CH462348A - Process for the preparation of hydrazine derivatives - Google Patents

Process for the preparation of hydrazine derivatives

Info

Publication number
CH462348A
CH462348A CH35962A CH35962A CH462348A CH 462348 A CH462348 A CH 462348A CH 35962 A CH35962 A CH 35962A CH 35962 A CH35962 A CH 35962A CH 462348 A CH462348 A CH 462348A
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
sep
dye
parts
formula
remainder
Prior art date
Application number
CH35962A
Other languages
German (de)
Inventor
Roland Dr Entschel
Curt Dr Mueller
Walter Dr Wehrli
Original Assignee
Sandoz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to FR86220D priority Critical patent/FR86220E/fr
Priority to CH489862A priority patent/CH496765A/en
Application filed by Sandoz Ag filed Critical Sandoz Ag
Priority to CH865268A priority patent/CH476072A/en
Priority to CH1807966A priority patent/CH473778A/en
Priority to CH35962A priority patent/CH462348A/en
Priority to GB15063/62A priority patent/GB1004284A/en
Priority to US188837A priority patent/US3252967A/en
Priority to US188889A priority patent/US3252965A/en
Priority to NL277500D priority patent/NL277500A/en
Priority to FR895275A priority patent/FR1325176A/en
Priority to DE19621444715 priority patent/DE1444715A1/en
Priority to FR895325A priority patent/FR81967E/en
Priority to DE19621444716 priority patent/DE1444716A1/en
Priority to GB1552762A priority patent/GB1009432A/en
Priority to GB15528/62A priority patent/GB1008636A/en
Priority to CH1826468A priority patent/CH521425A/en
Priority to CH823562A priority patent/CH460981A/en
Priority to CH1669466A priority patent/CH473861A/en
Priority to CH1523362A priority patent/CH507349A/en
Priority to CH1523462A priority patent/CH507350A/en
Priority to CH1523262A priority patent/CH507348A/en
Priority to DE1963S0083165 priority patent/DE1288213B/en
Priority to NL287692D priority patent/NL287692A/en
Priority to GB1362/63A priority patent/GB1016515A/en
Priority to NL287693A priority patent/NL128604C/en
Priority to NL287693D priority patent/NL287693A/en
Priority to GB136063A priority patent/GB1016371A/en
Priority to NL287694D priority patent/NL287694A/en
Priority to NL287694A priority patent/NL128819C/en
Priority to NL287692A priority patent/NL128818C/en
Priority to GB1361/63A priority patent/GB1017611A/en
Priority to FR921239A priority patent/FR83221E/en
Priority to FR921238A priority patent/FR83220E/en
Priority to FR921237A priority patent/FR83219E/en
Priority to BE634601D priority patent/BE634601A/en
Priority to DE19631444726 priority patent/DE1444726A1/en
Priority to NL295721D priority patent/NL295721A/en
Priority to BE641357A priority patent/BE641357A/fr
Priority to DE19631444735 priority patent/DE1444735A1/en
Priority to FR957741A priority patent/FR84990E/en
Priority to GB50670/63A priority patent/GB1072235A/en
Priority to NL6402587A priority patent/NL6402587A/xx
Priority to DE19641644632 priority patent/DE1644632A1/en
Priority to DE19641644642 priority patent/DE1644642A1/en
Priority to GB1069264A priority patent/GB1061461A/en
Priority to DE19641644643 priority patent/DE1644643A1/en
Priority to FR269A priority patent/FR87090E/en
Priority to GB41165A priority patent/GB1095121A/en
Priority to NL6500322A priority patent/NL6500322A/xx
Priority to NL6500323A priority patent/NL6500323A/xx
Priority to NL6500324A priority patent/NL6500324A/xx
Priority to DE19651644320 priority patent/DE1644320C3/en
Priority to DE19651644322 priority patent/DE1644322C3/en
Priority to DE19651644321 priority patent/DE1644321C3/en
Priority to FR2236A priority patent/FR87385E/en
Priority to US545776A priority patent/US3515733A/en
Priority to US546194A priority patent/US3337523A/en
Priority to US546192A priority patent/US3341514A/en
Priority to US585717A priority patent/US3457260A/en
Priority to US648962A priority patent/US3560476A/en
Publication of CH462348A publication Critical patent/CH462348A/en
Priority to US884042A priority patent/US3583998A/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
    • C09B69/001—Dyes containing an onium group attached to the dye skeleton via a bridge
    • C09B69/002—Hydrazinium group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/62—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being an ethylenimino or N—acylated ethylenimino group or a —CO—NH—CH2—CH2—X group, wherein X is a halogen atom, a quaternary ammonium group or O—acyl and acyl is derived from an organic or inorganic acid, or a beta—substituted ethylamine group
    • C09B62/66—Azo dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

       

  Verfahren     zur    Herstellung von     Hydrazinderivaten       Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur  Herstellung von     Hydrazinderivaten    der Formel  
EMI0001.0004     
    worin  A den Rest eines Farbstoffs,  y die direkte Bindung oder ein zweiwertiges Radikal,       R1    und     R2    gleiche oder verschiedene, gegebenenfalls sub  stituierte Kohlenwasserstoffreste, oder beide zusam  men mit     -NG-    ein     heterocyclisches    Ringsystem  bilden können,       R,    und R4 Wasserstoff oder gleiche oder verschiedene,       gegebenenfalls    substituierte Kohlenwasserstoffreste,

    die beide zusammen mit -N- ein     heterocyclisches     Ringsystem bilden können,  n eine ganze Zahl und  X ein dem     Farbstoffkation    äquivalentes Anion be  deuten,  dadurch gekennzeichnet, dass man ein     Mol    einer Ver  bindung der Formel       A-(-y-E).          (m     worin E den Säurerest eines Esters bedeutet und A, y  und n die oben genannten Bedeutungen besitzen, mit  mindestens einem     Mol    einer Verbindung der Formel  
EMI0001.0017     
    umsetzt.

    Als Farbstoffe können beispielsweise solche der       1Vitro-,        Nitroso-,        Styryl-,        Stilben-,        Di-    und     Triarylme-          than-,        Methin-,    und     Polymethin-,    Schwefel-,     Anthra-          chinon-,        Chinonimin-,        Azin-,        Oxazin-,        Thiazin-,        Peri-          non-,        Naphthochinon-,    Indigo-,

       Chinophthalon-,        Pyra-          zolon-,        Xanthen-,        Acridin-,        Chinolin-,        Cyanin-,        Azo-          methin-,        Phthalocyanin-    oder     Reaktivfarbstoffreihe     und insbesondere der Reihe der substituierten Mono-,  oder der     gegebenenfalls    substituierten     Dis-    oder     Poly-          azofarbstoffe    in Betracht, die     koordinativgebundene     Metallatome enthalten können.

   Sie gehören z. B. der       Benzol-azobenzol-,        Benzol-azonaphthalin,        Benzol-azo-          pyrazolon-,        Benzol-azo-acylessigsäurearylamid-,        Benzol-          azo-be:nzol-azo-benzol-        Thiazol-azo-benzol-,        Thiadia-          zol-azo-pyrazolon-,        Pyrimidin-azo-indol-    oder     Chino-          lin-azo-benzolreihe    an.  



  Als     Substituenten    in diesen kommen vorzugsweise  solche in Frage, die in     Acetatseiden-    und Polyester  farbstoffen üblich sind, z. B. Halogenatome oder  Cyan-,     Nitro-    oder     Hydroxylgruppen    oder gegebenen  falls substituierte     Alkyl-,        Alkoxy-,        Alkylsulfonyl-,        Alk-          oxycarbonyl-,        Alkylcarbonyloxy-,        Carbonsäureamid-          oder        Sulfonsäureamidgruppen.     



  Als     Brückenglieder    y eignen sich     vorzugsweise     gegebenenfalls substituierte     Alkylengruppen,    die von       Heteroatomen    unterbrochen sein können.  



  Als Säurereste E kommen beispielsweise in Be  tracht diejenigen der Schwefelsäure (E steht für       -S04H),    einer     Sulfonsäure        (E    steht für     -SO,R;    wobei  R einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasser  stoffrest bedeutet), des Schwefelwasserstoffs (E steht  für SH), vorzugsweise aber diejenigen der     Halogenwas-          serstoffsäuren    (E steht dann vorzugsweise für Cl,     Br     usw.).

        Die Umsetzung einer Verbindung der Formel     (II)     mit einem     Hydrazin    der Formel     (III)    kann in einem  organischen Lösungsmittel und bei     Temperaturen    von  -50  bis     +250     C erfolgen. Man kann die Umsetzung  aber auch in wässerigem Medium, gegebenenfalls unter  Zugabe     eines        organischen    Lösungsmittels bei den     zuvor-          genannten        Temperaturen        durchführen.     



  Die erhaltenen     Hydrazinderivate    können z. B.  durch     Abfiltrieren,    gegebenenfalls nach Einengen oder  Ausfällen, erhalten werden. Im Verlauf der Abtren  nung oder in einer weiteren     Stufe    lassen sieh die An  ionen gegen     andere    Anionen austauschen, z.

   B. gegen       Methylsulfat-,        Äthylsulfat-,    Sulfat-,     Disulfat-,        Perchlo-          rat-,    Chlorid-,     Bromid-,        Iodid-,    Phosphat-,     Phosphor-          molybdat-,        Benzolsulfonat    Acetat-,     Propionat-    oder       Benzoationen    oder auch gegen komplexe Anionen,  z. B. das von     Chlorzinkdoppelsalzen.     



  Die neuen     Farbstoffe    dienen vorzugsweise zum  Färben, Klotzen oder Bedrucken von     Formkörpern,     insbesondere Fasern, Fäden     oder    daraus     hergestellten     Textilien, aus     Polymerisaten    aus mehr als 80     ()/o        Acryl-          nitril,    beispielsweise aus     Polyacrylnitril,    oder     Copoly-          meren    aus 80     bis    95     Q/o        Acrylnitril    und 20=5  /o     Vinyl-          acetat,

          Methylacrylat    oder     Methylmethacrylat    usw.  



       Man    färbt besonders vorteilhaft in wässrigem, neu  tralem oder saurem Medium bei Siedetemperatur oder  bei Temperaturen über 100  C unter Druck. Hierbei  werden auch ohne Anwendung von     Retardern    sehr       egale    Färbungen erhalten. Auch Mischgewebe, welche  einen     Polyacrylnitrilfaseranteil    enthalten, lassen sich  sehr gut färben.

      Diejenigen     Farbstoffe,    welche     eine        gute    Löslich  keit in organischen Lösungsmitteln besitzen, sind auch  zum Färben von natürlichen plastischen Massen oder  gelösten oder     ungelösten        Kunststoff-,        Kunstharz-        oder          Naturharzmassen    geeignet. So kann     Polyacrylnitril    in  der Masse in licht- und nassechten Tönen gefärbt wer  den.

   Einzelne der neuen Farbstoffe können zum Bei  spiel zum Färben von     tannierter    Baumwolle, Wolle,  Seide, regenerierter     Cellulose,    synthetischen Polyami  den und von Papier eingesetzt werden. Es hat sich ge  zeigt, dass man auch vorteilhaft Gemische aus zwei  oder mehreren der neuen Farbstoffe verwenden kann.  Die erhaltenen Färbungen und Drucke haben eine gute  Licht-, Wasch-, Schweiss-,     Sublimations-,    Plissier-,       Dekatur-,    Bügel-, Wasser-, Meerwasser-,     Trockenreini-          gungs-,    überfärbe- und     Lösungsmittelechtheit.     



  In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile  Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die  Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.  



       .Beispiel   <I>1</I>  16 Teile     Chloracetyl-chlorid    werden im Verlaufe  von 20 Minuten bei 20  zu 22,8 Teilen     4-Amino-ben-          zol-azo-para-Kresol,    gelöst in 200 Teilen Chloroform,  zugegeben. Nach Zugabe von 8,5 Teilen     Natriumbiear-          bonat    und Kochen unter Rückfluss ist die     Acylierung     beendet. 15 Teile des     chloracetylierten    Derivats wer  den mit 4 Teilen     N,N-Dimethylhydrazin,    gelöst in 150  Teilen Benzol, unter     Rückfluss    gekocht.

   Nach dem  Abkühlen erhält man in guter Ausbeute den Farbstoff  der Formel  
EMI0002.0077     
    Er färbt     Polyacrylnitrilfasern    in gelben, egalen Tönen  mit guter Lichtechtheit und guten     Nassechtheiten.     



  <I>Beispiel 2</I>  9,8 Teile des aus     1-Methylamino@4-toluidino-anthra-          chinon    durch Umsatz mit     Dichlordimethyläther    erhält  lichen     monochlormethylierten    Reaktionsprodukts vom  Schmelzpunkt     190-192 ,    werden     in    90     Teile    Methanol  eingetragen.  



  Die     Lösung    wird zum Sieden     erhitzt        und    bei die  ser Temperatur eine Lösung von 1,7 Teilen     1,1-Dime-          thylhydrazin    in 10 Teilen Methanol     zutropfen    gelassen.  Man hält die Temperatur von     65-.70     während 24  Stunden und lässt erkalten.  



  Der Niederschlag wird     abfiltriert,    mit Methanol  gewaschen und getrocknet.  



  Der erhaltene Farbstoff     schmilzt    bei 228-234  und  entspricht der Formel  
EMI0002.0096     
    Er färbt     Polyacrylnitrilfasern    in brillanten,     grünstichig     blauen Tönen.  



  <I>Beispiel 3</I>  3,16 Teile     1-Methylamino-4-bromanthrachinon     werden in 150 Teilen     Isoamylalkohol    angerührt. Nach  Zugabe von 1,3 Teilen     wasserfreiem        Kaliumacetat,    1  Teil     Kupferchlorür,    1 Teil Kupferbronze und 1 Teil       Chloräthylamin    wird auf 100-130      erwärmt.    Nach  Beendigung der Kondensation lädt man die Reaktions  masse auf 400 Teile Eis aus. Man filtriert ab und spült  den Niederschlag mit Wasser.

   Das in reiner Form vor  liegende     1-Methylamino-4-chloräthylaminoanthrachi-          non    wird in     Dimethylformamid    gelöst und bei 60  mit  asymmetrischen     Diäthylhydrazin    umgesetzt. Man erhält  den blauen Farbstoff der Formel  
EMI0002.0110     
    welcher     Polyacrylnitrilfasern    in egalen blauen Tönen  echt färbt.      In der folgenden Tabelle ist die Zusammensetzung  weiterer Farbstoffe angegeben, wie sie nach dem erfin-         dungsgemässen    Verfahren hergestellt werden können.  Die Symbole     R,-R1,    in der Formel  
EMI0003.0003     
    haben die in der Tabelle angegebenen Bedeutungen.

   Als Anionen X kommen die in der Beschreibung     aufgeführten    in  Frage.  
EMI0003.0005     
  
    Bei- <SEP> R6 <SEP> R7 <SEP> R$ <SEP> Rg <SEP> Rio <SEP> R11 <SEP> Nuance <SEP> der <SEP> Färbung
<tb>  spiel <SEP> auf <SEP> Polyacrylnitril  Nr. <SEP> fasern
<tb>  NH2
<tb>  4 <SEP> -NH-C2H4-N(CHs)2 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> orange-braun
<tb>  <B>CH2-N(CHs)2</B>
<tb>  5 <SEP> -<B>NI-- < :5-</B>CH3 <SEP> NH2 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> rotbraun
<tb>  NH2
<tb>  6 <SEP> -OH <SEP> H <SEP> H <SEP> -NH-C2H4-N(CHa)2 <SEP> H <SEP> H <SEP> violett
<tb>  CH2-N(CHs)2
<tb>  7 <SEP> -OH <SEP> H <SEP> H <SEP> -NH<B>- < ::

  5--</B> <SEP> CH3 <SEP> NH2 <SEP> H <SEP> H <SEP> violett
<tb>  CHs
<tb>  CH2-N(CHs)2
<tb>  8 <SEP> -NH2 <SEP> H <SEP> H <SEP> -NH <SEP> CHs <SEP> NH2 <SEP> H <SEP> H <SEP> violett-blau
<tb>  CHs
<tb>  CH2-N(CHa)2
<tb>  9 <SEP> -NH2 <SEP> Br <SEP> H <SEP> -NH<B>- < :#-</B> <SEP> CH3 <SEP> NH2 <SEP> H <SEP> H <SEP> violett-blau
<tb>  NH2
<tb>  lü <SEP> -NH-CH,3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -NH-C2H4-N(CHs)2 <SEP> H <SEP> H <SEP> blau
<tb>  11 <SEP> -NH-CHs <SEP> H <SEP> H <SEP> -NH-CH2-CHOH-CH2- <SEP> H <SEP> H <SEP> blau
<tb>  N(CHs)2
<tb>  NH2
<tb>  12 <SEP> -NH-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -NH-CH2-CHOH-CH2- <SEP> H <SEP> H <SEP> blau
<tb>  <B>N(C2H5)2</B>
<tb>  NH2         Nach dem     erfindungsgemässen    Verfahren lässt sich der Farbstoff der     nachstehendenn    Formel herstellen:

    
EMI0004.0003     
    Färbevorschrift  20 Teile des nach Beispiel 1 erhaltenen     Farbstoffes     werden zunächst mit 80 Teilen     Dextrin    in einer Kugel  mühle während 48 Stunden innig vermischt.  



  Dann wird 1 Teil des so gewonnenen Präparates  mit 1 Teil 40     o/oiger        Essigsäurelösung        angeteigt,    mit  400 Teilen     destilliertem    Wasser von 60  übergossen  und kurz aufgekocht. Man verdünnt mit 7600 Teilen  destilliertem Wasser, setzt 2 Teile Eisessig zu und geht  bei 60  mit 100 Teilen     Polyacrylnitrilfasern    in das  Färbebad ein. Das Material wurde 10 bis 15 Minuten  lang bei 60  in einem Bad von 8000 Teilen Wasser  und 2 Teilen Eisessig vorbehandelt. Man erwärmt nun  innerhalb von 30 Minuten auf 100 , kocht 1 Stunde  lang und spült.

   Man erhält eine egale gelbe Färbung  von     ausgezeichneter    Lichtechtheit und sehr guten     Nass-          echtheiten.  



  Process for the preparation of hydrazine derivatives The invention relates to a process for the preparation of hydrazine derivatives of the formula
EMI0001.0004
    wherein A is the radical of a dye, y is the direct bond or a divalent radical, R1 and R2 are identical or different, optionally substituted hydrocarbon radicals, or both together with -NG- can form a heterocyclic ring system, R, and R4 are hydrogen or the same or various, optionally substituted hydrocarbon radicals,

    which both together with -N- can form a heterocyclic ring system, n is an integer and X is an anion equivalent to the dye cation, characterized in that one mole of a compound of the formula A - (- y-E). (m wherein E is the acid radical of an ester and A, y and n have the meanings given above, with at least one mole of a compound of the formula
EMI0001.0017
    implements.

    As dyes, for example, those of the 1vitro, nitroso, styryl, stilbene, di and triarylmethane, methine, and polymethine, sulfur, anthraquinone, quinoneimine, azine, oxazine, Thiazine, perinon, naphthoquinone, indigo,

       Quinophthalone, pyrazolone, xanthene, acridine, quinoline, cyanine, azomethine, phthalocyanine or reactive dye series and in particular the series of substituted mono-, or optionally substituted dis- or polyazo dyes are suitable , which may contain coordinatively bonded metal atoms.

   You belong e.g. B. benzene-azobenzene, benzene-azonaphthalene, benzene-azo-pyrazolone-, benzene-azo-acylessigsäurearylamid-, benzene-azo-be: nzene-azo-benzene-thiazole-azo-benzene-, thiadia- zene-azo pyrazolone, pyrimidine-azo-indole or quinoline-azo-benzene series.



  As substituents in these are preferably those that are customary in acetate silk and polyester dyes, z. B. halogen atoms or cyano, nitro or hydroxyl groups or optionally substituted alkyl, alkoxy, alkylsulfonyl, alkoxycarbonyl, alkylcarbonyloxy, carboxamide or sulfonic acid amide groups.



  Optionally substituted alkylene groups which may be interrupted by heteroatoms are preferably suitable as bridge members y.



  Suitable acid radicals E are, for example, those of sulfuric acid (E stands for -SO4H), a sulphonic acid (E stands for -SO, R; where R stands for an optionally substituted hydrocarbon radical), of hydrogen sulphide (E stands for SH), preferably but those of the hydrogen halide acids (E then preferably stands for Cl, Br etc.).

        A compound of the formula (II) can be reacted with a hydrazine of the formula (III) in an organic solvent and at temperatures from -50 to +250.degree. However, the reaction can also be carried out in an aqueous medium, if appropriate with the addition of an organic solvent, at the temperatures mentioned above.



  The hydrazine derivatives obtained can, for. B. by filtering off, optionally after concentration or precipitation, are obtained. In the course of the separation or in a further stage let see the anions exchange for other anions, z.

   B. against methyl sulfate, ethyl sulfate, sulfate, disulfate, perchlorate, chloride, bromide, iodide, phosphate, phosphorus molybdate, benzene sulfonate, acetate, propionate or benzoate ions or against complex anions , e.g. B. that of zinc chloride double salts.



  The new dyes are preferably used for dyeing, padding or printing moldings, in particular fibers, threads or textiles made therefrom, made from polymers made from more than 80% acrylonitrile, for example from polyacrylonitrile, or copolymers made from 80 to 95% / o acrylonitrile and 20 = 5 / o vinyl acetate,

          Methyl acrylate or methyl methacrylate etc.



       It is particularly advantageous to dye in an aqueous, neutral or acidic medium at the boiling point or at temperatures above 100 ° C. under pressure. Very level colorations are obtained here even without the use of retarders. Mixed fabrics which contain a proportion of polyacrylonitrile fibers can also be dyed very well.

      Those dyes which have good solubility in organic solvents are also suitable for coloring natural plastic compositions or dissolved or undissolved plastic, synthetic resin or natural resin compositions. Polyacrylonitrile can be colored in the mass in lightfast and wetfast shades.

   Some of the new dyes can be used, for example, to dye tannin cotton, wool, silk, regenerated cellulose, synthetic polyamides and paper. It has been shown that mixtures of two or more of the new dyes can also advantageously be used. The dyeings and prints obtained have good fastness to light, washing, perspiration, sublimation, pleating, decatur, ironing, water, seawater, dry cleaning, over-dyeing and solvents.



  In the following examples, the parts are parts by weight and the percentages are percentages by weight. The temperatures are given in degrees Celsius.



       .Example <I> 1 </I> 16 parts of chloroacetyl chloride are added in the course of 20 minutes at 20 to 22.8 parts of 4-amino-benzene-azo-para-cresol, dissolved in 200 parts of chloroform. After the addition of 8.5 parts of sodium carbonate and refluxing, the acylation is complete. 15 parts of the chloroacetylated derivative who with 4 parts of N, N-dimethylhydrazine dissolved in 150 parts of benzene, refluxed.

   After cooling, the dye of the formula is obtained in good yield
EMI0002.0077
    It dyes polyacrylonitrile fibers in yellow, level shades with good lightfastness and good wetfastness.



  <I> Example 2 </I> 9.8 parts of the monochloromethylated reaction product with a melting point of 190-192 obtained from 1-methylamino @ 4-toluidino-anthraquinone by reaction with dichlorodimethyl ether are introduced into 90 parts of methanol.



  The solution is heated to boiling and at this temperature a solution of 1.7 parts of 1,1-dimethylhydrazine in 10 parts of methanol is added dropwise. The temperature is kept at 65-70 for 24 hours and allowed to cool.



  The precipitate is filtered off, washed with methanol and dried.



  The dye obtained melts at 228-234 and corresponds to the formula
EMI0002.0096
    It dyes polyacrylonitrile fibers in brilliant, greenish blue tones.



  <I> Example 3 </I> 3.16 parts of 1-methylamino-4-bromoanthraquinone are mixed in 150 parts of isoamyl alcohol. 1.3 parts of anhydrous potassium acetate, 1 part of copper chloride, 1 part of copper bronze and 1 part of chloroethylamine are added and the mixture is heated to 100-130. After the condensation has ended, the reaction mass is loaded onto 400 parts of ice. It is filtered off and the precipitate is rinsed with water.

   The 1-methylamino-4-chloroethylaminoanthraquinone present in pure form is dissolved in dimethylformamide and reacted at 60 with asymmetric diethylhydrazine. The blue dye of the formula is obtained
EMI0002.0110
    which really dyes polyacrylonitrile fibers in level blue tones. The following table shows the composition of other dyes as they can be produced by the process according to the invention. The symbols R, -R1, in the formula
EMI0003.0003
    have the meanings given in the table.

   Suitable anions X are those listed in the description.
EMI0003.0005
  
    With- <SEP> R6 <SEP> R7 <SEP> R $ <SEP> Rg <SEP> Rio <SEP> R11 <SEP> Nuance <SEP> of the <SEP> coloring
<tb> play <SEP> on <SEP> polyacrylonitrile no. <SEP> fibers
<tb> NH2
<tb> 4 <SEP> -NH-C2H4-N (CHs) 2 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> orange-brown
<tb> <B> CH2-N (CHs) 2 </B>
<tb> 5 <SEP> - <B> NI-- <: 5- </B> CH3 <SEP> NH2 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> red-brown
<tb> NH2
<tb> 6 <SEP> -OH <SEP> H <SEP> H <SEP> -NH-C2H4-N (CHa) 2 <SEP> H <SEP> H <SEP> violet
<tb> CH2-N (CHs) 2
<tb> 7 <SEP> -OH <SEP> H <SEP> H <SEP> -NH <B> - <::

  5-- </B> <SEP> CH3 <SEP> NH2 <SEP> H <SEP> H <SEP> violet
<tb> CHs
<tb> CH2-N (CHs) 2
<tb> 8 <SEP> -NH2 <SEP> H <SEP> H <SEP> -NH <SEP> CHs <SEP> NH2 <SEP> H <SEP> H <SEP> violet-blue
<tb> CHs
<tb> CH2-N (CHa) 2
<tb> 9 <SEP> -NH2 <SEP> Br <SEP> H <SEP> -NH <B> - <: # - </B> <SEP> CH3 <SEP> NH2 <SEP> H <SEP> H <SEP> violet-blue
<tb> NH2
<tb> lü <SEP> -NH-CH, 3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -NH-C2H4-N (CHs) 2 <SEP> H <SEP> H <SEP> blue
<tb> 11 <SEP> -NH-CHs <SEP> H <SEP> H <SEP> -NH-CH2-CHOH-CH2- <SEP> H <SEP> H <SEP> blue
<tb> N (CHs) 2
<tb> NH2
<tb> 12 <SEP> -NH-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -NH-CH2-CHOH-CH2- <SEP> H <SEP> H <SEP> blue
<tb> <B> N (C2H5) 2 </B>
<tb> NH2 The dye of the following formula can be produced by the process according to the invention:

    
EMI0004.0003
    Dyeing instructions 20 parts of the dye obtained in Example 1 are first intimately mixed with 80 parts of dextrin in a ball mill for 48 hours.



  Then 1 part of the preparation obtained in this way is made into a paste with 1 part of 40% acetic acid solution, 400 parts of 60% distilled water are poured over it and briefly boiled. It is diluted with 7600 parts of distilled water, 2 parts of glacial acetic acid are added and at 60, 100 parts of polyacrylonitrile fibers are added to the dyebath. The material was pretreated for 10 to 15 minutes at 60 in a bath of 8,000 parts water and 2 parts glacial acetic acid. It is then heated to 100 within 30 minutes, boiled for 1 hour and rinsed.

   A level yellow dyeing of excellent light fastness and very good wet fastness is obtained.

Claims (1)

PATENTANSPRÜCHE I. Verfahren zur Herstellung von Hydrazinderivaten der Formel EMI0004.0018 worin A den Rest eines Farbstoffs, y die direkte Bindung oder ein zweiwertiges Radikal, R1 und R2 gleiche oder verschiedene, gegebenenfalls sub- stituierte Kohlenwasserstoffreste, oder die beiden zu sammen mit -N - ein heterocyclisches Ringsystem bilden können, PATENT CLAIMS I. Process for the preparation of hydrazine derivatives of the formula EMI0004.0018 where A is the radical of a dye, y is the direct bond or a divalent radical, R1 and R2 are identical or different, optionally substituted hydrocarbon radicals, or the two together with -N - can form a heterocyclic ring system, Rg und R4 Wasserstoff oder gleiche oder verschiedene, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste, die beide zusammen mit -N- ein heterocyclisches Ringsystem bilden können, n eine ganze Zahl und X ein dem Farbstoffkation äquivalentes Anion be deuten, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Mol einer Ver bindung der Formel A-(-y-E). @I) worin E den Säurerest eines Esters bedeutet und A, y und n die oben genannten Bedeutungen besitzen, Rg and R4 are hydrogen or identical or different, optionally substituted hydrocarbon radicals, both of which can form a heterocyclic ring system together with -N-, n is an integer and X is an anion equivalent to the dye cation, characterized in that one mole of a compound is used of the formula A - (- yE). @I) where E is the acid residue of an ester and A, y and n have the meanings given above, mit mindestens einem Mol einer Verbindung der Formel EMI0004.0037 umsetzt. UNTERANSPRüCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch ge kennzeichnet, dass A für den Rest eines Monoazofarb- stoffs steht. 2. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch ge kennzeichnet, dass A für den Rest eines Dis- oder Polyazofarbstoffs steht. with at least one mole of a compound of the formula EMI0004.0037 implements. SUBClaims 1. The method according to claim I, characterized in that A stands for the remainder of a monoazo dye. 2. The method according to claim I, characterized in that A stands for the remainder of a dis- or polyazo dye. 3. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch ge kennzeichnet, dass A für den Rest eines Anthrachinon- farbstoffs steht. II. Verwendung der nach .dem Verfahren gemäss Patentanspruch I erhaltenen Farbstoffe zum Färben von Kunststoffmassen. 3. The method according to claim I, characterized in that A represents the remainder of an anthraquinone dye. II. Use of the dyes obtained by the process according to patent claim I for coloring plastic compositions. <I>Anmerkung des</I> Eidg. <I>Amtes für geistiges Eigentum:</I> Sollten Teile der Beschreibung mit der im Patentanspruch gegebenen Definition der Erfindung nicht in Einklang stehen, so sei daran erinnert, dass gemäss Art.<B>51</B> des Patentgesetzes der Patentanspruch für den sachlichen Geltungsbereich des Pa tentes massgebend ist. <I> Note from the </I> Federal <I> Office for Intellectual Property: </I> If parts of the description are not in accordance with the definition of the invention given in the claim, it should be remembered that according to Art. < B> 51 </B> of the Patent Act, the patent claim is authoritative for the material scope of the patent.
CH35962A 1961-04-21 1962-01-12 Process for the preparation of hydrazine derivatives CH462348A (en)

Priority Applications (61)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR86220D FR86220E (en) 1961-04-21
CH489862A CH496765A (en) 1961-04-21 1961-04-21 Basic anthraquinone dyes for polymers of - acrylonitrile and copolymers of acrylonitrile and vinyl ace
CH865268A CH476072A (en) 1961-04-21 1962-01-12 Process for the production of azo dyes
CH1807966A CH473778A (en) 1961-04-21 1962-01-12 Process for the preparation of hydrazine derivatives
CH35962A CH462348A (en) 1962-01-12 1962-01-12 Process for the preparation of hydrazine derivatives
GB15063/62A GB1004284A (en) 1961-04-21 1962-04-18 Basic dyes containing hydrazinium groups
US188837A US3252967A (en) 1961-04-21 1962-04-19 Azo basic dyes
US188889A US3252965A (en) 1961-04-21 1962-04-19 Azo basic dyes
NL277500D NL277500A (en) 1961-04-21 1962-04-19 PROCESS FOR THE PREPARATION OF BASIC COLORING AGENTS
FR895275A FR1325176A (en) 1961-04-21 1962-04-20 Basic dyes, their manufacturing processes and their preparations
DE19621444715 DE1444715A1 (en) 1961-04-21 1962-04-21 Process for the production of basic dyes
FR895325A FR81967E (en) 1961-04-21 1962-04-21 BASIC COLORANTS, THEIR MANUFACTURING METHODS AND THEIR APPLICATIONS
DE19621444716 DE1444716A1 (en) 1961-04-21 1962-04-21 Process for the production of basic dyes
GB1552762A GB1009432A (en) 1961-04-21 1962-04-24 Water-soluble reactive dyes containing hydrazinium groups
GB15528/62A GB1008636A (en) 1961-04-21 1962-04-24 Basic dyes containing hydrazinium groups
CH1826468A CH521425A (en) 1961-04-21 1962-04-24 Basic monoazo dyestuffs are produced by the coupling of diazo compds. of amines (I) with compds. (II) For dyeing and printing of polymers with more than 8
CH823562A CH460981A (en) 1961-04-21 1962-07-09 Process for the preparation of hydrazine derivatives
CH1669466A CH473861A (en) 1961-04-21 1962-12-21 Process for the production of azo dyes
CH1523362A CH507349A (en) 1961-04-21 1962-12-28 (azo) dyestuffs prodn
CH1523462A CH507350A (en) 1961-04-21 1962-12-28 (azo) dyestuffs prodn
CH1523262A CH507348A (en) 1961-04-21 1962-12-28 (azo) dyestuffs prodn
DE1963S0083165 DE1288213B (en) 1961-04-21 1963-01-05 Process for the preparation of basic monoazo dyes
NL287692D NL287692A (en) 1961-04-21 1963-01-11 PROCESS FOR THE PREPARATION OF COLORING AGENTS
GB1362/63A GB1016515A (en) 1961-04-21 1963-01-11 Basic monoazo dyes and their production
NL287693A NL128604C (en) 1961-04-21 1963-01-11 PROCESS FOR THE PREPARATION OF AZO COLORING AGENTS
NL287693D NL287693A (en) 1961-04-21 1963-01-11 PROCESS FOR THE PREPARATION OF COLORING AGENTS
GB136063A GB1016371A (en) 1962-01-12 1963-01-11
NL287694D NL287694A (en) 1961-04-21 1963-01-11 PROCESS FOR THE PREPARATION OF COLORING AGENTS
NL287694A NL128819C (en) 1961-04-21 1963-01-11 PROCESS FOR THE PREPARATION OF AZO COLORING AGENTS
NL287692A NL128818C (en) 1961-04-21 1963-01-11 PROCESS FOR THE PREPARATION OF AZO COLORING AGENTS
GB1361/63A GB1017611A (en) 1961-04-21 1963-01-11 Basic monoazo dyes and their production
FR921239A FR83221E (en) 1961-04-21 1963-01-12 Basic dyes, their manufacturing processes and their applications
FR921238A FR83220E (en) 1961-04-21 1963-01-12 Basic dyes, their manufacturing processes and their applications
FR921237A FR83219E (en) 1961-04-21 1963-01-12 Basic dyes, their manufacturing processes and their applications
BE634601D BE634601A (en) 1961-04-21 1963-07-05 BASIC COLORANTS, THEIR MANUFACTURING METHODS AND THEIR APPLICATIONS
DE19631444726 DE1444726A1 (en) 1961-04-21 1963-07-05 Process for the production of basic dyes
NL295721D NL295721A (en) 1961-04-21 1963-07-24 PROCESS FOR THE PREPARATION OF BASIC COLORING AGENTS
BE641357A BE641357A (en) 1961-04-21 1963-12-16
DE19631444735 DE1444735A1 (en) 1961-04-21 1963-12-16 Process for the production of dyes
FR957741A FR84990E (en) 1961-04-21 1963-12-19 Basic dyes, their manufacturing processes and their applications
GB50670/63A GB1072235A (en) 1961-04-21 1963-12-23 Dyes containing n-acyl-hydrazinium groups, their production and use
NL6402587A NL6402587A (en) 1961-04-21 1964-03-12
DE19641644632 DE1644632A1 (en) 1961-04-21 1964-03-13 Process for the production of basic anthraquinone dyes
DE19641644642 DE1644642A1 (en) 1961-04-21 1964-03-13 Process for the production of basic anthraquinone dyes
GB1069264A GB1061461A (en) 1961-04-21 1964-03-13 Basic anthraquinone dyes containing hydrazinium groups, their production and use
DE19641644643 DE1644643A1 (en) 1961-04-21 1964-03-13 Process for the production of basic dyes
FR269A FR87090E (en) 1961-04-21 1964-12-29 Basic dyes, their manufacturing processes and their applications
GB41165A GB1095121A (en) 1961-04-21 1965-01-05 Process for the production of mono-azo basic dyes
NL6500322A NL6500322A (en) 1961-04-21 1965-01-12
NL6500323A NL6500323A (en) 1961-04-21 1965-01-12
NL6500324A NL6500324A (en) 1961-04-21 1965-01-12
DE19651644320 DE1644320C3 (en) 1961-04-21 1965-01-14 Basic monoazo dyes and process for their preparation
DE19651644322 DE1644322C3 (en) 1961-04-21 1965-01-14 Basic monoazo dyes, process for their preparation and their use
DE19651644321 DE1644321C3 (en) 1961-04-21 1965-01-14 Basic monoazo dyes and process for their preparation
FR2236A FR87385E (en) 1961-04-21 1965-01-16 Basic dyes, their manufacturing processes and their applications
US545776A US3515733A (en) 1961-04-21 1966-04-27 Basic dyes
US546194A US3337523A (en) 1961-04-21 1966-04-29 Basic monoazo and disazo dyestuffs containing a hydrazinium group
US546192A US3341514A (en) 1961-04-21 1966-04-29 Basic monoazo and disazo dyestuffs containing a hydrazinium group
US585717A US3457260A (en) 1961-04-21 1966-10-06 Basic methine dyestuffs containing a hydrazinium group
US648962A US3560476A (en) 1961-04-21 1967-06-26 Basic monoazo and disazo dyes containing hydroxyethyl hydrazinium groups
US884042A US3583998A (en) 1961-04-21 1969-12-10 Basic dyes

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH35962A CH462348A (en) 1962-01-12 1962-01-12 Process for the preparation of hydrazine derivatives

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH462348A true CH462348A (en) 1968-09-15

Family

ID=4185213

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH35962A CH462348A (en) 1961-04-21 1962-01-12 Process for the preparation of hydrazine derivatives

Country Status (2)

Country Link
CH (1) CH462348A (en)
GB (1) GB1016371A (en)

Also Published As

Publication number Publication date
GB1016371A (en) 1966-01-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1266898B (en) Process for the production of dyes of the azo, anthraquinone and phthalocyanine series
CH460981A (en) Process for the preparation of hydrazine derivatives
DE2850994C2 (en)
CH447422A (en) Process for the production of dyes
CH462348A (en) Process for the preparation of hydrazine derivatives
EP0013892B1 (en) Process for dyeing synthetic fibre materials by the extraction method
CH521425A (en) Basic monoazo dyestuffs are produced by the coupling of diazo compds. of amines (I) with compds. (II) For dyeing and printing of polymers with more than 8
CH624980A5 (en)
EP0037374B1 (en) Methinic compounds
DE1444715C (en)
CH456805A (en) Process for the production of azo dyes
CH517156A (en) Heterocyclic dyes for hydrophobic polymers
EP0027930A2 (en) Water-insoluble azlactone dyestuffs, process for their preparation and their use in dyeing or printing synthetic fibrous materials
DE1644320C3 (en) Basic monoazo dyes and process for their preparation
CH435495A (en) Process for the preparation of hydrazine derivatives
CH513953A (en) Prepn of azo dyes - for textile materials
CH468443A (en) Process for the production of new azo dyes
DE2227401A1 (en) ANTHRACHINOID DISPERSION DYES
CH496070A (en) Dyestuff intermediates
DE3540090A1 (en) Cationic isothiazole azo compounds
DE1180866B (en) Process for the production of basic dyes of the anthraquinone series
CH344150A (en) Process for the preparation of water-insoluble monoazo dyes
CH461664A (en) Process for the production of hydrozine derivatives
CH496765A (en) Basic anthraquinone dyes for polymers of - acrylonitrile and copolymers of acrylonitrile and vinyl ace
CH532636A (en) Prepn of azo dyes - for textile materials