CN110461300A - 生物来源的胶凝化组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种胶凝化组合物,相对于所述胶凝化组合物的总重量,其包含:‑至少50重量%的至少一种烃油,其中,相对于所述烃油的总重量,异链烷烃的重量含量为90%至100%,正链烷烃的重量含量为0至10%,并且生物来源的碳的含量大于或等于90%;和‑至少1重量%的至少一种胶凝剂,所述胶凝剂选自:i.选自均聚物和共聚物的胶凝聚合物,所述均聚物和共聚物获自选自异戊二烯、丁二烯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸酯中的至少一种单体,及其混合物,ii.非聚合物胶凝剂。
Description
技术领域
本发明涉及一种胶凝化组合物,其包含至少一种被归类为可生物降解、生物来源且主要是异链烷烃的烃油。
本发明还涉及包含所述胶凝化组合物的美容、护肤或药物组合物及其用途。
本发明还涉及所述胶凝化组合物在配制美容、护肤或药物产品中的用途。
背景技术
美容以不同形式存在。其可以是乳液形式(通过乳化剂稳定的水相和脂肪相之间的混合物),也可以是完全水相或完全无水(仅脂肪相)。为了在乳液或无水产品中增加质地或增加脂肪相的粘度,本领域技术人员将使用脂肪相凝胶,其为非极性油与胶凝剂之间的混合物。这些凝胶特别可用于配制光泽剂、保湿唇膏、皮肤霜或防晒产品。但其也存在于护发产品、脱毛膏和除臭剂中。
这些凝胶还可在制药、家庭护理和一般工业中应用。
因此,非极性凝胶是非极性油和胶凝剂的混合物。非极性油可以是矿物油、植物油、硅油或异链烷烃。胶凝剂最通常是聚合物,例如乙烯/丙烯/苯乙烯共聚物,或丁烯/乙烯/苯乙烯共聚物,或聚异丁烯、聚癸烯或异戊二烯共聚物(或其他的SEBS、SBS、SIS、TPE等)。这些共聚物通常由Kraton或Kuraray公司出售。
最普遍的凝胶是矿物油基凝胶。这些油与共聚物之间的相容性非常好,实际上共聚物的非极性结构与这些油高度相容。矿物油基凝胶的主要缺点是:油的化石来源和产品的丝状质地。
文献WO 02/05760涉及一种美容和/或生理组合物,其包含至少一种粉状化合物和至少一种预粘合材料。文献EP 1 584 322涉及一种无水美容组合物,其包含聚合物胶凝剂、非挥发性油和聚甲基丙烯酸甲酯颗粒。这两个文献没有公开本发明中定义的生物来源的烃油。
为了克服该缺点(化石或石油化学来源),研究了植物油或酯基凝胶(例如在申请US 2011/0045983A1中)。含氧油(如酯或植物油)与共聚物之间的相容性不好,这可能导致组合物难以配制。另外,这些酯也是化学来源的。对于植物油(有效生物来源),除了与共聚物的相容性差之外,其主要缺点还在于变腐烂并且对氧化敏感,这通常需要使用抗氧化剂。这些植物油的不稳定性特别地来源于包含杂原子和/或不饱和键的分子的大量存在。
因此,仍然需要一种胶凝化组合物(或凝胶),其包含生物来源的脂肪相,在脂肪相和胶凝化合物之间具有良好的相容性,并且不需要添加抗氧化剂。
本申请人意外地发现,这种需求可以通过新的具有生物来源的脂肪相的胶凝化组合物满足,该脂肪相主要包含异链烷烃,并且可以得到稳定的组合物。
本发明的目的是提供一种来自生物来源原料的异链烷烃胶凝化组合物。
本发明的目的还在于提出一种稳定的胶凝化组合物,其具有适合于其用途的性能。
发明内容
这些目的由于新的胶凝化组合物而得以实现。本发明涉及一种胶凝化组合物,相对于所述胶凝化组合物的总重量,其包含:
-至少50重量%的至少一种烃油,其中相对于所述烃油的总重量,异链烷烃的重量含量为90%至100%,正链烷烃的重量含量为0至10%,并且生物来源的碳的含量大于或等于90%;和
-至少0.5重量%的至少一种胶凝剂,所述胶凝剂选自:
i.选自均聚物或共聚物的胶凝聚合物,所述均聚物或共聚物包含选自异戊二烯、丁二烯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸酯中的至少一种单体,
ii.非聚合物胶凝剂。
根据本发明的一个实施方式,胶凝剂是选自均聚物或共聚物的胶凝聚合物,所述均聚物或共聚物包含选自异戊二烯、丁二烯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸酯中的至少一种单体。
根据本发明的一个实施方式,胶凝聚合物选自均聚物或共聚物,所述均聚物或共聚物包含选自异戊二烯、丁二烯和苯乙烯中的至少一种单体。
根据本发明的一个实施方式,聚合物是包含至少一种苯乙烯单体和选自乙烯、丙烯、丁二烯和异戊二烯中的至少一种单体的共聚物。
根据本发明的一个实施方式,聚合物选自星形聚合物、二嵌段共聚物、三嵌段共聚物、多嵌段共聚物、梳形聚合物、放射状聚合物以及后者的组合。
根据本发明的一个实施方式,聚合物选自苯乙烯/丁二烯共聚物、苯乙烯/异戊二烯共聚物、氢化苯乙烯/丁二烯共聚物、氢化苯乙烯/异戊二烯共聚物、氢化聚异戊二烯交联聚合物、聚异戊二烯均聚物、氢化苯乙烯热塑性均聚物、液体橡胶及其混合物。
根据本发明的一个实施方式,胶凝剂是选自矿物填料、蜡、铵盐和金属盐中的非聚合物胶凝剂。
根据本发明的一个实施方式,烃油选自包含14至18个碳原子的非环状异链烷烃。
根据本发明的一个实施方式,烃油包含:
-相对于烃油的总重量,重量含量为90%至100%、优选为95%至100%、优选为98%至100%的异链烷烃;
-含量为大于或等于95%、优选大于或等于98%、优选为100%的生物来源的碳;
-相对于烃油的总重量,重量含量为小于或等于10%、优选为小于或等于5%、优选为小于或等于2%的正链烷烃;和/或
-相对于烃油的总重量,重量含量为小于或等于1%、优选为小于或等于0.5%、优选为小于或等于100ppm的环烷化合物;和/或
-相对于烃油的总重量,重量含量为小于或等于500ppm、优选为小于或等于300ppm、优选为小于或等于100ppm、更优选为小于或等于50ppm、有利地小于或等于20ppm的芳族化合物。
根据本发明的一个实施方式,烃油的:
-根据标准ASTM D86的沸腾温度为230℃至340℃,优选为235℃至330℃,更优选为240℃至325℃;和/或
-根据标准OECD 306测得的28天生物降解能力为至少60%,优选为至少70%,优选为至少75%,甚至更优选为至少80%;和/或
-根据标准EN ISO 2719的闪点为大于或等于110℃。
根据本发明的一个实施方式,烃油通过在80℃至180℃的温度和50至160巴的压力下对生物来源的脱氧和/或异构化进料进行催化氢化的方法获得。
根据本发明的一个实施方式,相对于胶凝化组合物的总重量,胶凝化组合物包含50重量%至99重量%、优选为60重量%至95重量%、更优选为70重量%至90重量%的烃油和1重量%至50重量%、优选为5重量%至40重量%、更优选为10重量%至30重量%的所述胶凝剂,所述胶凝剂优选选自胶凝聚合物。
本发明还涉及美容、护肤或药物组合物,其包含至少一种本发明的胶凝化组合物,相对于所述组合物的总重量,所述胶凝化组合物的量优选为0.5%至80%,优选为1%至50%,有利地为5%至30%。
根据本发明的一个实施方式,本发明的美容、护肤或药物组合物包含:
-至少一种脂肪物质,其选自植物油、所述润肤霜组合物的烃油以外的烃油、植物脂、脂肪醇和醚、油性酯、烷烃和硅油;和/或
-优选选自乳化剂的至少一种添加剂。
本发明的目的还在于本发明的胶凝化组合物或本发明的美容、护肤或药物组合物在局部施用中的用途,特别是用作皮肤或毛发的护理产品、美妆用品、护发产品、卸妆品、香水产品、防晒产品、护唇产品如唇彩或保湿唇膏。
根据本发明的一个实施方式,本发明的胶凝化组合物或美容、护肤或药物组合物用作抗衰老剂。
本发明还涉及对皮肤进行美容处理的方法,该方法包括至少一个如下步骤:施用(优选通过涂抹)本发明的胶凝化组合物或本发明的美容、护肤或药物组合物。
本发明的目的还在于本发明的胶凝化组合物或本发明的美容、护肤或药物组合物用作药物。
根据一个实施方式,本发明的胶凝化组合物或本发明的美容、护肤或药物组合物用作抗氧化剂和/或抗自由基剂和/或抗炎剂和/或抗凋亡剂和/或抗细菌剂和/或抗真菌剂。
具体实施方式
本发明涉及一种胶凝化组合物,相对于所述胶凝化组合物的总重量,其包含:
-至少50重量%的至少一种烃油,其中相对于所述烃油的总重量,异链烷烃的重量含量为90%至100%,正链烷烃的重量含量为0至10%,并且生物来源的碳的含量大于或等于90%;和
-至少0.5重量%的至少一种胶凝剂,所述胶凝剂选自:
i.选自均聚物或共聚物的聚合物,所述均聚物或共聚物获自选自异戊二烯、丁二烯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸酯中的至少一种单体,
ii.非聚合物胶凝剂,其优选选自矿物填料、蜡、铵盐和金属盐。
本发明的胶凝化组合物可以具有被归类为无刺激性、可生物降解和无味的组合物。
本发明的胶凝化组合物尤其可以获得稳定的美容、护肤或药物组合物。稳定性特别来自以下事实:本发明中定义的烃油包含低比例的、甚至基本上或完全不含不饱和化合物和/或包含杂原子的化合物。
基本上,应该注意的是,在说明书和所附权利要求书中,表述“之间”必须理解为包括所提及的限值。
胶凝化组合物
根据本发明的一个实施方式,本发明的胶凝化组合物包含:
-50重量%至99.5重量%、更优选60重量%至99重量%、优选70重量%至98重量%、更优选80重量%至95重量%、甚至更优选85重量%至93重量%的烃油,以及
-0.5重量%至50重量%、优选1重量%至40重量%、优选2重量%至30重量%、更优选5重量%至20重量%、甚至更优选7重量%至15重量%的胶凝剂。
根据本发明的一个实施方式,本发明的胶凝化组合物包含:
-50重量%至99.5重量%、更优选60重量%至99重量%、优选70重量%至98重量%、更优选80重量%至95重量%、甚至更优选85重量%至93重量%的烃油,以及
-0.5重量%至50重量%、优选1重量%至40重量%、优选2重量%至30重量%、更优选5重量%至20重量%、甚至更优选7重量%至15重量%的胶凝剂,其选自均聚物和共聚物,所述均聚物和共聚物包含选自异戊二烯、丁二烯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸酯中的至少一种单体。
根据本发明的一个实施方式,胶凝化组合物在23℃测量的粘度(根据实验部分中描述的方法)为3至750,000mPa.s。
因此,本发明的胶凝化组合物将更优选包含单一脂肪相。
烃油
相对于组合物的总重量,本发明的胶凝化组合物更优选包含含量为50重量%至99.5重量%、优选地60重量%至99重量%、更优选地70重量%至98重量%并且有利地80重量%至9重量%的烃油。
本发明的烃油的大量存在有助于胶凝化组合物的美容、药物和/或护肤品质:对皮肤的适宜感、护理、光泽和保护。
相对于烃油的总重量,本发明的胶凝化组合物的烃油优选包含重量含量大于或等于90%,优选大于或等于95%且有利地大于或等于98%的异链烷烃化合物。
根据一个实施方式,存在于本发明使用的烃油中的异链烷烃化合物包含12至30个碳原子,优选13至19个碳原子,更优选14至18个碳原子。
本发明的胶凝化组合物的烃油优选包含重量含量小于或等于10%、优选小于或等于5%、并且有利地小于或等于2%的正链烷烃。
本发明的胶凝化组合物的烃油有利地包含大部分异链烷烃和少部分正链烷烃。这些异链烷烃有利地是非环状异链烷烃。更优选地,胶凝化组合物的烃油的异链烷烃与正链烷烃的质量比至少为12:1,优选为15:1,并且更优选为20:1。甚至更有利地,本发明的胶凝化组合物的烃油不包含任何正链烷烃。
根据一个实施方式,本发明的烃油优选包含重量含量为90%至100%的异链烷烃和含量为0至10%的正链烷烃,优选为95%至100%的异链烷烃和0至5%的正链烷烃,更优选为98%至100%的异链烷烃和0至2%的正链烷烃。
根据一个实施方式,本发明的胶凝化组合物的烃油优选包含重量含量为90%至100%的异链烷烃和含量为0至10%的正链烷烃,优选为95%至100%的异链烷烃,其选自包含12至30个碳原子、更优选14至18个碳原子、更优选14至17个碳原子的烷烃。
根据一个实施方式,根据本发明实施的烃油包含:
-相对于烃油的总重量,总量为80重量%至98重量%的具有15个碳原子的异链烷烃和具有16个碳原子的异链烷烃,或
-相对于烃油的总重量,总量为80重量%至98重量%的具有16个碳原子的异链烷烃、具有17个碳原子的异链烷烃和具有18个碳原子的异链烷烃,或
-相对于烃油的总重量,总量为80重量%至98重量%的具有17个碳原子的异链烷烃和具有18个碳原子的异链烷烃。
本发明的胶凝化组合物的烃油优选包含重量含量小于或等于1%、优选小于或等于0.5%且更优选小于或等于100ppm的环烷化合物。
根据另一优选的实施方式,本发明的胶凝化组合物的烃油包含重量含量为90%至100%的异链烷烃,重量含量为0至10%的正链烷烃,以及重量含量为小于或等于1%的环烷烃。优选地,烃油包含重量含量为95%至100%的异链烷烃,重量含量为0至5%的正链烷烃和重量含量为小于或等于0.5%的环烷烃。更优选地,其包含重量含量为98%至100%的异链烷烃,重量含量为0至2%的正链烷烃和重量含量为小于或等于100ppm的环烷烃。
在本发明的胶凝化组合物中实施的烃油有利地不含芳族化合物。例如,可理解,例如通过UV光谱法测量的芳香族化合物的重量含量为小于或等于500ppm,优选小于或等于300ppm,优选小于或等于100ppm,更优选小于或等于50ppm,有利地小于或等于20ppm。
烃油的异链烷烃、正链烷烃、环烷烃和/或芳烃的重量含量可以根据本领域技术人员公知的方法确定。作为非限制性实例,可以提及气相色谱分析方法。
根据另一优选的实施方式,本发明的胶凝化组合物的烃油包含重量含量为90%至100%的异链烷烃,重量含量为0至10%的正链烷烃,重量含量为小于或等于1%的环烷烃,以及重量含量为小于或等于500ppm的芳族化合物。优选地,烃油包含重量含量为95%至100%的异链烷烃,重量含量为0至5%的正链烷烃,重量含量为小于或等于0.5%的环烷烃,以及重量含量小于或等于300ppm、优选小于100ppm、优选小于50ppm且有利地小于20ppm的芳族化合物。还优选地,烃油包含重量含量为95%至100%的异链烷烃,重量含量为0至5%的正链烷烃和重量含量为小于或等于100ppm的芳族化合物。更优选地,其包含重量含量为98%至100%的异链烷烃,重量含量为0至2%的正链烷烃,重量含量为小于或等于100ppm的环烷烃和重量含量为小于或等于100ppm的芳族化合物。
在本发明的胶凝化组合物中实施的烃油还优选具有极低重量含量的硫化合物,通常小于或等于5ppm,优选小于或等于3ppm,更优选小于或等于0.5ppm,其水平太低而无法使用常规的低含量硫分析仪检测到。
在本发明的胶凝化组合物中实施的烃油还更优选具有根据EN ISO 2719标准大于或等于110℃、优选大于或等于120℃并且更优选大于或等于140℃的闪点。通常高于110℃的高闪点可以尤其在一方面通过避免烃油过于敏感的可燃性而克服存储和运输过程中的安全问题。。
烃油还更优选在20℃具有小于或等于0.01kPa的蒸气压。
根据一个实施方式,在本发明的胶凝化组合物中实施的烃油还更优选地具有根据标准EN ISO 2719大于或等于110℃的闪点和小于或等于0.01kPa的20℃蒸气压。优选地,烃油的闪点大于或等于120℃,并且20℃蒸气压小于或等于0.01kPa。并且更优选地,其闪点大于或等于130℃,并且20℃蒸气压小于或等于0.01kPa。
在本发明的胶凝化组合物中实施的烃油具有可以克服易燃性、气味和挥发性问题的沸腾温度、闪点和蒸气压。
此外,根据标准EN ISO 3104,本发明的胶凝化组合物的烃油的40℃运动粘度小于或等于5cSt,优选小于或等于4cSt,并且更优选小于或等于3cSt。
烃油的获得方法
这种烃油的组合物可以通过以下方式获得。本发明的烃油是来自生物质转化的烃馏分。
术语“来自生物质转化”是指由生物来源原料产生的烃馏分。
优选地,生物来源的烃馏分通过包括加氢脱氧(HDO)和异构化(ISO)步骤的方法获得。加氢脱氧(HDO)的步骤使得生物酯或甘油三酸酯成分的结构分解,从而消除了氧化的磷和硫化合物并使烯烃键氢化。然后将来自加氢脱氧反应的产物异构化。分馏步骤可优选在加氢脱氧和异构化步骤之后进行。有利地,然后将目的馏分进行加氢处理然后蒸馏的步骤,从而获得本发明所需的烃油的规格。
该HDO/ISO方法是对选自由植物油、动物脂肪、鱼油及其混合物组成的组中的未加工生物进料(也称为生物质或生物来源原料)实施。合适的生物来源原料是例如菜籽油、芥花油、妥尔油、葵花籽油、大豆油、大麻籽油、橄榄油、亚麻籽油、芥末油、棕榈油、花生油、蓖麻油、椰子油、动物油脂如牛脂、回收的膳食脂肪、基因工程原料以及由诸如藻类和细菌等微生物产生的生物原料。从生物原料中得到的缩合产物、酯或其他衍生物也可以用作原料。
优选地,生物来源原料是酯或甘油三酸酯衍生物。该材料首先经受加氢脱氧(HDO)步骤,以分解酯或甘油三酸酯组分的结构并在烯烃键氢化的同时消除氧化的磷和硫化合物。生物来源原料的该加氢脱氧(HDO)步骤之后是由此获得的产物的异构化,这使得烃链分支,并且改善低温下异链烷烃的性质。
在HDO步骤中,氢气和生物来源原料同时或逆流通过催化加氢脱氧床。在HDO步骤中,压力和温度分别为20至150巴以及200℃至500℃。在该步骤中使用常规和已知的加氢脱氧催化剂。任选地,可以在温和条件下对生物来源原料进行预氢化,以防止在HDO步骤之前双键的二次反应。在加氢脱氧步骤之后,将来自反应的产物进行异构化(ISO)步骤,其中使氢和产物以及任选的正链烷烃混合物同时或逆流通过催化加氢脱氧床。在ISO步骤中,压力和温度分别为20至150巴以及200℃至500℃。在该步骤中使用常规和已知的异构化催化剂。
还可以实施其他辅助方法(例如中间体混合物、捕集或其他此类方法)。
来自HDO/ISO步骤的产物可以可选地进行分馏以获得感兴趣的馏分。
各种HDO/ISO方法在文献中有所描述。WO2014/033762申请描述了一种方法,其包括预氢化步骤、加氢脱氧步骤(HDO)和逆流进行的异构化步骤。专利申请EP1728844描述了一种由植物和动物来源的化合物混合物生产烃化合物的方法。该方法包括对混合物进行预处理的步骤,这样可以去除污染物如碱金属盐,然后进行加氢脱氧(HDO)步骤和异构化步骤。专利申请EP2084245描述了一种通过将含有脂肪酸酯的生物来源的混合物加氢脱氧、然后用特定的催化剂加氢异构化来生产可以用作柴油或用于柴油组合物的烃混合物的方法,所述脂肪酸酯任选地为与游离脂肪酸的混合物,例如植物油,如向日葵籽油、菜籽油、芥花油、棕榈油或松油。专利申请EP2368967描述了这样的方法以及通过该方法获得的产物。WO2016/185046申请描述了一种用于获得本发明使用的烃油的方法,其中该烃油是通过对生物来源的脱氧和异构化进料在80℃至180℃的温度和50至160巴的压力下进行催化氢化的方法获得的。
有利地,生物来源原料包含根据标准EN ISO 20846小于15ppm的硫,优选小于8ppm,优选小于5ppm,更优选小于1ppm。理想地,进料不包含任何硫作为生物来源原料。
在加氢处理步骤之前,可以进行预分馏步骤。在氢化单元的输入处的较窄馏分使得可以在单元的输出处获得窄馏分。实际上,预分馏的馏分的沸点为220℃至330℃,而未经预分馏的馏分的沸点通常为150℃至360℃。
然后将来自HDO/ISO方法的脱氧和异构化进料进行氢化。
氢化单元中使用的氢通常是高纯化氢。术语“高纯化”是指纯度例如大于99%的氢,不过也可以使用其他等级的氢。
氢化步骤借助于催化剂进行。典型的氢化催化剂可以为团块或经负载,并且可以包括以下金属:镍、铂、钯、铼、铑、钨酸镍、镍-钼、钼、钴-钼。载体可以是二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝或沸石。
优选的催化剂是在氧化铝载体上具有镍基的催化剂,其比表面积为100至200m2/g催化剂,或者是镍基团块催化剂。氢化条件通常如下:
-压力:50至160巴,优选80至150巴,更优选90至120巴;
-温度:80℃至180℃,优选120℃至160℃,更优选150℃至160℃;
-液时空速(LHSV):0.2至5hr-1,优选0.4至3hr-1,更优选0.5至0.8hr-1;
-氢气处理速率:适应上述条件,每吨要处理的进料最高能达到200Nm3。
反应器中的温度通常为150℃至160℃,压力约为100巴,而时空速约为0.6hr-1,其处理速度根据要处理的进料的品质和第一氢化反应器的参数而定。
氢化可以在一个或数个串联的反应器中进行。反应器可包括一个或数个催化床。催化床通常是固定式催化床。
氢化方法优选包括两个或三个反应器,优选三个反应器,并且更优选在三个串联的反应器中进行。
第一反应器能够捕集硫化合物并进行基本上所有不饱和化合物和至多约90%的芳族化合物的氢化。来自第一反应器的产物基本上不含硫化合物。在第二阶段,即在第二反应器中,芳族物的氢化继续进行,且至多99%的芳族物由此被氢化。
第三反应器中的第三阶段是精制阶段,其可以获得小于或等于500ppm、优选小于或等于300ppm、优选小于或等于100ppm、更优选小于50ppm、理想地小于或等于20ppm的芳族物含量,甚至在具有高沸点(例如大于300℃)的产品的情况下也是如此。
可以使用具有两个或三个以上催化床的反应器。催化剂可以在每个反应器中以不同或基本相同的量存在;对于三个反应器,以重量计的量可以例如为0.05-0.5/0.10-0.70/0.25-0.85,优选为0.07-0.25/0.15-0.35/0.4-0.78,更优选为0.10-0.20/0.20-0.32/0.48-0.70。
也可以使用一个或两个氢化反应器而不是三个。
第一反应器也可以由交替实施的双反应器组成。这种可操作的方法特别能够促进催化剂的装载和卸载:当第一反应器包含首先饱和的催化剂时(基本上所有硫都捕集在催化剂上和/或中),其必须经常更换。
也可以使用安装有两个或三个以上催化床的单个反应器。
可能必须在循环系统中或在反应器之间插入淬灭箱,以冷却从一个反应器到另一反应器或从一个催化床到另一个催化床的流出物,从而控制每个反应的温度和水热平衡。根据一个优选的实施方式,不存在冷却或淬灭中间设备。
根据一个实施方式,来自该方法的产物和/或分离的气体至少部分地在氢化反应器的进料系统中再循环。这种稀释有助于将反应的放热保持在受控的范围内,特别是在第一阶段。此外,再循环能够在反应之前进行热交换,并且还可以更好地控制温度。
氢化单元的流出物主要包含氢化产物和氢。闪蒸分离器用于将流出物分离成气相(主要是残留的氢),并分离成液相(主要是氢化的烃馏分)。该方法可以通过使用三个闪蒸分离器来进行,所述三个闪蒸分离器一个处在高压,一个处在中压,一个处在非常接近大气压的低压。
在闪蒸分离器顶部收集的气态氢可以在加氢单元的进料系统中或在反应器之间的加氢单元中以不同的水平再循环。
根据一个实施方式,最终产物在大气压下分离。然后将其直接送入真空分馏单元。优选地,分馏将在10至50毫巴的压力下进行,并且更优选地在约30毫巴下进行。
分馏可以以可同时从分馏塔中除去各种烃流体且以可预定其沸腾温度的方式进行。
通过调节进料的初始和最终沸点,氢化反应器、分离器和分馏单元可以由此直接连接,而无需使用中间罐。氢化和分馏的这种结合能够得到优化的热结合,同时减少装置数量并节能。
有利地,在本发明的胶凝化组合物中实施的烃油是根据标准ASTM D86测得的馏程DR(以℃计)为230℃至340℃、优选为235℃至330℃、更优选为240℃至325℃的烃馏分。优选地,初始沸点与最终沸点之差小于或等于80℃,优选地小于或等于70℃,更优选地小于或等于60℃,并且有利地为40℃至50℃。烃油可包括馏程在上述范围内的一种或数种馏分。
有利地,在本发明的胶凝化组合物中实施的烃油是完全饱和的。优选地,烃油的组分选自包含12至30个碳原子、优选13至19个碳原子和更优选14至18个碳原子的异链烷烃。
本发明的胶凝化组合物有利地包含重量含量为小于或等于50%的异十六烷。
理想地,本发明的胶凝化组合物的烃油来自生物来源原料的处理。术语“生物碳”表示碳是天然来源的,并且来自生物材料,如下文所述。生物碳的含量和生物材料的含量是表示相同值的表达。可再生来源的材料或生物材料是一种有机材料,其中碳来自通过光合作用从大气新近(以人类尺度计)固定的CO2。生物材料(天然来源100%的碳)的同位素比14C/12C大于10-12,通常约为1.2×10-12,而化石材料的同位素比为零。实际上,同位素14C是在大气中形成的,然后通过光合作用整合,根据时间尺度最多可长达几十年。14C的半衰期为5,730年。因此,来自光合作用的物质,即一般而言的植物,同位素14C必须具有最大含量。
根据标准ASTM D 6866-12、方法B(ASTM D 6866-06)和ASTM D 7026(ASTM D7026-04)确定生物材料或生物碳的含量。本发明的胶凝化组合物的烃油的生物材料含量为至少90%。该含量越高越有利,特别是大于或等于95%,优选地大于或等于98%并且有利地等于100%。
除了特别高含量的生物材料之外,本发明的胶凝化组合物的烃油还具有特别好的生物降解能力。有机化学产品的生物降解是指由于微生物的代谢活性而降低了化合物的复杂性。在有氧条件下,微生物将有机物质转化为二氧化碳、水和生物质。OECD306方法用于评估海水中个体物质的生物降解能力。根据该方法,烃油的28天生物降解能力为至少为60%,优选至少为70%,更优选至少为75%,并且有利地至少为80%。
聚合物和非聚合物型胶凝剂
本发明的胶凝化组合物可以包括一种或数种胶凝聚合物或非聚合物胶凝剂类型的胶凝剂,因此可以将烃油胶凝。
根据本发明,术语“胶凝聚合物”必须理解为包括能够由包含本发明中定义的烃油的非极性油形成胶凝化组合物或凝胶的聚合物。
根据本发明,术语“非聚合物胶凝剂”必须理解为包括不同于聚合物的化合物,该化合物能够由包含本发明中定义的烃油的非极性油形成胶凝化组合物或凝胶。
一种或多种胶凝剂可以占胶凝化组合物总重量的0.5重量%至50重量%,优选1重量%至40重量%,更优选5重量%至30重量%。
根据本发明的一个实施方式,在胶凝化组合物中实施的胶凝聚合物选自均聚物和共聚物,所述均聚物和共聚物包含选自异戊二烯、丁二烯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸酯中的至少一种单体,及其混合物。
根据本发明,术语“均聚物”必须理解为包括由单一且相同的单体获得的聚合物。
根据本发明,术语“共聚物”必须理解为包括由至少两种不同单体获得的聚合物。
根据本发明,术语“包含选自异戊二烯、丁二烯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸酯中的至少一种单体的均聚物”必须理解为包括聚异戊二烯、聚丁二烯、聚苯乙烯和(甲基)丙烯酸酯均聚物。
根据本发明,术语“包含选自异戊二烯、丁二烯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸酯中的至少一种单体的共聚物”必须理解为包括由选自异戊二烯、丁二烯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸酯中的至少一种单体获得的共聚物。在本发明的胶凝化组合物中实施的共聚物可以包括其他类型的单体。
根据本发明的一个实施方式,在胶凝化组合物中实施的聚合物可以例如具有溶液、水悬浮液或分散体的形式。
根据一个实施方式,聚合物选自星形聚合物、二嵌段共聚物、三嵌段共聚物、多嵌段共聚物、梳形聚合物、放射状聚合物以及后者的组合。
根据本发明的一个实施方式,胶凝聚合物选自均聚物或共聚物,所述均聚物或共聚物包含选自异戊二烯、丁二烯和苯乙烯中的至少一种单体。
根据一个实施方式,胶凝聚合物包含至少一种苯乙烯单体。根据一个实施方式,相对于聚合物的总重量,本发明实施的聚合物的苯乙烯单元的重量含量为5%至50%,更优选10%至40%。
根据一个实施方式,胶凝聚合物选自苯乙烯单体和选自乙烯、丙烯、丁二烯、异戊二烯中的一种或数种单体。
根据本发明的一个实施方式,聚合物选自苯乙烯嵌段共聚物,其更优选包含至少一种弹性体嵌段。优选地,苯乙烯嵌段共聚物选自由SIS(聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯)、SIBS(聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚丁二烯-聚苯乙烯)、SBS(聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯)、SEBS(聚苯乙烯-聚(乙烯丁烯)-聚苯乙烯)和SEPS(聚苯乙烯-聚(乙烯丙烯)-聚苯乙烯)组成的组。这样的聚合物例如可以通过商品G1702(SEP)、G1650(SEBS)、D1101(SEBS和SEP的混合物)从Kraton公司获得。
根据本发明的一个实施方式,聚合物选自由异戊二烯获得的均聚物和共聚物。聚合物例如可以选自聚异戊二烯。这样的聚合物例如可以通过商品G 1750(EP)或IR从Craton公司获得。
根据本发明的特定实施方式,聚合物选自苯乙烯/丁二烯共聚物、苯乙烯/异戊二烯共聚物、氢化苯乙烯/丁二烯共聚物、氢化苯乙烯/异戊二烯共聚物、氢化聚异戊二烯交联聚合物、聚异戊二烯均聚物、氢化苯乙烯热塑性均聚物、液体橡胶及其混合物。
聚合物可占胶凝化组合物总重量的0.5重量%至50重量%,优选1重量%至40重量%,更优选5重量%至30重量%。
根据本发明的另一实施方式,胶凝剂是非聚合物胶凝剂,其优选选自矿物填料、蜡、铵盐和金属盐,更优选选自矿物填料、蜡和金属盐。
在可以使用的矿物填料中,可以提及粘土、蒙脱土、硅酸盐如硅酸铝、二氧化硅和锂蒙脱石。矿物填料的表面可经改性或不经改性,在表面改性的情况下,可以使用生物或非生物来源的接枝进行表面改性。
在可以使用的蜡(非聚合物)中,可以提及天然蜡,例如植物蜡、动物蜡、地蜡和矿蜡。植物蜡可以选自乳木果油、山茶花、向日葵、小烛树、巴西棕榈蜡。动物蜡可以选自蜂蜡。
在金属盐中,可以提及硬脂酸锌。
根据本发明的一个实施方式,胶凝剂是非聚合物胶凝剂,其选自:
-矿物填料,其选自粘土、蒙脱土、硅酸铝、二氧化硅和锂蒙脱石,
-蜡,其选自植物蜡、动物蜡、地蜡和矿蜡,
-金属盐。
非聚合物胶凝剂可占胶凝化组合物总重量的0.5重量%至50重量%,优选1重量%至40重量%,更优选5重量%至30重量%。
根据本发明的一个实施方式,胶凝化组合物包含本发明所定义的至少一种聚合物胶凝剂和至少一种非聚合物胶凝剂。
本发明的胶凝化组合物更优选是非水性的。
根据一个实施方式,胶凝化组合物更优选基本上不含抗氧化剂,换言之,胶凝化组合物优选包含按重量计小于150ppm的抗氧化剂,甚至更优选包含按重量计小于100ppm的抗氧化剂,甚至更优选地完全不含抗氧化剂,其中抗氧化剂可以选自受阻酚类型化合物,例如BHT(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚)。
根据本发明的一个实施方式,胶凝化组合物由一种或数种上文定义的烃油和一种或数种上文定义的胶凝剂组成。
根据本发明的一个实施方式,胶凝化组合物由至少一种上文定义的烃油和至少一种上文定义的聚合物组成。
本发明涉及上文定义的胶凝化组合物,更优选地,不包括以下组成的组合物:
-混合物,其100质量%包含:
i)3.7%的包含15至19个碳原子的线性烷烃,
ii)96%的包含15至19个碳原子的异链烷烃,
iii)0.3%的包含15至19个碳原子的环烷烃,
-和丙烯酸羟乙酯共聚物/丙烯酰基二甲基牛磺酸丙烯酸酯共聚物(INCI名称),
且混合物/共聚物的质量比为15/2;
和/或由以下组成的组合物:
-混合物M'1,其100质量%包含:
i)3.7%的包含15至19个碳原子的线性烷烃,
ii)96%的包含15至19个碳原子的异链烷烃,
iii)0.3%的包含15至19个碳原子的环烷烃,
-混合物M'2,其100质量%包含:
i)13.20重量%的包含15至19个碳原子的线性烷烃,
ii)55.00重量%的包含15至19个碳原子的异链烷烃,
iii)31.80重量%的包含15至19个碳原子的环烷烃,
-和丙烯酸羟乙酯共聚物/丙烯酰基二甲基牛磺酸丙烯酸酯共聚物(INCI名称),
且混合物M'1/混合物M'2/共聚物的质量比为12/3/2。
确实可以注意到,丙烯酸羟乙基酯共聚物/丙烯酰基二甲基牛磺酸丙烯酸酯共聚物不能与非极性油形成凝胶。这种类型的聚合物可能会与水相形成凝胶。
胶凝化组合物的制备
可以根据本领域技术人员熟知的任何方法制备凝胶化组合物,以配制凝胶。例如,本发明的胶凝化组合物可以通过包括以下步骤的方法制备:
-将烃油和胶凝剂、特别是胶凝聚合物混合;
-将烃油和胶凝剂、特别是胶凝聚合物的混合物加热,更优选加热至40℃至180℃或60℃至150℃的温度;
-搅拌加热的混合物,直至获得均质混合物;
-通常将均质混合物冷却至环境温度(约25℃)。
根据另一实施方式,烃油在与胶凝剂、特别是胶凝聚合物混合之前预先加热。
添加剂
本发明的胶凝化组合物也可以与通常在所考虑的领域中,特别是在美容、护肤或药学领域中使用的任何佐剂或添加剂混合。当然,本领域技术人员将确保选择本发明组合物中任何一种或多种添加剂的方式使得本发明的胶凝化组合物固有的有利性质不会或基本上不会因考虑的添加而改变。在可以包含的常规添加剂中(根据这些助剂的水溶性或脂溶性),尤其可以提及阴离子发泡表面活性剂(如月桂基醚硫酸钠、烷基磷酸钠、十三烷基硫酸钠)、两性表面活性剂(例如烷基甜菜碱、椰油两性二乙酸二钠)或HLB大于10的非离子表面活性剂(例如POE/PPG/POE、烷基聚葡萄糖苷、聚甘油3羟基月桂基醚);防腐剂,如苯扎氯铵;螯合剂(EDTA);抗氧化剂;香味剂;染料,例如可溶性染料、颜料和珍珠母;哑光、张紧、增白或去角质填料;防晒填料;具有改善亲水性或亲脂性皮肤美容特性的美容或护肤活性成分和试剂;电解质。这些各种助剂的量是所考虑领域中常规使用的量,例如为组合物总重量的0.01%至20%。作为可用于本发明的胶凝化组合物中的活性成分,可提及例如水溶性或脂溶性维生素,例如维生素A(视黄醇或β-胡萝卜素)、维生素E(生育酚)、维生素C(抗坏血酸)、维生素B5(泛醇)、维生素B3(烟酰胺)、这些维生素的衍生物(特别是酯类)及其混合物;防腐剂;活性抗菌成分,例如2,4,4'-三氯-2'-羟基二苯醚(或三氯生)、3,4,4'-三氯碳酰替苯胺(或三氯卡班);抗皮脂溢剂;抗细菌剂,如过氧化苯甲酰、烟酸(维生素PP);减肥剂,例如咖啡因;荧光增白剂,和用于组合物最终目的的任何活性成分及其混合物。
美容、护肤或药物组合物
本发明的目的还在于美容、护肤或药物组合物,其包含本发明的胶凝化组合物和:
-至少一种脂肪物质,其选自植物油、植物脂、脂肪醇和醚、油性酯、烷烃和硅油,优选选自油性酯,
和/或
-至少一种添加剂,其选自上述添加剂,优选选自阴离子发泡表面活性剂(例如月桂基醚硫酸钠、烷基磷酸钠、十三烷基硫酸钠)、两性表面活性剂(例如烷基甜菜碱,椰油两性二乙酸二钠)或HLB大于10的非离子表面活性剂(例如POE/PPG/POE、烷基聚葡萄糖苷、聚甘油-3羟基月桂基醚)。
脂肪物质优选选自具有低极性的脂肪物质。
植物油的实例特别是小麦胚芽、向日葵、葡萄籽、芝麻、玉米、杏、蓖麻、乳木果、鳄梨、橄榄、大豆油、甜杏仁、棕榈、油菜籽、棉花、榛子、澳洲坚果、霍霍巴油、苜蓿、罂粟、倭瓜、芝麻、南瓜、油菜籽、黑加仑、夜来香、小米、大麦、藜麦、黑麦、红花籽、烛果、西番莲、玫瑰果或山茶油。
植物脂是与植物油具有相同特性的脂肪物质。两者之间的区别在于脂在环境温度下呈固体形式。另外,与植物油相反,从中提取脂的原料(果肉、种子或杏仁)在研磨后提取脂肪后进行加热。作为植物油,可以精制脂以提供更好的防腐性、中和气味、改善颜色和稠度。植物脂的富含抗氧化剂和滋养美容特性可改善皮肤的弹性,通过在表皮上留下保护膜来保护皮肤免受外界侵害,从而通过使皮肤的天然水脂膜再生来减少脱水、修复并舒缓。植物脂的实例特别是乳木果脂、可可脂、芒果脂、娑罗双树果脂或橄榄脂。
脂肪醇和醚是脂肪蜡状长链物质,其具有明显的特性,特别是成膜、润肤、保湿、柔软和保护特性。其充当保湿油和乳化剂。脂肪醇或醚的实例是:鲸蜡醇、硬脂醇、肉豆蔻醇、月桂醇、山嵛醇、鲸蜡硬脂醇、二辛酰基醚、硬脂基醚或辛基十二烷醇(由其INCI名称标识)。
油性酯或酯化油是脂肪酸(长链酸,例如硬脂酸、油酸、棕榈酸)和醇(脂肪醇或多元醇,例如甘油)之间反应的产物。这些油可能包含来自石油化工产品的物质,如棕榈酸异丙酯的情况那样。油性酯的实例是辛酸癸酸甘油三酯、辛酸癸酸椰油酯、油酸芥酸油烯基酯、亚油酸油烯基酯,油酸癸酯或PPG-3肉豆蔻酸苄基醚(由其INCI名称标识)。
术语“硅油或聚硅氧烷”是指包含至少一个硅原子、尤其是至少一个Si-O基团的油。作为硅油,可以特别提及苯基丙基二甲基甲硅烷氧基硅酸酯、聚二甲基硅氧烷或环戊硅氧烷(由其INCI名称标识)。
该美容、护肤或药物组合物包含生理上可接受的介质,即,其不具有任何有害的副作用,特别是不会对使用者产生任何不可接受的发红、发炎、紧绷或刺痛感。除了上述胶凝化组合物之外,该介质任选地包含水和/或至少一种作为脂肪物质的油。
根据一个实施方式,美容、护肤或药物组合物的上述胶凝化组合物的含量相对于组合物的总重量为0.5重量%至80重量%,优选为1重量%至50重量%,有利地为5重量%至30重量%。
优选地,当从植物油中选择脂肪物质时,脂肪物质将优选占美容、护肤或药物组合物的重量的小于50重量%,甚至更优选小于30重量%。
优选地,当脂肪物质选自硅油或聚硅氧烷时,脂肪物质将优选占美容、护肤或药物组合物的重量的小于40重量%,甚至更优选小于30重量%。
因此,根据任选引入的添加剂和/或根据任选引入的水相,本发明的美容、护肤或药物组合物可以是无水组合物,乳液例如油包水乳液(W/O)、水包油乳液(O/W)或多重乳液(特别是W/O/W或O/W/O)、纳米乳液或分散体。
当组合物是水包油型乳液时,优选地,本发明不涉及局部使用的水包油(E)型乳液,其100%质量包含:
-50重量%至90重量%的美容上可接受的水相(A),
-10重量%至50重量%的脂肪相(F),其100%质量包含:
-10重量%至50重量%、更特别是15重量%至40重量%的线性或支链、环状或非环状饱和烃的混合物(M1),其中至少95重量%包含15至19个碳原子;
-0.5重量%至15重量%的至少一种水包油型表面活性剂,
-5重量%至30重量%的至少一种对抗太阳紫外线辐射的防护剂,
-0至80重量%的至少一种油和/或至少一种蜡,应理解为这种油和/或这种蜡不满足混合物(M1)的定义;
当组合物是水包油型乳液时,优选地,本发明不涉及水包油(E)型乳液,其100%质量包含:
-40重量%至90重量%的美容上可接受的水相(A),其100%质量包含1重量%至30重量%的甘油,和
-10重量%至60重量%的脂肪相(F),其100%质量包含1重量%至25重量%的线性或支链、环状或非环状饱和烃的混合物(M1)和0.5%至15%的至少一种水包油型表面活性剂,所述混合物(M1)中的至少95重量%包含15至19个碳原子。
本发明的美容、护肤或药物组合物可以构成例如用于卸妆或清洁皮肤、嘴唇的组合物,防晒组合物(紫外线防护)或日晒后用于按摩皮肤的组合物,淋浴保健膏组合物,止汗剂组合物,面膜组合物,修护膏组合物,面部和手部的搓洗和/或去角质组合物(当含有去角质颗粒时),彩妆组合物,剃须组合物和修面膏组合物,增香组合物和擦拭用组合物。
本发明的组合物的有利特征在于,其具有大于或等于4周,有利地大于或等于6周的持久的稳定性,其中稳定性在环境温度(40℃和50℃)下不搅拌储存后评估,并对应于着色和外观的视觉评估以及嗅觉评估和/或粘度测量。
胶凝化组合物的用途
本发明的目的还在于上文定义的组合物在皮肤、嘴唇或附器(包括指甲、头皮和毛发)上局部施用的美容、护肤或药学用途。
本发明的目的还在于上文定义的美容、护肤或药物组合物作为皮肤护理产品(精华液、乳霜、软膏等),作为卫生产品,作为防晒剂/晒后产品,作为彩妆产品,作为卸妆品,作为香水产品,作为止汗产品,作为护唇产品(例如唇彩或保湿唇膏)的美容、护肤或药学用途。
本发明的胶凝化组合物可以优选用作活性成分来改善皮肤外观和/或增强毛发和/或减缓衰老和/或延迟皱纹的出现和/或减少皱纹和/或收紧皮肤。特别地,本发明人发现凝胶化组合物具有抗氧化作用以及抗自由基作用。
本发明的凝胶化组合物可以优选作为活性成分用作药物。
根据本发明的一个方面,胶凝化组合物可以用作抗氧化剂和/或抗自由基剂和/或抗炎剂和/或抗凋亡和/或抗细菌和/或抗真菌剂。
本发明的目的还在于用于治疗皮肤的美容、护肤或药学方法,该方法包括至少一个在皮肤、嘴唇和/或附器上施用上文定义的组合物的步骤。
本发明的组合物还可用于配制美容组合物、护肤组合物或药物组合物,其包含除上文所述之外的其他组分或其他相。这尤其可以是配制护理、卫生或化妆用组合物。
美容处理方法
最后,本发明还涉及一种美容处理方法,该方法包括至少一个如下步骤:在皮肤、嘴唇或附器上施用(优选地通过涂抹)本发明的组合物。
实施例
在本说明书的其余部分中,为了本发明的信息而给出了实施例,其在任何情况下都不旨在限制本发明的范围。
胶凝化组合物
一种凝胶化组合物,其包含90重量%的烃油和10重量%的基于苯乙烯和乙烯/丙烯的线性二嵌段共聚物,其中聚苯乙烯的含量为聚合物重量的28重量%。根据本发明所述的方法制备胶凝化组合物。
表1汇总了烃油的物理化学性质。
表1:烃油的物理化学性质
特性 | 烃油 |
芳族物(ppm) | <20 |
硫(ppm) | 0.11 |
异链烷烃%(w/w) | 96.2 |
正链烷烃%(w/w) | 3.8 |
环烷烃%(w/w) | 0 |
C13(异) | 0 |
C14(异) | 0 |
C15(异) | 0 |
C16(异) | 1.58 |
C17(异) | 14.17 |
C18(异) | 79.69 |
C19(异) | 0.12 |
C20(异) | 0.38 |
C27(异) | 0.29 |
生物来源碳的量(%) | >98 |
初始沸点(℃) | 293.6 |
5%沸点(℃) | 296.7 |
50%沸点(℃) | 298.5 |
95%沸点(℃) | 305.3 |
最终沸点(℃) | 324.1 |
OECD生物降解能力(28天)(%) | 83 |
20℃折射率 | 1.4394 |
15℃密度(kg/m3) | 787.2 |
闪点(℃) | 149 |
40℃运动粘度(cSt) | 3.87 |
20℃蒸气压(kPa) | <0.01 |
苯胺点(℃) | 93.2 |
使用以下标准和方法测量上述特性:
-闪点:EN ISO 2719
-15℃密度:EN ISO 1185
-40℃粘度:EN ISO 3104
-苯胺点:EN ISO 2977
-沸点:ASTM D86
-生物降解能力:OECD方法306
-20℃折射率:ASTM D 1218
-蒸气压:根据本领域技术人员熟知的方法计算
胶凝化组合物和脂肪物质的混溶性的评价
测试的脂肪物质为:
-植物油:白芒花籽油(根据INCI名称),其20℃密度为0.91,并且相对于植物油的总重量,其包含:
○58.0重量%至64.0重量%的鳕油酸(C20:1)
○10.0重量%至14.0重量%的芥酸(C22:1d13)
○3.0重量%至6.0重量%的二十二烯酸(C22:1d5)
○15.0重量%至21.0重量%的二十二碳二烯酸(C22:2)
-油性酯:异壬酸异壬酯(根据INCI名称),商购获得。
-硅油:环戊硅氧烷(根据INCI名称),商购获得。
该操作包括通过增加重量百分比:10%、25%、50%、75%和90%而将要测试的脂肪物质加入到胶凝化组合物中来观察胶凝化组合物与脂肪物质的混溶性。这些操作是连续进行的。在每次添加之间观察混合物。添加是在同一容器中进行的。
实验基于45g胶凝化组合物开始进行并以450g结束。实际上,添加是同样基于存在于烧杯中的45g进行的:
-10%:添加5g要测试的脂肪物质。
-25%:在先前获得的混合物中添加10g要测试的脂肪物质(15*100/60=25)。
-50%:在先前获得的混合物中添加30g要测试的脂肪物质。
-75%:在先前获得的混合物中添加90g要测试的脂肪物质。
-90%:在先前获得的混合物中添加270g要测试的脂肪物质。
将最终混合物储存在玻璃罐中,并在D+1观察。当目视观察到沉淀时,称该混合物不可混溶。
因此观察到:
-当植物油以至多50重量%的量存在时,本发明的胶凝化组合物可与植物油混溶。
-当油性酯以至多90重量%的量存在时,本发明的胶凝化组合物可与油性酯混溶。
-当硅油以至多25重量%的量存在时,本发明的胶凝化组合物可与硅油混溶。
胶凝化组合物与乳化剂的相容性的评价
乳液的制备
测试了以下水包油(O/W)乳化剂:
-阴离子乳化剂:Sensanov(可从Seppic获得),对应于产品C20-22磷酸烷基酯和C20-22醇(根据INCI名称)。
-两种非离子型乳化剂:
○68(可从Seppic获得),对应于鲸蜡硬脂醇(和)鲸蜡硬脂葡萄糖苷(根据INCI名称)。
○165(可从Seppic获得),对应于产品PEG-100硬脂酸酯(和)甘油硬脂酸酯(根据INCI名称)。
-阳离子乳化剂:Behenyl TMS(可从Croda购买),对应于产品鲸蜡硬脂醇、甲基硫酸山嵛醇三铵(根据INCI名称)。
还测试了油包水(W/O)乳化剂:
-非离子乳化剂:EM180(可从Evonik获得),对应于产品鲸蜡基PEG/PPG-10/1二甲聚硅氧烷(根据INCI名称)。
使用上述5种乳化剂制备乳液1至5。下表2示出了测试的乳液1至5的组成。
根据以下操作程序制备乳液(H/E)1至4:
-称量水,搅拌并加热至50℃。在50℃,在快速搅拌下将甘油和黄原胶预混物倒入。保持搅拌直到获得均相。最后,继续加热至75℃至80℃(根据乳化剂而定)。
-称量脂肪相,搅拌并加热至75℃至80℃。
-在75℃至80℃,在快速搅拌下将脂肪相逐渐倒入水相中。然后开始冷却。
-在72℃至75℃下,使用型设备在9,500rpm下搅拌乳液30秒。
-然后继续冷却。
-在50℃,在搅拌下将防腐剂倒入乳液中。
-在25℃,根据需要测量和调节pH值(用10%的苏打溶液,或使用50%的柠檬酸溶液)至所需范围5.00至7.00。
乳液(E/H)5是根据以下操作程序制备的:
-称量水和甘油,放置搅拌。加入盐,然后加入防腐剂。
-称量乳化剂,放置搅拌。在搅拌下将酯加入其中,然后是胶凝化组合物。
-当两相均质时:将水相缓慢逐滴添加到脂肪相中。
-当添加了三分之一以上的水相时,可以加快添加。
表2:测试的乳液1至5的说明(相对于乳液的总重量的重量百分比表达)
(1)使用10%苏打溶液调节pH
在显微镜下观察各乳液
通过在显微镜下观察各乳液,目视评估本发明的胶凝化组合物与乳化剂的相容性。
粘度随时间的稳定性
乳液的粘度也使用Brookfield RV DVII+PRO在预先已在24.5℃和25.5℃之间恒温的200g广口瓶中测量1分钟。特别地,评估粘度随时间的变化:在D0,D+1(24小时)、2周、4周和8周。分数“+”表示令人满意的稳定性,分数“++”表示非常好的稳定性。
pH随时间的稳定性
在D0(最初)到8周的时间内也测量pH值。分数“+”表示令人满意的稳定性(随时间和温度有下降趋势),分数“++”表示良好的稳定性(随温度略有下降趋势),分数“+++”表示非常好的稳定性。
离心稳定性
在D+1(24小时)以4,000rpm对乳液进行1.5小时离心。分数“+”表示令人满意的稳定性,并且形成了少量水,分数“++”表示非常好的稳定性,没有任何不稳定。
这些测试的结果汇总在下表3中。
表3:乳液1至5的性质评价
(1)从D+1开始
(2)不适用于此类乳液(E/H)
总之,可以注意到,本发明的胶凝化组合物与不同类型的乳化剂相容。
包含胶凝化组合物的美容制剂的制备
-面霜
制备具有下表4所示成分的面霜。各成分的含量以相对于乳霜组合物总重量的重量百分比表示。对于预先制备的胶凝化组合物的各成分,给出了INCI名称(EU)。
表4:面霜的组成
制备面霜的方法:
a)将A相的成分在搅拌下放入,加热至75℃直至获得均相。
b)称取水和BD。在搅拌下放入并开始加热。在50℃引入甘油和T预混物。继续搅拌直到获得均相,同时仍继续加热到75℃。在75℃引入氯苯甘醚。然后在75℃和1200rpm下,通过将A相(步骤a中获得)倒入B相(步骤b中获得)来制备乳液。通过保持搅拌速度开始冷却。在72℃下使用以9,500rpm处理30秒,然后在适度搅拌下继续冷却。
c)在50℃引入然后撒布EMT10。在快速搅拌下保持直至获得均匀的产物。然后在适度搅拌下继续冷却。
d)在环境温度(23℃)下,相继添加D相的组分。测量pH值,并在必要时用10%的苏打溶液进行调节,以获得pH为5.50至6.00。
-保湿润肤乳
制备具有下表5所示组成的保湿润肤露。各成分的含量以相对于乳霜组合物总重量的重量百分比表示。对于预先制备的胶凝化组合物的各成分,给出了INCI名称(EU)。
表5:润肤乳的组成
制备润肤乳的方法:
a)将A相的成分在搅拌下放入,加热至80℃直至获得均相。
b)将B相的EDTA和水在搅拌下放入直至获得均相,同时加热至50℃。在50℃引入和T预混物,继续加热和搅拌直到80℃,同时验证获得均相。在80℃和快速搅拌下,引入S,并保持搅拌直至获得均相。在80℃和1200rpm下,将A相(步骤a中获得)引入B相(步骤b中获得),并通过保持搅拌速度开始冷却。然后在72℃使用以9,500rpm的速度撒布氯苯甘醚30秒钟。在适度搅拌下继续冷却。
c)在50℃下相继引入C相的组分,然后在适度搅拌下继续冷却。
e)在35℃下相继引入D相的组分,验证每次添加之间的恰当均质性。测量pH值,并在必要时进行调节,以获得pH值为5.50至6.00。
Claims (19)
1.一种胶凝化组合物,相对于所述胶凝化组合物的总重量,其包含:
-至少50重量%的至少一种烃油,其中,相对于所述烃油的总重量,异链烷烃的重量含量为90%至100%,正链烷烃的重量含量为0至10%,并且生物来源的碳的含量大于或等于90%;和
-至少0.5重量%的至少一种胶凝剂,所述胶凝剂选自:
i.选自均聚物或共聚物的胶凝聚合物,所述均聚物或共聚物包含选自异戊二烯、丁二烯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸酯中的至少一种单体,
ii.非聚合物胶凝剂。
2.如权利要求1所述的胶凝化组合物,其中,所述胶凝剂是选自均聚物或共聚物的胶凝聚合物,所述均聚物或共聚物包含选自异戊二烯、丁二烯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸酯中的至少一种单体。
3.如权利要求2所述的胶凝化组合物,其中,所述胶凝聚合物选自均聚物或共聚物,所述均聚物或共聚物包含选自异戊二烯、丁二烯和苯乙烯中的至少一种单体。
4.如权利要求2或3所述的胶凝化组合物,其中,所述聚合物是包含至少一种苯乙烯单体和选自乙烯、丙烯、丁二烯和异戊二烯中的至少一种单体的共聚物。
5.如权利要求2至4中任一项所述的胶凝化组合物,其中,所述聚合物选自星形聚合物、二嵌段共聚物、三嵌段共聚物、多嵌段共聚物、梳形聚合物、放射状聚合物以及后者的组合。
6.如权利要求2至5中任一项所述的胶凝化组合物,其中,所述聚合物选自苯乙烯/丁二烯共聚物、苯乙烯/异戊二烯共聚物、氢化苯乙烯/丁二烯共聚物、氢化苯乙烯/异戊二烯共聚物、氢化聚异戊二烯交联聚合物、聚异戊二烯均聚物、氢化苯乙烯热塑性均聚物、液体橡胶及其混合物。
7.如权利要求1所述的胶凝化组合物,其中,所述胶凝剂是非聚合物胶凝剂,其选自:
-优选选自粘土、蒙脱土、硅酸盐、二氧化硅、锂蒙脱石的矿物填料,
-优选选自天然蜡的蜡,例如植物蜡、动物蜡、地蜡和矿蜡,和
-铵盐和优选选自硬脂酸锌的金属盐。
8.如前述权利要求中任一项所述的胶凝化组合物,其中,所述烃油选自包含14至18个碳原子的非环状异链烷烃。
9.如前述权利要求中任一项所述的胶凝化组合物,其中,所述烃油包含:
-相对于所述烃油的总重量,重量含量为90%至100%、优选为95%至100%、优选为98%至100%的异链烷烃;
-含量为大于或等于95%、优选大于或等于98%、优选为100%的生物来源的碳;
-相对于所述烃油的总重量,重量含量为小于或等于10%、优选为小于或等于5%、优选为小于或等于2%的正链烷烃;和/或
-相对于所述烃油的总重量,重量含量为小于或等于1%、优选为小于或等于0.5%、优选为小于或等于100ppm的环烷化合物;和/或
-相对于所述烃油的总重量,重量含量为小于或等于500ppm、优选为小于或等于300ppm、优选为小于或等于100ppm、更优选为小于或等于50ppm、有利地小于或等于20ppm的芳族化合物。
10.如前述权利要求中任一项所述的胶凝化组合物,其中,所述烃油的:
-根据标准ASTM D86的沸腾温度为230℃至340℃,优选为235℃至330℃,更优选为240℃至325℃;和/或
-根据标准OECD 306测得的28天生物降解能力为至少60%,优选为至少70%,优选为至少75%,甚至更优选为至少80%;和/或
-根据标准EN ISO 2719的闪点为大于或等于110℃。
11.如前述权利要求中任一项所述的胶凝化组合物,其中,所述烃油通过在80℃至180℃的温度和50至160巴的压力下对生物来源的脱氧和/或异构化进料进行催化氢化的方法获得。
12.如前述权利要求中任一项所述的胶凝化组合物,相对于所述胶凝化组合物的总重量,其包含50重量%至99重量%、优选为60重量%至95重量%、更优选为70重量%至90重量%的烃油和1重量%至50重量%、优选为5重量%至40重量%、更优选为10重量%至30重量%的所述胶凝剂,所述胶凝剂优选选自所述胶凝聚合物。
13.一种美容、护肤或药物组合物,其包含至少一种权利要求1至12中任一项所述的胶凝化组合物,相对于所述美容、护肤或药物组合物的总重量,所述胶凝化组合物的量优选为0.5%至80%,优选为1%至50%,有利地为5%至30%。
14.如权利要求13所述的美容、护肤或药物组合物,其包含:
-至少一种脂肪物质,其选自植物油、所述胶凝化组合物的烃油以外的烃油、植物脂、脂肪醇和醚、油性酯、烷烃和硅油;和/或
-至少一种添加剂,所述添加剂优选选自乳化剂。
15.权利要求1至12中任一项所述的胶凝化组合物或权利要求13或14所述的美容、护肤或药物组合物在局部施用中的用途,特别是用作皮肤或毛发的护理产品、美妆用品、护发产品、卸妆品、香水产品、防晒产品、护唇产品如唇彩或保湿唇膏。
16.权利要求1至12中任一项所述的胶凝化组合物或权利要求13至15中任一项所述的组合物用作抗衰老剂的用途。
17.一种对皮肤进行美容处理的方法,其包括至少一个如下步骤:施用、优选通过涂抹施用权利要求1至12中任一项所述的胶凝化组合物或权利要求13或14所述的组合物。
18.如权利要求1至12中任一项所述的胶凝化组合物或权利要求13或14所述的组合物,其作为药物使用。
19.如权利要求18所述使用的组合物,其用作抗氧化剂和/或抗自由基剂和/或抗炎剂和/或抗凋亡剂和/或抗细菌和/或抗真菌剂。
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