JPH04299351A - 画像形成用感光性積層材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は表面が軟く傷付き易い、
及び／又は粘着性を有する画像形成用感光性積層材料に
関するものである。

【０００２】

【従来技術】表面が軟く傷付き易い及び／又は粘着性を
有する画像形成用感光性積層材料としては、フォトレジ
スト、カラープルーフ用転写材料、感光性平版印刷版材
料など多くものが知られている。これらの材料において
は要求される機能を発現するために、軟く、傷付き易い
表面及び／又は粘着性を有する表面が必要であるが、輸
送中や、画像形成迄の取扱い時においては、多くの不便
を生じるため、機能発現のため必要な時迄は剥離又は除
去可能な保護層で被覆することは知られている。

【０００３】これらの画像形成用感光性積層材料の保護
層は画像形成に際して、該保護層を透過させて光照射を
行う感光材料の場合には実質的に透明な保護層が用いら
れていた。このため保護層を剥離又は除去した時に、該
画像形成用感光性積層材料の表面上に、該保護層の一部
が残留した場合、検出が非常に困難であるという問題が
あった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的は
、支持体上に少くとも感光性樹脂層及び保護層を積層し
てなり、該保護層を透過させて光照射を行う画像形成用
感光性積層材料において、該保護層を剥離又は除去する
工程を経た後に残留した保護層を容易に検出することが
可能な画像形成用感光性積層材料を提供することである
。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は支持体上
に少くとも感光性樹脂層及び剥離又は除去可能な保護層
を積層してなる画像形成用感光性積層材料において、該
保護層が、該画像形成用感光性積層材料の実質的な分光
感度域以外の可視光領域に主吸収極大を有する着色剤に
より着色されていることを特徴とする画像形成用感光性
積層材料により達成される。

【０００６】本発明で使用される画像形成用感光性積層
材料としては、カラープルーフ用転写材料、各種のフォ
トレジスト、平版印刷版用原板、及び樹脂凸版などがあ
げられる。その中でも本発明を適用する上で好ましいも
のとして湿し水不要感光性平版印刷版があげられる。湿
し水不要感光性平版印刷版は、種々のタイプのものが知
られているが、特公昭４６−１６０４４号、特公昭５４
−２６９２３号、特公昭５５−２２７８１号、特公昭６
１−６１６号及び特開平２−３２３５５号公報などに示
される様に、基板上に感光性樹脂層及びシリコーンゴム
やフッ素樹脂などからなる撥インキ層をこの順に積層し
たものが耐刷性や画質においてすぐれたものであること
が知られている。

【０００７】これら湿し水不要感光性平版印刷版に用い
られる撥インキ層は非常に傷が付き易いため、該撥イン
キ層の上に、光透過性でかつ現像工程を経て刷版となる
段階で容易に剥離又は除去される保護層を設けることが
知られている（特開昭５０−５９１０１号、特開昭６１
−２７５４５号、特開平２−３０１７６２号及び特願平
１−３０１５６８号明細書など）。しかるに従来の保護
層は透明であるため、一部残留した保護層の検出は困難
であった。本発明では着色した保護層を使用しているた
め、目視でも容易に検出することが可能となる。

【０００８】次に本発明に用いられる剥離又は除去可能
な保護層について説明する。本発明の保護層は実質的に
着色剤をその層内に含むものを意味し、該画像形成用感
光性積層材料の支持体側以外の表面に位置し、露光後現
像工程を経て画像を形成するまでの段階で剥離又は除去
可能なものであれば、その構成には何らの制限はない。

【０００９】例えば、着色剤を該保護層の層内全体に分
散、好ましくは均一に分散して存在させたもの、着色剤
を該保護層内に不均一に分散させたり、偏在して存在さ
せたもの、例えば保護層の上層部分や下層部分などに偏
在して存在させたものなど各種の構成を採ることができ
る。これらの条件を満足する保護層の好ましい態様とし
ては、着色剤を層内に均一分散した単一層の各種プラス
チックフィルムや、各種プラスチックフィルムの片面ま
たは両面に着色剤を含む層を塗布、転写などにより設け
た構成を持つ積層フィルムなど、もしくは該着色剤を含
むバインダー樹脂を上記で説明した画像形成用感光性積
層材料の表面に塗布し、現像工程などにおいて除去可能
な被膜とするなどがある。この中でも該着色剤を層内に
均一分散した単一層の各種プラスチックフィルムや、各
種プラスチックフィルムの片面または両面に該着色剤を
含む層を塗布、転写などにより設けた構成を持つ積層フ
ィルムは、該画像形成用感光性積層材料との間での物質
移動（例えば保護層中の着色剤が該画像形成用感光性積
層材料内へ含浸するなど）を起こすことなく該保護層を
形成することができ、かつ現像工程に供する前段階で容
易に剥離できるため、現像工程への負担を軽減する（現
像液への該保護層成分の混入による現像液の劣化防止）
などの点から特に好ましく用いられる。

【００１０】画像形成用感光性積層材料が湿し水不要感
光性平版印刷版の場合には、画像露光時に原稿フィルム
の密着性を向上させるため、特公昭６１−６１４号、欧
州特許第０１３０２２２Ｂ１号及び特開平２−６３０５
１号公報に示される様な表面に凹凸を有するものが好ま
しい。該保護層に用いられる着色剤は、その目的から該
画像形成用感光性積層材料の色相とは異ったものである
ことが重要である。

【００１１】又該画像形成用感光性積層材料の感度への
影響が少いものを選択する必要がある。従って本発明に
使用される着色剤は該画像形成用感光性材料の感光波長
域とは実質的に異った可視光領域に吸収を有するもので
なければならない。更に着色剤の吸収が該感光性材料の
感光波長より長波側にピークを有するものである時は、
該着色剤の短波長側の副吸収の影響により、該感光性材
料の感度が、該着色剤を含有しない保護層を用いた時の
感度の１／２より低感度とならないものを選択すること
が好ましい。又本発明の好ましい実施態様である湿し水
不要感光性平版印刷版では、露光済の部分を識別するた
めに、露光後に発色又は消色する物質を含有し、可視画
像を形成する、いわゆる焼き出し性が付与されているの
が通例である。焼出し画像の見易さを損わないために、
焼き出し画像形成物質の吸収ピークから少くとも１０ｎ
ｍ以上短波長側乃至は長波長側にずれた波長に吸収ピー
クを有するものであることが好ましい。

【００１２】以上の様な点から該着色剤としては緑色、
赤色、青色などの色相を有し、光に対し、安定でかつ保
存時にも安定な色素を選択することが望ましい。この様
な着色剤としては、アゾ系染料、アントラキノン系染料
、アジン系染料、フタロシアニン系染料、ピラゾロン系
染料、トリフェニルメタン系染料、シアニン系染料など
公知の染料の中から選ばれた１種もしくは２種以上の染
料を適宜混合したものが用いられる。

【００１３】これらの染料は前記波長特性上の制約を満
たせば、酸性染料、塩基性染料、分散染料、油溶性染料
、反応性染料などのいずれのものであっても良く、これ
らの染料を分散する媒体の性質により選択する。これら
の染料の具体例として本発明の好ましい態様である樹脂
バインダー中に分散して用いるのに適した油溶性染料で
は　Ｃ．Ｉ．　Ｓｌｏｖｅｎｔ　Ｒｅｄ　（以下　Ｃ．
Ｉ．Ｓ．Ｒ．と略記）１、Ｃ．Ｉ．Ｓ．Ｒ．３，　Ｃ．
Ｉ．Ｓ．Ｒ．８，　Ｃ．Ｉ．Ｓ．Ｒ．２３，Ｃ．Ｉ．Ｓ
．Ｒ．２４，　Ｃ．Ｉ．Ｓ．Ｒ．２５，　Ｃ．Ｉ．Ｓ．
Ｒ．２７，　Ｃ．Ｉ．Ｓ．Ｒ．３０，　Ｃ．Ｉ．Ｓ．Ｒ
．４９，　Ｃ．Ｉ．Ｓ．Ｒ．８１，Ｃ．Ｉ．Ｓ．Ｒ．８
２，　Ｃ．Ｉ．Ｓ．Ｒ．８４，　Ｃ．Ｉ．Ｓ．Ｒ．１０
０，　Ｃ．Ｉ．Ｓ．Ｒ１０９，　Ｃ．Ｉ．Ｓ．Ｒ．１２
１，　Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｏｒａｎｇｅ　３０
，　Ｃ．Ｉ．　ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ　２，　Ｃ．Ｉ
．　Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１１，　Ｃ．Ｉ．　Ｓ
ｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　２５，　Ｃ．Ｉ．　Ｓｏｌｖ
ｅｎｔＢｌｕｅ　３５，　Ｃ．Ｉ．　Ｓｏｌｖｅｎｔ　
Ｂｌｕｅ　３６，　Ｃ．Ｉ．　Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕ
ｅ　５５，　Ｃ．Ｉ．　Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ７３
，　Ｃ．Ｉ．　Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｏｒａｎｇｅ　１３
，　Ｃ．Ｉ．　Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｏｒａｎｇｅ　３０
，　Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ５，　Ｃ．Ｉ．
Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ　６０，　Ｃ．Ｉ．　Ｄｉｓ
ｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ　７２，　Ｃ．Ｉ．　Ｄｉｓｐｅｒ
ｓｅ　Ｒｅｄ　７３，　Ｃ．Ｉ．　Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　
Ｒｅｄ　９１，　Ｃ．Ｉ．　Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｖｉｏｌ
ｅｔ　８　，　Ｃ．Ｉ．　Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅ
ｔ　１３，　Ｃ．Ｉ．　ＳｏｌｖｅｎｔＶｉｏｌｅｔ　
１４，　Ｃ．Ｉ．　Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　２
１，　Ｃ．Ｉ．　Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　２７
，　Ｃ．Ｉ．　ＤｉｓｐｅｒｓｅＶｉｏｌｅｔ　２６，
　Ｃ．Ｉ．　Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　５６，　Ｃ
．Ｉ．　Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　６０，　　Ｃ．
Ｉ．　ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ　７９，　Ｏｒｉｅｎ
ｔ　Ｏｉｌ　Ｓｃａｒｌｅｔ　＃　３０８（　オリエン
ト化学工業製），Ｖａｌｉ　Ｆａｓｔ　Ｒｅｄ　　＃２
３０３　（同），　Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ　Ｒｅｄ　ＡＳ
（住友化学製）　，　Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ　Ｒｅｄ　３
Ｂ（同），　Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ　Ｒｅｄ　ＦＢ（同）
，　Ｄｉａｒｅｓｉｎ　Ｒｅｄ　Ｇ（三菱化成製），　
Ｄｉａｒｅｓｉｎ　Ｒｅｄ　Ｈ（同），　ＡｉｚｅｎＳ
ｐｉｌｏｎ　Ｂｌｕｅ　ＧＮＨ　（保土谷化学製），　
Ｄｉａｒｅｓｉｎ　Ｂｌｕｅ　Ｇ　（三菱化成製），　
ＤｉａｒｅｓｉｎＢｌｕｅ　Ｃ　（同），などがあげら
れるが、これに限られるものではない。

【００１４】通常、着色剤の該保護層中の添加量はその
物質の吸収波長範囲や保護層の厚味などにより異り、一
概には言えないが、容易に目視確認出来るためには０．
０２より高濃度となる様添加することが好ましく、より
好ましくは０．０３より高濃度となるような添加量を選
定する。また該保護層の厚味は画像再現性の点と外力に
対する強度から０．２μｍから１５μｍ、好ましくは０
．３μｍから１０μｍが適当である。

【００１５】次に本発明の好ましい態様である湿し水不
要感光性平版印刷版について説明する。本発明の湿し水
不要感光性平版印刷版は通常の印刷機にセット出来る程
度のたわみ性と印刷時にかかる荷重とに耐えるものでな
ければならない。従って、代表的な基板としては、コー
ト紙、アルミニウムのような金属板、ポリエチレンテレ
フタレートのようなプラスチックフィルム、ゴムあるい
はそれ等を複合させたものを挙げることが出来る。これ
らの支持体のうちアルミニウム板が寸度安定性、強度、
軽量、印刷機への取付易さの点で好ましい。アルミニウ
ム板は通常の感光性平版印刷版（ＰＳ版）で行われる脱
脂処理、表面の粗面化、陽極酸化処理、シリケート処理
などの化成処理を施してもよい。又特願平２−２０８７
０７号明細書に示されたアルミニウム材を使うことも好
ましい。

【００１６】これらの基板の表面にはハレーション防止
及びその他の目的で更にプライマー層などをコーティン
グすることも可能である。プライマー層を形成する樹脂
としては、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノー
ル樹脂、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル
樹脂、ポリアミド樹脂、メラミン樹脂等を使用すること
が出来る。また、感光性層と類似の組成物を光硬化した
ものを使用してもよい。プライマー層の厚さは被覆量に
して１〜５０ｇ／ｍ２　の範囲が適当である。

【００１７】本発明で使用される感光層は一般的には露
光によって現像液に対する溶解性に差が生じるか、又は
上層のシリコーンゴム層との界面で接着性に変化を生じ
るものであればいかなるものであっても使用することが
てきる。画像形成は、ネガ型でもポジ型でもよい。この
ような感光層を構成する化合物又は組成物には、次のも
のが含まれる。 （Ａ）光重合型感光性樹脂 （ｉ）オレフィン性不飽和二重結合基を有するモノマー
又はオリゴマー、（ｉｉ）必要に応じて使用される、フ
ィルム形成能を有する高分子化合物及び（ｉｉｉ）光重
合開始剤からなる光重合性組成物。

【００１８】上記成分（ｉ）〜（ｉｉｉ）を含む感光性
樹脂組成物の中で成分（ｉ）と（ｉｉ）が結合した高分
子化合物、即ち、側鎖に光重合可能又は光架橋可能でか
つオレフィン性の不飽和二重結合基を有するとともにフ
ィルム形成能を有する高分子化合物を含む感光性樹脂組
成物も本発明に用いるのに好適である。また、成分（ｉ
）と（ｉｉ）が結合した化合物に、更に成分（ｉ）のモ
ノマー又はオリゴマーを添加した感光性樹脂組成物は更
に好適である。

【００１９】この様な感光性組成物の具体例としては特
公昭５４−２６９２３号、特開平１−２１４８３９号、
特開平１−２３７６６３号及び特開平２−２３６５５０
号、特願平２−６６３８４号明細書に示されたものをあ
げることが出来る。 （Ｂ）光二量化型感光性組成物 重合体の主鎖又は側鎖に桂皮酸及びそのエステル類、ア
ミド類を含むもの、側鎖に置換マレイミド基、カルコン
基を含む重合体、などからなる感光性組成物。この様な
感光性組成物の具体例としては、特開昭４９−７００５
号、特開平１−２３５９５５号、特開平１−２３５９５
６号及び特開平１−２３７６６４号公報に示されたもの
をあげることができる。 （Ｃ）光硬化性ジアゾ樹脂あるいはアジド樹脂と、必要
ならば光増感剤と、若干の充填材添加物とからなる組成
物 光硬化性ジアゾ樹脂としては、パラジアゾジフェニルア
ミン、パラジアゾモノエチルアニリン、パラジアゾベン
ジルエチルアニリンなどのジアゾ系アミンとホルムアル
デヒドとの縮合物の塩化亜鉛複塩を挙げることができる
。

【００２０】この感光性樹脂組成物は光重合性不飽和二
重結合基を有する化合物を含有しない点で（Ａ）で挙げ
た感光性樹脂組成物とは本質的に異る。光硬化性アジド
樹脂としては、ポリビニルアルコールのアジドフタル酸
エステル、あるいはアジド安息香酸エステル、スチレン
−無水マレイン酸共重合体と、芳香族アジド系アルコー
ル、例えばβ−（４−アジドフェノール）エタノールの
エステルなどが挙げられる。 （Ｄ）ｏ−キノンジアジド化合物からなる組成物特に好
ましいｏ−キノンジアジド化合物はｏ−ナフトキノンジ
アジド化合物であり、例えば米国特許第　２，７６６，
１１８号、同第　２，７６７，０９２号、同第　２，７
７２，９７２号、同第　２，８５９，１１２号、同第　
２，９０７，６６５号、同第　３，０４６，１１０号、
同第　３，０４６，１１１号、同第　３，０４６，１１
５号、同第　３，０４６，１１８号、同第　３，０４６
，１１９号、同第　３，０４６，１２０号、同第　３，
０４６，１２１号、同第　３，０４６，１２２号、同第
　３，０４６，１２３号、同第　３，０６１，４３０号
、同第　３，１０２，８０９号、同第　３，１０６，４
６５号、同第　３，６３５，７０９号、同第　３，６４
７，４４３号の各明細書をはじめ、多数の刊行物に記さ
れており、好適に使用することができる。これらの内で
も、特に芳香族ヒドロキシ化合物のｏ−ナフトキノンジ
アジドスルホン酸エステル又はｏ−ナフトキノンジアジ
ドカルボン酸エステル、及び芳香族アミン化合物のｏ−
ナフトキノンジアジドスルホン酸アミド又はｏ−ナフト
キノンジアジドカルボン酸アミドが好ましく、例えばベ
ンゾキノン−１，２−ジアジドスルホン酸、ナフトキノ
ン−１，２−ジアジドスルホン酸とポリヒドロキシフェ
ニルとのエステル（以下、エステルとは部分エステルも
含める）、ナフトキノン−１，２−ジアジド−４−スル
ホン酸又はナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スル
ホン酸とピロガロールアセトン樹脂とのエステル、ベン
ゾキノン−１，２−ジアジドスルホン酸又はナフトキノ
ン−１，２−ジアジドスルホン酸とノボラック型フェノ
ールホルムアルデヒド樹脂又はノボラック型クレゾール
ホルムアルデヒド樹脂のエステル、ポリ（ｐ−アミノス
チレン）とナフトキノン−１，２−ジアジド−４−スル
ホン酸又はナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スル
ホン酸のアミド、ポリｐ−ヒドロキシスチレンとナフト
キノン−１，２−ジアジド−４−スルホン酸又はナフト
キノン−１，２−ジアジド−５−スルホン酸のエステル
、ポリエチレングリコールとナフトキノン−１，２−ジ
アジド−４−スルホン酸又はナフトキノン−１，２−ジ
アジド−５−スルホン酸のエステル、重合体アミンとナ
フトキノン−１，２−ジアジド−４−スルホン酸又はナ
フトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホン酸のアミ
ド、ポリメタクリル酸ｐ−ヒドロキシアニリドとナフト
キノン−１，２−ジアジド−４−スルホン酸又はナフト
キノン−１，２−ジアジド−５−スルホン酸のエステル
、天然樹脂ロジンをアミン変性したものとナフトキノン
−１，２−ジアジド−５−スルホン酸のアミド、ビスフ
ェノールＡとプロピレンオキシドからのエポキシ樹脂と
ナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホン酸のエ
ステル、（メタ）アクリル酸とジヒドロキシフェニルの
モノエステルのポリマーとナフトキノン−１，２−ジア
ジド−４−スルホン酸又はナフトキノン−１，２−ジア
ジド−５−スルホン酸のエステル、アミノイソフタル酸
ジアリルエステルとナフトキノンジアジドスルホン酸の
縮合物を重合させたもの、ポリカルボナートのキノンジ
アジドスルホン酸エステル又はキノンジアジド類をイソ
シアネート等で架橋したもの、ビスフェノールＡとナフ
トキノン−１，２−ジアジド−４−スルホン酸又はナフ
トキノン−１，２−ジアジド−５−スルホン酸のエステ
ル、ナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホン酸
とフェノール、ｐ−クレゾールなどのフェノール類、エ
チル、プロピル、ブチル、アミルアルコールなどのアル
コール類とのエステル、ナフトキノン−１，２−ジアジ
ド−５−スルホン酸とアニリン、ｐ−ヒドロキシアニリ
ンなどのアミン類との酸アミドなどが挙げられる。

【００２１】上述の如き感光性組成物は、更に必要に応
じて米国特許第　３，７８７，３５１号、同第４，４８
７，８２３号、同第　４，８２２，７１３号などに記載
されているような界面活性剤を含有させた上、例えば２
−メトキシエタノール、２−メトキシエチルアセテート
、乳酸メチル、乳酸エチル、プロピレングリコールモノ
メチルエーテル、メタノール、エタノール、メチルエチ
ルケトン、水などの適当な溶剤の単独又はこれらを適当
に組合せた混合溶媒に溶解して、支持体上に塗設される
。その被覆量は乾燥後の重量で約０．１〜１０ｇ／ｍ２
　の範囲が適当であり、好ましくは０．５〜５ｇ／ｍ２
　である。

【００２２】本発明に用いられる撥インキ層としては、
主としてシリコーンゴム層が用いられるが、特開平２−
３２３５５号公報などに示されるように含弗素樹脂層を
用いることもできる。本発明の好ましいシリコーンゴム
としては線状、あるいはある程度架橋したポリオルガノ
シロキサンが好ましい。

【００２３】該ポリオルガノシロキサンは、分子量が通
常千ないし数十万のものであり、常温では液体ないしは
ワックスまたは餅状に適度に架橋されたものである。該
ポリオルガノシロキサンは架橋の方法により縮合型と付
加型に分けられる。縮合型は縮合反応によって架橋が行
なわれるもので反応によって水、アルコール、有機酸な
どが放出される。特に有用な縮合型のシリコーンゴムと
しては、両末端あるいは主鎖の１部に水酸基、アセトキ
シ基等を有する線状ポリオルガノシロキサンとシリコー
ン架橋剤の混合物か、水酸基にシリコーン架橋剤を反応
させたものが挙げられ、いずれも縮合触媒を加えた方が
架橋速度の点で有利である。

【００２４】上記ポリオルガノシロキサンの主鎖は、下
記の繰り返し単位を有する。−Ｓｉ（Ｒ１）（Ｒ２）−
Ｏ−式中、Ｒ１　及びＲ２　は各々置換基を有していて
も良いアルキル基、アリール基、アルケニル基またはそ
の組み合わせであり、メチル基、フェニル基、ビニル基
、トリフルオロプロピル基が好ましく、特にメチル基が
好ましい。

【００２５】上記シリコーン架橋剤としては、−ＯＣＯ
ＣＨ３　、−Ｏ−ＮＲ３　Ｒ４　、−Ｏ−Ｎ＝ＣＲ３　
Ｒ４　、−ＯＲ、−ＮＲ３　Ｒ４　、または−ＯＨ（式
中、Ｒ３　とＲ４　はアルキル基である）で表わされる
官能基を持つ、いわゆる脱酢酸型、脱オキシム型、脱ア
ルコール型、脱アミノ型、脱水型などの縮合型シリコー
ン架橋剤が挙げられる。このような架橋剤の例としては
、テトラアセトキシシラン、メチルトリアセトキシシラ
ン、エチルトリアセトキシシラン、フェニルトリアセト
キシシラン、ジメチルジアセトキシシラン、ジエチルジ
アセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、メチ
ルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ビ
ニルトリメトキシシラン、メチルトリス（アセトンオキ
シム）シラン、メチルトリ（Ｎ−メチル、Ｎ−アセチル
アミノ）シラン、ビニルトリ（メチルエチルケトオキシ
ム）シラン、メチルトリ（メチルエチルケトオキシム）
シランまたはそのオリゴマーなどを挙げることができる
。

【００２６】これらの架橋剤は、いずれもポリオルガノ
シロキサン１００重量部に対して０．５〜３０重量部の
範囲とするのがよい。前記縮合触媒としては、有機のカ
ルボン酸、チタン酸エステル、アセチルアセトン金属錯
体、塩化白金酸、ナフテン酸等があげられる。付加型と
は、本体中の不飽和基、例えばビニル基（−ＣＨ＝ＣＨ
２　）に架橋剤中の水素基が付加して架橋するようなも
のを言う。

【００２７】具体的にはビニル基含有オルガノポリシロ
キサン、水素化オルガノポリシロキサン等に白金系触媒
（例えば塩化白金酸）等を混合させたものが挙げられる
。該ポリオルガノシロキサンは主鎖に前記縮合型と同様
の繰り返し単位を有する。本発明のシリコーンゴム層に
は、縮合型及び付加型シリコーンゴムのいずれかあるい
は両方用いる事が可能である。

【００２８】また１つのポリオルガノシロキサンの中に
水酸基と不飽和基等を有する縮合かつ付加型のものを使
用する事も可能である。

【００２９】

【発明の効果】残留した保護層を容易に検出し、除去す
ることができる。

【００３０】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。 実施例１、比較例１ 通常の方法で脱脂した０．３ｍｍ厚さのＪＩＳ　　Ａ１
０５０材アルミニウム板をアミノシランカップリング剤
であるＫＢＭ６０３（信越化学（株）製）１％水溶液に
浸漬させた後、室温で乾燥させた。このアルミニウム板
上に乾燥重量で３ｇ／ｍ２　となるように、下記のプラ
イマー液を塗布し、１４０℃、２分間加熱し乾燥硬膜さ
せた。 ｏサンプレンＩＢ１７００Ｄ（末端水酸基含有熱可塑性
ポリウレタン　　　　　　１０重量部　　　　樹脂、メ
チルエチルケトン３０％溶液、三洋化成（株）製）ｏタ
ケネートＤＩ１０Ｎ（多官能イソシアネート化合物、酢
酸エチ　　　　　　０．５重量部　　　　ル７５％溶液
、武田薬品工業（株）製）ｏＴｉＯ２　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１重
量部ｏＭＣＦ３２３（フッ素系ノニオン界面活性剤、メ
チルイソブチル　　　　０．０３重量部　　　　ケトン
３０％溶液、大日本インキ化学工業（株）製）ｏプロピ
レングリコールメチルエーテルアセテート　　　　　　
　　　　　　　　５０重量部ｏ乳酸メチル　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２０重量部上記プ
ライマー層を塗設したアルミニウム板上に、下記組成の
光重合性感光液を、乾燥重量で４ｇ／ｍ２　となるよう
に塗布し、１００℃、１分間乾燥させた。 ｏクリスボン３００６ＬＶ（熱可塑性ポリウレタン、大
日本インキ　　　　　　１．５重量部　　　　化学工業
（株）製） ｏキシリレンジアミン１モル／グリシジルメタアクリレ
ート　　　　　　１．０重量部　　　　４モル付加物 ｏＮＫエステルＡ６００（新中村化学（株）製、ポリエ
チレン　　　　１．０重量部　　　　グリコールジアク
リレートモノマー）ｏエチルミヒラーズケトン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１５重量部ｏ２，４−ジエチルチオキサ
ントン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１５重量部ｏビクトリアピュアブルーＢＯ
Ｈのナフタレンスルホン酸塩　　　　０．０１重量部ｏ
ディフェンサーＭＣＦ３２３（フッ素系ノニオン界面活
性剤、メ　　　　０．０３重量部　　　　チルイソブチ
ルケトン３０％溶液、大日本インキ化学工　　　　業（
株）製） ｏメチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１０重量部ｏプロピレングリコールメチルエーテル　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０重
量部次に、上記光重合性感光層上に、下記シリコーンゴ
ム層用の組成物を乾燥重量で２．０ｇ／ｍ２　になるよ
う塗布し、１４０℃、２分間乾燥させシリコーンゴム硬
化層を得た。 ｏα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン（重合度約
７００）　　　　　　　　９重量部ｏ（ＣＨ３）３Ｓｉ
−Ｏ−（Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ）３０−（ＳｉＨ（ＣＨ
３）−Ｏ）１０−Ｓｉ（ＣＨ３）３　　　　　　　　１
．　２重量部ｏポリジメチルシロキサン（重合度約８，
０００）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．５重量部ｏオレフィーン−塩化白金酸　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．２重量部ｏ抑制剤　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．３重量部ｏアイソパ
ーＧ（エッソ化学（株）製）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１４０重量部この湿し水不要感光
性平版印刷版の実質的な分光感度域は３１０ｎｍから４
２５ｎｍであった。

【００３１】コロナ放電処理を施した、厚さ９μｍの二
軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰフィルム）上に
下記の組成の塗布液を１８０線／インチ９０％のセル部
面積からなるグラビアロールを備えたグラビアコーター
を用いて０．６ｇ／ｍ２　の固形分量で塗布し、７０℃
で１０秒間乾燥して赤色に着色した保護フィルムを作成
した。この保護フィルムの着色剤スミプラストレッドＦ
Ｂによる５２２ｎｍの吸収ピークにおける透過濃度は０
．１０であった。

【００３２】 　　バイロン２００（東洋紡（株）製ポリエステル樹脂
）　　　　　　　　　　４０重量部　　ミズカシルＰ−
７８Ｃ（水沢化学工業（株）製シリカ微粒子、　　１．
０重量部　　　　平均粒径６．０　μｍ） 　　スミプラストレッドＦＢ（住友化学工業（株）製赤
色染料）　　　　２．０重量部　　コロネートＨＬ（日
本ポリウレタン工業（株）製トリレンジ　　　　３．０
重量部　　　　イソシアネート系架橋剤） 　　トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２７重量部　　メチルエチルケトン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２７重量部この保護フィルム
を、着色液を塗布していない方の面が前記の湿し水不要
感光性平版印刷版のシリコーンゴム層に接するようにラ
ミネートし、実施例−１の湿し水不要感光性平版印刷版
を得た。

【００３３】一方着色液を全く塗布しない厚さ９μｍの
二軸延伸ポリプロピレンフィルムを前記湿し水不要感光
性平版印刷版のシリコーンゴム層にラミネートし、比較
例−１の湿し水不要感光性平版印刷版を得た。これらの
湿し水不要感光性平版印刷版各１００枚に２００線／イ
ンチの網点画像を有するポジフィルムと光学濃度差０．
１５のグレースケール（Ｇ／Ｓ）を重ね、ヌアーク社製
　ＦＴ２６１Ｖ　ＵＤＮＳ　ＵＬＴＲＡ−ＰＬＵＳ　Ｆ
ＬＩＰＴＯＰ　ＰＬＡＴＥ　ＭＡＫＥＲ　真空露光機を
用いて、３０カウント露光した後、ラミネートフィルム
を剥離し、東レ株式会社製自動現像機ＴＷＬ８６０Ｋに
、東レ株式会社製前処理液ＰＰ−１及び後処理液ＰＡ−
１を所定量仕込んで現像処理を行った。

【００３４】実施例−１、比較例−１共にグレースケー
ル感度は８段クリアーで良好な画質を再現したが、比較
例−１の版のうち８枚は端の部分に剥離時にさけて残留
した保護フィルムが残っており、残留した保護フィルム
の下の画像は現像されなかった。一方実施例−１の版で
は保護フィルム剥離時に途中でフィルムがさけて残留し
たものが１０枚発生したが、いずれも残留した保護フィ
ルムは目視により容易に確認されたため現像処理する前
に除去されており、現像処理後の版に部分的に残ってい
る版は１枚もなかった。 実施例−２〜５、比較例−２ 厚さ４μｍのポリエチルテレフタレートフィルム（ＰＥ
Ｔ）上に実施例１の着色剤液のスミプラストレッドＦＢ
に替えて、表−１に示す染料を添加した着色剤液を１．
０ｇ／ｍ２　の固形分量で実施例−１と同様の方法で塗
布乾燥した。この保護フィルムを実施例−１で示した湿
し水不要感光性平版印刷版のシリコーンゴム層上にラミ
ネートし、湿し水不要感光性平版印刷版を得た。

【００３５】これらの湿し水不要感光性平版印刷版を実
施例−１と同様に露光し現像処理した結果も合わせて表
−１に示す。 　　表−１ ─────────────────────────
───────────　　　　　　　　　　　　　　
　　染　　　　　　　　料　　　　　　　　着色剤の　
　　　残留フィル　　印刷版感度　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　吸収ピーク　　ム検出性＊　実施例２　　オイルスカ
ーレット＃３０８　　　５１５ｎｍ　　　　良　　好　
　　　　　８段クリアー　　　　　　　　　　（オリエ
ント化学工業（株）製）　　〃　　３　　スミノールミ
リングブリリ　　５４０ｎｍ　　　　良　　好　　　　
　　　　　　〃　　　　　　　　　　アントレッド　Ｂ
　ｃｏｎｃ　　　　　　　　　　　（住友化学工業（株
）製）　　〃　　４　　アイゼンスピロンレッド　　　
　４９８ｎｍ　　　　良　　好　　　　　　　　　　〃
　　　　　　　　　　ＧＥＨ　スペシャル　　　　　　
　　　　（保土谷化学工業（株）製）　　〃　　５　　
ビクトリアピュアブルーＢ０Ｈ　６０５ｎｍ　　　　良
　　好　　　　　　　　　　〃　　　　　　　　　　（
オリエント化学工業（株）製）───────────
─────────────────────────
比較例２　　カヤロンファースト　　　　　　　　３９
４ｎｍ　　　　不　　良　　　　　　６段クリアー　　
　　　　　　　　イエローＧ 　　　　　　　　　　（日本化薬株式会社製）────
─────────────────────────
───────＊本実施例の湿し水不要感光性平版印刷
版の安全光である黄色蛍光灯三菱ネオルミスーパーＦＬ
Ｒ４０Ｓ　　Ｙ／Ｍ（三菱電機（株）製）使用、照度４
００ルックス下での目視による検出性 表１−に示す様に本発明の保護層を用いた感光材料は残
留フィルムの検出性にすぐれ感光性能に対しても何ら影
響がなく、現像処理液に保護層が残留しているものはな
かった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に少くとも感光性樹脂層及び
   剥離又は除去可能な保護層を積層してなる画像形成用感
   光性積層材料において、該保護層が、該画像形成用感光
   性積層材料の実質的な分光感度域以外の可視光領域に主
   吸収極大を有する着色剤により着色されていることを特
   徴とする画像形成用感光性積層材料。
2. 【請求項２】　　画像形成用感光性積層材料が湿し水不
   要感光性平版印刷版である請求項１記載の画像形成用感
   光性積層材料。