JP2008106149A - アスファルト粘着剤用ブロック共重合体及びアスファルト粘着剤組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】ビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体ブロックと共役ジエンを主体とする重合体ブロックよりなるブロック共重合体であって、(イ)ブロック共重合体のGPC測定によるピーク分子量が標準ポリスチレン換算で6万〜25万、(ロ)ブロック共重合体中における全結合ビニル芳香族炭化水素含有量が10〜40重量%、(ハ)共役ジエン重合体ブロック中のビニル結合量が30%未満であるアスファルト粘着剤用ブロック共重合体。
【選択図】なし
Description
例えば、特開平8−326228号公報(特許文献1)には、ブチルゴムをベースとした組成物が開示されている。
本発明は、このような市場要求に鑑み、従来の粘接着剤シートにない、溶融粘度が低く加工性に優れ、且つ粘接着剤性能特に軟化点と低温接着力とのバランスに優れ、基材との密着性にも優れるアスファルト粘着剤組成物を提供することを目的とする。
1.ビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体ブロックと共役ジエンを主体とする重合体ブロックよりなるブロック共重合体であって、(イ)ブロック共重合体のGPC測定によるピーク分子量が標準ポリスチレン換算で6万〜25万、(ロ)ブロック共重合体中における全結合ビニル芳香族炭化水素含有量が10〜40重量%、(ハ)共役ジエン重合体ブロック中のビニル結合量が30%未満であるアスファルト粘着剤用ブロック共重合体。
2.ビニル芳香族炭化水素を主体とする1個の重合体ブロックと共役ジエンを主体とする1個の重合体ブロックからなる1.に記載のアスファルト粘着剤用ブロック共重合体。
3.ブロック共重合体のGPC測定によるピーク分子量が標準ポリスチレン換算で7万〜15万である1.又は2.に記載のアスファルト粘着剤用ブロック共重合体。
4.ブロック共重合体中における全結合ビニル芳香族炭化水素含有量が20〜35重量%である1.〜3.のいずれかに記載のアスファルト粘着剤用ブロック共重合体。
5.成分(A)として1.から4.のいずれかに記載のアスファルト粘着剤用ブロック共重合体又は該ブロック共重合体と他のゴム質重合体との組成物3〜40重量部、(B)粘着付与剤樹脂0〜60重量部、(C)軟化剤0〜50重量部、(D)アスファルト5〜90重量部を含むアスファルト粘着剤組成物。
本発明のアスファルト粘着剤用ブロック共重合体は、ビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体ブロックと共役ジエンを主体とする重合体ブロックよりなる。ビニル芳香族化合物を主体とする1個の重合体ブロックと共役ジエン化合物を主体とする1個の重合体ブロックよりなるブロック共重合体であると、特に基材との低温接着力の点で好ましい。
ビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体ブロックとは、ビニル芳香族炭化水素単独重合体ブロックまたはビニル芳香族炭化水素を50重量%以上含有する実質的にビニル芳香族炭化水素を主成分とする重合体ブロックを示す。また、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックとは、共役ジエン化合物単独重合体ブロックまたは共役ジエン化合物を50重量%以上含有する実質的に共役ジエン化合物を主成分とする重合体ブロックを示す。共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックが例えばビニル芳香族炭化水素−共役ジエン化合物の共重合体である場合、共重合体ブロック中のビニル芳香族炭化水素は均一に分布してもまた不均一(例えばテーパー状)に分布してもよい。
一方、共役ジエン化合物としては、例えば、1,3−ブタジエン、イソプレン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、3−ブチル−1,3−オクタジエン、フェニル−1,3−ブタジエンなどの単量体が挙げられ、中でも1,3−ブタジエン及びイソプレンが好ましく、1.3ブタジエンが最も好ましい。これらの単量体は、単独でも2種以上の併用でもよい。
さらに、ブロック共重合体の共役ジエン重合体ブロック中のビニル結合量はブロック共重合体及び得られるアスファルト粘着剤組成物の熱安定性の観点から、30%未満である。より好ましい範囲としては20%未満である。
本願発明のアスファルト粘着剤組成物は極端に耐熱性や耐候性を必要な場合には、基材と接触する粘着剤層としても用いることができる。その場合の基層となる材料としては、限定されるものではないが合成ゴム(SBR、IR、NBR、EPDM等)、天然ゴム(NR)、等の加硫ゴム、ウレタンゴム、塩化ビニル等の各シートが挙げられる。
ブロック共重合体は、例えば不活性炭化水素溶媒中で、有機リチウム化合物を重合開始剤としてスチレンを重合させ、次いで、ブタジエンを重合させ、さらに場合によりこれらの操作を繰り返す方法によりスチレンブタジエンブロックコポリマーが得られる。その際、分子量は有機リチウム化合物量を制御することにより調製される。
また、ブロック共重合体は、共役ジエンに由来する不飽和二重結合の一部又は全てを水素添加されていてもよい。その水素化方法は特に限定されるものではなく、公知の技術を用いて行われる。
本発明のアスファルト粘着剤組成物は、成分(A)として前記アスファルト粘着剤用ブロック共重合体又は該ブロック共重合体と他のゴム質重合体との組成物3〜40重量部、(B)粘着付与剤樹脂0〜60重量部、(C)軟化剤0〜50重量部、(D)アスファルト5〜90重量部を含む。
成分(A)としては、前記のブロック共重合体又は該ブロック共重合体と他のゴム質重合体との組成物が使用され、他のゴム質重合体としては、天然ゴム、合成ゴム(SBR、IR、NBR、EPDM等)、熱可塑性エラストマー(スチレン系、オレフィン系、エステル系、塩ビ系等)等が挙げられる。配合量は3〜40重量部、好ましくは5〜30重量部である。
これらは単独又は2種以上混合して使用できる。これらの添加量は用途により任意であるが、好ましくは酸化防止剤添加前の粘着剤組成物100重量部に対して5重量部以下である。
かかるベンゾトリアゾール系化合物やヒンダードアミン系化合物、ベンゾフェノン系化合物等を本発明の組成物に組み合わせることにより、その耐光性を一層改善することができる。
なお、各種測定は下記の方法に従った。
A)ブロック共重合体の分析;
A−1)ブロック共重合体の全結合スチレン含有量(TS)
紫外線分光光度計(日立UV200)を用いて、262nmの吸収強度より算出した。
A−2)ブロック共重合体のピーク分子量
GPC(装置はウォーターズ社製、カラムは、ポリマーラボラトリー社製のMINIMIXを3本の組み合わせ。溶媒にはテトラヒドロフランを用い、測定条件は、温度35℃、流速0.4ml/分、試料濃度0.1重量%、注入量40μlである。)のクロマトグラムより、ピーク分子量及びブロック共重合体の組成比を求めた。なお、ピーク分子量は、以下の標準ポリスチレン(ウォーターズ社製。1.54×106、4.1×105、1.10×105、3.5×104、8.5×103、1.8×103)検量線からの換算値である。
A−3)ブロック共重合体の共役ジエン重合体中ブロックのビニル結合量
赤外線分光光度計(装置は日本分光(株)社製)を用いて測定し、ハンプトン法により測定した。
B−1)溶融粘度:
ブルックフィールド型粘度計(BROOKFIELD ENGINEERING LABORATORYIES、INC.製)を用い、温度条件は160℃、180℃、スピンドル番号は28で測定した。
B−2)軟化点
JIS−K 2207に準拠して測定した。
B−3)熱安定性:
粘着剤組成物作成後、180℃のオーブン中に3日間保存後の溶融粘度を測定した。
<ブロック共重合体の製造>
ジャケットと攪拌機のついた40Lのステンレス製反応器を充分窒素置換した後、シクロヘキサン17,600g、テトラヒドロフラン4.8g、スチレン960gを仕込み、ジャケットに温水を通して内容物を約55℃に設定した。この後、n−ブチルリチウムシクロヘキサン溶液(純分3.5g)を添加し、スチレンの重合を開始した。スチレンがほぼ完全に重合して、最高温度に達してから5分後に、ブタジエン(1,3−ブタジエン)2240gを添加し重合を継続し、ブタジエンがほぼ完全に重合した。スチレンを仕込んだ直後から、この間、攪拌機により系内を連続的に攪拌した。
このようにして得られたブロック共重合体60gと、アスファルトとしてストアス60−80(新日本石油(株)製)を400g配合し、180℃×3時間、1リットルの攪拌機付き容器で溶融混練し粘着剤組成物を得た。
スチレン、ブタジエン(1,3−ブタジエン)の仕込み量及び仕込み手順、n−ブチルリチウムシクロヘキサン溶液の添加量を変えた以外は実施例1と同様の処方で重合して得たブロック共重合体溶液を得た。この間、攪拌機により系内を連続的に攪拌した。得られたブロック共重合体の溶液を実施例1と同様の方法により、溶媒除去、乾燥させ、ブロック共重合体を得て、実施例1と同様に配合し、粘着剤組成物を得た。
Claims (5)
- ビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体ブロックと共役ジエンを主体とする重合体ブロックよりなるブロック共重合体であって、
(イ)ブロック共重合体のGPC測定によるピーク分子量が標準ポリスチレン換算で6万〜25万、
(ロ)ブロック共重合体中における全結合ビニル芳香族炭化水素含有量が10〜40重量%、
(ハ)共役ジエン重合体ブロック中のビニル結合量が30%未満であるアスファルト粘着剤用ブロック共重合体。 - ビニル芳香族炭化水素を主体とする1個の重合体ブロックと共役ジエンを主体とする1個の重合体ブロックからなる請求項1に記載のアスファルト粘着剤用ブロック共重合体。
- ブロック共重合体のGPC測定によるピーク分子量が標準ポリスチレン換算で7万〜15万である請求項1又は2に記載のアスファルト粘着剤用ブロック共重合体。
- ブロック共重合体中における全結合ビニル芳香族炭化水素含有量が20〜35重量%である請求項1〜3のいずれかに記載のアスファルト粘着剤用ブロック共重合体。
- 成分(A)として請求項1から4のいずれかに記載のアスファルト粘着剤用ブロック共重合体又は該ブロック共重合体と他のゴム質重合体との組成物3〜40重量部、(B)粘着付与剤樹脂0〜60重量部、(C)軟化剤0〜50重量部、(D)アスファルト5〜90重量部を含むアスファルト粘着剤組成物。
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