JPS6230140A - スチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は、帯電防止性に優れたスチレン系樹脂組成物
に関する。

［従来の技術］ スチレン系樹脂は、その成形や加工が容易であることか
ら各種の包装容器に使用されており、また、これらの樹
脂の中には、例えばポリスチレン、スチレン−ブタジエ
ンブロック重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、スチレンーメチルメタクリレート共重合体等のよう
に透明性に優れたものがあり、この透明性を利用して各
種の包装容器に使用されるものもある。

しかしながら、これらのスチレン系樹脂は、それ自体が
絶縁体であって静電気を帯び易く、このため埃が付着し
易いほか、電撃ショック等を起し易いという欠点がある
。

このようなスチレン系樹脂の欠点を解消するため、従来
においては、成形品の表面に帯電防止剤を塗布あるいは
浸漬したり、また、このスチレン系樹脂中に帯電防止剤
を配合し、直接機械的に練り込むことが行なわれている
。

ところが、前者の場合では、帯電防止効果は贋れている
が、成形品の表面を擦ったり、洗浄したりすると、成形
品表面に付着した帯電防止剤が脱落し、帯電防止効果が
長期に亘って持続し難いほか耐水洗性に劣るという問題
があり、しかも、成形品に帯電防止剤を塗布、浸漬する
ための工程が必要になってコスト高になるという問題が
ある。

また、後者の場合は、持続性や耐水洗性に優れた帯電防
止性能を得ることができる反面、樹脂中に練り込んだ帯
電防止剤が成形品表面にブリードしてこの成形品表面が
白化する場合があり、特に樹脂の透明性を利用して各種
の包装容器に使用される場合には重要な問題になってい
た。

そして、この白化現象を防止するため、従来においては
分子量の大きい非イオン帯電防止剤、両性帯電防止剤、
金属付加アニオン帯電防止剤等を使用することが行なわ
れているほか、アミン類、アミド類、エステル類、アル
コール類等の有機帯電防止剤とリチウム化合物とを併用
することも提案されている（特開昭６０−４４．５３６
号公報）。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、これらの方法では高度の帯電防止効果と
長期間の白化防止効果の両者を期待することが困難であ
り、特にゴム分を含有するスチレン系樹脂に対してはさ
らに困難である。

従って、本発明の目的は、スチレン系樹脂が有する透明
性や橢械的強度等の一般的な物性を損うことなく、持続
性や耐水洗性に優れた帯電防止性能を発揮し、しかも、
１０〜１０１０Ωの程度にまで高度な帯電防止性を発揮
し得るスチレン系樹脂組成物を提供することにある。

［問題点を解決するための手段］ すなわち、本発明は、グリセリンモノ脂肪酸エステルの
アルキンオキサイド付加物とグリセリンモノ脂肪酸エス
テルとを帯電防止剤としてスチレン系樹脂に配合してな
るスチレン系樹脂組成物である。

本発明で使用されるグリセリンモノ脂肪酸エステルのア
ルキンオキサイド付加物は、下記一般式で示されるもの
であり、置換基Ｒ１は飽和又は不飽和の高級アルキル基
、好ましくは炭素数１１〜２１の飽和又は不飽和の高級
アルキル基であり、Ｘは炭素数２及び／又は３のアルキ
レン基であり、！及びｍはＯ〜５の整数であって、ｊ＋
ｍが１〜５となる数である。この一般式（Ｉ）で示され
る化合物の具体例としては、例えばグリセリンモノステ
アリン酸エステルのエチレンオキサイド２モル付加物、
グリセリンモノステアリン酸エステルのエチレンオキサ
イド３モル付加物、グリセリンモノバルミチン酸エステ
ルのプロピレンオキサイド１モル付加物、グリセリンモ
ノミリスチン酸エステルのエチレンオキサイド５モル付
加物、グリセリンモノリノール酸エステルのエチレンオ
キサイド２モル付加物等を挙げることができる。

また、本発明で使用するグリセリンモノ脂肪酸エステル
は、下記一般式（ｎ） Ｃ）−１２Ｏ）−１ で示されるものであり、置換基Ｒ２は飽和又は不飽和の
高級アルキル基、好ましくは炭素数１１〜２１の飽和又
は不飽和の高級アルキル基である。

この一般式（ＩＩ）で示される化合物の具体例としては
、例えばグリセリンモノオレイン酸エステル、グリセリ
ンモノリノール酸エステル、グリセリンモノバルミチン
酸エステル等を挙げることができる。

さらに、本発明においては、上記一般式（１）及び（ｎ
）の化合物と共に、下記一般式（ＩＩＩ）Ｒ３Ｙ（ＸＯ
）。Ｈ（ＩＩＩ） で示される化合物を併用することにより、その溶剤効果
によって樹脂中への混練が均一に行われるばかりでなく
、帯電防止効果や白化防止効果も向上する。

この一般式（ＩＩＩ）で示される化合物において、置換
基Ｒ３は飽和又は不飽和の高級アルキル基、好ましくは
炭素数７〜２１、より好ましくは炭素数１１〜１７の飽
和又は不飽和アルキル基であり、Ｘは炭素数２又は３の
アルキレン基であり、Ｙは−ＣＨ，〇−又は−ＣＯＯ−
で表される原子団であり、ｎは０〜１０、好ましくはＯ
〜５の整数である。この一般式（Ｉ［［）で示される化
合物は、Ｙが一〇Ｈ２Ｏ−であってｎが０のときアルコ
ールとなり、ｎが１〜１０のときエーテルとなり、また
、Ｙが−ＣＯＯ−であってｎがＯのとき脂肪酸となり、
ｎが１〜１０のときエステルとなる。この一般式（Ｔ［
［）で示される化合物の具体例としては、例えばオレイ
ルアルコール、オレイン酸、オレイン酸のエチレンオキ
サイド１モル付加物等を挙げることができる。

これら一般式（１）及び（ＩＩ）で示される化合物につ
いては、これらを単独で使用した場合もある程度の帯電
防止効果を発現するが、所望の程度にまで高度な帯電防
止効果を発現させるために多量に添加すると、成形品の
表面に白い粉状のものが滓出してくる白化現象が生じる
ので、両者を併用する必要がある。すなわち、これら一
般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で示される化合物を併用するこ
とにより帯電防止効果と白化防止効果の両者の向上を図
ることができる。また、一般式（Ｉ［［）で示される化
合物については、これを単独で使用した場合は帯電防止
効果の発現がみられないが、この化合物を上記一般式（
Ｉ＞及び（ＩＩ）で示される化合物と併用することによ
り、帯電防止効果の向上だけでなく、その持続性及び白
化現象を抑制する効果を示し、より一層の帯電防止性能
を発揮させることができる。

上記各化合物の使用量については、スチレン系樹脂１０
０重量部に対して、一般式（Ｉ）で示される化合物及び
一般式（ｎ）で示される化合物をそれぞれ０．１〜１０
重１部の範囲、そして一般式（ＩＩＩ＞で示される化合
物をＯ〜１０重Ｇ部の範囲、好ましくはそれぞれを０．
１〜５重ω部の範囲内で添加ザる。そして、これら各化
合物の合計使用量については、スチレン系樹脂１００型
温部に対して、通常０．３〜１５重山部、好ましくは１
〜１０重量部の範囲である。さらに、各化合物間の配合
割合については、一般式（Ｉ）で示される化合物と一般
式（ＩＩ）で示される化合物の配合巾吊比が９／１〜２
／８、好ましくは３／１〜１／２であり、一般式（ＩＩ
Ｉ）で示される化合物を添加する場合その配合割合は、
一般式（Ｉ）及び一般式＜ＩＩ）で示される化合物の合
計と一般式（ＩＩｆ）で示される化合物の配合重量比が
２／８〜９／１、好ましくは１／２〜５／１である。一
般式（ＩＩＩ）で示される化合物の使用ｍが少ないと、
これら各化合物が均一に溶解しない。

また、本発明で使用するスチレン系樹脂としては、それ
が包装用材料として使用し得る樹脂であれば使用するこ
とができるが、本発明は白化現象がなく、機械的強度や
透明性を損わずに帯電防止効果の向上を図ることができ
ることから、好ましくは透明性に優れた樹脂である。こ
のような透明性に優れたスチレン系樹脂としては、例え
ばポリスチレン、スチレン−ブタジエンブロック重合体
、スチレン−アクリロニトリル共車合体、スチレン−メ
チルメタクリレート共重合体等を挙げることができる。

特に、スチレン等のアルケニルベンゼン類８０〜４０重
滑部、好ましくは７０〜６０重量部とブタジェン等のジ
エン類２Ｏ〜６０重量部、好ましくは３０〜４０重量部
とを有機リチウム系の重合開始剤を用いて製造したブロ
ック共重合体及びこれを含む樹脂組成物が好ましい。こ
のようなブロック共重合体としては、例えば下記一般式
％式％（） 〔但し、式中Ｓはスチレンブロック、Ｂはブタジェンブ
ロック、ｎは１〜５の整数、Ｚは放射状重合体の形式に
使用される多官能性カップリング剤の残基、ｄは上記多
官能性カップリング剤の官能基の数を表し少なくとも３
以上の整数である。〕で示される線状又は枝分れ状のス
チレン−ブタジエンブロック共重合体がある。このスチ
レン−ブタジエンブロック共重合体を使用する場合、ポ
リスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ス
チレン−メチルメタアクリレート共重合体等の透明な他
のスチレン系重合体を配合することができるが、このス
チレン系重合体を配合できる割合は透明性を損わない範
囲であって、多くとも９０重量％以下の範囲にとどめる
ことがよい。

本発明のスチレン系樹脂組成物は、上記スチレン系樹脂
の粉末若しくはペレットに上記一般式で示される各化合
物をそれぞれ所定の割合で配合し、射出成形、押出成形
等の手段で直接成形加工を行うか、あるいは、上記配合
物を混練して射出成形や押出成形等の成形材料としてベ
レット状に形成される。なお、この際に、各化合物をそ
れぞれ別個に混合してもよいが、一般式（Ｉ［ｌ）で示
される化合物に他の化合物を溶解させ、溶液状態で樹脂
中に混合するのがよい。また、この際に、通常使用され
る他の添加物、例えば着色剤、顔料、酸化防止剤、紫外
線吸収剤、可塑剤、潤滑剤、アンチブロッキング剤等を
配合し得ることは勿論である。

［実施例］ 以下、実施例及び比較例に基づいて、本発明を具体的に
説明する。

実施例１〜６及び比較例１〜５ スチレン含有量が７５重階％でブタジェン含有量が２５
重Ｆ％であって一般式（■）で示される枝分れスチレン
−ブタジエンブロック共重合体（フィリップ社製商品名
：に−レジンＫＲＯ５）１００重岱部に帯電防止剤とし
て下記の如き化合物の混合物や化合物Ａ−Ｊを２重量部
前合し、４０φ押出機で混練してペレット化し、得られ
たベレットを１．５オンス射出成形橢で厚さ１　ｍｍの
試験片を成形した。

Ａ：■グリセリンモノステアリン酸 エステルのエチレンオキサイ ド２モル付加物・・・・・・・・・・・・・・３５重開
部■グリセリンモノオレイン酸エ ステル・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
１５重ω部■オレイルアルコール・・・・・・・・・・
５０ｆｆｉ＋４部Ｂ：■グリセリンモノステアリン酸 エステルのエチレンオキサイ ド２モル付加物・・・・・・・・・・・・・・４０重ω
部■グリセリンモノオレイン酸エ ステル・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
２Ｏｆｆｉ部■オレイン酸のエチレンオキサ イド１モル付加物・・・・・・・・・・・・４０重量部
Ｃ：■グリセリンモノステアリン酸 エステルのエチレンオキサイ ド３モル付加物・・・・・・・・・・・・・・４０重旧
都■グリセリンモノオレイン酸エ ステル・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
２Ｏ重開部■オレイルアルコール・・・・・・・・・・
４０重置部Ｄ：■グリセリンモノステアリン酸 エステルのエチレンオキサイ ド２モル付加物・・・・・・・・・・・・・・１５重開
部■グリセリンモノオレイン酸ニ ステル・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
３５巾洛部■オレイルアルコール・・・・・・・・・・
５０１■部Ｅ；■グリセリン七ノステアリン酸 エステルのエチレンオキサイ ド２モル付加物・・・・・・・・・・・・・・５０１部
■グリセリンモノオレイン酸エ ステル・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
５０重間部Ｆ：■グリセリンモノオレイン酸エ ステルのエチレンオキサイド ２モル付加物・・・・・・・・・・・・・・・・４０重
量部■グリセリンモノオレイン酸エ ステル・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
２Ｏ重量部■オレイルアルコール・・・・・・・・・・
４０ｆｆ１ｍ部Ｇ：■グリセリンジステアリン酸エ ステルのエチレンオキサイド ２モル付加物・・・・・・・・・・・・・・・・１５重
開部■グリセリンモノオレイン酸エ ステル・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
３５重ω部■オレイルアルコール・・・・・・・・・・
５０重量部Ｈ：グリセリン七モノテアリン酸のみ １：グリセリンモノオレイン酸エステルのみＪ：Ｎ、Ｎ
−ビス（２−ヒドロキシエチル）ステアリルアミンのみ に：帯電防止剤無添加 得られた各試験片を温度２３℃、湿度５０％の恒温恒湿
の試験室内に放匠し、各試験片の表面固有抵抗と白化現
象とを経時的に調べた。結果を第１表に示す。なお、表
面固有抵抗の測定には表面固有抵抗測定器（東亜電波工
業■製５Ｈ−１０Ｅ型）を使用し、また、白化現象につ
いては試験片の外観を観察し、○：白化現象無く透明、
６７表面に一部の白化が見られる、及び×：白化して成
形品が不透明、の３段階で評価した。

さらに、上記実施例１及び２並びに比較例４で得られた
各試験片について測定したその一般的な物性を第２表に
示す。

実施例７〜９及び比較例６〜８ 上記各実施例で使用した枝分れスチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体とポリスチレン（新日鐵化学■袈商品名
：エスチレンＧ−３２）とをｌｔ比８：２の割合でブレ
ンドした樹脂１００重量部に帯電防止剤として実施例１
〜３で使用した化合物の混合物Ａ−Ｃを２１旦部配合し
、上記各実施例と同様にして試験片を成形し、１７られ
た各試験片の表面固有抵抗と白化現象とを経時的に調べ
た。

結果を第３表に示す。

また、上記実施例８〜１０の帯電防止効果及び白化現象
を評価するため、比較例５ではグリセリンモノステアリ
ン酸のみ（Ｈ）を、比較例６ではグリセリンモノオレイ
ン酸エステルのみ（１）を、また、比較例７ではＮ、Ｎ
−ビス（２−ヒドロキシエチル）ステアリルアミンのみ
（Ｊ）を添加し、それぞれ上記各実施例と同様にして試
験片を成形し、得られた各試験片の表面固有抵抗と白化
現象とを経時的に調べた。結果を第３表に示す。

［発明の効果］ 本発明のスチレン系樹脂組成物は、スチレン系樹脂が有
する透明性や機械的強度等の一般的な物性を損うことな
く、持続性や耐水洗性に優れた帯電防止性能を発揮し、
しかも、例えば集積回路素子のパッケージ等の用途に要
求される１０９〜１０１０Ω程度にまで高度な帯電防止
性を発揮し得るものである。

特許出願人　　　　新註ｆｆ１（ヒ学株式会社代　　理
　　人　　　　　　　弁理士　　成　　瀬　　　勝　　
夫（外２名）

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔但し、式中、Ｒ＿１は飽和又は不飽和の高級アルキル
   基であり、Ｘは炭素数２及び／又は３のアルキレン基で
   あり、ｌ及びｍはｌ＋ｍが１〜５となる整数である。〕
   で示されるグリセリンモノ脂肪酸エステルのアルキンオ
   キサイド付加物と、下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔但し、式中、Ｒ＿２は飽和又は不飽和の高級アルキル
   基である。〕で示されるグリセリンモノ脂肪酸エステル
   とを、スチレン系樹脂に配合したことを特徴とするスチ
   レン系樹脂組成物。
2. （２）スチレン系樹脂１００重量部に対して、一般式（
   I ）及び（II）で示される化合物を合計０．３〜１５
   重量部の範囲で配合する特許請求の範囲第１項記載のス
   チレン系樹脂組成物。
3. （３）一般式（ I ）で示される化合物と一般式（II）
   で示される化合物の配合重量比が９／１〜２／８である
   特許請求の範囲第１項又は第２項記載のスチレン系樹脂
   組成物。
4. （４）一般式（ I ）及び一般式（II）で示される化合
   物とを、下記一般式（III） Ｒ＿３Ｙ（ＸＯ）＿ｎＨ（III） 〔但し、式中Ｒ＿３は飽和又は不飽和の高級アルキル基
   であり、Ｘは炭素数２及び／又は３のアルキレン基であ
   り、Ｙは−ＣＨ＿２Ｏ−又は−ＣＯＯ−で表される原子
   団であり、ｎは０〜１０の整数である。〕で示される化
   合物と共に配合する特許請求の範囲第１項ないし第３項
   のいずれかに記載のスチレン系樹脂組成物。
5. （５）スチレン系樹脂１００重量部に対して、一般式（
   I ）、（II）及び（III）で示される化合物をそれぞれ
   ０．１〜５重量部の範囲で添加する特許請求の範囲第４
   項記載のスチレン系樹脂組成物。
6. （６）一般式（ I ）及び（II）で示される化合物と一
   般式（III）で示される化合物の配合重量比が２／８〜
   ９／１である特許請求の範囲第４項又は第５項記載のス
   チレン系樹脂組成物。
7. （７）スチレン系樹脂がアルケニルベンゼン類とジエン
   類とのブロック共重合体である特許請求の範囲第１項な
   いし第６項のいずれかに記載のスチレン系樹脂組成物。
8. （８）スチレン系樹脂が線状又は枝分れ状のスチレン−
   ブタジエンブロック共重合体である特許請求の範囲第７
   項記載のスチレン系樹脂組成物。
9. （９）スチレン系樹脂がスチレン−ブタジエンブロック
   共重合体と９０重量％以下の他のスチレン系重合体とか
   らなる特許請求の範囲第１項ないし第６項のいずれかに
   記載のスチレン系樹脂組成物。
10. （１０）スチレン−ブタジエンブロック共重合体と共に
    使用されるスチレン系重合体がポリスチレン、スチレン
    −アクリロニトリル共重合体又はスチレン−メチルメタ
    アクリレート共重合体である特許請求の範囲第９項記載
    のスチレン系樹脂組成物。