JP5654460B2 - 化粧料用油性基剤及びそれを含む化粧料 - Google Patents

Description

本発明は、多価アルコールと脂肪酸とから成るエステル化合物を含む化粧料用油性基剤及びそれを含む化粧料に関し、更に詳しくは、ペンタエリスリトールとイソノナン酸とから成るエステル化合物を含む化粧料用油性基剤及びそれを含む化粧料、並びに該エステル化合物の製造方法に関する。

従来、種々の化粧料に使用される油性基剤として、種々のエステル化合物が知られている。

特許文献１には、充填材としてポリウレタン粒子、並びに１５重量％より少ない水及び／又は水溶性溶媒を含有する化粧リップケア及び／又はリップメイクアップ製品が開示されている。該発明は、化粧リップケア及び／又はリップメイクアップ製品に光沢及び光沢耐久性を付与するものである。また、特許文献１には、該製品に脂肪相を含め得ることが記載されている。該脂肪相として、ポリブテン、水素化ポリイソブチレン、ポリデセン、水素化ポリデセン、ビニルピロリドン共重合体、例えば、ポリビニルピロリドン／ヘキサデセン共重合体、テトラペラルゴン酸ペンタエリスリチル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル−２、トリメリット酸トリデシル、クエン酸トリイソアラキジル、テトライソノナン酸ペンタエリスリチル、トリイソステアリン酸グリセリル、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル、トリス（２−デシル）テトラデカン酸グリセリル、フェニルシリコーン及び植物油、例えば、ゴマ油から選ばれた油が挙げられている。しかし、これらエステル化合物を含む多数の脂肪相となり得る油が記載されてはいるものの、実施例においては、これらのうち、ポリビニルピロリドン／ヘキサデセン共重合体、ポリブテン及びフェニルトリメチコンが使用されているに過ぎない。また、これらの油は全て光沢を有するという観点から選ばれている。これらは化粧リップケア及び／又はリップメイクアップ製品に光沢を与えるものである。

特許文献２には、乾燥固形分抽出物により決められる固形分含量が４７重量％を超え、またコンシステンシー指数が１，０００Ｐａ未満であるケラチン繊維ケアまたはメイクアップ用化粧組成物が開示されている。該組成物は、少なくとも1種の特殊構造化剤（ｓｔｒｕｃｔｕｒｉｎｇ ａｇｅｎｔ）を含む少なくとも１種の脂肪相を含み得る。該発明は、該特殊構造化剤を含む脂肪相を採用することにより、上記組成物に上記所定のコンシステンシーを付与しつつ、かつ多量の脂肪相を組み込むことを可能にしたものである。これにより、該組成物に、容易で均一な塗りと満足すべきボリューム感および分離効果の組合せを実現することを可能にしたのである。該脂肪相を構成する油として、ポリイソブチレン、水素化ポリイソブチレン、ポリデセンおよび水素化ポリデセン、エステル、植物由来の油及びこれらの混合物を使用し得ることが記載されている。これらのうち、エステルとして、全炭素数が３０から７０個の範囲の直鎖脂肪酸のエステル、例えば、テトラペラルゴン酸ペンタエリスリチル、ヒドロキシエステル、例えば、リンゴ酸ジイソステアリル、芳香族エステル、例えば、トリメリト酸トリデシル、Ｃ_２４〜Ｃ_２８の分岐脂肪酸もしくは脂肪アルコールのエステル、例えば、クエン酸トリイソセチル、テトライソノナン酸ペンタエリスリチル、トリイソステアリン酸グリセリル、２−トリデシルテトラデカン酸グリセリル、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ポリ−２−グリセリル、２−テトラデシルテトラデカン酸ペンタエリスリチルが挙げられている。しかし、これら多数の脂肪相となり得る油が記載されてはいるものの、実施例においては、これらのうち、ポリブテンが使用されているに過ぎない。

特許文献３には、アルコキシル化アルコールとカルボン酸との少なくとも１種のエステルおよび少なくとも１種の無極性油を含む所定の化粧品組成物が開示されている。該発明は、上記所定のエステルと無極性油とを組み合わせることにより、光沢度が高くかつ快適性に劣らない化粧品組成物を得るものである。特許文献３には、また、上記所定のエステル及び無極性油以外の不揮発油を含み得ることが記載されている。該不揮発油として、液状トリグリセリドなどの炭化水素系植物油、例えば、ヘプタン酸またはオクタン酸トリグリセリドまたはホホバ油、式ＲＣＯＯＲ’の炭化水素系エステル、例えば、イソノナン酸イソノニル、エルカ酸オレイルまたはネオペンタン酸２−オクチルドデシル、炭素数１２から２６の脂肪アルコール、例えば、オクチルドデカノール、２−ブチルオクタノール、２−ヘキシルデカノール、２−ウンデシルペンタデカノールまたはオレイルアルコール、所定のフッ素油、１２から２６個の炭素原子を含む脂肪酸、例えば、オレイン酸、およびこれらの混合物、並びに、高分子質量の不揮発油、例えば、ポリブチレン、水添ポリイソブチレン、ポリデセンおよび水添ポリデセン、ビニルピロリドンコポリマー、エステル、シリコーン油、ゴマ油などの植物由来の油およびこれらの混合物が挙げられている。また、上記のエステルとして、例えば、直鎖脂肪酸エステル、例えば、テトラペラルゴン酸ペンタエリスリチル、ヒドロキシル化エステル、例えば、トリイソステアリン酸ポリグリセリル−２、芳香族エステル、例えば、トリメリト酸トリデシル、分枝状Ｃ_２４〜Ｃ_２８脂肪アルコールまたは脂肪酸のエステル、例えば、クエン酸トリイソアラキジル、テトライソノナン酸ペンタエリスリチル、テトラデカン酸グリセリル２−トリデシル、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ポリグリセリル−２、またはテトラデカン酸ペンタエリスリチル２−テトラデシル、ジオールダイマーエステルおよびポリエステル、例えば、ジオールダイマーと脂肪酸とのエステル、およびジオールダイマーと二酸とのエステルが挙げられている。しかし、これら多数の不揮発性油は任意物質として記載されているに過ぎない。また、実施例においては、これらのうち、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチルが使用されているに過ぎない。

特許文献４には、ｉ）ヒドロキシル化カルボン酸のトリグリセリドの少なくとも１種を、脂肪族モノカルボン酸で、さらに脂肪族ジカルボン酸で、エステル化することにより得られる少なくとも１種のポリエステル、ｉｉ）６，５００から１０，０００ｇ／ｍｏｌの分子量の少なくとも１種のオイル、ならびにｉｉｉ）所定の媒質を含む、ケラチン物質のための美容ケアおよび/またはメイクアップ組成物が開示されている。該発明は、上記のｉ）、ｉｉ）及びｉｉｉ）の物質を組み合わせることにより、施与時および施与後にも光沢があり、優れた適用性、広がり、攻撃（ｃｈａｌｌｅｎｇｅ）の後の色の保持、心地よさおよび非移行性（ｎｏｎ−ｍｉｇｒａｔｉｏｎ）という優れた特性、および/または、ケラチン物質に付着した際の輪郭が明確であること、および/または色の強度（ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ）が向上した化粧品組成物を提供するものである。特許文献４には、ｉｉ）のオイルとして、親油性ポリマー、例えば、ポリブチレン、水添ポリイソブチレン、ポリデセンおよび水添ポリデセン、ビニルピロリドンコポリマー、エステル、シリコーンオイル、例えば、フェニルシリコーン、植物由来のオイル、例えば、ごま油、及びこれらの混合物等の多数の物質が挙げられている。ここで、エステルとしては、直鎖脂肪酸エステル、例えば、テトラペラルゴン酸ペンタエリスリチル、
ヒドロキシル化エステル、例えば、トリイソステアリン酸ポリグリセロール−２、芳香族エステル、例えば、トリメリト酸トリデシル、脂肪酸または脂肪アルコールのエステル、例えば、クエン酸トリイソアラキル、テトライソノナン酸ペンタエリスリチル、トリイソステアリン酸グリセリル、２−トリデシルテトラデカン酸グルセリル、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ポリグリセリル−２、２−テトラデシルテトラデカン酸ペンタエリスリチルが挙げられている。しかし、実施例においては、ｉｉ）のオイルとして、これらのうち、水添ポリイソブチレン、ポリブチレンが使用されているに過ぎない。

特許文献５には、エステル化合物と、三ブロックコポリマー、スターポリマー、ラジアルポリマー、多ブロックコポリマーおよびそれらの組合せから成る群から選択されるポリマー化合物との混合物を含む、所定の二相ゲル組成物が開示されている。ここで、エステル化合物として、著しく多数の物質が挙げられている。しかし、実施例においては、これらのうち、ミリスチン酸イソプロピル、メトキシ桂皮酸オクチル、ジカプリル酸／カプロン酸プロピレングリコール、ネオペンタン酸イソステアリル、ホホバ油が使用されているに過ぎない。

特許文献６には、制汗剤化合物、所定のカルボン酸の澱粉加水分解物エステル、所定のゲル化剤、およびシリコーン、炭化水素等を含有する担体を所定量で含むゲル制汗剤組成物が開示されている。該組成物は任意的に脂肪族エステルを含むことができる。該脂肪族エステルは、感触および塗布の容易さを改善するために使用されている。該脂肪族エステルとして、著しく多数の物質が挙げられている。しかし、実施例においては、これらのうち、ミリスチン酸イソプロピル等の一部の脂肪族エステルが使用されているに過ぎない。

特許文献７には、所定の構造を有するアミノ変性高分子シリコーン、所定の油分とポリブテンを含有する口唇用化粧料が開示されている。上記の油分として、リンゴ酸ジイソステアリル、テトラ（ベヘン酸／
安息香酸／ エチルヘキサン酸）ペンタエリスリチル、ジイソステアリン酸グリセリル、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、およびトリオクタノインが挙げられている。該発明は、上記成分の組み合わせにより、 つやがあり、かつ、色もち（化粧もち）
、塗布感（なめらかさ）に優れる口唇用化粧料を得るものである。

特許文献８には、所定の構造を有するシリコーン・ポリアミド共重合体、フルオロアルキル基含有環状オルガノポリシロキサン及びイソノナン酸と分岐アルコールのエステル油及び／
又は２ − エチルヘキサン酸と多価アルコールのエステル油を含有する油性固形化粧料が開示されている。該発明において、上記の物質の組み合わせにより、化粧料のとれ、伸び広がりの良さやべたつきのなさといった使用感が良好で、化粧膜の均一性と化粧膜の持続性に優れ、かつ、保存安定性にも優れた油性固形化粧料が得られたのである。化粧料のとれ及び保存安定性に優れているという観点から、エステル油として、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソドデシル、ジ２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトールが挙げられている。

特許文献９には、生理学的に許容できる媒体に、ジオール二量体と少なくとも１種のＣ_４からＣ_３４モノカルボン酸またはジカルボン酸との少なくとも１種のエステルおよび少なくとも１種の皮膜形成剤を含む化粧品組成物が開示されている。該化粧品組成物には高モル質量の油を含めることができる。該高モル質量の油として、直鎖状脂肪酸エステル、水酸化エステル、芳香族エステル、分枝状でＣ_２４〜Ｃ_２８の脂肪アルコールまたは脂肪酸のエステル、シリコーン油、植物由来の油、およびこれらの混合物が挙げられている。これらのうち、好ましくは、ポリブチレン、水素化ポリイソブチレン、ポリデセン、水素化ポリデセン、ビニルピロリドンコポリマー、例えば、PVP/ヘキサデセンコポリマー、テトラペラルゴン酸ペンタエリスリチル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル−２、トリメリト酸トリデシル、クエン酸トリイソアラキジル、テトライソノナン酸ペンタエリスリチル、トリイソステアリン酸グリセリル、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル、トリス（２−デシル）テトラデカン酸グリセリル、フェニルシリコーンおよびゴマ油ならびにそれらの混合物が使用される。実施例においては、これらのうち、水素化ポリイソブテンが使用されているに過ぎない。

特許文献１０には、少なくとも２個のヒドロキシル基を含む脂肪族ヒドロキシカルボン酸エステルとポリカルボン酸とのエステル化により得られる少なくとも１のポリエステル、および前記のポリエステル以外の少なくとも１の炭化水素系エステルを含む、化粧品として許容される媒体を含む化粧品組成物が開示されている。該化粧品組成物には高モル質量の油を含めることができる。該高モル質量の油として、直鎖状脂肪酸エステル、水酸化エステル、芳香族エステル、分枝状でＣ_２４〜Ｃ_２８の脂肪アルコールまたは脂肪酸のエステル、シリコーン油、植物由来の油、およびこれらの混合物が挙げられている。これらのうち、好ましくは、ポリブチレン、水素化ポリイソブチレン、ポリデセン、水素化ポリデセン、ビニルピロリドンコポリマー、例えば、PVP/ヘキサデセンコポリマー、テトラペラルゴン酸ペンタエリスリチル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル−２、トリメリト酸トリデシル、クエン酸トリイソアラキジル、テトライソノナン酸ペンタエリスリチル、トリイソステアリン酸グリセリル、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル、トリス（２−デシル）テトラデカン酸グリセリル、フェニルシリコーンおよびゴマ油ならびにそれらの混合物が使用される。しかし、実施例においては、これらのうち、ポリブチレンが使用されているに過ぎない。
特開２００５−３３６１８９号公報 特開２００４−２６２９１３号公報 特開２００６−１８８５１８号公報 特開２００４−２７７４２０号公報 特開２００３−４１０８７号公報 特表平１１−５１４３５０号公報 特開２００７−１７６８６６号公報 特開２００６−２４１００３号公報 特開２００５−３５０４６６号公報 特開２００５−３６００５号公報

本発明は、ペンタエリスリトールとイソノナン酸とから成り、かつペンタエリスリトール残基とイソノナン酸残基とを所定のモル比で有するエステル化合物を含む、新規な化粧料用油性基剤及びそれを含む化粧料を提供するものである。

上記の特許文献１〜１０には、化粧料用油性基剤に使用し得るとして多数のエステル化合物が列挙されている。しかし、その効果は、これらのエステル化合物のごく一部について実証されているに過ぎない。特許文献７及び８には、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル（テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール）が、同様な効果を有する他のエステル化合物と共に併記されている。しかし、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチルは、皮膚に対する密着性及び他の油剤との相溶性が良好であるとは言えなかった（下記の合成比較例２参照）。従って、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチルを含む化粧料も、化粧料としての効果は良好なものとは言えなかった（下記の比較例５参照）。また、特許文献３には、同様な効果を有するエステル化合物として列挙された多数のエステル化合物の中から、エステル化合物としてテトライソステアリン酸ペンタエリスリチルを使用した実施例が記載されている。しかし、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチルにおいても、皮膚に対する密着性及び他の油剤との相溶性が良好なものであるとは言えなかった（下記の合成比較例３参照）。また、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチルを含む化粧料も、化粧料としての効果は良好なものとは言えなかった（下記の比較例２、３及び６参照）。特許文献１〜６及び９〜１０には、多数のエステル化合物の一例として、テトライソノナン酸ペンタエリスリチルが挙げられている。しかし、いずれの特許文献においても、テトライソノナン酸ペンタエリスリチルは、化粧料用油性基剤として使用し得るであろうと言う推測のみに基づいて、多数のエステル化合物の一例として単に列挙されているに過ぎず、実施例においては使用されていなかった。従って、テトライソノナン酸ペンタエリスリチルの皮膚に対する密着性及び他の油剤との相溶性に関する知見は存在せず、かつテトライソノナン酸ペンタエリスリチルを含む化粧料に関する効果も全く知られていなかった。加えて、テトライソステアリン酸とペンタエリスリトールとから成るエステル化合物、即ち、テトライソノナン酸ペンタエリスリチル、トリイソノナン酸ペンタエリスリチル、ジイソノナン酸ペンタエリスリチル、モノイソノナン酸ペンタエリスリチルの夫々及びこれらの混合物が化粧料用油性基剤として如何に作用するかについての知見は全くなかった。

本発明者らは、化粧料用油性基剤として使用し得るより優れたエステル化合物を得るべく、種々の検討を重ねた。その結果、従来から公知の多数のエステル原料の中から、ペンタエリスリトールとイソノナン酸とを選び出し、かつこれらを所定のモル当量比で反応させて得られたエステル化合物が、しっとりとした適度な油性感を有し、不快なべたつきがなく、皮膚に対する密着性及び安全性に優れ、かつ油剤、とりわけシリコーン油との相溶性に優れることを見出した。加えて、該エステル化合物を種々の化粧料に含めると、化粧料に適度なエモリエント性及び保湿性を付与し得るばかりではなく、滑らかな使用感、皮膚に対する密着性及び安全性、化粧効果の持続性、並びに保存安定性をも付与し得ることを見出した。また、ペンタエリスリトールとイソノナン酸とを所定のモル当量比で反応せしめて得られた、複数のエステル化合物を含む化粧料用油性基剤が、上記種々の効果を有することは全く新しい知見である。

即ち、本発明は、
（１）多価アルコールと脂肪酸とから成るエステル化合物を含む化粧料用油性基剤において、エステル化合物がペンタエリスリトールとイソノナン酸とから成り、かつ、該エステル化合物中のペンタエリスリトール残基とイソノナン酸残基とのモル比が、１．０：２．３〜１．０：４．０であり、かつ、該エステル化合物が、テトライソノナン酸ペンタエリスリチルと、トリイソノナン酸ペンタエリスリチル、ジイソノナン酸ペンタエリスリチル及びモノイソノナン酸ペンタエリスリチルより成る群から選ばれる１種類以上との混合物であることを特徴とする化粧料用油性基剤である。

好ましい態様として、
（２）ペンタエリスリトール残基とイソノナン酸残基とのモル比が、１．０：２．５〜１．０：４．０である上記（１）記載の化粧料用油性基剤、
（３）ペンタエリスリトール残基とイソノナン酸残基とのモル比が、１．０：３．０〜１．０：４．０である上記（１）記載の化粧料用油性基剤、
（４）上記エステル化合物が、
テトライソノナン酸ペンタエリスリチル １００質量部未満２０．０質量部以上、
トリイソノナン酸ペンタエリスリチル ０質量部超５５．０質量部以下、
ジイソノナン酸ペンタエリスリチル ０質量部超３０．０質量部以下、及び
モノイソノナン酸ペンタエリスリチル ０質量部以上１０．０質量部以下
の合計１００質量部から成る上記（１）〜（３）のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤、
（５）上記エステル化合物が、
テトライソノナン酸ペンタエリスリチル １００質量部未満２２．０質量部以上、
トリイソノナン酸ペンタエリスリチル ０質量部超５２．０質量部以下、
ジイソノナン酸ペンタエリスリチル ０質量部超２５．０質量部以下、及び
モノイソノナン酸ペンタエリスリチル ０質量部以上５．０質量部以下
の合計１００質量部から成る上記（１）〜（３）のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤、
（６）上記エステル化合物が、
テトライソノナン酸ペンタエリスリチル １００質量部未満４０．０質量部以上、
トリイソノナン酸ペンタエリスリチル ０質量部超４５．０質量部以下、
ジイソノナン酸ペンタエリスリチル ０質量部超１５．０質量部以下、及び
モノイソノナン酸ペンタエリスリチル ０質量部以上２．０質量部以下
の合計１００質量部から成る上記（１）〜（３）のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤、
（７）水酸基価が０．３〜１４０であるところの上記（１）〜（６）のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤、
（８）水酸基価が０．５〜９０であるところの上記（１）〜（６）のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤、
（９）粘度（２５℃）が３００〜１，０００ｍＰａ・ｓであるところの上記（１）〜（８）のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤、
（１０）粘度（２５℃）が３００〜８００ｍＰａ・ｓであるところの上記（１）〜（８）のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤、
（１１）粘度（２５℃）が３００〜６００ｍＰａ・ｓであるところの上記（１）〜（８）のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤、
（１２）数平均分子量が５００〜８００であるところの上記（１）〜（１１）のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤、
（１３）数平均分子量が５２０〜７８０であるところの上記（１）〜（１１）のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤、
（１４）数平均分子量が５４０〜７６０であるところの上記（１）〜（１１）のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤、
（１５）上記（１）〜（１４）のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤を含む化粧料、
（１６）スキンクリーム、ヘアトリートメント、ファンデーション、マスカラ、アイシャドウ、リップグロス又はリップスティック用の上記（１）〜（１４）のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤
を挙げることができる。

本発明は、また、
（１７）多価アルコールと脂肪酸とを反応せしめて、化粧料用油性基剤用のエステル化合物を製造する方法において、多価アルコールがペンタエリスリトールであり、脂肪酸がイソノナン酸であり、かつ上記反応におけるペンタエリスリトールとイソノナン酸とのモル当量比が、１．０：２．３〜１．０：４．０であり、かつ、得られたエステル化合物が、テトライソノナン酸ペンタエリスリチルと、トリイソノナン酸ペンタエリスリチル、ジイソノナン酸ペンタエリスリチル及びモノイソノナン酸ペンタエリスリチルより成る群から選ばれる１種類以上との混合物であることを特徴とする方法である。

好ましい態様として、
（１８）ペンタエリスリトールとイソノナン酸とのモル当量比が、１．０：２．５〜１．０：４．０である上記（１７）記載の方法、
（１９）ペンタエリスリトールとイソノナン酸とのモル当量比が、１．０：３．０〜１．０：４．０である上記（１７）記載の方法
を挙げることができる。

本発明の化粧料用油性基剤は、しっとりとした適度な油性感を有し、不快なべたつきがなく、皮膚に対する密着性及び安全性に優れ、かつ油剤、とりわけシリコーン油との相溶性に優れる。また、種々の化粧料に配合すると、化粧料に適度なエモリエント性及び保湿性を付与し得るばかりではなく、滑らかな使用感、皮膚に対する密着性及び安全性、化粧効果の持続性、並びに保存安定性をも付与し得る。

本発明の化粧料用油性基剤に含まれるエステル化合物は、多価アルコールであるペンタエリスリトールと、脂肪酸であるイソノナン酸とから成る。該エステル化合物中のペンタエリスリトール残基とイソノナン酸残基とのモル比は、１．０：２．３〜１．０：４．０、好ましくは１．０：２．５〜１．０：４．０、より好ましくは１．０：３．０〜１．０：４．０である。イソノナン酸残基のモル比が、上記下限未満では、不快なべたつきを有するばかりではなく皮膚に対する安全性に劣り、かつ油剤、例えば、シリコーン油及び炭化水素油との相溶性が低下するため好ましくない。

ペンタエリスリトールとイソノナン酸とから成るエステル化合物は、テトライソノナン酸ペンタエリスリチル、トリイソノナン酸ペンタエリスリチル、ジイソノナン酸ペンタエリスリチル及びモノイソノナン酸ペンタエリスリチルである。本発明の化粧料用油性基剤は、ペンタエリスリトールとイソノナン酸とから成る上記エステル化合物を１種類以上、好ましくは２種類以上含む。好ましいエステル化合物は、テトライソノナン酸ペンタエリスリチル１００質量部以下２０．０質量部以上、トリイソノナン酸ペンタエリスリチル０質量部以上５５．０質量部以下、ジイソノナン酸ペンタエリスリチル０質量部以上３０．０質量部以下、及びモノイソノナン酸ペンタエリスリチル０質量部以上１０．０質量部以下の合計１００質量部から成る。より好ましくは、テトライソノナン酸ペンタエリスリチル１００質量部以下２２．０質量部以上、トリイソノナン酸ペンタエリスリチル０質量部以上５２．０質量部以下、ジイソノナン酸ペンタエリスリチル０質量部以上２５．０質量部以下、及びモノイソノナン酸ペンタエリスリチル０質量部以上５．０質量部以下の合計１００質量部から成り、更に好ましくは、テトライソノナン酸ペンタエリスリチル１００質量部以下４０．０質量部以上、トリイソノナン酸ペンタエリスリチル０質量部以上４５．０質量部以下、ジイソノナン酸ペンタエリスリチル０質量部以上１５．０質量部以下、及びモノイソノナン酸ペンタエリスリチル０質量部以上２．０質量部以下の合計１００質量部から成る。

上記エステル化合物を２種類以上含む場合には、テトライソノナン酸ペンタエリスリチルと、トリイソノナン酸ペンタエリスリチル、ジイソノナン酸ペンタエリスリチル及びモノイソノナン酸ペンタエリスリチルから選ばれる１種類以上との混合物が好ましい。その際、好ましいエステル化合物は、テトライソノナン酸ペンタエリスリチル１００質量部未満２０．０質量部以上、トリイソノナン酸ペンタエリスリチル０質量部超５５．０質量部以下、ジイソノナン酸ペンタエリスリチル０質量部超３０．０質量部以下、及びモノイソノナン酸ペンタエリスリチル０質量部以上１０．０質量部以下の合計１００質量部から成り、より好ましくは、テトライソノナン酸ペンタエリスリチル１００質量部未満２２．０質量部以上、トリイソノナン酸ペンタエリスリチル０質量部超５２．０質量部以下、ジイソノナン酸ペンタエリスリチル０質量部超２５．０質量部以下、及びモノイソノナン酸ペンタエリスリチル０質量部以上５．０質量部以下の合計１００質量部から成り、更に好ましくは、テトライソノナン酸ペンタエリスリチル１００質量部未満４０．０質量部以上、トリイソノナン酸ペンタエリスリチル０質量部超４５．０質量部以下、ジイソノナン酸ペンタエリスリチル０質量部超１５．０質量部以下、及びモノイソノナン酸ペンタエリスリチル０質量部以上２．０質量部以下の合計１００質量部から成る。上記いずれのエステル化合物においても、テトライソノナン酸ペンタエリスリチルの含有量が上記下限未満であり、かつトリイソノナン酸ペンタエリスリチル、ジイソノナン酸ペンタエリスリチル及びモノイソノナン酸ペンタエリスリチルから選ばれる１種類以上の含有量が上記上限を超えては、該エステル化合物の皮膚に対する密着性及び他の油剤との相溶性が低下し、かつ各種化粧料に含めた際、所期の効果を達成することができない。

また、本発明の化粧料用油性基剤には、上記エステル化合物に加えて、上記エステル化合物を製造する際に副生成物等として生成する物質を含むことができる。該物質は明らかではないが、例えば、原料由来の物質、酸無水物、ペンタエリスリトールの自己縮合によるジペンタエリスリトール、エステル重合物等であると推定される。これら物質の含有量は、反応に使用するペンタエリスリトールとイソノナン酸とのモル当量比等に依存して変化するが、化粧料用油性基剤中に、好ましくは５質量％以下である。本発明の化粧料用油性基剤は、これらの副生成物等を分離せずして使用し得る。従って、テトライソノナン酸ペンタエリスリチル等を単独で使用する場合に比べて分離等の操作を省略できると言う利点がある。もちろん、これらの副生成物を分離除去して使用しても差し支えない。

本発明のエステル化合物を含む化粧料用油性基剤の水酸基価の上限は、好ましくは１６０、より好ましくは１４０、更に好ましくは９０であり、下限は特に制限はないが、好ましくは０．３、より好ましくは０．５である。上記上限を超えては、油性基剤との相溶性が悪くなり、上記下限未満では、保湿性又はエモリエント性が乏しくなる。

本発明の化粧料用油性基剤の粘度（２５℃）の上限は、好ましくは１，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは８００ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは６００ｍＰａ・ｓであり、下限は、好ましくは３００ｍＰａ・ｓである。上記上限を超えては、粘着性が強く、皮膚に適用した場合に不快なべたつき感があり、上記下限未満では、皮膚に対する密着性が低下し、化粧料用として好ましくない。

本発明の化粧料用油性基剤の数平均分子量の上限は、好ましくは８００、より好ましくは７８０、更に好ましくは７６０であり、下限は、好ましくは５００、より好ましくは５２０、更に好ましくは５４０である。上記上限を超えては、皮膚に適用した際に不快なべたつき感があり、上記下限未満では、皮膚に対する密着性が低下し、化粧料用として好ましくない。

上記本発明の化粧料用油性基剤は、種々の化粧料、例えば、スキンクリーム、ヘアトリートメント、ファンデーション、マスカラ、アイシャドウ、リップグロス及びリップスティック等に含めて使用することができる。化粧料中の該油性基剤の含有量は、化粧料の種類に依存するが、好ましくは０．１〜８０質量％、より好ましくは０．５〜７０質量％、更に好ましくは０．５〜６０質量％で含まれる。

本発明の化粧料用油性基剤に含まれるエステル化合物は、ペンタエリスリトールとイソノナン酸とをモル当量比で１．０：２．３〜１．０：４．０、好ましくは１．０：２．５〜１．０：４．０、より好ましくは１．０：３．０〜１．０：４．０で反応させることにより製造することができる。該反応は従来公知の方法により実施することができる。

以下の実施例において、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。

合成実施例及び合成比較例
合成実施例及び合成比較例において使用した物質は、特に記載のない限り下記の通りである。
ペンタエリスリトール：三菱ガス化学株式会社製ペンタエリスリトール（商標）又は広栄パーストープ株式会社ペンタリット（商標）
イソノナン酸：協和発酵ケミカル株式会社製キョーワノイック−Ｎ（商標）
２−エチルヘキサン酸：協和発酵ケミカル株式会社製オクチル酸
イソステアリン酸：高級アルコール工業株式会社製イソステリン酸ＥＸ（商標）

合成実施例及び合成比較例において得られたエステル化合物の酸価、水酸基価、粘度、数平均分子量、密着性及び相溶性は、以下のようにして測定した。

＜酸価＞
化粧品原料基準１８．酸価測定法に準拠して測定したものである。

＜水酸基価＞
化粧品原料基準２４．水酸基価測定法に準拠して測定したものである。

＜粘度（ｍＰａ・ｓ）＞
ブルックフィールド粘度計 ＤＶ−ＩＩ＋（スピンドルＮｏ．２、１２ｒｐｍ、２５℃）により測定したものである。

＜数平均分子量＞
下記条件において、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）によりポリスチレン換算の相対分子量分布を測定して得たものである。
測定機種 昭和電工株式会社製 ＧＰＣ‐１０１
カラム Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ‐６０３（２本）
溶離液 ＴＨＦ
温度 カラム恒温槽 ４０℃
流速 ０．５ｍＬ／ｍｉｎ
注入量 １００μＬ（約０．２重量％／体積％）
溶解性 完全溶解
検出器 示差屈折計（Ｒ１）

＜密着性＞
合成実施例及び合成比較例で得られたエステル化合物０．１グラムを上腕部内側に塗布し、塗布後の「密着性」について、パネラー２０名で評価を行った。評価結果は、２０人中１５人以上が「密着性良好」と回答した場合を「Ｇ」で示し、２０人中６〜９人が「密着性良好」と回答した場合を「Ｍ」で示し、２０人中５人以下が「密着性良好」と回答した場合を「Ｂ」で示した。

＜相溶性＞
使用した油剤は下記の通りである。
炭化水素油：スクワラン（高級アルコール工業株式会社製、オリーブスクワラン）
シリコーン油：シクロメチコン（東レ・ダウコーニング株式会社製、DOWCORNING TORAY SH 245 FLUID、商標）

上記の各油剤（１０質量％）に合成実施例及び合成比較例で得られたエステル化合物（９０質量％）を８０〜９０℃の湯浴中で約６０分間攪拌しながら溶解した。次いで、５０℃まで攪拌しながら冷却し、その後、２５℃の恒温室に保存した。１週間後の状態を目視により評価した。評価結果は、炭化水素油及びシリコーン油の両者と相溶した場合を「Ｇ」、いずれか一方と相溶した場合を「Ｍ」、両者のいずれとも相溶しない場合を「Ｂ」により示した。

合成実施例１〜４及び合成比較例１において得られたエステル化合物中に含まれる各物質の定量はガスクロマトグラフィー（アジレント・テクノロジー株式会社製６８９０Ｎ（商標））を使用して実施した。
測定機種 Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ ６８９０Ｎ
カラム 開管カラム ＤＢ−１ １５ｍ×０．２５ｍｍ×０．１ｍｍ
キャリアーガス ヘリウム ４５ｍｌ/ｍｉｎ
オーブン温度 １５０℃ ｔｏ ２８０℃ ５℃／ｍｉｎ ２８０℃ ｆｏｒ １０ｍｉｎ
注入口温度 ２５０℃
検出器 水素炎イオン化検出器（ＦＩＤ）
注入量 １μＬ（約０．５重量％／体積％）
溶解液 シクロヘキサン
溶解性 完全溶解

［合成実施例１］
攪拌装置、温度計、窒素ガス導入管、ディーンスターク水分計及びコンデンサーを取り付けた２リットルの４つ口フラスコに、ペンタエリスリトール２０４．２グラム（１．５ｍｏｌ）、イソノナン酸５９３．３グラム（３．７５ｍｏｌ）を仕込んだ。次いで、メタスルホン酸を０．８グラム、溶媒としてのトルエンを１００ミリリットル加えた。次いで、窒素を２０ミリリットル／分で流しながら２００℃から２３０℃まで徐々に昇温した。該温度で、生成水を溶媒と共沸させながら留去しつつ反応させた。生成水の留出が無くなったところで反応を停止した。次いで、温度を1７０℃に下げた後に減圧（約２０ｍｍＨｇ）とし、溶媒（トルエン）を完全に除去した。淡黄色で粘性のあるエステル化合物６４７．５グラムが得られた。

［合成実施例２］
イソノナン酸の仕込み量を７１１．９グラム（４．５ｍｏｌ）に変えた以外は、合成実施例１と同一にして実施した。淡黄色で粘性のあるエステル化合物７０６．２グラムが得られた。

［合成実施例３］
イソノナン酸の仕込み量を８３０．６グラム（５．２５ｍｏｌ）に変えた以外は、合成実施例１と同一にして実施した。淡黄色で粘性のあるエステル化合物８４３．５グラムが得られた。

［合成実施例４］
イソノナン酸の仕込み量を９４９．２グラム（６．０ｍｏｌ）に変えた以外は、合成実施例１と同一にして実施した。淡黄色で粘性のあるエステル化合物９６４．２グラムが得られた。

［合成比較例１］
イソノナン酸の仕込み量を４７４．６グラム（３．０ｍｏｌ）に変えた以外は、合成実施例１と同一にして実施した。淡黄色で粘性のあるエステル化合物５０３．５グラムが得られた。

［合成比較例２］
イソノナン酸に代えて２−エチルヘキサン酸８６４．６グラム（６．０ｍｏｌ）を仕込んだ以外は、合成実施例１と同一にして実施した。淡黄色で粘性のあるエステル化合物８９６．２グラムが得られた。

［合成比較例３］
イソノナン酸に代えてイソステアリン酸１７０７グラム（６．０ｍｏｌ）を仕込んだ以外は、合成実施例１と同一にして実施した。淡黄色で粘性のあるエステル化合物１７２６グラムが得られた。

表1に各合成実施例及び合成比較例により得られた各物質の組成及び性状を示す。

表中、＊１及び＊２は、イソノナン酸に代えて、夫々、２−エチルヘキサン酸及びイソステアリン酸を使用したものである。＊３の生成物組成におけるモノエステル、ジエステル、トリエステル及びテトラエステルは、夫々、モノイソノナン酸ペンタエリスリチル、ジイソノナン酸ペンタエリスリチル、トリイソノナン酸ペンタエリスリチル及びテトライソノナン酸ペンタエリスリチルを示す。

合成実施例１〜４は、エステル合成反応におけるイソノナン酸のモル当量比を本発明の範囲内で変化させたものである。得られたエステル化合物は、合成実施例１〜３では、モノイソノナン酸ペンタエリスリチル、ジイソノナン酸ペンタエリスリチル、トリイソノナン酸ペンタエリスリチル及びテトライソノナン酸ペンタエリスリチルの混合物であり、合成実施例４では、ジイソノナン酸ペンタエリスリチル、トリイソノナン酸ペンタエリスリチル及びテトライソノナン酸ペンタエリスリチルの混合物であった。また、いずれの混合物においても、ペンタエリスリトール残基とイソノナン酸残基とのモル比は本発明の範囲内にあった。得られたエステル化合物の肌への密着性はいずれも良好であった。また、油性基剤との相溶性も良好であった。得られたエステル化合物の粘度は、イソノナン酸のモル当量比の増加、即ち、イソノナン酸残基のモル数の増加に伴って増加する傾向が見られた。いずれのエステル化合物においても粘度は化粧料用油性基剤として適しているものであった。

一方、合成比較例１は、イソノナン酸のモル当量比を本発明の範囲未満にしたものである。得られたエステル化合物は、モノイソノナン酸ペンタエリスリチル、ジイソノナン酸ペンタエリスリチル、トリイソノナン酸ペンタエリスリチル及びテトライソノナン酸ペンタエリスリチルの混合物であり、ペンタエリスリトール残基に対するイソノナン酸残基のモル比は本発明の範囲未満にあった。得られたエステル化合物の粘度は著しく高く、かつ密着性、相溶性及び皮膚安全性は悪いものとなった。合成比較例２は、合成実施例１におけるイソノナン酸に代えて２−エチルヘキサン酸を使用したものである。肌への密着性は悪く、また、油性基剤との相溶性も良好とは言えなかった。合成比較例３は、合成実施例１におけるイソノナン酸に代えてイソステアリン酸を使用したものである。肌への密着性及び油性基剤との相溶性共に良好とは言えなかった。

実施例及び比較例
実施例及び比較例で使用した物質は、特に記載のない限り下記の通りである。

スクワラン：高級アルコール工業株式会社製オリーブスクワラン
（イソステアリン酸ポリグリセリル−２／ダイマージリノール酸）コポリマー：高級アルコール工業株式会社製ハイルーセント ＩＳＤＡ（商標）
ステアリン酸ポリグリセリル‐１０：日光ケミカルズ株式会社製ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ １−ＳＶ（商標）
ポリソルベート−８０：花王株式会社製レドール ＴＷ−０１２０Ｖ（商標）
水添レシチン：日光ケミカルズ株式会社製ＮＩＫＫＯＬ レシノール Ｓ−１０ＥＸ（商標）
ベヘニルアルコール：高級アルコール工業株式会社製ベヘニルアルコール ６５（商標）
水添ナタネ油アルコール：高級アルコール工業株式会社製アルコールＮｏ．２０−Ｂ（商標）
セトステアリルアルコール：高級アルコール工業株式会社製セタノール ＮＸ（商標）
ペンチレングリコール：高級アルコール工業株式会社製ジオール ＰＤ（商標）
パラフィン：株式会社伊那貿易商会製ＰＡＲＡＦＦＩＮ ＷＡＸ ＳＰ（商標）
ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）：株式会社クラレ製ＤＰＧ−ＲＦ（商標）
１，３−ブチレングリコール（１，３−ＢＧ）：高級アルコール工業株式会社製ハイシュガーケインＢＧ（商標）
シア脂：高級アルコール工業株式会社製シアバターＲＦ（商標）
ヘキサ（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル：高級アルコール工業株式会社製ハイルーセント １３８ＤＰ（商標）
コハク酸ビスエトキシジグリコール：高級アルコール工業株式会社製ハイアクオスターＤＣＳ（商標）
ホホバ油：高級アルコール工業株式会社製エコオイル ＲＳ（商標）
マカデミアナッツ油：日光ケミカルズ株式会社製ＮＩＫＫＯＬ マカデミアンナッツ油（商標）
ステアリルアルコール：高級アルコール工業株式会社製ステアリルアルコール ＮＸ（商標）
ステアリルトリモニウムクロリド：Ｃｌａｒｉａｎｔ社製Ｇｅｎａｍｉｎ ＳＴＡＣ（商標）
ジステアリルジモニウムクロリド：Ｃｌａｒｉａｎｔ社製Ｇｅｎａｍｉｎ ＤＳＡＣ（商標）
ベヘントリモニウムクロリド：Ｃｌａｒｉａｎｔ社製Ｇｅｎａｍｉｎ ＫＤＭ−Ｐ（商標）
ジココジモニウムクロリド：竹本油脂株式会社製パイオニンＢ−２２１１（商標）
アモジメチコン：東レ・ダウコーニング株式会社製ＳＦ ８４５２ Ｃ（商標）
シクロメチコン：東レ・ダウコーニング株式会社製ＳＨ２４５ Ｆｌｕｉｄ（商標）
ジメチコン：GE東芝シリコーン株式会社製ＴＳＦ４５１−１００Ａ（商標）（実施例３〜５で使用）
ジメチコン：モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製ＴＳＦ４５１−１０Ａ（商標）（実施例９において使用）
フェノキシエタノール：東邦化学工業株式会社製ハイソルブ ＥＰＨ（商標）
マイカ：Ｍｅｒｃｋ社製Ｔｉｍｉｒｏｎ Ｓｔａｒ Ｌｕｓｔｅｒ ＭＰ−１００１（商標）
酸化チタン被覆雲母：Ｍｅｒｃｋ社製Ｔｉｍｉｒｏｎ Ｓｔａｒ Ｌｕｓｔｅｒ ＭＰ−１１５（商標）
シリコーン処理硫酸バリウム：堺化学工業株式会社製板状硫酸バリウムＨシリーズ（商標）
窒化ホウ素：水島合金鉄株式会社製ボロンナイトライドＳＨＰ−６（商標）
球状ＰＭＭＡ粉体：積水化成品工業株式会社製ＭＢＸ−８Ｃ（商標）
タルク：ＵＳ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製Ｓｏｆｔ Ｔａｌｃ（商標）
ナイロンパウダー：東レ株式会社製ナイロンパウダーＴＲ−１（商標）
シリコーン処理微粒子酸化チタン：テイカ株式会社製ＳＭＴ−１００ＳＡＳ（商標）
シリコーン処理微粒子酸化亜鉛：テイカ株式会社製ＭＺ−５０５Ｓ（商標）
シリコーン処理酸化チタン：ＵＳ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製ＤＨＬ−ＴＲＩ−７７８９１（商標）
シリコーン処理黄酸化鉄：ＵＳ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製ＤＨＬ−Ｙ−７７４９２（商標）
シリコーン処理赤酸化鉄：ＵＳ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製ＤＨＬ−Ｒ−７７４９１（商標）
シリコーン処理黒酸化鉄：ＵＳ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製ＤＨＬ−Ｂ−７７４９９（商標）
ジメチコン：モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製ＴＳＦ４５１−１０Ａ（商標）
トリエチルヘキサノイン：高級アルコール工業株式会社製ＴＯＧ
ジイソノナン酸ネオペンチルグリコール：高級アルコール工業株式会社製ＮＰＤＩＮ
メトキシケイ皮酸エチルヘキシル：ＩＳＰ社製ＥＳＣＡＬＯＬ ５５７（商標）
トコフェロール：エーザイ株式会社製イーミックスＤ（商標）
イソステアリン酸ヘキシルデシル：高級アルコール工業株式会社製ＩＣＩＳ
ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール：高級アルコール工業株式会社製ＫＡＫ ＮＤＯ（商標）
（ジグリセリン／ジリノール酸／ヒドロキシステアリン酸）コポリマー：高級アルコール工業株式会社製リソカスタ ＨＳＤＡ（商標）
モノイソステアリン酸ソルビタン：日本エマルジョン株式会社製エマレックス ＳＰＩＳ−１００（商標）
ジメチコンコポリオール：Ｅｖｏｎｉｋ Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ ＧｍｂＨ製ＡＢＩＬ ＥＭ９０（商標）
パルミチン酸デキストリン：千葉製粉株式会社製レオパール ＫＬ２（商標）
（パルミチン酸／エチルヘキサン酸）デキストリン：千葉製粉株式会社製レオパール ＴＴ２（商標）
マイクロクリスタリンワックス：日興リカ株式会社製精製マイクロクリスタリンワックス
疎水化処理酸化チタン：ＵＳ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製ＮＨＳ−ＴＲＩ−７７８９１（商標）
疎水化処理黄酸化鉄：ＵＳ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製ＮＨＳ−Ｙ−７７４９２（商標）
疎水化処理赤酸化鉄：ＵＳ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製ＮＨＳ−Ｒ−７７４９１（商標）
疎水化処理黒酸化鉄：ＵＳ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製ＮＨＳ−Ｂ−７７４９９（商標）
ナイロン‐６：宇部興産株式会社製ＰＯＭＰ６０５（商標）
架橋型シリコーン末：東レ・ダウコーニング株式会社製トレフィル Ｅ５０６Ｃ（商標）
ミネラルオイル：カネダ株式会社製ハイコール Ｋ２３０（商標）
イソステアリン酸イソステアリル：高級アルコール工業株式会社製ＩＳＩＳ
ミリスチン酸イソセチル：高級アルコール工業株式会社製ＩＣＭ−Ｒ（商標）
ネオデカン酸オクチルドデシル：高級アルコール工業株式会社製ネオライト２０００（商標）
デカメチルシクロペンタンシロキサン：東レ・ダウコーニング株式会社製ＳＨ２４５ Ｆｌｕｉｄ（商標）
ダイマージリノール酸水添ヒマシ油：高級アルコール工業株式会社製リソカスタ ＤＡ−Ｌ（商標）
キャンデリラワックス：SＴＲＡＨＬ ＆ ＰＩＴＳＣＨ社製ＣＡＮＤＥＬＩＬＬＡ ＷＡＸ ７５（商標）
カルナウバロウ：SＴＲＡＨＬ ＆ ＰＩＴＳＣＨ社製ＣＡＲＮＡＵＢＡ ＷＡＸ １４２（商標）
ミツロウ：三木化学工業株式会社製精製ミツロウ
ポリエチレン：Ｂａｋｅｒ Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社製ポリワックス ５００（商標）
青色１号：癸巳化成株式会社製青色１号
リンゴ酸ジイソステアリル：高級アルコール工業株式会社製ハイマレート ＤＩＳ（商標）
ステアリン酸グリセリル（ＳＥ）：日本エマルジョン株式会社製ＥＭＡＬＥＸ ＧＭＳ−１９５（商標）
疎水化処理群青：Ｗｈｉｔｔａｋｅｒ Ｃｌａｒｋ ＆ Ｄａｎｉｅｌｓ製７１０４ Ｕｌｔｒａｍａｒｉｎｅ Ｂｌｕｅ（商標）
雲母チタン：Ｍｅｒｃｋ社製Ｔｉｍｉｒｏｎ Ｓｔａｒ Luster ＭＰ−１１５
（商標）
水添ポリイソブテン：日油株式会社製パールリーム１８（商標）
ジイソステアリン酸ポリグリセリル‐２：高級アルコール工業株式会社製リソレックス ＰＧＩＳ２２（商標）
トリイソステアリン酸ポリグリセリル‐２：高級アルコール工業株式会社製リソレックス ＰＧＩＳ２３（商標）
テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル：高級アルコール工業株式会社製ＫＡＫ ＰＴＩ（商標）
ヒドロキシステアリン酸エチルヘキシル：高級アルコール工業株式会社製リソカスタ ＩＯＨＳ（商標）
ステアロイルオキシステアリン酸オクチルドデシル：高級アルコール工業株式会社製リソカスタ ＯＤＳＨＳ（商標）
オクチルドデカノール：高級アルコール工業株式会社製リソノール ２０ＳＰ（商標）
ステアリン酸イヌリン：千葉製粉株式会社製レオパール ＩＳＬ２（商標）
（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリル：日清オイリオグループ株式会社製ノムコート ＨＫ−Ｇ（商標）
ダイマージリノール酸ジ（Ｃ２０−４０）アルキル：Ｋｏｓｔｅｒ Ｋｅｕｎｅｎ社製Ｋｅｓｔｅｒ Ｗａｘ Ｋ８２−Ｄ（商標）
ジブチルラウロイルグルタミド：味の素株式会社製ＧＰ−１（商標）
ステアリルジメチコン：クラリアント社製Ｓｉｌｃａｒｅ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ ４１Ｍ６５（商標）
アミド末端ポリアミド樹脂：Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製Ｓｙｌｖａｃｌｅａｒ ２００Ｖ（商標）
エステル末端ポリアミド樹脂：Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製Ｕｎｉｃｌｅａｒ １００ＶＧ（商標）
赤色２１８号：癸巳化成株式会社製赤色２１８号
赤色２２６号：癸巳化成株式会社製赤色２２６号
赤色２０１号：癸巳化成株式会社製赤色２０１号
赤色２０２号：癸巳化成株式会社製赤色２０２号
カルミン：Ｍｅｒｃｋ 社製ＣＯＬＯＲＯＮＡ ＣＡＲＭＩＮＥ ＲＥＤ（商標）
酸化チタン：石原産業株式会社製タイペークＣＲ−３０（商標）
合成金雲母、酸化チタン、酸化鉄［ラメ剤］：トピー工業株式会社製プロミネンス ＲＹＨ（商標）
ホウケイ酸（Ｃａ／Ａｌ）、シリカ、酸化チタン、酸化スズ［ラメ剤］：Ｍｅｒｃｋ社製Ｒｏｎａｓｔａｒ Ｓｉｌｖｅｒ（商標）
（PET／ポリメタクリル酸メチル）ラミネート［ラメ剤］：株式会社ダイヤケムコ製イリデッセントグリッターＩＦ８１０１（商標）
トリエチルヘキサン酸トリメチロールプロパン：高級アルコール工業株式会社製ＫＡＫ ＴＴＯ（商標）
イソノナン酸イソトリデシル：高級アルコール工業株式会社製ＫＡＫ １３９（商標）
イソステアリン酸水添ヒマシ油：高級アルコール工業株式会社製リソカスタ ＭＩＳ（商標）
トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル：高級アルコール工業株式会社製ＴＣＧ−Ｍ（商標）
ネオペンタン酸イソステアリル：高級アルコール工業株式会社製ネオライト １８０Ｐ（商標）
ジカプリン酸ネオペンチルグリコール：高級アルコール工業株式会社製ＮＰＤＣ（商標）
セレシン：SＴＲＡＨＬ ＆ ＰＩＴＳＣＨ社製セレシン ＳＰ１０２０（商標）
合成ワックス、（エチレン／プロピレン）コポリマー：日本ナチュラルプロダクツ社製ＬＩＰ ＷＡＸ ＰＺ８０−２０（商標）
黄色4号アルミニウムレーキ：癸巳化成株式会社製黄色4号アルミニウムレーキ
ベンガラ：ＵＳ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製ＮＨＳ−Ｒ−７７４９１（商標）
青色1号アルミニウムレーキ：癸巳化成株式会社製青色１号アルミニウムレーキ
グリセリン：高級アルコール工業株式会社製トリオール ＶＥ（商標）
（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ＶＰ）コポリマー：クラリアント社製Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ ＡＶＣ（商標）
キサンタンガム：三晶株式会社製ＫＥＬＴＲＯＬ Ｔ（商標）
カルボマー：日光ケミカルズ株式会社製カーボポールＥＴＤ２０５０（商標）
ヒドロキシエチルセルロース：住友精化株式会社製ＨＥＣ（商標）
ヒドロキシプロピルメチルセルロース：信越化学工業株式会社製メトローズ ６０ＳＨ−４０００（商標）
ペンチレングリコール：高級アルコール工業株式会社製ジオール ＰＤ（商標）
ポリクオタニウム-７：ライオン株式会社製リポフローＭＮ（商標）
加水分解シルク：株式会社成和化成製プロモイスシルク‐１０００Ｑ（商標）
グリコール酸：和光純薬工業株式会社製グリコール酸（商標）
メチルパラベン：クラリアント社製Ｎｉｐａｇｉｎ Ｍ（商標）
高重合メチルポリシロキサン（１）：東レ・ダウコーニング株式会社製ＢＹ ２２−０２９（商標）

実施例及び比較例において製造した各化粧料の保存安定性、塗りやすさ（伸びやすさ、空すべり感のなさ）、油性感・保湿性、肌へのなじみ良さ・付きの良さ、及び皮膚安全性は、以下のようにして測定した。

＜保存安定性＞
実施例及び比較例の各化粧料（スキンクリーム、ヘアトリートメント、ファンデーション、マスカラ、アイシャドウ、リップグロス及びリップスティック）を下記所定の方法により、夫々、３個ずつ調製した。次いで、２５℃及び４５℃の恒温槽内で、夫々、１個ずつ、いずれも１ヶ月間保存した。残りの１個を、夫々、恒温室内で−１０℃、２５℃、４５℃の３つの温度で８時間ずつ保持して、１往復４８時間かけて５往復させた。このようにして得たサンプルについて、外観の劣化（粒子の粗大化）の有無、着色着臭の有無、分離の有無について人間の五感により観察した。その結果、外観の劣化及び着色着臭については、いずれのサンプルについても変化が認められなかった。従って、評価は分離の有無のみについて判断した。評価結果は、各サンプルを目視確認し、全てのサンプルで分離がない場合を「Ｇ」で示し、一つの温度条件のサンプルに僅かにでも分離がある場合を「Ｍ」で示し、二つ以上の温度条件のサンプルに僅かにでも分離がある場合を「Ｂ」で示した。

＜塗りやすさ＞
実施例及び比較例の各化粧料（スキンクリーム、ヘアトリートメント、ファンデーション、マスカラ、アイシャドウ、リップグロス及びリップスティック）の塗布時の「塗り易さ」について、パネラー２０名で評価を行った。スキンクリームに関しては、０．５グラムを顔面に塗布した。ヘアトリートメントに関しては、２．０グラムを毛髪に塗布した。ファンデーションに関しては、１．０グラムを顔面に塗布した。マスカラに関しては、０．１グラムをまつ毛に塗布した。アイシャドウに関しては、０．１グラムを瞼に塗布した。リップグロス及びリップスティックに関しては、０．２グラムを唇に塗布した。評価結果は、２０人中１５人以上が「塗りやすさ良好」と回答した場合を「Ｇ」で示し、２０人中６〜９人が「塗りやすさ良好」と回答した場合を「Ｍ」で示し、２０人中５人以下が「塗りやすさ良好」と回答した場合を「Ｂ」で示した。

＜油性感・保湿性＞
実施例及び比較例の各化粧料（スキンクリーム、ヘアトリートメント、ファンデーション、マスカラ、アイシャドウ、リップグロス及びリップスティック）の塗布後の「油性感・保湿性」については、上記の「塗りやすさ」の評価方法と同一にして、パネラー２０名を使用し、同一箇所に同一量を塗布することにより評価した。評価結果は、２０人中１５人以上が「適度な油性感・保湿性あり」と回答した場合を「Ｇ」で示し、２０人中６〜９人が「適度な油性感・保湿性あり」と回答した場合を「Ｍ」で示し、２０人中５人以下が「適度な油性感・保湿性あり」と回答した場合を「Ｂ」で示した。

＜肌（毛髪、まつ毛、瞼、唇）へのなじみ良さ・付きの良さ＞
実施例及び比較例の各化粧料（スキンクリーム、ヘアトリートメント、ファンデーション、マスカラ、アイシャドウ、リップグロス及びリップスティック）の肌（毛髪、まつ毛、瞼、唇）へのなじみ良さ、付きの良さについて、パネラー２０名で評価を行った。スキンクリームに関しては、０．５グラムを顔面に塗布した。ヘアトリートメントに関しては、２．０グラムを毛髪に塗布した。ファンデーションに関しては、１．０グラムを顔面に塗布した。マスカラに関しては、０．１グラムをまつ毛に塗布した。アイシャドウに関しては、０．１グラムを瞼に塗布した。リップグロス及びリップスティックに関しては、０．２グラムを唇に塗布した。評価結果は、２０人中１５人以上が「各化粧料塗布後の肌（毛髪、まつ毛、瞼、唇）へのなじみが良好、付きが良好」と回答した場合を「Ｇ」で示し、２０人中６〜９人が「各化粧料塗布後の肌（毛髪、まつ毛、瞼、唇）へのなじみが良好、付きが良好」」と回答した場合を「Ｍ」で示し、２０人中５人以下が「各化粧料塗布後の肌（毛髪、まつ毛、瞼、唇）へのなじみが良好、付きが良好」」と回答した場合を「Ｂ」で示した。

＜皮膚安全性＞
被試験者は男子１０名及び女子１０名の合計２０名である。前腕屈側部皮膚に、実施例及び比較例において得られた各化粧料の０．０５ｇを、直径１．０ｃｍのリント布の付いた円型パッチテスト用絆創膏を用いて２４時間閉塞貼布する。絆創膏を除去した後の１時間及び２４時間における被試験者２０名の皮膚状態を、下記の評価基準に従い評価した。評価には、絆創膏除去後１時間後及び２４時間後のうち、反応の強いほうを採用した。（−）が２０名のときを「Ｇ」、（±）が１〜２名であり他の被験者が（−）のときを「Ｍ」、（±）が３名以上であり他の被験者が（−）のとき、又は（＋）〜（＋＋＋）が１名以上のときを「Ｂ」で示した。評価に際し、ヘアトリートメントは０．５％の水溶液を使用した。

(評価基準)
(皮膚状態) (評価)
紅斑、浮腫、水疱
： （＋＋＋）
紅斑、浮腫 ： （＋＋）
紅斑
： （＋）
軽微な紅斑 ： （±）
無紅斑、無浮腫
： （−）

［実施例１及び２］
スキンクリーム
表２に示した（Ａ）及び（Ｂ）の各成分を、夫々別個に７５〜８０℃において均一に溶解した。次いで、組成物（Ｂ）を組成物（Ａ）に攪拌しながら加え、ホモミキサーにより乳化した。次いで、該混合物を攪拌しながら３０℃まで冷却してスキンクリームを調製した。

［比較例１］
スキンクリーム
合成実施例３のエステル化合物に代えて、合成比較例１のエステル化合物を使用したこと以外は、実施例１と同一にして実施した。

実施例１、２及び比較例１の結果を表２に示した。表２及び以下の表３〜１０に示した数値の単位は全て質量％である。

実施例１及び２は、夫々、合成実施例３及び４のエステル化合物を使用してスキンクリームを製造したものである。いずれも良好な性状を示した。一方、比較例１は、実施例１に対して、合成実施例３のエステル化合物を、合成比較例１のエステル化合物、即ち、イソノナン酸残基のモル比が本発明の範囲未満のエステル化合物に変えたものである。いずれの性状も良好なものではなかった。

［実施例３〜５］
ヘアトリートメント
表３に示した（Ａ）及び（Ｂ）の各成分を、夫々別個に７５〜８０℃において均一に溶解した。次いで、組成物（Ｂ）を組成物（Ａ）に攪拌しながら加え、ホモミキサーにより乳化した。次いで、攪拌しながら該乳化物に（Ｃ）成分を添加し、更に該混合物を攪拌しながら３０℃まで冷却してヘアトリートメントを調製した。表３に評価結果を示した。

実施例３及び４は、夫々、合成実施例１及び２のエステル化合物を使用してヘアトリートメントを製造したものである。また、実施例５は、合成実施例１のエステル化合物と合成実施例４のエステル化合物とを使用してヘアトリートメントを製造したものである。いずれも良好な性状を示した。

［実施例６及び７］
固形粉末ファンデーション
表４に示した（Ａ）の各成分をヘンシェルミキサーにより均一分散させた。別途、（Ｂ）の各成分を６０℃に加熱して、均一に混合して溶解させる。次いで、ヘンシェルミキサーにより攪拌しながら、組成物（Ｂ）を組成物（Ａ）に加え均一分散した。得られた混合物を３０℃まで冷却して粉砕した後、金皿に充填し、次いで、圧縮成形して固形粉末ファンデーションを調製した。表４に評価結果を示した。

実施例６及び７は、夫々、合成実施例１及び２のエステル化合物を使用して固形粉末ファンデーションを製造したものである。いずれも良好な性状を示した。

［実施例８〜１０］
クリーム状ファンデーション（Ｗ／Ｏ型）
表５に示した（Ａ）及び（Ｂ）の各成分を、夫々別個に７５〜８０℃において均一に溶解した。次いで、組成物（Ｂ）を組成物（Ａ）に攪拌しながら加え、ホモミキサーにより乳化した。次いで、該混合物を攪拌しながら３０℃まで冷却してクリーム状ファンデーションを調製した。

［比較例２］
クリーム状ファンデーション（Ｗ／Ｏ型）
合成実施例４のエステル化合物に代えて、合成比較例３のエステル化合物を使用したこと以外は、実施例１０と同一にして実施した。

実施例８〜１０及び比較例２の結果を表５に示した。

実施例８、９及び１０は、夫々、合成実施例２、３及び４のエステル化合物を使用してクリーム状ファンデーションを製造したものである。いずれも良好な性状を示した。一方、比較例２は、実施例１０に対して、合成実施例４のエステル化合物を、合成比較例３のエステル化合物、即ち、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチルに変えたものである。いずれの性状も良好なものではなかった。

［実施例１１及び１２］
マスカラ
表６に示した（Ａ）の各成分中の粉体状成分を除く全ての成分を１００℃において均一溶解した後、上記の粉体状成分を加えディスパー分散を行なった。次いで、室温まで攪拌冷却してマスカラを調製した。

［比較例３］
マスカラ
合成実施例４のエステル化合物に代えて、合成比較例３のエステル化合物を使用したこと以外は、実施例１２と同一にして実施した。

実施例１１、１２及び比較例３の結果を表６に示した。

実施例１１及び１２は、夫々、合成実施例３及び４のエステル化合物を使用してマスカラを製造したものである。いずれも良好な性状を示した。一方、比較例３は、実施例１２に対して、合成実施例４のエステル化合物を、合成比較例３のエステル化合物、即ち、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチルに代えたものである。保存安定性、塗りやすさ及びなじみの良さ、付きの良さが悪いものであった。

［実施例１３及び１４］
アイシャドウ
表７に示した（Ａ）及び（Ｂ）の各成分を、夫々別個に７５〜８０℃において均一に溶解した。次いで、組成物（Ｂ）を組成物（Ａ）に攪拌しながら加え、ホモミキサーにより乳化した。次いで、該混合物を攪拌しながら３０℃まで冷却してアイシャドウを調製した。

実施例１３及び１４の結果を表７に示した。

実施例１３及び１４は、夫々、合成実施例１及び２のエステル化合物を使用してアイシャドウを製造したものである。いずれも良好な性状を示した。

［実施例１５〜１８］
ペースト状リップグロス
表８に示した各成分を１１０℃において均一に溶解した後、脱泡した。次いで、該混合物を３０℃まで冷却してリップグロスを調製した。

［比較例４及び５］
ペースト状リップグロス
合成実施例２のエステル化合物に代えて、夫々、合成比較例１及び２のエステル化合物を使用したこと以外は、実施例１５と同一にして実施した。

実施例１５〜１８及び比較例４、５の結果を表８に示した。

実施例１５〜１７は、いずれも合成実施例２のエステル化合物を使用してペースト状リップグロスを製造したものであり、実施例１８は、合成実施例４のエステル化合物を使用してペースト状リップグロスを製造したものである。いずれも良好な性状を示した。一方、比較例４及び５は、実施例１５に対して、合成実施例２のエステル化合物を、夫々、合成比較例１及び２のエステル化合物、即ち、イソノナン酸残基のモル比が本発明の範囲未満のエステル化合物及びテトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリチルに代えたものである。比較例４では、いずれの性状も良好なものではなかった。また、比較例５では、塗りやすさ及びなじみの良さ、付きの良さが悪いものであった。

［実施例１９及び２０］
パレット型リップグロス
表９に示した各成分を１１０℃において均一に溶解した後、脱泡した。次いで、該混合物を適当な金型に流し込み、３０℃まで冷却してリップグロスを調製した。

実施例１９及び２０の結果を表９に示した。

実施例１９及び２０は、夫々、合成実施例３及び４のエステル化合物を使用してパレット型リップグロスを製造したものである。いずれも良好な性状を示した。

［実施例２１〜２４］
リップスティック
表１０に示した各成分を１１０℃において均一に溶解した後、脱泡した。次いで、該混合物を適当な金型に流し込み、１０℃で２０分間冷却してリップスティックを調製した。

［比較例６］
リップスティック
合成実施例４のエステル化合物に代えて、合成比較例３のエステル化合物を使用したこと以外は、実施例２４と同一にして実施した。

実施例２１〜２４及び比較例６の結果を表１０に示した。

実施例２１及び２３は、いずれも合成実施例１のエステル化合物を使用してリップスティックを製造したものである。また、実施例２２及び２４は、いずれも合成実施例４のエステル化合物を使用してリップスティックを製造したものである。いずれも良好な性状を示した。一方、比較例６は、実施例２４に対して、合成実施例４のエステル化合物を合成比較例３のエステル化合物、即ち、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチルに代えたものである。塗りやすさ、油性感・保湿感及びなじみの良さ・付きの良さが良いものではなかった。

本発明の化粧料用油性基剤に含まれるエステル化合物は、従来のエステル化合物では得られなかった化粧料として効果、例えば、化粧料に適度なエモリエント性及び保湿性を付与し得るばかりではなく、滑らかな使用感、皮膚に対する密着性及び安全性、化粧効果の持続性、並びに保存安定性をも付与し得ると言う効果を有する。従って、スキンクリーム、ヘアトリートメント、ファンデーション、マスカラ、アイシャドウ、リップグロス、リップスティック等の種々の化粧料において有用である。

Claims (19)

1. 多価アルコールと脂肪酸とから成るエステル化合物を含む化粧料用油性基剤において、エステル化合物がペンタエリスリトールとイソノナン酸とから成り、かつ、該エステル化合物中のペンタエリスリトール残基とイソノナン酸残基とのモル比が、１．０：２．３〜１．０：４．０であり、かつ、該エステル化合物が、テトライソノナン酸ペンタエリスリチルと、トリイソノナン酸ペンタエリスリチル、ジイソノナン酸ペンタエリスリチル及びモノイソノナン酸ペンタエリスリチルより成る群から選ばれる１種類以上との混合物であることを特徴とする化粧料用油性基剤。
2. ペンタエリスリトール残基とイソノナン酸残基とのモル比が、１．０：２．５〜１．０：４．０である請求項１記載の化粧料用油性基剤。
3. ペンタエリスリトール残基とイソノナン酸残基とのモル比が、１．０：３．０〜１．０：４．０である請求項１記載の化粧料用油性基剤。
4. 上記エステル化合物が、
   テトライソノナン酸ペンタエリスリチル １００質量部未満２０．０質量部以上、
   トリイソノナン酸ペンタエリスリチル ０質量部超５５．０質量部以下、
   ジイソノナン酸ペンタエリスリチル ０質量部超３０．０質量部以下、及び
   モノイソノナン酸ペンタエリスリチル ０質量部以上１０．０質量部以下
   の合計１００質量部から成る請求項１〜３のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤。
5. 上記エステル化合物が、
   テトライソノナン酸ペンタエリスリチル １００質量部未満２２．０質量部以上、
   トリイソノナン酸ペンタエリスリチル ０質量部超５２．０質量部以下、
   ジイソノナン酸ペンタエリスリチル ０質量部超２５．０質量部以下、及び
   モノイソノナン酸ペンタエリスリチル ０質量部以上５．０質量部以下
   の合計１００質量部から成る請求項１〜３のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤。
6. 上記エステル化合物が、
   テトライソノナン酸ペンタエリスリチル １００質量部未満４０．０質量部以上、
   トリイソノナン酸ペンタエリスリチル ０質量部超４５．０質量部以下、
   ジイソノナン酸ペンタエリスリチル ０質量部超１５．０質量部以下、及び
   モノイソノナン酸ペンタエリスリチル ０質量部以上２．０質量部以下
   の合計１００質量部から成る請求項１〜３のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤。
7. 水酸基価が０．３〜１４０である請求項１〜６のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤。
8. 水酸基価が０．５〜９０である請求項１〜６のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤。
9. 粘度（２５℃）が３００〜１，０００ｍＰａ・ｓである請求項１〜８のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤。
10. 粘度（２５℃）が３００〜８００ｍＰａ・ｓである請求項１〜８のいずれか一つに記載の化粧料用エステル化合物。
11. 粘度（２５℃）が３００〜６００ｍＰａ・ｓである請求項１〜８のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤。
12. 数平均分子量が５００〜８００である請求項１〜１１のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤。
13. 数平均分子量が５２０〜７８０である請求項１〜１１のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤。
14. 数平均分子量が５４０〜７６０である請求項１〜１１のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤。
15. 請求項１〜１４のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤を含む化粧料。
16. スキンクリーム、ヘアトリートメント、ファンデーション、マスカラ、アイシャドウ、リップグロス又はリップスティック用の請求項１〜１４のいずれか一つに記載の化粧料用油性基剤。
17. 多価アルコールと脂肪酸とを反応せしめて、化粧料用油性基剤用のエステル化合物を製造する方法において、多価アルコールがペンタエリスリトールであり、脂肪酸がイソノナン酸であり、かつ上記反応におけるペンタエリスリトールとイソノナン酸とのモル当量比が、１．０：２．３〜１．０：４．０であり、かつ、得られたエステル化合物が、テトライソノナン酸ペンタエリスリチルと、トリイソノナン酸ペンタエリスリチル、ジイソノナン酸ペンタエリスリチル及びモノイソノナン酸ペンタエリスリチルより成る群から選ばれる１種類以上との混合物であることを特徴とする方法。
18. ペンタエリスリトールとイソノナン酸とのモル当量比が、１．０：２．５〜１．０：４．０である請求項１７記載の方法。
19. ペンタエリスリトールとイソノナン酸とのモル当量比が、１．０：３．０〜１．０：４．０である請求項１７記載の方法。