CN100344677C - 凝胶组合物 - Google Patents

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Abstract

提供了两相凝胶组合物。通过使含有酯化合物和聚合物化合物的混合物的胶态酯组合物与疏水的非极性溶剂混合而获得此两相凝胶组合物,所述聚合物选自三嵌段共聚物、星形聚合物、辐射形聚合物、多嵌段共聚物以及它们的混合物。胶态酯的粘度为η1,溶剂的粘度为η2。此两相凝胶组合物基本上没有磷酸盐化合物,它的粘度η大于或等于η1并且大于或等于η2。可使用此两相凝胶组合物来悬浮各种固体、液体和/或气体。

Description

凝胶组合物
                          技术领域
本发明涉及凝胶组合物,该组合物是胶态酯组分、胶态醚组分、胶态醇组分、胶凝化的天然脂肪和油组分或者这些组分的混合物与溶剂的组合;本发明涉及增加胶态酯组分、胶态醚组分、胶态醇组分和胶凝化的天然脂肪和油组分的粘度的方法。
                          背景技术
已知本领域中的许多凝胶组合物。已证明凝胶组合物应用范围广,如用于化妆品、保健美容、家庭护理以及工业应用中。
已在大量的化妆品和保健和美容应用中使用凝胶组合物。已证明一些凝胶组合物是各种用于皮肤的活性组分的便利和有效的媒介或载体。这些活性组分包括防晒剂、止汗药、除臭剂、香水、化妆品、润肤剂、驱虫剂、药剂等。掺杂了凝胶组合物的化妆品和保健美容产品以及那些完全由凝胶组合物制得的产品,其形式可以是液体、软胶、半固体或固体。将溶解或分散了有效量的活性组分的液体、软胶、半固体或固体涂擦在皮肤上,在皮肤表面形成了一凝胶组合物层,使活性组分保持在所要求的皮肤表面的组合物层中。
对于化妆品和保健美容应用,凝胶组合物较佳具有下述所需特性中的一种或多种:透明、与活性组分相容、可控制活性组分的释放、皮肤受到的刺激最小以及能悬浮有机和无机物质如有色色素、闪光物、水、空气、金属氧化物、防晒剂活性颗粒和香料。例如,在防晒剂应用中,如果凝胶自身起防晒剂活性组分的作用,那么这是最理想的;而在化妆品的应用中,如果凝胶能提供悬浮和可控制的释放性能,那么这是合乎需要的。此外,在化妆品和保健美容应用中使用的凝胶组合物应能给皮肤增加水分,并具有抗水洗的特性,但不应具有显著的脱水收缩。
凝胶组合物也在许多家庭护理应用中使用。对于家庭护理应用,凝胶组合物较佳能提供下述一种或一种以上特性:透明、与活性组分相容、可控制活性组分的释放以及能悬浮有机和无机物质,如有色色素、闪光物、水、空气、金属氧化物、香料等。例如,在空气清新剂的应用中,重要的特性是可控制的释放和粘度。
另外,在大量的工业应用中已使用凝胶组合物。对于工业应用,凝胶组合物较佳应能提供下述一种或一种以上特性:悬浮作用、防潮、流变、对流变的控制、溶解能力、可控制活性或挥发性组分的释放、润湿作用、自乳化作用、透明、与活性组分相容等。例如,在涂料工业中,重要的特性是悬浮作用和可控制的释放,而在爆炸性乳化应用中,重要的特性是悬浮作用和对流变的控制。
一般将一种或多种即将被胶凝化的化合物与胶凝剂混合,从而制备凝胶组合物。当将凝胶组合物与粘度相对低的溶剂混合、或将溶剂加到凝胶组合物中时,预期所得的凝胶组合物的粘度低于原始凝胶组合物的粘度。但是,在许多化妆品、保健美容品、家庭护理用品和工业应用中,所需的是将溶剂加到凝胶组合物中,或者使其与组合物混合,得到粘度增加的凝胶组合物。
例如,在钻探应用中,油需要被悬浮并被泵到表面。所需的是能增加钻探应用中所使用的凝胶组合物的粘度,因为低粘度的凝胶组合物不可能将油悬浮起来。同样,在爆炸性乳化应用中,所需的是能增加爆炸性乳化液中所使用的凝胶组合物的粘度,因为低粘度的凝胶组合物不可能保持在气体中和避免爆炸。同样,在地下结构如井的钻孔、形成和处理的例子中,常常需要或必需的是凝胶组合物有相对低的原始粘度,一旦将其用在井身或被处理的地下结构中时它的粘度增加。
因此,需要探索混合凝胶组合物与低粘度溶剂时增加其粘度的方法。含有酯、醚、醇和植物油的凝胶组合物比胶态矿物油或胶态烃更不常见。因此,还需要探索增加胶态酯、胶态醚、胶态醇和胶凝化的天然脂肪和油组分的粘度的方法。
                          发明内容
本发明在下述一个或多个方面满足前面所述的要求。一方面,本发明涉及一种凝胶组合物,在本文中称为两相凝胶组合物。此两相凝胶组合物是至少两种组分的组合。第一种组分是胶态酯组分、胶态醚组分、胶态醇组分、胶凝化的天然脂肪和油组分或它们的混合。第二种组分是疏水的非极性溶剂。由第一和第二组分混合得到的两相凝胶组合物,其粘度大于或等于用来制备此两相凝胶组合物的单个组分的粘度或这些组分的粘度之和。
在一些实施例中,此两相凝胶组合物基本上没有磷酸盐化合物,虽然在其它实施例中可能存在一种或多种这样的化合物。类似地,一些两相凝胶组合物可以基本上没有抗氧化剂,而其它两相凝胶组合物可包括一种或多种抗氧化剂。在本发明的一些实施例中,两相凝胶组合物可任选地包括额外组分。在一些实施例中,此额外组分可以是悬浮的组分。在其它实施例中,额外组分可以是活性组分。
另一方面,本发明涉及增加凝胶组合物粘度的方法。该方法包括(a)将胶态酯组分、胶态醚组分、胶态醇组分、胶凝化的天然脂肪和油组分或它们的混合物与一种或多种疏水的非极性溶剂混合,形成一混合物;(b)加热该混合物;(c)搅拌该混合物,直到混合物变得均匀;(d)冷却,形成两相凝胶组合物。所得的两相凝胶组合物的粘度大于或等于用来制备此组合物的单个组分的粘度或这些组分的粘度总和。
另一方面,本发明涉及增加凝胶组合物粘度的方法。该方法包括(a)加热胶态酯组分、胶态醚组分、胶态醇组分、胶凝化的天然脂肪和油组分或它们的混合物;将此热的凝胶组分与一种或多种疏水的非极性溶剂混合,形成一混合物;(c)搅拌该混合物,直到混合物变得均匀;(d)冷却,形成两相凝胶组合物。所得的两相凝胶组合物的粘度大于或等于用来制备此组合物的单个组分的粘度或这些组分的粘度总和。
另一方面,本发明涉及增加凝胶组合物粘度的方法。该方法包括(a)加热一种或多种疏水的非极性溶剂;(b)将该热的溶剂与胶态酯组分、胶态醚组分、胶态醇组分、胶凝化的天然脂肪和油组分或它们的混合物混合;(c)搅拌该混合物,直到混合物变得均匀;(d)冷却,形成两相凝胶组合物。所得的两相凝胶组合物的粘度大于或等于用来制备此组合物的单个组分的粘度或这些组分的粘度总和。
另一方面,本发明涉及增加凝胶组合物的粘度的方法。该方法包括(a)加热一种或多种疏水的非极性溶剂;(b)分别加热胶态酯组分、胶态醚组分、胶态醇组分、胶凝化的天然脂肪和油组分或它们的混合物;(c)将热的溶剂和热的凝胶组分混合,形成一混合物;(d)搅拌该混合物,直到混合物变得均匀;(e)冷却,形成两相凝胶组合物。所得的两相凝胶组合物的粘度大于或等于用来制备此组合物的单个组分的粘度或这些组分的粘度总和。
另一方面,本发明涉及增加凝胶组合物的粘度的方法。该方法包括将胶态酯组分、胶态醚组分、胶态醇组分、胶凝化的天然脂肪和油组分或它们的混合物与疏水的非极性溶剂混合,形成两相凝胶组合物。所得的两相凝胶组合物的粘度大于或等于用来制备此组合物的单个组分的粘度或这些组分的粘度总和。
通过下面的描述将能明白本发明实施例的特性和优点。
                       附图说明
图1是本发明一个实施例的两相凝胶组合物的粘度对浓度图。
图2是本发明另一实施例的两相凝胶组合物的粘度对浓度图。
图3是本发明另一实施例的两相凝胶组合物的粘度对浓度图。
                       具体实施方式
本发明的实施例部分是建立在下述发现的基础之上:可将粘度相对低的凝胶组合物与粘度相对低的溶剂混合,或将溶剂加到该组合物中,得到本文称为两相凝胶组合物的凝胶组合物,此组合物的粘度大于或等于用来制备组合物的单个组分的粘度或这些组分的粘度总和。此两相凝胶组合物是至少两种组分的混合物。第一种组分是胶态酯组分、胶态醚组分、胶态醇组分、胶凝化的天然脂肪和油组分或它们的混合。第二种组分是疏水的非极性溶剂。
两相凝胶组合物的粘度大于或等于第一组分(即胶态酯组分、胶态醚组分、胶态醇组分、胶凝化的天然脂肪和油组分或它们的混合物)的粘度、第二组分(溶剂)的粘度以及第一和第二组分的粘度的总和。在一些实施例中,两相凝胶组合物的粘度稍微大于或等于第一组分的粘度、第二组分的粘度和/或第一组分与第二组分的粘度总和。在另一些实施例中,两相凝胶组合物的粘度大大大于各组分的粘度的和。两相凝胶组合物可以是液体、固体、半固体或凝胶。两相凝胶组合物是凝胶的形式时,该凝胶可以是软胶、半固体胶、硬胶或橡胶状胶。
在一些实施例中,两相凝胶组合物基本上没有磷酸盐化合物,虽然在其它实施例中可能存在一种或多种这样的化合物。类似地,一些两相凝胶组合物可以基本上没有抗氧化剂,而其它两相凝胶组合物可包括一种或多种抗氧化剂。
在某些实施例中,两相凝胶组合物和由此组合物制得的产品是半透明的、模糊的或不透明的。在某些其它实施例中,两相凝胶组合物和由此组合物制得的产品是透明的或基本上透明。在某些其它实施例中,两相凝胶组合物和由此组合物制得的产品是半透明的。两相凝胶组合物和由此组合物制得的产品各自在化妆品、保健美容、家庭护理和工业应用中有许多的应用。
两相凝胶组合物可任选地包括额外的组分。两相凝胶组合物给可能在该组合物中悬浮的组分提供了悬浮稳定性,并提供了可控制的释放能力。在一些实施例中,两相凝胶组合物可额外地包括被悬浮的组份。适当的悬浮组份的例子包括但不限于固体、非烃类液体和气体,这些物质分散在两相凝胶组合物中,并基本上保持着悬浮状态或均匀地分散在其中。在一些实施例中,两相凝胶组合物可额外地包括活性组分。合适的活性组分的例子包括但不限于防晒剂、止汗药、除臭剂、香水、化妆品、润肤剂、驱虫剂、农药、除草剂、杀真菌剂、增塑剂、杀虫剂(insecticide)和药剂。两相凝胶组合物中所使用的额外组分的量取决于所需的使用了两相凝胶组合物的最终产品的特性。
在本文中,凝胶指由液体和固体组成、成稠化的液体、半固体或固体状态的两相胶态系统。凝胶也可指物理上通过缠结的聚合物链或相互联系的网络或不溶的区域的发展相互交联的组合物,或者是化学上通过共价键相互交联,这样在液体中溶胀但不溶解的组合物。通常使用胶凝剂获得凝胶。本文术语“胶凝剂”指分散在任何合适的液体、半固体或固体物质中的聚合物。本文所用术语“聚合物”包括均聚物和共聚物。均聚物是由一种单体聚合而成的聚合物,而共聚物是由两种以上单体聚合而成的聚合物。“嵌段共聚物”指在其链上相对长的、交替的序列中出现类似单体单元的共聚物。本文所用术语“凝胶组合物”指胶凝剂在合适的液体、半固体或固体物质中分散、溶解或溶胀。
本文所用术语“两相凝胶组合物”指两组分系统,其中一种组分是胶态组分,另一种组分是溶剂。使用两相凝胶组合物这一词并不要求该凝胶组合物具有两个分离的物理相。在本文中,两相凝胶组合物可以是同质的(即单相)。在一些实施例中,两相凝胶组合物并不分离成用来制备两相凝胶组合物的单个组分。在另外一些实施例中,两相凝胶组合物可能具有二、三、四、五个或更多的相。本文所用术语“不透明”指一种介质其分子聚集起来使光不能透过的光学状态。因此,穿过不透明介质的光基本上为零。另一方面,术语“透明”指光能透过的一种介质状态,这样能透过该介质看到物体。本文使用术语“透明”包括任何能透过光的光学状态。即使有很少部分的光透过某种介质,仍然认为该介质是透明的。因而,透明的凝胶和半透明的凝胶都被认为是透明的。
胶态酯、胶态醚、胶态醇或胶凝化的天然脂肪和油组分是两相凝胶组合物的聚合物的唯一来源。这种组分也可称为“凝胶基质”、“胶态基质”或“胶态组分”。在本发明的实施例中可使用一种或多种胶态酯、胶态醚、胶态醇或胶凝的天然脂肪和油来形成两相凝胶组合物。虽然并不绝对必需,但是胶态酯、胶态醚、胶态醇或胶凝化的天然脂肪和油组分较佳是具有粘度相对低的有相对极性的聚合物浓缩物。在一些实施例中,胶态酯、胶态醚、胶态醇或胶凝化的天然脂肪和油组分在室温下是流体。虽然胶态酯、胶态醚、胶态醇或胶凝化的天然脂肪和油组分可以是固态,但为了便于操作,胶态组分较佳是液态或半固态。
在两相凝胶组合物中选择使用胶态酯、胶态醚、胶态醇或胶凝化的天然脂肪和油组分取决于许多因素。这些因素包括但不限于两相凝胶组合物所需的特性如粘度、可能掺有两相凝胶组合物的最终产品所需的特性如粘度、加工温度、混合能力、原料的满意度等。
两相凝胶组合物中胶态酯、胶态醚、胶态醇或胶凝化的天然脂肪和油组分的量取决于此组合物所需的特性如粘度、可能掺有此组合物的最终产品所需的特性如粘度、加工温度、混合能力等。
在一些实施例中,可使用少量的胶态酯、胶态醚、胶态醇或胶凝化的天然脂肪和油组分来使溶剂组分变稠。在一些实施例中,两相凝胶组合物中胶态酯、胶态醚、胶态醇或胶凝化的天然脂肪和油组分大约占5-95wt.%。在其它某些实施例中,胶态酯、胶态醚、胶态醇或胶凝化的天然脂肪和油组分大约占组合物的5-60wt.%。在另外一些实施例中,胶态酯、胶态醚、胶态醇或胶凝化的天然脂肪和油组分大约占组合物的10-40wt.%。在另外一些实施例中,胶态酯、胶态醚、胶态醇或胶凝化的天然脂肪和油组分大约占组合物的20-40wt.%。
在1999年10月18日提交的美国申请09/419571中详细描述了制备这些组合物的胶态酯、胶态醚、胶态醇或胶凝化的天然脂肪和油组分和方法,该文被纳入作为参考。在一些实施例中,使用能够通过物理交联形成三维网络的嵌段共聚物作为用于形成胶态酯、胶态醚、胶态醇或胶凝的天然脂肪和油组合物的胶凝剂。合适的嵌段共聚物包括至少一段刚性嵌段和一段弹性嵌段。
刚性嵌段一般由聚苯乙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、酚醛塑料等组成。弹性嵌段可由乙烯/丁二烯共聚物、聚异戊二烯、聚丁二烯、乙烯/丙烯共聚物、乙烯-丙烯/二烯共聚物等组成。同样,合适的二嵌段共聚物包括但不限于苯乙烯-乙烯/丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物和它们的混合物。
各聚合物链在两端包括两段刚性嵌段,在中间有一段弹性嵌段。这是一种较佳的三嵌段共聚物结构,虽然也可以使用具有两端弹性嵌段和中间一段刚性嵌段的三嵌段共聚物。合适的三嵌段共聚物包括但不限于苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物和它们的混合物。多嵌段共聚物与二嵌段共聚物或三嵌段共聚物类似,除了多嵌段共聚物包括附加的弹性嵌段和/或刚性嵌段外。
除了线性链结构外,也可使用支链均聚物或共聚物来形成胶态酯、胶态醚、胶态醇或胶凝的天然脂肪和油组合物。合适的支链均聚物或共聚物包括但不限于辐射形和星形聚合物。应注意的是,可将一种或多种官能团接枝到任一种前面所述的聚合物的链上。换句话说,上述任何一种聚合物可通过接枝修改性。用于接枝的合适的官能团取决于所需的特性。例如,一种或多种酯基团、硅烷基团、含硅基团、马来酸酐基团、丙烯酰胺基团和酸性基团可以用于接枝。除了接枝外,上述聚合物在被用作胶凝剂前可先将它们氢化,以减少不饱和度。
可使用许多商业上可购得的嵌段共聚物来形成胶态酯组分、胶态醚组分、胶态醇组分以及胶凝的天然脂肪和油组分。例如,可使用Kraton公司的商品名为Kraton的各种等级的共聚物作为用于形成胶态酯、胶态醚、胶态醇或胶凝的天然脂肪和油组分的胶凝剂。此外,也可使用从Dexco购得的Vector、从Kuraray购得的Septon、从Asahi购得的Tuftec和从GIRSA Industrias Negromex(S.A.deC.V.,INSA)购得的Solprene等共聚物用作形成胶态酯、胶态醚、胶态醇或胶凝的天然脂肪和油组分的胶凝剂。美国专利5221534、5578089和5879694公开了可以在本发明实施例中使用的嵌段共聚物。这三篇专利的公开被完整地纳入本文作为参考。表1列出一些商业上可获得的嵌段共聚物,可使用它们来形成胶态酯组分、胶态醚组分、胶态醇组分和胶凝的天然脂肪和油组分。应注意的是,其它合适的嵌段共聚物可包括但不限于聚苯乙烯/聚酯、聚醚/聚酰胺、聚醚/聚酯、聚酯/聚酰胺、聚醚/聚氨基甲酸酯、聚酯/聚氨基甲酸酯、聚(环氧乙烷)/聚(氧化丙烯)、尼龙/橡胶和聚硅氧烷/聚碳酸酯。
                                        表1
  共聚物   嵌段类型   聚苯乙烯含量(%)   注释
  KartonG1702   SEP   28   氢化二嵌段
  KartonG1701   SEP   37   氢化二嵌段
  KartonG1780   SEP   7   氢化星形聚合物
  KartonG1650   SEBS   30   氢化三嵌段
  KartonG1652   SEBS   30   氢化三嵌段
  KartonD1101   SBS+SP   31   不饱和三嵌段和二嵌段混合物(85∶15)
  KartonD1102   SBS+SP   28   不饱和的三嵌段+二嵌段(85∶15)
  KartonD1133   SBS+SP   35   不饱和的三嵌段+二嵌段(66∶34)
  KartonG1901   SEBS   30   三嵌段(氢化并用1.7%的马来酸酐官能团接枝)
  Septon1001   SEP   35   氢化二嵌段
  Vector6030   SP   30   不饱和的二嵌段
  Vector8550   SBS   29   不饱和的三嵌段
  Vector2518P   SBS   31   不饱和的三嵌段
  Solprene1430   SB   40   不饱和的二嵌段
  KratonD1160   SIS+SI   18   不饱和的三嵌段+二嵌段(80∶20)
注解:SEP表示苯乙烯/乙烯/丙烯共聚物
      SEBS表示苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯共聚物
      SB表示苯乙烯/丁二烯共聚物
      SBS表示苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物
      SI表示苯乙烯/异戊二烯共聚物
      SIS表示苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯共聚物
通过使至少两种组分发生胶凝作用获得用于两相凝胶组合物中的胶态酯组分。第一种组分是酯化合物。第二种组分可以是选自三嵌段共聚物、星形聚合物、辐射形聚合物、多嵌段共聚物或它们的组合的聚合物化合物。胶态酯组分还可任意地包括一种或多种二嵌段共聚物。当二嵌段共聚物与三嵌段共聚物、星形共聚合物、辐射形聚合物和多嵌段共聚物中的一种一起使用时,所得的凝胶组合物基本上没有矿物油。在一些实施例中,胶态酯组分可基本上没有磷酸盐化合物,虽然在其它实施例中可能存在一种或多种这样的化合物。
在本发明的实施例中可以使用任何酯化合物,以获得胶态酯组分。酯定义为含有一个或多个羧酸酯基R-COO-的化合物,其中R是氢、烃基、苯基、甲氧基苯基、烷基苯基、取代的烷基、取代的苯基或其它有机基团。合适的酯包括单酯、二酯、三酯等。例如,下面两式代表了一类可被凝胶化的合适的酯:
其中n=1、2、3和4,R1包括氢、烃基、苯基、甲氧基苯基、烷基苯基、取代的烷基和取代的苯基;R2包括氢、烃基、苯基、甲氧基苯基、烷基苯基、取代的烷基、取代的苯基、亚烷基、亚苯基、取代的亚烷基、取代的亚苯基等。应注意的是,对于R2,合适的基团取决于n为1、2、3还是4。
另一类可被凝胶化以获得胶态酯组分的合适的酯由下式表示:
Figure C0211897600152
其中R3包括亚烷基、亚苯基、取代的亚烷基和取代的亚苯基。
还有一类可被凝胶化以获得胶态酯组分的合适的酯由下式表示:
其中,R4、R5和R6独立地包括亚烷基、亚苯基、取代的亚烷基和取代的亚苯基;R7、R8和R9独立地包括氢、烃基、苯基、甲氧基苯基、烷基苯基、取代的烷基和取代的苯基。
表2列出了较佳的酯和它们的化学式。
                              表2
Figure C0211897600161
其它合适的酯包括但不限于下述化合物:茶碱乙酸甲基硅烷醇甘露糖醛酸酯、醋氨沙洛、乙酰化羟基脯氨酸十六烷酯、乙酰化乙二醇硬脂酸酯、乙酰化蔗糖二硬脂酸酯、乙酰甲硫氨酰甲基硅烷醇易拉斯亭酯(elastinate)、乙酰基柠檬酸三丁酯、乙酰基柠檬酸三乙酯、乙酰基柠檬酸三己酯、石粟乙酯、丙烯除虫菊酯、己酸烯丙酯、乙酸戊酯、苯甲酸戊酯、水杨酸戊酯、二十二烷酸花生基(arachidy)酯、花生基乙二醇异硬脂酸酯、丙酸花生基酯、二棕榈酸抗坏血酸酯、棕榈酸抗坏血酸酯、硬脂酸抗坏血酸酯、天冬甜素、异硬脂酸鲨肝醇酯、硬脂酸鲨肝醇酯、大豆软脂酸酯、二十二烷基蜂蜡、二十二烷酸二十二烷酯、苯甲酸二十二烷酯、芥酸二十二烷酯、异硬脂酸二十二烷酯、二十二烷基/异硬脂基蜂蜡、苯-1,2,4-三乙酸酯、安息香胶、苯甲酰氧喹啉(benzoxiquine)、乙酸苄酯、苯甲酸苄酯、肉桂酸苄酯、透明质酸苄酯、月桂酸苄酯、烟酸苄酯、对羟基苯甲酸苄酯、水杨酸苄酯、乙酸β-谷甾醇酯、琉璃苣(Borago Officinalis)乙酯、乙酸丁氧基乙酯、烟酸丁氧基乙酯、硬脂酸丁氧基乙酯、乙酸丁酯、乙酰基蓖麻醇酸丁酯、苯甲酸丁酯、邻苯二甲酸苄酯丁酯、乙酸2-叔丁基环己酯、丁二醇二辛酸酯/二癸酸酯、丁二醇褐煤酸酯、乙烯/MA共聚物的丁酯、PVM/MA共聚物的丁酯、丁基葡糖苷癸酸酯、异硬脂酸丁酯、乳酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、肉豆蔻酸丁酯、丁基辛基蜂蜡、苯甲酸丁基辛酯、小烛树丁基辛酯、油酸丁基辛酯、水杨酸丁基辛酯、油酸丁酯、PABA丁酯、对羟基苯甲酸丁酯、丁基邻苯二甲酰基甘醇酸丁酯、硬脂酸丁酯、硫代乙醇酸丁酯、丁酰基柠檬酸三己酯、乙二醇C18-36酸酯、PEG-8 C12-20酸酯、苯甲酸咖啡因、泛酰巯基乙胺磺酸钙、硬脂酰基乳酸钙、乙酸C18-28烷基酯、C18-38烷基蜂蜡、C30-50烷基蜂蜡、二十二烷酸C20-40烷基酯、C24-54酸C18-38烷基酯、C-8烷基磷酸乙酯、羟基硬脂酰基硬脂酸C18-38酯、乳酸C12-13烷基酯、乳酸C12-15烷基酯、辛酸C12-13烷基酯、辛酸C12-15烷基酯、水杨酸C12-15烷基酯、硬脂酸C18-36烷基酯、硬脂酸C20-40烷基酯、硬脂酸C30-50烷基酯、硬脂酸C40-60烷基酯、己酰基乙基葡糖苷、辛酰基水杨酸、丁酸辛酯、蓖麻油苯甲酸酯、胆固醇/羊毛甾醇C10-30酯、乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丙酸纤维素羧酸酯、Ceteareth-7硬脂酸酯、二十二烷酸瑟特阿里酯、小烛树酸(candelillate)瑟特阿里(瑟特阿里)酯、异壬酸瑟特阿里酯、辛酸瑟特阿里酯、棕榈酸瑟特阿里酯、硬脂酸瑟特阿里酯、乙酸十六烷酯、乙酰基蓖麻醇酸十六烷酯、辛酸十六烷酯、C12-15-Pareth-9羧酸十六烷酯、十六烷基乙二醇异硬脂酸酯、异壬酸十六烷酯、乳酸十六烷酯、月桂酸十六烷酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯、辛酸十六烷酯、油酸十六烷酯、十六烷酸鲸蜡醇酯、PCA十六烷酯、PPG-2 Isodeceth-7羧酸十六烷酯、蓖麻醇酸十六烷酯、十六烷基蓖麻醇酸酯苯甲酸酯、硬脂酸十六烷酯、C16-20乙二醇异硬脂酸酯、C20-30乙二醇异硬脂酸酯、C14-16乙二醇棕榈酸酯、异硬脂酸鲛肝醇酯、硬脂酸鲛肝醇酯、绿原酸、胆甾醇乙酸酯、月桂酰基谷氨酸胆甾醇/二十二烷基/辛基十二烷基酯、丁酸胆甾醇酯、二氯苯甲酸胆甾醇酯、羟基硬脂酸胆甾醇酯、异硬脂酸胆甾醇酯、胆甾醇异硬脂基碳酸酯、胆甾醇羊毛酸酯(lanolate)、澳大利亚坚果酸(Macadamiate)胆甾醇酯、胆甾醇壬酸酯、月桂酰基谷氨酸胆甾醇/辛基十二烷基酯、油酸胆甾醇酯、硬脂酸胆甾醇酯、肉桂醇乙酸酯、桂醚酯、香茅醇乙酸酯、椰油醇辛酸酯/癸酸酯、椰油醇菜籽酸酯(rapeseedate)、椰油基乙基葡糖苷、PCA甲基硅烷醇铜、欧洲榛乙酯、C12-15 Pareth-9氢化牛油酸酯(tallowate)、C11-15 Pareth-3油酸酯、C12-15 Pareth-12油酸酯、C11-15Pareth-3硬脂酸酯、C11-15 Pareth-12硬脂酸酯、异硬脂酸癸酯、肉豆蔻酸癸酯、油酸癸酯、琥珀酸癸酯、DEDM乙内酰脲二月桂酸酯、糊精二十二烷酸酯、糊精月桂酸酯、糊精肉豆蔻酸酯、糊精棕榈酸酯、糊精硬脂酸酯、甘油二乙酸酯、己二酸二丁酯、草酸二丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、癸二酸二丁酯、己二酸二C12-15烷基酯、延胡索酸二C12-15烷基酯、苹果酸二C12-13烷基酯、酒石酸二C12-13烷基酯、酒石酸二C14-15烷基酯、己二酸二辛酯、马来酸二辛酯、二亚油酸二瑟特阿里酯二聚体、己二酸二鲸蜡酯、硫二丙酸二鲸蜡酯、硬脂酰基柠檬酸二椰油酰季戊四醇酯、琥珀酸二乙氧基乙酯、乙酰基天冬氨酸二乙酯、椰油酸二乙氨基乙酯、PEG-5椰油酸二乙氨基乙酯、PEG-5月桂酸二乙氨基乙酯、硬脂酸二乙氨基乙酯、天冬氨酸二乙酯、二苯甲酸二乙二醇酯、二异壬酸二乙二醇酯、二辛酸二乙二醇酯、二辛酸/二异壬酸二乙二醇酯、谷氨酸二乙酯、草酸二乙酯、棕榈酰基天冬氨酸二乙酯、邻苯二甲酸二乙酯、癸二酸二乙酯、琥珀酸二乙酯、双棓酰基三油酸酯、二甘油基硬脂酸酯苹果酸酯、己二酸二己酯、月桂酰基谷氨酸二己基癸酯、二十二烷酸二氢枞醇酯、甲基丙烯酸二氢枞醇酯、丁酸二氢胆甾醇酯、异硬脂酸二氢胆甾醇酯、二氢胆甾醇澳大利亚坚果酸酯(macadamiate)、壬酸二氢胆甾醇酯、辛基癸酸二氢胆甾醇酯、油酸二氢胆甾醇酯、二氢化棕榈酰基羟乙基monium硫酸二甲酯、二氢化牛油基邻苯二甲酸酯、辛基癸酸二氢植物甾醇酯、油酸二羟基乙基氨基羟丙基酯、二羟基乙基大豆胺(Soyamine)二油酸酯、己二酸二异丁酯、草酸二异丁酯、己二酸二异十六烷酯、己二酸二异癸酯、己二酸二异丙酯、二亚油酸二异丙酯二聚体、肉桂酸二异丙基甲基酯、草酸二异丙酯、癸二酸二异丙酯、氯化二异硬脂酰胺基丙基环氧丙基monium、二异硬脂酰基三羟甲基丙烷甲硅烷氧基硅酸酯、己二酸二异硬脂基酯、二亚油酸二异硬脂基酯二聚体、延胡索酸二异硬脂基酯、戊二酸二异硬脂基酯、苹果酸二异硬脂基酯、Dilaureth-7柠檬酸酯、硫二丙酸二月桂基酯、聚二甲基硅氧烷共聚醇乙酸酯、聚二甲基硅氧烷共聚醇己二酸酯、聚二甲基硅氧烷共聚醇杏仁酸酯(almondate)、聚二甲基硅氧烷共聚醇蜂蜡、聚二甲基硅氧烷共聚醇二十二烷酸酯、聚二甲基硅氧烷共聚醇苯甲酸酯、聚二甲基硅氧烷共聚醇琉璃苣酸酯(borageate)、聚二甲基硅氧烷共聚醇奶油酸酯(butterate)、聚二甲基硅氧烷共聚醇Dhupa奶油酸酯、聚二甲基硅氧烷共聚醇羟基硬脂酸酯、聚二甲基硅氧烷共聚醇异硬脂酸酯、聚二甲基硅氧烷共聚醇Kokum奶油酸酯、聚二甲基硅氧烷共聚醇乳酸酯、聚二甲基硅氧烷共聚醇月桂酸酯、聚二甲基硅氧烷共聚醇Mango奶油酸酯、聚二甲基硅氧烷共聚醇Meadowfoamate、聚二甲基硅氧烷共聚醇Mohwa奶油酸酯、聚二甲基硅氧烷共聚醇辛基十二烷基柠檬酸酯、聚二甲基硅氧烷共聚醇橄榄酸酯(olivate)、聚二甲基硅氧烷共聚醇邻苯二甲酸酯、聚二甲基硅氧烷共聚醇Sal奶油酸酯、聚二甲基硅氧烷共聚醇Shea奶油酸酯、聚二甲基硅氧烷共聚醇硬脂酸酯、聚二甲基硅氧烷共聚醇十一碳烯酸酯、聚二甲基硅氧烷醇蜂蜡、聚二甲基硅氧烷醇二十二烷酸酯、聚二甲基硅氧烷醇琉璃苣酸酯、聚二甲基硅氧烷醇Dhupa奶油酸酯、聚二甲基硅氧烷醇氟醇二亚油酸、聚二甲基硅氧烷醇羟基硬脂酸酯、聚二甲基硅氧烷醇Illipe奶油酸酯、聚二甲基硅氧烷醇异硬脂酸酯、聚二甲基硅氧烷醇Kokum奶油酸酯、聚二甲基硅氧烷醇乳酸酯、聚二甲基硅氧烷醇Mohwa奶油酸酯、聚二甲基硅氧烷醇Sal奶油酸酯、聚二甲基硅氧烷醇硬脂酸酯、己二酸二甲酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、巴西酸二甲酯、胱氨酸二甲酯、戊二酸二甲酯、马来酸二甲酯、草酸二甲酯、邻苯二甲酸二甲酯、琥珀酸二甲酯、酒石酸二肉豆蔻酯、硫二丙酸二肉豆蔻酯、dinonoxynol-9柠檬酸酯、己二酸二辛酯、二辛基丁酰氨基三嗪酮、二亚油酸二辛酯二聚体、月桂酰基谷氨酸二辛基dodeceth-2酯、己二酸二辛基十二烷酯、二亚油酸二辛基十二烷酯二聚体、十二烷二酸二辛基十二烷基酯、柠檬酸二辛基十二烷酯氟庚酯、月桂酰基谷氨酸二辛基十二烷酯、硬脂酰基二亚油酸二辛基十二烷酯二聚体、硬脂酰基谷氨酸二辛基十二烷酯、延胡索酸二辛酯、苹果酸二辛酯、马来酸二辛酯、邻苯二甲酸二辛酯、癸二酸二辛酯、琥珀酸二辛酯、二油酰基Edetolmonium硫酸二甲酯、二棕榈酰基羟基脯氨酸、二季戊四醇六辛酸酯/六癸酸酯、二季戊四醇六庚酸酯/六辛酸酯/六癸酸酯、二季戊四醇六羟基硬脂酸酯、二季戊四醇六羟基硬脂酸酯/硬脂酸酯/松脂酸酯、二季戊四醇六辛酸酯/二十二烷酸酯、二季戊四醇五羟基硬脂酸酯/异硬脂酸酯、二苯基甲酯基乙酸基萘并吡喃、己二酸二丙酯、辛酸二丙二醇酯、二苯甲酸二丙二醇酯、水杨酸二丙二醇酯、草酸二丙酯、Laureth-7柠檬酸二钠、PEG-5月桂基柠檬酸酯磺基琥珀酸二钠、PEG-8蓖麻琥珀酸(ricinosuccinate)二钠、琥珀酰基甘草亭酸二钠、2-磺基月桂酸二钠、Disteareth-2月桂酰基谷氨酸酯、Disteareth-5月桂酰基谷氨酸酯、硫二丙酸二硬脂基酯、二牛脂酰基乙基羟基乙基monium硫酸二甲酯、己二酸二(十三烷酯)、二亚油酸二(十三烷酯)二聚体、硫二丙酸二(十三烷酯)、棓酸十二烷基酯、花生四烯酸瓢儿菜醇酯、芥酸瓢儿菜醇酯、油酸瓢儿菜醇酯、ethiodized油、乙氧基二乙二醇乙酸酯、乙氧基乙醇乙酸酯、乙酸乙酯、杏仁酸乙酯(Ethyl Almondate)、杏仁酸乙酯(ethyl Apricot Kernalate)、花生四烯酸乙酯、天冬氨酸乙酯、油梨酸(avocadate)乙酯、苯甲酸乙酯、生物素酸(biotinate)乙酯、丁基乙酰基氨基丙酸乙酯、肉桂酸乙酯、氰基丙烯酸乙酯、环己基丙酸乙酯、二羟基丙基PABA乙酯、二异丙基肉桂酸乙酯、巴西酸乙二醇酯、碳酸乙二醇酯、水解的动物蛋白质的乙酯、水解的角蛋白的乙酯、水解的蚕丝的乙酯、PVM/MA共聚物的乙酯、阿魏酸乙酯、谷氨酸乙酯、异硬脂酸乙酯、乳酸乙酯、肉桂酸乙酯、亚油酸乙酯、亚麻酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、甲氧基肉桂酸乙酯、甲基苯基缩水甘油酸乙酯、貂酸乙酯(EthylMinkate)、鳘肝没酸乙酯、肉豆蔻酸乙酯、烟酸乙酯、油酸乙酯、橄榄酸乙酯、PABA乙酯、棕榈酸乙酯、对羟基苯甲酸乙酯、PCA乙酯、壬酸乙酯、桃仁酸(persate)乙酯、苯乙酸乙酯、蓖麻醇酸乙酯、丝氨酸乙酯、硬脂酸乙酯、巯基乙酸乙酯、尿刊酸乙酯、小麦细菌酸(germate)乙酯、西门木炔酸乙酯、易透克里列尼(etocrylene)、乙酸法呢基酯、半乳糖酸内酯、古蓬香脂油、γ-壬内酯、乙酸牻牛儿酯、葡糖二酸内酯、葡糖谷氨酸酯、葡糖五乙酸酯、葡糖醛酸内酯、Glycereth-7苯甲酸酯、Glycereth-7二异壬酸酯、Glycereth-8羟基硬脂酸酯、Glycereth-5乳酸酯、Glycereth-25 PCA异硬脂酸酯、Glycereth-7三乙酸酯、三乙酰基羟基硬脂酸甘油酯、三乙酰基蓖麻醇酸甘油酯、2-羟乙酰胺硬脂酸酯、乙二醇/丁二醇褐煤酸酯、乙二醇catearate、乙二醇二山嵛酸酯、乙二醇二月桂酸酯、乙二醇二辛酸酯、乙二醇二油酸酯、乙二醇二硬脂酸酯、乙二醇二牛油酸酯、乙二醇羟基硬脂酸酯、乙二醇褐煤酸酯、乙二醇辛酸酯、乙二醇油酸酯、乙二醇棕榈酸酯、乙二醇蓖麻醇酸酯、乙二醇水杨酸酯、乙二醇硬脂酸酯、乙二醇硬脂酸酯SE、甘草亭酸基硬脂酸酯、异硬脂酸二十六烷基乙二醇酯、己二醇蜂蜡、己二醇二硬脂酸酯、己三醇蜂蜡、苯甲酸己基癸酯、水解的胶原蛋白的己基癸酯、异硬脂酸己基癸酯、月桂酸己基癸酯、辛酸己基癸酯、油酸己基癸酯、棕榈酸己基癸酯、硬脂酸己基癸酯、水杨酸己基十二烷基酯、异硬脂酸己酯、月桂酸己酯、烟酸己酯、侯莫沙拉酯(homosalate)、氢化蓖麻油羟基硬脂酸酯、氢化蓖麻油异硬脂酸酯、氢化蓖麻油月桂酸酯、氢化蓖麻油硬脂酸酯、氢化蓖麻油三异硬脂酸酯、氢化松香酸甲酯、氢化松脂、PCA氢醌、异硬脂酸羟基鲸蜡基酯、羟基硬脂酸羟基二十八烷基酯、六PCA肌醇酯、丁基氨基甲酸碘丙炔酯、乙酸异戊酯、月桂酸异戊酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、乙酸异丁酯、乙丁基化的羊毛脂油、苯甲酸异丁酯、肉豆蔻酸异丁酯、棕榈酸异丁酯、对羟基苯甲酸异丁酯、壬酸异丁酯、硬脂酸异丁酯、牛油酸异丁酯、Isoceteareth-8硬脂酸酯、Isoceteth-10硬脂酸酯、山嵛酸异十六烷酯、异癸酸异十六烷酯、异硬脂酸异十六烷酯、月桂酸异十六烷酯、亚油酰基硬脂酸异十六烷酯、肉豆蔻酸异十六烷酯、辛酸异十六烷酯、棕榈酸异十六烷酯、水杨酸异十六烷酯、硬脂酸异十六烷酯、硬脂酰基硬脂酸异十六烷酯、Isodeceth-2椰油酸酯、柠檬酸异癸酯、椰油酸异癸酯、羟基硬脂酸异癸酯、异壬酸异癸酯、月桂酸异癸酯、肉豆蔻酸异癸酯、新戊酸异癸酯、辛酸异癸酯、油酸异癸酯、棕榈酸异癸酯、对羟基苯甲酸异癸酯、水杨酸异癸酯、硬脂酸异癸酯、月桂酸异己酯、新戊酸异己酯、棕榈酸异己酯、山嵛酸异十二烷酯、异构化的霍霍巴油、阿魏酸异壬酯、巯基乙酸异辛酯、乙酸异丙酯、花生酸异丙酯、油梨酸异丙酯、山嵛酸异丙酯、苯甲酸异丙酯、水杨酸异丙基苄酯、柠檬酸异丙酯、C12-15-Pareth-9羧酸异丙酯、羟基硬脂酸异丙酯、异硬脂酸异丙酯、霍霍巴酸异丙酯、羊毛酸异丙酯、月桂酸异丙酯、亚油酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、油酸异丙酯、对羟基苯甲酸异丙酯、PPG-2-Isodeceth-7羧酸异丙酯、蓖麻醇酸异丙酯、山梨酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、牛油酸异丙酯、巯基乙酸异丙酯、月桂酸异山梨醇酯、Isosteareth-10硬脂酸酯、油梨酸异硬脂基酯、山嵛酸异硬脂基酯、苯甲酸异硬脂基酯、芥酸异硬脂基酯、异壬酸异硬脂基酯、异硬脂酰基异十八烷酯、异硬脂酰基硬脂酸异十八烷酯、乳酸异十八烷酯、月桂酸异十八烷酯、肉豆蔻酸异十八烷酯、新戊酸异十八烷酯、辛酸异十八烷酯、棕榈酸异十八烷酯、硬脂酰基硬脂酸异十八烷酯、异壬酸异十三烷酯、月桂酸异十三烷酯、肉豆蔻酸异十三烷酯、霍霍巴(Buxuschinensis)油、霍霍巴酯、二棕榈酸曲酸(kojic)酯、Laneth-9乙酸酯、Laneth-10乙酸酯、Laneth-4磷酸酯、羊毛脂亚油酸酯、羊毛脂蓖麻醇酸酯、Laureth-2乙酸酯、Laureth-2苯甲酸酯、Laureth-6柠檬酸酯、Laureth-7柠檬酸酯、Laureth-2辛酸酯、Laureth-7酒石酸酯、月桂酰基乙基葡糖苷、月桂酰基乳酸、山嵛酸月桂基酯、椰油酸月桂基酯、异硬脂酸月桂基酯、乳酸月桂基酯、甲基丙烯酸月桂基酯、肉豆蔻酸月桂基酯、辛酸月桂基酯、油酸月桂基酯、棕榈酸月桂基酯、硬脂酸月桂基酯、乙酸里哪酯、乳酸里哪酯、Madecassicoside、月桂酸失水甘露糖醇酯、油酸失水甘露糖醇酯、乙酸酯、邻氨基苯甲酸酯、乳酸酯、PCA酯、水杨酸酯、乙酸甲氧基异丙酯、琥珀酸甲氧基-PEG-7芸香亭酸(rutinyl)酯、乙酸甲酯、乙酰基蓖麻醇酸甲酯、邻氨基苯甲酸甲酯、山嵛酸甲酯、苯甲酸甲酯、己酸甲酯、辛酸甲酯、辛酸/癸酸甲酯、椰油酸甲酯、6-甲基香豆素、脱氢松香酸甲酯、二氢松香酸甲酯、二氢茉莉酮酸甲酯、甲基Gluceth-20苯甲酸酯、甲基葡萄糖二油酸酯、甲基葡萄糖异硬脂酸酯、甲基葡萄糖月桂酸酯、甲基葡萄糖倍半辛酸/癸酸酯、甲基葡萄糖倍半椰油酸酯、甲基葡萄糖倍半异硬脂酸酯、甲基葡萄糖倍半月桂酸酯、甲基葡萄糖倍半油酸酯、甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯、甘草酸甲酯、氢化松脂酸甲酯、羟基硬脂酸甲酯、异硬脂酸甲酯、月桂酸甲酯、亚油酸甲酯、3-甲基间羟苯甲酸甲酯、肉豆蔻酸甲酯、烟酸甲酯、油酸甲酯、棕榈酸甲酯、棕榈酸酸甲酯、对羟基苯甲酸甲酯、壬酸甲酯、蓖麻醇酸甲酯、松脂酸甲酯、水杨酸甲酯、乙酰基甲二磺酸甲基硅烷醇酯、甲基硅烷醇羧甲基茶碱、甲基硅烷醇羧甲基茶碱藻酸盐、甲基硅烷醇羟脯氨酸、甲基硅烷醇羟脯氨酸天冬氨酸盐、甲基硅烷醇甘露糖醛酸酯、甲基硅烷醇PCA、豆油脂肪酸甲酯、硬脂酸甲酯、巯基乙酸甲酯、单糖乳酸酯缩合物、Myreth-3癸酸酯、Myreth-2月桂酸酯、Myreth-2肉豆蔻酸酯、Myreth-3肉豆蔻酸酯、Myreth-3辛酸酯、Myreth-3棕榈酸酯、肉豆蔻酰基乙基葡糖苷、肉豆蔻酰基乳酸、异硬脂酸肉豆蔻酯、乳酸肉豆蔻酯、二十四烷酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、辛酸肉豆蔻酯、丙酸肉豆蔻酯、水杨酸肉豆蔻酯、硬脂酸肉豆蔻酯、新戊醇乙二醇二癸酸酯、新戊醇乙二醇二辛酸酯/二癸酸酯、新戊醇乙二醇二辛酸酯/二壬酸酯/二癸酸酯、新戊醇乙二醇二庚酸酯、新戊醇乙二醇二异硬脂酸酯、新戊醇乙二醇二月桂酸酯、新戊醇乙二醇二辛酸酯、乙酸壬酯、乙酸诺卜基酯、二十八烷基乙二醇异硬脂酸酯、氰双苯丙烯酸辛酯、乙酰氧基硬脂酸辛酯、苯甲酸辛酯、辛酸/癸酸辛酯、椰油酸辛酯、油酸辛基癸酯、山嵛酸辛基十二烷酯、苯甲酸辛基十二烷酯、芥酸辛基十二烷酯、羟基硬脂酸辛基十二烷酯、异硬脂酸辛基十二烷酯、乳酸辛基十二烷酯、羊毛脂酸辛基十二烷酯、Meadowfoamate辛基十二烷酯、肉豆蔻酸辛基十二烷酯、新癸酸辛基十二烷酯、新戊酸辛基十二烷酯、辛酸辛基十二烷酯、辛基十二烷酸辛基十二烷酯、油酸辛基十二烷酯、橄榄酸辛基十二烷酯、蓖麻醇酸辛基十二烷酯、硬脂酸辛基十二烷酯、硬脂酰基硬脂酸辛基十二烷酯、棓酸辛酯、羟基硬脂酸辛酯、苯甲酸羟基硬脂酸辛酯、异壬酸辛酯、异棕榈酸辛酯、异硬脂酸辛酯、月桂酸辛酯、亚油酰基硬脂酸辛酯、甲氧基肉桂酸辛酯、肉豆蔻酸辛酯、新戊酸辛酯、辛酸辛酯、油酸辛酯、棕榈酸辛酯、PCA辛酯、壬酸辛酯、水杨酸辛酯、硬脂酸辛酯、油酰基乙基葡糖苷、苯甲酸Oleth-2酯、乙酸油基酯、花生酸油基酯、芥酸油基酯、磷酸油基乙基酯、乳酸油基酯、羊毛脂酸油基酯、亚油酸油基酯、肉豆蔻酸油基酯、油酸油基酯、磷酸油基酯、硬脂酸油基酯、谷维素(oryzanol)、臭氧化霍霍巴油、棕榈酰基卡尼林(carniline)、棕榈酰基菊粉、棕榈酰基丝氨酸(serinate)肉豆蔻酯、双泛酰巯基乙胺、泛醇基乙酸乙酯、三乙酸泛醇酯、PCA油酸甘油酯、豌豆软脂酸酯、PEG-18蓖麻油二油酸酯、PEG-5 DMDM乙内酰脲油酸酯、PEG-15 DMDM乙内酰脲硬脂酸酯、PEG-30二聚羟基硬脂酸酯、PEG-20氢化蓖麻油异硬脂酸酯、PEG-50氢化蓖麻油异硬脂酸酯、PEG-20氢化蓖麻油三异硬脂酸酯、PEG-20失水甘露糖醇月桂酸酯、PEG-20甲基葡萄糖二硬脂酸酯、PEG-80甲基葡萄糖月桂酸酯、PEG-20甲基葡萄糖倍半辛酸酯/倍半癸酸酯、PEG-20甲基葡萄糖倍半月桂酸酯、PEG-5油酰胺二油酸酯、PEG-150四硬脂酸季戊四醇酯、PEG-3/PEG-2羟基硬脂酸/异硬脂酸甘油酯/山梨糖醇酯、PEG-4脯氨酸亚油酸酯、PEG-4脯氨酸亚麻酸酯、PEG-8椰油酸丙二醇酯、PEG-55油酸丙二醇酯、PEG-25硬脂酸丙二醇酯、PEG-75硬脂酸丙二醇酯、PEG-120硬脂酸丙二醇酯、PEG-40六油酸山梨糖醇酯、PEG-50六油酸山梨糖醇酯、PEG-30山梨糖醇四油酸酯月桂酸山梨糖醇酯、PEG-60四硬脂酸酯、PEG-5柠檬酸三辛酯、PEG-5柠檬酸三鲸蜡酯、PEG-5柠檬酸三月桂酯、PEG-5三羟甲基丙烷三肉豆蔻酸酯、PEG-5柠檬酸三肉豆蔻酯、PEG-5三硬脂基柠檬酸酯、PEG-6十一碳烯酸酯、pentadecalacione、二油酸季戊四醇酯、二硬脂酸季戊四醇酯、季戊四醇氢化松脂酸酯、异硬脂酸/癸酸/辛酸/己二酸季戊四醇酯、松脂酸季戊四醇酯、硬脂酸季戊四醇酯、硬脂酸/癸酸/辛酸/己二酸季戊四醇酯、硬脂酸/异硬脂酸/己二酸/羟基硬脂酸季戊四醇酯、四松香酸季戊四醇酯、四乙酸季戊四醇酯、四山嵛酸季戊四醇酯、四苯甲酸季戊四醇酯、四辛酸/四癸酸季戊四醇酯、四椰油酸季戊四醇酯、四异壬酸季戊四醇酯、四月桂酸季戊四醇酯、四肉豆蔻酸季戊四醇酯、四辛酸季戊四醇酯、四油酸季戊四醇酯、四壬酸季戊四醇酯、四硬脂酸季戊四醇酯、三油酸季戊四醇酯、乙酸苯乙酯、酚酞、对羟基苯甲酸苯氧乙基酯、苯甲酸苯酯、对羟基苯甲酸苯基酯、水杨酸苯酯、Macadamiatephylosteryl酯、Poloxamer105苯甲酸酯、Poloxamer182二苯甲酸酯、聚己内酯、聚甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯、聚丙烯酸乙基酯、聚谷氨酸乙基酯、聚甲基丙烯酸乙基酯、聚丙烯酸甲基酯、聚谷氨酸甲基酯、聚山梨酯80乙酸酯、聚乙酸乙烯酯、对羟基苯甲酸丁酯钾、Deceth-4磷酸钾、对羟基苯甲酸乙酯钾、对羟基苯甲酸甲酯钾、对羟基苯甲酸丙酯钾、PPG-2 Isoceleth-20乙酸酯、PPG-14 Laureth-60烷基双氨基甲酸酯、PPG-20甲基葡萄糖醚乙酸酯、PPG-20甲基葡萄糖醚二硬脂酸酯、PPG-2肉豆蔻基醚丙酸酯、PPG-14 Palmeth-60烷基双氨基甲酸酯、PPG-15steryl醚苯甲酸酯、孕烯诺龙乙酸酯、乙酸丙酯、苯甲酸丙酯、碳酸丙二醇酯、海藻酸丙二醇酯、山嵛酸丙二醇酯、辛酸丙二醇酯、丙二醇Ceteth-3乙酸酯、丙二醇Ceteth-3丙酸酯、柠檬酸丙二醇酯、椰油酸丙二醇酯、二癸酸丙二醇酯、二己酸丙二醇酯、二辛酸丙二醇酯、二椰油酸丙二醇酯、二异壬酸丙二醇酯、二异硬脂酸丙二醇酯、二月桂酸丙二醇酯、二辛酸丙二醇酯、二油酸丙二醇酯、二壬酸丙二醇酯、二硬脂酸丙二醇酯、二(十一烷酸)丙二醇酯、羟基硬脂酸丙二醇酯、丙二醇Isoceteth-3乙酸酯、异硬脂酸丙二醇酯、月桂酸丙二醇酯、亚油酸丙二醇酯、亚麻酸丙二醇酯、肉豆蔻酸丙二醇酯、丙二醇肉豆蔻基醚乙酸酯、油酸丙二醇酯、油酸丙二醇酯SE、蓖麻醇酸丙二醇酯、大豆酸丙二醇酯、硬脂酸丙二醇酯、硬脂酸丙二醇酯SE、没食子酸丙酯、对羟基苯甲酸丙酯、pyricarbate、吡哆醇二辛酸酯、吡哆醇二月桂酸酯、吡哆醇二辛烯酸酯、吡哆醇二棕榈酸酯、吡哆醇甘草亭酸酯、吡哆醇三棕榈酸酯、棉子糖肉豆蔻酸酯、棉子糖油酸酯、间苯二酚乙酸酯、乙酸视黄酯、亚油酸视黄酯、棕榈酸视黄酯、丙酸视黄酯、核黄素四乙酸酯、ribonolaclone、松香丙烯酸酯、硅氧烷三醇肌醇六磷酸酯、Silylbum Marianum乙酯、山嵛酰基乳酸钠、对羟基苯甲酸丁酯钠、己酰基乳酸钠、椰油酰乳酸钠、Dilaureth-7柠檬酸钠、对羟基苯甲酸乙酯钠、2-磺基月桂酸乙酯钠、异硬脂酰基乳酸钠、Laureth-7酒石酸钠、月桂酰基乳酸钠、对羟基苯甲酸甲酯钠、2-磺基月桂酸甲酯钠、油酰基乳酸钠、泛酰巯基乙胺磺酸钠、肌醇六磷酸钠、对羟基苯甲酸丙酯钠、硬脂酰基乳酸钠、Sorbeth-2椰油酸酯、Sorbeth-6六硬脂酸酯、Sorbeth-3异硬脂酸酯、乙酸山梨糖醇酯、大豆软脂酸酯、乙酸大豆固醇酯、硬脂酰胺DEA-二硬脂酸酯、硬脂酰胺DIBA-硬脂酸酯、硬脂酰胺MEA-硬脂酸酯、Steareth-5硬脂酸酯、硬脂酰基乳酸、乙酸硬脂基酯、乙酰基谷氨酸十八烷酯、硬脂基蜂蜡、山嵛酸十八烷酯、苯甲酸十八烷酯、辛酸十八烷酯、柠檬酸十八烷酯、芥酸十八烷酯、十八烷基乙二醇异硬脂酸酯、硬脂基甘草亭酸酯、庚酸十八烷酯、乳酸十八烷酯、亚油酸十八烷酯、辛酸十八烷酯、硬脂酸十八烷酯、硬脂酰基硬脂酸十八烷酯、蔗糖醋酸酯异丁酸酯、蔗糖苯甲酸酯、蔗糖椰油酸酯、蔗糖二月桂酸酯、蔗糖二硬脂酸酯、蔗糖月桂酸酯、蔗糖肉豆蔻酸酯、蔗糖八乙酸酯、蔗糖油酸酯、蔗糖棕榈酸酯、蔗糖多山嵛酸酯、蔗糖多棉籽酸酯、蔗糖多月桂酸酯、蔗糖多亚油酸酯、蔗糖多棕榈酸酯、蔗糖多大豆酸酯、蔗糖多硬脂酸酯、蔗糖蓖麻醇酸酯、蔗糖硬脂酸酯、蔗糖四硬脂酸酯三乙酸酯、蔗糖三山嵛酸酯、蔗糖三硬脂酸酯、牛脂酰基乙基葡糖苷、丹宁酸、TEA-月桂酰基乳酸酯、telmesteine、乙酸松油醇酯、羟基苯甲酸四丁基苯酯、硬脂酸十四烷基二十烷基酯、抗坏血酸四己基癸酯、乙酸四氢糠酯、蓖麻醇酸四氢糠酯、tocophersolan、乙酸生育酚酯、亚油酸生育酚酯、亚油酸/油酸生育酚酯、烟酸生育酚酯、琥珀酸生育酚酯、柠檬酸三丁酯、柠檬酸三-C12-13烷基酯、柠檬酸三-C14-15烷基酯、柠檬酸三辛基酯、山嵛酸十三烷酯、椰油酸十三烷酯、芥酸十三烷酯、异壬酸十三烷酯、月桂酸十三烷酯、肉豆蔻酸十三烷酯、新戊酸十三烷酯、辛酸十三烷酯、硬脂酸十三烷酯、硬脂酰基硬脂酸十三烷酯、偏苯三酸十三烷酯、柠檬酸三乙酯、三乙二醇氢化松脂酸酯、柠檬酸三(己基癸酯)、柠檬酸三异鲸蜡酯、柠檬酸三异丙酯、三亚油酸三异丙酯、柠檬酸三异硬脂酯、三亚油酸三异硬脂酯、三内酰亚胺、三月桂基柠檬酸酯、三羟甲基丙烷三辛酸酯/三癸酸酯、三羟甲基丙烷三椰油酸酯、三羟甲基丙烷三月桂酸酯、三羟甲基丙烷三辛酸酯、三羟甲基丙烷三硬脂酸酯、二异丁酸三甲基戊酯、柠檬酸三辛酯、硼酸三辛基十二烷基酯、偏苯三酸trictyl酯、柠檬酸三油基酯、三PABA泛醇酯、柠檬酸三丙二醇酯、柠檬酸三硬脂基酯、磷酸三硬脂基酯、乙酸乙烯酯和酵母软脂酸酯。
通过使至少两种组分胶凝化获得用于两相凝胶组合物的胶态醚组分。第一种组分是醚化合物。第二种组分可以是选自二嵌段共聚物、三嵌段共聚物、星形共聚物、辐射形共聚物、多嵌段共聚物或者它们的组合的聚合物化合物。通常,醚化合物由下式表示:
                            R-O-R′
其中,R和R′各自为包括但不限于烃基、苯基、甲氧基苯基、烷基苯基、取代的烷基、取代的苯基等。较佳的醚包括但不限于二辛基醚和甲氧基肉桂酸辛酯。二辛基醚可由下述化学式表示:
                        C8H17-O-C8H17
其它合适的醚包括但不限于下述化合物:茴香脑、对甲氧基苯甲酸、鲨肝醇、异硬脂酸鲨肝醇酯、硬脂酸鲨肝醇酯、甲醛缩一苄醇、1,3-二-(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、乙酸丁氧基乙酯、烟酸丁氧基乙酯、硬脂酸丁氧基乙酯、丁氧基丙醇、2-叔丁基环己基氧基丁醇、丁基葡糖苷、丁基葡糖苷癸酸酯、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、辛基/癸基葡糖苷、辣椒素、羧甲基几丁质、羧甲基脱乙酰壳多糖琥珀酰胺、羧甲基葡聚糖、瑟特阿里葡糖苷、甘油十六烷基醚、十六烷基-PG羟基乙基癸酰胺、十六烷基-PG羟基乙基棕榈酰胺、鲛肝醇、异硬脂酸鲛肝酯、硬脂酸鲛肝酯、氯苯甘醚(chlorphenesin)、西诺沙酯、椰油酰胺基丙基月桂基醚、Coceth-4葡糖苷、椰油基葡糖苷、二亚苄基山梨糖醇、二鲸蜡基醚、二氯苯基Imidazoidioxolan、聚二甲基硅氧烷共聚醇丁醚、聚二甲基硅氧烷共聚醇乙醚、聚二甲基硅氧烷共聚醇甲醚、二甲基六氢萘基缩二羟基甲醇、二甲基异山梨醇、二油基生育酚基甲硅烷醇、地奥司明(diosmine)、苯基十六烷基醚二磺酸二钠、苯基癸基醚二磺酸二钠、苯基十二烷基醚二磺酸二钠、甘油醚双淀粉、二硬脂基醚、乙氧基二乙二醇乙酸酯、乙氧基庚基二环辛烷酮、7-乙基二环唑烷、甲氧基肉桂酸乙酯、甲基苯基缩水甘油酸乙酯、苯乙基乙缩醛、桉叶油素、丁子香酚、阿魏酸、辛酸二甲氧基肉桂酸甘油酯、glycofurol、六甲基indanopyran、己脒定、己脒定二对羟基苯甲酸酯、己脒定对羟基苯甲酸酯、氢化乙基二环庚烷愈创木酚、对羟基苯甲醚、羟基癸基麦芽糖醇、羟基乙基甘油油酸酯/硬脂酸酯、羟乙基棕榈基氧基羟丙基棕榈酰胺、羟乙基山梨糖醇、羟基甲氧基苄基壬酰胺、羟丙基淀粉磷酸酯、羟基硬脂基十六烷基醚、异丁基甲基四氢吡喃醇、异丁子香酚、异长叶烯环氧化物、羟基十六烷基异丙基醚、氯化异硬脂酰胺基丙基环氧丙基dimonium、甘油基异十八烷基醚、异硬脂酰甘油基季戊四醇基醚、月桂基聚甘油基-6瑟特阿里乙二醇醚、褪黑激素、薄荷酮甘油缩醛、methoxylndane、乙酸甲氧基异丙基酯、甲氧基甲基丁醇、甲氧基丙基葡糖酰胺、甲缩醛、乙基丁子香酚、己基甲基醚、抗坏血酸甲硅烷醇酯、肉豆蔻基-PG羟乙基癸酰胺、4-硝基愈创木酚、辛氧基甘油、山嵛酸辛氧基甘油酯、棕榈酸辛氧基甘油酯、棕榈酸辛基甘油酯、油基甘油醚、泛醇基乙醚、泛醇基乙醚乙酸酯、氯化泛醇基羟丙基Steardimonium、PEG-3 2,2-二-对苯二胺、PEG-4二牛油基醚、PEG-150季戊四醇四硬脂酸酯、对氨基苯乙醚、苯氧基乙醇、苯氧基对羟基苯甲酸乙酯、苯氧基异丙醇、聚甘油-3、聚甘油-4、聚甘油-6、聚甘油-10、聚甘油基-3十六烷基醚、聚甘油基-3癸基十四烷基醚、聚甘油基-3羟基月桂基醚、聚甘油基-2羊毛脂醇醚、聚甘油基-4月桂基醚、聚甘油基-2油基醚、聚甘油基-4油基醚、聚甘油基山梨糖醇、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯基十八烷基醚、PPG-9二甘油基醚、PPG-1-PEG-9月桂基乙二醇醚、肉豆蔻基丙二醇醚、苦木素、海藻糖硅烷三醇醚、TEA-月桂基醚、四氢二阿魏酰基甲烷、硫代二乙二醇、三氯生(triclosan)、三乙二醇、三羟基棕榈酰胺基羟基丙基肉豆蔻基醚、三甲氧基辛酰基硅烷、曲克芦丁和辅酶Q。
通过使至少两种组分胶凝化获得用于两相凝胶组合物中的胶态醇组分。第一种组分是醇化合物。第二种组分可以是选自二嵌段共聚物、三嵌段共聚物、星形聚合物、辐射形聚合物、多嵌段共聚物和它们的混合物的聚合物化合物。由下式代表的任何醇都可以被胶凝化,形成胶态醇组分:
                            R-OH
其中,R代表任何有机官能团,包括但不限于烃基、苯基、甲氧基苯基、烷基苯基、取代的烷基、取代的苯基等。较佳的醇包括但不限于异十八烷醇和辛基十二烷醇。其它合适的醇包括但不限于下述化合物:松香醇、花生醇、鲨肝醇、山嵛醇、苄醇、二(羟基乙基)二鲸蜡基丙二酰胺、2-莰醇、2-叔丁基环己基氧基丁醇、丁基辛醇、C9-11醇、C12-13醇、C12-15醇、C12-16醇、C14-15醇、C20-40醇、C30-50醇、C40-60醇、羟基硬脂酰基硬酯酸C18-38烷基酯、莰基环己醇、己酰基鞘氨醇、辛醇、辛酰基乙二醇、CD醇19、神经酰胺1、神经酰胺2、神经酰胺3、神经酰胺4、神经酰胺5、神经酰胺1A、神经酰胺6II、瑟特阿里醇、十六烷醇、十六烷基花生醇、十六烷基乙二醇、C9-13氟醇、C14-18二醇、C15-18二醇、C18-30二醇、C20-30二醇、鲛肝醇、氯苯甘醚、胆钙化醇、胆固醇、肉桂醇、香茅醇、椰子醇、癸醇、癸基十四烷醇、7-脱氢胆固醇、二氯苄醇、二氢胆固醇、二氢羊毛甾醇、二羟丙酮、油酸二羟乙基氨基羟丙基酯、2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇、二甲基辛炔二醇、二甲基苯基丙醇、十二烷基十六烷醇、十二烷基十四烷醇、麦角钙化醇、乙基己二醇、法呢醇、半乳糖酸内酯、香叶醇、甘草亭酸、甘草酸、庚基十一烷醇、二十六烷基乙二醇、3-己烯醇、己醇、己基癸醇、己基癸基十八烷醇、己二醇、4-异丙基环庚二烯酚酮、氢化松香醇、氢化乙基二cycloneplane愈创木酚、氢化牛油醇、水解甘草酸酯、羟基癸酸、羟基己酰基植物鞘氨醇、羟基辛酸、羟基辛酰基植物鞘氨醇、羟乙基棕榈基氧基羟丙基棕榈酰胺、羟基月桂酸、羟基月桂酰基植物鞘氨醇、羟甲基二氧代氮杂二环辛烷、羟脯氨酸、羟基硬脂基十六烷基醚、霍霍巴醇、乳酰基植物鞘氨醇、羊毛脂醇、月桂醇、月桂基乙二醇、里哪醇、对烷-7-醇、醇、薄荷酮缩甘油、3-甲氨基-4-硝基苯氧基乙醇、甘草酸甲酯、甲硅烷醇羟脯氨酸、三十烷醇、肉豆蔻醇、烟醇、烟醇酒石酸酯、3-硝基-4-氨基苯氧基乙醇、二十八烷基乙二醇、辛氧基甘油(octoxyglycerin)、山嵛酸辛氧基甘油酯、辛基十二烷醇、2-Oeamido-1,3-十八烷二醇、油醇、棕榈醇、棕榈仁醇、棕榈酰胺基十六烷二醇、泛醇、泛醇基乙醚、氯化泛醇基羟基丙基Steardimonium、十五烷醇、戊二醇、苯乙醇、苯氧基乙醇、苯氧基异丙醇、苯基异己醇、苯基丙醇、植物鞘氨醇、聚乙烯醇、丙二醇(propanediol)、丙醇、1,2-丙二醇(propylene glycol)、吡哆醇甘草亭酸酯、视黄醇、核糖酸内酯(ribonolactone)、N-硬脂酰基-二氢鞘氨醇、十八烷醇、硬脂基乙二醇、牛油醇、松油醇、十四烷基二十烷醇、十四烷基十八烷醇、四氢糠醇、四甲基环戊烯丁烯醇、四甲基癸炔二醇、十三烷醇、三甲基己醇、曲克芦丁、Undeceth-3、十一碳烯醇和十一烷基十五烷醇。
通过使至少两种组分胶凝化获得用于两相凝胶组合物的胶凝化的天然脂肪和油组分。第一种组分是天然脂肪和油化合物。第二种组分可以是聚合物化合物,选自二嵌段共聚物、三嵌段共聚物、星形聚合物、辐射形聚合物、多嵌段共聚物和它们的混合物。
“天然脂肪和油”常指通常在动物或植物组织中发现的脂肪酸的甘油酯(即甘油三酯),包括那些已经被氢化以减少或者消除了不饱和性的甘油酯。天然脂肪和油包括植物油如亚麻子油、大豆油、向日葵油、玉米油、芝麻油、橄榄油、蓖麻油、椰子油、棕榈油、花生油、霍霍巴油和澳大利亚坚果油。
所选择的天然脂肪和油由下式代表:
Figure C0211897600291
其中,R、R′和R″可以是相同或不同的脂肪酸基团。合适的天然脂肪和油的例子包括但不限于下述化合物:猴饼树(Adansonla Digitata)油、杏仁(Prunus Armeniaca)油、Argania Spinosa油、蓟罂粟油、鳄梨(Persea Gratissima)油、巴巴苏(OrbignyaOlelfera)油、蜜蜂花(Melissa Officinalis)籽油、苦杏仁(Prunus Amygdalus Amara)油、苦樱桃(Prunus Cerasus)油、黑茶藨子花(Ribes Nigrum)油、琉璃苣(Borago Officinalis)籽油、巴西胡桃(Bertholletia Excelsa)油、芒壳(Arctium Lappa)籽油、黄油、C12-18酸甘油三酯、胡桐(Calophyllum Tacamahaca)油、山茶(Camellia Kissi)油、油茶籽油、低芥酸菜子油、辛酸/癸酸/月桂酸甘油三酯、辛酸/癸酸/亚油酸甘油三酯、辛酸/癸酸/肉豆蔻酸/硬脂酸甘油三酯、辛酸/癸酸/硬脂酸甘油三酯、辛酸/癸酸甘油三酯、页蒿(Carum Carvi)籽油、胡萝卜(Daucus Carota Sativa)油、槚如坚果(Anacardium Occidentale)油、蓖麻油苯甲酸酯、蓖麻(Ricinus Communis)油、脑磷脂、晁模(Taraktogenos Kurzii)油、墨西哥(Salvia Hispanica)油、可可(Theobrama Cocao)黄油、椰子(Cocos Nucifera)油、鳕鱼肝油、咖啡(Coffea Arabica)油、玉米(Zea Mays)芽油、玉米(Zea Mays)油、棉(Gossypium)子油、C10-18甘油三酯、黄瓜(CucumisSativus)油、犬蔷薇(Rosa Canina)果油、蛋黄油、鴯鶓油、环氧化大豆油、月见草(Oenothera Biennis)油、鱼肝油、智利榛油、三乙酰基羟基硬脂酸甘油酯、三乙酰基蓖麻醇酸甘油酯、糖脂、糖鞘脂、羚羊奶油、葡萄(Vitis Vinifera)子油、榛子(CroylusAmericana)油、榛子(Corylus Aveilana)油、人胎盘脂质、杂种红花(CarthamusTinctorius)油、杂种向日葵(Helianthus Annuus)籽油、氢化低芥酸菜子油、氢化蓖麻油、氢化蓖麻油月桂酸酯、氢化蓖麻油三异硬脂酸酯、氢化椰子油、氢化棉子油、氢化C12-18甘油三酯、氢化鱼油、氢化猪油、氢化鲱油、氢化牛奶脂质、氢化貂油、氢化橄榄油、氢化桔子粗油、氢化棕榈仁油、氢化棕榈油、氢化花生油、氢化菜子油、氢化鲨鱼肝油、氢化大豆油、氢化牛脂、氢化植物油、菘蓝油、药玉米(Coix Lacryma-Jobi)油、霍霍巴油、猕猴桃(Actinidia Chinensis)籽油、石栗(Aleurites Moluccana)果油、猪油、月桂酸/棕榈酸/油酸甘油三酯、亚麻子(LinumUsitatissiumum)油、羽扇豆(Lupinus Albus)油、澳大利亚坚果油、昆士兰坚果籽油、三叶坚果籽油、马来酸大豆油、芒果(Mangifera Indica)籽油、土拨鼠油、Meadowfoam(Limnanthes fragraAlba)籽油、鲱油、牛奶脂质、貂油、辣木(MoringaPterygosperma)油、Mortierella油、麝香蔷薇(Rosa Moschata)籽油、牛蹄油、印度楝树(Melia Azadirachta)籽油、燕麦(Avena Sativa)仁油、油酸/亚油酸甘油三酯、油酸/棕榈酸/月桂酸/肉豆蔻酸/亚油酸甘油三酯、油硬脂、橄榄(Olea Europaea)皮油、橄榄(Olea Europaea)油、网膜脂质、桔子粗油、鸵鸟油、氧化的玉米油、棕榈(ElaeisGuineensis)仁油、棕榈(Elaeis Guineensis)油、粉色西蕃莲(Passiflora Edulis)油、桃(Prunus Persica)仁油、花生(Arachis Hypogaea)油、胡桃(Carya Illinoensis)油、金毛狗蕨(Cibotium Barometz)油、磷脂、开心果(Pistacia Vera)仁油、胎盘脂质、罂粟(Papaver Orientale)油、南瓜(Cucurbita Pepo)子油、奎藜子(Chenopodium Quinoa)油、菜子(Brassica Campestris)油、米(Oryza Sativa)糠油、米(Oryza Sativa)芽油、红花(Carthamus Tinctorius)油、鲑鱼油、檀香(Santalum Album)籽油、沙枣(HippophaeRhamnoides)油、芝麻(Sesamumma Indicum)油、鲨鱼肝油、牛油树脂(ButyrospermumParkii)、蚕脂质、皮肤脂质、大豆(Glycine Soja)油、大豆脂质、神经鞘脂、向日葵(Helianthus Annuus)籽油、甜杏仁(Prunus Amygdalus Dulcis)油、甜樱桃(PrunusAvium)Pit油、Tali油、牛油、茶树(Melaleuca Alternifolia)油、Telphairia Pedata油、西红柿(Solanum Lycopersicum)油、花生酸甘油三酯、三山嵛精、三癸精、辛酸甘油三酯、Trichodesma Zeylanicum油、三芥精、三庚精、庚基十一烷酸甘油三酯、三羟基甲氧基硬脂精、三羟基硬脂精、三异壬精、三异棕榈精、三异硬脂精、三月桂精、三亚油精、三亚麻精、三肉豆蔻精、三辛精、三油精、三棕榈精、三棕榈油精、三蓖麻油精、三癸二精、三硬脂精、十一烷酸甘油三酯、金枪鱼油、植物油、胡桃(Juglans Regia)油、麦糠油和麦(Triticum Vulgare)芽油。
用于制备胶态酯组分、胶态醚组分、胶态醇组分或胶凝化的天然脂肪和油组分的胶凝剂的量可以约为0.2-80wt.%,取决于所需的胶态组分的特性。较佳的是,胶凝剂约占胶态酯组分、胶态醚组分、胶态醇组分或胶凝化的天然脂肪和油的约1-40wt.%。更佳的是,胶凝剂约占胶态酯组分、胶态醚组分、胶态醇组分或胶凝化的天然脂肪和油组分的约5-20wt.%。在使用二嵌段共聚物和三嵌段共聚物的实施例中,三嵌段共聚物约占0.1-10wt.%,二嵌段共聚物约占1-40wt.%。
应注意的是,胶态酯组分、胶态醚组分、胶态醇组分和胶凝化的天然脂肪和油组分可任意地含有一种或多种额外的组分。该额外的组分可以是悬浮的组分和/或活性组分。
可在胶态酯、胶态醚、胶态醇和胶凝化的天然脂肪和油组分中悬浮的合适的固体的例子包括但不限于氧化锌、被覆氧化锌、表面处理过的氧化锌、二氧化钛、被覆二氧化钛、表面处理过的二氧化钛、发磷光的物质、发荧光的物质、氧化钼、硫化锌、掺铜的硫化锌、石墨、爆炸物、农药、除草剂、杀真菌剂、杀虫剂、增塑剂、对空气敏感的化学品、对水分敏感化学品、氮化硼、氧化铁、滑石粉、云母、塑料、聚合物、硅石、二氧化硅、氧化铝、有机物质、无机物质、有机金属物质、金属颗粒、药物(如抗菌药、抗生素、抗微生物药、抗真菌药、麻醉剂)、玻璃、粘土、树胶、含有活性组分的胶囊、淀粉、改性淀粉、香料、色素、防晒剂活性颗粒、闪光物、其它胶囊化的物质和它们的混合物。
可在胶态酯、胶态醚、胶态醇和胶凝化的天然脂肪和油组分中悬浮的不与油互溶的合适的液体的例子包括但不限于水、含有一种或多种水溶性物质的水、甘油、丙二醇、丁二醇、醇、酸、表面活性剂、乳化剂、聚甘油、醚、极性酯、含氟化合物、全氟聚醚、硅氧烷、含硅化合物和它们的混合物。
可在胶态酯、胶态醚、胶态醇和胶凝化的天然脂肪和油组分中悬浮的不与油互溶的合适的气体包括但不限于氢气、氯化物、空气、氮气、氧气、二氧化碳、丙烷、氖气、氦气和它们的混合物。
用于形成两相凝胶组合物的第二种组分是烃类溶剂。较佳的是,合适的溶剂是疏水和非极性的。此溶剂通常是水不溶性的,粘度相对低,且基本上不含聚合物。用于两相凝胶组合物中的溶剂的选择依赖于许多因素,如所需的该两相凝胶组合物的特性如粘度、所需的掺入了此两相凝胶组合物的最终产品的特性如粘度、加工温度、混合能力、粗原料的满意度等。
适合用于两相凝胶组合物中的溶剂包括但不限于任何疏水性和非极性的化合物。适合用于两相凝胶组合物中的溶剂的例子包括但不限于油、矿物白油、溶剂、基油、工业用矿物油、合成烃、固态烃、半固体烃、蜡、石油馏出物、凡士林和它们的混合物。在一些实施例中,该溶剂可以是石蜡油或环烷油。虽然用于两相凝胶组合物中的溶剂可以是半固体或固体,但为了便于操作,它较佳是液体。
合适的市售得到的疏水、非极性溶剂的例子包括但不限于从Excel Paralubes购得的Excel,从Exxon Chemical购得的IsoparL、IsoparM和IsoparV,从Penreco购得的Drakeol7、Drakeol31、Drakeol34、Snow White凡士林和Amber凡士林,从Conoco Inc.购得的ConosolC145、Conosol200、Conosol260和Conosol340,从Presperse购得的Permethyl99A、Permethyl101A和Permethyl102A以及从Amoco购得的PanalaneL14E。
用于两相凝胶组合物中的疏水、非极性的溶剂的量取决于许多因素,如所需的该两相凝胶组合物的特性如粘度、所需的掺入了该两相凝胶组合物的最终产物的特性如粘度、加工温度、混合能力等。在一些实施例中,两相凝胶组合物中溶剂组分的量约占5-95wt.%。在其它某些实施例中,溶剂组分约占两相凝胶组合物的40-95wt.%。在另外的实施例中,溶剂组分约占60-90wt.%。在另外一些实施例中,溶剂组分约占60-80wt.%。
可采用1999年10月18日提出的美国申请09/419571中所述的方法,获得用于制备两相凝胶组合物的胶态酯组分、胶态醚组分、胶态醇组分和胶凝化的天然脂肪和油组分,该文被纳入本文作为参考。首先,使待胶凝化的一种或多种酯、醚、醇或天然脂肪和油化合物与胶凝剂混合。接着,通常在约70-140℃的范围内加热所得混合物,虽然其它的温度也可以接受。搅拌该混合物,直到获得均匀的混合物。然后使该混合物冷却至室温,形成胶态酯组分、胶态醚组分、胶态醇组分或胶凝化的天然脂肪和油组分。应注意的是,用于胶凝化的化合物不一定在加热前与胶凝剂混合。可以先将该化合物加热到所需的温度然后再加入胶凝剂。
可采用许多方法获得两相凝胶组合物。本文所述的制备两相凝胶组合物的方法具有优势,其优势在于这些方法仅仅需要稍微提高的加工温度和通常短的混合时间。由本文所述的方法获得的两相凝胶组合物,其粘度大于或等于第一种组分的粘度(即胶态酯组分、胶态醚组分、胶态醇组分、胶凝化的天然脂肪和油组分或者它们的混合物)、第二种组分(溶剂)的粘度以及第一种组分和第二种组分的粘度之和。在一些实施例中,采用本文所述的方法获得的两相凝胶组合物的粘度稍微大于或等于第一种组分的粘度、第二种组分的粘度和/或第一种组分和第二种组分的粘度之和。在其它实施例中,由本文所述的方法获得的两相凝胶组合物的粘度大大大于各组分的粘度之和。
根据本发明的实施例,可采用以下的方法获得两相凝胶组合物。首先,将一种或多种胶态酯、胶态醚、胶态醇或胶凝化的天然脂肪和油成分与一种或多种疏水的非极性溶剂混合,形成混合物。其次,通常在约40-60℃的温度范围内加热该混合物,但是其它温度范围也可以接受。然后搅拌该混合物,直到该混合物均匀。然后将该均匀的混合物冷却至室温。由此获得两相凝胶组合物。
根据其它实施例,可采用下述方法获得两相凝胶组合物。首先,通常在约40-60℃的温度范围内加热一种或多种胶态酯、胶态醚、胶态醇或胶凝化的天然脂肪和油组分,但是其它的温度也可以接受。其次,将该热的胶态组分与一种或多种疏水的非极性溶剂混合。搅拌所得混合物,直到获得均匀的混合物。然后将该均匀的混合物冷却至室温。由此获得两相凝胶组合物。
根据另外一些实施例,可采用下述方法获得两相凝胶组合物。首先,通常在约40-60℃的范围内加热一种或多种疏水的非极性溶剂,但其它温度也可以接受。接着,将此热的溶剂与一种或多种胶态酯、胶态醚、胶态醇或胶凝化的天然脂肪和油组分混合,形成混合物。然后搅拌该混合物,直至其均匀。然后将该均匀的混合物冷却至室温。由此获得两相凝胶组合物。
在另一实施例中,可采用下述方法获得两相凝胶组合物。首先,在约40-60℃的范围内加热一种或多种疏水的非极性溶剂,但其它温度也可以接受。同时,通常在约40-60℃加热一种或多种胶态酯、胶态醚、胶态醇或胶凝化的天然脂肪和油组分,但其它温度也可以接受。然后混合该热的溶剂和热的胶态组分,形成混合物。搅拌所得混合物直至均匀。然后将此均匀的混合物冷却至室温。由此获得两相凝胶组合物。
另一方面,可采用下述方法获得两相凝胶组合物。该方法包括使一种或多种胶态酯、胶态醚、胶态醇或胶凝化的天然脂肪和油组分与一种或多种疏水的非极性溶剂在室温混合,形成两相凝胶组合物。在一些实施例中,由本方法获得的两相凝胶组合物用于溢出控制(spill control)。
给出下述实施例来阐述本发明的具体实施方式。它们仅仅是范例,而不是限制本文其它方面所述的发明的范围。本文公开的所有数值是近似值。在一些实施例中,加入的抗氧化剂的量约为0.02%。在另一些实施例中,加入的抗氧化剂的量约为0.05-0.20%。可使用任何抗氧化剂。一种合适的抗氧化剂是2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(“BHT”)。
实施例1
制备胶态肉豆蔻酸异丙酯样品(用Unichema获得的Estol牌IPM 1512、Inolex获得的Lexol牌IPM等肉豆蔻酸异丙酯,由85.28wt.%肉豆蔻酸异丙酯+14.30wt.%KratonG1702+0.40wt.%KratonG1650制备)。获得的凝胶具有优异的透明度,并且在25℃的布鲁克菲尔德粘度(5rpm,T-C锭子)为157000cPs。
实施例2
制备胶态甲氧基肉桂酸辛酯样品(由Givaudan-Roure获得Parsol牌MCX、从ISP Van Dyk获得Escalol557牌、Haarman&Reimer获得Neo HeliopanAV牌甲氧基肉桂酸辛酯产品,用87.58wt.%甲氧基肉桂酸辛酯+12.00wt.%KratonG1701+0.40wt.%KratonG1650制备)。所得的凝胶透明,并且在几轮冷冻/融解循环中保持稳定。
实施例3
使用50.00wt.%的氧化锌和50.00wt.%实施例2所述的胶态甲氧基肉桂酸辛酯制备氧化锌在胶态甲氧基肉桂酸辛酯中的悬浮液样品。所得的悬浮液具有良好的稠度,并且在15天的热应力条件下保持稳定而不发生分离。
实施例4
制备胶态二辛酸/癸酸丙二醇酯样品(从Unichema获得EstolPDCC 1526牌产品,用87.58wt.%二辛酸/癸酸丙二醇酯+12.00wt.%KratonG1780+0.40wt.%KratonG1650制备)。所得凝胶在室温下是透明的。
实施例5
制备胶态新戊酸异硬脂基酯样品(从Bernel获得Dermol185牌产品,用85.58wt.%新戊酸异硬脂基酯+14.00wt.%Septon1001+0.40wt.%KratonG1650制备)。所得的凝胶是透明的,并且保持稳定,没有发生脱水收缩。
实施例6
制备霍霍巴油凝胶(用91.28wt.%霍霍巴油+0.4wt.%KratonG1650+8.3wt.%KratonG1702制备)。所得凝胶是透明的,有粘性。
实施例7
制备芥酸二十烷基酯(从Lambent获得ErucicalEG-20牌产品,用91.28wt.%ErucicalEG-20+0.4wt.%KratonG1650+8.3wt.%KratonG1702制备)。所得凝胶透明、稳定而不脱水收缩。
除了上述凝胶组合物的例子外,还获得其它各种凝胶组合物。表3-6归纳了根据本发明的具体实施方式获得的凝胶组合物。
                                                                  表3
INCI名称   酯(wt.%)   KratonG1650   KratonG1702   KratonG1701   KratonG1780   Septon1001   KratonFG1901   KratonG1652
肉豆蔻酸异丙酯   85.28   0.4   14.3
  90.58   0.4   9.00
  棕榈酸异丙酯   87.58   0.4   12.00
  89.58   0.4   10.00
  85.58   0.4   14.00
  苯甲酸C12-15烷基酯   83.58   0.4   16.00
  87.58   0.4   12.00
  87.98   12.00
  89.58   0.4   10.00
  89.98   10.00
甲氧基肉桂酸辛酯   89.58   0.40   10.00
  83.58   0.40   16.00
  85.58   0.40   14.00
  81.58   0.40   12.00
  83.58   0.40   16.00
  87.58   0.40   12.00
  85.58   0.40   14.00
  89.58   0.40   10.00
  新戊酸辛基十二烷酯   81.98   12.00
新戊酸异硬脂基酯   85.58   0.40   14.00
  91.98   12.00
水杨酸十三烷酯   87.58   0.40   12.00
  91.28   0.4   8.30
辛基十二烷醇   89.58   0.4   10.00
  88.89   6.67   4.44
  90.00   5.48   4.5
  90.00   5.45   4.5
  87.58   0.4   12.00
  89.58   0.4   10.00
  二辛酸/癸酸丙二醇酯   87.58   0.4   12.00
  霍霍巴油   91.28   0.4   8.30
                                               表4
  聚合物类型   酯(%)   聚合物(%) 抗氧化剂(%)
1,2-苯-二羧酸,二C8-10溴烷基酯   Vector6030   91.98   8   0.02
  Vector8550   91.98   8   0.02
  Vector2518P   91.98   8   0.02
  SolpreneS200   91.98   8   0.02
  1,2-苯-二羧酸,双-十一烷基酯   Vector6030   91.98   8   0.02
                                        表5
  油类型   聚合物类型   油(%)   聚合物(%)  抗氧化剂(%)
向日葵籽油   KratonD1102   91.9   8   0.10
  KratonD1133   91.9   8   0.10
  KratonD1101   91.9   8   0.10
  Vector6030   91.9   8   0.10
  玉米油   Vector6030   91.9   8   0.10
  芝麻油   Vector6030   91.9   8   0.10
  大豆油   KratonD1101   89.90   10   0.10
  KratonD1102   85.98   14   0.02
  Vector6030   91.90   8   0.10
亚麻子油   KratonD1102   85.90   14   0.10
  Vector6030   91.90   8   0.10
                                              表6
  油类型   油(%)   棕榈酸异丙酯(%)   烷基半乳甘露聚糖   抗氧化剂(%)
向日葵籽油   46.99   46.99   6.0   0.02
  44.99   44.99   10.0   0.02
  75.18   18.8   6.0   0.02
  71.95   18.0   10.0   0.05
玉米油   75.1   18.8   6.0   0.10
  71.9   18.0   10.0   0.10
大豆油   75.1   18.8   6.0   0.10
  71.9   18.0   10.0   0.10
芝麻油   68.9   25.0   6.0   0.10
  65.31   25.5   9.1   0.09
橄榄油   68.9   25.0   6.0   0.10
  65.9   25.0   9.0   0.10
实施例8
制备胶态的大豆油样品(从Cargill获得名为Alkali Refined Soybead Oil的大豆油产品,由85.90wt.%大豆油+14.00wt.%KratonD1102制备)。所得的凝胶具有优异的透明度,并且在22℃的布鲁克菲尔德粘度(2.5rpm,T-C锭子)为18000cPs。该凝胶是透明的,并且放在50℃的烘箱中进行加速老化检测4周以及进行3轮冷冻/解冻(-20℃/25℃)后仍维持透明和稳定状态。然后在40-45℃将此胶态大豆油与烃类溶剂Conosol340按表7所列出的重量比混合15-20分钟,形成5种两相凝胶组合物,如表中两相凝胶组合物1-5所示。
                                        表7
组分   两相凝胶组合物1   两相凝胶组合物2   两相凝胶组合物3   两相凝胶组合物4   两相凝胶组合物5
  胶态大豆油(wt.%)   20   30   40   50   70
  Conosol340(wt.%)   80   70   60   50   30
表8提供了从Conoco,Inc.获得的Conosol340的物理性质。
                                       表8
  性质   规格   代表性数值  检测方法
  API比重,15.6℃(60)   31.0-34.0   32  ASTM D-287
  比重,15.6℃(60)   0.8654  计算
  磅/加仑,15.6℃(60)   7.22  计算
  折射率,20℃(68)   1.4714  ASTM-D1218
  闭杯闪点,℃()   171(340)最小   177(350)  ASTM D-93
  倾点,℃()   -45(-50)  ASTM D-97
  贝壳杉脂丁醇值   22.4  ASTM D-1133
  苯胺点,℃()   90(195)  ASTM D-611
  赛波特色度   +27  ASTM D-156
  硫,PPM   <1  ASTM D-4045
  组成,wt.%  SFC,Pennzoil法
  饱和   >99.5
  芳族化合物   <0.5
  粘度@40C,cSt(SUS)   10.2(59.5)  ASTM D-445
  蒸馏范围  ASTM D-86
  ℃      规格
  I.B.P.   327   620   316(600)最小
  5%   332   630
  10%   332   630
  50%   335   635
  90%   340   645
  95%   342   648
  E.P.   349   660   360(680)最大
图1是两相凝胶组合物1-5的粘度对胶态大豆油浓度图。布鲁克菲尔德粘度(2.5rpm,T-C锭子,22℃)测量值和胶态大豆油组分的浓度列在表9中。
               表9
  胶态大豆油浓度(wt.%)   粘度(cPs)
  20   200000
  30   28800
  40   180000
  50   40000
  70   17000
  100   18000
两相凝胶组合物1-5是透明的,并且这些组合物放在50℃烘箱中两周并进行3轮冷冻/解冻循环后显示出优异的热稳定性。
实施例9
制备胶态大豆油样品(从Cargill获得名为Alkali Refined Soybean Oil的大豆油产品,由85.90wt.%大豆油+14.00wt.%KratonD1102制备)。所得的凝胶具有优异的透明度,并且其22℃的布鲁克菲尔德粘度(50rpm,T-C锭子)为18000cPs。该凝胶是透明的,并且放在50℃的烘箱中进行加速老化检测4周以及进行3轮冷冻/解冻(-20℃/25℃)后仍维持透明和稳定状态。
然后在低于室温的温度下按表10中所列出的重量比将此胶态大豆油与烃类溶剂(从Amoco获得的硫含量低的内燃机燃料)混合15-20分钟,形成两相凝胶组合物,即两相凝胶组合物6-8。
                                   表10
  组分  两相凝胶组合物6  两相凝胶组合物7  两相凝胶组合物8
  胶态大豆油(wt.%)   90%   80%   65%
  内燃机燃料(wt.%)   10%   20%   35%
图2是两相凝胶组合物6-8的粘度对内燃机燃料浓度图。布鲁克菲尔德粘度(50rpm,T-C锭子,22℃)的测量值和内燃机燃料组分的浓度列在表11中。
              表11
  内燃机燃料的浓度(wt.%)   粘度(cPs)
  10   700
  20   120
  35   0
两相凝胶组合物6-8在室温下能稳定保存3个月。
实施例10
制备胶态大豆油样品(获得名为Alkali Refined Soybean Oil的大豆油产品,由87.80wt.%大豆油+12.00wt.%KratonD1160制备)。所得的凝胶具有优异的透明度,并且其25℃的布鲁克菲尔德粘度(2.5rpm,T-C锭子)为5000cPs。
将此胶态大豆油与矿物油(Excel260)混合(35wt.%胶态大豆油+65wt.%Excel260油),形成两相凝胶组合物。
                          表13
  外观:透明而明亮
  气味:烃类   蒸气压:在392F,<1mmHg
  物理状态:没有信息   蒸气密度(空气=1):>1
  pH:没有数据   挥发百分比(体积):没有数据
  沸点:不适用   挥发性有机物含量:没有数据
  熔点:不适用   分子量:>350
  比重:0.87   平均碳原子数:没有数据
  倾点:5F,-15C   100F的粘度:259SUS
  40C的粘度:50.1cSt
  在水中的溶解度:在水中不溶
  辛醇/水系数:LogKow=没有数据
此两相凝胶组合物的布鲁克菲尔德粘度(2.5rpm,T-C锭子)超过原始的胶态大豆油约1000倍。此两相凝胶组合物具有优异的热稳定性和透明度。
实施例11
制备胶态肉豆蔻酸异丙酯样品(从Spectrum获得肉豆蔻酸异丙酯产品,由74.95wt.%肉豆蔻酸异丙酯+25.00wt.%KratonD1102制备)。所得的凝胶是不透明的,25℃的布鲁克菲尔德粘度(5rpm,T-C锭子)为9800cPs。
使该胶态肉豆蔻酸异丙酯与Conosol340混合(13wt.%胶态肉豆蔻酸异丙酯+87wt.%Conosol340),形成两相凝胶组合物。所得的两相凝胶组合物的布鲁克菲尔德粘度(2.5rpm,T-C锭子)超过原始的胶态肉豆蔻酸异丙酯的粘度约100倍。此两相凝胶组合物在室温下是模糊的,并且稳定性有限。
实施例12
制备胶态肉豆蔻酸异丙酯样品(从Spectrum获得肉豆蔻酸异丙酯产品,由85.95wt.%肉豆蔻酸异丙酯+14.00wt.%KratonG1650制备)。所得的凝胶具有水白色透明度,25℃的布鲁克菲尔德粘度(2.5rpm,T-C锭子)为3600cPs。
在50℃将此胶态肉豆蔻酸异丙酯与Drakeol7混合(30wt.%胶态肉豆蔻酸异丙酯+70wt.%Drakeol7)15分钟,形成两相凝胶组合物。下表给出从Penreco获得的Drakeol7的物理性质。
                                                      表14
矿物油   代表值   代表性性质
  粘度   API   比重   闪点   倾点
  ASTM D445   ASTM D1298   ASTMD92   ASTMD97
  100的SUS   40℃的CST   在60   在60   在77      ℃      ℃
  Drakeol7   65/75   10.8/13.6   34.4/38.5   .832/.853   .826/.847   350   177   15   -9
此两相凝胶组合物具有优异的透明度和热稳定性,并且在25℃的布鲁克菲尔德粘度(2.5rpm,T-C锭子)为219000cPs。
实施例13
制备胶态肉豆蔻酸异丙酯样品(从Spectrum获得肉豆蔻酸异丙酯产品,由73.95wt.%肉豆蔻酸异丙酯+26.00wt.%KratonG1650制备)。所得的凝胶具有水白色透明度和极好的稳定性,25℃的布鲁克菲尔德粘度(5rpm,T-C锭子)为117000cPs。
将此胶态肉豆蔻酸异丙酯与Excel260和IsoparM混合(28wt.%胶态肉豆蔻酸异丙酯,36wt.%Excel260和36wt.%IsoparM),形成两相凝胶组合物。下表给出可从Exxon Chemical获得的IsoparM的物理性质。
                         表15
  级别   M
  溶解力贝壳杉脂丁醇值苯胺点℃() 2591(196)
  挥发性闪点,TCC℃()蒸馏,℃()IBP干点 93(199)223(433)254(489)
  比重在15.6℃(60)的比重 0.79
  组成,质量%饱和物芳族化合物 99.9<0.05
  纯度,ppm酸氯氮过氧化物硫 无--<1<2
  表面特性在25℃(77)的表面张力,dynes/cm25℃(77)的界面张力 26.452.2
  反乳化性   优异
此两相凝胶组合物的布鲁克菲尔德粘度(5rpm,T-C锭子)超过原始的胶态肉豆蔻酸异丙酯约1000倍。此两相凝胶组合物具有优异的热稳定性和透明度。
实施例14
制备胶态肉豆蔻酸异丙酯样品(从Spectrum获得肉豆蔻酸异丙酯产品,由79.95wt.%肉豆蔻酸异丙酯+20.00wt.%KratonG1650制备)。所得的凝胶具有水白色透明度,25℃的布鲁克菲尔德粘度(1rpm,T-E锭子)为12000cPs。
然后按下表所列出的重量比将此胶态肉豆蔻酸异丙酯与Excel260混合,制备六种两相凝胶组合物,即两相凝胶组合物9-14。
                                            表16
组分   两相凝胶组合物9   两相凝胶组合物10   两相凝胶组合物11   两相凝胶组合物12   两相凝胶组合物13   两相凝胶组合物14
  胶态肉豆蔻酸异丙酯(wt.%)   10   20   30   40   50   70
  Excel260(wt.%)   90   80   70   60   50   30
图3是两相凝胶组合物9-14的粘度对胶态肉豆蔻酸异丙酯浓度图。25℃布鲁克菲尔德粘度的测量值(1rpm,T-E锭子)和胶态肉豆蔻酸异丙酯组分的浓度列在下表中。
                      表17
  胶态肉豆蔻酸酯异丙酯的浓度(wt.%)   粘度(cPs)
  10   88000
  20   900000
  30   2000000
  40   2000000
  50   286000
  70   12000
两相凝胶组合物9-14是透明的,并且在50℃的烘箱中处理2周以及进行3轮冷冻/解冻循环后仍显示出优异的热稳定性。
实施例15
制备苯甲酸C12-15烷基酯(从Finetex获得FinsolvTN牌产品)、花生油(从Spectrum获得)和KratonD1102的凝胶混合物。将苯甲酸C12-15烷基酯(42.9%wt.)与花生油(42.9wt.%)混合然后加热到70~75℃。加入KratonD1102(14wt.%),形成凝胶混合物。所得的凝胶混合物呈微黄色,透明度和热稳定性极好。此混合物在25℃的布鲁克菲尔德粘度(5rpm,T-C锭子)为4800cPs。
然后将此凝胶混合物与Conosol260(70wt.%的凝胶混合物和30wt.%的Conosol260)混合,形成两相凝胶组合物。此两相凝胶组合物具有优异的透明度和粘度,它在25℃的布鲁克菲尔德粘度(5rpm,T-C锭子)为5000cPs。下表给出了从Conoco,Inc.获得的Conosol260的物理性质。
                                         表18
  性质   规格   代表性数值   检测方法
  API比重,15.6℃(60)   37.0-40.0   38.5   ASTM D-287
  比重,15.6℃(60)   0.8324   计算
  磅/加仑,15.6℃(60)   6.94   计算
  折射率,20℃(68)   1.4571   ASTM-D1218
  闭杯闪点,℃()   116(240)最小   121(250)   ASTM D-93
  倾点,℃()   -51(-60)   ASTM D-97
  贝壳杉脂丁醇值   23.8   ASTM D-1133
  苯胺点,℃()   86(187)   ASTM D-611
  赛波特色度   +30   ASTM D-156
  硫,PPM   <1   ASTM D-4045
  组成,wt.%   SFC,Pennzoil法
  饱和物   >99.5
  芳族化合物   <0.5
  在40C的粘度,cSt(SUS)   4.3(40.2)   ASTM D-445
  蒸馏范围   ASTM D-86
  ℃      规格
  I.B.P.   271   620   260(500)最小
  5%   280   536
  10%   281   537
  50%   291   555
  90%   309   589
  95%   313   596
  E.P.   324   615   329(625)最大
根据本发明具体实施方式制得的两相凝胶组合物具有许多化妆品、保健和美容、家庭护理以及工业应用。这些两相凝胶组合物可以单独使用,或者与一种或多种额外的组分一起使用。用在两相凝胶组合物中的额外组分的量取决于所需的可能使用了该两相凝胶组合物的最终产品的特性。例如,两相凝胶组合物适合用作润滑剂、悬浮剂、乳化稳定剂、增稠剂、个人护理成分、空气清新剂组分、农药和杀虫剂组分、蜡烛和装饰用产品的成分、药用载体和载体成分、软油膏基质成分、运动用品成分、清洗用产品成分、爆炸物和爆炸性乳化剂成分、溢出控制剂、钻探冲洗液成分、完成油井用的成分以及携带其它材料的载体。由于一些酯通常被认为是生物可降解的物质,这使得胶态酯可在需要使污染最小化的产品中使用。例子包括钓鱼丝润滑剂、焊液、农业尘土减少剂和润滑剂、纺织品涂层、运输易碎的或对环境敏感的材料时使用的保护性涂层以及生物可降解的油和脂。
已发现,根据本发明具体实施方式制得的两相凝胶组合物基本上可以使固体、液体和/或气体保持均匀的悬浮和均匀的分散状态相当长时间。悬浮着的固体、液体和/或气体最多约可以占两相凝胶组合物的95wt.%。可以悬浮在两相凝胶组合物中的合适的固体、液体和/或气体包括将分散在凝胶中并基本上维持悬浮或均匀分散状态的任何固体、非烃类液体或气体。
可以悬浮在两相凝胶组合物中的合适的固体的例子包括但不限于氧化锌、涂布氧化锌、经表面处理的氧化锌、二氧化钛、被覆二氧化钛、表面处理过的二氧化钛、磷光物质、荧光材料、氧化钼、硫化锌、掺铜的硫化锌、石墨、爆炸物、农药、除草剂、杀真菌剂、杀虫剂、增塑剂、对空气敏感的化学品、对水分敏感的化学品、氮化硼、氧化铁、滑石粉、云母、塑料、聚合物、硅石、二氧化硅、氧化铝、有机物质、无机物质、有机金属物质、金属颗粒、药物(如抗菌药、抗生素、抗微生物剂、抗真菌剂和麻醉剂)、玻璃、粘土、树胶、含有活性组分的胶囊、淀粉、改性淀粉、香料、色素、防晒剂活性颗粒、闪光物、其它胶囊化的物质和它们的混合物。
可在两相凝胶组合物中悬浮的不与油互溶的液体例子包括但不限于水、含有一种或多种水溶性物质的水、甘油、丙二醇、丁二醇、醇、酸、表面活性剂、乳化剂、聚甘油、醚、极性酯、含氟化合物、全氟聚醚、硅氧烷、含硅化合物和它们的混合物。
可在两相凝胶组合物中悬浮的不与油互溶的气体例子包括但不限于氢气、氯化物、空气、氮气、氧气、二氧化碳、丙烷、氖气、氦气和它们的混合物。
未授权的于1998年1月15日提交的题为“作为悬浮剂和分散剂以及产品的烃类凝胶”的美国专利申请09/007838公开了制备以胶态烃为基础的悬浮系统的方法。可在本发明的具体实施方式中使用此公开的方法来制备基于胶态酯、胶态醇或胶凝化的天然脂肪和油的悬浮系统。本文全文纳入上述专利申请的公开作为参考。
当根据本发明的具体实施方式制得的两相凝胶组合物含有有效量的一种或多种化妆品和保健以及美容辅助成分时,该组合物在化妆品和保健以及美容中还具有大范围的应用。所谓“有效量”,指在组合物中存在对指定目的有效的足量的成分。有效的量的范围约为0.001-95wt.%。“化妆品和保健及美容辅助成分”指可局部使用于人的皮肤或其中的任何部分,以清洁、美化、增加魅力和保护或改变皮肤的外观而没有改变或干扰人皮肤或身体的生理功能的任何物质。这个定义包括面霜、洗剂、润肤剂、香精油、按摩油、增湿剂(moisturizer)、保湿剂、美容油(cosmetic oil)等。根据本发明具体实施方式制得的两相凝胶组合物还可含有皮肤护理保护剂、稀释剂、表面活性剂、抗皱纹剂等。
此外,可使用两相凝胶组合物来生产许多非处方(over-the-counter,“OTC”)产品。可完全由凝胶组合物生产OTC产品,或者由凝胶组合物生产OTC产品的一种组分。OTC产品的例子包括但不限于止汗药、唇膏和防晒剂(如天然的防晒霜如金属氧化物或者合成的防晒剂如甲氧基肉桂酸辛酯和二苯酮-3的亚微米颗粒)。
如上所述,可将根据本发明实施方式制得的两相凝胶组合物用作给皮肤局部使用各种化妆品和保健及美容辅助物质的载体。因而,可将这些物质掺入用于涂敷皮肤而被吸收的凝胶中,以在皮肤上形成膜,产生凉爽的感觉,处理干性皮肤或油性皮肤,使某种物质进入皮肤中,改变皮肤的整个结构或改变颜色。所有这些效果都可以通过使用许多保健及美容辅助产品实现。生产这些皮肤护理产品的方法在本领域中是已知的。例如,美国专利5558872公开了一种透明的基于胶态矿物油的皮肤防护剂。使用本发明的凝胶组合物替换矿物油凝胶可以生产类似的皮肤防护剂。本文将美国专利5558872全文纳入作为参考。
特别应提到,根据本发明的实施方式两相凝胶组合物的优先应用,包括形成稠厚的液体、软凝胶和半固体凝胶。在防水防晒组合物、化妆品、染睫毛油等中凝胶是特别有用的。在凡士林基产品如凡士林胶冻、化妆品粉底和夜霜中它们也是有用的。它们也可用作唇口红霜、眼线液等产品中水溶性聚合物的代用品。它们也可用作面油中的胶凝剂。
半固体或固体凝胶可用作盥洗室用的棒状产品,如驱虫剂棒或用于透明或不透明的棒状产品的基质,包括除臭剂、止汗药、唇膏、止痛剂、使脸色红润的化妆品、固体洗剂和固体可吸收的柔软凝胶。已知生产这种化妆品棒的方法。例如,美国专利5756082公开了以烃油凝胶为基础的化妆品棒状组合物。可使用根据本发明实施方式制得的凝胶组合物替换该公开的烃油凝胶来生产化妆品棒状组合物。本文将美国专利5756082的公开全文纳入作为参考。
当根据本发明实施方式制得的两相凝胶组合物含有有效量的一种或多种家庭护理成分时,该组合物在家庭护理中也有大范围的应用。所谓“有效量”,指在组合物中存在对指定目的有效的足量的成分。有效的量的范围约为0.001-95wt.%。“家庭护理成分”可包括但不限于可掺入、混合和/或加到烃类产品中以用于清洁、清新、美化住宅等的任何物质。“家庭护理成分”还可包括但不限于可用来保护和/或改变表面外观(即磨光或清洁)的任何物质。家庭护理应用的例子包括但不限于蜡烛、空气清新剂、气溶胶、农药、除草剂、杀真菌剂、增塑剂、杀虫剂、清洁产品、磨光产品等。
当根据本发明实施方式制得的两相凝胶组合物含有有效量的一种或多种工业用成分时,该组合物还可以在工业上有大范围的应用。例如,根据本发明实施方式制得的两相凝胶组合物可以用作载体,用于细微颗粒的工业悬浮液。工业应用可包括许多大规模和小规模的工业应用。工业应用的例子包括但不限于钻探冲洗液和其它液体,如基油;地下建筑物如井的钻探、构建、完成和处理;清洁剂;爆炸性物质;爆炸性乳化液;涂料和涂层应用;溢出控制;印墨;铜焊或焊接产品等等。“有效量”指在组合物中存在对指定目的有效的足量的成分。有效的量的范围约为0.001-95wt.%。
如上面所证明,根据本发明实施方式制得的两相凝胶组合物在工业、化妆品、保健和美容以及家庭护理中有广泛的应用。当如此使用时,该两相凝胶组合物可具有一种或多种下述特性或优点:透明、与活性成分相容、脱水收缩的减少或消除、作为载体给成分如有机或无机物质提供稳定的悬浮的能力、增湿作用、皮肤刺激减少、抗洗去性提高、当制成防晒剂产品时提供改善的SPF、吸收作用和刺激减少、流变、流变的控制、溶解能力、润湿、白化作用的消除或最小化、用作防潮层的能力、用作化妆品基质的能力、控制挥发性或活性组分的释放、自乳化作用以及可用较少乳化剂配制。本领域普通技术人员将会明白其它特性和优点。
虽然本发明以有限的实施方式进行了描述,但是对其可进行修改和改变。例如,虽然已经以一定的深度描述了合适的酯、醚、醇和天然脂肪和油,但是也可使用其它的化合物来形成胶态组分。其它合适的酯可包括烷氧基化的脂肪酸、甘油醚和脱水山梨糖醇衍生物。其它合适的醇可包括链烷醇酰胺、链烷醇胺、脂肪醇、多元醇、酚和甾醇。其它合适的醚包括杂环醚如生育酚、烷氧基化的醇、烷氧基化的酰胺、烷氧基化的胺、烷氧基化的羧酸、聚醚和甘油醚。类似地,天然脂肪和油可包括所谓的“精油”,它们通常是通过蒸馏获得的植物挥发性有机组分。根据本发明的实施方式,除了上述化合物外,醛和酮也可形成凝胶组合物。另外,虽然所描述的两相凝胶组合物是由胶态酯、胶态醚、胶态醇、胶凝化的天然脂肪和油组分或者它们的组合与疏水的非极性溶剂的组合制成的,但是也可使用其它化合物。例如,也可使用胶态醛和胶态酮来形成两相凝胶组合物。所附的权利要求打算包括所有这些落在本发明范围之内的修改和改变。

Claims (33)

1.一种两相凝胶组合物,它包含:
含有酯化合物和聚合物化合物的胶态酯组分,所述聚合物选自三嵌段共聚物、星形聚合物、辐射形聚合物、多嵌段共聚物和它们的混合物,所述胶态酯组分的粘度为η1
粘度为η2的疏水非极性溶剂;
其中,所述两相凝胶组合物不含磷酸盐化合物,它的粘度η大于或等于η1并且大于或等于η2
2.如权利要求1所述的两相凝胶组合物,其特征在于,所述两相凝胶组合物的粘度大于或等于η1和η2之和。
3.如权利要求1所述的两相凝胶组合物,其特征在于,所述组合物还含有二嵌段共聚物,所述胶态酯组分不含矿物油。
4.如权利要求1所述的两相凝胶组合物,其特征在于,所述酯化合物由下式表示:
Figure C021189760002C1
式中,
n=1、2、3和4,R1包括氢、烃基、苯基、甲氧基苯基、烷基苯基、取代的烷基和取代的苯基;
R2包括氢、烃基、苯基、甲氧基苯基、烷基苯基、取代的烷基、取代的苯基、亚烷基、亚苯基、取代的亚烷基和取代的亚苯基。
5.如权利要求1所述的两相凝胶组合物,其特征在于,所述酯化合物由下式表示:
Figure C021189760002C2
式中,R1包括氢、烃基、苯基、甲氧基苯基、烷基苯基、取代的烷基和取代的苯基,R3包括亚烷基、亚苯基、取代的亚烷基或取代的亚苯基。
6.如权利要求1所述的两相凝胶组合物,其特征在于,所述酯化合物由下式表示:
Figure C021189760003C1
式中,R4、R5和R6各包括亚烷基、亚苯基、取代的亚烷基和取代的亚苯基;R7、R8和R9各包括氢、烃基、苯基、甲氧基苯基、烷基苯基、取代的烷基和取代的苯基。
7.如权利要求1所述的凝胶组合物,其特征在于,所述酯化合物选自肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、苯甲酸C12-15烷基酯、甲氧基肉桂酸辛酯、新戊酸辛基十二烷基酯、丙二醇二辛酸酯/二癸酸酯、霍霍巴油和新戊酸异十八烷基酯。
8.如权利要求3所述的凝胶组合物,其特征在于,所述二嵌段共聚物选自苯乙烯-乙烯/丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物和它们的混合物。
9.如权利要求1所述的凝胶组合物,其特征在于,所述三嵌段共聚物选自苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物以及它们的混合物。
10.如权利要求1所述的凝胶组合物,其特征在于,所述溶剂选自油、矿物白油、基油、工业用矿物油、合成烃、固态烃、蜡、石油馏出物和它们的混合物。
11.如权利要求1所述的凝胶组合物,其特征在于,所述胶态酯组分占该两相凝胶组合物5-95wt.%。
12.如权利要求1所述的凝胶组合物,其特征在于,所述胶态酯组分占该两相凝胶组合物的10-40wt.%。
13.如权利要求1所述的凝胶组合物,其特征在于,所述溶剂占该两相凝胶组合物的5-95wt.%。
14.如权利要求1所述的凝胶组合物,其特征在于,所述溶剂占该两相凝胶组合物的60-90wt.%。
15.如权利要求1所述的凝胶组合物,其特征在于,所述组合物还含有悬浮组分。
16.如权利要求15所述的凝胶组合物,其特征在于,所述悬浮组分是固体,选自有机物、无机物、有机金属物质、发磷光的物质和荧光物质。
17.如权利要求15所述的凝胶组合物,其特征在于,所述悬浮组分是固体,选自氧化锌、被覆氧化锌、表面处理过的氧化锌、二氧化钛、被覆二氧化钛、表面处理过的二氧化钛、石墨、爆炸物、对空气敏感的化学品、对水分敏感的化学品、氮化硼、氧化铁、滑石粉、云母、塑料、聚合物、硅石、二氧化硅、氧化铝、金属颗粒、抗菌药、抗生素、麻醉剂、玻璃、粘土、树胶、含有活性成分的胶囊、淀粉、改性淀粉、香料、色素、防晒剂活性颗粒、闪光物、氧化钼、硫化锌、掺杂铜的硫化锌、农药、除草剂、杀真菌剂、杀虫剂、增塑剂、药用材料、杀菌剂、抗真菌剂、其它被包囊的物质和它们的混合物。
18.如权利要求15所述的凝胶组合物,其特征在于,所述悬浮组分是液体,选自水、含有水溶性物质的水、甘油、丙二醇、丁二醇、醇、酸、表面活性剂、乳化剂、聚甘油、醚、极性酯、含氟化合物、全氟聚醚、硅氧烷、含硅化合物和它们的混合物。
19.如权利要求15所述的凝胶组合物,其特征在于,所述悬浮组分是气体,选自氢气、氯化物、空气、氮气、氧气、二氧化碳、丙烷、氖气、氦气和它们的混合物。
20.如权利要求1所述的凝胶组合物,其特征在于,所述组合物还含有活性成分。
21.如权利要求20所述的凝胶组合物,其特征在于,所述活性组分选自防晒剂、止汗药、除臭剂、香水、化妆品、润肤剂、驱虫剂、农药、除草剂、杀真菌剂、增塑剂、杀虫剂和药剂。
22.如权利要求1所述的两相凝胶组合物,其特征在于,所述组合物还含有活性组分。
23.如权利要求22所述的两相凝胶组合物,其特征在于,所述活性组分选自防晒剂、止汗药、除臭剂、香水、化妆品、润肤剂、驱虫剂、农药、除草剂、杀真菌剂、增塑剂、杀虫剂和药剂。
24.一种增加胶态组分粘度的方法,该方法包括:使选自胶态酯组分、胶态醚组分、胶态醇组分、胶凝化的天然脂肪和油组分或它们的混合物的胶态组分与疏水的非极性溶剂混合,形成两相凝胶组合物,其中,所得两相凝胶组合物的粘度大于或等于该胶态组分的粘度并大于或等于该溶剂的粘度。
25.如权利要求24所述的方法,其特征在于,该方法包括:使选自胶态酯组分、胶态醚组分、胶态醇组分、胶凝化的天然脂肪和油组分以及它们的混合物的胶态组分与疏水的非极性溶剂混合形成混合物;加热该混合物;搅拌该混合物,直到该混合物变得均匀;冷却该混合物,形成两相凝胶组合物;其中,所得的两相凝胶组合物的粘度大于或等于该胶态组分的粘度并大于或等于该溶剂的粘度。
26.如权利要求24所述的方法,其特征在于,该方法包括:加热选自胶态酯组分、胶态醚组分、胶态醇组分、胶凝化的天然脂肪和油组分或它们的混合物的胶态组分;将加热的胶态组分与疏水的非极性溶剂混合,形成混合物;搅拌该混合物,直到混合物变得均匀;冷却该混合物,形成两相凝胶组合物;其中,所得的两相凝胶组合物的粘度大于或等于该胶态组分的粘度并大于或等于该溶剂的粘度。
27.如权利要求24所述的方法,其特征在于,该方法包括:加热疏水的非极性溶剂;将加热的溶剂与选自胶态酯组分、胶态醚组分、胶态醇组分、胶凝化的天然脂肪和油组分或它们的混合物的胶态组分混合,形成混合物;搅拌该混合物,直到混合物变得均匀;冷却该混合物,形成两相凝胶组合物;其中,所得的两相凝胶组合物的粘度大于或等于该胶态组分的粘度并大于或等于该溶剂的粘度。
28.如权利要求24所述的方法,其特征在于,该方法包括:加热疏水的非极性溶剂;分别加热选自胶态酯组分、胶态醚组分、胶态醇组分、胶凝化的天然脂肪和油组分或它们的混合物的胶态组分;将加热的溶剂和和加热的胶态组分混合,形成混合物;搅拌该混合物,直到混合物变得均匀;冷却该混合物,形成两相凝胶组合物;其中,所得的两相凝胶组合物的粘度大于或等于该胶态组分的粘度并大于或等于该溶剂的粘度。
29.如权利要求24所述的方法,其特征在于,所述两相凝胶组合物的粘度大于或等于所述胶态组分的粘度与所述溶剂的粘度之和。
30.如权利要求24所述的方法,其特征在于,所述胶态酯组分包含酯化合物和聚合物化合物的混合物,该聚合物化合物选自三嵌段共聚物、星形聚合物、辐射形聚合物、多嵌段共聚物和它们的混合物。
31.如权利要求24所述的方法,其特征在于,所述胶态醚组分含有醚化合物和聚合物化合物的混合物,该聚合物化合物选自二嵌段共聚物、三嵌段共聚物、星形聚合物、辐射形聚合物、多嵌段共聚物和它们的混合物。
32.如权利要求24所述的方法,其特征在于,所述胶态醇组分含有醇化合物和聚合物化合物的混合物,所述聚合物化合物选自二嵌段共聚物、三嵌段共聚物、星形聚合物、辐射形聚合物、多嵌段共聚物和它们的混合物。
33.如权利要求24所述的方法,其特征在于,所述胶凝化的天然脂肪和油组分含有天然脂肪和油化合物与聚合物化合物的混合物,所述聚合物化合物选自二嵌段共聚物、三嵌段共聚物、星形聚合物、辐射形聚合物、多嵌段共聚物和它们的混合物。
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