II),优选具有选自卤素原子、氰基、硝基、-CO2M和芳基炔基中的至少1种、优选选自硝基、-CO2M和碳原子数8~12的芳基炔基中的至少1种的化合物(以下,有时称为修饰型化合物(I)或修饰型化合物(II))。采用含有修饰型化合物(I)或修饰型化合物(II)作为着色剂(A)的着色固化性树脂组合物,能够使所得到的滤色器的耐光性进一步提高。
上述卤素原子、氰基、硝基、-CO2M和芳基炔基可以作为R1~R6和RQ1~RQ94中的任一者而导入到修饰型化合物(I)、(II)中,优选作为RQ1~RQ94中的任一者而导入到修饰型化合物(I)、(II)中。
作为化合物(I),例如,可举出下述表1~表2所示的式(Ia)表示的化合物(Ia1)~化合物(Ia144)。
[表1]
[表2]
作为化合物(II),例如,可举出下述表3~表4所示的式(IIa)表示的化合物(IIa1)~化合物(IIa144)。
[表3]
[表4]
表1~4中,Qa1~Qa12分别是指下述式(Qa1)~式(Qa12)表示的基团。
[式中,※表示键合位点。]
作为化合物(I),优选化合物(Ia1)~化合物(Ia12)、化合物(Ia90)~化合物(Ia100)、化合物(Ia123)~化合物(Ia144),更优选化合物(Ia1)~化合物(Ia12)、化合物(Ia91)~化合物(Ia94)、化合物(Ia96)、化合物(Ia98)~化合物(Ia100)、化合物(Ia124)~化合物(Ia127)、化合物(Ia129)、化合物(Ia130)、化合物(Ia132)、化合物(Ia133),进一步优选化合物(Ia7)、化合物(Ia8)、化合物(Ia10)、化合物(Ia11)、化合物(Ia12)、化合物(Ia91)、化合物(Ia99)、化合物(Ia124)、化合物(Ia130),更进一步优选化合物(Ia7)、化合物(Ia11)、化合物(Ia124),尤其优选化合物(Ia11)。
作为化合物(II),优选化合物(IIa1)~化合物(IIa12)、化合物(IIa90)~化合物(IIa100)、化合物(IIa123)~化合物(IIa133),更优选化合物(IIa1)~化合物(IIa12)、化合物(IIa91)~化合物(IIa94)、化合物(IIa96)、化合物(IIa98)~化合物(IIa100)、化合物(IIa124)~化合物(IIa127)、化合物(IIa129)、化合物(IIa130)、化合物(IIa132)、化合物(IIa133)、化合物(IIa135)~化合物(IIa138)、化合物(IIa140)、化合物(IIa141)、化合物(IIa143)、化合物(IIa144),进一步优选化合物(IIa7)、化合物(IIa8)、化合物(IIa10)、化合物(IIa11)、化合物(IIa12)、化合物(IIa91)、化合物(IIa99)、化合物(IIa124)、化合物(IIa130)、化合物(IIa99)、化合物(IIa124)、化合物(IIa130)、化合物(IIa135)、化合物(IIa141)、化合物(IIa144),更进一步优选化合物(IIa12)。
化合物(I)的制造方法没有特别限定,例如可以通过式(pt1)表示的化合物与式(pt2)表示的化合物和式(pt3)表示的化合物的反应来制造。以下,有时将该制造方法称为制造方法1。
[式中,R1~R5、Q1和Q2表示与上述相同的含义。]
制造方法1的反应中的式(pt2)表示的化合物的使用量相对于式(pt1)表示的化合物1摩尔,通常为0.1~30摩尔,优选为1~20摩尔,更优选为1~16摩尔,进一步优选为1~10摩尔。
制造方法1的反应中的式(pt3)表示的化合物的使用量相对于式(pt1)表示的化合物1摩尔,通常为0.1~30摩尔,优选为1~20摩尔,更优选为1~16摩尔,进一步优选为1~10摩尔。
反应温度通常为-100~300℃,优选为0~280℃,更优选为50~250℃,进一步优选为100~230℃,更进一步优选为150~200℃。
反应时间通常为0.5小时~500小时。
制造方法1的反应通常在溶剂的存在下实施。
作为溶剂,可举出水;乙腈等腈溶剂;甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、1-戊醇、1-己醇、1-庚醇、2-乙基-1-己醇、1-辛醇、苯酚等醇溶剂;胺溶剂;乙醚、四氢呋喃、二苯基醚等醚溶剂;丙酮、甲基异丁基酮等酮溶剂;乙酸乙酯、苯甲酸甲酯等酯溶剂;己烷等脂肪族烃溶剂;甲苯、三甲基苯(例如、1,3,5-三甲基苯)、十氢化萘、四氢化萘等芳香族烃溶剂;二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯苯、三氯苯(例如、1,3,5-三氯苯)、1-氯萘、2-氯萘等卤代烃溶剂;硝基苯等硝基化烃溶剂;N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺溶剂;二甲基亚砜等亚砜溶剂,其中,优选苯甲酸甲酯。
溶剂的使用量相对于式(pt1)表示的化合物与式(pt2)表示的化合物和式(pt3)表示的化合物的反应中的式(pt1)表示的化合物1质量份,通常为1~1000质量份。
式(pt1)表示的化合物与式(pt2)表示的化合物和式(pt3)表示的化合物的反应中,优选共存酸。
作为酸,可举出氯化氢、溴化氢、碘化氢、硫酸、硝酸、氟磺酸、磷酸等无机酸;甲烷磺酸、三氟甲烷磺酸和对甲苯磺酸等磺酸;乙酸、三氟乙酸、柠檬酸、甲酸、葡萄糖酸、乳酸、草酸、苯甲酸和酒石酸等羧酸等,可优选举出氯化氢、溴化氢、硫酸、甲烷磺酸、三氟甲烷磺酸、对甲苯磺酸和羧酸,可更优选举出羧酸,可进一步优选举出苯甲酸。
制造方法1的反应中的酸的使用量相对于式(pt1)表示的化合物1摩尔,通常为1~90摩尔,优选为1~70摩尔,更优选为1~50摩尔,进一步优选为1~30摩尔。
应予说明,化合物(I)在结构中具有羧酸和/或酯的情况下,该化合物(I)的制造工序中存在作为溶剂等的醇、醚或酯等时,可以将该化合物(I)所具有的羧酸和/或酯经酯化和/或酯交换所得的化合物与目标化合物(I)一起以混合物的形式来制造。例如,制造下述化合物(Ia11)的工序中使用作为溶剂的苯甲酸甲酯的情况下,可以与化合物(Ia11)一起含有式(Ia11-a)表示的化合物、式(Ia11-b)表示的化合物和式(Ia11-c)表示的化合物。
从反应混合物中提取化合物(I)的方法没有特别限定,可以利用公知的各种方法而提取。例如,反应结束后,将反应混合物中的化合物(I)不易溶解而除化合物(I)以外的化合物易于溶解的甲醇等溶剂与反应混合物充分混合后,进行过滤,由此能够提取化合物(I)。此外,也可以用N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺溶剂、二甲基亚砜等亚砜溶剂或它们的混合溶剂,用氢氧化钠水溶液等碱性水溶液,和/或用盐酸等酸性水溶液将得到的残渣清洗后,用水、甲醇等低沸点醇或它们的混合溶剂进行清洗,提取化合物(I)。可以进一步利用柱色谱和/或重结晶等进行纯化。或者,可以在反应结束后馏去反应混合物的溶剂,将所得到的残渣利用柱色谱和/或重结晶等进行纯化,也可以在反应结束后将反应混合物利用柱色谱和/或重结晶等进行纯化。
另外,式(I)表示的化合物可以通过式(pt1)表示的化合物与式(pt2)表示的化合物的反应来制造式(I’)表示的化合物(以下,有时称为化合物(I’)),接着,将化合物(I’)在碱存在下水解来制造式(IM1)表示的化合物(以下,有时称为化合物(IM1)),进而通过化合物(IM1)与式(pt3)表示的化合物的反应而制造。
[式中,R1~R5、Q1、Q2表示与上述相同的含义。]
式(pt1)表示的化合物与式(pt2)表示的化合物的反应中的式(pt2)表示的化合物的使用量相对于式(pt1)表示的化合物1摩尔,通常为0.1~60摩尔,优选为1~40摩尔,更优选为1~32摩尔,进一步优选为2~20摩尔。
式(IM1)表示的化合物与式(pt3)表示的化合物的反应中的式(pt3)表示的化合物的使用量相对于式(IM1)表示的化合物1摩尔,通常为0.1~30摩尔,优选为1~20摩尔,更优选为1~16摩尔,进一步优选为1~10摩尔。
式(pt1)表示的化合物与式(pt2)表示的化合物的反应中的反应温度和反应时间、以及式(IM1)表示的化合物与式(pt3)表示的化合物的反应中的反应温度和反应时间与制造方法1中的反应温度和反应时间同样,它们的优选方式也同样。
式(pt1)表示的化合物与式(pt2)表示的化合物的反应、以及式(IM1)表示的化合物与式(pt3)表示的化合物的反应通常在溶剂的存在下实施。作为溶剂,可举出制造方法1中例示的溶剂,优选的方式也同样。
式(pt1)表示的化合物与式(pt2)表示的化合物的反应中的溶剂的使用量相对于式(pt1)表示的化合物1质量份,通常为1~1000质量份。
式(IM1)表示的化合物与式(pt3)表示的化合物的反应中的溶剂的使用量相对于式(IM1)表示的化合物1质量份,通常为1~1000质量份。
式(pt1)表示的化合物与式(pt2)表示的化合物的反应、以及式(IM1)表示的化合物与式(pt3)表示的化合物的反应中,优选共存酸。作为酸,可举出制造方法1中例示的酸,优选的方式也同样。
式(pt1)表示的化合物与式(pt2)表示的化合物的反应中的酸的使用量相对于式(pt1)表示的化合物1摩尔,通常为1~90摩尔,优选为1~70摩尔,更优选为1~50摩尔,进一步优选为1~30摩尔。
式(IM1)表示的化合物与式(pt3)表示的化合物的反应中的酸的使用量相对于式(IM1)表示的化合物1摩尔,通常为1~90摩尔,优选为1~70摩尔,更优选为1~50摩尔,进一步优选为1~30摩尔。
应予说明,与制造方法1同样,化合物(I)在结构中具有羧酸和/或酯时,可以将该化合物(I)所具有的羧酸和/或酯经酯化和/或酯交换所得的化合物与目标化合物(I)一起以混合物的形式而制造。
从式(pt1)表示的化合物与式(pt2)表示的化合物的反应的反应混合物中提取式(I’)表示的化合物的方法、以及从式(IM1)表示的化合物与式(pt3)表示的化合物的反应的反应混合物中提取式(I)表示的化合物的方法没有特别限定,可以通过公知的各种方法进行提取,例如,可举出制造方法1中例示的方法。
作为在碱存在下的式(I’)表示的化合物的水解反应中的碱,可举出三乙胺、4-(N,N-二甲基氨基)吡啶、吡啶、哌啶、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯、1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯等有机碱、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾等金属醇盐、甲基锂、丁基锂、叔丁基锂和苯基锂等有机金属化合物、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸钾、氢氧化锂、氢氧化钠和氢氧化钾等无机碱等,优选无机碱,更优选氢氧化钾。
在碱存在下的式(I’)表示的化合物的水解反应中的碱的使用量相对于式(I’)表示的化合物1摩尔,通常为0.1~100摩尔,优选为1~70摩尔,更优选为2~40摩尔。
在碱存在下的式(I’)表示的化合物的水解反应中的水的使用量相对于式(I’)表示的化合物1质量份,通常为1~1000质量份,优选为1~200质量份,更优选为1~100质量份,进一步优选为1~50质量份。
在碱存在下的式(I’)表示的化合物的水解反应中的反应温度通常为0~100℃,优选为5~100℃,更优选为20~100℃,进一步优选为40~100℃,更进一步优选为60~100℃。
作为在碱存在下的式(I’)表示的化合物的水解反应中的反应时间,优选持续直到看到式(I’)表示的化合物消失,通常为0.5~120小时,优选为1~72小时,更优选为1~24小时。
从在碱存在下的式(I’)表示的化合物的水解反应的反应混合物中提取式(IM1)表示的化合物的方法没有特别限定,可以通过公知的各种方法进行提取,例如,可举出制造方法1中例示的方法。
化合物(II)的制造方法没有特别限定,可以以上述的化合物(I)的制造方法为参考将式(pt1)表示的化合物置换为下述式(pt1’)表示的化合物来制造。
[式中,R2~R6表示与上述相同的含义。]
着色剂(A)包含化合物(I)时,化合物(I)的含有率相对于着色剂(A)的总量,可以为100质量%,作为下限,例如,可以为0.1质量%以上,优选5质量%以上,更优选10质量%以上,进一步优选20质量%以上,更进一步优选30质量%以上,再进一步优选50质量%以上。
着色剂(A)包含化合物(II)时,化合物(II)的含有率相对于着色剂(A)的总量,可以为100质量%,作为下限,例如,可以为0.1质量%以上,优选5质量%以上,更优选10质量%以上,进一步优选20质量%以上,更进一步优选30质量%以上,再进一步优选50质量%以上。
着色剂(A)优选包含化合物(I),也可以一并包含化合物(I)和化合物(II)。
将作为着色剂(A)的化合物(I)和化合物(II)分别含有1种以上时,化合物(I)与化合物(II)的合计的含有率相对于着色剂(A)的总量,可以为100质量%,作为下限,例如,可以为0.1质量%以上,优选为5质量%以上,更优选为10质量%以上,进一步优选为20质量%以上,更进一步优选为30质量%以上,再进一步优选为50质量%以上。
将作为着色剂(A)的化合物(I)和化合物(II)分别含有1种以上时,化合物(I)与化合物(II)的含量比(化合物(II)/化合物(I))以摩尔基准计优选为0.01~100,更优选为0.05~50。
<<着色剂(A1)>>
本发明的着色固化性树脂组合物可以包含除化合物(I)和化合物(II)以外的染料(以下,有时称为染料(A1-1))和/或颜料(以下,有时称为颜料(A1-2))(以下,有时将染料(A1-1)和颜料(A1-2)一并称为着色剂(A1))作为着色剂(A)。它们可以单独使用或者组合2种以上使用。
染料(A1-1)只要不包含化合物(I)和化合物(II),就可以使用公知的染料,例如,可举出溶剂染料、酸性染料、直接染料、媒染染料等。作为染料,例如,可举出颜色索引(TheSociety of Dyers and Colourists出版)中分类为染料的化合物、染色指南(色染公司)中记载的公知的染料。另外,根据化学结构,可举出偶氮染料、花青染料、三苯基甲烷染料、呫吨染料、蒽醌染料、萘醌染料、醌亚胺染料、次甲基染料、偶氮甲碱染料、方酸鎓染料、吖啶染料、苯乙烯基染料、香豆素染料、喹啉染料、硝基染料、酞菁染料、苝染料、喹酞酮染料、异吲哚啉染料等。
具体而言,可举出如下的颜色索引(C.I.)编号的染料。
C.I.溶剂黄4、14、15、23、24、25、38、62、63、68、79、81、82、83、89、94、98、99、117、162、163、167、189;
C.I.溶剂红24、45、49、90、91、111、118、119、122、124、125、127、130、132、143、145、146、150、151、155、160、168、169、172、175、181、207、218、222、227、230、245、247;
C.I.溶剂橙2、7、11、15、26、41、54、56、77、86、99;
C.I.溶剂紫11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60;
C.I.溶剂蓝4、5、14、18、35、36、37、38、44、45、58、59、59:1、63、67、68、69、70、78、79、83、90、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139;
C.I.溶剂绿1、3、4、5、7、28、29、32、33、34、35;等C.I.溶剂染料,
C.I.酸性黄1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251;
C.I.酸性红1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、33、34、35、37、40、42、44、50、51、52、57、66、73、76、80、87、88、91、92、94、95、97、98、103、106、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、155、158、160、172、176、182、183、195、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、289、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、388、394、401、412、417、418、422、426;
C.I.酸性橙6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、149、162、169、173;
C.I.酸性紫6B、7、9、15、16、17、19、21、23、24、25、30、34、38、49、72、102;
C.I.酸性蓝1、3、5、7、9、11、13、15、17、18、22、23、24、25、26、27、29、34、38、40、41、42、43、45、48、51、54、59、60、62、70、72、74、75、78、80、82、83、86、87、88、90、90:1、91、92、93、93:1、96、99、100、102、103、104、108、109、110、112、113、117、119、120、123、126、127、129、130、131、138、140、142、143、147、150、151、154、158、161、166、167、168、170、171、175、182、183、184、187、192、199、203、204、205、210、213、229、234、236、242、243、249、256、259、267、269、278、280、285、290、296、315、324:1、335、340;
C.I.酸性绿1、3、5、6、7、8、9、11、13、14、15、16、22、25、27、28、41、50、50:1、58、63、65、80、104、105、106、109;等C.I.酸性染料,
C.I.直接黄2、4、28、33、34、35、38、39、43、44、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、132、136、138、141;
C.I.直接红79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250;
C.I.直接橙26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107;
C.I.直接紫47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103、104;
C.I.直接蓝1、2、3、6、8、15、22、25、28、29、40、41、42、47、52、55、57、71、76、77、78、80、81、84、85、86、87、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、120、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、195、196、198、199、200、201、202、203、207、209、210、212、213、214、222、225、226、228、229、236、237、238、242、243、244、245、246、247、248、249、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293;
C.I.直接绿25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、79、82;等C.I.直接染料,
C.I.分散黄51、54、76;
C.I.分散紫26、27;
C.I.分散蓝1、14、56、6;0等C.I.分散染料,
C.I.碱性红1、10;
C.I.碱性蓝1、3、5、7、9、19、21、22、24、25、26、28、29、40、41、45、47、54、58、59、60、64、65、66、67、68、81、83、88、89;
C.I.碱性紫2;
C.I.碱性红9;
C.I.碱性绿1;等C.I.碱性染料,
C.I.活性黄2、76、116;
C.I.活性橙16;
C.I.活性红36;等C.I.活性染料,
C.I.媒介黄5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65;
C.I.媒介红1、2、3、4、9、11、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、27、29、30、32、33、36、37、38、39、41、42、43、45、46、48、52、53、56、62、63、71、74、76、78、85、86、88、90、94、95;
C.I.媒介橙3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48;
C.I.媒介紫1、1:1、2、3、4、5、6、7、8、10、11、14、15、16、17、18、19、21、22、23、24、27、28、30、31、32、33、36、37、39、40、41、44、45、47、48、49、53、58;
C.I.媒介蓝1、2、3、7、8、9、12、13、15、16、19、20、21、22、23、24、26、30、31、32、39、40、41、43、44、48、49、53、61、74、77、83、84;
C.I.媒介绿1、3、4、5、10、13、15、19、21、23、26、29、31、33、34、35、41、43、53;等C.I.媒介染料,
C.I.还原绿1;等C.I.还原染料等
此外,可举出作为BASF公司的产品的Lumogen(注册商标),可举出Lumogen(注册商标)F Yellow 083(BASF公司制)、Lumogen(注册商标)F Yellow 170(BASF公司制)、Lumogen(注册商标)F Orange 240(BASF公司制)和Lumogen(注册商标)F Red 305(BASF公司制)。
作为颜料(A1-2),只要不包含化合物(I)和化合物(II),就可以使用公知的颜料,例如,可举出颜色索引(The Society of Dyers and Colourists出版)中分类为颜料(pigment)的颜料。
作为分类为颜料的颜料,具体而言,可举出C.I.颜料黄1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、129、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、185、194、214、231等黄色颜料;
C.I.颜料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色颜料;
C.I.颜料红9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、178、179、180、190、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265、266、268、269、273等红色颜料;
C.I.颜料蓝15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、60等蓝色颜料;
C.I.颜料紫1、19、23、32、36、38等紫色颜料;
C.I.颜料绿7、36、58、59、62、63等绿色颜料;
C.I.颜料棕23、25等棕色颜料;
C.I.颜料黑1、7、31、32等黑色颜料;等。
作为着色剂(A1),优选黄色染料和黄色颜料(以下,有时将它们通称为“黄色着色剂”)、橙色染料和橙色颜料(以下,有时将它们通称为“橙色着色剂”)、红色染料和红色颜料(以下,有时将它们通称为“红色着色剂”)、绿色染料和绿色颜料(以下,有时将它们通称为“绿色着色剂”),更优选黄色着色剂、绿色着色剂,进一步优选黄色颜料、绿色颜料,更进一步优选绿色颜料。
作为黄色染料,可举出上述染料中色调分类为黄色的染料,作为黄色颜料,可举出上述颜料中色调分类为黄色的颜料。
作为黄色着色剂,优选黄色染料、黄色颜料,更优选黄色颜料,进一步优选喹酞酮颜料、含金属颜料、异吲哚啉颜料,更进一步优选C.I.颜料黄129、138、139、150、185、231,特别优选C.I.颜料黄138、139、150、185、231。
作为橙色染料,可举出上述染料中色调分类为橙色的染料,作为橙色颜料,可举出上述颜料中色调分类为橙色的颜料。
作为橙色着色剂,优选橙色染料、橙色颜料,更优选橙色颜料,进一步优选C.I.颜料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73。
作为红色染料,可举出上述染料中色调分类为红色的染料,作为红色颜料,可举出上述颜料中色调分类为红色的颜料。
作为红色着色剂,优选红色染料、红色颜料,更优选偶氮染料、蒽醌染料、三苯基甲烷染料、呫吨染料、苝染料、偶氮颜料、二酮基吡咯并吡咯颜料、蒽醌颜料、三苯基甲烷颜料、呫吨颜料、苝颜料,进一步优选C.I.酸性红52、C.I.颜料红144、177、179、242、254、269。
另外,作为黄色着色剂、橙色着色剂或红色着色剂,也可以使用日本特开2013-235257号公报中记载的呫吨化合物等。
作为绿色染料,可举出上述染料中色调分类为绿色的染料,作为绿色颜料,可举出上述颜料中色调分类为绿色的颜料。
作为绿色着色剂,优选绿色染料、绿色颜料,更优选绿色颜料,进一步优选酞菁颜料,更进一步优选卤代铜酞菁颜料、卤代锌酞菁颜料、卤代铝锌酞菁颜料,特别优选C.I.颜料绿7、36、58、59、62、63。
着色剂(A)进一步包含着色剂(A1)时,着色剂(A)中的化合物(I)和化合物(II)的合计含有率的下限相对于着色剂(A)的总量,例如为1质量%以上,优选为10质量%以上,更优选为30质量%以上,进一步优选为50质量%以上,特别优选为60质量%以上。另一方面,着色剂(A)进一步包含着色剂(A1)时,着色剂(A)中的化合物(I)和化合物(II)的合计含有率的上限相对于着色剂(A)的总量,例如小于100质量%。
着色固化性树脂组合物包含溶剂(E)时,可以预先制备包含着色剂(A)和溶剂(E)的着色组合物(以下,也有时称为含有着色剂的溶液)后,使用该着色组合物来制备着色固化性树脂组合物。着色剂(A)不溶解于溶剂(E)时,例如着色剂(A)包含颜料(A1-2)等时,着色组合物可以通过使着色剂(A)分散并混合于溶剂(E)来制备(以下,也有时将此时的着色组合物称为着色分散液)。着色组合物可以包含着色固化性树脂组合物中含有的溶剂(E)的一部分或全部。
着色组合物中的固体成分的含有率相对于着色组合物的总量,小于100质量%,优选为0.01质量%~99.99质量%,更优选为0.1质量%~99.9质量%,进一步优选为0.1质量%~99质量%,更进一步优选为1质量%~90质量%,尤其优选为1质量%~80质量%,再进一步优选为1质量%~70质量%,特别是优选为1质量%~60质量%,最优选为1质量%~50质量%。
着色组合物中的着色剂(A)的含有率相对于着色组合物中的固体成分的总量为100质量%以下,优选为0.0001质量%~99.9999质量%,更优选为0.001质量%~99质量%,进一步优选为1质量%~95质量%,更进一步优选为3质量%~90质量%,特别是优选为5质量%~90质量%。
着色剂(A)可以根据需要实施松香处理、使用导入了酸性基团或碱性基团的衍生物等的表面处理、利用高分子化合物等对着色剂(A)表面的接枝处理、基于硫酸微粒化法、盐磨法等的微粒化处理、用于除去杂质的基于有机溶剂、水等的清洗处理、离子性杂质的基于离子交换法等的除去处理等。
另外,着色剂(A)也可以根据需要实施如下处理:
晶体结构转换,粒子的整形和/或粒径的大致均匀化处理;
将着色剂(A)与水和/或有机溶剂混合,进行搅拌和/或边加热边搅拌,得到悬浮液后,将该悬浮液过滤,得到改变了晶体结构的着色剂(A)的处理;
通过重结晶来改变着色剂(A)的晶体结构的处理;
将着色剂(A)与水、硫酸或有机溶剂混合,进行搅拌和/或边加热边搅拌,得到溶液或悬浮液后,将该溶液或该悬浮液与着色剂(A)的不良溶剂混合,得到悬浮液后,将该悬浮液过滤,得到改变了晶体结构的着色剂(A)的处理;
将着色剂(A)与衍生物与水和/或有机溶剂混合,进行搅拌和/或边加热边搅拌,得到悬浮液后,将该悬浮液过滤,得到包含改变了晶体结构的着色剂(A)的混合物的处理和/或将着色剂(A)与衍生物混合的处理;
通过对着色剂(A)和衍生物的混合物进行重结晶而得到包含改变了晶体结构的着色剂(A)的混合物的处理和/或将着色剂(A)与衍生物混合的处理;
将着色剂(A)与衍生物与水、硫酸或有机溶剂混合,进行搅拌和/或边加热边搅拌,得到溶液或悬浮液后,将该溶液或该悬浮液与着色剂(A)的不良溶剂混合,得到悬浮液后,将该悬浮液过滤,得到包含改变了晶体结构的着色剂(A)的混合物的处理和/或将着色剂(A)与衍生物混合的处理;等。
使用多种着色剂(A)或衍生物时,可以分别单独进行这些处理,也可以混合多种而进行这些处理。
着色剂(A)的粒径优选大致均匀。
着色组合物含有衍生物时,该衍生物的含有率相对于着色剂(A)100质量份,为0.01质量份~100质量份,优选为0.01质量份~70质量份,更优选为0.1质量份~50质量份,进一步优选为0.1质量份~30质量份,尤其优选为0.1质量份~20质量份。
着色剂(A)可以通过含有分散剂进行分散处理而达到着色剂(A)在溶液中均匀分散的状态。作为着色剂(A)组合2种以上使用时,可以分别单独进行分散处理,也可以混合多种而进行分散处理。
作为分散剂,例如,可举出表面活性剂等,可以为阳离子系、阴离子系、非离子系和两性中的任一种表面活性剂。具体而言,可举出聚酯系、聚胺系和丙烯酸系等表面活性剂等。这些分散剂可以单独使用或组合2种以上使用。作为分散剂,用商品名表示时,可举出KP(信越化学工业(株)制)、FLOWLEN(共荣社化学(株)制)、Solsperse(注册商标)(Zeneca(株)制)、EFKA(注册商标)(BASF公司制)、AJISPER(注册商标)(味之素精细化学(株)制)和Disperbyk(注册商标)(BYK公司制)、BYK(注册商标)(BYK公司制)等。
使用分散剂时,该分散剂(固体成分)的使用量相对于着色组合物中的着色剂(A)100质量份,通常为1质量份~10000质量份,优选为5质量份~5000质量份,更优选为10质量份~3000质量份,进一步优选为15质量份~1000质量份,更进一步优选为18质量份~500质量份,特别优选为20质量份~350质量份。该分散剂的使用量在上述范围时,存在得到更均匀的分散状态的着色组合物的趋势。
预先制备包含着色剂(A)和溶剂(E)的着色组合物后,使用该着色组合物来制备着色固化性树脂组合物时,着色组合物可以预先包含着色固化性树脂组合物中含有的树脂(B)的一部分或全部、优选一部分。通过预先包含树脂(B),能够进一步改善着色组合物的分散稳定性。
着色组合物含有树脂(B)时,树脂(B)的含量相对于着色组合物中的着色剂(A)100质量份,例如,为0.01质量份~10000质量份,优选0.01质量份~5000质量份,更优选0.01质量份~1000质量份,进一步优选0.1质量份~500质量份,更进一步优选0.1质量份~300质量份。
着色剂(A)的含有率在着色固化性树脂组合物的固体成分的总量中,优选为0.1质量%~50质量%,更优选为0.5质量%~40质量%,进一步优选为0.8质量%~30质量%,更进一步优选为1质量%~20质量%。着色剂(A)的含有率在上述范围时,则制成滤色器时的颜色浓度充分,且能够使组合物中含有所需量的树脂(B),因此能够形成机械强度充分的图案,因而优选。
这里,本说明书中的“固体成分的总量”是指从着色固化性树脂组合物的总量中除去溶剂的含量而所得的量。固体成分的总量和相对于该总量的各成分的含量例如可以利用液相色谱或气相色谱等公知的分析手段进行测定。
<树脂(B)>
树脂(B)优选为碱可溶性树脂,更优选为具有来自选自不饱和羧酸和不饱和羧酸酐中的至少1种单体(以下,有时称为“单体(a)”)的结构单元的聚合物。
树脂(B)优选为具备来自具有碳原子数2~4的环状醚结构和烯键式不饱和键的单体(以下,有时称为“单体(b)”)的结构单元、以及其它结构单元的共聚物。
作为其它结构单元,可举出来自可与单体(a)共聚的单体(其中,与单体(a)和单体(b)不同。以下,有时称为“单体(c)”)的结构单元、具有烯键式不饱和键的结构单元等。
本说明书中“(甲基)丙烯酸”是指选自丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少1种。“(甲基)丙烯酰基”和“(甲基)丙烯酸酯”等记载也具有同样的含义。
作为单体(a),例如,可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和邻、间、对乙烯基苯甲酸等不饱和单羧酸;马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸、3-乙烯基邻苯二甲酸、4-乙烯基邻苯二甲酸、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸、二甲基四氢邻苯二甲酸和1,4-环己烯二羧酸等不饱和二羧酸;甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸、5-羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯和5-羧基-6-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯等含有羧基的双环不饱和化合物;马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基邻苯二甲酸酐、4-乙烯基邻苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐、5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯酐等不饱和二羧酸酐;琥珀酸单〔2-(甲基)丙烯酰氧基乙基〕酯和邻苯二甲酸单〔2-(甲基)丙烯酰氧基乙基〕酯等2元以上的多元羧酸的不饱和单〔(甲基)丙烯酰氧基烷基〕酯;α-(羟基甲基)丙烯酸等在同一分子中含有羟基和羧基的不饱和丙烯酸酯;等。
其中,从共聚反应性的方面、所得到的树脂在碱水溶液中的溶解性的方面考虑,优选丙烯酸、甲基丙烯酸、邻、间、对乙烯基苯甲酸和马来酸酐等。
单体(b)是指具有碳原子数2~4的环状醚结构(例如,选自氧杂环丙烷环、氧杂环丁烷环和四氢呋喃环(氧杂环戊烷环)中的至少1种)和烯键式不饱和键的聚合性化合物。单体(b)优选为具有碳原子数2~4的环状醚和(甲基)丙烯酰氧基的单体。
作为单体(b),例如,可举出具有氧杂环丙烷基和烯键式不饱和键的单体(以下,有时称为“单体(b1)”)、具有氧杂环丁烷基和烯键式不饱和键的单体(以下,有时称为“单体(b2)”)、具有四氢呋喃基和烯键式不饱和键的单体(以下,有时称为“单体(b3)”)等。
作为单体(b1),例如,可举出具有直链状或支链状的不饱和脂肪族烃被环氧化的结构的单体(以下,有时称为“单体(b1-1)”)、具有不饱和脂环式烃被环氧化的结构的单体(以下,有时称为“单体(b1-2)”)。
作为单体(b1-1),优选具有缩水甘油基和烯键式不饱和键的单体。作为单体(b1-1),例如,可举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-乙基缩水甘油酯、缩水甘油基乙烯基醚、邻乙烯基苄基缩水甘油基醚、间乙烯基苄基缩水甘油基醚、对乙烯基苄基缩水甘油基醚、α-甲基-邻乙烯基苄基缩水甘油基醚、α-甲基-间乙烯基苄基缩水甘油基醚、α-甲基-对乙烯基苄基缩水甘油基醚、2,3-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,5-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,6-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,4-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,5-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,6-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、3,4,5-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4,6-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯等。
作为单体(b1-2),例如,可举出乙烯基环己烯单氧化物、1,2-环氧-4-乙烯基环己烷(例如,Celloxide(注册商标)2000;(株)Daicel制)、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲基酯(例如,Cyclomer(注册商标)A400;(株)Daicel制)、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲基酯(例如,Cyclomer(注册商标)M100;(株)Daicel制)、式(BI)表示的化合物和式(BII)表示的化合物等。
[式(BI)和式(BII)中,Ra和Rb相互独立地表示氢原子或碳原子数1~4的烷基,该烷基中含有的氢原子可以被羟基取代。Xa和Xb相互独立地表示单键、*-Rc-、*-Rc-O-、*-Rc-S-或*-Rc-NH-。Rc表示碳原子数1~6的链烷二基。*表示与O的键合位点。]
作为碳原子数1~4的烷基,例如,可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。
作为氢原子被羟基取代的烷基,例如,可举出羟基甲基、1-羟基乙基、2-羟基乙基、1-羟基丙基、2-羟基丙基、3-羟基丙基、1-羟基-1-甲基乙基、2-羟基-1-甲基乙基、1-羟基丁基、2-羟基丁基、3-羟基丁基、4-羟基丁基等。
作为Ra和Rb,可优选举出氢原子、甲基、羟基甲基、1-羟基乙基、2-羟基乙基,可更优选举出氢原子、甲基。
作为链烷二基,例如,可举出亚甲基、亚乙基、丙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基等。
作为Xa和Xb,可优选举出单键、亚甲基、亚乙基、*-CH2-O-、*-CH2CH2-O-,可更优选举出单键、*-CH2CH2-O-(*表示与O的键合位点)。
作为式(BI)表示的化合物,可举出式(BI-1)~式(BI-15)中的任一者表示的化合物等。其中,优选式(BI-1)、式(BI-3)、式(BI-5)、式(BI-7)、式(BI-9)和式(BI-11)~式(BI-15)表示的化合物,更优选式(BI-1)、式(BI-7)、式(BI-9)和式(BI-15)表示的化合物。
作为式(BII)表示的化合物,可举出式(BII-1)~式(BII-15)中的任一者表示的化合物等,其中,可优选举出式(BII-1)、式(BII-3)、式(BII-5)、式(BII-7)、式(BII-9)和式(BII-11)~式(BII-15)表示的化合物,可更优选举出式(BII-1)、式(BII-7)、式(BII-9)和式(BII-15)表示的化合物。
式(BI)表示的化合物和式(BII)表示的化合物可以分别单独使用,也可以并用2种以上。也可以并用式(BI)表示的化合物和式(BII)表示的化合物。并用式(BI)表示的化合物和式(BII)表示的化合物时,它们的含有比率〔式(BI)表示的化合物:式(BII)表示的化合物〕以摩尔基准计,优选为5:95~95:5,更优选为10:90~90:10,进一步优选为20:80~80:20。
作为具有氧杂环丁烷基和烯键式不饱和键的单体(b2),更优选具有氧杂环丁烷基和(甲基)丙烯酰氧基的单体。作为单体(b2),例如,可举出3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷等。
作为具有四氢呋喃基和烯键式不饱和键的单体(b3),更优选具有四氢呋喃基和(甲基)丙烯酰氧基的单体。作为单体(b3),例如,可举出丙烯酸四氢糠基酯(例如,ViscoatV#150,大阪有机化学工业(株)制)、甲基丙烯酸四氢糠基酯等。
作为单体(b),在能够使所得到的滤色器的耐热性、耐试剂性等可靠性更高的方面上,优选为单体(b1)。此外,在着色组合物的保存稳定性优异的方面上,更优选单体(b1-2)。
作为单体(c),例如,可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸环戊基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基环己基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02 ,6]癸烷-8-基酯(该技术领域中,作为惯用名,被称为“(甲基)丙烯酸二环戊基酯”。另外,有时称为“(甲基)丙烯酸三环癸基酯”)、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烷-9-基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烯-8-基酯(该技术领域中,作为惯用名,被称为“(甲基)丙烯酸二环戊烯酯”)、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烯-9-基酯、(甲基)丙烯酸二环戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸萘基酯和(甲基)丙烯酸苄基酯等(甲基)丙烯酸酯;
(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯和(甲基)丙烯酸2-羟基丙基酯等含有羟基的(甲基)丙烯酸酯类;
(甲基)丙烯酸2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基酯等含有卤素原子的(甲基)丙烯酸酯;
马来酸二乙酯、富马酸二乙酯和衣康酸二乙酯等二羧酸二酯;
双环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-(2’-羟基乙基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羟基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羟基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2’-羟基乙基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基-5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基甲基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-叔丁氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-环己氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-双(叔丁氧基羰基)双环[2.2.1]庚-2-烯和5,6-双(环己氧基羰基)双环[2.2.1]庚-2-烯等双环不饱和化合物类;
N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、N-琥珀酰亚胺基-3-马来酰亚胺苯甲酸酯、N-琥珀酰亚胺基-4-马来酰亚胺丁酸酯、N-琥珀酰亚胺基-6-马来酰亚胺己酸酯、N-琥珀酰亚胺基-3-马来酰亚胺丙酸酯和N-(9-吖啶基)马来酰亚胺等二羰基酰亚胺衍生物类;
苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、9-乙烯基咔唑和对甲氧基苯乙烯等含有乙烯基的芳香族化合物;(甲基)丙烯腈等含有乙烯基的腈;氯乙烯和偏氯乙烯等卤代烃;(甲基)丙烯酰胺等含有乙烯基的酰胺;乙酸乙烯酯等酯;1,3-丁二烯、异戊二烯和2,3-二甲基-1,3-丁二烯等二烯;等。
其中,从共聚反应性和耐热性的方面考虑,优选苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烷-9-基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烯-8-基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烯-9-基酯、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、双环[2.2.1]庚-2-烯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基酯、9-乙烯基咔唑、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯和(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯等。
作为树脂(B),具体而言,可举出(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲基酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸苄基酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸基酯/9-乙烯基咔唑/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸苯基酯/邻乙烯基苯甲酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸苯基酯/间乙烯基苯甲酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸苯基酯/对乙烯基苯甲酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸苯基酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯/(甲基)丙烯酸苄基酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸/N-环己基马来酰亚胺共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸/N-环己基马来酰亚胺/(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸/乙烯基甲苯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烯基酯/(甲基)丙烯酸/N-环己基马来酰亚胺共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸苄基酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、以及日本特开平9-106071号公报、日本特开2004-29518号公报和日本特开2004-361455号公报的各公报中记载的树脂等。其中,作为树脂(B),优选包含来自单体(a)的结构单元和来自单体(b)的结构单元的共聚物。
树脂(B)可以组合2种以上,该情况下,树脂(B)至少优选含有至少1种包含来自单体(a)的结构单元和来自单体(b)的结构单元的共聚物,更优选含有至少1种包含来自单体(a)的结构单元和来自单体(b1)的结构单元的共聚物,进一步优选含有至少1种包含来自单体(a)的结构单元和来自单体(b1-2)的结构单元的共聚物,更进一步优选含有选自(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸/N-环己基马来酰亚胺/(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸/乙烯基甲苯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-乙基己酯共聚物中的1种以上。
树脂(B)的聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)优选为1000~100000,更优选为2000~50000,进一步优选为3000~30000,更进一步优选为5000~30000。重均分子量在上述范围时,存在未曝光部在显影液中的溶解性高、所得到的图案的残膜率、硬度也高的趋势。
树脂(B)的分散度[重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)]优选为1~6,更优选为1~5,进一步优选为1~4。
树脂(B)的酸值(固体成分换算值)优选为10mg-KOH/g~300mg-KOH/g,更优选为20mg-KOH/g~250mg-KOH/g,进一步优选为25mg-KOH/g~200mg-KOH/g,更进一步优选为30mg-KOH/g~180mg-KOH/g,特别优选为40mg-KOH/g~150mg-KOH/g。这里,酸值是作为用于中和树脂1g所需的氢氧化钾的量(mg)而测定的值,例如,可以通过使用氢氧化钾水溶液进行滴定而求出。
树脂(B)的含有率相对于着色固化性树脂组合物的固体成分100质量%,优选为5~90质量%,更优选为10~80质量%,进一步优选为13~70质量%,更进一步优选为15~60质量%。树脂(B)的含有率在上述范围时,存在未曝光部在显影液中的溶解性高的趋势。
<聚合性化合物(C)>
聚合性化合物(C)为可以通过由聚合引发剂(D)产生的活性自由基和/或酸进行聚合的化合物,例如为具有聚合性的烯键式不饱和键的化合物等,优选为(甲基)丙烯酸酯化合物。
作为具有1个烯键式不饱和键的聚合性化合物,例如,可举出丙烯酸壬基苯基卡必醇酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙基酯、丙烯酸2-乙基己基卡必醇酯、丙烯酸2-羟基乙基酯、N-乙烯基吡咯烷酮等、以及上述的单体(a)、单体(b)和单体(c)。
作为具有2个烯键式不饱和键的聚合性化合物,例如,可举出1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的双(丙烯酰氧基乙基)醚和3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
其中,聚合性化合物(C)优选为具有3个以上烯键式不饱和键的聚合性化合物。作为这样的聚合性化合物,例如,可举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、乙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯和己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等,可优选举出二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
聚合性化合物(C)的重均分子量优选为50~4000,更优选为70~3500,进一步优选为100~3000,更进一步优选为150~2900,特别优选为250~1500。
聚合性化合物(C)的含有率相对于着色固化性树脂组合物的固体成分的总量,例如,可以为1质量%~99质量%,优选为5质量%~90质量%,更优选为10质量%~80质量%,进一步优选为15质量%~70质量%。
<聚合引发剂(D)>
聚合引发剂(D)只要是能够在光、热的作用下产生活性自由基、酸等并引发聚合的化合物,就没有特别限定,可以使用公知的聚合引发剂。
作为聚合引发剂(D),可举出肟化合物(例如,O-酰基肟化合物等)、烷基苯酮化合物、联咪唑化合物、三嗪化合物和酰基氧化膦化合物等。
作为O-酰基肟化合物,例如,可举出N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)丁烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺、N-乙酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺、N-乙酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-环己基丙烷-1-酮-2-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧杂环戊基甲基氧基)苯甲酰基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-3-环戊基丙烷-1-亚胺和N-苯甲酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺等。另外,作为O-酰基肟化合物,也可以使用Irgacure(注册商标)OXE01、OXE02(以上,均为BASF公司制)和N-1919((株)ADEKA制)等市售品。其中,作为O-酰基肟化合物,优选选自N-乙酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺、N-乙酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-环己基丙烷-1-酮-2-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺、N-乙酰氧基-1-{9-乙基-6-[2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧杂环戊基甲基氧基)苯甲酰基]-9H-咔唑-3-基}乙烷-1-亚胺和N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-3-环戊基丙烷-1-亚胺中的至少1种,更优选N-乙酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-环己基丙烷-1-酮-2-亚胺。
作为烷基苯酮化合物,可举出2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲基硫烷基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-2-苄基丁烷-1-酮和2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]丁烷-1-酮等。作为烷基苯酮化合物,可以使用Irgacure 369、907、379(以上,均为BASF制)等市售品。
作为烷基苯酮化合物,也可举出2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-〔4-(2-羟基乙氧基)苯基〕丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-(4-异丙烯基苯基)丙烷-1-酮的低聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮和苯偶酰二甲基缩酮。
作为联咪唑化合物,例如,可举出2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑(例如,参照日本特开平6-75372号公报、日本特开平6-75373号公报等)、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(二烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)联咪唑(例如,参照日本特公昭48-38403号公报、日本特开昭62-174204号公报等)和4,4’,5,5’-位的苯基被羰烷氧基取代的联咪唑化合物(例如,参照日本特开平7-10913号公报等)等。
作为三嗪化合物,可举出2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(呋喃-2-基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪和2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪等。
作为酰基氧化膦化合物,可举出2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等。可以使用Irgacure(注册商标)819(BASF制)等市售品。
此外,作为聚合引发剂(D),可举出苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚等苯偶姻化合物;二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮和2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物;9,10-菲醌、2-乙基蒽醌和樟脑醌等醌化合物;10-丁基-2-氯吖啶酮、苯偶酰、苯甲酰甲酸甲酯和茂钛化合物等。这些优选与后述的聚合引发助剂(D1)、特别是胺类组合使用。
聚合引发剂(D)优选为含有选自烷基苯酮化合物、三嗪化合物、酰基氧化膦化合物、肟化合物和联咪唑化合物中的至少1种的聚合引发剂,更优选为含有肟化合物的聚合引发剂,进一步优选为含有O-酰基肟化合物的聚合引发剂。
聚合引发剂(D)的含量相对于着色固化性树脂组合物中含有的所有树脂(B)和聚合性化合物(C)的合计量100质量份,优选为0.01质量份~30质量份,更优选为0.1质量份~20质量份。聚合引发剂(D)的含量在上述范围内时,存在高灵敏度化而使曝光时间缩短的趋势,因此滤色器的生产率提高。
<单线态氧猝灭剂(H)>
作为单线态氧猝灭剂(H),只要是可通过来自单线态氧的能量转移而使单线态氧失活的化合物,就没有特别限定,可以使用公知的单线态氧猝灭剂。
本发明的着色固化性树脂组合物通过与包含选自化合物(I)和化合物(II)中的至少1种的着色剂(A)一起含有单线态氧猝灭剂(H)而能够形成耐光性优异的滤色器。另外,本发明的着色固化性树脂组合物与不含有单线态氧猝灭剂(H)而含有自由基链抑制剂、过氧化物分解剂和金属钝化剂等抗氧化剂的着色树脂组合物相比,能够形成耐光性更优异的滤色器。
作为单线态氧猝灭剂(H),可举出过渡金属配合物、叠氮化钠等叠氮化物、抗坏血酸等抗氧化剂、异苯并呋喃、二氢醌、含有血红蛋白等血红素的过渡金属、4-氧代-2,2,6,6-四甲基哌啶1-氧自由基等。应予说明,作为单线态氧猝灭剂(H)的过渡金属配合物不包含具有前述化合物(I)和/或化合物(II)的结构的物质。
作为单线态氧猝灭剂(H),特别优选过渡金属配合物。根据含有过渡金属配合物作为单线态氧(H)淬灭剂的着色固化性树脂组合物,所形成的滤色器的耐光性进一步提高。特别是将作为单线态氧猝灭剂(H)的过渡金属配合物与作为化合物(I)或化合物(II)的上述修饰型化合物(I)或修饰型化合物(II)组合会使所形成的滤色器的耐光性更进一步提高,因而最优选。
作为上述过渡金属配合物的中心金属原子,可举出属于元素周期表的第ⅢB族~第IB族的各种金属原子,优选作为第1过渡元素或第3过渡元素的金属原子,更优选作为第1过渡元素的金属原子,进一步优选Co、Ni或Cu,更进一步优选Co或Ni,特别优选Co。
作为过渡金属配合物,优选含有选自中心金属原子为Co的过渡金属配合物(以下,有时称为钴配合物)、中心金属原子为Ni的过渡金属配合物(以下,有时称为镍配合物)和中心金属原子为Cu的过渡金属配合物(以下,有时称为铜配合物)中的至少1种。
作为上述过渡金属配合物的配位体,可举出在与中心金属原子之间形成选自配位键和共价键中的至少1种键的中性或阴离子性的单齿配位体、或者中性或阴离子性的多齿配位体,优选为中性或阴离子性的单齿配位体、或者中性或阴离子性的双齿配位体。作为中心金属原子与配位体之间的键,例如,可举出金属-氮键、金属-碳键、金属-氧键、金属-磷键、金属-硫键和金属-卤素键,优选为金属-碳键、金属-氧键、金属-硫键或金属-卤素键。
作为钴配合物,优选具有2,4-戊二酮基、2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮基、苯甲酰基丙酮基、1,3-丁二酮基、1,1,1-三氟-2,4-戊二酮基等β-二酮基作为配位体的配合物,更优选下述的式(Co-x)表示的配合物。
[式中,RCo1和RCo3各自独立地表示卤素原子或碳原子数1~15的1价烃基,构成该1价烃基的-CH2-可以取代为-O-或-S-。RCo2表示氢原子或碳原子数1~15的1价烃基,构成该1价烃基的-CH2-可以取代为-O-或-S-。]
作为卤素原子,可举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等。
作为RCo1~RCo3表示的碳原子数1~15的1价烃基,不包括碳原子数为16以上的例子,除此以外,可举出与上述的R1~R6表示的烃基相同的例子。
构成该1价烃基的-CH2-可以取代为-O-或-S-。
作为RCo1和RCo3,优选为碳原子数1~15的1价烃基,更优选为碳原子数1~10的1价烃基,进一步优选为碳原子数1~5的直链状或支链状烷基,更进一步优选为碳原子数1~3的直链状烷基。
作为RCo2,优选为氢原子。
作为钴配合物,特别优选双(2,4-戊二酮)钴(II)。
作为镍配合物,可举出双(二硫代苄基)镍(II)、双(四丁基铵)双(马来腈二硫醇)镍(II)、双[4,4’-二甲氧基(二硫代苄基)]镍(II)、双(4-二甲基氨基二硫代苄基)镍(II)、四丁基铵双(1,3-二硫醇-2-硫酮-4,5-二硫醇)镍(III)、四丁基铵双(马来腈二硫醇)镍(III)、四丁基铵双(3,6-二氯-1,2-苯二硫醇)镍(III)、四甲基铵双(3,4,6-三氯-1,2-苯二硫醇)镍(III)、四丁基铵双(4-甲基-1,2-苯二硫醇)镍(III),优选四甲基铵双(3,4,6-三氯-1,2-苯二硫醇)镍(III)等二硫醇烯配合物,更优选具有苯二硫醇配位体的配合物,进一步优选下述的式(Ni-x)表示的配合物。
[式中,RNi1~RNi8各自独立地表示氢原子、卤素原子或碳原子数1~15的1价烃基,构成该1价烃基的-CH2-可以取代为-O-或-S-。RNi1~RNi4可以分别相互与选自RNi1~RNi4中的1个以上键合而形成环,RNi5~RNi8可以分别相互与选自RNi5~RNi8中的1个以上键合而形成环。Y+表示阳离子。]
作为卤素原子,可举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等,优选氯原子。
作为RNi1~RNi8表示的碳原子数1~15的1价烃基,不包括碳原子数为16以上的例子,除此以外,可举出与上述的R1~R6表示的烃基相同的例子。
构成该1价烃基的-CH2-可以取代为-O-或-S-。
RNi1~RNi4可以分别相互与选自RNi1~RNi4中的1个以上键合而形成环,RNi5~RNi8可以分别相互与选自RNi5~RNi8中的1个以上键合而形成环。
作为RNi1~RNi8,优选为氢原子、卤素原子或碳原子数1~10的1价烃基,更优选为氢原子、卤素原子或碳原子数1~5的直链状或支链状烷基,进一步优选为氢原子或卤素原子,更进一步优选为氢原子或氯原子。
作为RNi1~RNi8,优选RNi1~RNi8中的2~8个为卤素原子,剩余全部为氢原子,更优选RNi1~RNi8中的4~8个为卤素原子,剩余全部为氢原子,进一步优选RNi1~RNi4中的2~4个为卤素原子,且RNi5~RNi8中的2~4个为卤素原子,剩余全部为氢原子,更进一步优选RNi1~RNi4中的2~4个为氯原子,且RNi5~RNi8中的2~4个为氯原子,剩余全部为氢原子。
作为Y+表示的阳离子,可举出铵阳离子、鏻阳离子等,优选铵阳离子。
作为铵阳离子,例如,可举出吡啶鎓离子、N,N-二甲基氨基吡啶鎓离子、三乙基铵离子、四甲基铵离子、四乙基铵阳离子、哌啶鎓离子、N-甲基哌啶鎓离子、吗啉阳离子等,优选四甲基铵离子。
作为鏻阳离子,例如,可举出四乙基鏻离子、四丁基鏻离子、四苯基鏻离子等。
作为镍配合物,特别优选四甲基铵双(3,4,6-三氯-1,2-苯二硫醇)镍(III)。
作为铜配合物,优选具有含有氮原子、氧原子和硫原子等杂原子的卡宾化合物作为配位体的配合物,更优选具备具有在卡宾碳原子的两侧邻接地键合有杂原子的结构的卡宾化合物作为配位体的配合物,进一步优选具备具有包含卡宾碳原子及其两侧的杂原子而形成了杂环的结构的卡宾化合物作为配位体的配合物,更进一步优选具有含有氮原子作为杂原子的N-杂环状卡宾化合物作为配位体的配合物,尤其优选下述的式(Cu-x)表示的配合物。
[式中,RCu1~RCu4各自独立地表示氢原子、卤素原子或碳原子数1~20的1价烃基,构成该1价烃基的-CH2-可以取代为-O-或-S-。RCu1~RCu4可以分别相互与选自RCu1~RCu4中的1个以上键合而形成环。XCu表示卤素原子。]
作为卤素原子,可举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等,优选氯原子。
作为RCu1~RCu4表示的碳原子数1~20的1价烃基,不包括碳原子数为21以上的例子,除此以外,可举出与上述的R1~R6表示的烃基相同的例子。
构成该1价烃基的-CH2-可以取代为-O-或-S-。
RCu1~RCu4可以分别相互与选自RCu1~RCu4中的1个以上键合而形成环。
作为RCu1和RCu4,优选为碳原子数6~20的1价烃基,更优选为至少键合有1个碳原子数1~10的直链状或支链状烷基的苯基,进一步优选为键合有2个以上的碳原子数1~10的直链状或支链状烷基的苯基,更进一步优选为键合有2个以上碳原子数1~5的直链状或支链状烷基的苯基,尤其优选2,4,6-三甲基苯基或2,6-二异丙基苯基。
作为RCu2和RCu3,优选为氢原子或碳原子数1~5的1价烃基,更优选为氢原子。
作为XCu,优选为氯原子。
作为铜配合物,特别优选氯[1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基]铜(I)。
单线态氧猝灭剂(H)的含量相对于着色固化性树脂组合物中含有的所有聚合引发剂(D)100质量份,优选为1质量份~500质量份,更优选为10质量份~400质量份,进一步优选为20质量份~300质量份,更进一步优选为25质量份~250质量份,尤其优选为30质量份~230质量份。
另外,单线态氧猝灭剂(H)的含有率相对于着色固化性树脂组合物的固体成分的总量,优选为0.05质量%~25质量%,更优选为0.10质量%~20质量%,进一步优选为0.50质量%~15质量%,更进一步优选为1.0质量%~12质量%。
<聚合引发助剂(D1)>
聚合引发助剂(D1)为用于促进由聚合引发剂(D)引发聚合的聚合性化合物(C)的聚合的化合物或敏化剂。含有聚合引发助剂(D1)时,通常与聚合引发剂(D)组合使用。作为聚合引发助剂(D1),可举出胺化合物、烷氧基蒽化合物、噻吨酮化合物和羧酸化合物等。
作为胺化合物,可举出三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、N,N-二甲基对甲苯胺、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮(通称米氏酮)、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮和4,4’-双(乙基甲基氨基)二苯甲酮等,可优选举出4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮。另外,作为胺化合物,可以使用EAB-F(保土谷化学工业(株)制)等市售品。
作为烷氧基蒽化合物,可举出9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽和2-乙基-9,10-二丁氧基蒽等。
作为噻吨酮化合物,可举出2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮和1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。
作为羧酸化合物,可举出苯基硫烷基乙酸、甲基苯基硫烷基乙酸、乙基苯基硫烷基乙酸、甲基乙基苯基硫烷基乙酸、二甲基苯基硫烷基乙酸、甲氧基苯基硫烷基乙酸、二甲氧基苯基硫烷基乙酸、氯苯基硫烷基乙酸、二氯苯基硫烷基乙酸、N-苯基甘氨酸、苯氧基乙酸、萘基硫基乙酸、N-萘基甘氨酸和萘氧基乙酸等。
使用这些聚合引发助剂(D1)时,其含量相对于着色固化性树脂组合物中含有的树脂(B)和聚合性化合物(C)的合计量100质量份,优选为0.01质量份~30质量份,更优选为0.1质量份~20质量份。
<溶剂(E)>
溶剂(E)没有特别限定,可以使用该领域通常使用的溶剂。溶剂(E)例如可举出酯溶剂(分子内含有-CO-O-且不含有-O-的溶剂)、醚溶剂(分子内含有-O-且不含有-CO-O-的溶剂)、醚酯溶剂(分子内含有-CO-O-和-O-的溶剂)、酮溶剂(分子内含有-CO-且不含有-CO-O-的溶剂)、醇溶剂(分子内含有OH且不含有-O-、-CO-和-CO-O-的溶剂)、芳香族烃溶剂、酰胺溶剂、二甲基亚砜等。
作为酯溶剂,可举出乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羟基异丁酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸戊酯、乙酸异戊酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸环己醇酯和γ-丁内酯等。
作为醚溶剂,可举出乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丙基醚、丙二醇单丁基醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氢呋喃、四氢吡喃、1,4-二烷、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇二丁基醚、苯甲醚、苯乙醚和甲基苯甲醚等。
作为醚酯溶剂,可举出甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单丁基醚乙酸酯和二丙二醇甲基醚乙酸酯等。
作为酮溶剂,可举出4-羟基-4-甲基-2-戊酮(通称二丙酮醇)、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、环戊酮、环己酮和异佛尔酮等。
作为醇溶剂,可举出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、丙二醇和甘油等。
作为芳香族烃溶剂,可举出苯、甲苯、二甲苯和均三甲苯等。
作为酰胺溶剂,可举出N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮等。
这些溶剂可以并用2种以上。
上述溶剂中,从涂布性、干燥性的方面考虑,优选1atm下的沸点为120℃~180℃的有机溶剂。作为溶剂,优选丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚、乳酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇单甲基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、环己酮和N,N-二甲基甲酰胺,更优选丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚、乳酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、4-羟基-4-甲基-2-戊酮和环己酮。
含有溶剂(E)时,溶剂(E)的含有率相对于着色固化性树脂组合物的总量,通常小于100质量%,优选为99.99质量%以下,更优选为1质量%~99.9质量%,进一步优选为10质量%~99质量%,更进一步优选为20质量%~97质量%,特别优选为30质量%~95质量%,再进一步优选为40质量%~95质量%,特别优选为50质量%~95质量%。溶剂(E)的含有率在上述范围内时,涂布时的平坦性变得良好,而且形成滤色器时颜色浓度不会不足,因而存在显示特性变得良好的趋势。
<流平剂(F)>
作为流平剂(F),可举出有机硅系表面活性剂、氟系表面活性剂和具有氟原子的有机硅系表面活性剂等。它们可以在侧链具有聚合性基团。
作为有机硅系表面活性剂,可举出分子内具有硅氧烷键的表面活性剂等。具体而言,可举出Toray Silicone DC3PA、Toray Silicone SH7PA、Toray Silicone DC11PA、Toray Silicone SH21PA、Toray Silicone SH28PA、Toray Silicone SH29PA、ToraySilicone SH30PA、Toray Silicone SH8400(商品名:Dow Corning Toray(株)制)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化学工业(株)制)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF4446、TSF4452和TSF4460(Momentive PerformanceMaterials Japan合同会社制)等。
作为氟系表面活性剂,可举出分子内具有氟碳链的表面活性剂等。具体而言,可举出FLUORAD(注册商标)FC430、FLUORAD FC431(住友3M(株)制)、MEGAFAC(注册商标)F142D、MEGAFAC F171、MEGAFAC F172、MEGAFAC F173、MEGAFAC F177、MEGAFAC F183、MEGAFACF554、MEGAFAC R30、MEGAFAC RS-718-K(DIC(株)制)、F-top(注册商标)EF301、F-topEF303、F-top EF351、F-top EF352(三菱材料电子化成(株)制)、Surflon(注册商标)S381、Surflon S382、Surflon SC101、Surflon SC105(旭硝子(株)制)和E5844((株)大金精细化学研究所制)等。
作为具有氟原子的有机硅系表面活性剂,可举出分子内具有硅氧烷键和氟碳链的表面活性剂等。具体而言,可举出MEGAFAC(注册商标)R08、MEGAFAC BL20、MEGAFAC F475、MEGAFAC F477和MEGAFAC F443(DIC(株)制)等。
含有流平剂(F)时,流平剂(F)的含有率相对于着色固化性树脂组合物的总量,优选为0.00001质量%~3质量%,更优选为0.0001质量%~1质量%,进一步优选为0.0005质量%~0.5质量%。应予说明,该含有率中不包含颜料分散剂的含有率。流平剂(F)的含有率在上述范围内时,能够使滤色器的平坦性变得良好。
<抗氧化剂(G)>
作为抗氧化剂(G),只要是工业上一般使用的抗氧化剂,就没有特别限定,例如,可举出自由基链抑制剂、过氧化物分解剂和金属钝化剂,优选为自由基链抑制剂或过氧化物分解剂,更优选为自由基链抑制剂。应予说明,抗氧化剂(G)不包含后述的单线态氧猝灭剂(H)。作为这些抗氧化剂(G),例如,可举出酚系抗氧化剂、胺系抗氧化剂、磷系抗氧化剂和硫系抗氧化剂等。
酚系抗氧化剂为分子内具有酚性羟基的抗氧化剂,例如,可举出季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯3,3’,3”,5,5’,5”-六叔丁基-a,a’,a”-(均三甲苯-2,4,6-三基)三对甲酚、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、1,3,5-三[(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲苯基)甲基]-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、硫二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸辛酯、4,6-双(辛硫甲基)邻甲酚、1,3,5-三{2-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]乙基}六氢-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮、2,4-双(正辛硫基)-6-(4-羟基3’,5’-二叔丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪、3,9-双{2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧杂螺(5,5)十一烷和维生素E等。
作为酚系抗氧化剂,可以使用市售品,具体而言,可举出Irganox(注册商标)565、Irganox 1010、Irganox 1035、Irganox 1076、Irganox 1135、Irganox 1330、Irganox1520L、Irganox 3114、Irganox 3125、Irganox 3790(以上,均为BASF公司制)、ADK STAB(注册商标)AO-80(株)ADEKA制)、Sumilizer(注册商标)BHT、Sumilizer GA-80、SumilizerGS(以上,均为住友化学(株)制)、Cyanox(注册商标)1790((株)Sitech制)等。
从使所得到的滤色器的耐光性进一步提高的观点考虑,作为酚系抗氧化剂,优选具有1个~10个苯酚骨架的化合物,更优选具有1个~5个苯酚骨架的化合物,进一步优选具有1个或2个苯酚骨架的化合物,更进一步优选具有2个苯酚骨架的化合物。另外,酚系抗氧化剂优选具有至少1个酚性羟基的邻位为烷基的苯酚骨架的化合物,更优选具有至少1个酚性羟基的2个邻位中的一方为碳原子数3~5的支链状烷基且另一方为碳原子数1~3的直链状烷基的苯酚骨架的化合物,进一步优选具有2个酚性羟基的2个邻位中的一方为碳原子数3~5的支链状烷基且另一方为碳原子数1~3的直链状烷基的苯酚骨架的化合物。
酚系抗氧化剂的分子量优选为400~1200,更优选为500~1000,进一步优选为600~900。
作为酚系抗氧化剂,特别优选3,9-双{2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧杂螺(5,5)十一烷。
胺系抗氧化剂为分子内具有氨基的抗氧化剂,可举出受阻胺系、芳香族胺系等,作为胺系抗氧化剂,优选受阻胺系。
作为受阻胺系抗氧化剂,例如,可举出癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、甲基丙烯酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯、聚{[6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]-1,6-六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]}等。
作为受阻胺系抗氧化剂,可以使用市售品,具体而言,可举出ADK STAB(注册商标)LA系列((株)ADEKA制)和Tinuvin(注册商标)系列(BASF公司制)等。
从提高所得到的滤色器的耐光性的观点考虑,作为受阻胺系抗氧化剂,优选分子内进一步具有丙烯酰基或甲基丙烯酰基的化合物,特别优选甲基丙烯酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯。
作为芳香族胺系抗氧化剂,例如,可举出1-萘基胺、苯基-1-萘基胺、N,N’-二异丙基对苯二胺、N-环己基-N’-苯基对苯二胺、N-1,3-二甲基丁基-N’-苯基对苯二胺、二苯基胺、N-苯基-对甲苯胺、双对甲苯基胺、p,p’-二辛基二苯基胺、苯基-α-萘基胺、吩噻嗪等。
磷系抗氧化剂为分子内具有磷原子的抗氧化剂,可举出亚磷酸酯系、膦系等,作为磷系抗氧化剂,优选膦系。
作为亚磷酸酯系抗氧化剂,例如,可举出三苯基亚磷酸酯、二苯基壬基亚磷酸酯、二苯基(2-乙基己基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三壬基苯基亚磷酸酯、二苯基异辛基亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、二苯基异癸基亚磷酸酯、二苯基单(十三烷基)亚磷酸酯、苯基二异癸基亚磷酸酯、苯基二(十三烷基)亚磷酸酯、三(2-乙基己基)亚磷酸酯、三(异癸基)亚磷酸酯、三(十三烷基)亚磷酸酯、亚磷酸二丁酯、三硫代亚磷酸三月桂酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-联苯基双亚磷酸酯、亚磷酸4,4’-异丙叉基双酚十二烷基酯、亚磷酸4,4’-异丙叉基双酚十三烷基酯、亚磷酸4,4’-异丙叉基双酚十四烷基酯、亚磷酸4,4’-异丙叉基双酚十五烷基酯、4,4’-丁叉基双(3-甲基-6-叔丁基苯基)-二(十三烷基)亚磷酸酯、1,1,3-三(2-甲基-4-十三烷基亚磷酸酯-5-叔丁基苯基)丁烷、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物等。
作为膦系抗氧化剂,例如,可举出三苯基膦、二苯基丁基膦、二苯基十八烷基膦、三对甲苯基膦、三(对壬基苯基)膦、三(萘基)膦、二苯基(羟基甲基)膦、二苯基(乙酰氧基甲基)膦、二苯基(β-乙基羧基乙基)膦、三(对氯苯基)膦、三(对氟苯基)膦、二苯基苄基膦、二苯基-β-氰基乙基膦、二苯基(对羟基苯基)膦、二苯基-1,4-二羟基苯基-2-膦、苯基萘基苄基膦等。
从使所得到的滤色器的耐光性进一步提高的观点考虑,作为膦系抗氧化剂,优选磷原子键合有3个可具有取代基的苯基的化合物(3个可具有取代基的苯基可以相同,也可以不同,作为该取代基,可举出卤素原子、碳原子数1~10的烃基、碳原子数1~10的烷氧基等),特别优选三苯基膦。
硫系抗氧化剂为分子内具有硫原子的抗氧化剂,例如,可举出硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯等硫代二丙酸二烷基酯化合物;四[亚甲基(3-十二烷基硫代)丙酸酯]甲烷等多元醇的β-烷基巯基丙酸酯化合物;等。
抗氧化剂(G)优选为包含选自酚系抗氧化剂、胺系抗氧化剂和磷系抗氧化剂中的至少一种的抗氧化剂,更优选为至少包含酚系抗氧化剂或磷系抗氧化剂中的任一种的抗氧化剂,进一步优选为包含酚系抗氧化剂的抗氧化剂。
抗氧化剂(G)的含量相对于着色固化性树脂组合物中含有的所有聚合引发剂(D)100质量份,优选为1质量份~500质量份,更优选为10质量份~400质量份,进一步优选为15质量份~300质量份,更进一步优选为20质量份~250质量份。
另外,抗氧化剂(G)的含有率相对于着色固化性树脂组合物的固体成分的总量,优选为0.05质量%~25质量%,更优选为0.10质量%~20质量%,进一步优选为0.50质量%~15质量%,更进一步优选为1.0质量%~10质量%。
<其它成分>
着色固化性树脂组合物可以根据需要含有填充剂、其它高分子化合物、密合促进剂、抗氧化剂、光稳定剂、链转移剂等该技术领域公知的添加剂。
<着色固化性树脂组合物的制造方法>
着色固化性树脂组合物可以通过将着色剂(A)、树脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引发剂(D)和单线态氧猝灭剂(H)、以及根据需要使用的聚合引发助剂(D1)、溶剂(E)、流平剂(F)和/或其它成分混合来制备。混合可以利用公知或惯用的装置、条件进行。
着色剂(A)可以在预先与溶剂(E)的一部分或全部混合并使用珠磨机等使其分散至平均粒径达到0.2μm以下左右的状态下使用。此时,可以根据需要配合上述分散剂、树脂(B)的一部分或全部。使用珠磨机的磨珠的直径优选0.05mm~0.5mm,磨珠的材质可举出玻璃、陶瓷、金属等。
着色剂(A)可以以预先溶解于溶剂(E)的一部分或全部而得的溶液(着色组合物)的状态使用。
将剩余成分以达到规定浓度的方式混合在如上所述得到的着色组合物中,由此能够制备目标着色固化性树脂组合物。
<滤色器>
作为由本发明的着色固化性树脂组合物形成着色图案的方法,可举出光刻法、喷墨法、印刷法等。其中,优选光刻法。光刻法是一种将上述着色固化性树脂组合物涂布于基板使其干燥而形成组合物层、并隔着光掩模将该组合物层曝光、进行显影的方法。光刻法中,在曝光时不使用光掩模和/或不进行显影而能够形成作为上述组合物层的固化物的着色涂膜。这样形成的着色图案、着色涂膜为本发明的滤色器。
制作的滤色器的膜厚没有特别限定,可以根据目的、用途等而适当地调整,例如,优选为30μm以下,更优选为20μm以下,进一步优选为6μm以下,更进一步优选为3μm以下,下限没有特别限定,通常为0.1μm以上。
作为基板,可使用石英玻璃、硼硅酸玻璃、铝硅酸盐玻璃、表面被覆有二氧化硅的钠钙玻璃等玻璃板、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等树脂板、硅、在上述基板上形成有铝、银、银/铜/钯合金薄膜等的基板。可以在这些基板上形成其它滤色器层、树脂层、晶体管和电路等。另外,还可以使用在硅基板上实施了HMDS(1,1,1,3,3,3-六甲基二硅氮烷)处理的基板。
基于光刻法的各颜色像素的形成可以利用公知或惯用的装置、条件进行。例如,可以如下所述地进行制作。
首先,将着色固化性树脂组合物涂布于基板上,进行加热干燥(预烘)和/或减压干燥,由此除去溶剂等挥发成分使其干燥,得到平滑的组合物层。
作为涂布方法,可举出旋转涂布法、狭缝涂布法、狭缝·旋转涂布法等。
进行加热干燥时的温度优选30℃~120℃,更优选50℃~110℃。另外,作为加热时间,优选为10秒~60分钟,更优选为30秒~30分钟。
进行减压干燥时,优选在50Pa~150Pa的压力下以20℃~25℃的温度范围进行。
组合物层的膜厚没有特别限定,只要根据目标滤色器的膜厚而适当地选择即可。
接下来,对组合物层隔着光掩模进行曝光用以形成目标着色图案。该光掩模上的图案没有特别限定,使用与目标用途对应的图案。作为曝光中使用的光源,优选产生250~450nm的波长的光的光源。例如,可以对小于350nm的光使用截止该波长区域的滤波器进行截止,或者可以对436nm附近、408nm附近、365nm附近的光使用提取这些波长区域的带通滤波器进行选择性提取。具体而言,可举出汞灯、发光二极管、金属卤化物灯和卤素灯等。为了能够对整个曝光面均匀地照射平行光线、进行光掩模与形成有着色组合物层的基板的精确对准,优选使用步进器(缩小投影曝光装置)、贴近式曝光装置等曝光装置(掩模对准器)。
使曝光后的着色组合物层与显影液接触进行显影,由此在基板上形成着色图案。通过显影而使着色组合物层的未曝光部溶解于显影液得以除去。作为显影液,例如,优选氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钠和四甲基氢氧化铵等碱性化合物的水溶液。这些碱性化合物的水溶液中的浓度优选为0.01质量%~10质量%,更优选为0.03质量%~5质量%。此外,显影液可以含有表面活性剂。显影方法可以为桨式法、浸渍法和喷雾法等中的任一种。进而在显影时使基板以任意角度倾斜。显影后的基板优选进行水洗。
优选进一步对所得到的着色图案进行后烘。后烘温度优选80℃以上,更优选100℃以上,优选250℃以下,更优选245℃以下。后烘时间优选1分钟以上,更优选2分钟以上,优选120分钟以下,更优选60分钟以下,进一步优选30分钟以下。作为由此得到的着色图案、着色涂膜的滤色器为了赋予各种特性,可以进一步供于表面涂层处理。
<显示装置>
上述滤色器作为显示装置(例如,液晶显示装置、有机EL装置)、电子纸、固体拍摄元件等中使用的滤色器、尤其是依据DCI(Digital Cinema Initiatives)标准等高色域标准的显示装置中使用的滤色器是有用的。
根据本发明的着色固化性树脂组合物,能够形成耐光性优异的滤色器。
实施例
以下,举出实施例对本发明进行更具体的说明,本发明不受下述实施例限制,当然也可以在可适于前述和后述的主旨的范围加入适当的变更而实施,它们都包含于本发明的技术范围。应予说明,以下,只要没有特别说明,“份”表示“质量份”,“%”表示“质量%”。
以下的合成例中,化合物的结构通过质量分析(LC;Agilent制1200型,MASS;Agilent制LC/MSD6130型)进行确认。
(合成例1)
〔式(Ia11)表示的化合物的制作〕
将4-氨基-2-甲基喹啉(东京化成工业(株)制)4.04份、偏苯三酸酐(东京化成工业(株)制)10.8份、苯甲酸(东京化成工业(株)制)15.6份和苯甲酸甲酯(东京化成工业(株)制)92.3份混合。
将该混合物边保持于167℃边搅拌5小时。
向该混合物中加入苯甲酸甲酯(东京化成工业(株)制)40.2份。
将该混合物边保持于167℃边搅拌9小时。
向该混合物中加入苯甲酸甲酯(东京化成工业(株)制)28.0份。
将该混合物边保持于170℃边搅拌11小时。
将该混合物冷却至室温,向该混合物中加入甲醇2000份。
将该混合物在室温下搅拌。
向得到的混合物中加入甲醇173份。
过滤该混合物,将得到的残渣用甲醇124份清洗1次,用甲醇160份清洗1次,用甲醇400份清洗1次。
使得到的残渣在60℃减压干燥,得到式(Ia11)表示的化合物(干燥重量9.91份;以下,有时称为着色剂(Ia11))。
<式(Ia11)表示的化合物的鉴定>
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+507
(质量分析)离子化模式=ESI-:m/z=[M-H]-505
精确分子量:506
(合成例2)
〔式(Ia7)表示的化合物的制作〕
将4-氨基-2-甲基喹啉(东京化成工业(株)制)5.23份、3-硝基邻苯二甲酸酐(东京化成工业(株)制)14.2份、苯甲酸(东京化成工业(株)制)20.2份和苯甲酸甲酯(东京化成工业(株)制)119份混合。
将该混合物边保持于168℃边搅拌12小时。
向该混合物中加入3-硝基邻苯二甲酸酐(东京化成工业(株)制)7.12份、苯甲酸(东京化成工业(株)制)10.3份和苯甲酸甲酯(东京化成工业(株)制)16.0份。
将该混合物边保持于170℃边搅拌26小时。
将该混合物冷却至室温,向该混合物中加入甲醇2400份。
将得到的混合物在室温下搅拌后,进行过滤。
将得到的残渣用甲醇400份清洗5次。
使得到的残渣在60℃减压干燥,得到式(Ia7)表示的化合物13.0份(以下,有时称为着色剂(Ia7))。
<式(Ia7)表示的化合物的鉴定>
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+509
(质量分析)离子化模式=ESI-:m/z=[M-H]-507
精确分子量:508
(合成例3)
〔式(Ia124)表示的化合物的制作〕
将4-氨基-2-甲基喹啉(东京化成工业(株)制)3.02份、2,3-萘二甲酸酐(东京化成工业(株)制)8.33份、苯甲酸(东京化成工业(株)制)11.7份和苯甲酸甲酯(东京化成工业(株)制)66.7份混合。
将该混合物边保持于170℃边搅拌9小时。
向该混合物中加入2,3-萘二甲酸酐(东京化成工业(株)制)13.6份、苯甲酸(东京化成工业(株)制)22.9份和苯甲酸甲酯(东京化成工业(株)制)66.4份。
将该混合物边保持于170℃边搅拌49小时。
向该混合物中加入2,3-萘二甲酸酐(东京化成工业(株)制)8.32份、苯甲酸(东京化成工业(株)制)11.7份和苯甲酸甲酯(东京化成工业(株)制)43.5份。
将该混合物边保持于170℃边搅拌28小时。
将该混合物冷却至室温,向该混合物中加入甲醇1300份。
将该混合物在室温下搅拌后,进行过滤,将所得到的残渣用甲醇400份清洗7次。
使得到的残渣在60℃下减压干燥。
向该残渣中加入N,N-二甲基甲酰胺875份。
将该混合物在室温下搅拌后,进行过滤,将所得到的残渣用与所得到的残渣相同的体积的N,N-二甲基甲酰胺清洗3次。
将该残渣用甲醇200份清洗3次。
使得到的残渣在60℃减压干燥,得到式(Ia2)表示的化合物7.25份。
<式(Ia2)表示的化合物的鉴定>
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+519
(质量分析)离子化模式=ESI-:m/z=[M-H]-517
精确分子量:518
将式(Ia2)表示的化合物1摩尔、以及氢氧化钾20摩尔与式(Ia2)表示的化合物1摩尔的重量的10倍重量的水的混合物进行混合。将该混合物边保持于90℃边搅拌至式(Ia2)表示的化合物消失。将该混合物与36%盐酸混合,进行中和。过滤该混合物。将得到的残渣用水清洗。利用柱色谱对该残渣进行纯化,得到式(IM1-1)表示的化合物。
<式(IM1-1)表示的化合物的鉴定>
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+339
(质量分析)离子化模式=ESI-:m/z=[M-H]-337
精确分子量:338
将式(IM1-1)表示的化合物1摩尔、偏苯三酸酐(东京化成工业(株)制)8摩尔、苯甲酸(东京化成工业(株)制)21摩尔和式(IM1-1)表示的化合物1摩尔的重量的73倍重量的苯甲酸甲酯(东京化成工业(株)制)进行混合。
将该混合物边保持于170℃边搅拌120小时。将该混合物冷却至室温,向该混合物中加入该混合物的重量的13倍重量的甲醇。将得到的混合物在室温下搅拌后,进行过滤。将所得到的残渣用甲醇清洗。利用柱色谱对所得到的残渣进行纯化,得到式(Ia124)表示的化合物(以下,有时称为着色剂(Ia124))。
<式(Ia124)表示的化合物的鉴定>
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+513
(质量分析)离子化模式=ESI-:m/z=[M-H]-511
精确分子量:512
(合成例4)
〔式(IIa12)表示的化合物的制作〕
将8-氨基-2-甲基喹啉(东京化成工业(株)制)1.01份、4-苯基乙炔基邻苯二甲酸酐(东京化成工业(株)制)3.49份、苯甲酸(东京化成工业(株)制)3.95份和苯甲酸甲酯(东京化成工业(株)制)28.7份混合。
将该混合物边保持于170℃边搅拌20小时。
向该混合物中加入4-苯基乙炔基邻苯二甲酸酐(东京化成工业(株)制)0.476份、苯甲酸(东京化成工业(株)制)1.32份和苯甲酸甲酯(东京化成工业(株)制)3.3份。
将该混合物边保持于170℃边搅拌10小时。
向该混合物中加入4-苯基乙炔基邻苯二甲酸酐(东京化成工业(株)制)0.801份、苯甲酸(东京化成工业(株)制)2.90份和苯甲酸甲酯(东京化成工业(株)制)9.13份。
将该混合物边保持于170℃边搅拌29小时。
将该混合物冷却至室温,向该混合物中加入甲醇400份,搅拌1小时。
过滤该混合物,将得到的残渣用甲醇140份清洗6次。
使得到的残渣在60℃减压干燥,得到式(IIa12)表示的化合物3.12份(以下,有时称为着色剂(IIa12))。
<式(IIa12)表示的化合物的鉴定>
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+619
(质量分析)离子化模式=ESI-:m/z=[M-H]-617
精确分子量:618
(合成例5)
〔树脂B-1的制作〕
向具备回流冷凝器、滴液漏斗和搅拌机的烧瓶内流入适量氮并置换为氮气氛,加入丙二醇单甲基醚乙酸酯280份,一边搅拌一边加热到80℃。接着,用5小时滴加丙烯酸38份、丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯和丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02 ,6]癸烷-9-基酯的混合物(含有比以摩尔比计为1:1)289份、丙二醇单甲基醚乙酸酯125份的混合溶液。另一方面,用6小时滴加使2,2-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)33份溶解于丙二醇单甲基醚乙酸酯235份而得的溶液。滴加结束后,在80℃保持4小时后,冷却到室温,得到固体成分35.1%、用B型粘度计(23℃)测定的粘度为125mPas的共聚物(树脂B-1)溶液。所得到的共聚物的重均分子量(Mw)为9.2×103,分散度2.08,固体成分换算的酸值为77mg-KOH/g。树脂B-1具有以下的结构单元。
树脂的聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)的测定通过GPC法按照以下条件进行。
装置:HLC-8120GPC(东曹(株)制)
柱子:TSK-GELG2000HXL
柱温:40℃
溶剂:THF
流速:1.0mL/min
检测液固体成分浓度:0.001~0.01质量%
进样量:50μL
检测器:RI
校正用标准物质:TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500(东曹(株)制)
将上述得到的聚苯乙烯换算的重均分子量与数均分子量之比(Mw/Mn)作为分散度。
(合成例6)
〔着色分散液(CD-1)的制作〕
将各成分按照以下的比例混合,加入直径0.2mm的氧化锆珠300份进行振荡后,通过过滤除去氧化锆珠来制作着色分散液(CD-1)。
(合成例7)
〔着色分散液(CD-2)的制作〕
将各成分按照以下的比例混合,加入直径0.2mm的氧化锆珠300份进行振荡后,通过过滤除去氧化锆珠来制作着色分散液(CD-2)。
(合成例8)
〔着色分散液(CD-3)的制作〕
将各成分按照以下的比例混合,加入直径0.1mm的氧化锆珠300份进行振荡后,通过过滤除去氧化锆珠来制作着色分散液(CD-3)。
(合成例9)
〔着色分散液(CD-4)的制作〕
将各成分按照以下的比例混合,加入直径0.2mm的氧化锆珠300份进行振荡后,通过过滤除去氧化锆珠来制作着色分散液(CD-4)。
(合成例10)
〔树脂B-2的制作〕
向具备回流冷凝器、滴液漏斗和搅拌机的烧瓶内流入适量氮并置换为氮气氛,加入乳酸乙酯141份、丙二醇单甲基醚乙酸酯178份,一边搅拌一边加热到85℃。接着,用5小时滴加丙烯酸38份、丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯和丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷-9-基酯的混合物(含有比以摩尔比计为1:1)25份、N-环己基马来酰亚胺137份、甲基丙烯酸2-羟基乙基酯50份、丙二醇单甲基醚乙酸酯338份的混合溶液。另一方面,用6小时滴加使2,2-偶氮二异丁腈5份溶解于丙二醇单甲基醚乙酸酯88份而得的溶液。滴加结束后,在85℃保持4小时后,冷却到室温,得到用B型粘度计(23℃)测定的粘度23mPas、固体成分25.6%的共聚物(树脂B-2)溶液。所得到的共聚物的重均分子量(Mw)为8.0×103,分散度2.1,固体成分换算的酸值为109mg-KOH/g。树脂B-2具有以下的结构单元。
(实施例1~6、比较例1~4)
〔着色固化性树脂组合物的制作〕
将各成分以成为表5所示的组成的方式混合,得到各着色固化性树脂组合物。
[表5]
表5中,各成分表示以下的化合物。
单线态氧猝灭剂(Cu-1):氯[1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基]铜(I)
单线态氧猝灭剂(Ni-1):四甲基铵双(3,4,6-三氯-1,2-苯二硫醇)镍
单线态氧猝灭剂(Co-1):双(2,4-戊二酮)钴
树脂(B-2):树脂B-2(固体成分换算)
聚合性化合物(C-1):二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(注册商标)DPHA;日本化药(株)制)
聚合引发剂(D-1):N-乙酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-环己基丙烷-1-酮-2-亚胺(PBG-327;肟化合物;常州强力电子新材料(株)制)
溶剂(E-1):丙二醇单甲基醚乙酸酯
溶剂(E-2):环己酮
溶剂(E-3):二丙酮醇
流平剂(F-1):聚醚改性有机硅油(Dow Corning Toray(株)制“Toray SiliconeSH8400”)
〔滤色器(着色涂膜)的制作〕
利用旋涂法将着色固化性树脂组合物以后烘后的膜厚为2.0μm的方式涂布到5cm见方的玻璃基板(EAGLE 2000;CORNING公司制)上后,以100℃预烘3分钟而形成着色组合物层。放冷后,使用曝光机(TME-150RSK;TOPCON(株)制),大气气氛下,以100mJ/cm2的曝光量(365nm基准)对形成于基板上的组合物层进行光照射。光照射后,在烘箱中,以230℃进行30分钟后烘,得到着色涂膜。使用膜厚测定装置(DEKTAK3;日本真空技术(株)制)对得到的着色涂膜测定膜厚,结果确认为2.0μm。
〔耐光性评价〕
在得到的着色涂膜上配置紫外线截止滤波器(COLORED OPTICAL GLASS L38;HOYA公司制;截止380nm以下的光),利用耐光性试验机(SUNTEST CPS+:东洋精机公司制)照射48小时氙气灯光。
在耐光性试验前后进行色度的测定,由该测定值利用JIS Z 8730:2009(7.色差的计算方法)中记载的方法而算出色差△Eab*。应予说明,色差△Eab*值越小意味着颜色变化越小,耐光性越高。将结果示于表6。
[表6]
[表6]
产业上的可利用性
根据发明的着色固化性树脂组合物,能够形成耐光性优异的滤色器。
Claims (9)
1.一种着色固化性树脂组合物,含有着色剂、树脂、聚合性化合物、聚合引发剂和单线态氧猝灭剂,所述着色剂包含选自式(I)表示的化合物和式(II)表示的化合物中的至少1种,
式(I)和式(II)中,
R1~R6各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、-SO3M、-CO2M、MM、碳原子数1~40的1价烃基或碳原子数1~40的1价杂环基,
构成该1价烃基和该1价杂环基的-C(-)(-)-可以取代为-Si(-)(-)-,
构成该1价烃基和该1价杂环基的-CH(-)-可以取代为-N(-)-,
构成该1价烃基和该1价杂环基的-CH=可以取代为-N=,
构成该1价烃基和该1价杂环基的-CH2-可以取代为-O-、-S-、-S(O)2-或-CO-,
构成该1价烃基和该1价杂环基的氢原子可以取代为卤素原子、氰基、硝基、-SO3M、-CO2M或MM,
R1和R2、R2和R3、R3和R4、R4和R6、以及R6和R5可以分别相互键合而形成环,
M表示氢原子、碱金属原子、可具有配位体的金属原子或N(Z1)(Z2)(Z3)(Z4),
MM表示碱金属原子、可具有配位体的金属原子或N(Z1)(Z2)(Z3)(Z4),
Z1~Z4各自独立地表示氢原子、碳原子数1~40的1价烃基或碳原子数1~40的1价杂环基,
构成该1价烃基和该1价杂环基的-C(-)(-)-可以取代为-Si(-)(-)-,
构成该1价烃基和该1价杂环基的-CH(-)-可以取代为-N(-)-,
构成该1价烃基和该1价杂环基的-CH=可以取代为-N=,
构成该1价烃基和该1价杂环基的-CH2-可以取代为-O-、-S-、-S(O)2-或-CO-,
构成该1价烃基和该1价杂环基的氢原子可以取代为卤素原子、氰基、硝基、-SO3M、-CO2M或MM,
Q1和Q2各自独立地表示2价烃基或2价杂环基,
构成该2价烃基和该2价杂环基的-C(-)(-)-可以取代为-Si(-)(-)-,
构成该2价烃基和该2价杂环基的-CH(-)-可以取代为-N(-)-,
构成该2价烃基和该2价杂环基的-CH=可以取代为-N=,
构成该2价烃基和该2价杂环基的-CH2-可以取代为-O-、-S-、-S(O)2-或-CO-,
构成该2价烃基和该2价杂环基的氢原子可以取代为卤素原子、氰基、硝基、-SO3M、-CO2M或MM,
Z1~Z4、M和MM分别存在多个时,它们可以彼此相同或不同。
2.根据权利要求1所述的着色固化性树脂组合物,其中,所述单线态氧猝灭剂为过渡金属配合物。
3.根据权利要求2所述的着色固化性树脂组合物,其中,所述单线态氧猝灭剂为包含选自镍配合物、铜配合物和钴配合物中的至少1种的过渡金属配合物。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的着色固化性树脂组合物,其中,所述式(I)或式(II)中的Q1和Q2各自独立地为式(QQ1)或式(QQ2)表示的基团,
式(QQ1)和式(QQ2)中,
RQ1~RQ10各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、-SO3M、-CO2M、MM、碳原子数1~40的1价烃基或碳原子数1~40的1价杂环基,
构成该1价烃基和该1价杂环基的-C(-)(-)-可以取代为-Si(-)(-)-,
构成该1价烃基和该1价杂环基的-CH(-)-可以取代为-N(-)-,
构成该1价烃基和该1价杂环基的-CH=可以取代为-N=,
构成该1价烃基和该1价杂环基的-CH2-可以取代为-O-、-S-、-S(O)2-或-CO-,
构成该1价烃基和该1价杂环基的氢原子可以取代为卤素原子、氰基、硝基、-SO3M、-CO2M或MM,
RQ1~RQ4可以分别相互地与选自RQ1~RQ4中的1个以上键合而形成环,
RQ5~RQ10可以分别相互地与选自RQ5~RQ10中的1个以上键合而形成环,
M和MM表示与前述相同的含义,
※表示键合位点。
5.根据权利要求4所述的着色固化性树脂组合物,其中,所述式(I)或式(II)中的Q1和Q2中的至少一者为式(QQ1)表示的基团。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的着色固化性树脂组合物,其中,所述着色剂包含式(I)表示的化合物。
7.根据权利要求6所述的着色固化性树脂组合物,其中,所述式(I)中的Q1或Q2具有至少1个-CO2H。
8.一种滤色器,是由权利要求1~7中任一项所述的着色固化性树脂组合物形成的。
9.一种显示装置,包含权利要求8所述的滤色器。
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