CN101100509A

CN101100509A - 丙二醇聚氧丙烯醚的合成方法

Info

Publication number: CN101100509A
Application number: CNA2007100701482A
Authority: CN
Inventors: 王伟松; 王新荣; 孟照平; 马定连
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2007-07-24
Filing date: 2007-07-24
Publication date: 2008-01-09

Abstract

一种丙二醇聚氧丙烯醚的合成方法，属有机化合物的合成技术领域，以丙二醇聚氧丙烯醚低聚物为起始剂，环氧丙烷为增链剂，以含有Co，Zn，Pb等金属离子的多金属氰化物(MMC)为催化剂，在温度为90～160℃的条件下反应，制得丙二醇聚氧丙烯醚。本发明采用丙二醇聚氧丙烯醚低聚物为起始剂，含有Co、Zn、Pb等金属离子的多金属氰化物(MMC)为催化剂，能有效提高聚醚的分子量，降低不饱和度，缩短生产周期，制备出的丙二醇聚氧丙烯醚质量稳定，反应温和，可控粘度范围大，可控性好，色泽浅，外观透亮。

Description

丙二醇聚氧丙烯醚的合成方法

技术领域

本发明涉及一种丙二醇聚氧丙烯醚的合成方法，属有机化合物的合成技术领域。

背景技术

众所周知，以KOH、NaOH或甲醇钠做催化剂反应，直接制得的丙二醇聚氧丙烯醚不饱和度都很高(大于0.1)，而且分子量也做不大(一般不到6500)，做成的产品副产物多，不能生产高粘度高分子量的产品。

发明内容

本发明的目的是提供一种工艺合理，能有效提高聚醚的分子量，降低不饱和度，缩短生产周期的丙二醇聚氧丙烯醚的合成方法。

本发明为丙二醇聚氧丙烯醚的合成方法，其特征在于以丙二醇聚氧丙烯醚低聚物为起始剂，环氧丙烷为增链剂，以含有Co，Zn，Pb等金属离子的多金属氰化物(MMC)为催化剂，在温度为90～160℃的条件下反应，制得丙二醇聚氧丙烯醚。

所述催化剂的加入量可为制得的丙二醇聚氧丙烯醚最终产品重量百分比的0.001～0.01％。

所述丙二醇聚氧丙烯醚低聚物的分子量可为200～1000。

所述丙二醇聚氧丙烯醚低聚物可以丙二醇为原料，KOH或NaOH，CH₃ONa为催化剂，环氧丙烷为增链剂，在温度为90～160℃的条件下反应制得。

所述制得的丙二醇聚氧丙烯醚的分子量和对应的不饱和度分别为：分子量为300～1000时不饱和度为0.001～0.01％，分子量为1000～2000时不饱和度为0.001～0.015％，分子量为2000～5000时不饱和度为0.002～0.02％，分子量为5000～30000时不饱和度为0.002～0.03％。

本发明采用丙二醇聚氧丙烯醚低聚物为起始剂，含有Co、Zn、Pb等金属离子的多金属氰化物(MMC)为催化剂，解决了现有技术中在制备丙二醇聚氧丙烯醚时分子量做不高，不饱和度高，后处理工序繁杂的问题。与现有技术相比，具有以下突出优点和积极效果：

1、反应活性高，反应周期短，反应时间至少可以缩短一半。

2、制备出的丙二醇聚氧丙烯醚分子量分布窄，分布系数小于1.3(原有的产品在1.2～1.8)；不饱和度明显降低。

3、制备出的丙二醇聚氧丙烯醚质量稳定，反应温和，可控粘度范围大，可控性好，色泽浅，外观透亮。

具体实施方式

实施前反应釜的准备：先用蒸馏水把2.5L高压反应釜洗几次，直到干净为止，烘干反应釜，冷却到30～60℃后备用。

实施例1：

在反应釜中加入丙二醇200g，KOH(固体)4.5g，置换N₂三次后升温，温度到100℃加环氧丙烷1617g，加完等压力降到不能降为止，降温脱气。加入磷酸中和，以及5～10％的蒸馏水和0.02～0.1％的聚醚吸附剂升温脱水后过滤出料，制得丙二醇聚氧丙烯醚低聚物。

实施例2：

在反应釜中加入实施例1制得的丙二醇聚氧丙烯醚低聚物500g，MMC催化剂0.25g，置换N₂三次后升温，100℃，脱水半小时后，温度调到125℃加环氧丙烷1001g。加完熟化，等压力降到不能降为止，降温脱气出料。

实施例3：

在反应釜中加入实施例1制得的丙二醇聚氧丙烯醚低聚物100g，MMC催化剂0.05g，置换N₂三次后升温，温度到100℃，脱水半小时后，温度调到130℃加环氧丙烷1401。加完熟化，等压力降到不能降为止，降温脱气出料。

实施例4：

在反应釜中加入实施例2制得的丙二醇聚氧丙烯醚100g，MMC催化剂0.04g，置换N₂三次后升温，温度到108℃脱水半小时后，温度调到105℃加环氧丙烷的混合物1401g。加完熟化，等压力降到不能降为止，降温脱气出料。

上述各实施例所制得的丙二醇聚氧丙烯醚经测试，具体指标如下：

实施例1	分子量	不饱和值	催化剂用量(％)
实施例1	分子量	不饱和值	催化剂用量(％)	1	690	0.0015	0.247(KOH)
2	2065	0.002	0.016(MMC)	1	690	0.0015	0.247(KOH)
2	2065	0.002	0.016(MMC)	3	10325	0.01	0.0033(MMC)
4	30937	0.025	0.0026(MMC)	3	10325	0.01	0.0033(MMC)

分子量的计算根据测得聚醚羟值换算而得：56100/实测羟值；羟值的检测方法按照国标GB 12008.3进行。不饱和度为碘值/25.4；碘值的检测方法按照国标GB/T 13892进行。

Claims

1、一种丙二醇聚氧丙烯醚的合成方法，其特征在于以丙二醇聚氧丙烯醚低聚物为起始剂，环氧丙烷为增链剂，以含有Co，Zn，Pb等金属离子的多金属氰化物为催化剂，在温度为90～160℃的条件下反应，制得丙二醇聚氧丙烯醚。

2、按权利要求1所述丙二醇聚氧丙烯醚的合成方法，其特征在于所述催化剂的加入量为制得的丙二醇聚氧丙烯醚最终产品重量百分比的0.001～0.01％。

3、按权利要求1所述丙二醇聚氧丙烯醚的合成方法，其特征在于所述丙二醇聚氧丙烯醚低聚物的分子量为200～1000。

4、按权利要求1或3所述丙二醇聚氧丙烯醚的合成方法，其特征在于所述丙二醇聚氧丙烯醚低聚物以丙二醇为原料，KOH或NaOH，CH₃ONa为催化剂，环氧丙烷为增链剂，在温度为90～160℃的条件下反应制得。

5、按权利要求1所述丙二醇聚氧丙烯醚的合成方法，其特征在于所述制得的丙二醇聚氧丙烯醚的分子量和对应的不饱和度分别为：分子量为300～1000时不饱和度为0.001～0.01％，分子量为1000～2000时不饱和度为0.001～0.015％，分子量为2000～5000时不饱和度为0.002～0.02％，分子量为5000～30000时不饱和度为0.002～0.03％。