CH628160A5

CH628160A5 - Dry-system element for producing pictures

Info

Publication number: CH628160A5
Application number: CH463577A
Authority: CH
Inventors: Takeo Moriya; Toshi Yamagata
Original assignee: Kimoto Kk
Priority date: 1976-04-14
Filing date: 1977-04-14
Publication date: 1982-02-15
Also published as: NL7704083A; DD130507A5; BE853618A; JPS5613305B2; CA1094377A; FR2371706A1; GB1563010A; JPS52126220A; DE2716422A1; IT1094789B; FR2371706B1; SE435214B; AU1946676A; DE2716422C2; NL185425C; NL185425B; SU948301A3

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Trockensystemelement zur Bildherstellung, das aus einer Unterlage, einer dünnen Metallschicht und einer lichtempfindlichen Schicht besteht. Nach Belichtung des Elementes durch ein gewünschtes Muster wird die lichtempfindliche Schicht abgezogen und man erhält ein Lichtschrankenmuster aus dem Metall auf der Unterlage, das dem lichtempfindlichen Teil entspricht.

Das Element besteht aus einer Unterlage, einer dünnen Schicht aus Metall oder einer Metallverbindung und einer lichtempfindlichen Schicht, die ein lichtempfindlich machendes Material, das Benzophenon, eine Chininverbindung, eine Diazonverbindung oder eine Amidoverbindung ist, und ein polymeres Bindemittel enthält, wobei die lichtempfindliche Schicht die Eigenschaft hat, die Grenzflächenhaftung zwischen der Schicht aus Metall oder Metallverbindung und der lichtempfindlichen Schicht nach der Belichtung zu verringern. Die Erfindung bezieht sich des weiteren auf ein Verfahren zur Herstellung eines Bildes mit Hilfe eines solchen Elementes, bei welchem das Element belichtet und danach die lichtempfindliche Schicht abgezogen wird, um das Bildmuster aus Metall oder Metallverbindung auf der Unterlage entsprechend dem belichteten Teil zu ergeben.

Es sind bereits verschiedene Verfahren zur Herstellung von Bildern auf Unterlagen vorgeschlagen worden, zum Beispiel (a) durch Belichten eines Elementes, das aus einer Unterlage und einem lichtempfindlichen Überzug besteht, der lichtempfindlich machende Stoffe, wie Silberhalogenid, lichtempfindliche Polymere oder durch Einwirkung von Licht polymerisierbare Monomere enthält, oder (b) durch Belichten eines Elementes, das eine lichtleitende Schicht enthält und Durchführung einer Pigmentfarbstoffentwicklung. Bei diesem bekannten Verfahren treten jedoch verschiedene Nachteile auf: Beispielsweise ist bei Verwendung von Silberhalogenid Entwicklung, Fixieren, Waschen mit Wasser und Trocknung erforderlich. Bei Verwendung von lichtempfindlichen Polymeren oder photopolymerisierba-ren Monomeren muss entwickelt, geätzt und getrocknet werden. Bei Verwendung von lichtleitendem Material ist eine Aktivierung, Verwendung eines Toners und eine Fixierung durch Wärme notwendig. Das bedeutet, dass bei den bekannten Verfahren eine spezifische chemische Behandlung und/oder Vorrichtungen erforderlich sind, die hohe Kosten erfordern und darüber hinaus eine Verunreinigung der Umwelt durch Chemikalien mit sich bringen.

Die vorstehend geschilderten Nachteile lassen sich durch das erfindungsgemässe Element vermeiden. Dieses Element besitzt darüber hinaus einen hohen Gamma-Wert, ein grosses Kontrastvermögen und eine gute Auf lösungskraft, so dass man damit ein Bild erhalten kann, das eine verbesserte Lichtschrankenwirkung hat.

Es ist ferner möglich, mit dem neuen Element ein elektrisch leitendes Muster auf einer Unterlage herzustellen.

Das ein Bild ergebende Trockensystemelement umfasst mit Vorteil eine zähe Unterlage mit einer glatten Oberfläche, eine

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dünne Schicht aus Metall oder einer Metallverbindung (nächste- Im allgemeinen wird das Abdampfen im Vakuum gegenüber hend als «Metallschicht» bezeichnet) und eine lichtempfindliche einem elektrolytischen oder stromlosen Plattieren vorgezogen, Schicht, die ein polymeres Bindemittel enthält, das ein filmbil- da dafür ein breiter Bereich von Metallen verwendet werden dendes Material ist und ein Benzophenon, eine Chinonverbin- kann. Das Verfahren wird auf einfache Weise mit hoher Ge-dung, eine Diazonium- oder Azidoverbindung als lichtempfind- s schwindigkeit und wenig oder überhaupt keinem Abfallmaterial lieh machendes Material, wobei diese lichtempfindliche Schicht durchgeführt.

geeignet ist, die Grenzflächenhaftung zwischen der Material- Die lichtempfindliche Schicht besteht aus einem polymeren schicht und der lichtempfindlichen Schicht bei Belichtung zu Bindemittel und einem lichtempfindlich machenden Stoff. Da verringern. Wenn daher das Element durch eine Maske mit ei- die Schicht von der Unterlage nach der Druckbelichtungsbe-nem gewünschten Muster belichtet wird, verringert sich die io handlung abgezogen wird, sollte das Bindemittel gute filmbil-Grenzflächenhaftung zwischen der Metallschicht und dem licht- dende Eigenschaften und eine hohe Filmfestigkeit aufweisen, empfindlich gemachten Teil der lichtempfindlichen Schicht, Vorzugsweise verwendet man ein Material, das nicht sperrig ist, während die Haftung mit Bezug auf den nicht-lichtempfindlich damit bei einem Stapel von Elementen diese sich bei der Handgemachten Teil unverändert bleibt. Wenn dann die lichtemp- habung und Lagerung nicht gegenseitig blockieren.

findliche Schicht abgezogen wird, verbleibt ein Metallmuster auf is Beispiele von erfindungsgemäss geeigneten Bindemitteln der Unterlage, das dem lichtempfindlich gemachten Teil ent- umfassen verschiedene synthetische Harze, beispielsweise Poly-spricht und der nicht-lichtempfindlich gemachte Teil der Metall- vinylchlorid, Vinylchlorid/Vinylacetatmischpolymere, Vinyl-schicht wird entfernt. Mit Bezug darauf ist es wesentlich, dass chlorid/Vinylidenchlorid-mischpolymere, Vinylchlorid/Vinyl-die Haftung des Bindemittels an der Metallschicht stärker ist als acetat/Maleinsäureanhydrid, Acrylnitril- oder Vinylalkoholter-die der Metallschicht auf der Unterlage. 20 polymere, Vinylchlorid/Vinylidenchlorid/Acrylnitril-, Vinyl-

Als Unterlage gemäss der Erfindung können verschiedene acetat- oder Methylmethacrylatterpolymere, Acrylsäureester/ Materialien verwendet werden, auf die eine dünne Metallschicht Methylmethacrylat- oder Styrolmischpolymere, thermoplasti-aufgebracht werden kann, zum Beispiel ein filmbildendes ther- sehe Polyester oder Mischpolyester wie Polyäthylenterephthalat moplastisches polymeres Material, Glas oder Metall. Beispiele und Äthylenterephthalat/Isophthalatmischpolymere, alkoholfür ein solches thermoplastisches Material sind verschiedene 25 lösliche Polyamide, Polyurethane, Polybutyral und Polyvinylal-synthetische Harze, beispielsweise Polyester, wie Polyäthylen- kohol ; Cellulosederivate wie Acetylcellulose, Acetylbutylcellu-terephthalat, ein Polycarbonat, Polyolefine, wie Polypropylen, lose, Nitrocellulose und Äthylcellulose, ausserdem Kautschuk-Polyvinylchlorid, Polystyrol, Polymethylmethacrylat und deren derivate wie cyclisierter Kautschuk und Kautschukchlorid. Die-Mischpolymere, ausserdem Cellulosederivate, z.B. Diacetylcel- se polymeren Materialien können allein oder in Mischung ver-Iulose, Triacetylcellulose, Propylcellulose und Mischcellulose- 30 wendet werden.

ester. Andere folienartige Materialien, wie Papier, Gewebe und Das Bindemittel wird im allgemeinen in Form einer Lösung nichtgewebte Vliese, die mit den vorstehend genannten filmbil- in einem geeigneten organischen Lösungsmittel aufgebracht, denden Materialien überzogen worden sind, können ebenfalls beispielsweise in Methyläthylketon, Toluol, Cyclohexanol, verwendet werden. Methanol, Äthanol, Isopropanol, Methylcellosolve, Äthylcel-

Das Material für die Unterlage kann mit verschiedenen Zu- 35 losolve und Cellosolveacetat.

sätzen versehen werden, z.B. mit Pigmenten, Farbstoffen und Bei der Auswahl des Lösungsmittels sollte darauf geachtet

Füllstoffen, um Schreibeigenschaften, Lichtundurchlässigkeit werden, dass das Lösungsmittel fähig ist, das verwendete licht-und Färbung zu bewirken. empfindlich machende Material aufzulösen, nicht aber das Un-

Die dünne Metallschicht auf der Oberfläche der Unterlage terlagematerial aufzulösen und aufzuquellen.

kann beispielsweise durch Plattieren im Vakuum, z.B. durch 40 Wenn als Bindemittel Polyvinylalkohol verwendet wird, Verdampfen im Vakuum oder kathodisches Verstäuben, ström- kann man auch eine wässrige Lösung davon verwenden. Polyvi-loses Plattieren oder durch eine Kombination von elektrolyti- nylchlorid und Polyurethan können ebenfalls in Form einer schem Plattieren mit diesen Verfahren aufgebracht werden. Die Emulsion oder Dispersion zur Anwendung gelangen.

Dicke der Metallschicht beträgt vorzugsweise mehr als 10 [i. Geeignete lichtempfindlich machende Mittel werden nach-

Dünnere Schichten haben keine wirksam ausreichende Licht- 45 stehend beispielsweise aufgeführt.

Schrankenwirkung, so dass das auf der Unterlage gebildete Bild dann kaum sichtbar wird. Zwar ist die obere Grenze für die a) Benzophenon

Schichtdicke nicht kritisch, im allgemeinen wird jedoch eine b) Chinonverbindungen:

Dicke von bis zu 1000 [*, vorzugsweise zwischen 20 und 500 jx 1,4-Naphthochinon, 2-Methyl-l, 4-naphthochinon, Anthrachi-verwendet. Für spezielle Anwendungszwecke, wie Druckschal- 50 non> 2-Methylanthrachinon, 2-Äthylanthrachinon, 2-Chloran-tungen, können Metallschichten von mehr als 1000 |i Dicke mit thrachinon und p-Toluchinon, insbesondere die ersten beiden Erfolg angewendet werden. Verbindungen.

c) Diazoniumverbindungen:

Unter den verschiedenen Metallen, die für eine Abdampf- 4-(p-Tolyl-mercapto)-2,5-diäthoxybenzoldiazoniumzinkchlo-plattierung geeignet sind, werden Aluminium und Zink beson- 55 rid, -natriumsulfat oder -tetrafluorborat, 4-(p-Tolylmercapto)-ders bevorzugt. Ähnlich bevorzugte Metalle sind Silber, Gold 2,5-dimethoxybenzoldiazoniumzinkchlorid, 4-(p-Methylben-und Nickel, es können jedoch auch andere Metalle, wie Chrom, zoylamino(-2,5-diäthoxybenzoldiazoniumzinkchlorid, 4-(p-Me-Kobalt, Eisen, Germanium, Magnesium, Mangan, Platin und thoxybenzoylamino)-2,5-diäthoxybenzoldiazoniumzinkchlorid, Zinn verwendet werden. Geeignete Metallverbindungen für ei- 4-Morpholino-2,5-butoxybenzoldiazoniumzinkchlorid oder -te-ne Vakuumplattierung sind Kadmiumsulfid, Magnesiumfluorid 60 trafluorborat, 4-Morpholinobenzoldiazoniumtetrafluorborat, und Titandioxid. 4-PyrroIidino-3-Methylbenzoldiazoniumtetrafluorborat,

Das stromlose Plattieren kann auf übliche Weise durchge- p-N,N-Dimethylaminobenzoldiazoniumzinkchlorid, p-N,N-Di-führt werden, indem die Unterlage empfindlich gemacht und äthylaminobenzoldiazoniumzinkchlorid oder -tetrafluorborat, aktiviert wird, dann in eine wässerige Lösung getaucht wird, die p-N-Äthyl-N-hydroxyaminobenzoldiazoniumzinkchlorid, 1,2-ein Metallsalz und ein Reduktionsmittel enthält, um eine Me- 65 Diazonaphthol-5-sulfonsäurenatriumsalz und das Zinkchlorid-tallschicht auf der Unterlage abzulagern. Für diesen Zweck sind salz eines Kondensats von 4-Diazodiphenylaminschwefelsäure-Kupfer, Nickel, Kobalt, Gold, Palladium, Silber und Nickel- formaldehyd.

Kobalt und Nickel-Phosphor-Legierungen geeignet. d) Azidoverbindungen:

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2,6-Di(4'-Azidobenzal)cyclohexanon. kurzer Wellenlänge abgebende Lichtquelle verwendet werden,

Die Kombination von lichtempfindlich machendem Mittel beispielsweise werden eine Kohlelichtbogenlampe, eine Hoch-

und Bindemittel muss derart sein, dass die Grenzflächenhaftung druckquecksilberbogenlampe oder eine fluoreszierende Argon-

zwischen der Metallschicht und dem lichtempfindlich gemach- lampe bevorzugt, jedoch können auch Wolframlampen, Xenon-

ten Teil der lichtempfindlichen Schicht nach Belichtung des Eie- 5 bogenlampen, Quecksilberbogenlampen oder Metallhalogenid-

mentes ausreichend verringert wird. Bogenlampen verwendet werden. Die billigste Lichtquelle ist

Für die Benzophenon- und Chinonverbindungen bevorzug- natürlich Sonnenlicht. Die Zeit, in der das das Bild ergebende te Bindemittel sind: Polyvinylchlorid, Vinylchlorid, Vinylacetat- Element dem Licht ausgesetzt wird, schwankt in Abhängigkeit mischpolymere, Vinylchlorid/Vinylacetat/Maleinsäureanhy- von der Art der lichtempfindlichen Schicht, der Wellenlänge,

drid, Acrylnitril oder Vinylalkoholterpolymere, Vinylchlorid/ 10 die von der Lichtquelle ausgesandt wird und dem Abstand von

Vinylidenchloridmischpolymere, Vinyl-chlorid/Vinylidenchlo- der Lichtquelle. Es wurde gefunden, dass zum Beispiel 30 Se-rid/Acrylnitrilterpolymere und Nitrocellulose, da diese Materia- künden eine ausreichende Belichtungszeit für eine 3,0 KW-

lien ein besonders gutes Bild liefern. Es können auch ein Cellu- Kohlelichtbogenlampe bei einer Entfernung von 50 Zentime-

losederivat oder ein Kautschukderivat verwendet werden, bei- tern sind.

spielsweise Acetylcellulose, Acetylbutylcellulose, Äthylcellulo- 15 Die Erfindung wird nachstehend mit Bezug auf die beilie-

se, cyclisierter Kautschuk und Kautschukchlorid. genden Zeichnungen erläutert, in denen Figur 1 eine Quer-

Für die Diazonium- und Azidoverbindungen ist Polyvinyl- schnittsansicht eines bilderzeugenden Elementes zeigt. Figur 2

butyral neben den polymeren Materialien geeignet, die in Ver- zeigt den Zustand der lichtempfindlichen Schicht, die nach der bindung mit Benzophenon und den Chinonverbindungen ge- Belichtung abgezogen wird, um ein Bild oder ein Muster des nannt wurden. Ausserdem können thermoplastische Polyester 20 Metalls auf der Unterlage zu erhalten.

und -mischpolyester, alkohollösliche Polyamide, Polyvinylalko- In Figur 1 besteht das das Bild liefernde Element 10 aus hol, Acrylsäureester/Methylmethacrylat oder Styrolmischpoly- einer Unterlage 12, einer Metallschicht 14 und einer licht-

mere, Polyuretanemulsionen und Polyvinylchloridemulsionen empfindlichen Schicht 16, die ein lichtempfindlich machendes verwendet werden. Material und ein polymeres Bindemittel enthält. Das Element

Der Anteil an lichtempfindlich machendem Material, das 25 ^d durch das Licht L durch eine Maske M mit einem gebezogen auf das Bindemittel verwendet wird, liegt zwischen 1 % wünschten Negativmuster belichtet, wodurch die Grenzflächen-und 20%, insbesondere zwischen 5 und 10 Gew.-% bei Benzo- haftung zwischen dem lichtempfindlich gemachten Teil und der phenon- oder Chinonverbindungen und zwischen 0,1 bis 10%, Metallschicht verringert wird. Nach dem Abziehen der Schicht vorzugsweise 1 bis 6 Gew.-% bei Diazonium- oder Azidover- wird dann ein Metallmuster 18 auf der Unterlage entsprechend bindungen. Eine grosse Menge an lichtempfindlich machendem so dem lichtempfindlich gemachten Teil und ein Metallmuster 20 Mittel bewirkt eine Verfärbung der lichtempfindlichen Schicht, auf der lichtempfindlich gemachten Schicht entsprechend dem wodurch die Lichtempfindlichkeit abfällt. nichtlichtempfindlich gemachten Teil gebildet. Das heisst in an-Eine Lösungsmittellösung, eine wässrige Lösung oder eine deren Worten, auf der Unterlage liegt ein positives Muster und Emulsion, die das lichtempfindlich machende Mittel und das auf der lichtempfindlichen Schicht ein negatives Muster vor. Bindemittel enthält, kann auf die Metallschicht auf der Unterla-3S Ein derart auf der Unterlage gebildetes Metallmuster kann ge durch übliche Überzugsverfahren einschliesslich von Um- für verschiedene Anwendungszwecke verwendet werden, bei-kehr-, Fall- und Leichtdruckwalzverf ahren aufgebracht werden, spielsweise als Zwischenprodukt oder zweites Original, als litho-Der Feststoffgehalt eines solchen Überzugsmaterials kann in graphische Platte, als Filmdruck, als gedruckte Schaltung, als Abhängigkeit von dem angewendeten Aufbringeverfahren Originalkopie für Vorführung und Projektion, als Elektrode für schwanken. Der aufzubringende Anteil liegt im allgemeinen 40 Elektrolumineszenzverfahren und als Aufschriftzettel.

zwischen 5 und 30 Gew.%. Das Überzugsmaterial wird in einer „ , , ... ,. . , , , ,, , .

, , ^ , .. A , .. . , .. ... , Es wurde darüberhinaus gefunden, dass der Verlust an solchen Menge aufgebracht, dass die trockene lichtempfindliche „ ..... , . , 0 , ,. ,. c. , __

„ ,. , ^ , rv <rû- • oi- Grenzflachenhaftung zwischen dem lichtempfindlich gemachten

Schicht eine Dicke von 0,5 bis 100 u, vorzugsweise 2 bis 20 li ™ ., , , » » ^ • , • , ,

^ r b ^ Teil und der Metallschicht wiedergewonnen wird, wenn das

45 lichtempfindlich gemachte Element einer Wärmebehandlung In das Überzugsmaterial kann jeder Farbstoff und jedes Pig- unterworfen wird. Es ist daher möglich, nach dem Erhitzen ei-ment eingetragen werden, soweit diese nicht die Durchsichtig- nes e'n liefernden Elementes, das mit einem gewünschten keit und die Lichtempfindlichkeit der entstehenden licht- Muster belichtet worden ist, die gesamte lichtempfindlich ge empfindlichen Schicht gegenteilig beeinflussen. Insbesondere machte Schicht erneut zu belichten und anschliessend die lichtwird geeigneter Weise ein Grundpigment zugegeben, wodurch 50 empfindliche Schicht abzuziehen, um aus der Metallschicht auf eine matte Schicht gebildet wird, die eine für Zeichentusche und der Unterlage ein umgekehrtes Bild entsprechend dem ur-Drucktinte geeignete Oberfläche liefert. Das fertige Produkt sprünglich nicht lichtempfindlich gemachten Teil zu erhalten.

kann schliesslich von Hand oder mit der Schreibmaschine be- Hierbei muss darauf geachtet werden, dass die Erwär-

schrieben werden, um ein gewünschtes Muster zu erhalten, das mungstemperatur und die Aufheizungszeit nicht so gross sind, als Metallbild auf der Unterlage nach Belichtung des Elementes 55 dass der nicht belichtete Fotosensitiser zu stark zersetzt wird, erhalten wird. Wenn gewünscht kann das Element gemäss der Gemäss der Erfindung ist es daher möglich, entweder ein

Erfindung mit einer Trägerschicht auf der lichtempfindlichen Negativ-Positiv-Verfahren oder ein Positiv-Positiv-Verfahren Schicht versehen werden, um die mechanische Festigkeit der auszuwählen, um ein gewünschtes Metallmuster auf der Unterabzuziehenden Schicht zu verbessern. Bevorzugt wird die Ver- jage herzustellen

Wendung eines durchsichtigen Materials, beispielsweise von Fil- eo Die ErfindUng wurde vorstehend insbesondere mit Bezug men aus thermoplastischen Polyestern, Polypropylen, Polyamid, auf ein folienartiges Element erläutert, es sei jedoch darauf hin-Polyvinylchlorid oder von Celluloseestern, durchsichtigem Pa- gewiesen, dass das Bild liefernde Trockensystemelement auch in pier oder mit synthetischen Harzen gesättigtem Papier. jeder komplizierten dreidimensionalen Form hergestellt werden

Das das Bild ergebende Element gemäss der Erfindung wird kann; beispielsweise durch folgende Stufen:

durch ein gewünschtes Muster belichtet und die lichtempfindli- 65

che Schicht abgezogen, wobei ein Bild aus dem Metall entspre- (a) Ausfällen einer dünnen Metallschicht auf einem dreidi-

chend dem belichteten Anteil auf der Unterlage gebildet wird. mensionalen Körper,

Als Lichtquelle kann eine ultraviolettes oder sichtbares Licht (b) Aufbringen eines Überzuges aus einer lichtempfindli-

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chen Zusammensetzung auf der Metallschicht und Trocknung, um eine lichtempfindliche Schicht zu erhalten, und

(c) Aufschreiben eines gewünschten Lichtschildmusters auf der lichtempfindlichen Schicht.

Das auf diese Weise erhaltene Element wird belichtet, 5 danach die lichtempfindliche Schicht abgezogen und ein Licht-schrankenmetallmuster auf dem dreidimensionalen Körper erhalten. Das Produkt ist besonders für Display- und Elektrolumi-neszenzzwecke geeignet.

Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele wei- io ter erläutert. In diesen Beispielen sind die Prozentanteile in Gewichtsprozent angegeben.

Beispiel 1

20 g eines Mischpolymeren aus 86 % Vinylchlorid, 13 % Vi-nylacetat und 1 % Maleinsäureanhydrid (hergestellt von der Firma Union Carbide Corporation New York im Handel unter dem Namen «Vinylite VMOH») und 0,8 g 4-(p-Tolylmercap-to)-2,5-diäthoxybenzoldiazoniumzinkchlorid der Firma Kabu-shiki Kaisha Daito Kogyosho, Tokyo, Japan mit dem Handelsnamen «WH-1500 wurden in 80 g Methyläthylketon gelöst und eine lichtempfindliche Zusammensetzung mit einem Gehalt von 20,6% Feststoff erhalten.

Auf der Oberfläche eines 100 jx dicken Films aus Poly-äthylenterephthalat wurde durch Abdampfen im Vakuum eine Schicht von 100 [x Aluminium niedergeschlagen, über die die lichtempfindliche Zusammensetzung mit einem Drahtbarren aufgebracht und bei 90 °C zu einer 5 [x dicken lichtempfindlichen Schicht getrocknet wurde, um das Bild herstellende Element zu erhalten.

Auf der lichtempfindlichen Schicht wurde ein Negativ-Original angeordnet und die Anordnung mit Licht aus einer Kohlenbogenlampe in einer Entfernung von 80 cm 30 Sekunden belichtet. Unmittelbar nach dem Abziehen der lichtempfindlichen Schicht wurde ein scharfes negatives Aluminiummuster auf 35 dem Polyesterfilm und ein positives Muster auf der lichtempfindlichen Schicht erhalten.

Das Negativmuster hat eine Auflösekraft von 72/mm, eine Durchgangsdichte von 3,5, einen Gammawert für die Kontrastwirkung von 20 und eine gute Punktreproduzierbarkeit. Das 40 Produkt war zur Verwendung als Film geeignet.

15

20

25

30

sammensetzung mit einem Drahtbarren aufgebracht und bei 90 °C 2 Minuten zu einer 10 [x Schicht getrocknet wurde.

Auf der lichtempfindlichen Schicht wurde ein positives Original angeordnet und die Anordnung unter Verwendung einer elektrographischen Maschine von Ricopy SM 1500 von Ricoh Co., Ltd., Tokio, Japan, belichtet, die mit einer 1500 W Quecksilberbogenlampe versehen war, wobei mit einer Druckbelichtung eines Anzeigegerätes von 10 gearbeitet wurde. Nach dem Abziehen der lichtempfindlichen Schicht wurde ein scharfes negatives Aluminiummuster auf der Unterlage erhalten.

Beispiel 4

20 g eines Mischpolymeren aus 87 % Vinylchlorid und 13 % Vinylacetat der Union Carbide Corporation mit dem Handelsnamen «Vinylite VYHH» und 0,8 g 4-(p-Tolyl-mercapto)-2,5-diäthoxybenzoldiazoniumzinkchlorid wurden in einer Mischung von 40 g Methyläthylketon und 40 g Toluol zur Herstellung einer 20,63 %igen lichtempfindlichen Zusammensetzung gelöst.

Die lichtempfindliche Zusammensetzung wurde mit einer Drahtbarre auf einer 50 m|x Silberschicht, die auf einer Glasplatte niedergeschlagen war, aufgetragen und mit Heissluft bei 90 °C 2 Minuten getrocknet, um eine 9 |x lichtempfindliche Schicht zu erhalten.

Nach dem Verfahren von Beispiel 1 wurde das derart hergestellte Element durch ein positives Original belichtet, wobei ein negatives Silbermuster auf der Glasplatte nach dem Abziehen der lichtempfindlichen Schicht erhalten wurde.

Beispiel 5

Ein Polyäthylenterephthalatfilm mit einer Dicke von 100 |x wurde in folgendes Bad zum Empfindlichmachen für 3 Minuten eingetaucht und vollständig mit Wasser gewaschen, danach in das anschliessend beschriebene Aktivierungsbad 3 Minuten eingetaucht und mit fliessendem Wasser vollständig gewaschen, anschliessend in das anschliessend beschriebene Plattierungsbad 2 Minuten eingetaucht, um eine Nickel-Phosphor-Legierungsschicht von 50 m|i Dicke zu erhalten:

Bad zum Empfindlichmachen:

Beispiel 2

Eine lichtempfindliche Zusammensetzung wurde entsprechend dem Verfahren von Beispiel 1 mit der Ausnahme hergestellt, dass 0,8 g 4-(p-Methoxybenzoylamino)-2,5-diäthoxyben-zoldiazoniumzinkchlorid verwendet wurden.

Auf der Oberfläche eines 12 [x dicken Films aus Polyäthy-lenterephthalat wurde durch Abdampfen im Vakuum eine 80 m[x dicke Schicht aus Zink niedergeschlagen, auf die die lichtempfindliche Zusammensetzung mit einem Drahtbarren aufgebracht und bei 90 °C eine Minute zu einer 9 [x dicken Schicht getrocknet wurde.

Das so hergestellte Element wurde wie in Beispiel 1 belichtet, um ein scharfes negatives Zinkmuster auf der Unterlage und ein positives Muster auf der lichtempfindlichen Schicht zu erhalten.

SnCl2 HCl h2o

Temperatur

60

Beispiel 3

20 g eines Mischpolymeren, wie es in Beispiel 1 verwendet wurde, und 2,0 g 1,4-Naphthochinon wurden in einer Mischung von 40,0 g Methyläthylketon, 35 g Toluol und 5 g Cyclohexanon zur Herstellung einer 21,5 %igen lichtempfindlichen Zusammensetzung gelöst. 65

Auf der Oberfläche eines 75 [x Diacetylcellulosefilms wurde durch Verdampfen im Vakuum eine 50 mjx starke Aluminiumschicht niedergeschlagen, auf der die lichtempfindliche Zu-

45

Aktivierungsbad:

PdCl3 so HCl h2o

Temperatur

55 Plattierungsbad:

NiS04

Natriumeitrat

Natrium-

hypophosphit

Natriumacetat

Ammoniumchlorid h2o

10 g 40 ml 1000 ml 25 °C

0,5 g 5 ml 1000 ml 23 °C

40 g 24 g

20 g 14 g 5g zum Auffüllen auf 100 ml

Die in Beispiel 2 hergestellte lichtempfindliche Zusammensetzung wurde auf diese Legierungsschicht aufgebracht. Das auf diese Weise hergestellte Element wurde unter Verwendung eines positives Originals mit der Maschine von Beispiel 3 bei ei-

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nem Anzeigewert von 5 belichtet. Es wurde ein scharfes negatives Legierungsmuster auf dem Polyesterfilm erhalten, nachdem die lichtempfindliche Schicht abgezogen worden war.

Beispiel 6

20 g eines Mischpolymeren, wie es in Beispiel 1 verwendet wurde, und 2 g Benzophenon wurden in 50 g Methyläthylketon zur Herstellung einer lichtempfindlichen Zusammensetzung gelöst.

Auf eine Seite eines 100 mjx Polyäthylenterephthalatfilms wurde eine 100 m|x Aluminiumschicht durch Vakuumverdampfung aufgebracht. Die andere Seite wurde mit einer Mischung von 10 g eines gelben fluoreszierenden Pigmentes, 5 g eines linearen Polyesterharzes, 38 ml Methyläthylketon und 15 ml Cyclohexanon überzogen und zu einem 10 |x gelben Überzug getrocknet. Die lichtempfindliche Zusammensetzung wurde durch eine Drahtbarre auf die Aluminiumschicht aufgebracht und wie in Beispiel 2 getrocknet. Auf den Überzug wurde ein positives Original angeordnet und mit der im Beispiel 3 verwendeten Maschine bei einem Anzeigewert von 2 belichtet. Nach dem Abziehen des Überzuges wurde ein negatives Aluminiummuster in Silber auf einem Film erhalten, der eine gelbe Fluoreszenz ausstrahlte. Ein solches Produkt ist für Werbungszwek-ke geeignet.

Beispiel 7

Eine 400 m|x Aluminiumschicht wurde durch Verdampfen im Vakuum auf eine Seite eines 188 |x Polyäthylenterephthalatfilms aufgebracht und dann mit einer lichtempfindlichen Zusammensetzung, wie sie in Beispiel 1 beschrieben ist, überzogen.

Ein negatives weisses Sieb mit einer Siebweite von 300 je inch wurde auf die lichtempfindliche Schicht aufgelegt und die Anordnung mit einem pneumatischen Drucker in einer Entfernung von 80 cm 30 Sekunden belichtet, damit einer 3 KW Kohlelichtbogenlampe versehen war. Anschliessend wurde die lichtempfindliche Schicht abgezogen, um ein positives Aluminiumsieb auf dem Film zu erhalten.

Dieses Produkt war geeignet für eine Verwendung als durchsichtige Elektrode einer biegsamen Elektrolumineszenz-folie.

Beispiel 8

Es wurde ein 20,75 %ige lichtempfindliche Zusammensetzung hergestellt, durch Mischen von 20 g eines Mischpolymeren, wie es in Beispiel 1 verwendet wurde, mit einem Gramm 2,5-Di(4'-Azidobenzol)-cyclohexanon, 40 g Methyläthylkenon und 40 g Toluol. Auf eine Seite eines 100 m Polyäthylenterephthalatfilms wurde durch Verdampfen im Vakuum eine 100 m(i Aluminiumschicht aufgebracht, auf die die lichtempfindliche Zusammensetzung aufgetragen und bei 90 °C 1 Minute getrocknet wurde, um einen 4 |x Überzug zu erhalten.

Darauf wurde eine Lösung von 15 g Acetyl-butylcellulose in 80 g Toluol und 25 g Methanol aufgebracht und bei 90 °C 2 Minuten getrocknet, um eine 15 [x Verstärkung zu erhalten. Das Produkt wurde zusammen mit einem positiven Original unter Verwendung der in Beispiel 3 verwandten Vorrichtung bei einem Anzeigewert von 1,5 belichtet. Nach dem Abziehen der aufgebrachten Schichten wurde ein negatives Aluminiummuster auf dem Polyesterfilm und ein positives Muster auf der lichtempfindlichen Schicht erhalten.

Beispiel 9

Japanisches Seidenpapier der Firma Mitsubishi Paper Mills, Ltd., Tokio, Japan, mit dem Handelsnamen «Kyokuryu» wurde auf die lichtempfindliche Schicht mit einer Acrylesteremulsion in Anteilen von 30 g/m22 aufgebracht und bei 60 °C 3 Minuten getrocknet. Die Acrylesteremulsion war ein Produkt der Firma

Chuo Rika Kogyo Kabushiki Kaisha, Tokio, Japan, mit dem Handelsnamen «B52H».

Auf die Seite mit dem japanischen Seidenpapier wurden mit der Schreibmaschine Briefe geschrieben und mit der im Beispiel 1 verwendeten Vorrichtung 30 Sekunden belichtet. Nach dem Abziehen der lichtempfindlichen Schicht wurde ein negatives Aluminiummuster der Schreibmaschinenbuchstaben auf dem Polyesterfilm erhalten.

Beispiel 10

Es wurde eine lichtempfindliche Zusammensetzung durch Auflösen von 20 g Polyvinylalkohol (hergestellt von loa Gosei Chemical Industry Co., Ltd., Tokio, Japan, mit dem Handelsnamen «NH-20») und 0,8 g 4-(p-Tolyl mercapto)-2,5-diäthoxy-benzoldiazoniumtetrafluorborat in 180 g Wasser mit einem Feststoffgehalt von 10,36% hergestellt.

Durch Abdampfen im Vakuum wurde Aluminium in einer Dicke von 100 m|x auf einem biaxial orientiertem Polypropylenfilm mit einer Dicke von 50 |x niedergeschlagen. Die lichtempfindliche Zusammensetzung wurde auf die Aluminiumschicht aufgetragen und durch Heissluft bei 100 °C 1 Minute zu einer lichtempfindlichen Schicht mit einer Dicke von 3 [X getrocknet. Ein positives Original wurde auf die lichtempfindliche Schicht gelegt und die Anordnung mit Licht aus einer 2 KW Xenonlichtbogenlampe aus einer Entfernung von 100 cm 3 Minuten belichtet. Die lichtempfindliche Schicht wurde abgezogen und man erhielt ein negatives Aluminiummuster auf dem Film und ein positives Muster auf der lichtempfindlichen Schicht.

Beispiel 11

Auf eine Seite eines 50 |x Polyäthylenterephthalatfilms, der mit Russ gefärbt war, wurde eine 70 mjx Aluminiumschicht durch Verdampfen im Vakuum niedergeschlagen. Die andere Seite wurde mit einem druckempfindlichen Acrylklebstöff der Firma Nippon Carbide Industries Co., Ltd., Tokio, Japan, mit dem Handelsnamen «Nissetsu PE115A» in einer Dicke von 30 jx überzogen und darauf eine Abgabepapierfolie aufgebracht.

Eine wie in Beispiel 1 hergestellte lichtempfindliche Zusammensetzung wurde mit einer Drahtbarre auf die Aluminiumschicht aufgebracht und mit Heissluft bei 90 °C 1 Minute getrocknet. Man erhielt eine 5 |x lichtempfindliche Schicht.

Auf das derart hergestellte Element wurde ein negatives Original aufgelegt und die Anordnung gemäss dem Verfahren von Beispiel 1 belichtet. Nach dem Abziehen der lichtempfindlichen Schicht wurde auf dem schwarzen Film ein positives Muster in Silbertinte erhalten. Das Produkt kann an gewünschter Stelle als Probe befestigt werden, wenn die Abgabefolie entfernt wird.

Beispiel 12

Es wurde eine lichtempfindliche Zusammensetzung mit einem Gehalt von 10,18% Feststoff hergestellt durch Auflösen von 10 gPolyvinyl-butylal mit 3% Acetylgruppen, 65 ± 3% Butyralgruppen und 35 ± Hydroxylgruppen und 0,2 g 4-(p-TolyImercapto)-2,5-diäthoxybenzoldiazoniumzinkchlorid in einer Mischung von 45 g Methyläthylketon, 27 g Toluol und 18 g Cyclohexanon.

Auf einen 100 jx Polyäthylenterephthalatfilm wurde durch Verdampfen im Vakuum eine 100 mjx Aluminiumschicht niedergeschlagen, auf die die lichtempfindliche Zusammensetzung mit einer Drahtbarre aufgetragen und bei 90 °C 1 Minute getrocknet wurde, um eine 5 |x lichtempfindliche Schicht zu erhalten.

In der im Beispiel 3 verwendeten Vorrichtimg wurde bei einem Druckwert von 5 die Belichtung des Elementes zusammen mit einem positiven Original durchgeführt und anschliessend die lichtempfindliche Schicht abgezogen, um ein negatives

6

5

10

15

20

25

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60

65

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Aluminiummuster auf dem Film zu erhalten. Das Produkt war gatives Muster auf dem Film zu erhalten. Da die lichtempfindli-zur Verwendung als lithographische Platte geeignet. che Schicht durch den schichtförmigen Film verstärkt war und daher verbesserte mechanische Festigkeit aufwies, war das Ab-Beispiel 13 zugsverfahren leicht durchzuführen und das verbleibende Ele-

Eine lichtempfindliche Zusammensetzung wurde durch 5 ment zur Verwendung in grösseren Formaten geeignet. Das auf Auflösen von 0,4 g l,2-diazonaphthol-5-sulfonsäuren Natrium- der lichtempfindlichen Schicht gebildete positive Muster ist für salz in 50 g Polyvinylchloridemulsion der Firma Nisshin Chemi- verschiedene Verwendungszwecke geeignet.

cal Industries Co., Ltd., Tokio, Japan, mit dem Handelsnamen « Vinylblane 320» hergestellt. Auf einem 100 [x Polyäthylente-

rephthalatfilm wurde Aluminium in einer Dicke von 100 mfi 10 Beispiel 14

durch Verdampfen im Vakuum niedergeschlagen und anschlies- Ein ein Bild lieferndes Element, hergestellt nach dem Versend mit der lichtempfindlichen Zusammensetzung überzogen fahren von Beispiel 6, wurde unter Verwendung eines positiven und bei 100 °C 30 Minuten getrocknet. Man erhielt eine licht- Originals mit der in Beispiel 3 verwendeten Vorrichtung bei empfindliche Schicht von 3 |x Dicke. einer Druckbelichtung von 10 belichtet. Das belichtete Element

Auf die lichtempfindliche Schicht wurde ein 12 (x Poly- 15 wurde 30 Sekunden auf 90 °C erhitzt und danach die gesamte äthylenterephthalatfilm unter Verwendung einer 30 (x Schicht lichtempfindliche Oberfläche wieder mit der Vorrichtung bei aus Acrylklebstoff der Firma Nippon Carbide Industries Co., einer Druckbelichtung der Anzeigewerte von 10 belichtet. 20 Ltd., im Handel unter dem Namen «Nissetsu PE115A» aufge- Minuten nach der zweiten Belichtung wurde die lichtempfindli-bracht, um ein bildlieferndes Element zu erhalten. Nach dem che Schicht abgezogen und man erhielt ein positives Alumi-Verfahren von Beispiel 1 wurde das Element belichtet und an- 20 niummuster auf dem Unterlagefilm und ein negatives Muster schliessend die lichtempfindliche Schicht abgezogen, um ein ne- auf der lichtempfindlichen Schicht.

C

1 Blatt Zeichnungen

Claims

628 160

PATENTANSPRÜCHE

1. Trockensystemelement zur Bildherstellung, dadurch gekennzeichnet, dass es aus einer Unterlage, einer dünnen Schicht aus einem Metall oder einer Metallverbindung und einer lichtempfindlichen Schicht besteht, die ein polymeres Bindemittel s und ein Mittel zum Lichtempfindlichmachen enthält, das Ben-zophenon, eine Chininverbindung, eine Diazoniumverbindung oder eine Amidoverbindung ist, und die lichtempfindliche Schicht die Eigenschaft hat, die Grenzflächenhaftung zwischen der Schicht aus Metall oder Metallverbindung und der licht- io empfindlichen Schicht nach der Belichtung des Elementes zu verringern.
2. Trockensystemelement nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die dünne Schicht aus Metall oder Metallverbindung eine durch Verdampfung im Vakuum aufgebrachte is Schicht, eine durch stromloses Plattieren aufgebrachte Schicht oder eine Kombination solcher Schichten mit einer elektrolytisch plattierten Schicht ist.
3. Trockensystemelement nach den Patentansprüchen 1 und

2, dadurch gekennzeichnet, dass als Bindemittel ein filmbilden- 20 des, in Wasser oder organischen Lösungsmitteln lösliches synthetisches Harz, ein Cellulosederivat oder ein Kautschukderivat vorliegt.
4. Trockensystemelement nach den Patentansprüchen 1 bis

3, dadurch gekennzeichnet, dass die Chinonverbindung 1,4- 25 Naphtochinon, 2-Methyl-l,4-naphtochinon, Anthrachinon, 2-Methylanthrachinon, 2-Äthylanthrachinon, 2-Chloranthra-chinon oder p-Toluchinon ist.
5. Trockensystemelement nach den Patentansprüchen 1 bis

4, dadurch gekennzeichnet, dass die Diazoniumverbindung 30 4-(p-Tolylmercapto)-2,5-diäthoxybenzoldiazoniumzinkchlorid, -natriumsulfat oder -tetrafluorborat, 4-(p-Tolylmercapto)-2,5-dimethoxybenzol-diazoniumzinkchlorid, 4-(p-Methylbenzoyl-amino)-2,5-diäthoxybenzoI-diazoniumzinkchIorid, 4-(p-Meth-oxybenzoylamino)-2,5-diäthoxybenzoldiazoniumzinkchlorid, 35 4-Morpholino-2,5 butoxybenzol-diazoniumzinkchlorid oder -tetrafluorborat, 4-Morpholinobenzol-diazoniumtetrafluorbo-rat, 4-Pyrrolidino-3-methylbenzol-diazoniumtetrafluorborat, p-N,N-Dimethylaminobenzol-diazoniumzinkchlorid, p-N,N-Diäthylaminobenzol-diazoniumzinkchlorid oder -tetrafluorbo- 4<> rat, p-N-Äthyl-N-hydroxyaminobenzol-diazoniumzinkchlorid, l,2-Diazonaphtol-5-sulfonsäurenatriumsalz oder Zinkchloridsalz eines Kondensates von 4-Diazodiphenylaminschwefelsäure und Formaldehyd ist.
6. Trockensystemelement nach den Patentansprüchen 1 bis 45

5, dadurch gekennzeichnet, dass die Azidoverbindung 2,6-Di-(4'-azidobenzal)-cyclohexanon ist.
7. Trockensystemelement nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die lichtempfindliche Schicht eine Benzo-phenon- oderChinonverbindung enthält. 50
8. Trockensystemelement nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die lichtempfindliche Schicht eine Diazoniumverbindung oder Azidoverbindung und Polyvinylchlorid, Vinylchlorid/Vinylacetatmischpolymere, Vinylchlorid/Vinyl-acetat/Maleinsäureanhydrid, Acrylnitril oder Vinylalkoholter- 55 polymere, Vinylchlorid/Vinylidenchloridmischpolymere, Vinyl-chlorid/Vinylidenchlorid/Acrylnitrilterpolymere, Nitrocellulose, Acetylcellulose, Acetylbutylcellulose, Äthylcellulose, cycli-sierten Kautschuk, Kautschukchlorid, Polyvinylbutyral, einen thermoplastischen linearen Polyester oder Mischpolyester, ein 60 in Alkohol lösliches Polyamid, Polyvinylalkohol, Acrylsäure-ester/Methylmethacrylat oder Styrolmischpolymere oder Polyurethan enthält.
9. Verfahren zur Herstellung eines Bildes, dadurch gekenn- 65 zeichnet, dass man ein Element nach Patentanspruch 1 belichtet, danach die lichtempfindliche Schicht abzieht um auf der Unterlage ein Bildmuster aus Metall oder Metallverbindung entsprechend dem lichtempfindlich gemachten Teil des Elementes zu erhalten.
10. Verfahren zur Herstellung eines Bildes, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Element nach Patentanspruch 1 belichtet, das Element nach der Belichtung einer Wärmebehandlung unterwirft, danach die Gesamtoberfläche der lichtempfindlichen Schicht erneut belichtet und die lichtempfindliche Schicht dann abzieht, um auf der Unterlage ein Bildmuster aus Metall oder Metallverbindung zu erhalten, das dem ursprünglich nicht lichtempfindlich gemachten Teil entspricht.