DE2426159A1

DE2426159A1 - Lichtempfindliches kopiermaterial

Info

Publication number: DE2426159A1
Application number: DE19742426159
Authority: DE
Inventors: Azusa Ohashi; Tadao Toyama; Masaru Watanabe
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1973-05-29
Filing date: 1974-05-29
Publication date: 1974-12-19
Also published as: US4207106A; GB1478334A; JPS5421089B2; US4217407A; GB1478333A; JPS5011022A; US4197128A

Description

DIPL-ING. A. GRÜNECKER 8000 München 22

DR.-ING. H. K(NKELDEY MoxMlianstroße 43

Telefon (08 11) 2228 62 (4 lines) DR.-ING. W. STOCKMAIR. Ae. E. ,«ufinstoptechn, Telegramme Monapaf München

PATENTANWÄLTE DR_-K, SCHUMANN - D1PL.-1NG. P. JAKOB Telex 05-29380 _

.29. Mai 1974 P 814-3

FUJI ΡΗ0Ϊ0 FILM CO., LTD.

No. 210, Wakanuma, Minami Ashigara-Shi, Kanagawa, Japan

"Lichtempfindliches Kopiermaterial"

Es ist bekannt, daß sich O-Chinondiazide an der Diazogruppe unter Einwirkung aktiver Strahlung zu carboxylgruppenhaltigen Verbindungen zersetzen. Wird somit eine ein O-Chinondiazid enthaltende Kopierschicht bildweise belichtet und anschließend mit einem alkalischen Entwickler behandelt, so werden die belichteten Bereiche entfernt und die nicht-belichteten Bereiche verbleiben als Bild. Demgemäß haben O-Chinondiazide in letzter Zeit als lichtempfindliche Komponente des sog. Positiv-Positiv-Typs Interesse erlangt, insbesondere als lichtempfindliches Kopiermaterial für Druckoriginale oder als photobeständige Masse für die Photoätzung, wie dies z.B. in der US-PS 3 I8I 461 beschrieben ist.

Diese Massen enthalten im allgemeinen nicht nur ein 0-Chinondiazid sondern auch ein alkalilösliches Harz, z.B. ein Phenol-Formaldehyd-Harz oder ein Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat, zur Verstärkung der Bildfestigkeit und zur Verbesserung der filmbildenden Eigenschaften. Vorzugsweise werden sie in Form einer homogenen Masse angewendet, die weitere Zusatzstoffe, wie Farbstoffe oder Weichmacher, enthalten kann.

Die bekannten, O-Chinondiazide enthaltenden lichtempfindlichen Materialien besitzen jedoch den Machteil einer erheblichen Dicke.

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So sind z.B. 0,5 bis 10 u erforderlich, um eine ausreichende Bildfestigkeit zu erzielen,und deshalb muß eine große"Menge 0-Chinondiazid verwendet werden. Aus diesem Grund ist die Lichtempfindlichkeit für Kopierschichten zu gering. Darüber hinaus sollen die Harze zur Verbesserung der Bildfestigkeit mit dem O-Ghinondiazid mischbar sein, und deshalb ist nur eine begrenzte Auswahl von Materialien geeignet. Die Bildverstärkung kann somit nicht zufriedenstellend durchgeführt werden.

Es wurde nun gefunden, daß die- vorgenannten Nachteile dadurch überwunden werden können, daß man ein Trägerelement mit mehreren organischen Überzugsschichten versieht, wovon mindestens eine Schicht ein 0-Chinondiazid enthält.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein lichtempfindliches Kopiermaterial, das gekennzeichnet ist durch mindestens zwei organische Überzugsschichten auf einem Träger, wobei mindestens eine der Überzugsschichten eine lichtempfindliche Schicht mit einem O-Chinondiazid ist, dessen Alkalilöslichkeit unter der Einwirkung aktiver Strahlung erhöht wird. Der Ausdruck "Alkalilöslichkeit" bezeichnet nicht nur die Löslichkeit in den eigentlichen Alkalien, sondern die Löslichkeit in alkalischem Medium, z.B.such in Aminen.

Die Erfindung wird anhand der Zeichnungen erläutert. Es zeigen

Fig. 1 eine Querschnittsansicht einer Ausführungsform eines lichtempfindlichen Kopiermaterials der Erfindung,

Fig. 2 eine Querschnittsansicht eines Kopiermaterials in den Hauptstufen der Bilderzeugung und

Fig. 3 eine Querschnittsansicht einer anderen Ausführungsform eines lichtempfindlichen Kopiermaterials der Erfindung.

Die. Schichtstruktur des lichtempfindlichen Kopiermaterials der Erfindung kann grob in zwei Typen eingeteilt werden. Jede der Schichtstrukturen und ein Verfahren zur Erzeugung eines Bildes unter Verwendung des lichtempfindlichen Kopiermaterials wird nachfolgend mit Bezug auf die Zeichnungen erläutert.

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Fig. l(a) ist eine Querschnittsansicht einer ersten Schichtstruktur des lichtempfindlichen Kopiermaterials der Erfindung, bei dem eine lichtempfindliche organische ijberzugsschicht 2 eines O-Chinondiazids und eine von der Schicht 2 unterschiedliche organische Überzugsschicht 3 in dieser Reihenfolge auf einem Trägerelement 1 vorgesehen sind. Die vorgenannte organische Überzugsschicht besitzt die Eigenschaft, daß sie in dem nach der Belichtung verwendeten Entwickler kaum löslich und für den verwendeten Entwickler durchlässig ist. In Pig. Kb) wird das lichtempfindliche Kopiermaterial von Fig. l(a) hinter einem Original aktiver -Strahlung ausgesetzt, und somit wird der belichtete Bereich 2(a) der organischen Überzugsschicht 2 alkalilöslich gemacht. Wird dieses belichtete lichtempfindliche Kopiermaterial mit einer alkalischen Lösung behandelt, so durchdringt die alkalische Lösung die organische Überzugsschicht 3₃ löst die organische Überzugsschicht 2(a) auf und wird mit der organischen Überzugsschicht 3(a) vollständig entfernt.Hierdurch wird der Träger 1 freigelegt, und die Erzeugung des Bildes erfolgt wie in Fig. l(c) dargestellt.

Fig. 2(a) ist eine Querschnittsansicht einer zweiten Schichtstruktur des lichtempfindlichen Kopiermaterials der Erfindung, bei dem eine organische Überzugsschicht 4 und eine lichtempfindliche organische Überzugsschicht 5 eines O-Chinondiazids in dieser Reihenfolge auf einem Trägerelement 1 vorgesehen sind. In diesem Fall wird die organische Überzugsschicht 4 durch den nach der Belichtung angewendeten Entwickler aufgelöst oder gequollen und rasch abgezogen . ' In Fig. 2(b) wird das lichtempfindliche Kopiermaterials der Figur 2(a) hinter einem Original aktiver Strahlung ausgesetzt, und somit wird der belichtete Bereich 5a der organischen Überzugsschicht 5 alkalilöslich gemacht. Wird dieses belichtete lichtempfindliche Kopiermaterial mit einem alkalischen Entwickler behandelt, so wird die organische überzugsschieht 5a aufgelöst sowie entfernt, und hierauf wird die untere organische Überzugsschicht 4a ebenfalls entfernt, wobei der Träger 1 auf diese Weise freigelegt wird. Auf der anderen Seite wird der nichtbelichtete Bereich 5b durch den alkalischen Entwickler nicht ent-

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fernt; die untere organische Überzugsschicht 4b wird vor dem Entwickler geschützt und verbleibt so wie sie ist, wobei ein Bild, wie in Fig. 2(c) dargestellt, erzeugt wird.

Fig. 3 zeigt eine Querschnittsansicht einer anderen Schichtstruktur des lichtempfindlichen Kopiermaterials der Erfindung, bei dem eine lichtempfindliche organische Überzugsschicht 6 aus einem O-Chinondiazid, eine organische Überzugsschicht 7 und eine lichtempfindliche organische Überzugsschicht 8 aus einem O-Chinondiazid in dieser Reihenfolge auf einem Träger 1 vorgesehen sind. In dieser Schichtstruktur ist die organische Überzugsschicht 7 für einen alkalischen Entwickler durchlässig oder wird durch einen alkalischen Entwickler aufgelöst oder gequollen.

Erfindungsgemäß können als Träger Folien bzw. Platten aus Metall, z.B. aus Aluminium, Aluminiumlegierungen, Zink oder Kupfer, oder aus.Kunststoffen, Papier oder sonstigen Werkstoffen, wie Nitrocellulose, Cellulosediacetat,. Cellulosetriacetat, Cellulosebutyrat, Celluloseacetatbutyrat, Polyäthylenterephthalat, Polystyrol, Polycarbonat, Polyäthylen, Polypropylen, Papier, Polyäthylenoder Polystyrol-beschichtetes Papier oder Glas, verwendet werden. Wenn das lichtempfindliche Material der Erfindung in Form einer lichtempfindlichen lithographischen Druckplatte verwendet wird, ist die Oberfläche des Trägers vorzugsweise hydrophil. In diesem Fall werden Aluminiumfolien als Träger besonders bevorzugt, die vorzugsweise durch Sandstrahlen, durch Behandeln mit einem Phosphat oder Kaliumfluorzirkonat oder durch anodische Oxydation, vorbehandelt werden. Darüber hinaus werden vorzugsweise Aluminiumfolien bzw. -platten, die einer Vorbehandlung mit einer wäßrigen Lösung von Natriumsilikafc nach dem S,andstrahlen (US-PS 2 714 066),

nach einer anodischen Oxydation

und Aluminiumfolien, die/einer Behandlung mit einer wäßrigen Lösung eines Alkalimetallsilikats (US-PS 3 l8l 461) unterworfen worden sind, verwendet. Die vorgenannte anodische Oxydation wird z.B. so durchgeführt, daß man einen elektrischen Strom durch eine als Anode geschaltete Aluminiumfolie in einem Elektrolyt aus einer oder mehreren wäßrigen oder nicht-wäßrigen Lösung(en) anorganischer Säuren, wie Phosphorsäure, Chromsäure, Schwefelsäure

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oder Borsäure, oder organischer Säuren, wie Oxalsäure oder SuIfaminsäure, hindurchschickt.

Auf der anderen Seite können die O-Chinondiazide der Erfindung aus einer großen Anzahl von Verbindungen verschiedener Strukturen ausgewählt werden, die mindestens eine O-Chinondiazid-Gruppe besitzen, bei denen die Alkalilöslichkeit unter Bestrahlung mit aktiver Strahlung erhöht wird. Solche ^Chinondiazide sind im einzelnen in J. Kosar "Light Sensitive Systems", S. 339 bis 352, John Wiley & Sons, Inc. beschrieben. Die dort genannten Verbindungen sind erfindungsgemäß geeignet. Insbesondere werden O-Chinondiazid-sulfonsäureester und zahlreiche aromatische Polyhydroxy !verbindungen bevorzugt. Beispiele für aromatische Polyhydroxyverbindungen sind Hydrochinon, Brenzkatechin, 2,2'-Dihydroxybiphenyl, 4,4'-Dihydroxybiphenyl, 4,4'-Dihydroxy-diphenylather, 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfid, 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon, 4,4'-Dihydroxydiphenylmethan, Bisphenol A, 1,8-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 1,4-Dihydroxynaphthaiin, 2,3-Dihydroxyhaphthalin, 2,2'-Dihydroxy-l,l'-dinaphthylmethan, 4,4'-Dihydroxybenzophenon, c£,ß-Bis-(4-hydroxyphenyl)-äthan , 1,4-Dihydroxyantharachinon, 2,7-Dihydroxyfluoren, Pyrogallol, Methylgallat, 2,2',4,4'-Tetrahydroxybiphenyl und Tetrahydroxybenzochinon.

Typische Beispiele für O-Chinöndiazid-sulfonsäureester .und aromatische Polyhydroxyverbindungen sind 2,2'-DihydroxydiphenyIbis-(naphthochinon-1,2-diazid-5-sulfonsäureester), 2,3,4-Trioxybenzophenon-rbis-(naphthochinon-1,2-diazid-5-sulfonsäureester), 2,7-Dihydroxynaphthalin-bis-(naphthochinon-l,2-diazid-5-sulfonsäureester) und die Ester aus Phenol-Formaldehyd-Harz und Naphthochinon-1,2-diazid-5-sulfonsäure.

Der Naphthochinon-1,2-diazid-5-sulfonsäureester des Polyhydroxyphenyls, erhalten durch Polykondensation von Aceton mit Pyrogallol (US-PS 3 635 709)jwird besonders bevorzugt.

Das O-Chinondiazid der Erfindung wird allein oder im Gemisch mit einem Harz als eine Schicht auf. eine gewünschte Stelle auf

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einem Träger zur Erzeugung einer lichtempfindlichen organischen Überzugsschicht aufgebracht. Als mit dem O-Chinondiazid zu vermischendes Harz sind alkalilösliche Harze, wie Phenolharze, Kresolharze, Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisate, oder Schellak geeignet. Da eine dünnere lichtempfindliche organische Überzugsschicht in dem lichtempfindlichen Kopiermaterial der Erfindung als bei der lichtempfindlichen Schicht der Einzelschicht nach dem Stand der Technik verwendet werden kann, können Harze verwendet werden, die in alkalischen Lösungen kaum löslich sind und bisher nicht verwendet werden könnten. Beispiele hierfür sind p-Phenylphenol-Formaldehyd-Harze, p-tert.-Butylphenol-Formaldehyd-Harze oder Polyvinylbutyral, die erfindungsgemäß zur Erhöhung der Festigkeit eines Bildbereiches verwendet werden können.

Erfolgt die Verwendung des O-Chinondiazids im Gemisch mit einem oder mehreren dieser Harze, so ist das O-Chinodiazid vorzugsweise in einer Menge von mindestens etwa 20 Gewichtsprozent vorhanden. Beträgt der Gehalt an O-Chinondiazid weniger als 20 Gewichtsprozent, so kann eine ausreichende Empfindlichkeit und Bildschärfe nicht erreicht werden.

Ein Gemisch, das ein für die lichtempfindliche organische Überzugsschicht geeignetes O-Chinodiazid enthält, wird in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst und als Beschichtung aufgetragen. Beispiele für geeignete Lösungsmittel sind Äthylenglykolmonoalkylather, wie Äthylenglykolmonomethylather oder Äthyleriglykolmonoäthylather, ihre Essigsäureester, wie Äthylenglykolmonomethy lätheracetat oder Äthylenelykolmonoäthylätheracetat, Ketone, wie Methyläthylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, Butylacetat, Dioxan, Pyridin oder Dimethylformamid.

Die sich von der lichtempfindlichen organischen Überzugsschicht unterscheidende organische Überzugsschicht enthält einen wasserunlöslichen, jedoch in organischen Lösungsmitteln löslichen, hochmolekularen Stoff mit Filmbildungseigenschaften. In der Schichtstruktur des oben beschriebenen ersten Typs werden

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darüber hinaus die zweite Schicht und ferner die lichtunempfindliche Schicht nicht leichter in einem Entwickler gelöst als der lichtempfindliche Teil der ersten Schicht und sind vorzugsweise, für den Entwickler durchlässig. Eine lichtunempfindliche Schicht kann z.B. ein Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat, ein Styrol-Acrylsäure-Copolymerisat, Polyvinylbutyral, Schellak oder ein lösliches Polyamid enthalten.

In der Schichtstruktur des zweiten Typs wird die untere Schicht, die von einem Entwickler leicht gelöst wird, durch die obere unbelichtete Schicht geschützt, um ein Bild zu erzeugen. Es ist somit erforderlich, daß die untere Schicht leicht in einem Entwickler gelöst oder gequollen und abgezogen wird. Für diesen Zweck sind z.B. Phenol-Formaldehyd-Harze, Kresol-Formaldehyd-Harze, Polyvinylhydrogenphthalat oder Methacrylsäure-Methylmethacrylat-Copolymen'sate geeignet. Auf der anderen Seite ist im Fall des dritten Typs, vrie in Figur 3 dargestellt, die Stabilität des Bildes besser in der Entwicklung als bei dem ersten und zweiten Typ, und es können beliebige für den ersten oder zweiten Typ geeignete Harze verwendet werden.

Sowohl bei dem ersten als auch bei dem zweiten und dritten Typ kann jede Schicht nicht nur aus einem einzigen Harz bestehen, sondern man kann auch ein Gemisch aus verschiedenen Harzen verwenden, um die Lösungs- oder Quellungseigenschaften im Hinblick auf die Entwickler sowie die Überzugseigenschaften zu steuern. Darüber hinaus kann diesen Harzen ein O-Chinondiazid innerhalb eines Bereiches einverleibt werden, der sie nicht lichtempfindlich macht.

Gegebenenfalls können in dem organischen Überzug verschiedene organische oder anorganische Zusatzstoffe enthalten sein. Zum Beispiel können Farbstoffe (wie Kristall-Violett oder ölblau (Oil Blue) in einer Menge von etwa 0,5 bis 5 Gewichtsprozent, oder Pigmente (wie Phthalocyaninlau) in einer Menge von etwa 5 bis 40 Gewichtsprozent dem Überzug zur Färbung, oder Füllstoffe oder Weichmacher (wie Titandioxid oder Ton), jeweils in Mengen

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von etwa 5 bis 30 Gewichtsprozent, zugesetzt werden, um die mechanische Festigkeit des Überzugs zu erhöhen.

Die Löse-, Quell- und Abzieheigenschaften der lichtunempfindlLchen Schichten des ersten und zweiten Typs bestimmen sich nach Maßgabe der Stärke des für die verwendete lichtempfindliche Schicht geeigneten Entwicklers. Es ist bekannt, daß die Stärke eines Entwicklers nach Maßgabe der Zusammensetzung der O-Chinondiazidlichtempfindlichen Schicht differiert. Der geeignete Bereich der Entwicklerstärke, die angewendet werden kann, verbreitert sich im allgemeinen mit einer Erhöhung im Gehalt der O-Chinondiazid-lichtempfindlichen Schicht. Die Stärke eines Entwicklers wird zweckmäßig innerhalb dieses Bereiches ausgewählt. Somit muß die Auswahl eines Harzes für den ersten Typ oder zweiten Typ niehtrauf dem Grad der gewöhnlichen Auflösung oder Quellung basieren, und, auf der anderen Seite, können Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisate oder Styrol-Acrylsäure-Copolymerisate für jeden Typ durch Auswahl eines lichtempfindlichen Gemisches verwendet werden.

Die Beschichtung mit den organischen Überzügen gemäß der Erfindung wird im allgemeinen durch wiederholtes Auftragen der Schichtkomponenten mit anschließendem Trocknen durchgeführt. Selbstverständlich können jedoch auch andere Beschichtungsmethoden, wie Gießen, übertragen oder gleichzeitiges Mehrschichtgießen, angewendet werden.

Die Dicke jeder Schicht in dem lichtempfindlichen Kopiermaterial der Erfindung beträgt unabhängig von der Schichtstruktur etwa

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0,01 bis 7,0 g/m , vorzugsweise 0,02 bis 5,0 g/m , jeweils bezogen auf Peststoffe, und die Dicke einer lichtempfindlichen organischen Überzugsschicht, die ein O-Chinodiazid enthält, be-

2
trägt vorzugsweise 3,0 g/m oder weniger. Darüber hinaus beträgt die Summe der auf einem Träger vorgesehenen organischen über-

o
zugsschichten vorzugsweise 7,0 g/m oder weniger.

Das lichtempfindliche Kopiermaterial der Erfindung wird bild-

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weise mittels aktiver Strahlung belichtet. Hierzu ist z.B. Strahlung von einer Quecksilberlampe, Xenonlampe oder Kohlelichtbogenlampe geeignet. Anschließend erfolgt die Entwicklung. Belichtungszeit und Belichtungsmenge können variieren; geeignete Belichtungszeiten sind etwa 5 Sekunden bis 5 Minuten, vorzugsweise etwa 5 Sekunden bis 1 Minute. Geeignete Entwickler sind Alkalilösungen, die als Entwickler für O-Chinondiazide enthaltende lichtempfindliche Schichten bekannt sind. Geeignet sind z.B. wäßrige Lösungen von anorganischen Basen, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumsilikat, Kaliumsilikat, Natriumtriphosphat, Kaliumtriphosphat, Natriumcarbonat, oder Kaliumcarbonat, sowie basische Lösungsmittel, wie Monoäthanolamin, Diäthanolamin, Propanolamin oder Morpholin. Eine geeignete Entwicklerlösungskonze'ntration kann von etwa 1 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 3 bis 15 Gewichtsprozent, reichen. Gegebenenfalls können diesen wäßrigen Lösungen organische Lösungsmittel und/oder Tenside (grenzflächenaktive Stoffe) zugesetzt werden. Wo die Benetzung und Durchdringung des Entwicklers durch Verwendung mehrschichtiger organischer Überzüge im Vergleich zu der Benetzung und Durchdringung einer O-Chinondiazid-lichtemp— findlichen Schicht allein herabgesetzt wird, ist es von Vorteil, eine geeignete Menge eines organischen Lösungsmittels, wie n-Propanol, oder ein Tensid, wie Natriumlaurylsulfat, zuzusetzen.

Das lichtempfindliche Kopiermaterial der Erfindung bietet den Vorteil, daß die Festigkeit des Bildes verbessert werden kann, ohne daß die Dicke der lichtempfindlichen Schicht erhöht wird. Somit läßt sich die Menge an O-Chinondiazid reduzieren, was sich in einer höheren Empfindlichkeit auswirkt. Da zusätzlich zu einer lichtempfindlichen Schicht eine organische Überzugsschicht vorgesehen ist, wird darüber hinaus der Auswahlbereich der Harze, die zur Verfestigung des Bildes verwendet werden können, verbreitert. Nach Maßgabe des Endverwendungszwecks können Harze mit den gewünschten Eigenschaften ausgewählt werden.

Das lichtempfindliche Kopiermaterial der Erfindung ist für die verschiedensten Zwecke anwendbar, z.B. außer der Herstellung von

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Druckplatten, zur Herstellung von Originalen für überkopfprojektoren und Schilder (z.B. Namens- oder Typenschilder).

Die Beispiele erläutern die Erfindung. Falls nicht anders angegeben, beziehen sich alle Teile-, Prozent-, Verhältnis- und sonstige Angaben auf das Gewicht.

Beispiel 1

1 Teil eines Esters von Naphthochinon-l,2-diazid-5-sulfonsäure und des Polyhydroxyphenyls, erhalten durch Polykondensation von Aceton mit Pyrogallol, wie in Beispiel 1 der US-PS 3 635 709 beschrieben, wird in 100 Teilen Äthylenglykolmonomethyläther gelöst. Mit dieser Lösung wird eine körnige Aluminiumfolie einer

ρ Dicke von 0,3 mm in einer Menge von 25 ml/m beschichtet. Nach dem Trocknen besitzt die lichtempfindliche Schicht aus dem

0-Chinondiazid eine Dicke von etwa 0,25 g/m· . Diese lichtempfindliche Schicht ist kaum löslich in einer Mischlösung aus n-Propanol und Methanol (1:1, bezogen auf das Volumen). 8 Teile eines Styrol-Maleinsäureanhydric'-^oDolymerisats (Molverhältnis 7:3; Halb-Äthylester; Molekulargewicht etwa 100 000) und 0,05 Teile eines Farbstoffs (Oil Blue, Hersteller Orient Kagaku Co., Ltd.) werden in 100 Teilen der gemischten Alkohollösung gelöst. Mit der erhaltenen Lösung wird die O-Chinondiazidlichtempfindliche Schicht so beschichtet, daß man eine Dicke von

ρ
2,0 g/m , bezogen auf Feststoffe, erhält.

Die so erhaltene, mehrschichtige lichtempfindliche Platte wird in innige Berührung mit einem transparenten positiven Bild gebracht, 20 Sekunden der Strahlung einer Kohlelichtbogenlampe (45 Ampere, 3 Phasen) aus einer Entfernung van 70 cm ausgesetzt und mit einer 3-prozentigen wäßrigen Natriumsilikatlösung entwickelt. Mach der Entfernung der belichteten Bereiche erhält man ein positives Bild, das dem Original entspricht. Es zeigt sich, aufgrund des Zustands des mit dem Farbstoff gefärbten

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Bildbereichs, daß die laminierte erste Schicht und zweite Schicht in Kombination ein Bild ergeben. Diese Platte wird in herkömmlicher Weise als Offset-Druckplatte verwendet, wobei man sehr gute Drucke erhält.

Dieses gute Ergebnis wird mit einer Belichtungsmenge von etwa der Hälfte oder weniger derjenigen Menge erhalten, die für herkömmliche, O-Chinondiazide enthaltende lichtempfindliche Platten erforderlich ist.

Beispiel 2

Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt, wobei jedoch Schellak (Herst. Nippon Schellak Kogyo Co., Ltd.) anstelle des Styrol-Maleinsäure-Copolymerisats verv/endet wird. Man erhält eine lichtempfindliche Platte. Bei der Entwicklung dieser Platte mit einer 1-prozentigen wäßrigen Natriumsilikatlösung erhält man eine ähnlich hohe Empfindlichkeit wie in Beispiel 1. Die Platte ist zur Verwendung als Offset-Druckplatte geeignet.

Beispiel 3

Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt, wobei jedoch eine transparente Polyäthylenterephthalatfolie mit einer Dicke von 0,1 mm anstelle der körnigen Aluminiumfolie verwendet wird. Man erhält eine laminierte lichtempfindliche Platte. Nach der Entwicklung erhält man eine transparente Püsfcte mit einem blauen Bild, die als Original für die Wiedergabe geeignet ist.

Beispiel ¹I

Auf einer körnigen Aluminiumfolie (ähnlich Beispiel 1) wird eine erste lichtempfindliche Schicht aus einem Ester von Naphthochinon-l,2-diazid-5-sulfonsäure mit Polyhydroxyphenyl (Konden-

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sationsprodukt aus Aceton und Pyrogallol) hergestellt. 4 Teile eines alkohollöslichen Polyamids (Toray Amilan 4000 CM) werden in 100 Teilen einer Mischlösung aus n-Propanol und Methanol (1 : 1, bezogen auf das Volumen) gelöst. Mit dieser Lösung wird die vorgenannte O-Chinondiazid-lichtempfindliche Schicht in

einer Dicke von etwa 1,0 g/m , bezogen auf Peststoffe, beschichtet. Nach dem Trocknen wird die so erhaltene lichtempfindliche Platte innig mit einem positiven Bild in Berührung gebracht, bildweise 20 Sekunden der Strahlung einer Kohlelichtbogenlampe (45 Ampere, 3 Phasen) aus einer Entfernung von 70 cm ausgesetzt, und dann mit einer wäßrigen Lösung entwickelt, die 3 Prozent Natriumsilikat und 0,8 Prozent Natriumlaurylsulfat enthält. Das erhaltene Bild besitzt ausgezeichnete Eigenschaften hinsichtlich Gebrauchsfestigkeit und Kratzfestigkeit. Bei Verwendung dieser Platte als Offset-Druckplatte können 50 000 oder mehr gute Drucke hergestellt werden.

Bei einem Versuch, das vorgenannte 0-Chinondiazid und das Polyamid miteinander zu einer einzigen lichtempfindlichen Schicht zu vermischen erhält man ein unbrauchbares Ergebnis, da die Komponenten nicht miteinander mischbar sind und eine Trübung hervorrufen.

Beispiel 5

Gemäß Beispiel 4 wird auf einer körnigen Aluminiumfolie eine erste lichtempfindliche Schicht aus dem O-Chinondiazid in einer

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Dicke von etwa 0,25 g/cm und eine zweite alkohollösliche PoIyamidschicht in einer Dicke von etwa 1,0 g/m hergestellt. Man erhält auf diese Weise eine mehrschichtige lichtempfindliche Platte, die von Athylenglykolmonomethylather nicht gelöst wird. Anschließend werden 0,5 Teile des in Beispiel 1 verwendeten O-Chinondiazids , 1,5 Teile Phenol-Formaldehyd-Novolakharz und 0,02 Teile eines Farbstoffs (Oil Blue, Herst. Orient Kagaku Co., Ltd.) in 100 Teilen Athylenglykolmonomethylather zur Herstellung einer dritten Beschichtungslösung gelöst, die auf die

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vorgenannte lichtempfindliche Platte mit einer Dicke von 0,5 g/m , bezogen auf Peststoffe, aufgebracht wird. Nach dem Trocknen wird die erhaltene lichtempfindliche Platte mit dreischichtiger Struktur als Druckplatte gemäß Beispiel 4 verwendet. Diese- Druckplatte besitzt sowohl ein sehr fest haftendes Bild als auch eine hohe Druckbeständigkeit. Die ölempfindlichkeit des Bildes ist stärker verbessert als im Fall des Beispiels 4. Man erhält eine Anzahl von Drlucken mit ausreichender Parbdichte mit Ausnahme einiger Drucke schlechter Qualität zu Beginn des Drückens.

Beispiel 6

10 Teile eines Methacrylsäure-Methylmethacrylat-Copolymerisats (Copolymerisations-Molverhältnis 2:8; mittleres Molekulargewicht etwa 70 000) und 0,1 Teile eines Farbstoffs (Oil Pink, Herst. Orient Kagaku Co., Ltd.) werden in 100 Teilen Ä'thylenglykolmonomethylather gelöst. Mit dieser Lösung wird eine körni-

2 ge Aluminiumfolie von 0,3 mm Dicke in einer Menge von. 2,0 g/m , bezogen auf Feststoffe, beschichtet.- Anschließend wird getrocknet. Hierauf werden 2 Teile eines Esters eines Kresol-Formaldehyd-Novolakharzes mit Naphthochinon-l,2-diazid-5-sulfonsäure in 100 Teilen Methylenchlorid gelöst. Mit dieser Lösung wird die vorgenannte Schicht aus dem Methacrylsäure-Methylmethacrylat-

2 Copolymerisat und dem Farbstoff mit einer Dicke von 0,5 g/m , bezogen auf Feststoffe, beschichtet. Die nach dem Trocknen erhaltene laminierte lichtempfindliche Platte ist so empfindlich, daß sich ein Unterschied in der Löslichkeit der oberen Schicht der lichtempfindlichen Platte ergibt, wenn sie fest in Berührung mit einem positiven Bild gebracht und bildweise nur 15 Sekunden der Strahlung einer Kohlelichtbogenlampe (45 Ampere, 3 Phasen) aus einer Entfernung von 70 cm ausgesetzt wird. Der belichtete Bereich läßt sich leicht mit einer wäßrigen 3-prozentigen Natriumsilikatlösung entfernen. Da das Methacrylsäure-Methylmethacrylat-Copolymerisat der ersten Schicht alkalilöslich ist, geht darüber hinaus die Entwicklung rasch vonstatten,und man

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erhält eine Offset-Druckplatte mit ausgezeichneter Tonwiedergäbe .

Beispiel 7

IO Teile eines Phenol-Formaldehyd-Novolakharzes und 0,5 Teile eines Esters von Naphthochinon-l,2-diazid-5-sulfonsäure mit Polyhydroxyphenyl (Kondensationsprodukt von Aceton mit Pyro- " gallol) , wie in Beispiel 1 verwendet, werden in 100 Teilen Äthylenglykolmonomethylätheracetat gelöst. Mit der erhaltenen Lösung wird eine Aluminiumfolie von 0_s3 mm beschichtet, aufgerauht und einer anodischen Oxydation unterworfen (15 Prozent Schwefelsäure; Stromdichte 1,6 Ampere/dm ; Dauer 2 Minunten).

ρ Hierbei erhält man eine erste Schicht mit 2,1 g/m , bezogen auf Feststoffe. Anschließend werden 2 Teile des in der ersten Schicht verwendeten Phenol-Formaldehyd-Harzes und 5 Teile 2,2'-Dihydroxydiphenyl-bis-(naphthochinon-l,2-diazid-5-sulfonsäureester) in 150 Teilen Methylenchlorid gelöst. Mit dieser Lösung wird die vorgenannte erste Schicht mit einer Beschichtung von 0,5 g/m , bezogen auf Feststoffe, versehen. Anschliessend wird zur Erzeugung eines Bildes gemäß Beispiel 6 weitergearbeitet. Die so erhaltene laminierte lichtempfindliche Platte besitzt sowohl eine hohe Empfindlichkeit als auch eine gute Tonwiedergabe und ist hinsichtlich der Entwicklungsstabilität in größerem Ausmaß verbessert. Darüber hinaus ist die Platte aufgrund ihrer Eigenschaften als Offest-Druckplatte geeignet;

Patentansprüche 409851/0842

Claims

Patentansprüche

Lichtempfindliches Kopiermaterial, gekennzeichnet durch mindestens zwei organische Überzugsschichten auf einem Träger, wobei mindestens eine der Überzugsschichten eine lichtempfindliche Schicht mit einem O-Chinondiazid ist, dessen Alkalilöslichkeit unter der Einwirkung aktiver Strahlung erhöht wird.
2. Kopiermaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es auf einem Träger in der angegebenen Reihenfolge die lichtempfindliche Schicht mit dem O-Chinondiazid und eine Überzugsschicht aus einem organischen Harz besitzt.
3. Kopiermaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es auf einem Träger in der angegebenen Reihenfolge eine Überzugsschicht aus einem organischen Harz und die lichtempfindliche Schicht mit dem O-Chinondiazid besitzt.
4. Kopiermaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es auf dem Träger in der angegebenen Reihenfolge eine lichtempfindliche Schicht mit dem O-Chinondiazid, eine Überzugsschicht aus einem organischen Harz und eine zweite lichtempfindliche Schicht mit einem O-Chinondiazid besitzt.
5. Kopiermaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger eine Folie oder Platte aus Metall, einem Kunststoff, Papier, einem harzbeschichteten Papier oder Glas ist.
6. Kopiermaterial nach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, daß die Oberfläche des Trägers hydrophil ist.
7· Kopiermaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger eine Aluminiumfolie oder -platte ist.
8. Kopiermaterial nach AnsOruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das O-Chinondiazid ein Ester einer aromatischen Polyhydroxylverbindung mit einer O-Chinondiazid-Sulfonsäure ist-.

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9. Kopiermaterial nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das O-Chinondiazid 2,2'-Dihydroxydiphenyl-bis-Cnaphthochinonl,2-diazid-5-sulfensäureester), 2,3,¹l-Trioxybenzophenon-bis-(naphthochinon-l,2-diazid-5-sulfensäureester), 2,7-Dihydroxynaphthalin-bis-(naphthochinon-l,2-diazid-5-sulfonsäureester), der Ester .eines Phenol-Formaldehyd-Harzes mit Naphthochinone-1,2-diazid-5-sulfonsäure oder der Naphthochinon-i,2-diazid-5-sulfonsäureester von PoIyhydroxyphenyl, erhalten durch Kondensation von Aceton mit Pyrogallol, ist.
10. Kopiermaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht das O-Chinondiazid und ein organisches Harz enthält.
11. Kopiermaterial nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Harz ein Phenolharz, Kresolharz, ein Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat oder Schellak ist.
12. Kopiermaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,

daß die Dicke jeder Schicht auf dem Träger etwa 0,01 bis 7>0

2 '

g/m beträgt.
13. Kopiermaterial nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet,

daß die Gesamtdieke der mindestens zwei Überzugsschichten

2
7,0 g/m oder weniger beträgt.

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