CN100519220C - 热敏纸用保护材料 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种热敏纸用保护材料，所述热敏纸用保护材料是由水、水溶性聚合物(A)、疏水性聚合物(B)构成的乳液，其特征在于，(A)或(B)中的至少一方含有来自具有磺酸基或其盐的单体(C)的结构单元。根据本发明，可以得到一种对各种物质具有比现有材料更高水准的耐久性(耐水性、耐增塑剂性、耐醇性)、且表现出良好的走行稳定性的热敏纸用保护材料。

Description

热敏纸用保护材料
技术领域
本发明涉及热敏记录材料，具体而言涉及通过在热敏纸记录材料的中间层、记录层或保护层中使用特定的共聚物乳液，显著改良了热敏纸记录材料的记录层及记录图像的耐久性的热敏纸用保护材料。
背景技术
通常，在支撑体上设置含有无色或浅色的电子给予性碱性染料与有机或无机电子接受性物质的热敏记录层的记录材料，特别是热敏记录纸广泛用作包括传真、工业用计测终端、医疗用终端、便携式终端(handy terminal)、POS系统、票据发行系统等的各种打印机的输出片材。如上所述，在各种领域中利用上述热敏记录材料，故使用环境也各异，在日常处理中，存在下述问题：与水接触时记录层脱落、重叠聚氯乙烯膜与片材时聚氯乙烯中所含的各种增塑剂引起图像褪色、接触油脂或溶剂时褪色、显色等。为解决上述问题，对热敏记录层中的粘合剂或显色材料进行了各种改良研究，但没有得到同时满足耐水性、耐增塑剂性、耐油脂性、耐溶剂性等的材料。特别是，近年，在不断扩大热敏记录材料用途的过程中，在要求更高耐久性的情况下，仅改良热敏记录层中的粘合剂或显色材料难以改善上述问题。
作为解决上述问题的对策，提出了几个在热敏记录层上形成保护层的方法。例如可以举出一种热敏记录材料用乳液(专利文献1)等，其特征在于聚合(a)甲基丙烯酰胺及(b)具有羧基的乙烯基单体得到的共聚树脂(A)分布在聚合(c)乙烯基单体得到的树脂粒子(B)的表面。由此通过在记录层上设置保护层，可以一定程度地提高记录层、记录图像的耐久性。但是，特别是在为了提高生产率等而使该保护层的树脂成分高固态成分化的情况下，由于粘度变高，难以涂布，故降低了水溶性聚合物的分子量等，但是如果单纯降低水溶性聚合物的分子量，则保护层的耐久性下降，不能说记录层、记录图像的耐久性是充分的。
专利文献1：特开2001-270251号公报
发明内容
本发明提供一种热敏纸用保护材料，所述热敏纸用保护材料对各种物质具有比现有材料更高水准的耐久性(耐水性、对增塑剂的耐久性(下面称为耐增塑剂性)、耐醇性)、且表现良好的走行稳定性(running stability)。
本发明人等为了解决上述问题而进行了深入研究，结果发现如果使用使特定单体共聚得到的乳液作为热敏纸用保护材料，则即使将固态成分设定为高浓度，也具有极其优良的耐久性，从而完成了本发明。
即，本发明提供一种热敏纸用保护材料，其特征在于，所述热敏纸用保护材料是由水、水溶性聚合物(A)、疏水性聚合物(B)构成的乳液，(A)或(B)中的至少一方含有来自具有磺酸基或其盐的单体(C)的结构单元。
根据本发明，可以得到一种对各种物质具有比现有材料更高水准的耐久性(耐水性、耐增塑剂性、耐醇性)、且表现出良好的走行稳定性的热敏纸用保护材料。
具体实施方式
下面，详细说明本发明。
[水溶性聚合物(A)]
本发明中，水溶性聚合物为在聚合物链中具有亲水基团、溶解于水的聚合物。作为向水溶性聚合物中引入具有磺酸基或其盐的单体(C)的方法，可以举出下述方法等：在明胶、淀粉等天然高分子中接枝聚合具有磺酸基或其盐的单体；在羧甲基纤维素等半合成高分子中接枝聚合具有磺酸基或其盐的单体；在聚乙烯醇等合成高分子中共聚含有磺酸基或其盐的单体。由于合成高分子的自由度大故而特别优选。作为合成高分子，特别优选以丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺(下面称为(甲基)丙烯酰胺)为主要成分、共聚具有磺酸基或其盐的乙烯基单体得到的聚合物。
还可以共聚合丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、乙烯基吡咯烷酮等赋予聚合物水溶性的单体、以及提供疏水性聚合物的苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯等各种乙烯类化合物。其中，特别是从走行稳定性(耐热性)、耐增塑剂性等方面考虑优选(甲基)丙烯酰胺，用GPC法测得的重均分子量为0.5万～50万。
[疏水性聚合物(B)]
作为疏水性聚合物，只要是不溶于水的聚合物即可，可以使用任意聚合物，以分散在水与水溶性聚合物的溶液中的状态加以利用。合成高分子大部分具有疏水性，可以为乙烯基单体的聚合物、聚酯、聚氨酯等任意合成高分子，特别优选能作为微粒得到的热塑性聚合物，可以举出上述提供疏水性聚合物的单体的聚合物，或乙烯、丙烯、1-丁烯等烯烃的聚合物或共聚物、以及与二烯的共聚物等。特别优选丙烯腈、苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯的聚合物或共聚物。通过共聚上述赋予聚合物疏水性的单体与具有磺酸基或其盐的单体(C)，可以向疏水性聚合物中引入具有磺酸基或其盐的单体(C)。另外，也可以使该疏水性聚合物与丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、乙烯基吡咯烷酮等赋予聚合物水溶性的单体共聚。
上述单体中作为优选例，从耐水性方面考虑，优选选自丙烯腈的单体的聚合物或共聚物，用GPC法测得的重均分子量为1万～200万。
疏水性聚合物可以与水溶性聚合物分别制成分散于水的状态，与上述水溶性聚合物混合后加以利用，也可以通过在水溶性聚合物溶液中分散上述单体进行聚合加以制备。
此处，水溶性聚合物(A)与疏水性聚合物(B)的重量比为0～90重量份比10～100重量份，优选为5～65重量份比35～95重量份。
[含有磺酸基或其盐的单体(C)]
本发明中，水溶性聚合物(A)或疏水性聚合物(B)中的至少一方含有来自具有磺酸基或其盐的单体(C)的结构单元。具体而言，为下述通式(1)表示的化合物或其盐。
(式中，R是氢原子或碳原子数为1～3的低级烷基，n为1～8的整数。)
通式(1)中，低级烷基优选为碳原子数是1～3的烷基，具体而言为甲基、乙基、正丙基、异丙基。其盐是例如钠、钾等碱金属盐、铵盐等。作为通式(1)表示的磺酸化合物的具体例子，可以举出例如烯丙基磺酸、烯丙基磺酸钠、甲代烯丙基磺酸、甲代烯丙基磺酸钠、甲代烯丙基磺酸铵等。上述例子中，从即使提高乳液中的树脂固态成分浓度也能维持热敏记录纸保护层的性能方面考虑，优选甲代烯丙基磺酸钠。作为上述化合物的量，从耐醇性方面考虑，在水溶性聚合物(A)、疏水性聚合物(B)、具有磺酸基或其盐的单体(C)的总计100重量份中，(C)为0.05～20重量份，优选为0.3～10重量份。
[乳液]
本发明的乳液为相对于总计100重量份的水溶性聚合物(A)与疏水性聚合物(B)，水为50～90重量份，优选为50～85重量份，(A)与(B)的重量比为0～90重量份比10～100重量份的乳液。需要说明的是，上述重量比是如下求得的，即：以用超速离心机(himacCS100FX；日立制)在85000rpm、20℃的条件下将与乳液离心1小时后得到的上清液中的固态成分重量作为水溶性聚合物的重量、将其与离心前乳液中的固态成分的重量差作为疏水性聚合物的重量，计算而求得。如果水的量在上述范围内，则由于固态成分浓度与粘度的平衡好，故容易涂布且干燥后的膜的物性优良。
乳液的粒径、粘度没有特别限定，粒径用DLS法测定，优选为50～800nm，粘度是在固态成分浓度为20％的条件下，用BM型粘度计(转子(rotor)No.1～4，60转，温度为25℃)进行测定的，优选为5～10000mPa·s。另外，作为疏水性聚合物的玻化温度，优选为-30～110℃。需要说明的是，此处的玻化温度是共聚物的玻化温度，是根据福克斯式(Fox equation)(Bull.Am.Phys.Soc.，1卷，3号，123页[1956年])求得的值。
[乳液的制备方法]
本发明的乳液的合成方法没有特别限定，优选在以水为主要成分的溶剂中进行的自由基聚合。可以举出下述方法：同时合成水溶性聚合物(A)与疏水性聚合物(B)的方法；分别聚合水溶性聚合物、疏水性聚合物并混合的方法；首先合成水溶性聚合物，在该水溶性聚合物存在下合成疏水性聚合物的方法；首先合成疏水性聚合物，在该疏水性聚合物存在下合成水溶性聚合物的方法等，但并不限定于上述方法。另外，只要水溶性聚合物、疏水性聚合物中的至少一方含有具有磺酸基或其盐的单体(C)即可。为了提高本发明的乳液的聚合稳定性、保存稳定性等，可以适当使用表面活性剂或水溶性高分子。作为该表面活性剂，可以举出阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂等。
作为水溶性高分子，可以举出聚乙烯醇或聚乙二醇等。合成聚合物时的聚合引发剂没有限定，优选水溶性自由基引发剂，特别优选过硫酸铵等过硫酸盐或4，4’-偶氮二(4-氰基戊酸)等水溶性偶氮类引发剂。合成聚合物时的聚合温度没有限定，如果考虑制备时间或单体向共聚物的转化率(反应率)等，则优选在30～95℃的范围内合成，特别优选50～85℃。另外，为了提高制备稳定性，也可以在聚合时使用pH调节剂或作为金属离子封锁剂的EDTA或其盐等。乳液制成后，可以进行pH调节，作为中和剂，可以举出氨(水)、氢氧化钠、氢氧化钾、各种胺类等，但并不限定于此，从减少在热敏工序中对热敏头(thermal head)的损伤等观点考虑，优选使用氨水。对pH没有限定，从共聚乳液的保存性或机械稳定性等理由考虑优选为7～10。
聚合物合成时使用的单体没有特别限定，作为乙烯基单体，可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基单体、甲基丙烯酸甲酯等(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯腈等含有氰基的乙烯基单体、(甲基)丙烯酰胺等含有酰胺基的乙烯基单体、(甲基)丙烯酸等含有羧基的乙烯基单体、2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯等含有羟基的乙烯基单体、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含有缩水甘油基的乙烯基单体、N、N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯等含有氨基的乙烯基单体、乙酰基乙酰氧基乙基(甲基)丙烯酸酯等含有乙酰基乙酰氧基的乙烯基单体等含有官能团的乙烯基单体等。根据需要，还可以使用交联性乙烯基单体，作为该单体，可以举出亚甲基二(甲基)丙烯酰胺、二乙烯基苯、具有聚乙二醇链的二(甲基)丙烯酸酯等。另外，作为交联性乙烯基单体，可以含有2个以上乙烯基。为了调节分子量，可以使用正十二烷基硫醇或1-硫甘油、α甲基苯乙烯二聚体等分子量调节剂。
[热敏纸用保护材料]
本发明的热敏纸用保护材料由上述乳液构成。还可以添加各种添加剂。作为该添加剂，可以在上述单体聚合前、聚合中、聚合后使用。作为添加剂，例如可以举出pH调节剂、螯合剂、颜料、润湿剂、防带电剂、抗氧化剂、防腐剂、紫外线吸收剂、光稳定化剂、荧光增白剂、着色剂、浸透剂、发泡剂、脱模剂、消泡剂、抑泡剂、流动性改良剂、增稠剂等，但本发明并不限定于此。
另外，本发明中，可以根据需要配合填充剂。对其添加量没有特别限定，可以在不损害本发明目的的范围内适当选择其种类和量。作为填充剂，可以举出碳酸钙、碳酸镁、高岭土、粘土、胶态二氧化硅等无机填充剂、聚苯乙烯微粉等有机微粒等。除填充材料之外，作为根据需要而使用的成分，可以举出耐水化剂(交联剂)、用于进一步提高走行性(耐热性、耐粘附性、走行稳定性)的高级脂肪酸金属盐、高级脂肪酰胺、低分子量聚烯烃微粒等润滑剂等。其中，耐水化剂(交联剂)使保护层更牢固化、进一步提高热敏层及记录图像的耐久性的同时，可以进一步提高热敏头适性(粘附性、走性稳定性)，因而优选使用。作为上述交联剂的例子，可以举出乙二醛(glyoxal)、二羟甲基脲、多元醇的缩水甘油醚、乙烯酮二聚体、双醛淀粉、聚酰胺-胺的表氯醇(epichlorohydrin)改性体、碳酸锆铵、硫酸铝、氯化钙等。
并且，可以根据需要并用其他公知的水性树脂。作为上述树脂的例子，可以举出天然树脂(例如藻酸钠、淀粉、酪蛋白、纤维素类)或合成树脂。其中，优选聚乙烯醇的改性体，例如，作为它们的改性体的例子，可以举出羧基改性、乙酰乙酰基改性、环氧基改性、硅烷醇改性、氨基改性、烯烃改性、酰胺改性、腈基改性等。但是，本发明并不限定于此。适用本发明的热敏纸用保护材料的部位不限于热敏记录层的上面、支撑体的里面，可以适当用于能提高保护层的功能的部位。本发明的热敏记录层部的显色系统也没有特别限定。作为上述显色系统，有利用无色(leuco)染料与以酚性物质为代表的酸性物质的显色系统、利用亚氨基化合物与异氰酸酯化合物的显色系统、利用重氮化合物与成色剂(coupler)的显色系统等。
通过用气刀刮涂机(air knife coater)、凹版式涂布机(gravurecoater)、辊涂机等，以干燥后的重量计为1～10g/m2将本发明的保护层涂布在通常设在作为支撑体的纸、合成纸、膜等之上的公知的热敏记录层上、及/或支撑体的里面、支撑体与热敏记录层之间，从而达到本发明的目的，根据需要对保护层赋予较高光泽与镜面光泽时，对表面进行铸涂(cast)处理或将保护层涂布液涂布在镜面金属滚筒(drum)或平滑的PET膜等上并干燥后，将该涂布层压接转印至热敏记录层上。
实施例
下面，根据实施例具体地说明本发明，但本发明并不限定于下述实施例。需要说明的是，各实施例中的份数及％在没有特别指定的情况下均表示重量份与重量％。
[实施例1]
(同时合成水溶性聚合物与疏水性聚合物的方法)
在带有搅拌器、回流冷凝器的可分离型烧瓶(separable flask)中投入150.0份蒸馏水、0.3份十二烷基磺酸钠，用氮气置换后，升温至80℃。然后，在添加2.0份过硫酸铵后，用约4小时连续添加用0.7份十二烷基硫酸钠与54.4份蒸馏水乳化下述组成的单体得到的乳化物，然后，在80℃下熟化2小时，结束聚合。聚合结束后，冷却至室温，然后用氨水进行中和，将pH调节至约8.0，得到固态成分为40.5％的乳液。
(单体组成)
甲基丙烯酰胺             35.0份
甲代烯丙基磺酸钠         0.5份
甲基丙烯酸               10.0份
甲基丙烯酸2-羟基乙酯     20.0份
丙烯腈                   30.0份
丙烯酸正丁酯             40.0份
正十二烷基硫醇           0.5份
水溶性聚合物与疏水性聚合物的重量比例为7.3比92.7。向100份由此得到的乳液中加入30份水稀释后，加入10份20％硬脂酸锌分散液(中京油脂株式会社制：F-115超微粒型)、4.8份42％聚烯烃的乳液(三井化学株式会社制：Chemipearl W4005)，混合均匀后。采用棒式涂布机(bar coater)，按以干燥重量计为3g/m2的量，在市售的表面未处理的热敏文字处理机用纸上进行涂布并干燥(在60℃下强制干燥30秒后，在20℃/60％RH氛围下养护7日)，得到热敏记录材料。热敏记录纸的评价结果如表2所示。
[实施例2]
(首先合成水溶性聚合物，在该聚合物存在下合成疏水性聚合物的方法)
在带有搅拌器、回流冷凝器的可分离型烧瓶中投入80重量份蒸馏水，用氮气置换后，升温至80℃。然后，在添加2.0份过硫酸铵后，边搅拌边经2小时连续添加下述组成的单体与150份水的混合物，然后，在同一温度下熟化2小时，结束聚合。得到固态成分为30.7％的水溶性聚合物水溶液(Al)。
(水溶性聚合物单体组成)
甲基丙烯酰胺           55.0份
甲代烯丙基磺酸钠       5.0份
甲基丙烯酸             10.0份
甲基丙烯酸2-羟基乙酯   20.0份
丙烯腈                 10.0份
在260份上述得到的水溶性聚合物水溶液(Al)中加45份蒸馏水，再次边用氮气置换，边升温至75℃。然后，在添加1.0份过硫酸铵后，用3小时连续添加下述组成的乙烯基单体乳化物，进一步保持3小时，结束聚合。然后，在冷却到40℃以下后，用氨水调节至pH8.0，得到固态成分为40.6％的乳白色共聚物乳液。得到的共聚物乳液中水溶性聚合物为18.0％，疏水性聚合物为22.6％。
(乙烯基单体乳化物)
丙烯腈                55.0份
丙烯酸正丁酯          45.0份
十二烷基硫酸钠        0.1份
蒸馏水                40.0份
除使用由此得到的乳液(相当于表1中的制备例1)及向其中加入15.4份13％的碳酸锆铵水溶液(第一希元素株式会社制：ZIRCOSOL AC-7)作为交联剂之外，与实施例1相同地操作，得到热敏记录材料。另外，制成热敏记录纸进行评价时，如表2所示显示了良好的性能。
[实施例3]
除使用表1的制备例2得到的乳液以及向其中加入6.7份30％聚酰胺-胺的表氯醇改性体(三井化学株式会社制：EURAMINE P-5600)作为交联剂、及12份预先分散的50％微粉二氧化硅浆料(水泽化学株式会社：MIZUKASIL P-527)作为填充材料之外，与实施例1相同地操作，得到热敏记录材料。
[实施例4]
除使用在表1的制备例3中得到的乳液以及向其中加入6.7份30％聚酰胺-胺的表氯醇改性体(三井化学株式会社制：EURAMINE P-5600)之外，与实施例1相同地操作，得到热敏记录材料。
[实施例5]
除使用在表1的制备例4中得到的乳液以及向其中加入6.7份30％聚酰胺-胺的表氯醇改性体(三井化学株式会社制：EURAMINE P-5600)之外，与实施例1相同地操作，得到热敏记录材料。
[实施例6]
在160份表1的制备例5中得到的乳液中加入6.7份30％聚酰胺-胺的表氯醇改性体(三井化学株式会社制：EURAMINE P-5600)，混合均匀后，采用棒式涂布机，按以干燥重量计为3g/m2，涂布在市售的表面未处理的热敏文字处理机用纸上并干燥(在60℃下强制干燥30秒后，在20℃/60％RH氛围下养护7日)，得到热敏记录材料。
[实施例7]
除使用在表1的制备例6中得到的乳液以及向其中加入2份多元醇的缩水甘油醚(长濑产业株式会社制：DENACOL EX-512)之外，与实施例1相同地操作，得到热敏记录材料。
[比较例1]
(同时合成水溶性聚合物与疏水性聚合物的方法)
在带有搅拌器、回流冷凝器的可分离型烧瓶中投入150.0份蒸馏水、0.3份十二烷基磺酸钠，用氮气置换后，升温至80℃。然后，在添加2.0份过硫酸铵后，用约4小时连续添加用0.7份十二烷基硫酸钠与50.0份蒸馏水乳化下述组成的单体得到的乳化物，然后，在80℃下熟化2小时，结束聚合。聚合结束后，冷却至室温，然后用氨水进行中和，将pH调节至约8.0，得到固态成分为40.0％的乳液。
(单体组成)
甲基丙烯酰胺         30.0份
甲基丙烯酸                 10.0份
甲基丙烯酸2-羟基乙酯       10.0份
苯乙烯                     40.0份
丙烯酸2-乙基己酯           40.0份
正十二烷基硫醇             0.5份
水溶性聚合物与疏水性聚合物的重量比例为6.8比93.2。向100份由此得到的乳液中加入30份水稀释后，加入10份20％硬脂酸锌分散液(中京油脂株式会社制：F-115超微粒子型)、4.8份42％聚烯烃的乳液(三井化学株式会社制：Chemipearl W4005)，混合均匀后，采用棒式涂布机，按以干燥重量计为3g/m2的量，涂布在市售的表面未处理的热敏文字处理机用纸上并干燥(在60℃下强制干燥30秒后，在20℃/60％RH氛围下养护7日)，得到热敏记录材料。热敏记录纸的评价结果如表2所示。
[比较例2]
(首先合成水溶性聚合物，在该聚合物存在下合成疏水性聚合物的方法)
在带有搅拌器、回流冷凝器的可分离型烧瓶中投入80重量份蒸馏水，用氮气置换后，升温至80℃。然后，在添加2.0份过硫酸铵后，边搅拌边经2小时连续添加下述组成的单体与150份水的混合物，在同温度下熟化2小时，结束聚合。得到固态成分为30.7％的水溶性聚合物水溶液。该水溶液是透明均匀的。
(水溶性聚合物单体组成)
甲基丙烯酰胺             75.0部
甲基丙烯酸               7.0部
甲基丙烯酸2-羟基乙酯     13.0部
丙烯腈                   5.0部
在260.5份上述得到的水溶性聚合物水溶液中加入45份蒸馏水，再次边用氮气置换，边升温至75℃。然后，在添加1.0份4，4’-偶氮二(4-氰基戊酸)后，用3小时连续添加下述组成的乙烯基单体乳化物，进一步保持3小时，结束聚合。然后冷却到40℃以下后，用氨水调节至pH8.0，得到固态成分为40.6％的乳白色共聚物乳液。得到的共聚物乳液中水溶性聚合物为18.0％，疏水性聚合物为22.6％。
(乙烯基单体乳化物)
丙烯腈                 55.0份
丙烯酸正丁酯           45.0份
十二烷基硫酸钠         0.1份
蒸馏水                 40.0份
向100份由此得到的乳液中加入30份水稀释后，并向其中加入6.7份30％聚酰胺-胺的表氯醇改性体(三井化学株式会社制：EURAMINE P-5600)作为交联剂，除此之外，与实施例1相同地操作，得到热敏记录材料。热敏记录纸的评价结果如表2所示。
[评价方法]
(1)走行稳定性
使用热敏打印装置(大仓电气制：TH-PMD)，根据以下的条件制作全黑印刷的图案图像，综合评价此时的声音的程度(啪啪声)与热敏头的污染情况。
施加电压24V
脉冲幅度1.74ms
施加能量0.34mJ/点(dot)
○：没有声音，热敏头也没有被污染，走纸顺利
×：啪啪声大。可观察到热敏头污染，走纸也不顺畅
(2)显色浓度
在与上述相同的条件下制作图像，用麦克贝斯(Macbeth)浓度计(RD-918；格灵达-麦克贝斯(GretagMacbeth)公司制)测定图像部的浓度。
(3)耐水性
在热敏记录纸上压贴140℃的热块(block)1秒钟，然后，在室温下将其浸渍在水中24小时，使显色后的热敏记录面完全浸没在水中，用麦克贝斯浓度计测定显色部的浓度。
(4)耐增塑剂性
在热敏记录纸上压贴140℃的热块1秒钟，在显色后的热敏记录面上粘贴透明型的电绝缘用聚氯乙烯胶带(日东电工制)，在40℃下放置24小时后剥离，用麦克贝斯浓度计测定粘贴前后的浓度。
(5)耐醇性
在未显色部上涂布20％异丙醇水溶液，肉眼观察显色度。
○：不显色(保护层对醇的隔离性良好)
△：点状显色
×：全面显色(保护层对醇的隔离性差)
[表1]
制备例1～6
Figure C200580030575D00161
SDS：十二烷基硫酸钠
APS：过硫酸铵
KPS：过硫酸钾
ACVA：4，4’-偶氮二(4-氰基戊酸)
Figure C200580030575D00171

Claims (4)

1、一种热敏纸用保护材料，所述热敏纸用保护材料是由水、水溶性聚合物(A)、疏水性聚合物(B)构成的乳液，其特征在于，(A)或(B)中的至少一方含有来自具有磺酸基或其盐的单体(C)的结构单元，具有磺酸基或其盐的单体(C)是由下述通式(1)表示的化合物或其盐，
Figure C200580030575C00021
其中，R是氢原子或碳原子数为1～3的低级烷基，n为1～8的整数。
2、如权利要求1所述的热敏纸用保护材料，其中，水溶性聚合物(A)与疏水性聚合物(B)的重量比为0～90重量份比10～100重量份，相对于总计100重量份的(A)与(B)，水为50～90重量份。
3、如权利要求1所述的热敏纸用保护材料，其特征在于，总计100重量份的水溶性聚合物(A)、疏水性聚合物(B)、具有磺酸基或其盐的单体(C)中，(C)为0.05～20重量份。
4、如权利要求1所述的热敏纸用保护材料，其中，水溶性聚合物(A)是至少含有(甲基)丙烯酰胺的聚合物或共聚物，其用GPC法得到的重均分子量为0.5万～50万，疏水性聚合物(B)是至少含有丙烯腈的共聚物，其用GPC法得到的重均分子量为1万～200万。
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