CN101023044A - 蜂窝结构体 - Google Patents

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Abstract

本发明的蜂窝结构体10，其是有多个蜂窝单元借助密封材料层结合在一起的蜂窝结构体，所述蜂窝单元中有大量贯通孔隔着贯通孔壁面沿长度方向平行分布；其特征是，所述蜂窝单元至少含有陶瓷颗粒、无机纤维和/或须晶，所述蜂窝单元垂直于长度方向的截面面积为5cm2～50cm2，并且所述蜂窝单元的外壁的平面度为0.1mm～1.5mm。

Description

蜂窝结构体
技术领域
本发明涉及一种蜂窝结构体。
背景技术
以往，用于净化汽车废气的蜂窝催化剂通常是一体结构，是通过在热膨胀性低的堇青石材质的蜂窝结构体表面上担载活性氧化铝等比表面积高的材料和铂等催化剂金属来制造的。并且，像贫燃发动机和柴油发动机是在氧气过剩的条件下处理NOx，为此，在蜂窝催化剂上担载Ba等碱土金属用作NOx吸附剂。然而，为了进一步提高净化性能，需要提高废气与催化剂贵金属以及NOx吸收剂的接触概率。为此，需要进一步增大载体的比表面积，减小贵金属的颗粒大小并使其高度分散。但是，只单纯地增大活性氧化铝等比表面积高的材料的担载量，只会导致氧化铝层的厚度增加，并不能提高接触概率，而且会产生压力损失过高等不便，因此在孔眼(cell)形状、孔眼(cell)密度和壁厚等方面做出了改进(例如，参照特开平10-263416号公报)。另一方面，作为由比表面积高的材料构成的蜂窝结构体，已知有与无机纤维和无机粘合剂一起挤出成型得到的蜂窝结构体(例如，参照特开平5-213681号公报)。另外，对于将此种蜂窝结构体大型化的目的，已知有借助粘着层粘结蜂窝单元而得到的蜂窝结构体(例如，参照DE4341159号公报)。
专利文献1：特开平10-263416号公报
专利文献2：DE4341159号公报
但是，上述现有技术中存在如下的问题。氧化铝等比表面积高的材料由于热老化的发生，烧结得以进行，比表面积降低。并且，伴随此变化，所担载的铂等催化剂金属凝集粒径增大，比表面积变小。即，为了使热老化(作为催化剂载体使用)后仍具有高比表面积，需要在初期阶段提高其比表面积。并且，如上所述，为了进一步提高净化性能，需要提高废气与催化剂贵金属以及NOx吸收剂的接触概率。即，使载体比表面积更大、减小催化剂颗粒并使其更高度分散是重要的，但是，为了提高与废气的接触概率，虽然特开平10-263416号公报中那样的在堇青石材质的蜂窝结构体表面上担载活性氧化铝等比表面积高的材料和铂等催化剂金属的蜂窝结构体，在孔眼(cell)形状、孔眼(cell)密度和壁厚等方面进行改进使催化剂载体的比表面积增大，可即使如此比表面积仍不够大，因此催化剂金属没能高度分散，热老化后的废气净化性能不充分。于是，为了弥补此不足，可以通过大量地担载催化剂金属，或增大催化剂载体本身来解决此问题。然而，铂等贵金属非常昂贵且是有限的贵重资源。并且，由于安装于汽车时安装空间非常有限，所以上述的任何方法均不能称为适宜的方法。
而且，将比表面积高的材料与无机纤维和无机粘合剂一起挤出成型得到的特开平5-213681号公报中的蜂窝结构体，由于其基材自身由比表面积高的材料构成，所以作为载体，其也是高比表面积，能够充分地高度分散催化剂金属，但为了保持基材氧化铝等的比表面积而不能充分地进行烧结，基材的强度非常弱。并且，像上述那样应用于汽车时，用于安装的空间非常有限。由此，为了提高载体单位体积的比表面积而采用降低间隔壁厚度的方法，但这样会使基材的强度更弱。并且，氧化铝的热膨胀率较大，烧制(预烧)时和使用时容易因热应力而产生裂缝。考虑到这些，当将其应用于汽车时存在的问题是，使用时急剧温度变化而产生的热应力和强大振动等外力容易使其破损，无法维持其作为蜂窝结构体的形状，从而不能发挥其作为催化剂载体的作用。
并且，DE4341159号公报中的汽车用催化剂载体是以将蜂窝结构体大型化为目的的，所以公开了蜂窝单元的截面积大于等于200cm2的蜂窝结构体，但是对于这样的蜂窝结构体，当在存在由急剧温度变化产生的热应力和强大的振动的状态下使用时，也像上述那样存在容易破损、无法维持形状和不能发挥其作为催化剂载体的作用的问题。
另外，在蜂窝单元之间的粘结强度弱的情况下，当蜂窝结构体受到振动或排气压力时，会有部分蜂窝单元错位或脱落的可能性。
发明内容
本发明是鉴于上述课题而完成的，其目的是提供蜂窝结构体，该蜂窝结构体使催化剂成分高度分散，同时对抗热冲击或振动的强度高。
本发明的蜂窝结构体是有多个蜂窝单元借助密封材料层结合在一起的蜂窝结构体，所述蜂窝单元中有大量贯通孔隔着贯通孔壁面沿长度方向平行分布；其特征是，所述蜂窝单元至少含有陶瓷颗粒、无机纤维和/或须晶，所述蜂窝单元垂直于长度方向的截面面积为5cm2～50cm2，并且所述蜂窝单元的外壁的平面度为0.1mm～1.5mm。由此，能够提供对抗热冲击或振动的强度高，并可以使催化剂成分高分散的蜂窝结构体。
另外，对于所述蜂窝结构体，相对所述蜂窝结构体垂直于长度方向的截面面积，优选所述蜂窝单元垂直于长度方向的截面面积总和所占的比例大于或等于85％。由此不仅可以相对增大能够担载催化剂的表面积，还能相对降低压力损失。
另外，对于所述蜂窝结构体，优选在没有贯通孔开口的外周面具有涂覆(coating)材料层。由此能够保护外周面并提高强度。
另外，上述蜂窝状结构体的陶瓷颗粒优选是选自由氧化铝、氧化硅、氧化锆、氧化钛、氧化铈、莫来石和沸石组成的组中的一种或一种以上。由此能提高蜂窝单元的比表面积。
上述蜂窝结构体优选所述无机纤维和/或须晶为选自由氧化铝、氧化硅、碳化硅、氧化硅-氧化铝、玻璃、钛酸钾和硼酸铝组成的组中的一种或一种以上。由此能够提高蜂窝单元的强度。
上述蜂窝结构体中，所述蜂窝状单元是使用含有上述无机颗粒、上述无机纤维和/或须晶、无机粘合剂的混合物制造的，优选所述无机粘合剂是选自由氧化铝溶胶、氧化硅溶胶、氧化钛溶胶、水玻璃、海泡石和硅镁土组成的组中的一种或一种以上。由此，即使降低烧制蜂窝单元的温度也能得到足够的强度。
所述蜂窝结构体优选担载有催化剂成分。由此能够得到催化剂成分高度分散的蜂窝催化剂。
所述催化剂成分优选含有选自由贵金属、碱金属、碱土金属和氧化物组成的组中的一种或一种以上成分。由此能够提高净化性能。
所述蜂窝结构体优选应用于车辆的废气净化。
发明的效果
通过本发明，能够提供对抗热冲击和振动的强度高的蜂窝结构体。
附图说明
图1A是本发明的蜂窝单元11的概念图。
图1B是本发明的蜂窝结构体10的概念图。
图2A是蜂窝单元11的外壁的平面度的说明图。
图2B是表示蜂窝单元11的外壁的其他形态的图。
图2C是表示蜂窝单元11的外壁的另一其他形态的图。
图3是本发明的蜂窝单元11的壁面的SEM照片。
图4A是接合了多个蜂窝单元11的实验例的说明图。
图4B是接合了多个蜂窝单元11的实验例的说明图。
图4C是接合了多个蜂窝单元11的实验例的说明图。
图4D是接合了多个蜂窝单元11的实验例的说明图。
图5A是接合了多个蜂窝单元11的实验例的说明图。
图5B是接合了多个蜂窝单元11的实验例的说明图。
图5C是接合了多个蜂窝单元11的实验例的说明图。
图6A是振动装置20的正面图。
图6B是振动装置20的侧面图。
图7是压力损失测定装置40的说明图。
图8是说明蜂窝单元的截面面积和重量减少率以及压力损失之间的关系的图。
图9是说明单元面积比例和重量减少率以及压力损失之间的关系的图。
图10是说明氧化硅-氧化铝纤维的长径比和重量减少率之间的关系的图。
符号说明
10蜂窝结构体；11蜂窝单元；12贯通孔；13外面；14密封材料层；16涂覆材料层；20振动装置；21金属外壳；22基座；23固定件；24螺栓；40压力损失测定装置；50测定面。
具体实施方式
下面参考附图对本发明的具体实施方式进行说明。
如图1B所示，本发明的蜂窝结构体10是有多个蜂窝单元借助密封材料层结合在一起的蜂窝结构体，所述蜂窝单元中有大量贯通孔隔着贯通孔壁面沿长度方向平行分布；其特征是，所述蜂窝单元至少含有陶瓷颗粒、无机纤维和/或须晶，所述蜂窝单元垂直于长度方向的截面面积为5cm2～50cm2，并且所述蜂窝单元的外壁的平面度为0.1mm～1.5mm。
由于此蜂窝结构体中采用了数个蜂窝单元借助密封材料层接合起来的结构，所以能够提高对抗热冲击和振动的强度。据推测其理由如下，即使在蜂窝结构体中存在由急剧温度变化等引起的温度分布，也能够将每个蜂窝单元中的温度差控制在较小范围。或者认为是因为通过密封材料层能够缓和热冲击和振动。并且，即使由于热应力在蜂窝单元上产生裂缝，该密封材料层也能够防止裂缝伸展至全体蜂窝结构体，而且还起到蜂窝结构体的框架作用，保持作为蜂窝结构体的形状，不使其失去作为催化剂载体的功能。关于蜂窝单元的大小，若与贯通孔垂直相交的截面积(以下简称截面积)小于5cm2，由于接合数个蜂窝单元的密封材料层的截面积变大，担载催化剂的比表面积相对变小，压力损失也相对变大；若截面积大于50cm2，则蜂窝单元的大小过大，无法充分抑制每个蜂窝单元中产生的热应力。即，通过将单元的截面积控制在5cm2～50cm2的范围，就能在保持比表面积大的同时抑制压力损失使压力损失小，并具有足够的对抗热应力的强度和得到高耐久性等，从而达到能够实用的水平。因此，此蜂窝结构体能够在高度分散催化剂成分的同时提高对抗热冲击和振动的强度。在此，当蜂窝结构体包含截面积不同的多个蜂窝单元时，截面积是指构成蜂窝结构体的基本单位的蜂窝单元的截面积，通常是指蜂窝单元截面积最大的部分。另外，优选所述蜂窝结构体垂直于长度方向的截面面积中，所述蜂窝单元垂直于长度方向的截面面积总和所占的比例大于或等于85％，更优选大于或等于90％。这是因为，若该比例小于85％，则密封材料层的截面积增大，蜂窝单元的总截面积减小，因此，担载催化剂的比表面积相对减小的同时，压力损失相对增大。而且，若此比例大于90％，能够进一步降低压力损失。
另外，本发明的蜂窝结构体，其蜂窝单元的外壁的平面度为0.1mm～1.5mm，这样能够提高蜂窝单元之间的粘结力。即，在外壁上有适当的“反翘”时，接合面很难错位，各个蜂窝单元很难相对地移动，所以提高了蜂窝结构体对振动和排气压力的耐久性。此处，所谓“蜂窝单元的外壁的平面度”是表示蜂窝单元的长度方向的“反翘”的程度的指标，通过与JISB0621-1984中所记载的方法同样的方法求得。即，如图2A所示，以开口轴实质地成水平的方向，将蜂窝单元设置在某基准平面P时，对于在上部露出的蜂窝单元的外表面13(称为测定面50)上的所有的点，分别假想与基准平面P平行的平面(假想平面)，其中设与基准平面P的距离最小的假想平面为P1，与基准平面P的距离最大的假想平面为P2，将假想平面P1和P2之差d定为“蜂窝单元的外壁的平面度”。但是，在蜂窝单元的开口面侧的外周端部为R面、C面的情况下，或在蜂窝单元的开口面侧的外周端部被进行了倒角加工的情况下，通过端部的点的假想平面容易变得不明确。因此，在本申请中，将从蜂窝单元长度方向上距蜂窝单元的开口面的3mm的内侧位置Q到距另一侧开口面侧的同样位置Q的范围作为对像，假想为假想平面。另外，确定假想平面时，只要设定在不受R面、C面、倒角等的影响的位置即可。
另外，为了明确地进行说明，图2A中，示出了蜂窝单元的相对置的2个外表面13向一个方向相同地“弯曲”的图，但蜂窝单元的形状不限于此。例如，蜂窝单元中，相对置的2个外表面13可以是彼此沿着相反侧的形状，即如图2B所示，两者是向外侧以凸状“弯曲”的形状，或是如图2C所示，两者是向内侧以凹状“弯曲”的形状，或是蜂窝单元的各侧面以任意的形状弯曲(可以是凹凸形状)。并且，无论是上述哪一个形状，“蜂窝单元的外壁的平面度”都是指蜂窝单元的各测定面50的平面度中(为长方体形状的蜂窝单元时有4个面)最大的平面度。
此处，蜂窝单元的外壁的平面度(以下简称为平面度)小于0.1mm时，不能获得充分的粘合强度，蜂窝单元容易移动。另外，如果平面度大于1.5mm，则将蜂窝单元之间粘结的密封材料层的厚度变厚，蜂窝结构体的开口率降低，变得不实用。因此，蜂窝单元的外壁的平面度优选为0.1mm～1.5mm。
本发明的蜂窝结构体中，可以具有涂覆材料层，该涂覆材料层覆盖由密封材料层粘结的2个以上(包括2个)的蜂窝单元中没有贯通孔开口的外周面。这样，可以保护外周面从而提高强度。
对于粘合蜂窝单元而成的蜂窝结构体的形状没有特别限制，可以是任意的形状、大小，例如可以是圆柱状、椭圆柱状或者棱柱状。
本发明的蜂窝结构体中，蜂窝单元含有无机纤维和/或晶须，因此能够提高蜂窝单元的强度。此处，无机纤维和/或晶须的长径比优选为2～1000，更优选为5～800，最优选为10～500。如果无机纤维和/或晶须的长径比小于2，则对提高蜂窝结构体的强度的贡献变小，如果大于1000，则容易在成型时的成型用模具上引起堵塞等导致成型性变差，而且由于挤出成型等成型时无机纤维和/或须晶因折断而导致长度不均，对提高蜂窝结构体的强度的贡献变小。这里，当无机纤维和/或须晶的长径比不一致时，可以取其平均值。
在本发明的蜂窝结构体中，对于蜂窝单元中含有的陶瓷颗粒没有特殊限制，可以例举为选自氧化铝、氧化硅、氧化锆、氧化钛、氧化铈、莫来石和沸石中的一种或一种以上，其中优选氧化铝。
在本发明的蜂窝结构体中，对于蜂窝单元中含有的无机纤维和/或须晶没有特殊限制，可以例举为选自氧化铝、氧化硅、碳化硅、氧化硅氧化铝、硼酸铝、玻璃和钛酸钾中的一种或一种以上。
优选蜂窝结构体中含有的陶瓷颗粒的量为30重量％～97重量％，更优选30重量％～90重量％，进一步优选40重量％～80重量％，最优选50重量％～75重量％。若陶瓷颗粒的含量小于30重量％，则由于有助于提高比表面积的陶瓷颗粒的数量相对减少，蜂窝结构体的比表面积减小，担载催化剂成分时无法高度分散催化剂成分；若大于90重量％，则由于有助于提高强度的无机纤维的数量相对减小，蜂窝结构体的强度会降低。
优选蜂窝结构体的蜂窝单元中含有的无机纤维和/或须晶的量为3重量％～70重量％，更优选3重量％～50重量％，进一步优选5重量％～40重量％，最优选8重量％～30重量％。若无机纤维和/或须晶的含量小于3重量％，则蜂窝结构体的强度降低；若大于50重量％，则由于有助于提高比表面积的陶瓷颗粒的数量相对减小，蜂窝结构体的比表面积减小，担载催化剂成分时无法高度分散催化剂成分。
在本发明的蜂窝结构体中，蜂窝单元还可以是通过进一步含有无机粘合剂来制造的。由此，即使降低烧制蜂窝单元的温度也能够得到足够的强度。对于蜂窝结构体中含有的无机粘合剂没有特殊限制，可以例举为无机溶胶或粘土类粘合剂。其中，作为无机溶胶，可以例举为选自氧化铝溶胶、氧化硅溶胶、氧化钛溶胶和水玻璃等中的一种或一种以上。作为粘土类粘合剂，可以例举为选自陶土、高岭土、蒙脱土和多链结构型粘土(海泡石、硅镁土)等中选出的一种或一种以上。以蜂窝结构体中所含的固体成分计算，优选蜂窝结构体的原料中含有的无机粘合剂的量小于等于50重量％，更优选5重量％～50重量％，进一步优选10重量％～40重量％，最优选15重量％～35重量％。若无机粘合剂的含量超过50重量％则成型性会变差。
对于蜂窝单元的形状没有特殊限制，优选易于将各个蜂窝单元接合的形状，与贯通孔垂直相交的截面(以下简称截面，下同)可以是正方形、长方形、六边形或扇形。作为蜂窝单元的一个例子，于图1A表示截面为正方形的长方体的蜂窝单元11的概念图。蜂窝单元11具有从近前侧至内侧的多个贯通孔12，还有不具有贯通孔12的外面13。对于贯通孔12之间的壁厚没有特殊限制，优选0.05mm～0.35mm的范围，更优选0.10mm～0.30mm，最优选0.15mm～0.25mm。若壁厚小于0.05mm，则蜂窝单元的强度降低；若超过0.35mm，则由于与废气的接触面积变小，而且气体不能充分进入深处，担载于壁内部的催化剂与气体难以接触，从而使催化剂的性能降低。并且，优选单位截面积内的贯通孔数量为15.5个/cm2～186个/cm2(100cpsi～1200cpsi)，更优选46.5个/cm2～170.5个/cm2(300cpsi～1100cpsi)，最优选62.0个/cm2～155个/cm2(400cpsi～1000cpsi)。这是因为，若贯通孔数量小于15.5个/cm2，则与蜂窝单元内部的废气相接触的壁面面积减小；若超过186个/cm2，则压力损失增高，制作蜂窝单元变得困难。
对于蜂窝单元中形成的贯通孔的形状没有特别限制，截面可以是大致三角形或大致六边形。
对于构成蜂窝结构体的蜂窝单元的大小，优选其截面积为5cm2～50cm2，更优选6cm2～40cm2，最优选8cm2～30cm2。若截面积在5cm2～50cm2的范围内，可以调整蜂窝结构体中密封材料层所占的比例。由此，可以保持蜂窝结构体的单位体积上的比表面积大，不仅能够高度分散催化剂成分，在存在热冲击和振动等的外力时也能够保持蜂窝结构体的形状。而且，可以根据后述的式(1)计算单位体积上的比表面积。
接下来，对所述本发明蜂窝结构体的制造方法的一个例子进行说明。首先，使用以所述陶瓷颗粒、无机纤维和/或须晶以及无机粘合剂为主要成分的原料浆进行挤出成型，制作蜂窝单元成型体。除了这些还可以根据成型性在原料浆中适当添加有机粘合剂、分散介质和成型助剂。对于有机粘合剂没有特殊限制，可以例举为选自甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、聚乙二醇、苯酚树脂和环氧树脂中的一种或一种以上。对于有机粘合剂的混合量，相对于总计100重量份的陶瓷颗粒、无机纤维和/或须晶以及无机粘合剂，优选为1重量份～10重量份。对于分散介质没有特殊限制，可以例举为水、有机溶剂(苯等)和醇类(甲醇等)等。对于成型助剂没有特殊限制，可以例举为乙二醇、糊精、脂肪酸、脂肪酸皂和多元醇(polyalcohol)等。
对于原料浆没有特殊限制，但优选进行混合和捏合，例如，可以使用搅拌机或粉碎机进行混合，也可以使用捏合机进行充分地捏合。对于原料浆的成型方法没有特殊限制，例如优选通过挤出成型将其加工成具有贯通孔的形状。
蜂窝单元的挤出成型后，采用具有规定表面平面度的陶瓷、金属、树脂等的夹具(例如平板形状)，通过将其押在蜂窝单元的外壁上，可以使蜂窝单元的平面度成为规定的平面度。并且，可以在进行挤出成型、干燥、脱脂、烧制后，选择具有规定平面度的蜂窝单元，以作为蜂窝结构体。
然后，优选对得到的成型体进行干燥。对于用于干燥的干燥机没有特殊限制，可以例举为微波干燥机、热风干燥机、电介质干燥机、减压干燥机、真空干燥机和冷冻干燥机等。并且，优选对得到的成型体进行脱脂。对于脱脂条件没有特殊限制，可以根据成型体中含有的有机物的种类和量进行适当选择，优选400℃左右、2小时。并且，优选对得到的成型体进行烧制。对于烧制条件没有特殊限制，优选600℃～1200℃，更优选600℃～1000℃。这是因为，若烧制温度小于600℃，则陶瓷颗粒无法烧结使蜂窝结构体的强度降低；若超过1200℃，则陶瓷颗粒过度烧结，单位体积的比表面积变小，无法高度分散担载的催化剂成分。经过这些工序能够得到具有多个贯通孔的蜂窝单元。
然后，在得到的蜂窝单元上涂布将成为密封材料层的密封材料浆并依次接合蜂窝单元，之后干燥使其固定，制作成规定大小的蜂窝单元接合体。对于密封材料没有特殊限制，可以使用混合了无机粘合剂和陶瓷颗粒的材料、混合了无机粘合剂和无机纤维的材料、混合了无机粘合剂、陶瓷颗粒和无机纤维的材料等。并且，还可以在这些密封材料中添加有机粘合剂。对于有机粘合剂没有特殊限制，可以例举为选自聚乙烯醇、甲基纤维素、乙基纤维素和羧甲基纤维素中的一种或一种以上。
优选接合蜂窝单元的密封材料层的厚度为0.5mm～2mm。这是因为，若密封材料层的厚度小于0.5mm则可能无法得到足够的结合强度。而且，由于密封材料层是不能作为催化剂载体发挥作用的部分，若厚度超过2mm，蜂窝结构体的单位体积上的比表面积降低，担载催化剂时无法充分地高度分散。并且，若密封材料层的厚度超过2mm，压力损失会变大。另外，可以根据用作蜂窝催化剂的蜂窝结构体的大小适当选择接合的蜂窝单元的数量。而且，可以根据蜂窝结构体的形状、大小，对以密封材料接合蜂窝单元得到的接合体进行适当的切割和研磨等。
也可以在没有贯通孔开口的蜂窝结构体的外周面(侧面)涂布涂覆材料，进行干燥和固定，形成涂覆材料层。由此能够保护外周面并提高强度。对于涂覆材料没有特殊限制，既可以是与密封材料相同的材料，也可以是与密封材料不同的材料。而且，涂覆材料的成分混合比例既可以与密封材料的相同，也可以与密封材料的不同。对于涂覆材料层的厚度没有特殊限制，优选0.1mm～2mm。若小于0.1mm，则无法充分保护外周面不能提高强度；若超过2mm，则作为蜂窝结构体的单位体积的比表面积降低，担载催化剂成分时不能充分地高度分散催化剂。
用密封材料接合数个蜂窝单元后(安装涂覆材料层时为形成了涂覆材料层之后)，优选预烧制，这样，当密封材料和涂覆材料中含有有机粘合剂时，可以通过脱脂来去除有机粘合剂。可以根据所含有机物的种类和含量适当选择预烧制条件，优选700℃左右、2小时。作为蜂窝结构体的一个例子，于图1B表示接合数个截面为正方形的长方体的蜂窝单元11且外形为圆柱状的蜂窝结构体10的概念图。此蜂窝结构体10中，通过密封材料层14接合蜂窝单元11，切割成圆柱状后，通过涂覆材料层16，覆盖蜂窝结构体10的没有贯通孔12开口的外周面。另外，通过将蜂窝单元11的截面设计为扇形或正方形并将其接合成规定的蜂窝结构体的形状(图1B为圆柱状)，也可以省略切割和研磨的工序。
对于制得的蜂窝结构体的用途没有特殊限制，优选用作净化车辆废气用的催化剂载体。将蜂窝结构体用作柴油发动机的净化废气用催化剂载体时，此蜂窝结构体有时与具有碳化硅等的陶瓷蜂窝结构并具有过滤废气中颗粒物质(PM)和燃烧净化功能的柴油颗粒过滤器(DPF)一起使用。此时，关于本发明的蜂窝结构体和DPF的位置关系，既可以将本发明的蜂窝结构体安装于前段一侧，也可以安装于后段一侧。安装于前段一侧时，在出现伴随产热的反应时，本发明的蜂窝结构体能够向后段一侧的DPF传递热，促进DPF再生时的升温。并且，安装于后段一侧时，由于废气中的PM被DPF过滤后通过本发明的蜂窝结构体的贯通孔，所以不易发生堵塞，而且，关于在DPF中燃烧PM时由于不完全燃烧产生的气体成分也可以利用本发明的蜂窝结构体来处理。另外，不仅可以将此蜂窝结构体应用于所述技术背景中记载的用途，也可以不受限制地将其应用于不担载催化剂成分进行使用的用途(例如，作为吸附气体成分或液体成分的吸附材料)。
而且，也可以在蜂窝结构体上担载催化剂成分制成蜂窝催化剂。对于催化剂成分没有特殊限制，可以是贵金属、碱金属、碱土金属、氧化物等。对于贵金属可以例举为选自铂、钯、铑等金属中的一种或一种以上，对于碱金属可以例举为选自钾、钠等金属中的一种或一种以上，对于碱土金属可以例举为钡等，对于氧化物可以例举为钙钛矿(La0.75K0.25MnO3等)和CeO2等。对于制得的蜂窝催化剂的用途没有特殊限制，可以用作净化汽车废气用的所谓三元催化剂或NOx吸收催化剂。另外，对于催化剂成分的担载没有特殊限制，既可以在制作蜂窝结构体之后担载催化剂成分，也可以在制造原料陶瓷颗粒的步骤中担载催化剂成分。对于担载催化剂成分的方法没有特殊限制，可以利用含浸等方法进行。
实施例
下面以实验例对在各种条件下制造蜂窝结构体的具体例子进行说明，但本发明并不仅限于这些实验例。
[实验例1]
首先，混合40重量％的γ氧化铝颗粒(平均粒径2μm)、10重量％的氧化硅-氧化铝纤维(平均纤维径10μm，平均纤维长度100μm，长径比10)和50重量％的氧化硅溶胶(固体浓度30重量％)，相对于100重量份得到的混合物，添加6重量份作为有机粘合剂的甲基纤维素，并添加少量增塑剂和润滑剂后再进行混合、捏合，得到混合组合物。然后使用挤出成型机对此混合组合物进行挤出成型，制作粗成型体。
接下来，利用微波干燥机和热风干燥机充分干燥粗成型体，在400℃下保持2小时，进行脱脂。然后，在800℃下保持2小时，进行烧制，得到蜂窝单元11，其为棱柱状(34.3mm×34.3mm×150mm)、孔眼(cell)密度为93个/cm2(600cpsi)、壁厚为0.2mm、孔眼(cell)形状为四方形(正方形)。图3表示此蜂窝单元11壁面的电子显微镜(SEM)照片。可以看出，此蜂窝单元11的氧化硅-氧化铝纤维沿着原料浆的挤出方向取向。
然后，混合29重量％的γ氧化铝颗粒(平均粒径2μm)、7重量％的氧化硅-氧化铝纤维(平均纤维径10μm，平均纤维长度100μm)、34重量％的氧化硅溶胶(固体浓度30重量％)、5重量％羧甲基纤维素和25重量％水，制成耐热性的密封材料浆。用此密封材料浆接合蜂窝单元11。图4A表示从具有贯通孔的一面(正面，下同)观察到的接合了数个蜂窝单元11的接合体。此接合体是在所述蜂窝单元11的外面13上涂布密封材料浆以使密封材料层14的厚度为1mm后接合数个蜂窝单元11并进行固定后得到的。如此制作接合体，然后用钻石刀切割此接合体成圆柱状使接合体的正面大致呈点对称，再在没有贯通孔的圆形外表面上涂布所述密封材料浆进行涂覆使其厚度为0.5mm。之后，于120℃进行干燥，于700℃保持2小时对密封材料层和涂覆材料层进行脱脂，得到圆柱状(直径143.8mmφ×长150mm)的蜂窝结构体10。于表1表示此蜂窝结构体10的陶瓷颗粒成分、单元形状、单元截面积、单元面积比例(指蜂窝结构体的截面积中蜂窝单元的总截面积所占的比例。下同)、密封材料层面积比例(指蜂窝结构体的截面积中密封材料层和涂覆材料层的总截面积所占的比例。下同)等各项数值。
表1
样品1) 陶瓷颗粒 单元形状     单元截面积    单元面积比例   密封材料层2)面积比例
cm cm2 ％ ％
实验例1 氧化铝 3.43cm方     11.8     93.5   6.5
实验例2 氧化铝 2.00cm方     4.0     89.7   10.3
实验例3 氧化铝 2.24cm方     5.0     90.2   9.8
实验例4 氧化铝 7.09cm扇     39.5     96.9   3.1
实验例5 氧化铝 7.10cm方     50.0     95.5   4.5
实验例6 氧化铝 7.41cm方     55.0     95.6   4.4
实验例7 氧化铝 一体物     162.0     100.0   0
实验例8 氧化钛 3.43cm方     11.8     93.5   6.5
实验例9 氧化钛 2.00cm方     4.0     89.7   10.3
实验例10 氧化钛 2.24cm方     5.0     90.2   9.8
实验例11 氧化钛 7.09cm扇     39.5     96.9   3.1
实验例12 氧化钛 7.10cm方     50.0     95.5   4.5
实验例13 氧化钛 7.41cm方     55.0     95.6   4.4
实验例14 氧化钛 一体物     162.0     100.0   0
实验例15 氧化硅 3.43cm方     11.8     93.5   6.5
实验例16 氧化硅 2.00cm方     4.0     89.7   10.3
实验例17 氧化硅 2.24cm方     5.0     90.2   9.8
实验例18 氧化硅 7.09cm扇     39.5     96.9   3.1
实验例19 氧化硅 7.10cm方     50.0     95.5   4.5
实验例20 氧化硅 7.41cm方     55.0     95.6   4.4
实验例21 氧化硅 一体物     162.0     100.0   0
实验例22 氧化锆 3.43cm方     11.8     93.5   6.5
实验例23 氧化锆 2.00cm方     4.0     89.7   10.3
实验例24 氧化锆 2.24cm方     5.0     90.2   9.8
实验例25 氧化锆 7.09cm扇     39.5     96.9   3.1
实验例26 氧化锆 7.10cm方     50.0     95.5   4.5
实验例27 氧化锆 7.41cm方     55.0     95.6   4.4
实验例28 氧化锆 一体物     162.0     100.0   0
实验例29 堇青石+氧化铝 一体物     162.0     100.0   0
1)无机纤维＝氧化硅-氧化铝纤维(径10μm、长100μm、长径比10)
2)包括涂覆材料层的面积。
该表1还归纳了有关后述的实验例2～29的内容。表1中显示的所有样品中，无机纤维为氧化硅-氧化铝纤维(平均纤维径10μm，平均纤维长度100μm，长径比10)，无机粘合剂为氧化硅溶胶(固体浓度30重量％)。另外，于表2归纳了后述的实验例30～34中关于无机纤维(种类、径、长度、长径比)、单元形状和单元截面积等的各项数值。
表2
样品1) 种类 单元形状   单元形状    单元2)截面积
  径   长度   长径比
  μm   μm  cm     cm2
实验例1   氧化硅-氧化铝纤维   10   100   10  3.43cm方     11.8
实验例30   氧化硅-氧化铝纤维   5   50   10  3.43cm方     11.8
实验例31   氧化硅-氧化铝纤维   10   20   2  3.43cm方     11.8
实验例32   氧化硅-氧化铝纤维   10   5000   500  3.43cm方     11.8
实验例33   氧化硅-氧化铝纤维   10   10000   1000  3.43cm方     11.8
实验例34   氧化硅-氧化铝纤维   10   20000   2000  3.43cm方     11.8
1)陶瓷颗粒＝γ氧化铝颗粒
2)单元面积比例为＝93.5％
密封材料层+涂覆材料层的面积比例＝6.5％
表2给出的所有样品中，陶瓷颗粒为γ氧化铝颗粒，无机粘合剂为氧化硅溶胶(固体浓度30重量％)，单元面积比例为93.5％，密封材料层面积比例为6.5％。另外，于表3归纳了后述的实验例44～51的蜂窝结构体10中关于无机粘合剂的种类、单元截面积、密封材料层的厚度、单元面积比例、密封材料层面积比例和蜂窝单元11的烧制温度等的各项数值。
表3
样品1) 无机粘合剂种类     单元截面积cm2   密封材料层厚度mm   单元面积比例％    密封材料层2)面积比例％     烧制温度℃
实验例44 氧化硅溶胶     11.8   2.0   89.3     10.7     800
实验例45 氧化硅溶胶     11.8   3.0   84.8     15.2     800
实验例46 氧化硅溶胶     5.0   2.0   83.5     16.5     800
实验例47 氧化硅溶胶     5.0   1.5   86.8     13.2     800
实验例48 氧化铝溶胶     11.8   1.0   93.5     6.5     800
实验例49 海泡石     11.8   1.0   93.5     6.5     800
实验例50 硅镁土     11.8   1.0   93.5     6.5     800
实验例51 -     11.8   1.0   93.5     6.5     1000
1)陶瓷颗粒＝γ氧化铝颗粒
无机纤维＝二氧化硅-氧化铝纤维(径10μm、长100μm、长径比10)
2)包括涂覆材料层的面积。
表3给出的所有样品中，陶瓷颗粒为γ氧化铝颗粒(平均粒径2μm)，无机纤维为氧化硅-氧化铝纤维(平均纤维径10μm，平均纤维长度100μm，长径比10)。
[实验例2～7]
除了将蜂窝单元制作成如表1所示形状外，按照与实验例1相同的方法制造蜂窝结构体10。于图4B、图4C和图4D分别表示实验例2、3和4的接合体形状，并于图5A、图5B和图5C分别表示实验例5、6和7的接合体形状。实验例7中，由于蜂窝结构体10为一体成型，没有进行接合工序和切割工序。
[实验例8～14]
使用氧化钛颗粒(平均粒径2μm)作为陶瓷颗粒并将蜂窝单元制成表1所示形状，除此以外，按照与实验例1相同的方法制作蜂窝单元11，然后，使用氧化钛颗粒(平均粒径2μm)作为密封材料层和涂覆材料层的陶瓷颗粒，除此以外，按照与实验例1相同的方法制造蜂窝结构体10。另外，实验例8～11的接合体形状分别与图4A～图4D所示形状相同，实验例12～14的接合体形状分别与图5A～图5C所示形状相同。并且，实验例14中的蜂窝结构体10为一体成型。
[实验例15～21]
使用氧化硅颗粒(平均粒径2μm)作为陶瓷颗粒并将蜂窝单元制成表1所示形状，除此以外，按照与实验例1相同的方法制作蜂窝单元11，然后，除了使用氧化硅颗粒(平均粒径2μm)作为密封材料层和涂覆材料层的陶瓷颗粒以外，按照与实验例1相同的方法制造蜂窝结构体10。另外，实验例15～18的接合体形状分别与图4A～图4D所示形状相同，实验例19～21的接合体形状分别与图5A～图5C所示形状相同。并且，实验例21中的蜂窝结构体10为一体成型。
[实验例22～28]
使用氧化锆颗粒(平均粒径2μm)作为陶瓷颗粒并将蜂窝单元制成表1所示形状，除此以外，按照与实验例1相同的方法制作蜂窝单元11，然后，使用氧化锆颗粒(平均粒径2μm)作为密封材料层和涂覆材料层的陶瓷颗粒，除此以外，按照与实验例1相同的方法制造蜂窝结构体10。另外，实验例22～25的接合体形状分别与图4A～图4D所示形状相同，实验例26～28的接合体形状分别与图5A～图5C所示形状相同。并且，实验例28中的蜂窝结构体10为一体成型。
[实验例29]
以市售的圆柱状(直径143.8mmφ×长150mm)堇青石蜂窝结构体10作为实验例29，其贯通孔的内部形成有氧化铝作为催化剂担载层。另外，孔眼(cell)形状为六边形，孔眼(cell)密度为62个/cm2(400cpsi)，壁厚0.18mm。另外，由正面观察到的蜂窝结构体的形状与图5C所示形状相同。
[实验例30～34]
使用表2所示形状的氧化硅-氧化铝纤维作为无机纤维，除此以外，按照与实验例1相同的方法制造蜂窝单元11。然后，使用与蜂窝单元相同的氧化硅-氧化铝纤维作为密封材料层和涂覆材料层的氧化硅-氧化铝纤维，除此以外，按照与实验例1相同的方法制造蜂窝结构体10。另外，实验例30～34的接合体形状与图4A所示形状相同。
[实验例44～47]
如表3所示那样改变蜂窝单元的截面积和接合蜂窝单元的密封材料层的厚度，除此以外，按照与实验例1相同的方法制造蜂窝结构体10。另外，实验例44～45的接合体形状与图4A所示形状相同，实验例46～47的接合体形状与图4C所示形状相同。
[实验例48]
如表3所示，使用氧化铝溶胶(固体浓度30重量％)作为无机粘合剂，除此以外，按照与实验例1相同的方法制造蜂窝结构体10。
[实验例49～50]
如表3所示，使用海泡石和硅镁土作为无机粘合剂，除此以外，按照与实验例1相同的方法制造蜂窝结构体10。具体地说，混合40重量％的γ氧化铝颗粒(平均粒径2μm)、10重量％的氧化硅-氧化铝纤维(平均纤维径10μm，平均纤维长度100μm，长径比10)、15重量％无机粘合剂和35重量％水，按照与实验例1相同的方式添加有机粘合剂、增塑剂和润滑剂进行成型和烧制，得到蜂窝单元11。然后，通过与实验例1相同的密封材料浆接合数个该蜂窝单元11，用与实验例1相同的方式切割该接合体并形成涂覆材料层16，得到圆柱状(直径143.8mmφ×长150mm)的蜂窝结构体10。
[实验例51]
如表3所示，除了制造蜂窝单元时不混合无机粘合剂以外，按照与实验例1相同的方法制造蜂窝结构体10。具体地说，混合50重量％的γ氧化铝颗粒(平均粒径2μm)、15量％的氧化硅-氧化铝纤维(平均纤维径10μm，平均纤维长度100μm，长径比10)和35重量％水，按照与实验例1相同的方式添加有机粘合剂、增塑剂和润滑剂进行成型，并于1000℃对该成型体进行烧制，得到蜂窝单元11。然后，通过与实验例1相同的密封材料浆接合数个该蜂窝单元11，用与实验例1相同的方式切割该接合体并形成涂覆材料层16，得到圆柱状(直径143.8mmφ×长150mm)的蜂窝结构体10。
[实验例1-A～1-D]
实验例1-A～1-D中，将蜂窝单元的外壁的平面度在0.05mm～2.0mm变化，对于除此之外的事项，以与实验例1相同的方法，制作蜂窝单元和蜂窝结构体。挤出成型后，将表面平面度不同的夹具(不锈钢板)压在蜂窝单元的外壁上，以使蜂窝单元的外壁的平面度发生变化。将各实验例的蜂窝单元的外壁的平面度和单元截面积等其他项目一起示于表4中。
表4
样品 单元截面积cm2 单元面积比例％   单元比表面积m2/L  结构体的比表面积Sm2/L   平面度mm    热冲击/振动实验的减少率Gwt％   压力损失kPa   冲压强度MPa
实验例1 11.8 93.5   42000  39270   0.5     0   2.4   3.1
实验例1-A 11.8 93.5   42000  39270   0.05     0   2.4   1.9
实验例1-B 11.8 93.5   42000  39270   0.1     0   2.4   2.5
实验例1-C 11.8 93.5   42000  39270   1.5     0   2.4   2.8
实验例1-D 11.8 93.5   42000  39270   2.0     0   2.5   1.9
为了进行比较，还在表中示出了实验例1的结果。
另外，蜂窝单元的外壁的平面度的测定中使用了探针接触式3维测定仪(Mitsutoyo制造FALCIO916)。首先，将蜂窝单元设置在测定台上，使蜂窝单元的开口面实质地垂直于X轴(参照图2A)。接着，在此状态下，确定成为基准的基准平面。基准平面确定为例如在该设置状态下至少包括在上部露出的蜂窝单元的外表面13(以下称为测定面50)的4个角中的3点的平面。接着，以测定面50为被测定面，对于蜂窝单元的X方向(长度方向，参照图2A)和Y方向(宽度方向)的规定位置，测定该位置在Z方向上距所述基准平面(参照图2A)的位移，将位移量的最大值和最小值的差作为该测定面50的平面度。然后，对将蜂窝单元11的开口端面除外的各外表面13实施该测定，将得到的各外表面的平面度中的最大值作为蜂窝单元的外壁的平面度。另外，也可以使用激光位移测定仪等比接触式的测定仪实施平面度的测定。
[比表面积测定]
对实验例1～51和实验例1-A～1-D的蜂窝单元11进行了比表面积的测定。首先，实际测量蜂窝单元11和密封材料的体积，计算蜂窝结构体的体积中单元材料所占的比例A(体积％)。然后测定单位重量的蜂窝单元11的BET比表面积B(m2/g)。BET比表面积是使用BET测定装置(岛津制作所制Micromeritics Flowsorb II-2300)，按照日本工业标准制定的JIS-R-1626(1996)以一点法进行测定的。测定中使用切成圆柱状小片(直径15mmφ×高15mm)的样品。然后，以蜂窝单元11的重量和外形体积计算蜂窝单元11的表观密度C(g/L)，根据式(1)求出蜂窝结构体的比表面积S(m2/L)。另外，这里所说的蜂窝结构体的比表面积是指蜂窝结构体的表观体积的比表面积。式(1)为S(m2/L)＝(A/100)×B×C。
[热冲击-振动的反复试验]
对实验例1～51和实验例1-A～1-D的蜂窝结构体进行了反复进行热冲击-振动的试验。热冲击试验如下进行，将由氧化铝纤维构成的绝热材料氧化铝垫(三菱化学制多晶莫来石，46.5cm×15cm，厚6mm)围在蜂窝结构体的外周面，装入金属外壳21后投入设定成600℃的烧制炉，加热10分钟后从烧制炉中取出，快速冷却至室温。然后又对装进此金属外壳状态下的蜂窝结构体进行了振动试验。图6A表示用于振动试验的振动装置20的正视图，图6B表示振动装置20的侧视图。将装有蜂窝结构体的金属外壳21安装在基座22的上面，用螺栓24将略呈U字形的固定件23拧紧以固定金属外壳21。于是，金属外壳21能够在与基座22、固定件23成为一体的状态下振动。振动试验在如下条件进行：频率160Hz，加速度30G，振幅0.58mm，保持时间10小时，室温，振动方向Z轴方向(上下)。各自10次交替反复进行此热冲击试验与振动试验，测定试验之前蜂窝结构体的重量T0和试验之后的重量Ti，用式(2)求出重量减少率G。式(2)为G(重量％)＝100×(T0-Ti)/T0。
[压力损失的测定]
对实验例1～51和实验例1-A～1-D的蜂窝结构体进行了压力损失测定。图7表示压力损失测定装置40。测定方法如下，将用氧化铝垫围好的蜂窝结构体装入金属外壳，安装在2L的共轨式柴油发动机的排气管上，在蜂窝结构体的前后安装压力计。并且，将测定条件设定为，发动机转数1500rpm、扭矩50Nm，测定运转开始5分钟后的压力差。
[冲压实验]
使用实验例1～3、5、6和实验例1-A～1-D的蜂窝结构体(直径143.8mmφ×长150mm)，进行冲压实验。冲压实验按照以下步骤进行。首先，将蜂窝结构体固定在中空状的圆筒夹具中。接着，选择蜂窝结构体的中央附近的一根蜂窝单元，用铝制的圆筒夹具对该蜂窝单元进行冲压，测定该蜂窝单元被冲出时的荷重。加压速度设为1mm/min，实验中使用英斯特朗(インストロン)万能实验仪(5582型)。
[实验结果]
表5归纳了实验例1～29及实验例44～47中的陶瓷颗粒成分、单元截面积、单元面积比例、蜂窝单元的比表面积、蜂窝结构体的比表面积S、热冲击振动反复试验的重量减少率G、压力损失以及冲压强度的各项数值等；图8表示了以蜂窝单元的截面积为横轴、以热冲击振动反复试验的重量减少率G以及压力损失为纵轴时的坐标图；图9表示了以单元面积比例为横轴、以热冲击振动反复试验的重量减少率G以及压力损失为纵轴时的坐标图。
表5
    样品※     陶瓷颗粒     单元截面积cm     单元面积比例％   单元的比表面积m2/L   结构体的比表面积Sm2/L   平面度mm 热冲击/振动实验的减少率G重量％     压力损失kPa    冲压强度MPa
    实验例1     氧化铝     11.8     93.5   42000   39270   0.5     0     2.4     3.1
    实验例2     氧化铝     4.0     89.7   42000   37674   0.5     0     2.8     3.3
    实验例3     氧化铝     5.0     90.2   42000   37884   0.5     0     2.5     3.3
    实验例4     氧化铝     39.5     96.9   42000   40698   -     5     2.2     -
    实验例5     氧化铝     50.0     95.5   42000   40110   0.5     3     2.3     2.8
    实验例6     氧化铝     55.0     95.6   42000   40152   0.5     72     2.3     2.6
    实验例7     氧化铝     162.0     100.0   42000   42000   -     70     2.1     -
    实验例8     氧化钛     11.8     93.5   38000   35530   -     0     2.4     -
    实验例9     氧化钛     4.0     89.7   38000   34086   -     0     2.8     -
    实验例10     氧化钛     5.0     90.2   38000   34276   -     0     2.5     -
    实验例11     氧化钛     39.5     96.9   38000   36822   -     7     2.2     -
    实验例12     氧化钛     50.0     95.5   38000   36290   -     5     2.3     -
    实验例13     氧化钛     55.0     95.6   38000   36328   -     63     2.3     -
    实验例14     氧化钛     162.0     100.0   38000   38000   -     90     2.1     -
    实验例15     氧化硅     11.8     93.5   41000   38335   -     0     2.4     -
    实验例16     氧化硅     4.0     89.7   41000   36777   -     0     2.8     -
    实验例17     氧化硅     5.0     90.2   41000   36982   -     0     2.5     -
    实验例18     氧化硅     39.5     96.9   41000   39729   -     4     2.2     -
    实验例19     氧化硅     50.0     95.5   41000   39155   -     3     2.3     -
    实验例20     氧化硅     55.0     95.6   41000   39196   -     42     2.3     -
    实验例21     氧化硅     162.0     100.0   41000   41000   -     65     2.1     -
    实验例22     氧化锆     11.8     93.5   41500   38803   -     0     2.4     -
    实验例23     氧化锆     4.0     89.7   41500   37226   -     0     2.8     -
    实验例24     氧化锆     5.0     90.2   41500   37433   -     0     2.5     -
    实验例25     氧化锆     39.5     96.9   41500   40214   -     5     2.2     -
    实验例26     氧化锆     50.0     95.5   41500   39633   -     3     2.3     -
    实验例27     氧化锆     55.0     95.6   41500   39674   -     57     2.3     -
    实验例28     氧化锆     162.0     100.0   41500   41500   -     83     2.1     -
    实验例29     堇青石+氧化铝     162.0     100.0   25000   25000   -     0     2.9     -
    实验例44     氧化铝     11.8     89.3   42000   37506   -     0     3.1     -
    实验例45     氧化铝     11.8     84.8   42000   35616   -     0     4.3     -
    实验例46     氧化铝     5.0     83.5   42000   35070   -     0     4.4     -
    实验例47     氧化铝     5.0     86.8   42000   36456   -     0     3.3     -
※无机纤维＝氧化硅-氧化铝纤维(径10μm、长100μm、长径比10)
从表5和图8所表示的实验例1～29以及实验例44～47的测定结果可以清楚地看出，若以陶瓷颗粒、无机纤维和无机粘合剂为主要成分，将蜂窝单元11的截面积调整至5cm2～50cm2的范围，则蜂窝结构体的单位体积的比表面积增大，可以得到充分对抗热冲击、振动的强度。而且，由图9可以看出，若以陶瓷颗粒、无机纤维及无机粘合剂为主要成分，将蜂窝单元11的截面积调整至小于等于50cm2的范围，且单元面积比例大于等于85％时，就能加大蜂窝结构体的单位体积的比表面积，得到对抗热冲击、振动的充分强度，减小压力损失。特别是当单元面积比例大于等于90％时，压力损失的降低非常显著。
表4中示出了实验例1-A～1-D的热冲击/振动反复试验的重量减少率G、压力损失和冲压强度的结果。从该结果可知，在单元截面积设为小于等于50cm2、单元面积比例设为大于等于85％，而且将蜂窝单元的外壁的平面度设为0.1mm～1.5mm时，冲压强度变高(达到大于等于2.5MPa)。
接下来，关于改变了无机纤维长径比的实验例1、30～34，于表6归纳了氧化硅-氧化铝纤维的径、长度、长径比、蜂窝单元11的比表面积、蜂窝结构体的比表面积S、热冲击振动反复试验的重量减少率G以及压力损失等各项数值；图10表示以氧化硅-氧化铝纤维的长径比为横轴、以热冲击振动反复试验的重量减少率G为纵轴时的坐标图。
表6
样品※     氧化硅-氧化铝纤维  单元的比表面积   结构体的比表面积S   热冲击/振动反复试验的减少率G    压力损失
    径    长 长径比
    μm    μm   m2/L   m2/L   重量％     kPa
实验例1     10     100   10   42000   39270   0     2.4
实验例30     5     50   10   42000   39270   2     2.4
实验例31     10     20   2   42000   39270   8     2.4
实验例32     10     5000   500   42000   39270   4     2.4
实验例33     10     10000   1000   42000   39270   6     2.4
实验例34     10     20000   2000   42000   39270   25     2.4
※陶瓷颗粒＝γ氧化铝颗粒
由该结果可以看出，当无机纤维的长径比在2～1000的范围时，能得到对抗热冲击振动的充分强度。
接下来，关于改变了无机粘合剂的种类制作蜂窝单元11的实验例48～50、以及不添加无机粘合剂制作的实验例51，于表7归纳了无机粘合剂的种类、蜂窝单元11的烧制温度、单元面积比例、蜂窝单元的比表面积、蜂窝结构体的比表面积S、热冲击振动反复试验的重量减少率G以及压力损失等各项数值。
表7
样品※ 无机粘合剂    单元面积比例    烧制温度     单元的比表面积 结构体的比表面积S   热冲击/振动反复试验的减少率G    压力损失
种类    ％     ℃     m2/L m2/L   重量％     kPa
实验例48 氧化铝溶胶     93.5     800     42000 39270   0     2.4
实验例49 海泡石     93.5     800     42000 39270   0     2.4
实验例50 硅镁土     93.5     800     42000 39270   0     2.4
实验例51 -     93.5     1000     42000 37400   20     2.4
※陶瓷颗粒＝γ氧化铝颗粒
无机纤维＝氧化硅-氧化铝纤维(径10μm、长100μm、长径比10)
单元形状＝3.43cm方
根据该结果可以看出，不混合无机粘合剂时，如果在比较高温下烧制则可以得到足够的强度。而且，混合了无机粘合剂时，即使在较低温度下烧制也能够得到足够的强度。并且，即使用氧化铝溶胶或粘土类粘合剂作为无机粘合剂，也能加大蜂窝结构体10的单位体积的比表面积，得到对抗热冲击振动的充分强度。
[蜂窝催化剂]
将实验例1～43的蜂窝结构体10含浸在硝酸铂溶液中，担载催化剂成分，使蜂窝结构体10的单位体积的铂重量为2g/L，在600℃下保持1小时，得到蜂窝催化剂。
产业上的可利用性
本发明可以作为净化车辆废气用的催化剂载体、吸附气体成分或液体成分的吸附材料利用。

Claims (9)

1、一种蜂窝结构体，其是有多个蜂窝单元借助密封材料层结合在一起的蜂窝结构体，所述蜂窝单元中有大量贯通孔隔着贯通孔壁面沿长度方向平行分布；其特征是，所述蜂窝单元至少含有陶瓷颗粒、无机纤维和/或须晶，所述蜂窝单元垂直于长度方向的截面面积为5cm2～50cm2，并且所述蜂窝单元的外壁的平面度为0.1mm～1.5mm。
2、根据权利要求1所述的蜂窝结构体，其特征在于，所述蜂窝结构体垂直于长度方向的截面面积中，所述蜂窝单元垂直于长度方向的截面面积的总和所占的比例大于或等于85％。
3、根据权利要求1或2所述的蜂窝结构体，其特征在于，外周面具有涂覆材料层。
4、根据权利要求1至3的任意一项所述的蜂窝结构体，其特征在于，所述陶瓷颗粒是选自由氧化铝、氧化硅、氧化锆、氧化钛、氧化铈、莫来石、沸石组成的组中的一种或一种以上物质。
5、根据权利要求1至4的任意一项所述的蜂窝结构体，其特征在于，所述无机纤维和/或须晶是选自由氧化铝、氧化硅、碳化硅、氧化硅-氧化铝、玻璃、钛酸钾和硼酸铝组成的组中的一种或一种以上物质。
6、根据权利要求1至5的任意一项所述的蜂窝结构体，其特征在于，所述蜂窝单元是使用含有所述无机颗粒、所述无机纤维和/或须晶、和无机粘合剂的混合物制造的，所述无机粘合剂是选自由氧化铝溶胶、氧化硅溶胶、氧化钛溶胶、水玻璃、海泡石和硅镁土组成的组中的一种或一种以上物质。
7、根据权利要求1至6的任意一项所述的蜂窝结构体，其中担载有催化剂成分。
8、根据权利要求7所述的蜂窝结构体，其中所述催化剂成分含有选自由贵金属、碱金属、碱土金属和氧化物组成的组中的一种或一种以上成分。
9、根据权利要求1至8的任意一项所述的蜂窝结构体，其特征在于，该蜂窝结构体用于车辆的废气净化。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103764357A (zh) * 2011-08-26 2014-04-30 陶氏环球技术有限责任公司 制备陶瓷体的改进方法
CN105413314A (zh) * 2015-11-06 2016-03-23 中国第一汽车股份有限公司 颗粒过滤器的高活性材料的制备方法
CN105986856A (zh) * 2015-03-16 2016-10-05 日本碍子株式会社 蜂窝结构体
CN105986857A (zh) * 2015-03-16 2016-10-05 日本碍子株式会社 蜂窝结构体

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4815108B2 (ja) * 2003-12-26 2011-11-16 イビデン株式会社 ハニカム構造体
JP4527412B2 (ja) * 2004-02-04 2010-08-18 イビデン株式会社 ハニカム構造体集合体及びハニカム触媒
CN1906385A (zh) * 2004-08-31 2007-01-31 揖斐电株式会社 废气净化系统
ATE503734T1 (de) * 2004-10-08 2011-04-15 Ibiden Co Ltd Honigwabenstruktur und verfahren zur herstellung
KR100753377B1 (ko) 2004-12-27 2007-08-30 이비덴 가부시키가이샤 허니컴 구조체 및 시일재층
CN1929923B (zh) * 2004-12-27 2010-05-12 揖斐电株式会社 陶瓷蜂窝结构体
WO2006082684A1 (ja) * 2005-02-01 2006-08-10 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体
JP4870559B2 (ja) * 2005-03-28 2012-02-08 イビデン株式会社 ハニカム構造体
JP5091672B2 (ja) * 2005-06-24 2012-12-05 イビデン株式会社 ハニカム構造体及びその製造方法
WO2006137149A1 (ja) 2005-06-24 2006-12-28 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体
WO2006137163A1 (ja) * 2005-06-24 2006-12-28 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体
CN100434137C (zh) * 2005-06-24 2008-11-19 揖斐电株式会社 蜂窝结构体
CN100537482C (zh) * 2005-06-24 2009-09-09 揖斐电株式会社 蜂窝结构体
CN100471570C (zh) * 2005-06-24 2009-03-25 揖斐电株式会社 蜂窝结构体、蜂窝结构体集合体及蜂窝催化剂
JP4975619B2 (ja) * 2005-06-24 2012-07-11 イビデン株式会社 ハニカム構造体
CN100534617C (zh) * 2005-06-24 2009-09-02 揖斐电株式会社 蜂窝结构体
WO2006137164A1 (ja) * 2005-06-24 2006-12-28 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体
WO2006137151A1 (ja) * 2005-06-24 2006-12-28 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体、及び、排気ガス浄化装置
JPWO2006137158A1 (ja) * 2005-06-24 2009-01-08 イビデン株式会社 ハニカム構造体
WO2006137150A1 (ja) 2005-06-24 2006-12-28 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体
JP4890903B2 (ja) 2006-03-28 2012-03-07 日本碍子株式会社 ハニカム構造体
WO2008059607A1 (fr) * 2006-11-16 2008-05-22 Ibiden Co., Ltd. Procédé permettant de produire une structure en nid d'abeilles et structure en nid d'abeilles ainsi formée
JPWO2008059576A1 (ja) * 2006-11-16 2010-02-25 イビデン株式会社 ハニカム構造体及びその製造方法
EP1923373B1 (en) * 2006-11-16 2010-01-20 Ibiden Co., Ltd. Method for manufacturing honeycomb structured body
US20080118701A1 (en) * 2006-11-16 2008-05-22 Ibiden Co., Ltd. Method for manufacturing honeycomb structure, and honeycomb structure
WO2008096413A1 (ja) * 2007-02-06 2008-08-14 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体
WO2008129670A1 (ja) * 2007-04-17 2008-10-30 Ibiden Co., Ltd. 触媒担持ハニカムおよびその製造方法
US9089992B2 (en) 2007-04-30 2015-07-28 Corning Incorporated Methods and apparatus for making honeycomb structures with chamfered after-applied akin and honeycomb structures produced thereby
WO2009050775A1 (ja) * 2007-10-15 2009-04-23 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体の製造方法
WO2009118815A1 (ja) * 2008-03-24 2009-10-01 イビデン株式会社 ハニカム構造体
JP5379678B2 (ja) * 2008-05-20 2013-12-25 イビデン株式会社 ハニカム構造体
JPWO2009141888A1 (ja) * 2008-05-20 2011-09-22 イビデン株式会社 ハニカム構造体
WO2010074711A2 (en) 2008-12-15 2010-07-01 Unifrax I Llc Ceramic honeycomb structure skin coating
US20110126973A1 (en) * 2009-11-30 2011-06-02 Andrewlavage Jr Edward Francis Apparatus And Method For Manufacturing A Honeycomb Article
JP6137558B2 (ja) * 2011-12-15 2017-05-31 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 水膨潤性粘土ベースの接着剤及び被膜材料、並びにセグメント化又は被膜されたセラミックハニカム構造体の製造方法
DE112013002501T5 (de) 2012-06-28 2015-04-09 Dow Global Technologies Llc Verfahren zum Verkleben von Anordnungen von Keramikfiltern

Family Cites Families (76)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4869944A (en) 1987-02-12 1989-09-26 Ngk Insulators, Ltd. Cordierite honeycomb-structural body and a method for producing the same
JPH0442184A (ja) * 1990-06-07 1992-02-12 Ricoh Co Ltd 熱ローラ定着装置
JPH05213681A (ja) * 1992-01-31 1993-08-24 Kawata Mfg Co Ltd ハニカム状繊維強化セラミック体およびその製造方法
DE4341159B4 (de) 1993-12-02 2009-02-05 Argillon Gmbh Wabenförmiger Katalysator und Verfahren zu seiner Herstellung
US5518678A (en) * 1994-01-26 1996-05-21 Kawata Manufacturing Co., Ltd. Adsorptive honeycomb-shaped ceramic structure and method for its production
JPH0812460A (ja) 1994-06-22 1996-01-16 Osamu Yamamoto ハニカム状セラミック構造体
EP1382444B1 (en) * 1996-01-12 2013-04-24 Ibiden Co., Ltd. A filter for purifying exhaust gas
JP3956437B2 (ja) * 1996-09-26 2007-08-08 マツダ株式会社 排気ガス浄化用触媒
JP3389851B2 (ja) 1997-01-21 2003-03-24 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化用触媒
JP3544471B2 (ja) * 1998-05-12 2004-07-21 日本碍子株式会社 六角セルハニカム構造体とその把持方法
JP3736986B2 (ja) * 1998-07-28 2006-01-18 イビデン株式会社 セラミック構造体の製造方法
JP3967034B2 (ja) 1999-03-30 2007-08-29 イビデン株式会社 セラミックフィルタユニットの製造方法
EP1688171B2 (en) * 1999-09-29 2013-03-27 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb filter and ceramic filter assembly
JP2001162119A (ja) 1999-09-29 2001-06-19 Ibiden Co Ltd セラミックフィルタ集合体
JP2001096116A (ja) 1999-09-29 2001-04-10 Ibiden Co Ltd セラミックフィルタ集合体、ハニカムフィルタ
JP3965007B2 (ja) 1999-09-29 2007-08-22 イビデン株式会社 多孔質炭化珪素焼結体、ハニカムフィルタ、セラミックフィルタ集合体
JP4051163B2 (ja) 1999-09-29 2008-02-20 イビデン株式会社 セラミックフィルタ集合体
JP3862458B2 (ja) * 1999-11-15 2006-12-27 日本碍子株式会社 ハニカム構造体
JP2001190917A (ja) * 2000-01-13 2001-07-17 Ngk Insulators Ltd 三角セルハニカム構造体
JP3889194B2 (ja) 2000-01-13 2007-03-07 日本碍子株式会社 ハニカム構造体
JP3979559B2 (ja) 2000-05-23 2007-09-19 日立金属株式会社 セラミックハニカム構造体
JP2002079729A (ja) 2000-09-08 2002-03-19 Ricoh Co Ltd 画像形成装置
JP4368050B2 (ja) * 2000-09-27 2009-11-18 イビデン株式会社 セラミック構造体の製造方法
US6764743B2 (en) * 2001-05-01 2004-07-20 Ngk Insulators, Ltd. Porous honeycomb structure and process for production thereof
JP4459476B2 (ja) 2001-05-01 2010-04-28 日本碍子株式会社 多孔質ハニカム構造体及びその製造方法
PL220346B1 (pl) * 2001-10-02 2015-10-30 Ngk Insulators Ltd Sposób wytwarzania struktury plastra pszczelego
JP3893049B2 (ja) * 2001-11-20 2007-03-14 日本碍子株式会社 ハニカム構造体及びその製造方法
AU2002349404A1 (en) 2001-12-06 2003-06-17 Ngk Insulators, Ltd. Honeycomb structure body and method for manufacturing the same
JP4157304B2 (ja) * 2002-02-05 2008-10-01 日本碍子株式会社 ハニカム構造体
WO2003067042A1 (fr) 2002-02-05 2003-08-14 Ibiden Co., Ltd. Filtre a nids d'abeille pour la decontamination des gaz d'echappement
CN100427730C (zh) * 2002-02-05 2008-10-22 揖斐电株式会社 废气净化用蜂巢式过滤器、接合剂、涂布材料以及废气净化用蜂巢式过滤器的制造方法
JP4317345B2 (ja) * 2002-02-26 2009-08-19 株式会社日本触媒 低濃度ｃｏ含有排ガス処理方法
JP3999001B2 (ja) * 2002-03-08 2007-10-31 日本碍子株式会社 ハニカム構造体及びそれを収納してなるキャニング構造体
JP4293753B2 (ja) 2002-03-19 2009-07-08 日本碍子株式会社 ハニカムフィルター
JP4246475B2 (ja) 2002-04-26 2009-04-02 日本碍子株式会社 ハニカム構造体の製造方法
DE10224123B4 (de) * 2002-05-29 2005-03-31 Mettler-Toledo Gmbh Vorrichtung zur Betriebszustandsüberwachung für eine Waage
JP4657566B2 (ja) 2002-07-16 2011-03-23 日本碍子株式会社 ハニカム構造体及びその製造方法
JPWO2004024294A1 (ja) * 2002-09-13 2006-01-05 イビデン株式会社 フィルタ
CN100345611C (zh) * 2002-09-13 2007-10-31 揖斐电株式会社 蜂窝状结构体
JP4267947B2 (ja) 2003-03-19 2009-05-27 日本碍子株式会社 ハニカム構造体
EP1538133B1 (en) 2003-06-23 2018-01-10 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb structure
WO2005009614A1 (ja) * 2003-07-28 2005-02-03 Ngk Insulators, Ltd. ハニカム構造体及びその製造方法
JP4815108B2 (ja) * 2003-12-26 2011-11-16 イビデン株式会社 ハニカム構造体
JP4527412B2 (ja) * 2004-02-04 2010-08-18 イビデン株式会社 ハニカム構造体集合体及びハニカム触媒
JP2005270755A (ja) * 2004-03-24 2005-10-06 Ngk Insulators Ltd ハニカム構造体及びその製造方法
JPWO2005108328A1 (ja) * 2004-05-06 2008-03-21 イビデン株式会社 ハニカム構造体及びその製造方法
CN1906385A (zh) 2004-08-31 2007-01-31 揖斐电株式会社 废气净化系统
ATE503734T1 (de) 2004-10-08 2011-04-15 Ibiden Co Ltd Honigwabenstruktur und verfahren zur herstellung
KR100628572B1 (ko) * 2004-12-10 2006-09-26 삼성전자주식회사 프린트 문서 편집 방법 및 그 장치
CN1929923B (zh) 2004-12-27 2010-05-12 揖斐电株式会社 陶瓷蜂窝结构体
KR100753377B1 (ko) 2004-12-27 2007-08-30 이비덴 가부시키가이샤 허니컴 구조체 및 시일재층
WO2006082684A1 (ja) * 2005-02-01 2006-08-10 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体
JP4975619B2 (ja) * 2005-06-24 2012-07-11 イビデン株式会社 ハニカム構造体
CN100534617C (zh) * 2005-06-24 2009-09-02 揖斐电株式会社 蜂窝结构体
JP5091672B2 (ja) * 2005-06-24 2012-12-05 イビデン株式会社 ハニカム構造体及びその製造方法
WO2006137149A1 (ja) * 2005-06-24 2006-12-28 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体
WO2006137151A1 (ja) * 2005-06-24 2006-12-28 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体、及び、排気ガス浄化装置
WO2006137163A1 (ja) * 2005-06-24 2006-12-28 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体
CN100471570C (zh) * 2005-06-24 2009-03-25 揖斐电株式会社 蜂窝结构体、蜂窝结构体集合体及蜂窝催化剂
WO2006137164A1 (ja) * 2005-06-24 2006-12-28 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体
CN100434137C (zh) * 2005-06-24 2008-11-19 揖斐电株式会社 蜂窝结构体
WO2006137150A1 (ja) * 2005-06-24 2006-12-28 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体
CN100537482C (zh) * 2005-06-24 2009-09-09 揖斐电株式会社 蜂窝结构体
JPWO2006137158A1 (ja) * 2005-06-24 2009-01-08 イビデン株式会社 ハニカム構造体
JP5042632B2 (ja) * 2005-06-27 2012-10-03 イビデン株式会社 ハニカム構造体
WO2007000825A1 (ja) * 2005-06-27 2007-01-04 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体
WO2007000847A1 (ja) * 2005-06-29 2007-01-04 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体
JP2007098274A (ja) 2005-10-04 2007-04-19 Ibiden Co Ltd 多孔質ハニカム構造体及びそれを利用した排ガス浄化装置
WO2008059607A1 (fr) * 2006-11-16 2008-05-22 Ibiden Co., Ltd. Procédé permettant de produire une structure en nid d'abeilles et structure en nid d'abeilles ainsi formée
EP1923373B1 (en) * 2006-11-16 2010-01-20 Ibiden Co., Ltd. Method for manufacturing honeycomb structured body
US20080118701A1 (en) * 2006-11-16 2008-05-22 Ibiden Co., Ltd. Method for manufacturing honeycomb structure, and honeycomb structure
WO2008096413A1 (ja) * 2007-02-06 2008-08-14 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体
JPWO2008126307A1 (ja) * 2007-03-30 2010-07-22 イビデン株式会社 触媒担持体および触媒担持体の製造方法
WO2008126306A1 (ja) * 2007-03-30 2008-10-23 Ibiden Co., Ltd. 触媒担持体
JPWO2008126305A1 (ja) * 2007-03-30 2010-07-22 イビデン株式会社 触媒担持体および排気ガス処理装置
WO2008129670A1 (ja) * 2007-04-17 2008-10-30 Ibiden Co., Ltd. 触媒担持ハニカムおよびその製造方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103764357A (zh) * 2011-08-26 2014-04-30 陶氏环球技术有限责任公司 制备陶瓷体的改进方法
CN103764357B (zh) * 2011-08-26 2016-11-09 陶氏环球技术有限责任公司 制备陶瓷体的改进方法
CN105986856A (zh) * 2015-03-16 2016-10-05 日本碍子株式会社 蜂窝结构体
CN105986857A (zh) * 2015-03-16 2016-10-05 日本碍子株式会社 蜂窝结构体
CN105986856B (zh) * 2015-03-16 2020-11-03 日本碍子株式会社 蜂窝结构体
CN105413314A (zh) * 2015-11-06 2016-03-23 中国第一汽车股份有限公司 颗粒过滤器的高活性材料的制备方法

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