BR112019024981B1

BR112019024981B1 - Composição de gel, enchimento para cabo, cabo, e farelo para composição de gel

Info

Publication number: BR112019024981B1
Application number: BR112019024981-8A
Authority: BR
Inventors: Yoshihiro Morishita; Yuta TOMISHIMA; Shinya Oshita; Asako Minamide
Original assignee: Kuraray Co., Ltd
Priority date: 2017-05-31
Filing date: 2018-05-31
Publication date: 2023-04-11
Also published as: CN110662806A; EP3632989A1; WO2018221661A1; JP2019116623A; EP3632989A4; US20200148883A1; RU2019138711A3; RU2019138711A; BR112019024981A2; KR20200013669A; KR102452749B1; CN110662806B; US11753545B2; JPWO2018221661A1; EP3632989B1; TW201903035A; CA3065502A1; TWI782988B; JP6483934B1

Abstract

A presente invenção refere-se a uma composição de gel que pode ser facilmente preenchida no tubo de proteção ou cabo durante a fabrica-ção de um cabo, ela tem alto ponto de gota (temperatura de mudança de um semissólido para um líquido) e tem uma característica que mesmo no caso em que o tubo de proteção ou cabo é quebrado, o ma-terial de enchimento não sai do interior sob uma ampla faixa de tempe-ratura e também é capaz de impedir a penetração da água no interior. A composição de gel é uma composição de gel que contém um óleo de base (a) e um copolímero em bloco hidrogenado (b), onde o copolímero em bloco hidrogenado (b) é um produto hidrogenado de um copolímero dibloco composto por um bloco de polímero (A) consistindo principalmente em uma unidade estrutural derivada de um composto de vinila aromático e um bloco de polímero (B) consistindo principalmente em uma unidade estrutural derivada de um composto de dieno conjugado, o teor do bloco de polímero (A) no copolímero em bloco hidrogenado (b) sendo de 38,0 a 45,0 % em massa; e o teor do copolímero em bloco hidrogenado (b) na composição de gel é de 1 a (...).

Description

Campo Técnico

[0001] A presente invenção refere-se a uma composição de gel, um material de enchimento de cabo composto da composição de gel, um cabo incluindo a composição de gel, e um farelo para a composição de gel.

Técnica Antecedente

[0002] Cabos, tais como cabos de fibra ótica e cabos de fio elétrico, geralmente são colocados em um estado em que um ou mais cabos e similares são alojados em um tubo de proteção feito de resina ou similar. Por conseguinte, existe um problema não resolvido tão grande que, na instalação, um impacto ou tensão é aplicado ao tubo de proteção, ao tubo de proteção e ao cabo interno, ou aos cabos internos, interferindo um com o outro, danificando o cabo interno. Como um método para resolver esse problema, por exemplo, existe um método para encher um material de amortecimento, tal como uma composição de gel, em um espaço de ar entre o tubo de proteção e o cabo. Além disso, no caso de um cabo de fibra óptica, a fim de evitar que o núcleo do fio de fibra óptica fina seja danificado, também existe um método de enchimento de um material de amortecimento, tal como uma composição de gel, nas proximidades do núcleo de fio de fibra óptica dentro do cabo.

[0003] O material de amortecimento usado para tal aplicação não só requer elasticidade para proteger o interior, mas também precisa ter viscosidade a ponto de ser capaz de ser facilmente preenchido no tubo de proteção ou cabo e, no caso em que o tubo de proteção ou cabo está danificado, o material de enchimento não sai do interior. Além disso, exige-se que o material de amortecimento tenha propriedades que exi- bam características fixas sob várias temperaturas e que tenha propriedades que, no caso em que o tubo de proteção ou cabo esteja danificado, seja capaz de impedir a penetração de água no interior.

[0004] Quanto a essa composição de gel, por exemplo, PTL 1 descreve um material de enchimento contendo um óleo especificado, um copolímero dibloco de estireno - (etileno / propileno), um antioxidante óptico, e um desativador óptico de metal. Além disso, PTL 2 descreve uma composição de enchimento de cabo para composição de fibra óptica contendo (i) um óleo de base derivado de Fischer-Tropsch; e (ii) um sistema de espessamento, onde o sistema de espessamento contém ao menos um copolímero em bloco.

Lista de Citações Literatura de Patente

[0005] PTL 1; JP-A 10-67913

[0006] PTL 2; JP-T 2015-527448

Sumário da Invenção Problema técnico

[0007] As composições de material de enchimento descritas em PTLs 1 e 2 têm uma viscosidade adequada para tal aplicação, são capazes de impedir a penetração da água para o tubo de proteção, e têm baixa dependência de temperatura; no entanto, mais melhoras no desempenho são desejadas.

[0008] Tendo em vista os problemas mencionados acima da técnica anterior, a presente invenção foi feita, e um objetivo da mesma é fornecer uma composição de gel que seja capaz de ser facilmente preenchida no tubo de proteção ou cabo durante a fabricação de um cabo tem ato ponto de gota (temperatura de mudança de um semissólido para um líquido), e tem uma característica que, mesmo no caso em que o tubo de proteção ou cabo é quebrado, o material de enchimento não sai do interior sob uma ampla faixa de temperatura e também é capaz de impedir a penetração de água no interior.

Solução para o Problema

[0009] Os presentes inventores fizeram investigações extensas e intensivas. Como um resultado, verificou-se que o problema mencionado acima pode ser resolvido usando um produto hidrogenado de um copolímero dibloco composto de um bloco de polímero consistindo principalmente em uma unidade estrutural derivada de um composto de vi- nila aromático e um bloco de polímero consistindo principalmente em uma unidade estrutural derivada de um composto de dieno conjugado em uma razão especificada e um óleo de base em uma proporção especificada, levando assim à execução da presente invenção.

[0010] Especificamente, a presente invenção refere-se aos seguintes [1] a [4].

[0011] [1] Uma composição de gel contendo um óleo de base (a) e um copolímero em bloco hidrogenado (b), onde o copolímero em bloco hidrogenado (b) é um produto hidrogenado de um copolímero dibloco composto de um bloco de polímero (A) consistindo principalmente em um unidade estrutural derivada de um composto de vinila aromático e um bloco de polímero (B) consistindo principalmente em uma unidade estrutural derivada de um composto de dieno conjugado, o teor do bloco de polímero (A) no copolímero em bloco hidrogenado (b) sendo de 38,0 a 45,0% em massa, e o teor do copolímero em bloco hidrogenado (b) na composição de gel é de 1 a 20 partes em massa com base em 100 partes em massa da quantidade total do óleo de base (a) e do copolí- mero em bloco hidrogenado (b).

[0012] [2] Material de enchimento de cabo, que é composto da com posição de gel, conforme estabelecido em [1] acima.

[0013] [3] Cabo incluindo a composição de gel, conforme estabele cido em [1] acima.

[0014] [4] Farelo para composição de gel, contendo um copolímero em bloco hidrogenado (b), onde o copolímero em bloco hidrogenado (b) é um produto hidrogenado de um copolímero dibloco composto de um bloco de polímero (A) consistindo principalmente em uma unidade estrutural derivada de um composto de vinila aromático e um bloco de polímero (B) consistindo principalmente em uma unidade estrutural derivada de um composto de dieno conjugado, o teor do bloco de polímero (A) no copolímero em bloco hidrogenado (b) sendo de 38,0 a 45,0% em massa.

Efeitos Vantajosos da Invenção

[0015] De acordo com a presente invenção, é possível fornecer uma composição de gel que possa ser facilmente preenchida no tubo de proteção ou cabo durante a fabricação de um cabo, tenha um alto ponto de gota (temperatura da mudança de um semissólido para um líquido), e tenha uma característica que, mesmo em que o tubo de proteção ou cabo está quebrado, o material de enchimento não sai do interior sob uma ampla faixa de temperatura e também é capaz de impedir a penetração de água no interior.

Descrição das Modalidades Composição de Gel

[0016] A composição de gel da presente invenção é uma composição de gel contendo um óleo de base (a) e um copolímero em bloco hidrogenado (b), onde o copolímero em bloco hidrogenado (b) é um produto hidrogenado de um copolímero dibloco composto de um bloco de polímero (A) consistindo principalmente em uma unidade estrutural derivada de um composto de vinila aromático e um bloco de polímero (B) consistindo principalmente em uma unidade estrutural derivada de um composto de dieno conjugado, o teor do bloco de polímero (A) no copo- límero em bloco hidrogenado (b) sendo 38,0 a 45,0% em massa; e o teor do copolímero em bloco hidrogenado (b) na composição de gel é de 1 a 20 partes em massa com base em 100 partes em massa da quantidade total do óleo de base (a) e do copolímero em bloco hidroge- nado (b).

[0017] Os respectivos componentes da composição de resina da presente invenção são aqui descritos sucessivamente.

Óleo de Base (a)

[0018] Exemplos do óleo de base (a) que é usado na presente invenção incluem um óleo mineral e um óleo sintético.

[0019] Exemplos do óleo mineral incluem um óleo mineral à base de parafina e um óleo mineral à base de nafteno, que são obtidos por um processo usual de refino, tal como refino com solvente e hidrorefino; e ainda uma cera produzida através do processo Fischer-Tropsch ou similar (cera gasosa para líquida) e um óleo mineral obtido por isomeri- zação de uma cera.

[0020] Exemplos do óleo sintético incluem um óleo sintético à base de hidrocarboneto e um óleo sintético à base de éter. Exemplos do óleo sintético à base de hidrocarboneto incluem oligômeros de a-olefina, tal como polibuteno, poli-isobutileno, um oligômero de 1-octeno, um oligô- mero de 1-deceno, e um copolímero de etileno - propileno, ou seus hi- dretos, alquilbenzenos e alquilnaftalenos. Exemplos do óleo sintético à base de éter incluem um polioxialquileno glicol e polifenil éter.

[0021] O óleo de base (a) pode ser qualquer um selecionado dentre os óleos minerais e óleos sintéticos mencionados anteriormente, dois ou mais dos óleos minerais, dois ou mais dos óleos sintéticos, ou uma mistura de um ou mais dos óleos minerais e um ou mais dos óleos sintéticos.

[0022] Na presente invenção, a partir do ponto de vista, mesmo no caso em que uma relação de composição do copolímero em bloco hi- drogenado (b) na composição de gel é pequena, obter uma composição de gel com uma viscosidade adequada como o material de enchimento para o cabo, um óleo mineral é preferencial, e ao menos um selecionado a partir de um óleo mineral à base de parafina e um óleo mineral à base de nafteno é mais preferencial. Além disso, a partir do ponto de vista de que o bloco de polímero (A) no copolímero em bloco hidrogenado (b) dificilmente é plastificado para melhorar o ponto de gota da composição de gel, um óleo mineral à base de parafina é ainda mais preferencial.

[0023] O óleo mineral e o óleo sintético utilizados na presente invenção são classificados nos Grupos I, II, III, IV e V na classificação de óleo de base do American Petroleum Institute. Dentre esses, os óleos à base de parafina classificados no Grupo II e Grupo III são os preferenciais porque o teor de enxofre é baixo, e o teor de substância saturada é alto, os óleos minerais à base de parafina classificados no Grupo II são especialmente preferenciais.

[0024] O óleo de base (a) na presente invenção é preferencialmente um contendo uma parafina e um nafteno e tendo uma relação em massa da parafina para o nafteno [ parafina / nafteno ] de 10/90 a 90/10. Quando a relação em massa da parafina para o nafteno está dentro da faixa mencionada acima, o bloco de polímero (A) no copolímero em bloco hidrogenado (b) dificilmente é plastificado, e o ponto de gota da composição de gel é melhorado. A partir deste ponto de vista, a relação em massa da parafina para o nafteno [ parafina / nafteno ] é preferencialmente 20/80 a 90/10, mais preferencialmente 30/70 a 90/10, ainda mais preferencialmente 40/60 a 90/10, ainda mais preferencialmente 50/50 a 90/10, ainda mais preferencialmente 60/40 a 90/10, e especialmente preferencialmente 60/40 a 80/20.

[0025] Um índice de viscosidade do óleo de base (a) que é usado na presente invenção é de preferência 70 ou mais, mais preferencialmente 80 ou mais, ainda mais preferencialmente 90 ou mais, e ainda mais preferencialmente 100 ou mais, e é preferencialmente 200 ou me nos, mais preferencialmente 180 ou menos, ainda mais preferencialmente 160 ou menos, ainda mais preferencialmente 150 ou menos, ainda mais preferencialmente 140 ou menos, ainda mais preferencialmente 135 ou menos e especialmente preferencialmente menor do que 120.

[0026] O teor do óleo de base (a) na composição de gel é de 80 partes em massa ou mais, preferencialmente 83 partes em massa ou mais, e ainda mais preferencialmente 86 partes em massa ou mais com base em 100 partes em massa da quantidade total do óleo de base (a) e do copolímero em bloco hidrogenado (b), e um limite superior do mesmo é de 99 partes em massa ou menos, preferencialmente 97 partes em massa ou menos, e mais preferencialmente 94 partes em massa ou menos. Quando o teor do óleo de base (a) na composição de gel está dentro da faixa mencionada acima, no caso de usar a composição de gel como material de enchimento para o cabo durante a fabricação de um cabo, a composição de gel pode ser facilmente preenchida no tubo de proteção ou cabo.

Copolímero em Bloco Hidrogenado (b)

[0027] O copolímero em bloco hidrogenado (b) é um produto hidro- genado de um copolímero dibloco composto de um bloco de polímero (A) consistindo principalmente em uma unidade estrutural derivada de um composto de vinila aromático e um bloco de polímero (B) consistindo principalmente em uma unidade estrutural derivada de um composto de dieno conjugado, o teor do bloco de polímero (A) no copolímero em bloco hidrogenado (b) sendo de 38,0 a 45,0% em massa.

[0028] O bloco de polímero (A) e o bloco de polímero (B) são descritos abaixo em ordem.

Bloco de Polímero (A)

[0029] O bloco de polímero (A) é aquele consistindo principalmente em uma unidade estrutural derivada de um composto de vinila aromático. A expressão "consistindo principalmente em", conforme citado nesta especificação, refere-se ao fato de que a unidade estrutural derivada do composto de vinila aromático está contida em uma quantidade de 50% em massa ou mais com base na massa total do bloco de polímero (A). A partir do ponto de vista de melhora do ponto de gota da composição de gel, o teor da unidade estrutural derivada do composto de vinila aromático no bloco de polímero (A) é de preferência 70% em massa ou mais, mais preferencialmente 80% em massa ou mais, ainda mais preferencialmente 90% em massa ou mais e 95% em massa ou mais com base na massa total do bloco de polímero (A), e também pode ser de 100% em massa.

[0030] Exemplos do composto de vinila aromático incluem estireno, o-metilestireno, m-metilestireno, p-metilestireno, α-metilestireno, β-me- tilestireno, 2,6-dimetilestireno, 2,4-dimetilestireno, a-metil-o-metilesti- reno, a-metil-m-metilestireno, a-metil-p-metilestireno, β-metil-o-metiles- tireno, β-metil-m-metilestireno, β-metil-p-metilestireno, 2,4,6-trimetilesti- reno, a-metil-2,6-dimetilestireno, a-metil-2,4-dimetilestireno, β-metil- 2,6-dimetilestireno, β-metil-2,4-dimetilestireno, o-cloroestireno, m-cloro- estireno, p-cloroestireno, 2,6-dicloroestireno, 2,4-diclorotireno, a-cloro- o-cloroestireno, a-cloro-m-cloroestireno, a-cloro-p-cloroestireno, β-cloro -o-cloroestireno, β-cloro-m-cloroestireno, β-cloro-p-cloroestireno, 2,4,6- tricloroestireno, a-cloro-2,6-dicloroestireno, a-cloro-2,4-dicloroestireno, a-cloro-2,6-dicloroestireno, a-cloro -2,4-diclorostireno, o-t-butilestireno, m-t-butilestireno, p-t-butilestireno, o-metoxiestireno, m-metóxi xiesti- reno, p-metoxiestireno, o-clorometilestireno, m-clorometilestireno, p-clo- rometilestireno, o-bromometilestireno, m-bromometilestireno, p-bromo- metilestireno, um derivado de estireno substituído por grupo silil, indeno e vinilnaftaleno.

[0031] Destes, a partir do ponto de vista dos custos de produção e um equilíbrio de propriedades físicas, são preferenciais o estireno, a- metilestireno, p-metilestireno e uma mistura dos mesmos, e o estireno é mais preferencial.

[0032] Na medida em que não interfira com os efeitos da presente invenção, o bloco de polímero (A) pode conter uma unidade estrutural derivada de qualquer outro monômero polimerizável que não o composto de vinila aromático. Exemplos do outro monômero polimerizável incluem ao menos um selecionado a partir de butadieno, isopreno, 2,3- dimetil-1,3-butadieno, 1,3-pentadieno, 1,3-hexadieno, isobutileno, metil metacrilato, metil vinil éter, β-pineno, 8,9-p-menteno, dipenteno, meti- leno norborneno, e 2-metilenotetra-hidrofurano.

[0033] No caso em que o bloco de polímero (A) contém uma unidade estrutural derivada do outro monômero polimerizável, o modo de ligação não é particularmente limitado, e pode ser qualquer um dos aleatórios e afunilados.

[0034] No caso em que o bloco de polímero (A) contém uma unidade estrutural derivada do outro monômero polimerizável que não o composto de vinila aromático, seu teor é preferencialmente de 30% em massa ou menos, mais preferencialmente 20% em massa ou menos, ainda mais preferencialmente 10% em massa ou menos, e ainda mais preferencialmente 5% em massa ou menos com base na massa total do bloco de polímero (A).

[0035] A partir do ponto de vista de melhora do ponto de gota da composição do gel, um peso molecular máximo (Mt) do bloco de polímero (A) é preferencialmente 10.000 a 100.000, mais preferencialmente 15.000 a 70.000, ainda mais preferencialmente 30.000 a 59.000, ainda mais preferencialmente 30.000 a 50.000, ainda preferencialmente 31.000 a 50.000, ainda mais preferencialmente 40.000 a 50.000, ainda mais preferencialmente 41.000 a 50.000, e especialmente preferencialmente 43.000 a 50.000.

[0036] O "peso molecular máximo" do bloco de polímero (A) descrito nesta especificação é um peso molecular máximo expresso em termos de poliestireno padrão, conforme determinado pela medição por cromatografia de permeação em gel (GPC). Na produção do copolímero em bloco hidrogenado (b), no caso em que o composto de vinila aromático é primeiro polimerizado para formar o bloco de polímero (A) e, subsequentemente, o composto de dieno conjugado é polimerizado para formar o bloco de polímero (B), o peso molecular máximo pode ser determinado após a formação do bloco de polímero (A), coletando uma parte do líquido de reação e submetendo-o à medição GPC. Além disso, na produção do copolímero em bloco hidrogenado (b), no caso em que o composto de dieno conjugado é primeiro polimerizado para formar o bloco de polímero (B) e, subsequentemente, o composto de vinila aromático é polimerizado para formar o bloco de polímero (A), o peso molecular máximo pode ser determinado subtraindo-se um peso molecular máximo (Mt) do bloco de polímero (B) de um peso molecular máximo (Mt) do copolímero de bloco resultante (antes da hidrogenação). Nesse caso, o peso molecular máximo do bloco de polímero (B) pode ser determinado após a formação do bloco de polímero (B), coletando uma parte do líquido de reação e submetendo-o à medição GPC. Em mais detalhes, o peso molecular máximo acima é um valor medido de acordo com o método descrito na seção de Exemplos.

[0037] O teor do bloco de polímero (A) no copolímero em bloco hidrogenado (b) é de 38,0 a 45,0% em massa. Quando o teor do bloco de polímero (A) está dentro da faixa mencionada acima, uma viscosidade que é preferencial à medida que um material de enchimento para o cabo é revelado, a composição do gel pode ser facilmente preenchida no tubo de proteção ou cabo durante a fabricação de um cabo, e o ponto de gota da composição de gel é melhorado. A partir deste ponto de vista, o teor do bloco de polímero (A) é de preferência 38,0 a 44,0% em massa, mais preferencialmente 38,2 a 43,0% em massa, ainda mais preferencialmente 38,3 a 42,0% em massa, e ainda mais preferencialmente 38,5 a 41,5% em massa, ainda mais preferencialmente 39,0 a 41,0% em massa, e especialmente preferencialmente 39,5 a 40,5% em massa.

[0038] Na presente invenção, a partir do ponto de vista de permitir que o material de enchimento seja facilmente preenchido sob uma condição de alta taxa de cisalhamento, de modo a preenchê-lo no tubo de proteção ou cabo, é necessário que a viscosidade do material de enchimento seja baixa. Por outro lado, a partir do ponto de vista de dificultar o escoamento do material de enchimento do cabo sob uma condição de baixa taxa de cisalhamento, de modo que, quando um defeito é gerado durante o uso do cabo, o material de enchimento flui para fora, é necessário que a viscosidade do material de enchimento seja alta. Por esse motivo, é preferencial que uma relação da viscosidade sob uma condição de baixa taxa de cisalhamento para a viscosidade sob uma condição de alta taxa de cisalhamento seja alta e, no caso de tentar aumentar essa relação de viscosidade, o teor do bloco de polímero (A) no copolí- mero em bloco hidrogenado (b) é preferencialmente 40,5 a 45,0% em massa, e mais preferencialmente 41,0 a 44,5% em massa.

[0039] O teor do bloco de polímero (A) no copolímero em bloco hidrogenado (b) é um valor determinado a partir de um espectro de 1H- RMN e, em mais detalhes, é um valor medido de acordo com o método descrito na seção de Exemplos.

[0040] No caso em que o teor do bloco de polímero (A) é de cerca de 40,0 a 42,5% em massa, a viscosidade pode ser suprimida, mantendo o valor numérico do ponto de gota, conforme mencionado posteriormente, quase equivalente ao de um produto convencional, e a composição de gel pode ser facilmente preenchida no tubo de proteção ou cabo durante a fabricação de um cabo. De acordo com isso, torna-se possível melhorar a eficiência de fabricação de um cabo de fibra óptica e similares. A partir do ponto de vista mencionado acima, o teor do bloco de polímero (A) é mais preferencialmente de 40,1 a 42,4% em massa, e ainda mais preferencialmente de 40,2 a 42,3% em massa.

Bloco de Polímero (B)

[0041] O bloco de polímero (B) é aquele consistindo principalmente em uma unidade estrutural derivada de um composto de dieno conjugado. A expressão "consistindo principalmente em", como citado nesta especificação, refere-se ao fato de que a unidade estrutural derivada do composto de dieno conjugado está contida em uma quantidade de 50% em massa ou mais com base na massa total do bloco de polímero (B). O teor da unidade estrutural derivada do composto de dieno conjugado no bloco de polímero (B) é de preferência 70% em massa ou mais, mais preferencialmente 80% em massa ou mais, ainda mais preferencialmente 90% em massa ou mais, e ainda assim mais preferencialmente 95% em massa ou mais com base na massa total do bloco de polímero (B), e também pode ser 100% em massa. Quando o teor da unidade estrutural derivada do composto de dieno conjugado no bloco de polí-mero (B) está dentro da faixa mencionada acima, a solubilidade do copolímero em bloco hidrogenado (b) no óleo de base (a) se torna alta, e a produção da composição de gel torna-se fácil.

[0042] Exemplos do composto de dieno conjugado incluem compostos de dieno conjugados com 12 átomos de carbono ou menos. Exemplos do composto de dieno conjugado com 12 átomos de carbono ou menos incluem butadieno, isopreno, 2,3-dimetil-butadieno, 2-fenil-butadieno, 1,3- pentadieno, 2-metil-1,3-pentadieno, 1,3 -hexadieno, 1,3-octadieno, 1,3-ci- clo-hexadieno, 2-metil-1,3-octadieno, 1,3,7-octatrieno, mirceno e cloro- preno. Destes, butadieno, isopreno e mirceno são mais preferenciais, butadieno e isopreno são ainda mais preferenciais, e isopreno é ainda mais preferencial. Estes compostos de dieno conjugados podem ser utilizados isoladamente ou podem ser utilizados em combinação de dois ou mais dos mesmos.

[0043] Um modo de ligação dos mesmos pode ser qualquer um de aleatórios, afunilados, completamente alternados, parcialmente em forma de bloco ou em forma de bloco, ou uma combinação de dois ou mais deles.

[0044] A partir do ponto de vista da melhora do ponto de gota da composição do gel, um peso molecular máximo (Mt) do bloco de polímero (B) é de preferência de 50.000 a 120.000, mais preferencialmente de 60.000 a 110.000, ainda mais preferencialmente de 65.000 a 100.000, ainda mais preferencialmente 70.000 a 95.000, ainda preferencialmente 73.000 a 93.000, ainda mais preferencialmente 75.000 a 90.000, e especialmente preferencialmente 78.000 a 88.400.

[0045] Da mesma maneira que acima, o "peso molecular máximo" do bloco de polímero (B) é um peso molecular máximo expresso em termos de poliestireno padrão, conforme determinado pela medição por cromatografia de permeação em gel (GPC). Na produção do copolímero em bloco hidrogenado (b), no caso em que o composto de vinila aromático é primeiro polimerizado para formar o bloco de polímero (A) e, subsequentemente, o composto de dieno conjugado é polimerizado para formar o bloco de polímero (B), o peso molecular máximo pode ser determinado subtraindo-se um peso molecular máximo (Mt) do bloco de polímero (A) de um peso molecular máximo (Mt) do copolímero de bloco resultante (antes da hidrogenação). Nesse caso, o peso molecular máximo do bloco de polímero (A) pode ser determinado após a formação do bloco de polímero (A), coletando uma parte do líquido de reação e submetendo-o à medição GPC. Além disso, na produção do copolímero em bloco hidrogenado (b), no caso em que o composto de dieno conjugado é primeiro polimerizado para formar o bloco de polímero (B) e, subsequentemente, o composto de vinila aromático é polimerizado para formar o bloco de polímero (A), o peso molecular máximo pode ser de-terminado após a formação do bloco de polímero (B), coletando uma parte do líquido de reação e submetendo-o à medição GPC. Em mais detalhes, o peso molecular máximo acima é um valor medido de acordo com o método descrito na seção de Exemplos.

[0046] No bloco de polímero (B), o teor da unidade estrutural de ligação vinílica (por exemplo, no caso de um monômero de butadieno, uma unidade estrutural de 1,2-ligação e no caso de um monômero de isopreno, uma soma total de uma unidade estrutural de 1,2-ligação e uma unidade estrutural de 3,4-ligação) (o teor da unidade estrutural de ligação vinílica será em seguida também chamado de "quantidade de ligação vinílica") é de preferência de 1 a 99 % em mol, mais preferencialmente 1 a 90 % em mol, ainda mais preferencialmente 1 a 80 % em mol, ainda mais preferencialmente 1 a 50 % em mol, ainda mais preferencialmente 1 a 30 % em mol e ainda mais preferencialmente 2 a 30 % em mol.

[0047] Em particular, no caso em que o bloco de polímero (B) é um consistindo principalmente por uma unidade estrutural derivada de iso- preno, a quantidade de ligação vinílica é preferencialmente de 1 a 70 % em mol, mais preferencialmente 1 a 40 % em mol, ainda mais preferencialmente 1 a 30 % em mol, e ainda mais preferencialmente 2 a 10 % em mol.

[0048] Na medida em que não interfira com os efeitos da presente invenção, o bloco de polímero (B) pode conter uma unidade estrutural derivada de qualquer outro monômero polimerizável que não seja composto de dieno conjugado. Exemplos do outro monômero polimerizável incluem ao menos um selecionado a partir de compostos de vinila aromáticos, tal como estireno, a-metilestireno, o-metilestireno, m-metilesti- reno, p-metilestireno, pt-butilestireno, 2,4-dimetilestireno, vinilnaftaleno e vinilantraceno; metil metacrilato, metil vinil éter, N-vinilcarbazol, p-pi- neno, 8,9-p-menteno, dipenteno, metileno norborneno e 2-metilenote- tra-hidrofurano.

[0049] No caso em que o bloco de polímero (B) contém uma unidade estrutural derivada do outro monômero polimerizável, o modo de ligação não é particularmente limitado e pode ser qualquer um dos aleatórios e afunilados.

[0050] No caso em que o bloco de polímero (B) contém uma unidade estrutural derivada do outro monômero polimerizável que não o composto de dieno conjugado, seu teor é preferencialmente 30% em massa ou menos, mais preferencialmente 20% em massa ou menos, ainda mais preferencialmente 10 % em massa ou menos, e ainda mais preferencialmente 5% em massa ou menos com base na massa total do bloco de polímero (B).

[0051] Um peso molecular máximo do copolímero em bloco (b) antes da hidrogenação é preferencialmente 20.000 a 500.000, mais preferencialmente 50.000 a 250.000, ainda mais preferencialmente 70.000 a 200.000, ainda mais preferencialmente 90.000 a 180.000, ainda mais preferencialmente 100.000 a 160.000, ainda mais preferencialmente de 100.000 a 150.000, ainda mais preferencialmente de 120.000 a 140.000 e especialmente preferencialmente de 130.000 a 140.000. Quando o peso molecular máximo do copolímero em bloco (b) antes da hidroge- nação é de 20.000 ou mais, torna-se possível ajustar a viscosidade para uma adequada para a composição de gel; enquanto quando ele é de 500.000 ou menos, o tempo necessário para dissolver o copolímero em bloco hidrogenado (b) no óleo de base (a) torna-se curto, e torna-se possível produzir facilmente a composição de gel.

[0052] Da mesma maneira que acima, o "peso molecular máximo" do copolímero em bloco (b) antes da hidrogenação é um peso molecular máximo expresso em termos de poliestireno padrão, conforme determinado pela medição da cromatografia de permeação em gel (GPC), e em mais detalhes, é um valor medido de acordo com o método descrito na seção de Exemplos.

[0053] O peso molecular máximo do copolímero em bloco hidrogenado (b) é de preferência 20.000 a 500.000, mais preferencialmente 50.000 a 250.000, ainda mais preferencialmente 70.000 a 220.000, ainda mais preferencialmente 100.000 a 200.000, ainda mais preferencialmente 110.000 a 180.000, ainda mais preferencialmente de 110.000 a 170.000, ainda mais preferencialmente de 135.000 a 150.000, e especialmente preferencialmente de 141.000 a 150.000. Quando o peso molecular máximo do copolímero em bloco hidrogenado (b) é 20.000 ou mais, torna-se possível ajustar a viscosidade para uma adequada para a composição de gel; enquanto quando ele é de 500.000 ou menos, o tempo necessário para dissolver o copolímero em bloco hidrogenado (b) no óleo de base (a) torna-se curto, e torna-se possível produzir facilmente a composição de gel.

[0054] Da mesma maneira que acima, o "peso molecular máximo" do copolímero em bloco hidrogenado (b) é um peso molecular máximo expresso em termos de poliestireno padrão, conforme determinado pela medição de cromatografia de permeação em gel (GPC), e em mais detalhes, é um valor medido de acordo com o método descrito na seção de Exemplos.

[0055] No entanto, a distribuição de peso molecular (Mw / Mn) do copolímero em bloco hidrogenado (b) não é particularmente limitada, a partir do ponto de vista de melhorar o ponto de gota da composição de gel, ela é preferencialmente 1,0 a 1,4, mais preferencialmente 1,0 a 1,3, ainda mais preferencialmente 1,0 a 1,2, e ainda mais preferencialmente 1,0 a 1,1. A distribuição de peso molecular (Mw / Mn) é um valor calculado a partir de Mw e Mn a ser determinado como o peso molecular expresso em termos de poliestireno padrão por cromatografia de per- meação em gel (GPC).

[0056] Na medida em que não interfira com os efeitos da presente invenção, o copolímero em bloco hidrogenado (b) pode ter um ou mais grupos funcionais, tal como um grupo carbóxi, um grupo hidróxi, um grupo anidrido ácido, um grupo amino e um grupo epóxi, em uma cadeia molecular e / ou extremidades moleculares.

[0057] A composição de gel da presente invenção pode conter dois ou mais copolímeros em bloco hidrogenados (b). Além disso, separadamente do copolímero em bloco hidrogenado (b) mencionado acima, um copolímero em bloco hidrogenado (b’), que é um produto hidrogenado de um copolímero dibloco composto de um bloco de polímero (A’) consistindo principalmente em uma unidade estrutural derivada de um composto de vinila aromático e um bloco de polímero (B’) consistindo principalmente em uma unidade estrutural derivada de um composto de dieno conjugado, o teor do bloco de polímero (A’) sendo menor do que 38,0% em massa, pode estar contido.

[0058] Exemplos preferenciais do bloco de polímero (A’) e do bloco de polímero (B’), ambos constituindo o copolímero em bloco hidroge- nado (b’), incluem os mesmos materiais do bloco de polímero (A) e do bloco de polímero (B) como descrito para o copolímero em bloco hidro- genado (b) mencionado acima, respectivamente.

[0059] Embora um valor limite inferior do teor do bloco de polímero (A’) no copolímero em bloco hidrogenado (b’) não seja particularmente limitado, ele é de preferência 5,0% em massa ou mais, mais preferencialmente 10,0% em massa ou mais, e ainda mais preferencialmente 20,0% em massa ou mais.

[0060] No caso em que a composição de gel da presente invenção contém o copolímero em bloco hidrogenado (b’), uma relação em massa do copolímero em bloco hidrogenado (b) para o copolímero em bloco hidrogenado (b’) [ copolímero em bloco hidrogenado (b) / copolímero em bloco hidrogenado (b’)] ] é 10/90 a 90/10, mais preferencialmente 20/80 a 80/20, e ainda mais preferencialmente 30/70 a 70/30.

[0061] Uma taxa de hidrogenação do bloco de polímero (B) no copolímero em bloco hidrogenado (b) é de preferência 80 % em mol ou mais, mais preferencialmente 85 % em mol ou mais, ainda mais preferencialmente 90 % em mol ou mais, ainda mais preferencialmente 95 % em mol ou mais, e especialmente de preferência 97 % em mol ou mais. Embora um valor limite superior da taxa de hidrogenação não seja particularmente limitado, o valor limite superior pode ser 99,5 % em mol e pode ser 99 % em mol.

[0062] A taxa de hidrogenação é um valor determinado através da medição de 1H-RMN após a hidrogenação a partir do teor da ligação dupla carbono - carbono na unidade estrutural derivada do composto de dieno conjugado no bloco de polímero (B) e, em mais detalhes, é um valor medido de acordo com o método descrito na seção de Exemplos.

[0063] Uma taxa de fluxo de fusão (MFR) do copolímero em bloco hidrogenado (b) medido a 200°C e 98 N é preferencialmente 0,1 a 100 g / 10 min e, mais preferencialmente, 0,5 a 50 g / 10 min.

[0064] Nesta especificação, a taxa de fluxo de fusão (MFR) indica um valor medido usando um indexador de fusão (TAKARA L241, fabricado por Technol Seven Co., Ltd.) sob uma condição a 200°C e 98 N, em conformidade com o método de ISO 1133.

[0065] Uma temperatura de transição vítrea (Tg) do copolímero em bloco hidrogenado (b) é preferencialmente -100°C a 0°C, mais preferencialmente -80°C a -20°C, ainda mais preferencialmente -70°C a -30°C, e ainda mais preferencialmente -60°C a -40°C. Quando a temperatura de transição vítrea do copolímero em bloco hidrogenado (b) está dentro da faixa mencionada acima, não apenas a compatibilidade entre o co- polímero em bloco hidrogenado (b) e o óleo de base (a) é melhorada, mas também as características ambientais da composição do gel são melhoradas.

[0066] Nesta especificação, a temperatura de transição vítrea do copolímero em bloco hidrogenado (b) significa uma temperatura de transição vítrea derivada do bloco de polímero (B) que o copolímero em bloco hidrogenado (b) tem.

Método de Produção do Copolímero em Bloco Hidrogenado (b)

[0067] O copolímero em bloco hidrogenado (b) pode ser produzido de acordo com um método de polimerização em solução, um método de polimerização em emulsão, um método de polimerização em fase sólida ou similares. Acima de tudo, é preferencial um método de polimerização em solução e, por exemplo, um método conhecido, tal como um método de polimerização iônica, por exemplo, polimerização aniônica e polimerização catiônica, e um método de polimerização de radical é aplicável. Acima de tudo, é preferencial um método de polimerização aniônica. No método de polimerização aniônica, um composto de vinila aromático e um composto de dieno conjugado são adicionados sucessivamente na presença de um solvente, um iniciador de polimerização aniônica e, opcionalmente, uma base de Lewis, para obter um copolímero em bloco e, subsequentemente, o bloco de polímero (B) no copolímero em bloco é hidrogenado, onde o copolímero em bloco hidrogenado (b) pode ser obtido. O método de adicionar sucessivamente o composto de vinila aromático e o composto de dieno conjugado pode ser um método no qual o composto de vinila aromático é adicionado para sofrer polimerização e, em seguida, o composto de dieno conjugado é adicionado para sofrer polimerização, e também pode ser um método em que o composto de dieno conjugado é adicionado para sofrer polimerização e, em seguida, o composto de vinila aromático é adicionado para sofrer polimerização.

[0068] Exemplos de um composto de organolítio que é usado como o iniciador de polimerização aniônica no método mencionado acima incluem compostos de monolítio, tais como metil-lítio, etil-lítio, pentil-lítio, n-butil-lítio, sec-butil-lítio e ter-butil-lítio; e compostos de dilítio, tais como tetraetileno dilítio.

[0069] Na medida em que não afete adversamente a reação de polimerização aniônica, o solvente não é particularmente limitado e seus exemplos incluem hidrocarbonetos alifáticos, tal como ciclo-hexano, metilciclo-hexano, n-hexano e n-pentano; e hidrocarbonetos aromáticos, tal como benzeno, tolueno e xileno. Além disso, a reação de polimerização é tipicamente conduzida de 0o C a 100°C por 0,5 a 50 horas.

[0070] A base de Lewis desempenha um papel no controle de uma microestrutura na unidade estrutural derivada do composto de dieno conjugado. Exemplos da base de Lewis incluem dimetil éter, dietil éter, tetrahidrofurano, dioxano, etileno glicol dimetil éter, piridina, N,N,N’,N’- tetrametiletilenodiamina, trimetilamina e N-metilmorfolina. A base de Lewis pode ser usada isoladamente ou pode ser usada em combinação de duas ou mais delas.

[0071] Após conduzir a polimerização pelo método mencionado acima, um composto de hidrogênio ativo, tal como um álcool, um ácido carboxílico e água, é adicionado para finalizar a reação de polimerização, e o resultante é hidrogenado em um solvente orgânico inerte na presença de um catalisador de hidrogenação de acordo com um método conhecido, pelo qual um produto hidrogenado pode ser formado.

[0072] A reação de hidrogenação pode ser realizada na presença de um catalisador de hidrogenação a uma pressão de hidrogênio de preferência de 0,1 a 20 MPa, mais preferencialmente de 0,5 a 15 MPa, e ainda mais preferencialmente de 0,5 a 5 MPa, e uma temperatura de reação de preferência de 20°C a 250°C, mais preferencialmente 50°C a 180°C, e ainda mais preferencialmente 70°C a 180°C, por um tempo de reação de tipicamente 0,1 a 100 horas, e preferencialmente 1 a 50 horas.

[0073] Exemplos do catalisador de hidrogenação incluem níquel Raney; catalisadores heterogêneos nos quais um metal, tal como platina (Pt), paládio (Pd), rutênio (Ru), ródio (Rh) e níquel (Ni), é suportado em um carreador, tal como carbono, alumina e terra de diatomáceas; catalisadores à base de Ziegler compostos de uma combinação de um composto organometálico feito de um metal pertencente ao Grupo 8, tal como níquel e cobalto, com um composto de organoalumínio, tal como trietilalumínio e triisobutilalumínio, ou um composto de organolítio; e catalisadores à base de metaloceno compostos de uma combinação de um composto bis(ciclopentadienil) de um metal de transição, tal como titânio, zircônio e háfnio, com um composto organometálico de lítio, sódio, potássio, alumínio, zinco, magnésio, etc.

[0074] O copolímero em bloco hidrogenado assim obtido (b) é opcionalmente lavado com água para remover o catalisador, e o líquido de reação de hidrogenação é então precipitado e coagulado após ser vertido com metanol ou similar, seguido de aquecimento ou secagem a vácuo; ou o líquido de reação de polimerização é vertido em água fervente e, em seguida, é aplicada a chamada extração a vapor para remover o solvente através de azeótropo, seguida de aquecimento ou secagem a vácuo, pelo que pode ser dada uma forma de farelo ou pó.

[0075] Ou seja, o farelo para composição de gel da presente invenção é um farelo para a composição de gel composta pelo copolímero em bloco hidrogenado (b), onde o copolímero em bloco hidrogenado (b) é um produto hidrogenado de um copolímero dibloco composto pelo bloco de polímero (A) consistindo principalmente em uma unidade estrutural derivada de um composto de vinila aromático e do bloco de polímero (B) consistindo principalmente em uma unidade estrutural derivada de um composto de dieno conjugado, e o teor do bloco de polímero (A) no copolímero em bloco hidrogenado (b) é de 38,0 a 45,0% em massa. Uma modalidade preferencial do copolímero em bloco hidrogenado (b) é uma descrita acima.

[0076] Quando o copolímero em bloco hidrogenado (b) é um farelo ou pó, na ocasião de produzir uma composição de gel, o tempo de mistura pode ser reduzido, e a composição de gel pode ser produzida eficientemente por um curto período de tempo. Além disso, no caso em que a composição de gel é produzida por um curto período de tempo, a deterioração da composição de gel a ser causada devido ao calor durante a mistura é suprimida, assim a composição de gel pode ser produzida sem prejudicar as propriedades físicas da composição de gel, tal como um ponto de gota.

Teor do Copolímero em Bloco Hidrogenado (b)

[0077] O teor do copolímero em bloco hidrogenado (b) na composição de gel da presente invenção é de 1 a 20 partes em massa com base em 100 partes em massa da quantidade total do óleo de base (a) e do copolímero em bloco hidrogenado (b).

[0078] Quando o teor do copolímero em bloco hidrogenado (b) está dentro da faixa mencionada acima, torna-se fácil encher a composição de gel como um material de enchimento para o cabo no tubo de proteção ou cabo durante a fabricação de um cabo. A partir deste ponto de vista, o teor do copolímero em bloco hidrogenado (b) é de preferência 2 a 18 partes em massa, mais preferencialmente 4 a 16 partes em massa, ainda mais preferencialmente 6 a 14 partes em massa, ainda mais preferencialmente 7 a 13 partes em massa, e ainda mais preferencialmente ainda 8 a 12 partes em massa com base em 100 partes em massa da quantidade total do óleo de base (a) e do copolímero em bloco hidroge- nado (b).

Outro Componente

[0079] A composição de gel da presente invenção pode conter outro componente, tal como um antioxidante, um tensoativo, um depressor de ponto de fluidez, um agente antiformação de espuma, um agente gelifi- cante, um melhorador de índice de viscosidade, um espessante, um agente absorvente de água, um retardador de chamas, um material de enchimento, uma resina de pegajosidade, um agente tixotrópico, uma cera de petróleo, um desativador de metal, um passivador de cobre, e um modificador de atrito, conforme a necessidade.

[0080] Exemplos do antioxidante incluem um antioxidante à base de fenol impedido, um antioxidante à base de amina aromática, um antio- xidante à base de amina impedida, um antioxidante à base de sulfeto, e um antioxidante à base de organofosfato. Entre estes, um antioxidante à base de fenol impedido, um antioxidante à base de amina aromática e um antioxidante à base de organofosfato são prefereridos, e um antioxidante à base de fenol impedido é mais preferido. Estes antioxidantes podem ser utilizados isoladamente ou podem ser utilizados em combinação de dois ou mais dos mesmos.

[0081] No caso em que a composição de gel da presente invenção contém um antioxidante, o teor do antioxidante é preferencialmente de 0,01 a 1 parte em massa, mais preferencialmente de 0,02 a 0,5 partes em massa e ainda mais preferencialmente de 0,03 a 0,1 partes em massa com base em 100 partes em massa da quantidade total do óleo de base (a) e do copolímero em bloco hidrogenado (b).

[0082] Quanto ao método de adição do antioxidante, o antioxidante pode ser adicionado na ocasião da produção da composição de gel, ou pode ser adicionado na ocasião da produção do copolímero em bloco hidrogenado. No caso de adicionar o antioxidante na ocasião da produção do copolímero em bloco hidrogenado, o antioxidante pode ser adicionado e misturado com a solução do copolímero após a reação de polimerização, a reação de hidrogenação, ou lavagem com água. Além disso, o antioxidante também pode ser adicionado e misturado com o copolímero em bloco hidrogenado que está no estado de farelo ou pó. Acima de tudo, a partir do ponto de vista de que o antioxidante pode ser misturado de maneira mais uniforme, suprimindo a deterioração térmica do copolímero em bloco hidrogenado durante a produção de uma composição de gel, é preferencial adicionar o antioxidante à solução do copolímero após a reação de polimerização, a reação de hidrogenação, ou lavagem com água, e é mais preferencial adicionar o antioxidante à solução do copolímero após a reação de hidrogenação ou lavagem com água. No caso de suprimir a deterioração térmica do copolímero em bloco hidrogenado durante a produção de uma composição de gel, a composição de gel pode ser produzida sem prejudicar as propriedades físicas da composição de gel, tal como um ponto de gota.

Método de Produção da Composição de Gel

[0083] A composição de gel da presente invenção pode ser produzida adotando um método de produção bem conhecido neste campo. Por exemplo, a composição de gel da presente invenção pode ser produzida misturando o óleo de base (a), o copolímero em bloco hidrogenado (b) e, opcionalmente, o outro componente. A mistura pode ser realizada usando um aparelho de mistura bem conhecido.

[0084] Mais especificamente, a composição de gel da presente invenção pode ser produzida misturando o óleo de base (a), o copolímero em bloco hidrogenado (b) e, opcionalmente, o outro componente sob ar ou nitrogênio de 100°C a 200°C por 0,1 a 10 horas e, opcionalmente, conduzindo a evacuação, seguida por resfriamento.

Características da Composição de Gel Ponto de Gota

[0085] O ponto de gota (temperatura de mudança da composição de gel de um semissólido para um líquido) da composição de gel da presente invenção é preferencialmente 180°C ou superior, mais preferencialmente 185°C ou superior, ainda mais preferencialmente 190°C ou superior, ainda mais preferencialmente 195°C ou superior, ainda mais preferencialmente 200°C ou superior, e ainda mais preferencialmente 205°C ou superior, e embora seu valor limite superior não seja limitado, ele pode ser tipicamente 400°C ou inferior e pode ser 300°C ou inferior. Quando o ponto de gota da composição de gel está dentro da faixa mencionada acima, mesmo no caso em que o tubo de proteção é quebrado, a composição de gel tem tais características que a composição de gel como material de enchimento não sai do interior do tubo de proteção ou cabo mesmo sob uma ampla faixa de temperatura.

[0086] O ponto de gota nesta especificação indica um valor medido pelo método de acordo com JIS K2220: 2013 e, especificamente, indica um valor medido pelo método de medição descrito na seção de Exemplos.

Viscosidade

[0087] A partir do ponto de vista de que, no caso em que o tubo de proteção ou cabo está danificado, a composição de gel que é um material de enchimento é impedida de fluir a partir do interior, a viscosidade da composição de gel da presente invenção sob uma condição de taxa de cisalhamento de 50 s-1 é preferencialmente 500 mPa • s ou mais, mais preferencialmente 1.000 mPa • s ou mais, ainda mais preferencialmente 2.000 mPa • s ou mais, ainda mais preferencialmente 3.000 mPa • s ou mais, ainda mais preferencialmente 3.500 mPa • s ou mais, e ainda mais preferencialmente, 3.800 mPa • s ou mais, e a partir do ponto de vista de encher facilmente a composição de gel no tubo de proteção ou cabo durante a fabricação de um cabo, é preferencialmente de 100.000 mPa • s ou menos, mais preferencialmente 50.000 mPa • s ou menos, ainda mais preferencialmente 11.000 mPa • s ou menos, e ainda mais preferencialmente 7.000 mPa • s ou menos.

[0088] A partir do ponto de vista mencionado acima, a viscosidade da composição de gel da presente invenção sob uma condição de taxa de cisalhamento de 6 s-1 é preferencialmente 2.000 mPa • s ou mais, mais preferencialmente 4.000 mPa • s ou mais e ainda mais preferencialmente 8.000 mPa • s ou mais, e é preferencialmente 120.000 mPa • s ou menos, mais preferencialmente 100.000 mPa • s ou menos, e ainda mais preferencialmente 80.000 mPa • s ou menos.

[0089] Além disso, a partir do ponto de vista mencionado acima, a viscosidade da composição de gel da presente invenção sob uma condição de velocidade de cisalhamento de 1 s-1 é preferencialmente de 4.000 mPa • s ou mais, mais preferencialmente 8.000 mPa • s ou mais, e ainda mais preferencialmente 10.000 mPa • s ou mais, e é preferencialmente 150.000 mPa • s ou menos, mais preferencialmente 120.000 mPa • s ou menos, e ainda mais preferencialmente 100.000 mPa • s ou menos.

[0090] A viscosidade nesta especificação indica um valor medido com um reômetro e, especificamente, indica um valor medido pelo método descrito na seção de Exemplos.

Relação de Viscosidade

[0091] Quanto ao material de enchimento da presente invenção, a partir do ponto de vista de permitir que o material de enchimento seja facilmente preenchido no tubo de proteção ou cabo, é preferencial que a viscosidade sob uma condição de alta taxa de cisalhamento seja baixa e, a partir do ponto de vista de fazer o material de enchimento difícil de fluir durante a ruptura do cabo, é preferencial que a viscosidade do material de enchimento sob uma condição de baixa taxa de cisalhamento seja alta. Por conseguinte, uma relação da viscosidade sob uma condição de baixa taxa de cisalhamento (1 s-1) para a viscosidade sob uma condição de alta taxa de cisalhamento (50 s-1) é preferencialmente 5 ou mais, mais preferencialmente 6 ou mais, ainda mais preferencialmente 7 ou mais, e ainda mais preferencialmente 8 ou mais, e é tipicamente 15 ou menos.

[0092] A fim de permitir que a relação mencionada acima esteja dentro da faixa mencionada acima, isso pode ser alcançado através da regulação do teor do bloco de polímero (A) no copolímero em bloco hidrogenado (b).

Grau de Separação de Óleo

[0093] A partir do ponto de vista de impedir a separação da composição de gel no tubo de proteção ou cabo, o grau de separação de óleo a partir do material de enchimento da presente invenção é preferencialmente 1% ou menos, mais preferencialmente 0,8% ou menos e ainda mais preferencialmente 0,6 % ou menos. Quando o grau de separação de óleo está dentro da faixa mencionada acima, é indicado que a composição da composição de gel é uniforme, e é indicado que a composição de gel é dificilmente separada.

[0094] O grau de separação de óleo nesta especificação é um valor medido após manter a 80°C por 24 horas pelo método de acordo com JIS K2220:2013 e, especificamente, pode ser medido com base na descrição da seção de Exemplos.

Outra Aplicação da Composição de Gel

[0095] A composição de gel da presente invenção pode ser, por exemplo, utilizada para uma composição cosmética que constitui um produto cosmético. Exemplos do produto cosmético incluem: produtos para os cabelos, tal como xampus, géis ou loções para o cabelo, loções para secagem com secador, e agentes de fixação e modelagem; produtos de maquiagem para a pele, tal como cremes, sombras para os olhos, blush, corretivos, pós compactos e bases de maquiagem; produtos para maquiagem labial, tal como batons, batons líquidos e gloss labial; produtos de limpeza, tais como espumas de limpeza e removedores de maquiagem; e produtos em creme, tal como cremes de vaselina, cremes para as mãos, e géis de diagnóstico por ultrassom.

[0096] A composição de gel da presente invenção pode ainda ser usada para modificador de asfalto, adesivo, adesivo sensível à pressão, modificador de resina, compatibilizador, material de vedação, material de revestimento, artigo moldado, tecido não tecido de fibra, fluido de perfuração, e assim por diante.

Material de Enchimento de Cabo e Cabo

[0097] O material de enchimento de cabo da presente invenção é um composto da composição de gel da presente invenção. A composição de gel da presente invenção tem uma viscosidade que é preferencial como um material de enchimento para o cabo, pode ser facilmente preenchida no tubo de proteção ou cabo durante a fabricação de um cabo, tem um alto ponto de gota, e tem uma característica que mesmo no caso de rompimento do tubo de proteção ou cabo, o material de enchimento não sai do interior sob uma ampla faixa de temperatura e também é capaz de impedir a penetração da água no interior. Portanto, o material de enchimento de cabo da presente invenção é adequado como um material de amortecimento interno de cabos, tal como um cabo de fibra óptica e um cabo de fio elétrico.

[0098] O cabo da presente invenção é um que inclui a composição de gel da presente invenção e é, por exemplo, aquele em que a composição de gel da presente invenção é preenchida entre o tubo de proteção e o cabo, ou no entorno do núcleo de fio da fibra óptica dentro do cabo. Como mencionado acima, a composição de gel da presente invenção tem elasticidade suficiente para proteger um cabo ou similar e, além disso, não só pode ser facilmente preenchida no tubo de proteção ou cabo, mas também tem uma viscosidade em uma extensão que no caso em que o tubo de proteção ou cabo é quebrado, o material de enchimento não sai do interior e, mesmo no caso em que o tubo de proteção ou o cabo é quebrado, ele também é capaz de impedir a penetração de água no interior. Portanto, o cabo da presente invenção pode ser adequadamente utilizado especialmente como um cabo de fibra óptica.

Exemplos

[0099] A presente invenção é aqui descrita especificamente por referência aos Exemplos, mas dever-se-ia interpretar que a presente invenção não está, de forma alguma, limitada a estes Exemplos. Cada um dos componentes utilizados nos Exemplos e Exemplos Comparativos é como segue.

[0100] Óleo de Base (a)

[0101] Foi utilizado um óleo de base descrito na Tabela 1 a seguir.

Copolímero em Bloco Hidrogenado (b)

[0102] Foram utilizados os copolímeros em bloco hidrogenados (b) produzidos pelos seguintes métodos de produção. As características de cada um dos copolímeros em bloco hidrogenados são mostradas na Tabela 2. Exemplo de Produção 1: Produção de Copolímero em Bloco Hidroge- nado (b1)

[0103] Em um vaso impermeável à pressão purgado por nitrogênio seco, 2.500 g de ciclo-hexano foram carregados, 7,80 mL de sec-butil- lítio (1,01 mol / L, solução de ciclo-hexano) como um iniciador de polimerização aniônica, e 310 g de estireno e 492 g de isopreno foram adicionados sucessivamente para sofrer polimerização, fornecendo assim um líquido de reação contendo um copolímero dibloco. A polimerização do estireno foi realizada sob uma condição a 50°C por 0,5 hora, e a polimerização do isopreno foi realizada sob uma condição a 50°C por 6,5 horas.

[0104] A este líquido de reação, um catalisador de hidrogenação à base de Ziegler, formado a partir de octilato de níquel e trimetilalumínio, foi adicionado em uma atmosfera de hidrogênio, e os conteúdos foram deixados reagir por 4 horas sob uma condição à pressão de hidrogênio de 1,0 MPa e 80°C. Subsequentemente, depois de deixar o líquido de reação repousar para resfriamento e em descarga da pressão, o catalisador foi removido lavando-o com água e depois submetido à secagem a vácuo, para fornecer um produto hidrogenado de um copolímero dibloco de poliestireno-poli-isopreno (em seguida também chamado de "copolímero (b1)"). O copolímero resultante (b1) foi avaliado quanto às propriedades físicas de acordo com os seguintes métodos. Os resultados são mostrados na Tabela 2. Antes das operações de secagem a vácuo mencionadas anteriormente, foram realizadas operações de precipitação e coagulação, e o copolímero resultante estava em um estado de farelo.

[0105] Exemplos de produção 2 a 11; Produção de copolímeros em bloco hidrogenados (b2) a (b7) e Copolímero Comparativo (x1) a (x4)

[0106] Os copolímeros em bloco hidrogenados (b2) a (b7) (em seguida também chamados de "copolímeros (b2) a (b7)") e os copolímeros comparativos (x1) a (x4) foram produzidos da mesma maneira que no Exemplo de Produção 1, exceto que as quantidades de estireno e isopreno e a condição da reação foram alteradas de modo a ter pesos moleculares máximos mostrados na Tabela 2, respectivamente. Cada um dos copolí- meros resultantes e dos copolímeros comparativos foi avaliado quanto às propriedades físicas de acordo com os métodos a seguir. Os resultados são mostrados na Tabela 2. Cada um dos copolímeros resultantes e dos copolímeros comparativos estava em um estado de farelo.

Antioxidante Antioxidante à base de fenol impedido: AQ-60, fabricado por ADEKA Corporation

[0107] Métodos de Medição das Propriedades Físicas do Copolímero em Bloco Hidrogenado (b) e Copolímero Comparativo (x) (1) Peso molecular máximo (Mt) e distribuição do peso molecular (Mw / Mn)

[0108] Q peso molecular máximo (Mt), expresso em termos de poli-estireno de cada um dos copolímeros, blocos de polímero (A) e blocos de polímero (B), foi determinado pela medição por cromatografia de per- meação em gel (GPC) nas seguintes condições. Além disso, a distribui-ção do peso molecular (Mw / Mn) foi calculada a partir do peso molecular médio ponderal (Mw) e do número peso molecular médio numérico (Mn) determinado como um peso molecular, expresso em termos de poliesti-reno padrão por cromatografia de permeação em gel (GPC).

[0109] Aparelho de medição GPC e condição de medição

[0110] • Aparelho: aparelho GPC "HLC-8320" (fabricado por Tosoh Corporation)

[0111] • Colunas de separação: Duas colunas "TSKgel Super HZ4000" (fabricadas por Tosoh Corporation) foram concatenadas em série.

[0112] • Eluente: Tetrahidrofurano

[0113] • Vazão do eluente: 0,35 mL / min

[0114] • Concentração da amostra: 5 mg / 10 mL

[0115] • Temperatura da coluna: 40°C

[0116] • Detector: Detector de índice de refração diferencial (RI)

[0117] • Curva de calibração: Preparada usando poliestireno padrão

(2) Teor do bloco de polímero (A)

[0118] Q copolímero após hidrogenação foi dissolvido em CDCl. e medido para um espectro 1H-RMN [aparelho: "ULTRASHIELD 400 PLUS" (fabricado por Broker Corporation), temperatura de medição: 50°C], e o teor do bloco de polímero (A) foi calculado a partir de uma relação de uma área de pico derivada do bloco de polímero de estireno e uma área de pico derivada do bloco de polímero de isopreno hidroge-nado.

(3) Taxa de hidrogenação do copolímero

[0119] O copolímero em bloco antes e após a hidrogenação foi dissolvido em CDCh e medido para um espectro de 1H-RMN [aparelho: "ULTRASHIELD 400 PLUS" (fabricado por Bruker Corporation), tempe-ratura de medição: 50°C], e a taxa de hidrogenação foi determinada a partir de taxa de redução em uma relação de área de pico derivada de uma ligação dupla carbono-carbono de cada um dos blocos de polímeros de dieno conjugados antes e após a hidrogenação.

[0120] Exemplos 1 a 14 e Exemplos Comparativos 1 a 8 O óleo de base (a), o copolímero em bloco hidrogenado (b) e o antioxidante foram misturados sob nitrogênio a 170°C por 3 horas usando um motor três- um, fabricado por Shinto Scientific Co., Ltd. de acordo com a composição descrita em cada uma das Tabelas 3 a 5. Depois disso, a mistura foi resfriada para temperatura ambiente para preparar uma composição de gel.

[0121] A composição de gel resultante foi medida quanto ao ponto de gota e viscosidade pelos métodos a seguir. Os resultados são mostrados nas Tabelas 3 a 5. Além disso, a composição de gel resultante foi medida quanto ao grau de separação de óleo pelo método a seguir. Os resultados são mostrados na Tabela 5.

Ponto de Gota

[0122] O ponto de gota foi medido de acordo com o método de acordo com JIS K2220:2013. Ou seja, o ponto de gota foi medido da seguinte maneira: a composição do gel foi carregada em um recipiente de amostra prescrito; a temperatura foi elevada a uma taxa de 4°C a 7°C / min até uma temperatura mais baixa por 17°C do que o ponto de queda; depois, a temperatura foi aumentada continuamente a uma taxa de 1,0 a 1,5°C / min; e foi determinada uma temperatura quando a com-posição do gel foi amolecida e deixada cair a partir de um orifício do recipiente de amostra.

Viscosidade

[0123] A viscosidade foi medida com um reômetro (R / S + RHEO-METER, fabricado por Brookfield) a 25°C sob uma condição de taxa de cisalhamento de 1 s-1, 6 s-1 e 50 s-1. Mais detalhadamente, cerca de 30 mL da composição de gel foram carregados em uma câmara de amostra (MB3-25F, fabricada por Brookfield), que foi então instalada no corpo do reômetro ajustado com um eixo (CC3-25, fabricado por Brookfield), e a medição foi realizada a 25°C por 300 segundos a uma taxa de cisalha-mento de 1 s-1, alcançando assim a estabilização. Subsequentemente, (1) a taxa de cisalhamento foi aumentada de 1 s-1 para 50 s-1 em 120 segundos e depois diminuiu de 50 s-1 para 1 s-1 em 120 segundos; sub-sequentemente, (2) a taxa de cisalhamento foi aumentada de 1 s-1 para 50 s-1 em 120 segundos e depois diminuiu de 50 s-1 para 1 s-1 em 120 segundos; e posteriormente, (3) a taxa de cisalhamento foi aumentada de 1 s-1 para 50 s-1 durante 120 segundos e depois diminuiu de 50 s-1 para 1 s-1 durante 120 segundos. A viscosidade em uma condição de taxa de cisalhamento de 1 s-1, 6 s-1 e 50 s-1, obtida na medição do processo de aumento da taxa de cisalhamento acima (3) de 1 s-1 para 50 s-1 por 120 segundos foi adotada. A viscosidade em 1 s-1, a viscosidade em 6 s-1 e a viscosidade em 50 s-1 mostradas nas Tabelas 3 a 5 significam as viscosidades sob uma condição de taxa de cisalhamento de 1 s-1, 6 s-1 e 50 s-1, respectivamente.

Grau de Separação de Óleo

[0124] O grau de separação de óleo foi medido de acordo com o método de acordo com JIS K2220:2013. Mais detalhadamente, o grau de separação de óleo foi medido da seguinte maneira: 10 g da compo-sição de gel foram pesados e carregados em um filtro de cone de malha de arame (filtro de cone feito de uma malha de arame de aço inoxidável com uma abertura de 250 μm (diâmetro do fio: 160 μm) conforme pres-crito em JIS Z8801-1) e mantido a 80°C por 24 horas; e então, uma massa do óleo separado da composição de gel foi medida, a partir da qual foi então calculado o grau de separação de óleo.

*1: Quantidade baseada em 100 partes em massa da quantidade total do óleo de base e do copolímero [partes em massa]

*1: Quantidade baseada em 100 partes em massa da quantidade total do óleo de base e do copolímero [partes em massa] *2: Sem dados *3: Resíduos de dissolução estavam presentes e uma composição de gel uniforme não foi fornecida.

Consideração

[0125] Em comparação entre os Exemplos 1 a 4 e os Exemplos Comparativos 1 a 2, nos quais o óleo de base (1) é usado, e o teor do copolímero é de 10 partes em massa com base em 100 partes em massa da quantidade total do óleo de base e do copolímero, pode ser confirmado que as composições de gel dos Exemplos 1 a 3 não têm apenas alto ponto de gota, mas também têm baixa viscosidade sob uma condição de taxa de cisalhamento de 50 s-1 em comparação com todas dos Exemplos Comparativos. Além disso, embora a composição de gel do Exemplo 4 tenha o mesmo no ponto de gota que a composição de gel do Exemplo Comparativo 2, pode ser confirmado que sua viscosidade sob uma condição de taxa de cisalhamento de 50 s-1 é baixa.

[0126] Além disso, em comparação entre os Exemplos 5 e 7 e o Exemplo Comparativo 4, em que o óleo de base (1) é usado, e o teor do copolímero é de 8 partes em massa com base em 100 partes em massa da quantidade total do óleo de base e do copolímero, pode ser confir-mado que, mesmo no caso em que a quantidade de adição do copolí- mero é pequena, as composições de gel da presente invenção não têm apenas alto ponto de gota, mas também têm baixa viscosidade sob uma condição de taxa de cisalhamento de 50 s-1. Em particular, tendo em vista o fato de que o Exemplo 7 tem alto ponto de gota em comparação com os Exemplos Comparativos 1 e 2, em que o teor do copolímero comparativo é de 10 partes em massa, e o Exemplo Comparativo 5, em que o teor do copolímero comparativo é de 12 partes em massa, não apenas foi observado que mesmo quando o teor do copolímero (b3) é pequeno, o efeito para melhorar o ponto de gota é alto, mas também pode ser confirmado que a viscosidade sob uma condição de taxa de cisalhamento de 50 s-1 é baixa.

[0127] Além disso, mesmo em comparação entre o Exemplo 9 e o Exemplo Comparativo 3, no qual o óleo de base (2) é usado, pode ser confirmado que a composição de gel do Exemplo 9 não tem apenas alto ponto de gota, mas também tem baixa viscosidade sob uma condição de taxa de cisalhamento de 50 s-1.

[0128] Em comparação entre o Exemplo 10 e os Exemplos Comparativos 6 e 7, nos quais o óleo de base (3) é usado, e o tipo de copolí- mero é alterado respectivamente, nota-se que a composição de gel da presente invenção tem baixa viscosidade sob uma condição de taxa de cisalhamento de 50 s-1. Além disso, no Exemplo 10, a taxa de viscosi-dade é alta e, portanto, nota-se que o material de enchimento pode ser facilmente preenchido no tubo de proteção ou cabo e, quando o tubo de proteção ou cabo é quebrado, etc., o material de enchimento é difícil de fluir para fora. Além disso, no Exemplo 10, o grau de separação de óleo é baixo e, portanto, nota-se que o material de enchimento do Exemplo 10 é aquele que tem uma composição uniforme.

[0129] Nota-se a partir dos resultados dos Exemplos 11 a 13 que, mesmo no caso de combinar o óleo de base (1) com os copolímeros (b5) a (b7), respectivamente, o material de enchimento com baixa viscosidade sob uma taxa de cisalhamento é obtida uma condição de 50 s- 1. Por outro lado, a partir dos resultados do Exemplo Comparativo 8, na combinação do óleo de base (1) com o copolímero comparativo (x3), não foi obtida uma composição de gel uniforme.

[0130] Face ao exposto acima, tendo em vista o fato de que a com-posição de gel da presente invenção tem viscosidade e ponto de gota preferenciais como o material de enchimento para o cabo, pode ser con-firmado que a composição de gel da presente invenção é capaz de ser facilmente preenchida no tubo de proteção ou cabo durante a fabricação de um cabo, e mesmo no caso de quebra do tubo de proteção ou cabo, é difícil escorrer o material de enchimento a partir do interior.

Claims

1. Composição de gel compreendendo um óleo de base (a) e um copolímero em bloco hidrogenado (b), caracterizada pelo fato de que o copolímero em bloco hidrogenado (b) é um produto hidrogenado de um copolímero dibloco composto por um bloco de polímero (A) que consiste principalmente em uma unidade estrutural derivada de um composto de vinila aromático e um bloco de polímero (B) consistindo principalmente em uma unidade estrutural derivada de um composto de dieno conjugado, o teor do bloco de polímero (A) no copolímero em bloco hidrogenado (b) é de 38,0 a 45,0% em massa, e o teor do copolímero em bloco hidrogenado (b) na composi-ção de gel é de 1 a 20 partes em massa com base em 100 partes em massa da quantidade total do óleo de base (a) e do copolímero em bloco hidrogenado (b).

2. Composição de gel, de acordo com a reivindicação 1, ca-racterizada pelo fato de que um peso molecular máximo do copolímero em bloco hidrogenado (b) é de 50.000 a 250.000.

3. Composição de gel, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que a taxa de hidrogenação do bloco de polímero (B) no copolímero em bloco hidrogenado (b) é de 90 a 99,5 % em mol.

4. Composição de gel, de acordo com qualquer uma das rei-vindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o bloco de polímero (B) é um consistindo principalmente em uma unidade estrutural derivada de ao menos um selecionado a partir de butadieno e isopreno.

5. Composição de gel, de acordo com a reivindicação 4, ca-racterizada pelo fato de que o bloco de polímero (B) é um consistindo principalmente em uma unidade estrutural derivada de isopreno.

6. Composição de gel, de acordo com qualquer uma das rei vindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que um índice de viscosidade do óleo de base (a) é de 70 a 150.

7. Composição de gel, de acordo com qualquer uma das rei-vindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que o óleo de base (a) é ao menos um selecionado a partir de óleos minerais à base de parafina e óleos minerais à base de nafteno.

8. Composição de gel, de acordo com qualquer uma das rei-vindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o óleo de base (a) contém uma parafina e um nafteno, e uma relação em massa da parafina para o nafteno [parafina / nafteno] é de 60/40 a 90/10.

9. Composição de gel, de acordo com qualquer uma das rei-vindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de ainda compreender um antioxidante em uma quantidade de 0,01 a 1 parte em massa, com base em 100 partes em massa da quantidade total do óleo de base (a) e do copolímero em bloco hidrogenado (b).

10. Composição de gel, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que a viscosidade da composição de gel sob uma condição de taxa de cisalhamento de 50 s- 1 é de 500 a 100.000 mPa • s.

11. Composição de gel, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que uma razão de uma viscosidade sob uma condição de taxa de cisalhamento de 1 s-1 para uma viscosidade sob uma condição de taxa de cisalhamento de 50 s-1 é 5 ou mais.

12. Composição de gel, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada pelo fato de que o grau de óleo de separação da composição de gel é de 1% ou menos.

13. Material de enchimento de cabo, caracterizado pelo fato de que é composto da composição de gel como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 12.

14. Cabo, caracterizado pelo fato de compreender a compo-sição de gel como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 12.

15. Cabo, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que é um cabo de fibra óptica.

16. Farelo para composição de gel, caracterizado pelo fato de compreender um copolímero em bloco hidrogenado (b), em que o copolímero em bloco hidrogenado (b) é um produto hidrogenado de um copolímero dibloco composto de um bloco de polímero (A) consistindo principalmente em uma unidade estrutural derivada de um composto de vinila aromático e um bloco de polímero (B) consistindo principalmente em uma unidade estrutural derivada de um composto de dieno conjugado, o teor do bloco de polímero (A) no copolímero em bloco hidroge- nado (b) é de 38,0 a 45,0% em massa.