CN100999575A - 烯丙醇无规聚醚的制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种烯丙醇无规聚醚的制备方法，属聚醚的合成技术领域，先用KOH或NaOH，CH3ONa或它们的混合物为催化剂，烯丙醇为起始剂，与环氧丙烷或环氧丙烷和环氧乙烷的混合物反应制得分子量为150～1000的烯丙醇低聚物；再以含有Co，Zn，Pb等金属离子的多金属氰化物(MMC)为催化剂，烯丙醇低聚物为起始剂，与环氧丙烷或环氧丙烷和环氧乙烷的混合物反应制得烯丙醇无规聚醚。本发明采用KOH或NaOH、CH3ONa或它们的混合物催化剂与含有Co、Zn、Pb等金属离子的多金属氰化物(MMC)催化剂相结合，工艺合理，有效提高了烯丙醇无规聚醚的双键转化率和分子量，还使得反应周期缩短、产品质量好、经济实效。

Description

烯丙醇无规聚醚的制备方法
技术领域
本发明涉及一种烯丙醇无规聚醚的制备方法，属聚醚的合成技术领域。
背景技术
众所周知，以KOH、NaOH或甲醇钠做催化剂反应，直接制得的烯丙醇无规聚醚双键转化率都很低，特别是分子量大的，如分子量1400，1600，1800，2000等，转化率都在91％以下。还有一个问题就是分子量做不大，很难达到2200以上。而本发明的方法就是解决双键转化率低，分子量做不大的问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种工艺合理，能有效提高烯丙醇无规聚醚的双键转化率和分子量的烯丙醇无规聚醚的制备方法。
本发明为烯丙醇无规聚醚的制备方法，其特征在于先用KOH或NaOH，CH3ONa或它们的混合物为催化剂，烯丙醇为起始剂，与环氧丙烷或环氧丙烷和环氧乙烷的混合物反应制得分子量为150～1000的烯丙醇低聚物；再以含有Co，Zn，Pb等金属离子的多金属氰化物(MMC)为催化剂，烯丙醇低聚物为起始剂，与环氧丙烷或环氧丙烷和环氧乙烷的混合物反应制得烯丙醇无规聚醚。
所述含有Co，Zn，Pb等金属离子的多金属氰化物催化剂的加入量可为制得的烯丙醇无规聚醚最终产品重量百分比的0.01～0.002％。
所述的烯丙醇低聚物可包括烯丙醇聚氧丙烯醚和烯丙醇聚氧丙烯聚氧乙烯无规聚醚。
所述环氧丙烷与环氧乙烷的重量比可为1∶0～1。
所述制备烯丙醇低聚物和烯丙醇无规聚醚的反应温度可为60～160℃，优先为80～140℃。
所述制得的烯丙醇无规聚醚的分子量和对应的双键转化率可分别为：分子量为300～1000时转化率为96～99％，分子量为1000～2000时转化率为95～99％，分子量为2000～5000时转化率为94～99％，分子量为5000～20000时转化率为90～98％。
本发明采用KOH或NaOH、CH3ONa或它们的混合物催化剂与含有Co、Zn、Pb等金属离子的多金属氰化物(MMC)催化剂相结合，有效提高了烯丙醇无规聚醚的双键转化率和分子量，还使得反应周期缩短、产品质量好、经济实效。
具体实施方式
实施前反应釜的准备：先用蒸馏水把2.5L高压反应釜洗几次，直到干净为止，烘干反应釜，冷却到25～35℃后备用。
实施例1，烯丙醇低聚物的制备：在反应釜中加入烯丙醇300g，固体KOH4.5g，置换N2三次后升温，温度到70℃，加环氧乙烷和环氧丙烷的混合物1251g，环氧乙烷与环氧丙烷的重量比例1∶1。加完熟化，等压力降到不能降为止，降温脱气出料。
实施例2：在反应釜中加入实施例1制得的烯丙醇低聚物300g，含有Co、Zn、Pb等金属离子的多金属氰化物(MMC)催化剂0.075g，置换N2三次后升温，温度到80℃脱水1小时后，加环氧乙烷和环氧丙烷的混合物1250g，环氧乙烷与环氧丙烷的重量比例20∶80。加完熟化，等压力降到不能降为止，降温脱气出料。
实施例3：在反应釜中加入实施例1制得的烯丙醇低聚物100g，MMC催化剂0.075g，置换N2三次后升温，温度到80℃脱水1小时后，升温到145℃加环氧乙烷和环氧丙烷的混合物1401g，环氧乙烷与环氧丙烷的重量比例10∶90。加完熟化，等压力降到不能降为止，降温脱气出料。
实施例4：在反应釜中加入实施例1制得的烯丙醇低聚物50g，MMC催化剂0.075g，置换N2三次后升温，温度到温度到80℃脱水1小时后，升温到140℃(加环氧乙烷和环氧丙烷的混合物1451g，环氧乙烷与环氧丙烷的重量比例40∶60。加完熟化，等压力降到不能降为止，降温脱气出料。
实施例5：在反应釜中加入实施例2制得的烯丙醇无规聚醚100g，MMC催化剂0.065g，置换N2三次后升温，温度到120℃，最好是80～120℃加环氧乙烷和环氧丙烷的混合物1401g(也可以只加环氧丙烷)，环氧乙烷与环氧丙烷的重量比例1∶1(比例也可以0∶10到9∶1)。加完熟化，等压力降到不能降为止，降温脱气出料。
上述各实施例所制备的烯丙醇无规聚醚经测试，具体指标如下：
    实施例   实施例1   实施例2   实施例3    实施例4   实施例5
    分子量   299   2010   4382    9196   21917
    不饱和值   3.32   0.66   0.22    0.105   0.0425
    双键转化率(％)   99.5   96.7   96.7    96.4   93.9
分子量的计算根据测得聚醚羟值换算而得：56100/实测羟值；羟值的检测方法按照国标GB 12008.3进行。双键转化率为：实测碘值/理论碘值，碘值的检测方法按照国标GB/T 13892进行。

Claims (6)

1、一种烯丙醇无规聚醚的制备方法，其特征在于先用KOH或NaOH，CH3ONa或它们的混合物为催化剂，烯丙醇为起始剂，与环氧丙烷或环氧丙烷和环氧乙烷的混合物反应制得分子量为150～1000的烯丙醇低聚物；再以含有Co，Zn，Pb金属离子的多金属氰化物(MMC)为催化剂，烯丙醇低聚物为起始剂，与环氧丙烷或环氧丙烷和环氧乙烷的混合物反应制得烯丙醇无规聚醚。
2、按权利要求1所述的烯丙醇无规聚醚的制备方法，其特征在于所述含有Co，Zn，Pb金属离子的多金属氰化物催化剂的加入量为制得的烯丙醇无规聚醚最终产品重量百分比的0.01～0.002％。
3、按权利要求1所述的烯丙醇无规聚醚的制备方法，其特征在于所述的烯丙醇低聚物包括烯丙醇聚氧丙烯醚和烯丙醇聚氧丙烯聚氧乙烯无规聚醚。
4、按权利要求1所述的烯丙醇无规聚醚的制备方法，其特征在于所述环氧丙烷与环氧乙烷的重量比为1∶0～1。
5、按权利要求1或3所述的烯丙醇无规聚醚的制备方法，其特征在于所述制备烯丙醇低聚物和烯丙醇无规聚醚的反应温度为60～160℃，优先为80～140℃。
6、按权利要求1所述的烯丙醇无规聚醚的制备方法，其特征在于所述制得的烯丙醇无规聚醚的分子量和对应的双键转化率分别为：分子量为300～1000时转化率为96～99％，分子量为1000～2000时转化率为95～99％，分子量为2000～5000时转化率为94～99％，分子量为5000～20000时转化率为90～98％。
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