DE1229388B - Photographisches Reproduktionsverfahren - Google Patents

Photographisches Reproduktionsverfahren

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DE1229388B
DE1229388B DEE19073A DEE0019073A DE1229388B DE 1229388 B DE1229388 B DE 1229388B DE E19073 A DEE19073 A DE E19073A DE E0019073 A DEE0019073 A DE E0019073A DE 1229388 B DE1229388 B DE 1229388B
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DEE19073A
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Jean-France Barbier
Pierre Louis Clement
Marie-Jose Suzanne Michiels
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Eastman Kodak Co
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Eastman Kodak Co
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
G03c
Deutsche Kl.: 57 b-10
Nummer: 1 229 388
Aktenzeichen: E19073IX a/57 b
Anmeldetag: 23. März 1960
Auslegetag: 24. November 1966
Die Erfindung betrifft ein photographisches Reproduktionsverfahren, bei welchem ein aus einem Schichtträger, einer Zwischenschicht, die gegebenenfalls farbstoff- oder pigmenthaltig ist oder gegebenenfalls eine Reaktionskomponente einer Farbbildungsreaktion enthält, und einer lichtempfindlichen Schicht, deren Löslichkeit durch Belichten verändert wird, bestehendes Aufzeichnungsmaterial bildmäßig belichtet, die unbelichteten Bildteile durch Behandlung mit einem Lösungsmittel entfernt werden und in dem Aufzeichnungsmaterial ein Bild sichtbar gemacht wird.
Es ist bekannt, zur Herstellung photographischer Reproduktionen Aufzeichnungsmaterialien zu verwenden, die aus einem Schichtträger und einer auf dem Schichtträger angeordneten lichtempfindlichen Schicht, deren Löslichkeit sich bei der Belichtung ändert, bestehen. Insbesondere sind solche Verfahren bekanntgeworden, die ein Aufzeichnungsmaterial mit einer solchen lichtempfindlichen Schicht verwenden, deren Löslichkeit bei Belichtung abnimmt. Zur Herstellung derartiger Schichten verwendet man ungesättigte Verbindungen, die bei Belichtung photopolymerisieren. Nach der Belichtung können dann die unbelichteten, d. h. die nicht polymerisierten Bildteile mit einem Lösungsmittel abgewaschen werden. Auf dem Schichtträger bleibt dann ein Reliefbild zurück. Dieses kann als Druckform verwendet werden. Zur Herstellung von Reliefbildern ist es aus der deutschen Patentschrift 1031 130 weiterhin bekannt, ein' Aufzeichnungsmaterial zu verwenden, das zwischen Schichtträger und einer 0,075 bis 6,25 mm starken lichtempfindlichen Schicht mit Photoinitiatoren, die bei Temperaturen unterhalb 85 0C thermisch inaktiv sind, eine Zwischenschicht enthält, in der Licht absorbierende Stoffe dispergiert sind. Hierdurch soll die Schärfe der Reliefbilder verbessert werden. Zur Herstellung der lichtempfindlichen Schichten werden monomere, äthylenisch ungesättigte Verbindungen, wie z. B. Methacrylsäuremethylester oder Dimethacrylsäurepolyäthylenglykolester, verwendet, denen man zur Erhöhung der Viskosität polymere Verbindungen, wie z. B. Polymethacrylsäuremethylester, und als Photoinitiatoren ζ. B. Benzoin, α-Allylbenzoin oder Diacetyl zusetzt. Die erhaltenen Reliefbilder werden dann in den Rahmen einer Druckpresse eingespannt und auf die gleiche Weise wie die üblichen metallischen geätzten Druckformen verwendet.
Aufgabe der Erfindung ist, ein photographisches Reproduktionsverfahren anzugeben, mit dem man Reliefbilder herstellen kann, die eine ausgezeichnete Schärfe besitzen.
Photographisches Reproduktionsverfahren
Anmelder:
ίο
Eastman Kodak Company, Rochester, N. Y.
(V. St. A.)
Vertreter:
Dr.-Ing. W. Wolff und H. Bartels, Patentanwälte, Stuttgart, Lange Str. 51
Als Erfinder benannt:
Pierre Louis Clement,
Marie-Jose Suzanne Michiels,
Jean-France Barbier, Paris
Beanspruchte Priorität:
Frankreich vom 24. März 1959 (790 266),
vom 24. April 1959 (793 076)
Der Gegenstand der Erfindung geht von einem photographischen Reproduktionsverfahren, bei welchem ein aus einem Schichtträger, einer Zwischenschicht, die gegebenenfalls farbstoff- oder pigmenthaltig ist oder gegebenenfalls eine Reaktionskomponente einer Farbbildungsreaktion enthält, und einer lichtempfindlichen Schicht, deren Löslichkeit durch Belichtung verändert wird, bestehendes Aufzeichnungsmaterial bildmäßig belichtet, die unbelichteten Bildteile durch Behandlung mit einem Lösungsmittel entfernt werden und in dem Aufzeichnungsmaterial ein Bild sichtbar gemacht wird, aus und ist dadurch gekennzeichnet, daß ein Aufzeichnungsmaterial verwendet wird, dessen lichtempfindliche Schicht nicht dicker als 5 μΐη ist, und daß man die durch die Behandlung mit einem Lösungsmittel freigelegten
609 728/361
Bildteile der Zwischenschicht zur Erzeugung eines Bildes verwendet.
Die freigelegten Bildteile verwendet man indirekt durch Übertragung eines eine Färbung bewirkenden Stoffes auf ein Bildempfangsmaterial zur Erzeugung eines Bildes oder direkt als Bild.
Das Verfahren der Erfindung kann in folgenden Ausführungsformen durchgeführt werden:
1. Vorzugsweise werden zur Erzeugung eines Bildes die freigelegten Bildteile zum Quellen gebracht, worauf sie mit einer Mischung aus einem Lösungsmittel für das Bindemittel der Zwischenschicht und aus einer mit diesem Lösungsmittel mischbaren, das Bindemittel nicht lösenden Flüssigkeit behandelt werden.
Wenn die Zwischenschicht ein hydrophiles Bindemittel enthält, werden die freigelegten Bildteile mit einer wäßrigen Lösung zum Quellen gebracht.
2. Vorzugsweise werden zur Erzeugung eines Bildes die freigelegten Bildteile in an sich bekannter Weise eingefärbt, und das Aufzeichnungsmaterial wird in an sich bekannter Weise mit einem Bildempfangsmaterial in Berührung gebracht.
Vorzugsweise wird bei dieser Ausführungsform ein an sich bekanntes Bildempfangsmaterial, vorzugsweise mit einem Schichtträger aus Papier und mit einer Bildempfangsschicht aus einem mit einem Beizmittel versehenen hydrophilen Bindemittel, vorzugsweise aus Gelatine, verwendet.
Vorzugsweise werden auch bei der unter 2 genannten Ausführungsform die freigelegten Bildteile vor dem Einfärben zum Quellen gebracht.
3. Vorzugsweise wird ein Aufzeichnungsmaterial mit einer farbstoff- und/oder pigmenthaltigen Zwischenschicht verwendet und in an sich bekannter Weise mit dem zuletzt genannten Bildempfangsmaterial in Berührung gebracht.
Vorzugsweise werden bei dieser Ausführungsform zur Erzeugung eines Bildes die freigelegten Bildteile eines Aufzeichnungsmaterials, das in der Zwischenschicht ein hydrophiles Bindemittel enthält, mit einer wäßrigen Lösung zum Quellen gebracht.
Vorzugsweise werden dabei die unbelichteten Bildteile mit einer Mischung aus einem Lösungsmittel für die lichtempfindliche Schicht und einem Quellmittel für das hydrophile Bindemittel der Zwischenschicht entfernt.
4. Vorzugsweise werden zur Erzeugung eines Bildes die freigelegten Bildteile eines Aufzeichnungsmaterials, das in der Zwischenschicht eine Reaktionskomponente einer Farbbildungsreaktion enthält, mit einem Bildempfangsmaterial in Berührung gebracht und kommen dabei oder anschließend mit der anderen Reaktionskomponente, die vorzugsweise in dem Bildempfangsmaterial enthalten ist, in Berührung.
5. Vorzugsweise wird zur Erzeugung eines Bildes die Zwischenschicht an den freigelegten Bildteilen mit einem Lösungsmittel entfernt.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung geht von einem Aufzeichnungsmaterial aus einer gegebenenfalls farbstoff- oder pigmenthaltigen oder gegebenenfalls eine Reaktionskomponente einer Farbbildungsreaktion enthaltenden Zwischenschicht, einer lichtempfindlichen Schicht, deren Löslichkeit durch Belichten verändert wird, und gegebenenfalls einem Schichtträger aus und ist dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht nicht dicker als 5 μΐη ist.
Das Aufzeichnungsmaterial wird hergestellt, indem man die Zwischenschicht aus Gelatine, Zein, Casein, Albumin, Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Celluloseacetophthalat oder PoIyacrylsäure aus einer Lösung auf einen Schichtträger
aus Zink, Aluminium, Papier, einem Celluloseester, Polystyrol, Polyamid, Polyäthylenglykolterephthalat oder. Glas aufbringt."
Vorzugsweise besteht der Schichtträger in an sich bekannter Weise aus Polyterephthalsäureäthylenglycolester, barylhaltigem Papier oder aus Cellulosetriacetat.
Vorzugsweise besteht die Zwischenschicht in an sich bekannter Weise aus einem hydrophilen Bindemittel, vorzugsweise aus Gelatine, Celluloseacetophthalat und/oder Zein.
Vorzugsweise enthält die Zwischenschicht in an sich bekannter Weise ein mit Gallussäure oder Tannin eine gefärbte Verbindung bildendes Eisensalz.
Vorzugsweise enthält bei dieser Ausführungsform die Zwischenschicht ein mit Luft oxydierbares Eisen(II)-salz und ein Reduktionsmittel, vorzugsweise Hydroxylaminhydrochlorid, Hydrazinsulfat oder Zinn(II)-chlorid.
Nach dem Trocknen der Zwischenschicht bringt man im 'Dunkeln eine lichtempfindliche Schicht auf, die aus einem in einem Lösungsmittel in einer Konzentration von 5 bis 15 Gewichtsprozent gelösten lichtempfindlichen Polyester oder Polyvinylacetal besteht. Durch Belichten mit ultraviolettem Licht werden diese Polyester oder Polyvinylacetale unlöslich. Ihre Löslichkeitseigenschaften sind im unbelichteten Zustand von denen der Zwischenschicht derart verschieden, so daß das Aufbringen und das Entwickeln der lichtempfindlichen Schicht ohne Auflösen oder Quellen der Zwischenschicht möglich ist.
Vorzugsweise enthält die lichtempfindliche Schicht des Aufzeichnungsmaterials in an sich bekannter Weise einen Polyester der Formel
--0C —C —CO-O —R —O
Il
CH-CH = Ri
in der R gleich einer Alkylengruppe mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einer Phenylengruppe oder der Gruppe — CH2 — C6H4 — CH2 —, Ri gleich einer Alkyliden-, Aralkyliden- oder heterocyclischen Gruppe und η eine ganze Zahl größer als 1 ist, oder einen Polyester der Formel
55
CO — CH — CO — O — (CH2)* — O
CH2
in der χ eine ganze Zahl von 2 bis 12 und η eine ganze
Zahl größer als 1 bedeutet, oder einen Polyester der Formel
--CO-C2H4
C2H4-CO-O-(CH2)^-O--
in der λ: eine ganze Zahl von 2 bis 12 und η eine ganze Zahl größer als 1 bedeutet, oder ein Polyvinylacetal der Formel
^CO-(CH2)^-CO-O O
CH
in der y eine ganze Zahl von 4 bis 10 und η eine ganze Zahl größer als 1 bedeutet, oder einen Polyester der Formel
O-
-CO — (CH2L — CO — O
in der y eine ganze Zahl von 4 bis 10 und η eine ganze Zahl größer als 1 bedeutet, oder ein Polysiliconat mit den Gruppen
-Si-O-C2H4-O
oder einen Polyester der Formel
CO-CH = CH
Q-C2H4-O- (VI)
CH = CH — CO — O — (CH2), — O
in der χ eine ganze Zahl von 2 bis 12 und η eine ganze Zahl größer als 1 bedeutet, oder ein Polyvinylacetal der Formel
--CH2-CH-CH2-CH-CH2-Ch
O O O
CH CO — CH3
NO2
(VIII)
in der η eine ganze Zahl größer als 1 bedeutet. Naphthylmethyliden-, Furfuryliden-, Pyridyliden-,
Polyester der Formel (I) sind solche, in denen R 65 Chinolyliden- oder Benzothiazolylidengruppe bedie Bedeutung einer geradkettigen Alkylidengruppe sitzt.
mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen und Ri die Bedeutung Vorzugsweise enthält bei der Ausführungsform
einer Äthyliden-, Benzyliden-, o-Nitrobenzyliden-, nach Formel (I) die lichtempfindliche Schicht einen
Polyester der angegebenen Formel, in der R eine Tetramethylengruppe und Ri eine Methinphenylgruppe ist.
Polyester der Formel (I) lassen sich durch Kondensation einer Dicarbonsäure der Formel
Ri == CH — CH = C<
^COOH
^COOH
worin Ri die oben angegebene Bedeutung hat, mit einer Hydroxylverbindung der Formel
HO — R-OH
worin R die oben angegebene Bedeutung hat, herstellen. Hierzu erwärmt man eine Mischung dieser Komponenten bei normalem Druck und anschließend im Vakuum (0,1 Torr) auf ungefähr 150 bis 2200C in Gegenwart von Butyltitanat, Antimonoxyd, Schwefelsäure oder p-Toluolsulfonsäure als Katalysator, bis sich der Polyester gebildet hat. Typische Dicarbonsäuren sind Crotonylidenmalonsäure, y-Methylcrotonylidenmalonsäure, o-Nitrocinnamylidenmalonsäure, Naphthylallylidenmalonsäure, 2-Furfurylidenmalonsäure, N - Methyl - pyridylinen - 2- äthyliden - malonsäure, N - Methyl - chinolyliden - 2 - äthyliden - malonsäure, N - Methyl - benzothiazolyliden - 2 - äthylidenmalonsäure oder ihre funktionellen Derivate. Typische Hydroxylverbindungen sind Äthylenglycol, 1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol, 2,3-Butandiol, 1,4-Butandiol, 1,5-Pentandiol, 2,2-Dimethyl-l,3-propandiol, 1,6-Hexandiol, 1,10-Decandiol, 1,12-Dodecandiol, Hydrochinon oder p-Dihydroxy-methyl-benzol. Die Herstellung und die Eigenschaften derartiger Polyester werden in der französischen Patentschrift 1 137 056 beschrieben.
Vorzugsweise enthält bei der Ausführungsform nach Formel (I) die lichtempfindliche Schicht einen quaternärisierten Polyester einer p-Dialkylaminocinnamylidenmalonsäure mit einem Glykol.
Solche Polyester werden in der ersten Zusatzpatentschrift 70 498 zur französischen Patentschrift 1 137 056 beschrieben. Sie sind in Wasser löslich, weshalb man sie auf eine wasserunlösliche Zwischenschicht aufträgt.
Die Polyester können in Form einer dünnen, gleichmäßigen Schicht auf eine Zwischenschicht aus Gelatine aufgebracht werden, ohne daß eine weitere Zwischenschicht erforderlich ist. Die Lichtempfindlichkeit dieser Ester reicht für eine normale Belichtung in Bürokopiergeräten aus. Die mechanischen Eigenschaften der belichteten Schicht, ihre Undurchlässigkeit und ihr Haftvermögen auf der Zwischenschicht sind gut genug, um die Herstellung zahlreicher Kopien zu ermöglichen.
Die Polyester der Formel (II) stellen Polyanthranylmethylmalonate und die Polyester der Formel (III) Polyanthranylendipropionate dar. Die Polyester der Formeln (IV) und (V) leiten sich von zweibasischen Fettsäuren mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen und Di - (p - hydroxyäthoxybenzal) - cyclopentanon oder Di-(p-hydroxyäthoxybenzal)-cyclohexanon ab. Die Polysiliconate der Formel (VI) stellen Polydimethylsiliconate des 2,6-Di-(p-hydroxyäthoxybenzal)-cyclohexanons und die Polyester der Formel (VII) PoIyp-phenylendiacrylate dar. Die Polyester lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen.
Weitere Verbindungen zur Herstellung der lichtempfindlichen Schicht sind cinnamylierte Polyvinylalkohole, wie sie in der französischen Patentschrift 1004 922 beschrieben sind, Umsetzungsprodukte eines lichtempfindlichen Alkohols mit einem Mischpolymerisat aus Styrol und Maleinsäureanhydrid, wie sie in der USA.-Patentschrift 2 816 091 beschrieben sind, und o-Nitrobenzaldehydacetal von partiell hydrolysiertem Polyvinylacetat.
Die lichtempfindlichen Polymeren sind in Ketonen, Aldehyden, aromatischen Lösungsmitteln, Chloroform, Dichlorethylen oder Pyridin löslich. Demgegenüber sind sie in Wasser, aliphatischen Alkoholen, Äthyläther, Isopropyläther und Petroläther nicht löslich. Nach dem Belichten werden sie in allen vorstehend genannten Lösungsmitteln und in zum Beizen verwendeten sauren Bädern, die Eisen(III)-chlorid, Salpetersäure u. dgl. enthalten, unlöslich. In der Praxis wählt man ein Lösungsmittel aus, das die hydrophile Zwischenschicht nicht auflöst. Auf diese Weise können die unter den nicht belichteten Bildteilen befindlichen Flächen freigelegt und eingefärbt werden, indem man sie mit einer wäßrigen Lösung eines Farbstoffes, die in die hydrophile Zwischenschicht diffundiert, behandelt. Im Verlauf des Einfärbens kann die Zwischenschicht quellen und dabei die Höhe der lichtempfindlichen Schicht erreichen oder sogar überschreiten.
Die Polyester und anderen lichtempfindlichen Verbindungen können ohne Sensibilisator verwendet werden. Ihre Empfindlichkeit läßt sich jedoch steigern, wenn ihnen Sensibilisatoren zugesetzt werden. Geeignete Sensibilisatoren sind: 2-(Benzoylmethylen) -1 - methyl -β- naphthothiazol, 2 - Benzoylcarbäthoxymethylen -1 - methyl - β - naphthothiazol, l-Carbäthoxy^-keto-S-azabenzanthron, Tetrahydroacridin, Rhodamin, Michlersches Keton, Diazidodibenzalaceton, 5-Nitro-benzimidazol, Trimethylenindolenin-jodmethylat, p-Nitroso-diäthylanilin, Dithenyliden - cyclopentanon, 6 - Nitromercaptobenzothiazol, 9-Chlormethylanthracen, Eosin, Rose Bengale und Erythrosin. Geeignet sind ferner die in der ersten Zusatzpatentschrift 62 706 zur französischen Patentschrift 1 004 922 beschriebenen Nitrierungsprodukte, die in der französischen Patentschrift 1086 257 beschriebenen Anthrone, Chinone, Diaminobenzophenonimide, -diphenylmethane, -diphenylketone und -diphenylcarbinole, die in der dritten Zusatzpatentschrift 65 362 zur französischen Patentso schrift 1004 922 beschriebenen Triphenylmethane sowie die in der französischen Patentschrift 1 089 290 beschriebenen Thiazole, Thiazoline und Cyanine.
Ein besonders geeigneter Sensibilisator ist ferner das 2 - (N - methylbenzothiazolyliden) - methyldithioacetat der Formel
Beispiel 1
Man stellt eine Lösung, bestehend aus 7,5 Gewichtsprozent eines Polyesters aus Polycinnamylidenmalonsäure und 1,4-Butandiol in Äthylenglykolmonömethyläther-Acetat her. Zu der Lösung tügt man
C = CH-C — S — CH3
9 10
dann als Sensibilisator 2-(3-Methylbenzothiazolyl- maschinenpapier mit Hilfe einer Andruckplatte aus
iden)-methyldithioäcetat, der den Polester für Licht Kautschuk in Berührung gebracht. Auf diese Weise
bis zu 500 mn Wdlenlänge sensibilisiert. Die Lösung kann man bis zu zehn positive Abzüge erhalten,
wird dann auf einen aus Polyäthylenglykolterephtha-
lat bestehenden, mit einer Haftschicht und mit einer 5 B e i s ρ i e 1 5
Zwischenschicht aus Gelatine versehenen Schichtträger in einer Menge von 50 bis 150 mg/dm2 auf- Man trägt auf ein im Ausmaß von 150 mg/dm2 gebracht. Die mittlere Dicke der lichtempfindlichen barytiertes Papier eine lauwarme 7,5gewichtsprozen-Schicht ist nach 30 Sekunden langem Trocknen bei tige wäßrige Gelatinelösung mit einem Gehalt von 50°C geringer als 1 μΐη. Das erhaltene Aufzeichnung- io 5 Gewichtsprozent Mohrschem Salz (0,7 Gewichtsmaterial wird 5 bis 30 Sekunden lang durch eine prozent Eisen) und 1,5 Gewichtsprozent Zinn(II)-positive Strichbild-Kopiervorlage aus einem Abstand chlorid auf, so daß 1 mg Eisen auf 1 dm2 kommt, von 20 cm mit einer Quecksilberdampflampe von Nach dem Trocknen bringt man auf die Gelatine-125 Watt belichtet. Darauf behandelt man das be- schicht mittels eines Wattebausches eine 5°/oige lichtete Aufzeichnungsmaterial mit Aceton, Trichlor- 15 Lösung des Polyesters aus Cinnamylidenmalonsäure äthylen, Benzol oder einer Mischung aus 70 Gewichts- und 1,4-Butandiol in Äthylenglycolmonomethylätherteilen Äthanol und 30 Gewichtsteilen Äthylenglykol- Acetat, sensibilisiert durch 2-(3-Methyl-benzothimonomethyläther-Acetat. Das erhaltene Bild ist azolyliden)-methyldithioacetat, auf. Nach dem Trockkaum sichtbar. Es besteht aus Bildteilen aus Gelatine- nen belichtet man das Aufzeichnungsmaterial 3 Se- und Bildteilen aus polymerisiertem Polyester. Man 20 künden lang unter einer positiven Kopiervorlage mit kann es mit einer wäßrigen Lösung eines Gelatine- einer im Abstand von 15 cm angeordneten 125-Wattfarbemittels einfärben. Quecksilberdampflampe, entwickelt mit Aceton und B ; c i 1 2 behandelt anschließend mit einer l,5gewichtsprozen-P tigen wäßrigen Gallussäurelösung, ohne die Rück-Es wird wie im Beispiel 1 verfahren, jedoch wird 25 Seite des Aufzeichnungsmaterials zu benetzen, wobei ein Barytpapier als Schichtträger verwendet. Ein man ein grauviolettes Bild erhalt,
solches Aufzeichnungsmaterial eignet sich speziell An Stelle der Gallussäure kann man auch eine zum Aufbringen eines positiven Bildes auf ein Silber- 2,5%ige wäßrige Tanninlösung, eine Mischung aus bild. Nach diesem Verfahren kann man z. B. ein Gallussäure und Tannin, Kaliumeisen(II)-cyanid [im Silberbild mit einer Beschriftung versehen. 30 Fall von Eisen(III)-salzen] oder KaJiumeisen(IH)-. . cyanid [im Fall von mit einem Reduktionsmittel Beispiel i stabilisierten Eisen(II)-salzen] verwenden.
Ein eingefärbtes Polyester-Gelatinebild, hergestellt
wie im Beispiel 1, wird mit einer neuen lichtempfind- Beispiel 6
liehen Schicht versehen, bildmäßig belichtet, aus- 35
gewaschen und mit einem anderen Gelatinefärbemittel Auf ein gelatiniertes Papier, wie man es für Farb-
eingefärbt. Dieses Verfahren läßt sich unbegrenzt abziehverfahren verwendet, bringt man mit Hilfe
wiederholen, wodurch sich Photomöntagen oder eines Wattebausches eine 2,5gewichtsprozentige Lö-
mehrfarbige Bilder herstellen lassen. sung des Polyesters aus Cinnamylidenmalonsäure
. 40 und 1,5-Butandiol in Äthylenglycolmonomethyläther-
Beispiele Acetat mit einem 12gewichtsprozentigen Gehalt an
Auf ein Barytpapier bringt man eine 5gewichts- 2-(3-Methyl-benzothiazolyliden)-methyldithioacetat,
prozentige wäßrige Gelatinelösung mit einem Gehalt bezogen auf das Gewicht des Polyesters, auf. Dieses
an fein verteiltem Kohlenruß in hinreichender Menge Aufzeichnungsmaterial belichtet man unter einer
auf, um nach dem Trocknen eine Dichte, bezogen 45 positiven Strichbild-Kopiervorlage mit einem im
auf die Oberflächenreflektion, von 1,5 zu erhalten. Abstand von 50 cm angeordneten Blitzlicht. Nach
Ferner stellt man eine 7,5gewichtsprozentige Lösung dem Belichten setzt man das vertikal angeordnete
eines Polyesters aus Cinnamylidenmalonsäure und Aufzeichnungsmaterial 10 Sekunden lang einem
1,4 - Butandiol in Äthylenglycolmonomethyläther- dünnen Strahl einer Lösung der folgenden Zusammen-
Acetat her, die außerdem 2-(3-Methylbenzothiazolyl- 50 Setzung aus:
iden)-methyldithioacetat enthält. Nach dem Auf- . imn „
bringen der Lösung auf das Barytpapier, so daß Aceton IUUU cm
die Dicke der lichtempfindlichen Schicht 1 μπι Wasser 500 cm3
beträgt, wird das Aufzeichnungsmaterial 30 Sekunden Benzylalkohol 20 cm3
lang bei 50°C getrocknet. 55 Farbstoff 3 g
Das Aufzeichnungsmaterial belichtet man unter
einer positiven, gerasterten Strichbild-Kopiervorlage Unter diesen Bedingungen reicht die Konzen-
1 Minute lang mit Sonnenlicht oder 20 Sekunden tration des Acetons zum Auflösen des nicht be-
aus einem Abstand von 20 cm mit einer 125-Watt- lichteten Polyesters aus. Im Verlaufe der Behandlung
Quecksilberdampflampe. Das belichtete Aufzeich- 60 verdampft ein Teil des Acetons von der Oberfläche
nungsmaterial taucht man 5 Sekunden lang in Aceton, des Aufzeichnungsmaterials, und die Konzentration
Trichlorethylen, Benzol oder eine Mischung aus des Wassers und des Farbstoffes nimmt derart zu,
70 Gewichtsteilen Äthanol und 30 Gewichtsteilen daß die Gelatine quillt und angefärbt wird, so daß
Äthylenglycolmonomethyläther-Aeetat. Dann taucht ein Bild entsteht. Der Benzylalkohol spielt insofern
man das Aufzeichnungsmaterial 30 Sekunden lang 65 eine wichtige Rolle, als der unlöslich gewordene PoIy-
in 28° C warmes Wasser und erhält ein Bild, da die ester im Verlauf des Färbens durch die Lösung nicht
Gelatine in den nicht belichteten Bildteilen quillt. benetzt wird, wodurch man sich ein letztes Waschen
Dann wird das Aufzeichnungsmaterial mit Schreib- des Bildes ersparen kann.
Beispiel 7
Auf einen Schichtträger aus Cellulosetriacetat trägt man eine Lösung von pigmentiertem Celluloseacetophthalät auf, überzieht das so erhaltene Produkt mit Wachs und bringt mit Hilfe eines Wattebausches eine Lösung von 5 g des Polyesters aus Cinnamylidenmalonsäure und 1,4-Butandiol und 0,25 g 2-(3:Methyl-benzothiazolyliden)-methyldithioacetat in 100cm3; einer Mischung aus Methyl-isobutyl-fceton und Xylol (1 : 1) auf. Nach Trocknen mittels Heißluft belichtet man das Aufzeichnungsmaterial 3 Sekunden lang unter einer gerasterten Kopiervorlage aus einem Abstand von 20 cm mit einer 125-Watt-Quecksilberdampflampe. Darauf taucht man das Aufzeichnungsmaterial 5 Sekunden lang in Trichloräthylen ein. Man überträgt das entstandene Bild in einer Kopiermaschine mit zwei Druckwalzen und mit Hilfe einer 0,5gewichtsprozentigen wäßrigen Natriumcarbonatlösung auf ein gelatiniertes Papier. Auf diese Weise kann man zwei Abzüge sehr guter Schärfe erhalten. Das übrigbleibende Aufzeichnungsmaterial stellt ein negatives Bild dar.
Eine Variante dieses Verfahrens besteht darin, das Bild nach dem Entwickeln in Trichloräthylen durch Einwirkung eines auf 150 bis 2000C angewärmten Bügeleisens auf ein Papier zu übertragen, das mit einer verdünnten wäßrigen Ammoniumcarbonatlösung getränkt .wurde.
Eine andere Variante besteht darin, nach dem Belichten das Aufzeichnungsmaterial mit einem Papier in Kontakt zu bringen, das mit einer alkalisch eingestellten Paste aus 400 cm3 Wasser, 40 g Carboxymethylcellulose (mittlerer Viskosität), 0,05 g alkylnaphthalinsulfonsäuren! Natrium, 3 g Farbstoff und 30 cm3 Butylacetat getränkt wurde.
Beispiel 8
Auf einen mit einer Zwischenschicht versehenen Schichtträger aus Cellulosetriacetat bringt man eine Schicht aus einer 20gewichtsprozentigen Lösung von Zein in einer Mischung aus 60 Volumteilen Äthanol, 30 Volumteilen Methanol und 10 Volumteilen Wasser auf, die 2 Gewichtsprozent Polyoxyäthylenwachs als Weichmacher enthält. Darauf wird eine Sgewichtsprozentige Lösung des Polyesters aus Cinnamylidenmalonsäure und Butändiol-1,4 in einer Mischung aus Methylisobutylketon und Xylol (1 :,1) mit einem Gehalt von 0,45 Gewichtsprozent Benzothiazolylidenmethyldithioacetat als Sensibilisator aufgebracht, so 5c daß die Dicke der lichtempfindlichen Schicht 1 μία beträgt. Das Aufzeichnungsmaterial wird 5 Sekunden lang aus einem Abstand von 30 cm mit einer 125-Watt-Quecksilberdampflampe unter einer positiven Halbton-Kopiervorlage belichtet, mit Trichloräthylen entwickelt, mit Heißluft getrocknet und 5 Sekunden lang in ein Bad aus Wasser und Methanol (1 : 1) getaucht. Das Zein erleidet in den freigelegten Bildteilen eine Koazervation, wodurch ein weißes Bild auf durchsichtigem Untergrund entsteht.

Claims (18)

Patentansprüche :
1. Photographisches Reproduktionsverfahren, bei welchem ein aus einem Schichtträger, einer Zwischenschicht, die gegebenenfalls farbstoff-oder : pigmenthaltig ist oder gegebenenfalls eine Reaktionskomponente einer Farbbildungsreaktion enthält, und einer lichtempfindlichen Schicht, deren Löslichkeit durch Belichten verändert wird, bestehendes Aufzeichnungsmaterial bildmäßig belichtet, die unbelichteten Bildteile durch Behandlung mit einem Lösungsmittel entfernt werden und in dem Aufzeichnungsmaterial ein Bild sichtbar gemacht wird, dadurch gekennzeichnet, daß ein Aufzeichnungsmaterial verwendet wird, dessen lichtempfindliche Schicht nicht dicker als 5 μπί ist, und daß man die durch die Behandlung mit einem Lösungsmittel freigelegten Bildteile der Zwischenschicht zur Erzeugung eines Bildes verwendet.
'2.' Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zur Erzeugung eines Bildes die freigelegten Bildteile zum Quellen gebracht werden, worauf sie mit einer Mischung aus einem Lösungsmittel für das Bindemittel der Zwischenschicht und aus einer mit diesem Lösungsmittel mischbaren, das Bindemittel nicht lösenden Flüssigkeit behandelt werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zur Erzeugung eines Bildes die freigelegten Bildteile in an sich bekannter Weise eingefärbt werden und daß das Aufzeichnungsmaterial in an sich bekannter Weise mit einem Bildempfangsmaterial in Berührung gebracht wird.'
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch ger kennzeichnet, daß ein an sich bekanntes Bildempfangsmaterial, vorzugsweise mit einem Schichtträger aus Papier und mit einer Bildempfangsschicht aus einem mit einem Beizmittel versehenen hydrophilen Bindemittel, vorzugsweise aus Gelatine, verwendet wird.
5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die freigelegten Bildteile vor dem Einfärben zum Quellen gebracht 'r werden.
6. Verfahren nach den Ansprüchen Γ. und 4, dadurch, gekennzeichnet, daß ein Aufzeichnungsmaterial mit einer farbstoff- und/oder pigmenthaltigen Zwischenschicht verwendet und in an sich bekannter Weise mit einem Bildempfangsmaterial in Berührung gebracht wird.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß zur Erzeugung eines Bildes die freigelegten Bild teile eines Aufzeichnungsmaterials, das in der Zwischenschicht ein hydrophiles Bindemittel enthält, mit einer wäßrigen Lösung zum Quellen gebracht werden.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man die unbelichteten Bildteile mit einer Mischung aus einem Lösungsmittel für die lichtempfindliche Schicht und einem Quellmittel für das hydrophile Bindemittel der Zwischenschicht entfernt werden.
9."" Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zur Erzeugung eines Bildes die freigelegten Bildteile eines .Aufzeichnungsmaterials, das in der Zwischenschicht eine Reaktionskomponente einer Farbbildungsreaktion enthält, mit einem Bildempfangsmaterial in Berührung gebracht und dabei oder anschließend mit der anderen Reaktionskomponente, die vorzugsweise in dem Bildempfangsmaterial enthalten ist, in · Berührung kommen.
10. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zur Erzeugung eines Bildes die Zwischenschicht an den freigelegten Bildteilen mit einem Lösungsmittel entfernt wird.
11. Aufzeichnungsmaterial zur Durchführung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 10 aus einer gegebenenfalls farbstoff- oder pigmenthaltigen oder gegebenenfalls eine Reaktionskomponente einer Farbbildungsreaktion ent- haltenden Zwischenschicht, einer lichtempfindlichen Schicht, deren Löslichkeit durch Belichten verändert wird, und gegebenenfalls einem Schichtträger, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht nicht dicker als 5 μΐη ist.
12. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß der Schichtträger in an sich bekannter Weise aus Polyterephthalsäureäthylenglykolester, barythaltigem Papier oder aus Cellulosetriacetat besteht.
13. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Zwischenschicht in an sich bekannter Weise aus einem hydrophilen Bindemittel, vorzugsweise aus Gelatine, Celluloseacetophthalat und/oder aus Zein, besteht.
14. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Zwischenschicht in an sich bekannter Weise ein mit Gallussäure oder Tannin eine gefärbte Verbindung bildendes Eisensalz enthält.
15. 'Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Zwischenschicht ein mit Luft oxydierbares Eisen(II)-salz und ein Reduktionsmittel, vorzugsweise Hydroxylamin-
hydrochlorid, Hydrazinsulfat oder Zinn(II)-chlorid, enthält.
16. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht in an sich bekannter Weise einen Polyester der Formel
OC- C —CO- O — R — O
CH-CH = Ri
in der R gleich einer Alkylengruppe mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einer Phenylengruppe oder der Gruppe — CH2 — C6H4 — CH2 —, Ri gleich einer Alkyliden-, Aralkyliden- oder heterocyclischen Gruppe und η eine ganze Zahl größer als 1 ist, oder einen Polyester der Formel
CO — CH — CO — O — (CH2)* — O
CH2
in der χ eine ganze Zahl von 2 bis 12 und η eine ganze Zahl größer als 1 bedeutet, oder einen Polyester der Formel
--CO-C2H4
C2H4-CO-O-(CH2)S-O--
(III)
in der χ eine ganze Zahl von 2 bis 12 und η eine ganze Zahl größer als 1 bedeutet, oder einen Polyester der Formel
CH = :CH
O —
CH2
CH2
O
(IV)
in der y eine ganze Zahl von 4 bis 10 und η eine ganze Zahl größer als 1 bedeutet, oder einen Polyester der Formel
(V)
CO -(CH2)* — CO — O
15 16
in der y eine ganze Zahl von 4 bis 10 und η eine ganze Zahl größer als 1 bedeutet, oder ein Polysiliconat mit den Gruppen
-Si-O-C2H4-O
oder einen Polyester der Formel
--CO-CH = CH
O —C2H4-O- (VI)
CH = CH — CO — O — (CH2)* — O
(VII)
in der χ eine ganze Zahl von 2 bis 12"und η eine ganze Zahl größer als 1 bedeutet, oder ein Polyvinylacetal der Formel
- - CH2 — CH — CH2 — CH — CH2 — CH
O .0 O
CH CO — CH3
NO2
(VIII)
in der η eine ganze Zahl größer als 1 bedeutet, in der η eine ganze Zahl größer als 1 bedeutet,
enthält. enthält.
17. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 16, 30
18. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 16,
dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche ' * '
Schicht einen Polyester der Formel
--0C — C — CO- O — C4H8 — O —
CH-CH = CH-C6H5 J
dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht einen quatemisierten Polyester aus einer ρ - Dialkylamino - cinnamylidenmalonsäure mit einem Glycol enthält.
In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 1 031 130.
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