DE1572304A1

DE1572304A1 - Photographisches Material fuer die Herstellung von AEtzresists auf Metalloberflaechen

Info

Publication number: DE1572304A1
Application number: DE19651572304
Authority: DE
Inventors: Harvey Robert Calvin
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1964-12-21
Filing date: 1965-12-14
Publication date: 1970-02-12
Also published as: US3369903A; FR1459680A; GB1121680A; DE1572304B2

Description

Eastman Kodak Company, 343 State Street, Rochester, Staat New York, Vereinigte Staaten von Amerika

Photographisches Material für die Herstellung von Ätzresists auf Metalloberflächen

Die Erfindung bezieht sich auf ein photographisches Material für die Herstellung von Ätzresists auf Metalloberflächen.

Zur Herstellung von Ätzresists für den Tiefdruck ist es bekannt, von Papieren auszugehen» die aus einem Papierträger und einer mittels Bichromaten gegenüber ultraviolettem und blauem Licht empfindlich gemachten pigmentierten Gelatineschicht bestehen. Die Verwendung derartiger lichtempfindlicher Papiere, deren Verwendbarkeit auf der Eigenschaft der Gelatine, in Gegenwart von Bichromat härtbar zu sein beruht, besitzt jedoch verschiedene Nachteile. So muß die Gelatineüichromatschicht wegen ihrer verhältnismäßig geringen Empfindlichkeit bei der Bildaufnahme mit hochintensiven Lichtquellen belichtet werden. Auch neipt die Gelatine dazu, durch

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~BAD Ott

das Bichroraat auch in Abwesenheit von Licht gehärtet zu werden, weshalb die Papiere, nur eine verhältnismäßig kurze Zeit aufbewahrt werden können. Schließlich sind die Papiere auch nicht sehr formbeständig und stabil,

Es ist weiter bekannt, für die Herstellung von A'tzresists auf Metalloberflächen lichtempfindliche photographische Materialien, deren lichtempfindlicher Bestandteil aus Silberhalogeniden besteht, zu verwenden. Hierfür geeignet ist z. B. ein durch gerbende Entwicklung entwickelbares photographisches Material, das aus einem Träger aus einem Celluloseester, einer Abstreifschicht, einer Schutzschicht und einer hieran unmittelbar angrenzenden Gelatine-Silberhalogenideraulsionsschicht besteht. Da die Schutzschicht zunächst an der äußeren Oberfläche des durch die Entwicklung der belich- τ teten Emulsionsschicht gebildeten Gelatinereliefs haftet, ·, ist es erforderlich, nachdem das Gelatinerelief auf eine ,

Metalloberfläche übertragen worden ist, die Schutzschicht vor ύ

der eigentlichen Atzung zu entfernen«

Es hat sich jedoch gezeigt, daß der oxydierte Entwickler dazu neigt, während der Entwicklung von der Emulsionsschicht weiter in die in der Regel Gelatine enthaltende Schutzschicht zu wandern, wo er die Gelatine ebenfalls härten kann, so daß es infolgedessen häufig nicht leicht ist, die Schutzschicht zu entfernen, weshalb leicht Beschädigungen des Gelatinereliefbildes auftreten,

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lis wurde nun überraschenderweise gefunden, daß durch Dispergierung eines Öles in der Schutzschicht, d. h. der unter der Emulsionsschicht liegenden, vorzugsweise aus Gelatine bestehenden Zwischenschicht, die Neigung dieser .Schicht, von dem oxydierten Entwickler gehärtet zu werden, stark verringert wird. Dies hat zur Folge, daß sich eine solche Schutzschicht sehr viel leichter entfernen bzw, abwaschen läPt. Auch macht das dispergierte öl die Kolloidzwischenschicht weiß oder opaleszent, so daP sie leichter erkennbar ist. Der Photograph kann nunmehr ohne Schwierigkeit erkennen, wann der als solcher fast unsichtbare Träger und die dünne Abstreifschicht vollkommen entfernt und die unter der Emulsionsschicht befindliche Kolloidzwischenschicht tatsächlich abgewaschen sind, so daß nur noch ein ungehärtetes Gelatine-At ζ res ist auf der Metalloberfläche zurückbleibt.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein photopraphisclies .'Iaterial für die herstellung von ^tzresists auf Metalloberflächen, bestehend aus einem formst al· ilen Tracer, einer Abstreifschicht, einer ungehärteten KoIloidschutzschicht und einer ungehärteten Kolloid-Silberhalopeniderr.ulsionsschicht, das dadurch gekennzeichnet ist, daP in der ungehärteten Kolloidschutzschicht ein ül dispergiert ist.

Der Träger des photographischen Materials der Erfindung kann aus einem gewöhnlichen Filraträcer, aus z. B, Celluloseacetat,

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BAD ORIGINAt

Celluloseacetobutyrat oder Polystyrol bestehen. Vorzugsweise ist er etwa 0,13 bis 0,4 mm stark. Als besonders vorteilhaft haben sich form- und dimensionsstabile Materialien, insbesondere Polyester- und Polyamidfolien, Glasplatten,
Aluminiumfolien und dergl. erwiesen.

Gegebenenfalls kann auf den Träger zunächst eine Unterschicht (subbing layer) aufgetragen werden. Diese kann, wenn der
Träger z. B. aus einem Celluloseesterilm besteht, beispielsweise aus einer etwa 0,05 mm dicken Cellulosenitrat schicht bestehen. Besteht der Träger aus einer Polyesterfolie, so kann diese Unterschicht aus irgendeinem Material . bestehen, die in bekannter Weise zur Herstellung solcher
Schichten auf Polyesterfilmträgern verwendet werden. Besteht der Träger z, B. aus einer Polyolefinfolie, so kann deren
Oberfläche vor dem Auftragen einer Unterschicht gegebenenfalls auch noch zusätzlich vorbehandelt werden, beispielsweise auf chemischem Wege mit verschiedenen Oxydationsmitteln oder auf physikalischem Wege durch Beschüß mit Elektronen.

Die auf den Träger als nächste Schicht aufgetragene Äbstreifschicht kann beispielsweise aus einem Mischpolymerisat aus Äthylacrylat und Acrylnitril in Hydrosolform bestehen, das noch eine bei der Emulsionspolymerisation zugesetzte oberflächenaktive Verbindung enthält und dem außerdem eine bestimmte Menge Gelatine zugesetzt ist. Ein geeignetes Poly(äthylacrylatacrylnitril) kann z. B. durch Polymerisation von

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öü bis 90 Teilen Äthylacrylat und 40 bis 10 Teilen Acryl-' nitril erhalten werden. Das Verhältnis von Hydrosol zu Gelatine, bezogen auf Gewichtsteile Trockensubstanz, in der Abstreifschicht kann z. B. etwa 90 : 10 bis 85 : 15 betragen und beträgt vorzugsweise ungefähr 87 : 13. Das gelatinehaltige Iiydrosol wird derart auf den Träger, bzw. die Unterschicht aufgetragen, daß auf eine Fläche von etwa 0,09 qm etwa 0,1 bis 1,0 g. vorzugsweise 0,3 bis 0,4 g (festes) Mischpolymerisat und Gelatine entfallen.

An Stelle einer Abstreifschicht des beschriebenen "Typs lassen sich auch andere Schichten verwenden, die in bekannten photographischen Materialien als Abstreifschichten verwendet werden. Besteht der Träger des photographischen Materials aus einer Polyesterfolie, so kann auf diese FoUe auch eine Cellulosenitratunterschicht aufgetragen werden, die zusätzlich eine den Polyesterträger weichmachende Verbindung, wie Resorcin oder eine andere alkohollösliche Verbindung, enthält, die den Polyester zu erweichen vermag, wie z. B. Trichloressigsäure, Orcin, Chloralhydrat oder dergl. Bei einer besonders vorteilhaften Ausführungsform des photographischen Materials der Erfindung besitzt der Polyesterträger jedoch keine weitere Unterschicht, d. h. auf den Träger wird direkt eine Cellulosenitratabstreifschicht aufgetragen, die zweckmäßig etwa 0,000635 bis 0,008 mm dick ist.

Ober der Abstreifschicht ist die ungehärtete Kolloidschicht, 909887/0873

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insbesondere Gelatineschicht, angeordnet, in der ein öl dispergiert ist. Als "öle" haben sich insbesondere in Wasser unlösliche organische Verbindungen niederen Molekulargewichtes mit einem Siedepunkt von über 175 C erwiesen. Derartige Öle sind beispielsweise die kristalloidalen Lösungsmittel, die in der USA-Patentschrift 2 322 027 beschrieben werden. Als ganz besonders vorteilhaft hat sich Tri-o-kresylphosphat erwiesen. Die das dispergierte Ol enthaltende Gelatineschicht wird vorteilhafterweise derart aufgetragen, daß auf eine Fläche von etwa 0,09 qm der Abstreifschicht etwa 400 bis 700 mg Gelatine und etwa 200 bis 800 mg des Öles, insbesondere des kristalloidalen Lösungsmittels entfallen.

über die beschrielene Schutzschicht (oder Lichthofschutzschicht), deren Gelatineanteil ungehärtet ist, wird schließlich eine Silberhalogenidemulsionsschicht, deren Kolloid

aus

gleichfalls XN praktisch ungehärteter Gelatine besteht, aufgetragen. Die Emulsionsschicht besitzt vorzugsweise, in Wasser eingetaucht, einen Schmelzpunkt von weniger als etwa 49⁰C.

Das Silberhalogenid der Emulsionsschicht besteht vorzugsweise aus Silberchloridbromid, Andere geeignete Silberhalogenide sind z, B, Silberbromid, Silberjodid, Silberchlorid und dergl. Die Emulsionsschicht wird vorzugsweise derart über der die Öldispersion enthaltenden Schutzschicht aufgetragen, daß auf etwa 0,09 qm Fläche 200 bis 350 mg Silber und 800 bis 1400 mg Gelatine entfallen.

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Die belichtete Silberhalogenidemulsion kann in den Bildflächen durch einen sogenannten härtenden oder gerbenden Entwickler gehärtet werden, welcher entweder in der Emulsionsschicht selbst oder in der Entwicklerlösung untergebracht wird. Ein geeigneter gerbender Entwickler ist z.B. Brenzkatechin oder Hydrochinon oder eine andere aromatische Polyoxyverbindung. Ist der der Emulsion zuzusetzende Entwickler unlöslich, so kann er in einem ölartipen Material mit einem Siedepunkt von etwa 175⁰C, z. B. in einem in der USA-Patentschrift 2 322 027 beschriebenen kristalloidalen Lösungsmittel dispergiert werden. Gerbende Entwickler, welche in der Emulsionsschicht untergebracht werden können, · sind beispielsweise auch Chlorhydrochinon und Gentisinsäure sowie auch Verbindungen der allgemeinen Formel

und

Oll

worin R einen Methylen- oder Athylenrest oder ein Sauerstoff- oder Schwefelatom bedeutet und wobei der gesättigte Ring gegebenenfalls auch noch substituiert sein kann. Als besonders geeignet hat sich beispielsweise 3,6-Dioxybenzonorbornan erwiesen.

Verbindungen dieser Art werden beispielsweise in Ber. 62,2337 (1929) und in J. of Org. Chem. 29,588 (1964) beschrieben.

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Ist der gerbende Entwickler in der Emulsionsschicht untergebracht, so wird die belichtete Emulsionsschicht in ein alkalisches Bad eingetaucht, wobei der Entwickler aktiviert und die Emulsion in den belichteten Bereichen gehärtet wird. Die entwickelte Emulsionsschicht wird dann in bekannter Weise fixiert und gewaschen, worauf sie beispielsweise gegen eine Ktjferoberflache gepreßt wird. Anschließend wird der Träger von dem Rest des photographischen Materials, der dabei auf der Kupferoberfläche zurückbleibt, abgestreift. Wird danach mit warmem Wasser unter gleichzeitigem Reiben gewaschen, so können die Abstreifschicht, die Schutzschicht und die ungehärteten Flächen der Emulsionsschicht des photographischen Materials vollständig entfernt werden, während gleichzeitig ein Relief(bild) auf der Metalloberfläche zurückbleibt.

Anstelle einer Kupferplatte oder Folie, die später in bekannter Weise geätzt werden kann, können selbstverständlich auch noch andere Metallplatten oder Folien, die im Tiefdruck verwendet werden, z. B. aus Zink, benutzt werden.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter erläutern.

Beispiel 1

Es wurde ein für die Herstellung eines Ätzresists für den

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Tiefdruck geeignetes photographisches Material hergestellt, das folgendermaßen aufgebaut war: Der Träger bestand aus einer Polyesterfolie, auf der eine etwa 0,0025 mm dicke Abstreifschicht aus Cellulosenitrat angeordnet war. Die Schutz· schicht bestand aus einer Tartrazin enthaltenden Gelatineschicht mit 570 mg ungehärteter Gelatine auf etwa 0,09 qm, die außerdem 500 mg dispergiertes o-Trikresylphosphat pro 0,09 qm enthielt. Die Hierauf aufgebrachte Emulsionsschicht bestand aus einer praktisch ungehärteten Gelatine-Silberchloridbromidschicht, die auf etwa 0,09 qm 1130 mg Gelatine, 260 mg Silber und 110 mg 3,6-Dioxy-Benzonorbornan enthielt.

Dieses Material wurde belichtet und in den folgenden Lösungen entwickelt und stabilisiert.

Lösung A,

bestehend aus 75 g Natriumcarbonat, Monohydrat; 58 g Natriumhydroxyd und 28 g Kaliumbromid, gelöst in 1 Liter Wasser. Aktivierungszeit: 30 bis 60 Sekunden bei Raumtemperatur;

Lösung B,

bestehend aus 50 g in 1 Liter Wasser gelöstem Natriumsulfit.

Behandlungszeit: 30 Sekunden bei Raumtemperatur;

Lösung C.

bestehend aus 50 g Zitronensäure und 50 g Natriumchlorid, gelöst in 1 Liter Wasser. Behandlungszeit: 30 Sekunden bei

Raumtemperatur. 909887/0873

BAD

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- ίο -

Das Material wurde dann etwa 5 bis 10 Minuten, d. h., bis es salzfrei war, mit Leitungswasser von 27⁰C gewaschen und danach getrocknet.

Das getrocknete Material wurde mit der Emulsionsseite nach unten gegen eine nasse Metalloberfläche gedrückt, wonach sich der Träger leicht entfernen ließ. Die Abstreifschicht, sowie die Gelatineschutzschicht unter der Emulsionsschicht ließen sich dann mit warmem Wasser leicht entfernen. Sobald die Gelatineschutzschicht durch das warme Wasser eneicht wird, kann auch die Abstreifschicht mühelos losgelöst werden, Da die Gelatineschutzschicht ihrer weißen Opaleszenz wegen leicht zu erkennen ist, läßt sich ohne weiteres auch feststellen, wann die ungehärteten Flächen der ursprünglichen Emulsionsschicht vollständig abgewaschen sind.

Beispiel 2 (Vergleichsbeispiel)

Es wurde ein Material wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt, jedoch ohne öldispersion in der Gelatineschutzschicht. Nach dem Entwickeln, wie in Beispiel 1 beschrieben, wurde das Material gegen eine feuchte Metallfläche gepreßt. Es zeigte sich, daß die Abstreifschicht und die Gelatineschutzschicht nur schwierig zu entfernen waren. Hinzu kam, daß es, da die Gelatineschutzschicht praktisch unsichtbar war, schwierig war, zu entscheiden, wann diese vollständig entfernt war.

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Beispiel 3

Es wurden eine Reihe photographischer Materialien, wie in Beispiel 1 be sch lieben, hergestellt, wobei jedoch die Menge der üldispersion in der Gelatineschutzschicht verändert wurde. Die mit den aus der Tabelle I zu entnehmenden Öldispersionskonzentrationen erhaltenen Versuchsergebnisse sind in der Tabelle zusammengestellt.

TABELLE I Material Nr.

mg öl pro 0,09 qm

Ab st reifeigenschaften

1 2 3 4

ohne SOO 300 100

schlecht gut gut schlecht

Die Gelatine-Oldispersionen wurden hergestellt, indem das öl einer Gelatinelösung von geeigneter Konzentration zugesetzt und die Mischung dann durch eine Kolloidmühle, wie in der USA-Patentschrift 2 322 027 beschrieben, geschickt wurde. Obgleich Gelatine ein besonders vorteilhaftes Bindemittel für die Schutzschicht darstellt, können doch auch andere kolloide Bindemittel, die durch Einwirkung gerbender Ent-

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BAD

Wickler härtbar sind, wie z. B. Polyvinylalkohol usw., verwendet werden. Auch können den Schichten die verschiedensten Zusätze, die derartigen Schichten in bekannter Weise einverleibt werden können, zugesetzt werden.

Das photographische Material der Erfindung eignet sich für die verschiedensten bekannten Tiefdruck- oder Gravurverfahren zur Herstellung von Druckplatten. Es kann beispielsweise, während es sich in wirksamen Kontakt mit einem Bild befindet oder einem anderen Element, wie z. B. dem bildweise modulierten von einer photoelektrischen Abtastvorrichtung (Scanner) herrührenden Lichtbündel ausgesetzt ist, kurz belichtet werden, wodurch in der Emulsionsschicht ein latentes Bild erzeugt wird. Durch die nachfolgende Bildentwicklung wird die Gelatine der Emulsionsschicht unterschiedlich gehärtet, d. h. insbesondere in der Umgebung der entwickelten Silberhalogenidkörner des Bildes unlöslich gemacht, so daß, wenn das nach der Entwicklung fixierte, gewaschene und getrocknete photographische Material an eine nasse Metalloberfläche gepreßt und die löslich gebliebenen Teile der ursprünglichen Gelatineemulsionsschicht, welche also den Nichtbildflächen entsprechen, sowie die Gelatineunterschicht , anschließend abgewaschen, bzw. die dünne AbstreifSchicht und der Träger mechanisch entfernt werden, ein gehärtetes Bildrelief auf der Metalloberfläche zurückbleibt.

Enthält die Emulsionsschicht des photographischen Materials der Erfindung selbst keinen gerbenden Entwickler, so kann

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BAD ORiGlNAL

das belichtete Material beispielsweise wie folgt entwickelt und stabilisiert werden:

1. Baden bei 20°C während 2 Minuten in einem Entwickler folgender Zusammensetzung:

p-Methylaminophenolsulfat (Elon) 1,0 g

Hydrochinon 2,0 g

Pyrogallol 6,0 g

iJatriumsulfit. 9,0 g

Kaliumbromid. 1,5 g

Natriumsulfat 75,0 g

Kaliuminetabisulf it 5,0 g,

mit Wasser auf 1 Liter aufgefüllt;

2. 15 Sekunden Abtropfenlassen der Flüssigkeit;

3, 2 Minuten entwickeln bei 20 C durch Eintauchen in eine
alkalische Lösung folgender Zusammensetzung:

Trinatriumphosphat..,,.. 100,0 g

Natriumsulfat 75,0 g

Phosphorsäure (851) 5 ml

mit Wasser auf 1 Liter aufgefüllt;

4, 15 Sekunden Abtropfenlassen der Flüssigkeit; 60 Sekunden Spülen in einem pro Liter der wässrigen Lösung 100 g
Natriumacetat enthaltenden Bad von 20⁰C;

5. 5 Minuten Fixieren bei 20 C in einem Bad folgender Zusammensetzung:

Natriumthiosulfat,,. , 240,0 g

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I O I ZOUH - 14 -

Natriumsulfit, entwässert.,,.,,..,.,.,,........,. 10,0 g

Natriumbisulf it , 25,0 g

Eisessig 20,0 ml

mit Wasser auf 1 Liter aufgefüllt;

6. 5 bis 10 Minuten Waschen in fließendem Wasser;

7. 60 Sekunden Eintauchen bei Raumtemperatur in eine Lösung folgender Zusammensetzung;

Photo-Flo-Netzmittel 10,0 ml

Semicarbazi-a-hydrochlorid 1 ,0 g

Ammoniak (28 %) 10,0 ml

mit Wasser auf 1 Liter aufgefüllt,

8. Entfernen von überschüssiger Flüssigkeit und Trocknen bei Raumtemperatur oder erhöhter Temperatur.

Qnach lässt sich der Träger des photographischen Materials wie folgt bequem abstreifen und die ungehärtete Gelatine entfei

1, Das entwickelte, fixierte und getrocknete Material wird mit der Emulsionsseite nach unten auf die angefeuchtete Oberfläche eines Kupfergravurzylinders oder einer entsprechenden Kupferplatte ausgerollt;

2, Der Zylinder oder die Platte werden 1 bis 3 Minuten lang mit fliessendem Wasser bei einer Temperatur von etwa 'P bis 15⁰C besprüht;

909887/0873 Bad

3. Der Tiiper wird vorsichtig abgelöst und die an dem Kupferzylinder oder der Kupferplatte haftende Emulsionsschicht usw 3 bis 5 Minuten mit Wasser von einer Temperatur von etwa 38° bis 49⁰C, gewaschen, wobei auf dem Zylinder oder der Platte ein unterschiedlich gehärtetes Gelatine-Silberbild von wechselnder Stärke zurückbleibt;

4. Der Zylinder oder die Platte werden mit 8(Higem Alkohol abgespült.

Der das Reliefbild enthaltende Zylinder oder die Platte werden schließlich wie folgt geätzt. Nachdem diejenigen Stellen der Kupferoberfläche, die von dem Reliefbild nicht peschützt sind, jedoch nicht mitgeätzt werden sollen, zuvor durch Auftragen von z. B. Asphalt oder dergl. abgedeckt worden sind, wird das Kupfer mit beispielsweise einer Eisen(III)-chloridlösung geätzt, wodurch die Kupferoberfläche im umgekehrten Verhältnis zur Dicke und Härte der auf der Kupferoberfläche vorhandenen Gelatine unterschiedlich geätzt wird und somit Reliefbilder erzeugt werden.

In der Zeichnung ist ein photographisches Material nach der Erfindung dargestellt. Es besteht aus dem Träger 10, der Abstreifschicht 11, der die ül-Dispersion enthaltenden Schicht 12 und der lichtempfindlichen photographischen Emulsionsschicht.

Die Schicht 12 kann gegebenenfalls einen Lichthofschutzfarbstoff enthalten und beispielsweise mit Glyzerin oder einem

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anderen Plastifizierungsmittel plastifiziert sein.

Als Lichthofschutzfarbstoffe in der Gelatineschutzschicht können z. B. Kongorot; der durch Kupplung von diazotierter 2-Naphtylamin-6,8-disulfonsäure mit einer äquimolaren Menge Chromotropsäure erhältlicher Farbstoff; der durch Kupplung von diazotierter 1-Naphthylamin-4-sulfonsäure mit einer äquimolaren Menge 1-Naphthol-4-sulfonsäure erhältliche Farbstoff; Tartrazin oder gegebenenfalls auch gelbes Carey Lea-Silber oder Mangan-(IV)-oxyd, z. B. in einer Menge von etwa 0,7 bis 0,8 g pro etwa 0,09 qm, verwendet werden.

In der lichtempfindlichen Emulsionsschicht können im übrigen die verschiedensten bekannten chemischen und optischen Sensibilisatoren, desgleichen Beschichtungshilfsmittel und andere bekannte limulsionszusätze vorhanden sein. Ist das photographische Matrial ein direktpositives Material, so kann unter der Silberhalogenidemulsionsschicht eine verschleierte Emulsionsschicht als zusätzliche Schicht angeordnet werden. In diesem Falle kann der in der oberen Emulsionsschicht nicht verbrauchte Entwickler in die-verschleierte Schicht wandern und dort mit ßezup auf das in der oberen Schicht gebildete negative Bild ein positives Bild bilden, wonach die obere Schicht zusammen mit den ungehärteten Teilen der verschleierten Emulsionsschicht weggewaschen werden kann.

Gemäß einer anderen speziellen Ausfülirungsform des photographischen Materials der Erfindung kann eine Entwicklunps-

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keime enthaltende ungehärtete Schicht unter der Silberhalogenid-Emulsionsschicht angeordnet und das belichtete Material nach einem Silbersalzdiffusionsübertragungsverfahren unter Verwendung von gerbenden Entwicklern entwickelt werden, so daß in der die Keime enthaltenden, im übrigen jedoch silberhalogenidfreien Schicht ein positives, gehärtetes Gelatine-Silberbild erhalten wird. Die obere Schicht sowie die ungehärteten Flächen der die Entwicklungskeime enthaltenden Schicht können dann durch Waschen mit warmem Wasser entfernt werden.

Schließlich können auch sogenannte "Trockenverfahren" verwendet werden, um die belichtete Silberhalogenidemulsionsschicht des photpgraphischen Materials der Erfindung zu entwickeln, wobei ein nichtwässriges Lösungsmittel, das bei Raumtemperatur fest ist und den gerbenden Entwickler gelöst enthält, über die Emulsionsschicht aufgetragen und das belichtete Material dann durch Erwärmen auf eine geeignete Temperatur entwickelt wird. Auch kann das nichtwässrige Lösungsmittel sowohl mit der Silberhalogenidemulsion als auch dem gerbenden Entwickler gemischt und die Entwicklung des belichteten Materials durch Wärmeanwendung erfolgen.'

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Claims

- 18 Patentansprüche

1. Photographisches Material für die Herstellung von Ätzresists auf Metalloberflächen, bestehend aus einem formstabilen Träger, einer Abstreifschicht, einer ungehärteten Kolloidschutzschicht, vorzugsweise Gelatineschutzschicht, und einer ungehärteten Kolloid-Silberhalogenidemulsionsschicht, dadurch gekennzeichnet, daß in der ungehärteten Kolloidschutzschicht ein öl dispergiert ist.

2." Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der ungehärteten Kolloidschutzschicht auf einer Fläche von etwa 0,09 qm als Öl etwa 200 bis 800 rag eines kristalloidalen Lösungsmittels, vorzugsweise Tri-o-kresylphosphat, dispergiert sind.

3. Material nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger aus einem Polyesterfilm und die Abstreifschicht aus Cellulosenitrat bestehen; und daß die GeIatine-Silberhalogenidemulsionsschicht einen aus einer Verbindung der allgemeinen Formel

OH on

und

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worin R einen -CH--oder -CH₂-CH-- Rest oder ein Sauerstoff- » oder Schwefelatom bedeutet, bestehenden gerbenden Entwickler enthält.

4. Material nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Kolloidschutzschicht ein Lichthofschutzpigment oder einen Lichtliofschutzf arbstoff enthalt.

5. Material nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet,
daß das Kolloid der Schutzschicht und der Silberhalogenidemulsionsschicht aus Gelatine bestehen.

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