CH398845A - Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Anthrachinonfarbstoffen - Google Patents

Description

  Verfahren     zur        Herstellung    von     wasserlöslichen        Anthrachinonfarbstoffen       Es wurde     gefunden,    dass man neue wertvolle       Anthrachinonfarbstoffe    erhält,     wenn        man        acylierende     Mittel, die den Rest der Formel  
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    abgeben, wobei X für ein     Sauerstoff-    oder Schwefel  atom steht und R einen     Alkylrest,    einen     Aralkylrest,     einen     Cycloalkylrest,

      einen     Arylrest    oder einen     hete-          rocyclischen    Rest bedeutet, mit     Anthrachinonfarbstof-          fen,    die mindestens eine     wasserlöslichmachende     Gruppe und mindestens eine     acylierbare        Amino-          gruppe    tragen, zu den entstehenden     Acylaminverbin-          dungen        umsetzt.     



  Als     wasserlöslichmachende    Gruppen seien insbe  sondere     ionogene        wasserlöslichmachende    Gruppen,  wie     Carboxylgruppen        und    vor allem     Sulfonsäure-          gruppen    genannt.

   Als     acylierbare        Aminogruppen     kommen vorzugsweise     primäre,    aber auch sekundäre         Aminogruppen    in Betracht.     Acylierende        Mittel,    die  den Rest der Formel I abgeben, sind beispielsweise  die entsprechend     substituierten        ss-Oxy-    oder     ss-Thio-          propionsäurehalogenide,    wie die Chloride oder die       Bromide,    oder die entsprechend substituierten     ss-Oxy-          oder        ss-Thiopropionsäureanhydride.     



  Die neuen Farbstoffe entsprechen der Formel  
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    wobei A für den Rest eines mindestens eine     wasser-          löslichmachende    Gruppe tragenden     Anthrachinon-          farbstoffes    steht, R' ein     Wasserstoffatom    oder einen  zweckmässig niedermolekularen     Alkylrest    bedeutet  und n für eine ganze Zahl, die grösser oder gleich 1  ist, vorzugsweise für eine der Zahlen 1 und 2, steht.  



  Von besonderem     technischem    Interesse sind die  neuen     Farbstoffe    der Formel  
EMI0001.0057     
      wobei Z  einen     kationischen    Rest, beispielsweise  ein Proton, ein     Ammoniumkation    oder ein     Alkali-          metallkation,    wie ein Natrium- oder ein Kalium  kation, bedeutet,     R1    für einen niedermolekularen       geradkettigen    oder verzweigten     Alkylrest,    wie einen       Methyl-,        Äthyl-Isopropyl-    oder     n-Butylrest,

      oder für  einen gegebenenfalls substituierten     Phenylrest    steht.  



       Anthrachinonfarbstoffe,    die mindestens eine, vor  teilhaft bis zu drei,     wasserlöslichmachende    Gruppen  aufweisen und die mindestens eine, zweckmässig bis  zu zwei, primäre und/oder sekundäre     Aminogruppen     enthalten, sind beispielsweise       1,5-Diaminoanthrachinon-2-sulfonsäure,          1,4-Diaminoanthrachinon-2-sulfonsäure,          1,4-Diaminoanthrachinon-2,5-    und       -2,6-disulfonsäure,     die Umsetzungsprodukte von je einem     Mol          1-Amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsäure,

            1-Amino-4-bromanthrachinon        2-carbonsäure     oder     1-Amino-4-bromanthrachinon-2,5-    bzw.  



       -2,6-disulfonsäure     mit je einem     Mol    eines aromatischen     Diamins,    wie  1,3- oder     1,4-Diaminobenzol,          1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure    oder       1,4-Diaminobenzol-2-sulfonsäure,          2,5-Diaminobenzol-1,3-disulfonsäure,          4,4'-Diaminodiphenylsulfid-2,2'-disulfonsäure,          4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäure,          4,4'-Diaminodiphenyl-2,2'-disulfonsäure,          4,4'-Diaminodiphenylamin    und       4,

  4'-Diaminodiphenyl-3-sulfonsäure     oder eines     aliphatischen        Diamins,    wie       Äthylendiamin    und     Propylendiamin.     



  Weitere für das Verfahren nach der Erfindung in  Betracht kommende Ausgangsfarbstoffe sind in ver  schiedener Weise z. B. durch     Umsetzung    von einem       Mol          Leuko-1,4-diaminoanthrachinon,          Leuko-1,4-dihydroxyanthrachinon    oder       Perylentetracarbonsäuredümid     mit je     zwei        Mol    einer aromatischen     Diaminosulfon-          säure,    wie  1,3- oder     1,4-Diaminobenzolsulfonsäure,          4,4'-Diaminodiphenyl-2-sulfonsäure    oder  4,4'     Diaminodiphenyl-2,

  2'-disulfonsäure     oder deren Gemische erhältlich.  



  Die     acylierenden    Mittel, die den Rest der Formel  I abgeben, können sich von verschiedenen     ss-Oxy-          oder        ss-Thiopropionsäuren    herleiten, beispielsweise  von der       ss-Methoxypropionsäure,     der     ss-Äthylmercaptopropionsäure,     der     ss-(4-Chlorphenoxy)-propionsäure,     der     ss-Phenylmercaptopropionsäure,     der     fl-Methylmercaptopropionsäure,     der     ss-Phenoxypropionsäure,     der     ss-(3-    oder 4     Nitrophenoxy)-propionsäure,     der     ss-(4-Methylphenyl)

  -mercaptopropionsäure,    .  der     ss-(4-Methoxyphenyl)-mercaptopropionsäure,       der     ss-(4-Methylphenoxy)-propionsäure,     der     ss-Äthoxypropionsäure    oder  der     ss-(4-Nitrophenyl)-mercaptopropionsäure.     Die aus diesen     Carbonsäuren    in üblicher Weise  erhältlichen Säurechloride oder     Anhydride    werden in  der Regel mit den zuvor genannten     Anthrachinon-          farbstoffen    in wässriger Lösung oder Aufschlämmung  oder in     wässrigen    Gemischen mit organischen     Lö-          sungs-    und/oder Verdünnungsmitteln,

   wie Alkoholen,  beispielsweise Methanol, Äthanol, Glykol;     Ketonen,     beispielsweise Aceton;     Carbonsäureamiden,    beispiels  weise     N,N-Dimethylformamid    oder     Lactamen,    bei  spielsweise     N-Methylpyrroliden,    bei niedriger, ge  wöhnlicher oder leicht erhöhter Temperatur, vorteil  haft in Gegenwart von säurebindenden Mitteln, wie       Natriumearbonat,        Natriumhydrogencarbonat,        Kalium-          carbonat,        Natriumacetat,        Kaliumacetat,        Natriumhy-          droxyd,

          Kaliumhydroxyd,        Triäthylamin    und/oder       Pyridin    umgesetzt.  



  Die neuen Farbstoffe sind zum Färben und/oder  Bedrucken von Gebilden, wie Folien, Filmen und  Textilgut, z. B. Fasern, Fäden, Flocken, Geweben  und Gewirken aus faserbildendem Material der ver  schiedensten Art,     beispielsweise    aus Walle, Seide,  Leder, synthetischen linearen Polyamiden oder     Poly-          urethanen    oder aus Papier brauchbar.

   Insbesondere  eignen sich die nach der Erfindung erhältlichen Farb  stoffe hervorragend gut zum Färben und/oder Be  drucken von Textilgut aus nativer und/oder regene  rierter     Cellulose.    Man erhält darauf nach für     Reak-          tivfarbstoffe    üblichen Methoden Färbungen und  Drucke von sehr guten Echtheitseigenschaften, ins  besondere hervorragender Nass-, Licht- und Reib  echtheit.    Die in den Beispielen angegebenen Teile und  Prozentzahlen sind, soweit     nicht    anders angegeben,  Gewichtseinheiten. Die Raumteile verhalten sich zu  den Gewichtsteilen wie das Kilogramm zum Liter  unter Normalbedingungen.

      <I>Beispiel 1</I>  Zu einer Lösung von 53,3 Teilen des     Dinatrium-          salzes    der     1-Amino-4-(3-sulfo-4-aminophenylamino)-          anthrachinon-2-sulfonsäure    in 700     Teilen    Wasser  werden 300 Teile Eis gegeben. Man lässt nun zu  dieser Mischung innerhalb einer halben Stunde 24,5  Teile     ss-Methoxypropionsäurechlarid        zufliessen.    Dabei  hält man die Reaktion des Gemisches durch gleich  zeitige Zugabe von ungefähr 1930 Teilen 10%iger  wässriger     Natriumcarbonatlösung    bei einem     pH-Wert     von 7.

   Nach einstündigem Rühren bei 0 bis +5  C  trägt man im Laufe einer Stunde ungefähr 2500  Teile     Kaliumchlorid    in das Umsetzungsgemisch ein,  rührt es eine halbe Stunde nach, saugt den abge  schiedenen Farbstoff ab und wäscht das Filtergut mit  gesättigter wässriger     Kaliumchloridlösung.    Nach dem  Trocknen unter vermindertem Druck erhält man  einen Farbstoff, der in Form der freien Säure der       Fomel       
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    entspricht und der auf Baumwolle in Gegenwart  basischer Mittel nass- und lichtechte     grünstichig    blaue  Färbungen liefert.  



  <I>Beispiel 2</I>  In eine auf 0  C abgekühlte Lösung von 53,3  Teilen des     Dinatriumsalzes    der     1-Amiro-4-(3-amino-          4-sulfophenylamino)    -     anthrachinon    - 2 -     sulfons        äure    in  533 Teilen     N-Methylpyrrolidon    wird bei 0  C im    Laufe     einer    Stunde die     Lösung    von 22,

  1 Teilen     ss-          Phenoxypropionsäurechlorid    in 40 Teilen     Dimethyl-          formamid        in    kleinen     Anteilen    eingetragen.

   Nach     einer     weiteren Stunde wird die Lösung in eine Mischung  aus 2500 Teilen     gesättigter    wässriger     Kaliumchlorid-          lösung    und 54 Teilen 10 %     iger    wässriger     Chlorwas-          serstoffsäure        eingerührt,    der abgeschiedene     Farbstoff,     der in Form der freien Säure der Formel  
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         entspicht,        abfiltriert    und das Filtergut mit gesättig  ter wässriger     Kaliumchloridlösung    säurefrei gewa  schen.

   Der neue Farbstoff kann in folgender Weise  zum Färben von Baumwolle verwendet werden:  Baumwollgewebe klotzt man mit einer     wässrigen     Lösung, die in 1000 Raumteilen 20 Teile des Farb  stoffs der Formel V enthält, quetscht es auf einen  Feuchtigkeitsgehalt von 90 % ab und trocknet es. So  dann führt man das Gewebe durch ein weiteres     wäss-          riges        Klotzbad,    das in 1000 Raumteilen 15 Teile       Natriumhydroxyd    und 200 Teile     Natriumchlorid    ent  hält, quetscht es ab, dämpft es 5 Minuten bei 100  C  und seift es. Man erhält eine blaue Färbung von  guten     Nassechtheitseigenschaften    und ausgezeichneter  Lichtechtheit.  



  Farbstoffe von sehr ähnlichen Eigenschaften er  hält man, wenn man entsprechende Mengen an       1-Amino-4-(3-sulfo-4-aminophenylamino)-          anthrachinon-2-sulfonsäure,          1-Amino-4-(3-amino-4-sulfophenylamino)-          anthrachinon-2,6-disulfonsäure    oder         1-Aniino-4-(3-sulfo-4-aminophenylamino)-          anthrachinon-2,6-disulfonsäure     anstelle von       1-Amino-4-(3-amino-4-sulfophenylamino)-          anthrachinon-2-sulfonsäure     verwendet und im übrigen in der im ersten Absatz  erläuterten Weise     verfährt.     



  <I>Beispiel 3</I>  Zu einer Lösung von 53,3     Teilen    des     Dinatrium-          salzes    der     1-Amino-4-(3-sulfo-4-aminophenylamino)-          anthrachinon-2-sulfonsäure        in    1000 Teilen Wasser  lässt man bei     Raumtemperatur    im Laufe einer Stunde  eine Lösung von 47 Teilen     fl-(4-Chlorthiophenyl)-          propionsäurechlorid        in.    100 Teilen     Dimethylformamid     zufliessen.

   Dabei hält man die Reaktion der Lösung  durch gleichzeitige Zugabe von 20%iger wässriger       Natriumcarbonatlösung    bei     einem        pH-Wert    von 6.  Man     rührt    das Gemisch nun noch ungefähr eine  Stunde nach,     fällt    den Farbstoff, der     in    Form der  freien Säure der Formel  
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    entspricht, durch Zugabe von überschüssigem Na  triumchlorid aus und trocknet ihn unter verminder  tem Druck. Der neue Farbstoff kann aus     alkalischem     Bad in nass- und lichtechten     grünstichig    blauen Tönen  auf Baumwolle     fixiert    werden.

      Farbstoffe von     ähnlichen    Eigenschaften erhält  man bei Verwendung von 49,1 Teilen       ss-(4-Nitrothiophenyl)-propionsäurechlorid    oder  von 40,1 Teilen           ss-Thiophenylpropionsäurechlorid     anstelle von 47 Teilen       ss-(4-Chlorthiophenyl)-propionsäurechlorid.     Weitere Farbstoffe dieser Art     erhält    man in der    oben erläuterten Weise aus den     Anthrachinonab-          kömmlingen    und den     Säuechloriden    der folgenden  Tabelle. Diese neuen Farbstoffe färben Textilgut aus  Baumwolle in den angegebenen Tönen.  
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EMI0005.0001     
  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Anthrachinonfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man acylierende Mittel, die den Rest der Formel EMI0005.0006 abgeben, wobei X für ein Sauerstoff- oder Schwefel atom steht und R einen Alkylrest, einen Aralkylrest, einen Cycloalkylrest, einen Arylrest oder einen heterocyclischen Rest bedeutet, mit Anthrachinon- farbstoffen,

   die mindestens eine wasserlöslichma- chende Gruppe und mindestens eine acylierbare Aminogruppe tragen, zu den entsprechenden Acyl- aminnverhindungen umsetzt.