CN100386505C - 蜂巢式结构体 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的是提供插入构成内燃机的排气通路的配管中使用的蜂巢式结构体,其可以明确区别废气流入的一侧和废气流出的一侧。其是由多孔陶瓷构成的柱状蜂巢式结构体,该结构体中,在长度方向平行设置了隔着壁部的多个贯通孔,其特征在于,在上述蜂巢式结构体的外周表面和/或端面上标示有与该结构体的端面有关的信息。

Description

蜂巢式结构体
相关申请的交叉参考
本申请以2003年5月6日申请的日本国专利申请2003-128388号为基础申请要求享有该申请的优先权。
技术领域
本发明涉及蜂巢式结构体,其用作过滤器等,用于净化由柴油机等的内燃机排出的废气。
背景技术
已经提出了多种废气净化用蜂巢式过滤器、催化剂载体部件,以用于净化由公共汽车、卡车等车辆或者建设机械等的内燃机排出的废气。
作为具体的废气净化用蜂巢式过滤器,可举出例如图5所示那样的废气净化用蜂巢式过滤器。在图5所示的废气净化用蜂巢式过滤器中,多个由碳化硅等构成的多孔陶瓷部件30通过密封材料层23成束地粘结在一起而构成陶瓷组件25,在该陶瓷组件25的周围形成有密封材料层24。另外,如图3所示,对于所述多孔陶瓷部件30,其在长度方向平行设置有多个贯通孔31,隔开各贯通孔31的间隔壁33发挥过滤器的作用。
即,如图3(b)所示,对于在多孔陶瓷部件30中形成的贯通孔31,用密封材料32对废气的入口侧或者出口侧两者中的任意一个端部进行密封,流入一个贯通孔31的废气必须通过隔开该贯通孔31的间隔壁33后,才能从其他的贯通孔31流出。
另外,有关这种形式的陶瓷结构体,还提出了一种催化剂载体,在该载体中,不对贯通孔的端部进行密封,而在该贯通孔内载负催化剂。
对于上述废气净化用蜂巢式过滤器、被用作催化剂载体的蜂巢式结构体,通过例如如下所述的方法进行制造。
即,首先,配制除原料陶瓷颗粒以外还含有溶剂、胶粘剂等的混合组合物,使用该混合组合物进行挤出成型等,以此制作多个贯通孔隔着间隔壁在长度方向上平行设置的柱状成型体,将该成型体切割成规定的长度。
接着,干燥得到的成型体,通过使水分飞散,做成具有一定强度、容易处理的成型体的干燥体,然后,进行切割工序,用切割机等切割该干燥体的两端,从而制作长度均一的陶瓷成型体。
随后,用以上述陶瓷颗粒为主成分的密封材料对该陶瓷成型体的端部进行密封,以使之形成交错排列的模式,然后,进行实施脱脂、烧结的各种处理,制造多孔陶瓷部件30(参照图3)。
进而,在该多孔陶瓷部件30的两端面贴附保护膜,如图4所示。通过构成粘合剂层23的密封材料浆料将多个多孔陶瓷部件30层叠在一起,组装成陶瓷层积体,干燥后,切割成规定形状,制作陶瓷组件25。然后,在该陶瓷组件25的外周部涂布密封材料浆料,形成密封材料层24,接着剥离上述保护膜,这样可以做成具有废气净化用蜂巢式过滤器功能的蜂巢式结构体20(参照图5)。
另外,在不进行上述的密封工序但进行多孔陶瓷部件30的堆积等二工序的情况,所得的制品可以用作催化剂载体。
但是,用这样的方法制造废气净化用蜂巢式过滤器、催化剂载体时,由于其制造过程中多孔陶瓷部件的收缩误差、堆积陶瓷层积体时的位置偏移、以及多孔陶瓷部件中产生的变形等,在废气净化用蜂巢式过滤器等的端面会形成多孔陶瓷部件凸出的部分和凹陷的部分(凹凸)。
废气净化用蜂巢式过滤器通常插入构成内燃机排气通路的配管中使用,但是,如上所述,如果在废气净化用蜂巢式过滤器的端面形成有凹凸,当插入配管时,插入的废气净化用蜂巢式过滤器是倾斜的,长时间使用时有可能出现问题。而且,在配管中存在收缩成锥形的狭窄部分的情况下,废气净化用蜂巢式过滤器的端部往往会碰到该部分,有时会产生破损。
因此,为解决所述问题,公开了其两端面经受过平坦化加工的废气净化用蜂巢式过滤器(例如,参照特开2002-224516号公报)。这样,虽然对废气净化用蜂巢式过滤器的两端进行平坦化加工在解决上述问题方面是有效的,但是经济上是不合算的。
在将上述废气净化用蜂巢式过滤器用作捕集颗粒的过滤器时,在该过滤器中,有的贯通孔在气体流入侧是开放的,而相对的另一侧是密封的,这样的贯通孔(以下,也称为气体流入单元)用来捕集颗粒,有的贯通孔在气体流入侧是密封的,而相对的另一侧是开放的,这样的贯通孔(以下,也称为气体流出单元)基本不捕集颗粒。而且,根据需要可以在各贯通孔中添加用来净化NOx气体等的催化剂、用来吸收NOx气体的金属。
在这样的废气净化用蜂巢式过滤器中,优选使用的过滤器是,气体流入单元可以高效率地使颗粒燃烧并且气体流出单元可以高效率地净化NOx气体等。
因此,提出了其中以气体流入单元的壁面的表面积比气体流出单元的壁面的表面积大的方式形成贯通孔的废气净化用蜂巢式过滤器(例如,参照特开平3-49608号公报)。对于这样的废气净化用蜂巢式过滤器,在气体流入单元可以积存大量的灰分,从而可以抑制压力损失的上升。
另外,提出了一种催化剂载体,其中仅在气体流出单元施用用来净化NOx气体的催化剂,以及一种废气净化用蜂巢式过滤器,其中吸收NOx气体的金属具有其浓度从气体流入侧向气体流出侧变高的浓度梯度(例如,参照特开2002-349238号公报、特开平7-132226号公报)。
这些气体流入单元和气体流出单元的形状不均一的废气净化用蜂巢式过滤器和单元内施用的催化剂施用量存在差别的催化剂载体,虽然对废气的净化功能优越,但是在制造时,难以区别气体流入侧和气体流出侧,从而,有时会弄错催化剂等的施用量。
进而,在堆积多孔陶瓷部件时,有时会弄错多孔陶瓷部件的取向,沿错误的取向堆积多孔陶瓷部件而形成的废气净化用蜂巢式过滤器,在使用时会对内燃机产生异常的背压,有时会对系统产生严重的阻碍。
另外,以往公开了并非分立结构而是呈一体结构并且贯通孔的端部未密封的催化转化器(例如,参照国际公开第WO02/40215号小册子、国际公开第WO02/40216号小册子、国际公开第WO02/40157号小册子、特开2002-210373号公报、特开2002-221032号公报、2002-266636号公报),其外周表面附有与尺寸、催化剂重量等相关的信息。但是这种催化转换器没有记载任何与端面有关的信息。也就是说,由于这些催化转换器具有一体结构,因而将已制成的多孔陶瓷部件进行堆积时,不会发生以往弄错多孔陶瓷部件的取向的问题。而且,由于贯通孔的端部没有密封,也不需要根据气体流入单元和气体流出单元的不同来改变催化剂的种类。这是由于气体流入单元和气体流出单元没有区别。
但是,在这种催化转换器中,提出了升温性得到改善的薄壁过滤器。如果使间隔壁的厚度变薄,在气体流入时容易被风蚀,因此为了改善耐腐蚀性,提出了提高端部强度的技术。
例如:提出了通过使端部的间隔壁变厚来提高开口端面的耐磨损性的方法(例如,参照特开2000-51710号公报);提出了使端部附着堇青石粉末的方法(例如,参照特开2002-121085号公报);也提出了改善开口的端部的催化剂粘附性的结构或者在壁部设置强化部以改善耐腐蚀性的结构(例如,参照特开2003-103181号公报)。而且,为了改善耐腐蚀性,提出了调节端部的细孔径的方法(例如,参照特开2003-95768号公报);进而,还提出了通过在开口的端部附近等的间隔壁的规定部位形成玻璃相来提高耐腐蚀性的方法(例如,参照特开2003-26488号公报)。
而且,还提出了使开口端部附着浆料的方法、强化开口端部的方法、改变在开口端部的气孔分布的方法等,赋予催化转换器等中的端部以各种特性。
另外,有时在气体流入侧和气体流出侧使用不同的催化剂载负方法,在这种情况,需要区别气体流入侧和气体流出侧。
如上所述,近年来即使对于催化转化器也逐渐产生明确地区分气体流入侧和气体流出侧的需要,端部误放时,催化转化器就不能发挥出预定的功能,而且有时端部的误放会成为装有该催化转化器的装置的故障的原因。
发明内容
本发明是为解决这些问题而提出的,因此,其目的是提供可以明确区分废气流入的一侧(以下也称为气体流入侧)和废气流出的另一侧(以下也称为气体流出侧)的蜂巢式结构体。
本发明的蜂巢式结构体是由多孔陶瓷构成的柱状蜂巢式结构体,该结构体中,在长度方向平行设置了多个贯通孔,所述的多个贯通孔之间隔着壁部,其特征在于,在所述蜂巢式结构体的外周表面和/或端面上标示有与该结构体的端面有关的信息。
附图说明
图1(a)是示意性地表示实施方式一的蜂巢式结构体的一个实例的透视图,图1(b)是沿图1(a)的A-A线截取的截面图;
图2是示意性地表示实施方式二的蜂巢式结构体的一个实例的透视图;
图3(a)是示意性地表示多孔陶瓷部件的透视图,该多孔陶瓷部件用于图2所示的实施方式二的蜂巢式结构体,图3(b)是沿图3(a)的B-B线截取的截面图;
图4是示意性地表示制造实施方式二的蜂巢式结构体的情况的侧面图;
图5是示意性地表示以往的蜂巢式结构体的一个实例的透视图;
图6(a)是示意性地表示本发明的蜂巢式结构体的截面的一个实例的局部放大截面图,其中,一个端面侧的端部被密封的贯通孔和在另一端面侧的端部被密封的贯通孔的开口径不同;图6(b)是示意性地表示本发明的蜂巢式结构体的截面的另一实例的局部放大截面图,其中,一个端面侧的端部被密封的贯通孔和在另一端面侧端部被密封的贯通孔的开口径不同;图6(c)是示意性地表示本发明的蜂巢式结构体的截面的又一实例的局部放大截面图,其中,一个端面侧的端部被密封的贯通孔和在另一端面侧的端部被密封的贯通孔的开口径不同。
图7是示意性地表示实施方式一的蜂巢式结构体的另一实例的透视图。
符号说明
10、10’蜂巢式结构体
11贯通孔
12密封材料
13壁部
14密封材料层
15柱状体
16、26有关端面的信息
17标签
20蜂巢式结构体
23、24密封材料层
25陶瓷组件
30多孔陶瓷部件
31贯通孔
32密封材料
41浆料层
具体实施方式
下面,对本发明的蜂巢式结构体的实施方式进行说明。
本发明的蜂巢式结构体只要是由多孔陶瓷构成且其结构为多个贯通孔隔着壁部在长度方向平行设置即可。因此,该蜂巢式结构体既可以是由多个贯通孔隔着壁部在长度方向平行设置的单个烧结体构成的柱状多孔陶瓷体,也可以是通过密封材料层将其结构均为大量贯通孔隔着壁部在长度方向平行设置的多个柱状的多孔陶瓷部件成束地粘结在一起的结构体。
因此,下面的说明中,在区分上述两者进行说明时,将前者定义为实施方式一的蜂巢式结构体、后者定义为实施方式二的蜂巢式结构体进行说明。另外,在不需要对两者进行特别区分时,仅以蜂巢式结构体进行说明。
首先,参照图1对实施方式一的蜂巢式结构体进行说明。
图1(a)是示意性地表示实施方式一的蜂巢式结构体的一个实例的透视图,图1(b)是沿图1(a)的A-A线截取的截面图。
实施方式一的蜂巢式结构体10如图1所示,在其外周表面标示了与其端面有关的信息16。即,在其外周表面标示了表示蜂巢式结构体10的气体流入侧的文字16a(IN)[(入口)]、以及表示气体流出侧的文字16b(OUT)[(出口)]。
蜂巢式结构体10在柱状体15的外周具有密封材料层14,该柱状体15中多个贯通孔11用壁部13隔开而在长度方向平行设置。设置密封材料层14的目的是对柱状体15的外周部进行补强、规整形状、或者提高蜂巢式结构体10的绝热性。
另外,在图1所示的蜂巢式结构体10中,将各贯通孔11隔开的壁部13起颗粒捕集用过滤器的作用。
即,在由单个烧结体构成的柱状体15中形成的贯通孔11如图1(b)所示,在废气入口侧或者出口侧中的任意一处用密封材料12进行密封,从而流入一个贯通孔11的废气必须通过将贯通孔11隔开的间隔壁13,然后从其他的贯通孔11排出。
因此,图1所示的蜂巢式结构体10可以发挥废气净化用蜂巢式过滤器的功能。另外,上述蜂巢式结构体可以按下述方式进行设计:在发挥废气净化用蜂巢式过滤器的功能时,既可以使贯通孔的整个壁部发挥颗粒捕集用过滤器的功能,也可以仅使贯通孔的一部分壁部发挥颗粒捕集用过滤器的功能。
另外,在实施方式一的蜂巢式结构体中,可以不必对贯通孔的端部进行封孔。在不进行封孔时,该蜂巢式结构体可以用作能够载负例如废气净化用催化剂的催化剂载体。
这样,在其外周表面标示有与端面有关的信息16的蜂巢式结构体10,具有当其插入构成内燃机的排气通路的配管时不会弄错蜂巢式结构体10的方向的优点。
而且,在蜂巢式结构体内部(贯通孔的内部)按浓度梯度放置催化剂时、和仅在气体流出侧开口的贯通孔中施用催化剂时等,还具有不会弄错催化剂的施用量的优点。
另外,即使对过滤器的端面部采用特殊的精加工时,例如在赋予耐腐蚀性的情况下,通过在其外周表面和/或端面标示与端面有关的信息,也具有可以区分气体流入侧和气体流出侧、不会弄错过滤器的方向的优点。
在图1所示的蜂巢式结构体10的情况中,标示有表示气体流入侧的文字(IN)和表示气体流出侧的文字(OUT),但是也可以仅标示其中的任何一个。
上述与端面有关的信息的标示并不限定于文字“IN”和“OUT”,也可以是其他的标识。
与蜂巢式结构体的端面有关的信息不一定必须由文字表示,也可以由例如条形码、油墨描绘的图像、激光打标器描绘的图像等表示。另外,上述与端面有关的信息还可以仅用色彩表示。
在蜂巢式结构体的外周表面表示上述与端面有关的信息时,优选在靠近任意一个相应的端面的部位进行标示。这样就明确地指示了该信息所指的端面。
进而,还可以通过粘贴标签进行标示。此时,可以通过文字、条形码、油墨描绘的图像、激光打标器描绘的图像将与端面有关的信息标示在上述标签上。
上述与端面有关的信息不一定标示在蜂巢式结构体的外周表面,也可以标示在蜂巢式结构体的端面。
图7是示意性地表示实施方式一的蜂巢式结构体的另一实例的透视图。
如图7所示,在实施方式一的蜂巢式结构体10’中,可以在其端面粘贴与端面有关的信息用条形码记载的标签17。另外,对于蜂巢式结构体10’的结构,标签粘贴在端面,在其外周表面没有标示与端面有关的信息,除此以外,其和图1所示的蜂巢式结构体10的结构是同样的。
通过在蜂巢式结构体的端面标示与该端面有关的信息,可以在将该蜂巢式结构体安装到废气净化装置中后(安装到金属壳中以后)检查组装是否正确。
而且,通过在蜂巢式结构体的端面粘贴标签,在将该蜂巢式结构体安装到废气净化装置后(安装到金属壳中以后)可以剥离标签。
另外,在蜂巢式结构体的端面进行标示时,如图7所示,既可以粘贴标签,也可以直接对其进行标示。
而且,上述与端面有关的信息可以同时标示在外周表面和端面。
进而,除了与端面有关的信息,还可以在蜂巢式结构体的外周表面和/或端面记载例如与制品制造的年月日、批号和外周部的尺寸精度有关的信息等。而且,也可以记载与重量有关的信息、与外周部的尺寸有关的信息等,其中所述的重量是设定催化剂施用量时需要的。
对于在实施方式一的蜂巢式结构体中形成的贯通孔的开口径,所有贯通孔可以是相同的,也可以是不同的,优选气体流入单元的开口径比气体流出单元的开口径大。即,优选以在一个端面侧的端部被密封的贯通孔和在另一端面侧的端部被密封的贯通孔的开口径互相不同的方式来形成实施方式一的蜂巢式结构体。这是由于,可以在气体流入单元积存大量的灰分,并可以高效率地使颗粒燃烧,从而容易发挥废气净化用蜂巢式过滤器的功能。
作为在一个端面侧的端部被密封的贯通孔和在另一端面侧的端部被密封的贯通孔的开口径互相不同的实施方式,没有特别限定,可举出例如图6(a)~6(c)中所示的结构等。
图6(a)是示意性地表示本发明的蜂巢式结构体的气体流入侧端面的一个实例的局部放大截面图,其中,在一个端面侧的端部被密封的贯通孔和在另一端面侧的端部被密封的贯通孔具有不同的开口径;在图6(a)中,作为气体流入单元,设有开口径较大的十字形贯通孔51,其气体流出侧的端部被密封材料密封;作为气体流出单元,设有开口径较小的四边形贯通孔,其气体流入侧的端部被密封材料52密封,各单元被壁部(或者间隔壁)53隔开。
图6(b)是示意性地表示本发明的蜂巢式结构体的气体流入侧端面的另一实例的局部放大截面图,其中,在一个端面侧的端部被密封的贯通孔和在另一端面侧的端部被密封的贯通孔具有不同的开口径;在图6(b)中,作为气体流入单元,设有开口径大且近似正八边形的贯通孔61,其气体流出侧的端部被密封材料密封;作为气体流出单元,设有开口径较小的四边形贯通孔,其气体流入侧的端部被密封材料62密封;各单元被壁部(或者间隔壁)63隔开。
图6(c)是示意性地表示本发明的蜂巢式结构体的气体流入侧端面的又一实例的局部放大截面图,其中,在一个端面侧的端部被密封的贯通孔和在另一端面侧的端部被密封的贯通孔具有不同的开口径,在图6(c)中,作为气体流入单元,设有开口径大且近似正六边形的贯通孔71,其气体流出侧的端部被密封材料密封;作为气体流出单元,设有开口径小的四边形贯通孔,其气体流入侧的端部被密封材料72密封,各单元被壁部(或者间隔壁)73隔开。
在实施方式一的蜂巢式结构体中,各端面的贯通孔的开口率可以相同,也可以不同,但是,当以在一个端面侧的端部被密封的贯通孔和在另一端面侧的端部被密封的贯通孔之间各端面的开口率不同的方式来形成实施方式一的蜂巢式结构体时,优选使气体流入侧的开口率大。这是由于,可以在气体流入单元积存大量的灰分,并可以抑制压力损失的上升,从而容易使废气净化用蜂巢式过滤器发挥相应的功能。另外,作为各端面上的开口率不同时的具体的贯通孔形状,可举出例如上述图6(a)~6(c)中所示的形状等。
另外,实施方式一的蜂巢式结构体的形状并不限定于如图1所示的圆柱状,还可以是类似于椭圆柱状的截面呈扁平形状的柱状和棱柱状。
接着,对实施方式一的蜂巢式结构体的材料等进行说明。
作为由上述多孔陶瓷构成的柱状体的材料没有特别限定,可举出例如:氮化铝、氮化硅、氮化硼、氮化钛等氮化物陶瓷,碳化硅、碳化锆、碳化钛、碳化钽、碳化钨等碳化物陶瓷,氧化铝、氧化锆、堇青石、莫来石等氧化物陶瓷等,通常使用堇青石等氧化物陶瓷。这是由于,这些材料可以削减制造成本,同时,热膨胀系数比较小,使用中不易被氧化。另外,也可以使用在上述的陶瓷中混合了金属硅的含硅陶瓷、结合有硅或硅酸盐化合物的陶瓷,例如,可以优选使用在碳化硅中混合金属硅的材料。
将实施方式一的蜂巢式结构体用作废气净化用蜂巢式过滤器时,上述多孔陶瓷的平均气孔径优选为5~100微米。如果平均气孔径小于5微米,有时容易引起颗粒的堵塞。另一方面,如果平均气孔径超过100微米,有时颗粒会穿过气孔,捕集不到该颗粒,从而不能够发挥过滤器的功能。
另外,上述多孔陶瓷部件的气孔径可以通过以往公知的方法进行测定,例如利用水银压入法、扫描电子显微镜(SEM)等进行测定。
将实施方式一的蜂巢式结构体用作废气净化用蜂巢式过滤器时,上述多孔陶瓷的气孔率没有特别限定,优选为40%~80%。如果气孔率小于40%,有时会立刻引起堵塞。另一方面,如果气孔率超过80%,柱状体的强度降低,有时容易被破坏。
另外,上述气孔率可以通过以往公知的方法进行测定,例如利用水银压入法、阿基米德法和扫描电子显微镜(SEM)等进行测定。
作为制造这样的柱状体时使用的陶瓷颗粒没有特别限定,优选在后续的烧结工序中收缩少的,优选将100重量份具有0.3~50微米左右的平均粒径的粉末和5~65重量份具有0.1~1.0微米左右的平均粒径的粉末混合。这是由于,通过以上述配比混合上述粒径的陶瓷粉末,可以制造由多孔陶瓷构成的柱状体。
实施方式一的蜂巢式结构体如图1所示,在贯通孔的端部被密封材料密封时,作为该密封材料的材料没有特别限定,可举出例如和上述柱状体的材料同样的材料等。
在实施方式一的蜂巢式结构体中,如图1所示,优选在其外周形成有密封材料层,此时,作为构成该密封材料层的材料没有特别限定,可举出例如由无机粘合剂、有机粘合剂、无机纤维和/或无机颗粒构成的材料等。
作为上述无机粘合剂,可举出例如二氧化硅溶胶、氧化铝溶胶等。这些粘合剂可以单独使用,也可以2种或2种以上组合使用。在上述无机粘合剂中,优选二氧化硅溶胶。
而且,上述无机粘合剂的含量的下限以固体成分计,优选为1重量%,更优选为5重量%。另一方面,上述无机粘合剂的含量的上限以固体成分计,优选为30重量%,更优选为15重量%,进而优选为9重量%。如果上述无机粘合剂的含量小于1重量%,有时会导致粘合强度的降低,相反,如果超过30重量%,有时会导致热传导率的降低。
作为上述有机粘合剂,可举出例如聚乙烯醇、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素等。这些粘合剂可以单独使用,也可以2种或2种以上组合使用。在上述有机粘合剂中,优选羧甲基纤维素。
以固体成分计,上述有机粘合剂的含量的下限优选为0.1重量%,更优选为0.2重量%,进而优选为0.4重量%。另一方面,以固体成分计,上述有机粘合剂的含量的上限优选为5.0重量%,更优选为1.0重量%,进而优选为0.6重量%。如果上述有机粘合剂的含量小于0.1重量%,有时会难于控制密封材料层的位移,相反,如果超过5.0重量%,根据密封材料层的厚度,相对于制造的蜂巢式结构体的有机成分的比例过大,在制造蜂巢式过滤器时有时需要实施加热处理作为后续工序。
作为上述无机纤维,可举出例如二氧化硅-氧化铝、莫来石、氧化铝、二氧化硅等的陶瓷纤维等。这些无机纤维可以单独使用,也可以2种或2种以上组合使用。在上述无机纤维中,优选二氧化硅-氧化铝纤维。
以固体成分计,上述无机纤维的含量的下限优选为10重量%,更优选为20重量%。另一方面,以固体成分计,上述无机纤维的含量的上限优选为70重量%,更优选为40重量%,进而优选为30重量%。如果上述无机纤维的含量小于10重量%,有时弹性和强度会降低,相反,如果超过70重量%,在导致热传导性降低的同时,有时其作为弹性体的效果会降低。
作为上述无机颗粒,可举出例如碳化物、氮化物等,具体地可举出例如含有碳化硅、氮化硅、氮化硼等的无机粉末或者须晶等。这些无机颗粒可以单独使用,也可以2种或2种以上组合使用。在上述无机颗粒中,优选热传导性优越的碳化硅。
以固体成分计,上述无机颗粒的含量的下限优选为3重量%,更优选为10重量%,进而优选为20重量%。另一方面,以固体成分计,上述无机颗粒的含量的上限优选为80重量%,更优选为60重量%,进而优选为40重量%。如果上述无机颗粒的含量小于3重量%,有时会导致热传导率降低,相反,如果超过80重量%,在密封材料层被暴露于高温时,有时会导致粘合强度降低。
另外,上述无机纤维的渣球含量的下限优选为1重量%,上限优选为10重量%,更优选为5重量%,进而优选为3重量%。而且,其纤维长度的下限优选为1毫米,上限优选为100毫米,更优选为50毫米,进而优选为20毫米。
如果使渣球含量小于1重量%,在制造上是困难的,如果渣球含量超过10重量%,有时会损伤柱状体的外周。另外,如果纤维长度小于1毫米,很难形成具有弹性的蜂巢式结构体,如果超过100毫米,由于容易得到像毛球这样的形态,因此无机颗粒的分散变差,同时也不能使密封材料层的厚度变薄。
上述无机颗粒的粒径的下限优选为0.01微米,更优选为0.1微米。另一方面,上述无机颗粒的粒径的上限优选为100微米,更优选为15微米,进而优选为10微米。如果无机颗粒的粒径小于0.01微米,有时成本会变高,相反,如果无机颗粒的粒径超过100微米,有时会导致粘合力和热传导性的降低。
实施方式一的蜂巢式结构体可以用作催化剂载体,此时,在上述蜂巢式结构体中载负净化废气用的催化剂(废气净化用催化剂)。
通过将上述蜂巢式结构体用作催化剂载体,可以有效地净化废气中的HC、CO、NOx等有害成分以及由包含在蜂巢式结构体中的少量有机成分产生的HC等。
作为上述废气净化用催化剂,没有特别限定,可举出例如铂、钯、铑等贵金属。这些贵金属可以单独使用,也可以2种或2种以上组合使用。
但是,由上述贵金属构成的废气净化用催化剂是所谓的三元催化剂,而作为上述废气净化用催化剂并不限于上述贵金属,只要是可以净化废气中的HC、CO、NOx等有害成分的催化剂,可举出任意的催化剂。例如,为净化废气中的NOx可以载负碱金属、碱土金属等。另外,作为助催化剂,也可以加入稀土类氧化物等。
这样,如果在实施方式一的蜂巢式结构体中载负废气净化用催化剂,从发动机等的内燃机排出的废气中含有的HC、CO、NOx等有害成分和上述废气净化用催化剂接触,主要促进如下述反应式(1)~(3)所示的反应。
CO+(1/2)O2→CO2…(1)
CmHn+(m+(n/4))O2→mCO2+(n/2)H2O…(2)
CO+NO→(1/2)N2+CO2…(3)
通过上述反应式(1)、(2),废气中含有的HC和CO被氧化成CO2和H2O,并且,通过上述反应式(3),废气中含有的NOx被CO还原为N2和CO2
即,在载负有上述废气净化用催化剂的蜂巢式结构体中,废气中含有的HC、CO、NOx等有害成分会被净化成CO2、H2O和N2等,并排出至外部。
另外,在实施方式一的蜂巢式结构体中载负废气净化用催化剂时,该催化剂可以均匀地被载负在贯通孔内,但是也可以仅被载负在贯通孔内的部分区域,并且可以在载负催化剂时使其浓度具有从气体流入侧和气体流出侧中的任意一侧到另一侧的浓度梯度。
实施方式一的蜂巢式结构体为了发挥废气净化用蜂巢式过滤器的功能,对贯通孔的端部进行封孔的同时,可以载负废气净化用催化剂。
此时,废气净化用催化剂可以同时载负在气体流入单元和气体流出单元,也可以载负在其中任意一方,优选仅载负在气体流出单元。这是由于,所得结构可以高效率地发挥作为废气净化用蜂巢式过滤器的功能和通过废气净化用催化剂净化废气的功能。
另外,在实施方式一的蜂巢式结构体中,当载负催化剂时,为了提高催化剂的反应性,可以使蜂巢式结构体具有薄壁(0.01~0.2毫米)、高密度(400~1500个单元/平方英寸(62~233个单元/平方厘米)),以增大比表面积。而且,由此也可以提高利用废气进行升温的性能。
另一方面,如上所述在提高催化剂的反应性时,特别是使间隔壁的厚度变薄的情况,由于废气,蜂巢式结构体可能会被腐蚀(风蚀)。因此,为了防止废气流入侧的端部(优选的情况下,该部分的厚度为从端部起1~10毫米)的腐蚀(提高耐腐蚀性),优选通过下述的方法提高端部的强度。
具体来说,可举出例如将端部的间隔壁的壁厚做成基材的1.1~2.5倍左右的方法;设置玻璃层或者提高玻璃成分的比率的方法(通过让玻璃熔融而不是让基材熔融,可以防止腐蚀);通过减小气孔容积和气孔径进行致密化(具体来说,例如使端部的气孔率为比端部以外的基材的气孔率低3%或者3%以下的气孔率。而且,优选使端部的气孔率为30%或者30%以下)的方法;加入磷酸盐、重磷酸铝、二氧化硅和碱金属的复合氧化物、二氧化硅溶胶、氧化锆溶胶、氧化铝溶胶、氧化钛溶胶、堇青石粉末、堇青石碎片粉、滑石、氧化铝等进行烧结而形成强化部的方法;增厚催化剂层(使其具有相对于基材的1.5倍或1.5倍以内的厚度)的方法等。
接着,对制造实施方式一的由多孔陶瓷构成的柱状蜂巢式结构体的方法(以下也称为制造方法一)进行说明。
首先,向上面所述的陶瓷粉末中加入粘合剂和分散剂,配制原料浆。
作为上述粘合剂没有特别限定,可举出例如甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、聚乙二醇、酚醛树脂、环氧树脂等。
上述粘合剂的配合量通常相对于100重量份陶瓷粉末优选为1~10重量份左右。
作为上述分散剂没有特别限定,可举出例如苯等有机溶剂、甲醇等醇类、水等。
适量配合上述分散剂以使原料浆的粘度在一定范围内。
使用磨碎机等将这些陶瓷粉末、粘合剂和分散剂混合后,使用捏和机等充分混炼,然后通过挤出成型等制作具有和图1中所示的柱状体15大致相同形状的柱状陶瓷成型体。
另外,在上述原料浆中根据需要可以添加成型助剂。
作为上述成型助剂没有特别限定,可举出例如乙二醇、糊精、脂肪酸皂、多元醇等。
接着,使用微波干燥器等干燥上述陶瓷成型体。
随后,根据需要对规定的贯通孔实施充填密封材料的封孔处理,并再次使用微波干燥器等实施干燥处理。作为上述密封材料没有特别限定,可举出例如和原料浆相同的物质。
如果采用该工序实施了封孔处理,通过后续工序可以制造发挥废气净化用蜂巢式过滤器的功能的蜂巢式结构体。
接着,通过在规定条件下对上述陶瓷成型体进行脱脂、烧结,制造由多孔陶瓷构成的柱状体15。
然后,在这样制造的柱状体15的外周形成密封材料层14的层。
具体来说,在该密封材料层形成工序中,首先,使柱状体15围绕着沿长度方向支撑该柱状体的轴旋转。接着,在旋转的柱状体15的外周附着密封材料浆料,形成密封材料浆料层。
此处,对柱状体15的旋转速度没有特别限定,优选为2~10转/分钟。
作为上述密封材料浆料没有特别限定,可以使用例如含有如上所述的无机粘合剂、有机粘合剂、含无机纤维和无机颗粒的物质等。
另外,在上述密封材料浆料中,也可以含有少量水分和溶剂等,通常所述水分和溶剂等经过涂布密封材料浆料后的加热等工序将几乎完全挥发。
在该密封材料浆料中,为了使密封材料浆料柔软、赋予其流动性,从而容易涂布,除了上述的无机纤维、无机粘合剂、有机粘合剂和无机颗粒以外,还可以含有占总重量的约35~65重量%的水分和丙酮、乙醇等其他溶剂等,该密封材料浆料的粘度优选为15~25Pa·s(1万~2万cps(cP))。
随后,通过在120℃左右的温度使这样形成的密封材料浆料层干燥,蒸发水分而形成密封材料层14,从而可以做成如图1所示的在柱状体15的外周形成有密封材料层14的蜂巢式结构体10。
接着,在制造的蜂巢式结构体的外周表面和/或端面标示与该蜂巢式结构体的端面有关的信息。
作为标示上述与端面有关的信息的方法,可举出油墨涂布、激光束照射、吹沙磨蚀处理、蚀刻处理等。
采用上述油墨涂布时,为了防止因使用高温废气而被消除,优选使用含有氧化铁、氧化铜、CoO·nAl2O3或者CO3(PO4)2等钴化合物、TiO2、SiO2等无机氧化物的颜料。
另外,可以通过考虑蜂巢式结构体的材质、形状等从上述方法中选择适当的方法而使用。
经过这样的工序,可以制造实施方式一的蜂巢式结构体。
接着,参照图2、3对实施方式二的蜂巢式结构体进行说明。
图2是示意性地表示实施方式二的蜂巢式结构体的一个实例的透视图。
图3(a)是示意性地表示用于图2所示的实施方式二的蜂巢式结构体中的多孔陶瓷部件的透视图,图3(b)是沿图3(a)的B-B线截取的截面图。
如图2所示,实施方式二的蜂巢式结构体20和实施方式一的蜂巢式结构体10同样,在其外周表面标示与端面有关的信息26。即,在其外周表面标示有表示蜂巢式结构体10的气体流入侧的文字16a(IN)以及表示其气体流出侧的文字16b(OUT)。
在蜂巢式结构体20中,多个多孔陶瓷部件30通过密封材料层23成束地粘结在一起而构成陶瓷组件25,在该陶瓷组件25的外周形成有密封材料层24。另外,该多孔陶瓷部件30如图3所示,在长度方向平行设置多个贯通孔31,将各贯通孔31隔开的间隔壁33发挥颗粒捕集用过滤器的功能。
另外,设置密封材料层24的目的是,在将蜂巢式结构体20设置在内燃机的排气通路时,防止废气从陶瓷组件25的外周部漏出。
因而,图2、3所示的蜂巢式结构体20可以发挥废气净化用蜂巢式过滤器的功能。
另外,实施方式二的蜂巢式结构体与实施方式一的蜂巢式结构体同样,也可以不必对贯通孔的端部进行密封,在没有进行密封时,该蜂巢式结构体可以用作能够载负例如废气净化用催化剂的催化剂载体。
这样,与实施方式一的蜂巢式结构体同样,在其外周表面标示有与端面有关的信息26的蜂巢式结构体20在插入构成内燃机的排气通路的配管时,具有不会弄错蜂巢式结构体20的方向的优点。
而且,在蜂巢式结构体的内部(贯通孔的内部)按浓度梯度放置催化剂时、当仅在开口位于气体流出侧的贯通孔中施用催化剂时等,还具有不会弄错催化剂施用量的优点。
在图2、3所示的蜂巢式结构体中,标示有表示气体流入侧的文字(IN)和表示气体流出侧的文字(OUT),但是也可以仅标示其中任何一个。
上述与端面有关的信息标识并不限定于文字“IN”和“OUT”,也可以是其他的标识。
与蜂巢式结构体的端面有关的信息不一定由文字表示,和实施方式一的蜂巢式结构体同样,例如也可以由条形码、油墨描绘的图像、激光打标器描绘的图像、标签等表示。另外,上述与端面有关的信息还可以仅用色彩表示。
采用上述油墨涂布时,为了防止因使用高温废气而被消除,优选使用含有氧化铁、氧化铜、CoO·nAl2O3或者CO3(PO4)2等钴化合物、TiO2、SiO2等无机氧化物的颜料。
在蜂巢式结构体的外周表面标示上述与端面有关的信息时,优选在靠近任意一个相应的端面的部位进行标示。这是由于,这样就明确地指示了该信息所指的端面。
上述与端面有关的信息不一定标示在蜂巢式结构体的外周表面,也可以标示在蜂巢式结构体的端面。而且,还可以在外周表面和端面同时标示。
通过在蜂巢式结构体的端面标示与该端面有关的信息,可以在将该蜂巢式结构体安装到废气净化装置中后(安装到金属壳中以后)检查组装是否正确。
进而,除了与端面有关的信息,还可以在蜂巢式结构体的外周表面和/或端面记载其他信息,例如与制品制造的年月日、批号和外周部的尺寸精度有关的信息等。而且,也可以记载与重量相关的信息、与外周部的尺寸有关的信息等,其中所述的重量是在设定催化剂施用量时需要的。
与在实施方式一的蜂巢式结构体中形成的贯通孔的开口径、开口率同样,对于实施方式二的蜂巢式结构体中形成的贯通孔的开口径、开口率,所有贯通孔可以相同,也可以不同,优选气体流入单元的开口径或者开口率比气体流出单元的开口径或者开口率大。
即,优选以在一个端面侧的端部被密封的贯通孔和在另一端面侧的端部被密封的贯通孔的开口径互相不同的方式构成实施方式二的蜂巢式结构体。这是由于,在气体流入单元可以积存大量灰分,可以高效率地燃烧颗粒,从而容易发挥废气净化用蜂巢式过滤器的功能。
另外,因为同样的理由,也可以以在一个端面侧的端部被密封的贯通孔和在另一端面侧的端部被封孔的贯通孔之间各端面的开口率不同的方式构成实施方式二的蜂巢式结构体。
与实施方式一的蜂巢式结构体同样,对于在一个端面侧的端部被密封的贯通孔和在另一端面侧的端部被密封的贯通孔之间开口径和各端面开口率不同的形式没有特别限定,可举出例如图6(a)~(c)中所示的形式等。
进而,在实施方式二的蜂巢式结构体中,优选对其一侧的端面实施平坦化处理,此时,实施了平坦化处理的端面的平面度优选为小于等于2毫米。这是由于,如果一个端面的平面度为2毫米以内,在将该蜂巢式结构体插入配管内等情况下不易产生问题。
而且,在对一个端面实施了平坦化处理时,优选事先将该情况作为与该端面有关的信息标在蜂巢式结构体的外周表面和/或端面。
另外,在实施方式二的蜂巢式结构体中,也可以对两个端面实施平坦化处理,但是已经说明了,这样在经济上是不合算的。
在本说明书中,所谓蜂巢式结构体的端面的平面度为小于等于2毫米是指从蜂巢式结构体的该端面的平均位置至最突出的部分的距离和至最凹陷部分的距离均为小于等于2毫米。上述蜂巢式结构体的端面的平面度可以通过如下来确定,例如:在4处或者4处以上,测定蜂巢式结构体的端面方向的高度,计算出该测定值的平均值,然后求出测定值的平均值和测定值的最大值的差。
对于上述平坦化处理的方法在后面进行说明。
在实施方式二的蜂巢式结构体中,代替在一个端面实施平坦化处理,也可以以使多孔陶瓷部件在一个端面上的凹凸消失的方式,将多个该多孔陶瓷部件成束地粘结在一起。对于其理由在后面进行说明。
另外,实施方式二的蜂巢式结构体的形状并不限定于如图2所示的圆柱状,还可以是类似椭圆柱状的截面呈扁平形状的柱状和多棱柱状。
接着,对实施方式二的蜂巢式结构体的材料等进行说明。
对于上述多孔陶瓷部件的材料没有特别限定,可举出例如和上述的实施方式一的蜂巢式结构体中说明的柱状体的材料同样的氮化物陶瓷、碳化物陶瓷和氧化物陶瓷等,其中,优选耐热性大、机械特性优越、且热传导率也大的碳化硅。另外,也可以使用在上述的陶瓷中混合了金属硅的含硅陶瓷、由硅和硅酸盐化合物结合的陶瓷,例如可以优选使用在碳化硅中混合了金属硅的陶瓷。
对于上述多孔陶瓷部件的平均气孔径和气孔率没有特别限定,优选是和上述的实施方式一的蜂巢式结构体的平均气孔径和气孔率同样的,对于在制造这样的多孔陶瓷部件时使用的陶瓷的粒径也没有特别限定,优选是与上述的实施方式一的蜂巢式结构体同样的。
另外,实施方式二的蜂巢式结构体可以用作催化剂载体,此时,可在上述蜂巢式结构体中载负废气净化用催化剂。
作为废气净化用催化剂,可以举出与将实施方式一的蜂巢式结构体用作催化剂载体时使用的废气净化用催化剂同样的催化剂等。
进而,在实施方式二的蜂巢式结构体中,与实施方式一的蜂巢式结构体同样,废气净化用催化剂可以被均匀地载负在贯通孔内,但是也可以仅被载负在贯通孔内的部分区域,并且可以以从气体流入侧和气体流出侧中的任意一侧朝向另一侧呈浓度梯度的方式载负。
而且,与实施方式一的蜂巢式结构体同样,实施方式二的蜂巢式结构体为了发挥废气净化用蜂巢式过滤器的功能,对贯通孔的端部进行封孔的同时,可以载负废气净化用催化剂。
此时,废气净化用催化剂可以同时载负在气体流入单元和气体流出单元,也可以载负在其中任意一方,优选仅载负在气体流出单元。这是由于,所得结构可以高效率地发挥废气净化用蜂巢式过滤器的功能和净化废气的功能。
另外,在实施方式二的蜂巢式结构体中,当载负催化剂时,为了提高催化剂的反应性,可以将蜂巢式结构体做成薄壁(0.01~0.2毫米)、高密度(400~1500个单元/平方英寸(62~233个单元/平方厘米)),以增大比表面积。而且,由此也可以提高利用废气进行升温的性能。
另一方面,如上所述在提高催化剂的反应性时,特别是使间隔壁的厚度变薄的情况,由于废气,蜂巢式结构体可能会被腐蚀(风蚀)。因此,为了防止废气流入侧的端部(优选的情况下,该部分的厚度为从端部起1~10毫米)的腐蚀(提高耐腐蚀性),优选通过下述的方法提高端部的强度。
具体来说,可举出例如将端部的间隔壁的壁厚做成基材的1.1~2.5倍左右的方法;设置玻璃层或者提高玻璃成分的比率的方法(通过让玻璃熔融而不是让基材熔融,可以防止腐蚀);通过减小气孔容积和气孔径进行致密化(具体来说,例如使端部的气孔率为比端部以外的基材的气孔率低3%或者3%以下的气孔率。而且,优选使端部的气孔率为30%或者30%以下)的方法;加入磷酸盐、重磷酸铝、二氧化硅和碱金属的复合氧化物、二氧化硅溶胶、氧化锆溶胶、氧化铝溶胶、氧化钛溶胶、堇青石粉末、堇青石碎片粉、滑石、氧化铝等进行烧结而形成强化部的方法;增厚催化剂层(使其具有相对于基材的1.5倍或1.5倍以内的厚度)的方法等。
在实施方式二的蜂巢式结构体中,如图2、3所示,优选在其外周形成密封材料层,此时,作为构成该密封材料层的材料,可举出和实施方式一中形成的密封材料层的材料同样的材料等。
接着,对制造通过密封材料层将多个多孔陶瓷成束地粘结在一起的实施方式二的蜂巢式结构体的方法(以下也称为制造方法二),参照图2~4进行说明。
具体来说,首先,制作成为陶瓷组件25的陶瓷层积体。
上述陶瓷层积体所具有的结构是多个多棱柱状的多孔陶瓷部件30通过密封材料层23被成束地粘结在一起的柱状结构,该多孔陶瓷部件30中,多个贯通孔31用间隔壁33隔开而在长度方向平行设置。
为了制造多孔陶瓷部件30,首先,向如上所述的陶瓷粉末中加入粘合剂和分散剂而配制混合组合物。
对于配制上述混合组合物的方法没有特别限定,可举出例如和上述制造方法一中说明的配制原料浆的方法同样的方法。
接着,使用磨碎机等将上述混合组合物混合,再使用捏和机等充分混炼后,通过挤出成型等制作具有和图3中所示的多孔陶瓷部件30大致相同形状的柱状粗制成型体。
上述粗制成型体使用微波干燥器等进行干燥后,对规定的贯通孔实施充填密封材料的封孔处理,再次用微波干燥器等实施干燥处理。
对于上述密封材料没有特别限定,可举出例如和上述混合组合物同样的物质。
接着,通过在含氧气氛下将经过上述封孔处理的粗制成型体加热至400~650℃左右进行脱脂、使粘合剂等挥发,同时使粘合剂等分解、消失,大致仅残留陶瓷粉末。
然后,在实施了上述脱脂处理后,通过在氮气、氩气等惰性气体气氛下加热至1400~2200℃左右进行烘烤,使陶瓷粉末烧结而制造多孔陶瓷部件30。
接着,如图4所示,为了制作上述陶瓷层积体,首先,在基台40上以倾斜的状态放置多孔陶瓷部件30,所述基台40的截面形成V字形状,以使多孔陶瓷部件30能够以倾斜的状态斜着堆积,然后,在朝上的两个侧面30a、30b上以均匀的厚度涂布形成密封材料层23的密封材料浆料而形成浆料层41,在该浆料层上依次地反复进行层积其他的多孔陶瓷部件30的工序,从而制作规定大小的柱状陶瓷层积体。
在该工序中,在层积多孔陶瓷部件30时,可以以仅使多孔陶瓷部件的一侧的端面对齐的方式堆积。此时,可以得到以下所述的优点。
即,以上述的方法制作的多个多孔陶瓷部件30分别由于干燥、烧结时出现的收缩误差和翘曲等,其形状存在一些变形。因此,在堆积有多孔陶瓷部件30的陶瓷层积体中,通常在其两个端面均会形成多孔陶瓷部件的凹凸,此时,如已经说明的,在将蜂巢式结构体插入配管等情况下容易产生问题。
但是,在以仅使多孔陶瓷部件的一侧的端面对齐的方式堆积多孔陶瓷部件时,在制造的蜂巢式结构体中,虽然另一侧的端面存在凹凸,但是其中一侧的端面会对齐。
从而,在将蜂巢式结构体插入上述的配管中时,通过将具有对齐端面的一侧插入,可以避免如上所述的问题。
因此,在实施方式二的蜂巢式结构体中,通过在制造时以其一侧的端面对齐的方式堆积多孔陶瓷部件,并事先标示与端面有关的信息以指明已对齐的端面,可以得到能够消除插入配管时所产生的问题的优点。
接着,在50~100℃的条件下加热该陶瓷层积体1小时左右,使上述浆料层干燥、固化,从而做成密封材料层23,随后,例如通过使用金刚石切割器等将其外周部切削成如图2所示的形状,制造陶瓷组件25。
另外,对于构成形成密封材料层23的密封材料浆料的材料没有特别限定,可举出例如与制造方法一中说明的密封材料浆料同样的材料。
在切削干燥的陶瓷层积体的外周部之前,根据需要,可以沿垂直于其长度方向的方向切断上述陶瓷层积体。
经过这样的处理,制造的蜂巢式结构体的长度方向的长度达到规定长度的同时,该处理也相当于对上述蜂巢式结构体的端面实施平坦化处理,特别是可以使上述端面的平面度为小于等于2毫米。
另外,所谓上述陶瓷层积体的长度方向是指与构成陶瓷层积体的多孔陶瓷部件的贯通孔平行的方向,而且,例如在制造陶瓷层积体的工序中,通过层积、粘结多个多孔陶瓷部件,即使是多孔陶瓷部件的端面形成的面的长度比其侧面的长度长的情况,也是将与多孔陶瓷部件的侧面平行的方向定义为陶瓷层积体的长度方向。
对于沿垂直于其长度方向的方向切断上述陶瓷层积体的方法没有特别限定,可举出例如使用金刚石切割器等,沿垂直于该陶瓷层积体的长度方向的方向,在陶瓷层积体的端面附近且所有的多孔陶瓷部件重叠的部分进行切断的方法。
经过这样的工序可以使制作的陶瓷组件的端面平坦化,特别是,如果通过上述的方法,可以使陶瓷组件的端面的平面度为小于等于2毫米。
另外,基于上述的理由可以仅对陶瓷组件的一侧的端面实施该平坦化处理。
接着,在这样制作的陶瓷组件25的周围形成密封材料层24的层。由此,可以做成多个多孔陶瓷部件通过密封材料层成束地粘结在一起的蜂巢式结构体。
另外,作为形成该密封材料层的方法没有特别限定,可举出例如与在上述蜂巢式结构体的制造方法一中说明的方法同样的方法。
接着,在制造的蜂巢式结构体的外周表面和/或端面标示与该蜂巢式结构体的端面有关的信息。作为标示上述与端面有关的信息的方法,可以使用与在蜂巢式结构体的制造方法一中说明的方法同样的方法。
此处,除了与端面有关的信息,还可以将上述的批量号等与蜂巢式结构体相关的信息标示在外周表面和/或端面。
经过这样的工序可以制造实施方式二的蜂巢式结构体。
对于采用上述制造方法一或者二制造的本发明的蜂巢式结构体,在制造后,可以载负废气净化用催化剂。即,将本发明的蜂巢式结构体用作催化剂载体时,通过使其载负废气净化用催化剂,可以赋予本发明的蜂巢式结构体以净化废气中的HC、CO、NOx等有害成分以及净化包含在本发明的蜂巢式结构体中的少量的有机成分产生的气体的功能。
本发明的蜂巢式结构体由于在其外周表面和/或端面标示与端面有关的信息,因此仅在气体流出单元载负废气净化用催化剂时和在贯通孔内按浓度梯度载负催化剂时,不会弄错废气净化用催化剂的施用量。
另外,如上所述,在对贯通孔的一端进行封孔、同时在该贯通孔内施用了废气净化用催化剂的情况,本发明的蜂巢式结构体发挥捕集废气中的颗粒的颗粒捕集用过滤器的功能的同时,会具有净化废气中的HC、CO、NOx等有害成分以及净化包含在本发明的蜂巢式结构体中的少量有机成分产生的气体的功能。
以下举出实施例更详细地说明本发明,但是本发明并不仅限于这些实施例。
实施例1
(1)湿法混合60重量%的平均粒径为10微米的α型碳化硅粉末和40重量%的平均粒径为0.5微米的β型碳化硅粉末,向得到的100重量份混合物中加入5重量份有机粘合剂(甲基纤维素)、10重量份水进行混炼而得到混炼物。接着,向上述混炼物加入少量增塑剂和润滑剂进一步混炼后,进行挤出成型,制作粗制成型体。
接着,使用微波干燥器干燥上述粗制成型体,向规定的贯通孔充填和上述粗制成型体同样组成的浆料后,再使用干燥器使其干燥,随后,通过在400℃进行脱脂、在常压氩气气氛下于2200℃烧结3小时,制造如图3所示的多孔陶瓷部件,其大小为34mm×34mm×300mm,由贯通孔的数目为31个/cm2、间隔壁的厚度为0.3毫米的碳化硅烧结体构成。
(2)使用含有31重量%的纤维长度为0.2毫米的氧化铝纤维、22重量%的平均粒径为0.6微米的碳化硅颗粒、16重量%的二氧化硅溶胶、1重量%的羧甲基纤维素以及30重量%的水的耐热性密封材料浆料,通过参照图4所说明的方法将多个上述多孔陶瓷部件成束地粘结在一起,做成陶瓷层积体。
(3)进而,使用金刚石切割器,沿垂直于陶瓷层积体的长度方向的方向切断所得到的陶瓷层积体的一端,使该切断后的端面的平面度为0.5毫米。另外,对于该端面的平面度,通过沿圆形的外周测定8处端面方向的高度,计算出该测定值的平均值,然后求出所述测定值的平均值和测定值的最大值的差来确定所述平面度。没有实施平坦化处理的一侧的端面的平面度为2.5毫米。
(4)接着,通过使用金刚石切割器,沿平行于长度方向的方向切削该陶瓷层积体,制作如图2所示的圆柱形状的陶瓷组件。
(5)接着,在上述陶瓷组件的两个端面粘贴由涂布了热固性橡胶系粘合剂的PET膜形成的保护膜(日东电工社制造、No.315)。另外,该保护膜和上述陶瓷组件的端面形状相同,可以通过一次粘贴而粘贴到陶瓷组件的整个端面。
(6)接着,使用上述密封材料浆料在上述陶瓷组件的外周部形成密封材料浆料层。然后,在120℃干燥该密封材料浆料层,制造如图2所示的蜂巢式过滤器20那样的圆柱形状的蜂巢式结构体,其在多孔陶瓷部件之间以及陶瓷组件的外周部上形成的密封材料层的厚度为1.0毫米,其直径为143.8毫米。
(7)接着,在得到的蜂巢式结构体的外周表面使用以TiO2、SiO2为主成分的颜料(シヤチハタ社制造、商品名:ARTLINE POPMATE)标示如图2所示的文字“IN”和“OUT”作为与端面有关的信息。和文字“OUT”一起也标示了文字“平坦化处理面”。
另外,制造10个这样的蜂巢式结构体。
实施例2
除了在实施例1的步骤(2)中,在制作陶瓷层积体时以各多孔陶瓷部件的一端对齐的方式堆积,且不进行实施例1的步骤(3)以外,和实施例1同样地制造蜂巢式结构体。
另外,对于使多孔陶瓷部件对齐而堆积的一侧的端面,平面度为1.0毫米,其相对侧的端面的平面度为2.5毫米。而且,在本实施例中,在对齐而堆积的一侧的端面标示有文字“平坦化处理面”。
另外再制造10个这样的蜂巢式结构体。
比较例1
除了在该蜂巢式结构体的外周表面没有标示与端面有关的信息以外,和实施例1同样地制造蜂巢式结构体。
另外,制造10个这样的蜂巢式结构体。
对分别由实施例1和比较例1制造的蜂巢式结构体用由无机纤维构成的垫层包覆其外周部后,将该蜂巢式结构体插入构成内燃机的排气通路的配管。在此,实施例中制造的蜂巢式结构体的插入侧是实施了平坦化处理的一侧。
随后,使上述内燃机连续运转1000小时。
其结果是,对于实施例1中制造的蜂巢式结构体,10个均没有产生任何问题,均可以使用。
相反,对于比较例1中制造的蜂巢式结构体,在连续运转1000小时后,10个当中有4个蜂巢式结构体的垫层部分产生偏移,发出噪声。调查产生这样的问题的蜂巢式结构体,可以清楚发现,全部是将平面度差的一侧的端面插入,并且由于平面度差而被倾斜地固定。
即,产生问题的蜂巢式结构体全部是因为在向配管内插入时弄错了方向。
产业上利用的可能性
本发明的蜂巢式结构体由于具有上述的结构,可以明确地区别废气流入的一侧和废气流出的一侧。

Claims (7)

1.蜂巢式结构体,其是由多孔陶瓷构成的柱状蜂巢式结构体,所述柱状蜂巢式结构体中,在长度方向上平行设置了多个贯通孔,所述的多个贯通孔之间隔着壁部;其特征在于,在所述蜂巢式结构体中,多个柱状多孔陶瓷部件通过密封材料层成束地粘结在一起,所述柱状多孔陶瓷部件在其长度方向上平行设置了隔着壁部的多个贯通孔,所述蜂巢式结构体一侧的端面与该蜂巢式结构体另一侧的端面在结构上是不同的,作为所述结构,所述蜂巢式结构体一侧的所述端面与该蜂巢式结构体另一侧的所述端面具有不同的平面度,而且,在所述蜂巢式结构体的外周表面和/或端面上标示有与该结构体的端面有关的信息。
2.根据权利要求1所述的蜂巢式结构体,其特征在于,所述贯通孔的一个端部是密封的,另一个端部是开放的,并且,隔开所述贯通孔的所有间隔壁或隔开所述贯通孔的一部分间隔壁发挥颗粒捕集用过滤器的功能。
3.根据权利要求2所述的蜂巢式结构体,其特征在于,一个端面侧的端部被密封的贯通孔和另一端面侧的端部被密封的贯通孔的开口径也是不同的,或者这两者所处的各端面的开口率也是不同的。
4.根据权利要求1所述的蜂巢式结构体,其特征在于,所述与端面有关的信息以文字、条形码、油墨描绘的图像、激光打标器描绘的图像以及标签中的至少一种形式标示。
5.根据权利要求1所述的蜂巢式结构体,其特征在于,标示在所述蜂巢式结构体的外周表面上的所述与端面有关的信息被标示在靠近任一对应的端面的部位。
6.根据权利要求1所述的蜂巢式结构体,其特征在于,所述多孔陶瓷中施用了废气净化用催化剂。
7.根据权利要求1所述的蜂巢式结构体,其特征在于,所述蜂巢式结构体的一侧与该蜂巢式结构体的另一侧施用了也是不同的量的催化剂。
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