CN102504239A - 用于制备聚羧酸盐减水剂大单体的催化剂及其制备方法 - Google Patents

用于制备聚羧酸盐减水剂大单体的催化剂及其制备方法 Download PDF

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王正波
裴继凯
赵婷婷
刘学明
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Abstract

一种用于制备聚羧酸盐减水剂大单体的催化剂，它是甲基烯丙醇钠的甲基烯丙醇溶液或3-甲基-3-丁烯-1-醇钠的3-甲基-3-丁烯-1-醇溶液，溶液中甲基烯丙醇钠或3-甲基-3-丁烯-1-醇钠的质量百分浓度为5%-20%。制备步骤：将甲基烯丙醇或3-甲基-3-丁烯-1-醇投入反应釜中，将金属钠切成小块加入进料装置中；保持放空阀为打开状态并通入氮气；分批加入金属钠，控制反应体系温度不超过120℃，金属钠加完后关闭加料阀，继续反应至反应液无气泡产生，关闭放空阀，停止通入氮气，出料。该催化剂在制备大单体甲代烯丙基聚氧烷烯基醚和异戊二烯基聚氧烷烯基醚的过程中不会产生副产物，能有效提高大单体的纯度。

Description

用于制备聚羧酸盐减水剂大单体的催化剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及催化剂，具体是一种用于制备聚羧酸盐减水剂大单体的催化剂及其制备方法。
背景技术
甲代烯丙基聚氧烷烯基醚和异戊二烯基聚氧烷烯基醚是生产聚醚类聚羧酸盐高性能减水剂的主要原材料，该聚醚具有良好的水溶性，不会水解变质，合成的减水剂减水率高，增强效果好，不锈蚀钢筋，绿色环保，因此生产出双键活性高的甲代烯丙基聚氧烷烯基醚和异戊二烯基聚氧烷烯基醚就显得非常重要。国内生产聚醚原材料厂家主要是通过环氧烷烃阴离子开环聚合进行生产，而大部分厂家选用的催化剂都或多或少在聚合过程中带进去杂质，影响聚合。
专利 CN 100369951C公开了一种制备含有羟官能基和不饱和官能基的聚醚的制备，在有效量双金属氰化物配合物催化剂存在下，在阻聚剂存在下，进行自由基聚合得到。但是，双金属氰化物催化剂昂贵，还须从产物中除去催化剂，耗时且从经济方面考虑又不合算，无法进行大规模的工业应用。
专利 US5689012公开了一种制备聚氧化烯聚醚的方法，用到的催化剂是DMC催化剂，该催化剂具有活性高，从产物中除去残留催化剂容易，但是，当DMC催化剂与小分子量的起始剂一起使用时，是低效的，体系中的杂质存在且容易导致催化剂失活。当DMC催化剂与高分子量起始剂一起使用时，还需用传统碱性催化剂制备高分子量起始剂，而甚至微量的碱性催化剂，即强碱，也可使DMC催化剂失活。
专利 CN 101164957A中指出，生产聚羧酸系混凝土外加剂专用聚醚的催化剂是K2O、Na2O、NaOH、KOH、蒙脱土、累脱石、双金属氰化物、多金属氰化物络合物。专利几乎包括了工业生产聚醚中所可能用到的催化剂的全部催化剂种类，但是上述催化剂都或多或少在聚合过程中带进杂质，影响聚合。
归纳起来现有技术存在以下问题：
①KOH/NaOH或者K2O/Na2O的水溶液作催化剂，由于起始剂甲基烯丙醇容易与水形成共沸物，因此烷氧基化时较难除去溶剂水，水可以与环氧烷烃开环反应生成杂质副产物聚醚二醇。
② 若以KOH/NaOH或者K2O/Na2O的起始剂甲基烯丙醇或3-甲基-3-丁烯-1-醇溶液作催化剂，KOH/NaOH或者K2O/Na2O可以与起始剂甲基烯丙醇或3-甲基-3-丁烯-1-醇反应生成H2O，同上一样影响产品的纯度。
③醇钠作催化剂，如甲醇钠，乙醇钠等，均与起始剂甲基烯丙醇或3-甲基-3-丁烯-1-醇发生反应生成甲醇，乙醇等，它们的沸点均低于水的沸点，因此烷氧基化时无法完全除去，它们与环氧烷烃开环反应生成杂质副产物聚醚，降低甲代烯丙基聚氧烷烯基醚和异戊二烯基聚氧烷烯基醚的纯度。
发明内容
    本发明的目的是提供一种用于制备聚羧酸盐减水剂大单体的催化剂及其制备方法，使用该催化剂在大单体的制备过程中不会产生副产物，能提高大单体的纯度。
本发明提供的一种用于制备聚羧酸盐减水剂大单体的催化剂，它是甲基烯丙醇钠的甲基烯丙醇溶液或3-甲基-3-丁烯-1-醇钠的3-甲基-3-丁烯-1-醇溶液，溶液中甲基烯丙醇钠或3-甲基-3-丁烯-1-醇钠的质量百分浓度为5%-20%。
本发明以金属钠和甲基烯丙醇或3-甲基-3-丁烯-1-醇为原料采用间歇生产工艺进行化学反应，生产甲基烯丙醇钠的甲基烯丙醇溶液或3-甲基-3-丁烯-1-醇钠的3-甲基-3-丁烯-1-醇溶液，其反应式如下： 
Figure 2011103425781100002DEST_PATH_IMAGE001
      其中，n=1或2  
其制备方法，包括如下步骤：
（1）加料：将甲基烯丙醇或3-甲基-3-丁烯-1-醇投入反应釜中，将金属钠切成小块加入进料装置中，甲基烯丙醇或3-甲基-3-丁烯-1-醇与金属钠按重量比100:1-5加入；
（2）氮气置换：关闭加料和放空阀门，通入氮气至反应釜内压力达到0.1Mpa，打开放空阀卸压，重复2-4次后，保持放空阀为打开状态并通入氮气；
（3）反应：将冷凝器通入冷却水，通过进料装置分批加入金属钠，控制反应体系温度不超过120℃，金属钠加完后关闭加料阀，继续反应至反应液无气泡产生，关闭放空阀，停止通入氮气；
（4）出料：温度降至室温，取样分析，装桶。得到质量百分浓度为5%-20%的甲基烯丙醇钠的甲基烯丙醇溶液或3-甲基-3-丁烯-1-醇钠的3-甲基-3-丁烯-1-醇溶液。
所述的大单体为甲代烯丙基聚氧烷烯基醚或异戊二烯基聚氧烷烯基醚，其结构式如下：
Figure 2011103425781100002DEST_PATH_IMAGE002
式中：R1为
Figure 2011103425781100002DEST_PATH_IMAGE003
，R2为，n为1或2，a为0-80的整数，b为0-80的整数，且3≤a+b≤80。
与现有技术相比，本发明催化剂不会产生除起始剂甲基烯丙醇或3-甲基-3-丁烯-1-醇之外的任何含活泼氢的化合物，在制备甲代烯丙基聚氧烷烯基醚或异戊二烯基聚氧烷烯基醚的过程中不会产生副产物，所以能有效提高甲代烯丙基聚氧烷烯基醚或异戊二烯基聚氧烷烯基醚的纯度。
说明书附图
图1  催化剂生产工艺流程图。
具体实施方式
实施例中将制备的大单体甲代烯丙基聚氧烷烯基醚或异戊二烯基聚氧烷烯基醚标记为TPEG。
实施例1
将40kg甲基烯丙醇投入100L反应釜中，将0.8kg金属钠切成小块投入加料装置中，通入氮气置换反应釜内空气，保持放空阀为打开状态并通入氮气，将冷凝器通入冷却水，开启进料装置，每10分钟加料1次，1次0.16kg，控制反应体系温度不超过120℃，金属钠加完后关闭进料阀，继续反应至反应液无气泡产生。所得甲基烯丙醇钠的甲基烯丙醇溶液中甲基烯丙醇钠的质量百分浓度为8%。
将上述催化剂348g加入到2.0kg甲基烯丙醇中，边搅拌边投入50L高压釜中，通入N2置换三次，升温至100℃，导入环氧乙烷1.7kg，升温至160℃，反应约30min，继续添加环氧乙烷13.0kg，保持反应温度160℃，压力0.3Mpa下进行聚合，反应2h后继续熟化10min，冷却至100℃，将粗产品排入中和釜，加中和剂中和至pH=6.5±0.3，得到甲代烯丙基聚氧乙烯基醚，即TPEG-12。
将现有技术催化剂和本发明催化剂用烷氧基化制备的TPEG-12用乙酸汞加成法进行双键值的测定，结果如下表：
催化剂 KOH-H2O KOH-CH3OH CH3ONa 甲基烯丙醇钠的甲基烯丙醇溶液
双键含量/% 78 83 86 90
实施例2
将40kg3-甲基-3-丁烯-1-醇投入100L反应釜中，将1.6kg金属钠切成小块投入加料装置中，通入氮气置换反应釜内空气，保持放空阀为打开状态并通入氮气，将冷凝器通入冷却水，开启进料装置，每10分钟加料1次，1次0.16kg，控制反应体系温度不超过120℃，金属钠加完后关闭进料阀，继续反应至反应液无气泡产生。所得3-甲基-3-丁烯-1-醇钠的3-甲基-3-丁烯-1-醇溶液中3-甲基-3-丁烯-1-醇钠的质量百分浓度为18%。
将上述催化剂174g加入到2.0kg3-甲基-3-丁烯-1-醇中，边搅拌边投入50L高压釜中，通入N2置换三次，升温至100℃，导入环氧乙烷2.0kg，升温至160℃，反应约30min，继续添加环氧乙烷18.5kg，保持反应温度160℃，压力0.3Mpa下进行聚合，反应2h后继续熟化10min，冷却至100℃，将粗产品排入中和釜，加中和剂中和至pH=6.5±0.3，得到异戊二烯基聚氧乙烯基醚，即TPEG-20。
将现有技术催化剂和本发明催化剂用烷氧基化制备的TPEG-20并用乙酸汞加成法进行双键值的测定，结果如下表：
催化剂 KOH-H2O KOH-CH3OH CH3ONa 3-甲基-3-丁烯-1-醇钠的3-甲基-3-丁烯-1-醇溶液
双键含量/% 75 80 85 92
实施例3
将40kg甲基烯丙醇投入100L反应釜中，将1.6kg金属钠切成小块投入加料装置中，通入氮气置换反应釜内空气，保持放空阀为打开状态并通入氮气，将冷凝器通入冷却水，开启进料装置，每10分钟加料1次，1次0.16kg，控制反应体系温度不超过120℃，金属钠加完后关闭进料阀，继续反应至反应液无气泡产生。所得甲基烯丙醇钠的甲基烯丙醇溶液中甲基烯丙醇钠的质量百分浓度为16%。
将上述催化剂174g加入到2.0kg甲基烯丙醇中，边搅拌边投入100L高压釜中，通入N2置换三次，升温至100℃，导入环氧乙烷5kg，升温至160℃，反应约30min，继续添加环氧乙烷56.1kg，保持反应温度160℃，压力0.25Mpa下进行聚合，反应4h后继续熟化10min，冷却至100℃，将粗产品排入中和釜，加中和剂中和至pH=6.5±0.3，得到甲代烯丙基聚氧乙烯基醚，即TPEG-50。
将现有技术催化剂和本发明催化剂用烷氧基化制备的TPEG-50并用乙酸汞加成法进行双键值的测定，结果如下表：
催化剂 KOH-H2O KOH-CH3OH CH3ONa 甲基烯丙醇钠的甲基烯丙醇溶液
双键含量/% 78 86 89 95
实施例4
将40kg3-甲基-3-丁烯-1-醇投入100L反应釜中，将0.8kg金属钠切成小块投入加料装置中，通入氮气置换反应釜内空气，保持放空阀为打开状态并通入氮气，将冷凝器通入冷却水，开启进料装置，每10分钟加料1次，1次0.16kg，控制反应体系温度不超过120℃，金属钠加完后关闭进料阀，继续反应至反应液无气泡产生。所得3-甲基-3-丁烯-1-醇钠的3-甲基-3-丁烯-1-醇溶液中3-甲基-3-丁烯-1-醇钠的质量百分浓度为9%。
将上述催化剂174g加入到2.0kg3-甲基-3-丁烯-1-醇中，边搅拌边投入100L高压釜中，通入N2置换三次，升温至100℃，导入环氧乙烷6.0kg，升温至160℃，反应约30min，继续添加环氧乙烷34.8kg，保持反应温度160℃，压力0.3Mpa下进行聚合，反应2h后继续熟化10min，冷却至100℃，将粗产品排入中和釜，加中和剂中和至pH=6.5±0.3，得到异戊二烯基聚氧乙烯基醚，即TPEG-40。
将现有技术催化剂和本发明催化剂用烷氧基化制备的TPEG-40并用乙酸汞加成法进行双键值的测定，结果如下表：
催化剂 KOH-H2O KOH-CH3OH CH3ONa 3-甲基-3-丁烯-1-醇钠的3-甲基-3-丁烯-1-醇溶液
双键含量/% 77 82 86 90
从上面四个表中可以看出，用甲基烯丙醇钠的甲基烯丙醇溶液作催化剂合成出来的甲代烯丙基聚氧乙烯基醚和用3-甲基-3-丁烯-1-醇钠的3-甲基-3-丁烯-1-醇溶液作催化剂合成出的异戊二烯基聚氧乙烯基醚双键含量均高于用传统催化剂合成出来的甲代烯丙基聚氧乙烯基醚和异戊二烯基聚氧乙烯基醚，因此在合成聚羧酸盐减水剂专用聚醚原料甲代烯丙基聚氧乙烯基醚和异戊二烯基聚氧乙烯基醚中，这两种催化剂有广泛的应用前景。
实施例5
将40kg甲基烯丙醇投入100L反应釜中，将0.64kg金属钠切成小块投入加料装置中，通入氮气置换反应釜内空气，保持放空阀为打开状态并通入氮气，将冷凝器通入冷却水，开启进料装置，每10分钟加料1次，1次0.16kg，控制反应体系温度不超过120℃，金属钠加完后关闭进料阀，继续反应至反应液无气泡产生。所得甲基烯丙醇钠的甲基烯丙醇溶液中甲基烯丙醇钠的质量百分浓度为6%。
将上述催化剂116g加入到2.0kg甲基烯丙醇中，边搅拌边投入100L高压釜中，通入N2置换三次，升温至100℃，导入环氧丙烷5kg，升温至130℃，反应约30min，继续添加环氧丙烷43.3kg，保持反应温度160℃，压力0.35Mpa下进行聚合，反应5h后继续熟化10min，冷却至100℃，将粗产品排入中和釜，加中和剂中和至pH=6.5±0.3，得到双键含量为85%，聚合度为30的甲代烯丙基聚氧丙烯基醚。
实施例6
将40kg甲基烯丙醇投入100L反应釜中，将1.28kg金属钠切成小块投入加料装置中，通入氮气置换反应釜内空气，保持放空阀为打开状态并通入氮气，将冷凝器通入冷却水，开启进料装置，每10分钟加料1次，1次0.16kg，金属钠加完后关闭进料阀，继续反应至反应液无气泡产生。所得甲基烯丙醇钠的甲基烯丙醇溶液中甲基烯丙醇钠的质量百分浓度为12%。
将上述催化剂174g加入到2.0kg甲基烯丙醇中，边搅拌边投入100L高压釜中，通入N2置换三次，升温至100℃，导入环氧乙烷2kg，环氧丙烷2.6kg，升温至130℃，反应约30min，以一定的速度继续添加环氧乙烷28.4kg，环氧丙烷37.4kg，保持反应温度160℃，压力0.25Mpa下进行聚合，反应6h后继续熟化10min，冷却至100℃，将粗产品排入中和釜，加中和剂中和至pH=6.5±0.3，得到双键含量为80%，聚合度为20的α-甲代烯丙基齐聚氧化乙烯-氧化丙烯单醇化合物。
实施例7
将40kg3-甲基-3-丁烯-1-醇投入100L反应釜中，将0.96kg金属钠切成小块投入加料装置中，通入氮气置换反应釜内空气，保持放空阀为打开状态并通入氮气，将冷凝器通入冷却水，开启进料装置，每10分钟加料1次，1次0.16kg，金属钠加完后关闭进料阀，继续反应至反应液无气泡产生。所得3-甲基-3-丁烯-1-醇钠的3-甲基-3-丁烯-1-醇溶液中3-甲基-3-丁烯-1-醇钠的质量百分浓度为11%。
将上述催化剂174g加入到2.0kg3-甲基-3-丁烯-1-醇中，边搅拌边投入200L高压釜中，通入N2置换三次，升温至100℃，导入环氧丙烷15.0kg，升温至160℃，反应约30min，继续添加环氧丙烷81.7kg，保持反应温度130℃，压力0.35Mpa下进行聚合，反应5h后继续熟化10min，冷却至100℃，将粗产品排入中和釜，加中和剂中和至pH=6.5±0.3，得到双键含量为88%，聚合度为60的异戊二烯基聚氧丙烯基醚。

Claims (3)

1.一种用于制备聚羧酸盐减水剂大单体的催化剂，其特征在于，它是甲基烯丙醇钠的甲基烯丙醇溶液或3-甲基-3-丁烯-1-醇钠的3-甲基-3-丁烯-1-醇溶液，溶液中甲基烯丙醇钠或3-甲基-3-丁烯-1-醇钠的质量百分浓度为5%-20%。
2.如权利要求1所述的一种用于制备聚羧酸盐减水剂大单体催化剂的制备方法，其特征在于，步骤包括：
（1）加料：将甲基烯丙醇或3-甲基-3-丁烯-1-醇投入反应釜中，将金属钠切成小块加入进料装置中，甲基烯丙醇或3-甲基-3-丁烯-1-醇与金属钠按重量比100:1-5加入；
（2）氮气置换：关闭加料和放空阀门，通入氮气至反应釜内压力达到0.1Mpa，打开放空阀卸压，重复2-4次后，保持放空阀为打开状态并通入氮气；
（3）反应：将冷凝器通入冷却水，通过进料装置分批加入金属钠，控制反应体系温度不超过120℃，金属钠加完后关闭加料阀，继续反应至反应液无气泡产生，关闭放空阀，停止通入氮气，得到催化剂产品。
3.如权利要求1所述的一种用于制备聚羧酸盐减水剂大单体的催化剂，其特征在于，所述的大单体为甲代烯丙基聚氧烷烯基醚或异戊二烯基聚氧烷烯基醚，其结构式如下：
Figure 253292DEST_PATH_IMAGE001
式中：R1为
Figure 170433DEST_PATH_IMAGE002
，R2为
Figure 74804DEST_PATH_IMAGE003
，n为1或2，a为0-80的整数，b为0-80的整数，且3≤a+b≤80。
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Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103772694A (zh) * 2014-01-24 2014-05-07 邢台市蓝天精细化工有限公司 嵌段型高聚合度大单体甲基烯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚的制备方法
CN105330830A (zh) * 2014-08-15 2016-02-17 辽宁奥克化学股份有限公司 一种端烯基不饱和聚醚及其用途
CN106905521A (zh) * 2015-12-22 2017-06-30 上海东大化学有限公司 聚羧酸系减水剂单体聚醚、及其中间体的制备方法
CN106916291A (zh) * 2015-12-25 2017-07-04 上海东大化学有限公司 聚羧酸系减水剂单体聚醚、聚羧酸系减水剂及其制备方法
CN108003301A (zh) * 2017-11-14 2018-05-08 佳化化学（茂名）有限公司 一种降粘型聚羧酸减水剂的制备方法
CN108084357A (zh) * 2017-11-14 2018-05-29 佳化化学（茂名）有限公司 一种液态聚羧酸减水剂的制备方法
CN108084358A (zh) * 2017-11-14 2018-05-29 佳化化学（茂名）有限公司 一种保塌型聚羧酸减水剂的制备方法
CN109369904A (zh) * 2018-11-05 2019-02-22 北京砼帮汇科技有限公司 含聚氧丙烯醚链段的预聚体及用其制备减水剂的大单体的方法
CN112175180A (zh) * 2020-09-25 2021-01-05 吉化集团油脂化工有限公司 一种聚羧酸减水剂大单体的制备方法
JP2021512931A (ja) * 2018-03-01 2021-05-20 浙江大学Ｚｈｅｊｉａｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ２−メチルアリルアルコキシドのアルコール溶液を連続的に製造する方法
CN114015034A (zh) * 2021-12-08 2022-02-08 江苏奥克化学有限公司 用于合成减水剂聚醚的醇钠催化剂的制备方法与应用
JP7075692B1 (ja) 2021-11-04 2022-05-26 竹本油脂株式会社 水硬性組成物用混和剤の製造方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101899151A (zh) * 2009-05-25 2010-12-01 浙江五龙化工股份有限公司 一种聚羧酸减水剂大单体的制备方法
CN101993210A (zh) * 2010-03-04 2011-03-30 山西大学 异戊二烯基聚醚类聚羧酸盐减水剂及其合成方法
CN102134313A (zh) * 2011-02-12 2011-07-27 上海多纶化工有限公司 甲基烯丙醇聚氧乙烯醚的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101899151A (zh) * 2009-05-25 2010-12-01 浙江五龙化工股份有限公司 一种聚羧酸减水剂大单体的制备方法
CN101993210A (zh) * 2010-03-04 2011-03-30 山西大学 异戊二烯基聚醚类聚羧酸盐减水剂及其合成方法
CN102134313A (zh) * 2011-02-12 2011-07-27 上海多纶化工有限公司 甲基烯丙醇聚氧乙烯醚的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
孙放，杨士林: "甲基烯丙基端基聚氧乙烯大分子单体的合成及与苯乙烯阳离子共聚的研究", 《浙江大学学报》 *

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103772694B (zh) * 2014-01-24 2016-08-31 邢台蓝天精细化工股份有限公司 嵌段型高聚合度大单体甲基烯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚的制备方法
CN103772694A (zh) * 2014-01-24 2014-05-07 邢台市蓝天精细化工有限公司 嵌段型高聚合度大单体甲基烯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚的制备方法
CN105330830B (zh) * 2014-08-15 2018-07-10 辽宁奥克化学股份有限公司 一种端烯基不饱和聚醚及其用途
CN105330830A (zh) * 2014-08-15 2016-02-17 辽宁奥克化学股份有限公司 一种端烯基不饱和聚醚及其用途
CN106905521A (zh) * 2015-12-22 2017-06-30 上海东大化学有限公司 聚羧酸系减水剂单体聚醚、及其中间体的制备方法
CN106916291A (zh) * 2015-12-25 2017-07-04 上海东大化学有限公司 聚羧酸系减水剂单体聚醚、聚羧酸系减水剂及其制备方法
CN106916291B (zh) * 2015-12-25 2019-05-03 上海东大化学有限公司 聚羧酸系减水剂单体聚醚、聚羧酸系减水剂及其制备方法
CN108084357A (zh) * 2017-11-14 2018-05-29 佳化化学（茂名）有限公司 一种液态聚羧酸减水剂的制备方法
CN108084358A (zh) * 2017-11-14 2018-05-29 佳化化学（茂名）有限公司 一种保塌型聚羧酸减水剂的制备方法
CN108003301A (zh) * 2017-11-14 2018-05-08 佳化化学（茂名）有限公司 一种降粘型聚羧酸减水剂的制备方法
CN108084358B (zh) * 2017-11-14 2021-01-15 佳化化学（茂名）有限公司 一种保塌型聚羧酸减水剂的制备方法
CN108084357B (zh) * 2017-11-14 2021-03-16 佳化化学（茂名）有限公司 一种液态聚羧酸减水剂的制备方法
JP2021512931A (ja) * 2018-03-01 2021-05-20 浙江大学Ｚｈｅｊｉａｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ２−メチルアリルアルコキシドのアルコール溶液を連続的に製造する方法
CN109369904A (zh) * 2018-11-05 2019-02-22 北京砼帮汇科技有限公司 含聚氧丙烯醚链段的预聚体及用其制备减水剂的大单体的方法
CN112175180A (zh) * 2020-09-25 2021-01-05 吉化集团油脂化工有限公司 一种聚羧酸减水剂大单体的制备方法
JP7075692B1 (ja) 2021-11-04 2022-05-26 竹本油脂株式会社 水硬性組成物用混和剤の製造方法
JP2023068792A (ja) * 2021-11-04 2023-05-18 竹本油脂株式会社 水硬性組成物用混和剤の製造方法
CN114015034A (zh) * 2021-12-08 2022-02-08 江苏奥克化学有限公司 用于合成减水剂聚醚的醇钠催化剂的制备方法与应用

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