DE1644507A1

DE1644507A1 - Verfahren zur Herstellung neuer Anthrachinonfarbstoffe

Info

Publication number: DE1644507A1
Application number: DE19661644507
Authority: DE
Inventors: Buehlers Dr Arthur; De Montmollin Dr Rene
Original assignee: Ciba Geigy AG; Ciba AG
Current assignee: Novartis AG; BASF Schweiz AG
Priority date: 1965-07-07
Filing date: 1966-06-29
Publication date: 1969-10-16
Also published as: CH462352A; US3549665A; NO118675B; NL6609464A; SE310745B; DK118907B; BE683734A; DE1644507B2; NL151116B; AT258435B; GB1107515A; DE1644507C3

Description

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

Case 572Q/E

Deutschland

Verfahren zur Herstellung neuer Anthrachinonfarbstoffe,

Vorliegende Erfindung bezieht sich auf neue Farbstoffe der Anthrachinonreihe, die mindestens zwei wasserlöslichmachende Gruppen enthalten und der allgemeinen Formel

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τ ρ

NH-A -NH-3

entsprechen, worin X einen dihalogenlerten Propionylrest oder einen α-Bromacrylrest und Z ein Wasserstoffatom oder eine Sulfonsäuregruppe bedeuten. ·

Zur Herstellung dieser Farbstoffe werden erfindungsgemäss Anthrachinonfarbstoffe der Formel

(2)

SO-H

worin Z die bei der Erläuterung der Formel (1) angegebene Bedeutung hat, mit dihalogenierten Propionsäureanhydriden oder -halogeniden oder mit a-Broraacrylsäurehalogeniden acyliert.

Als Anthrachinonfarbstoffe der angegebenen Art kommen für das vorliegende Verfahren als Ausgangsfarbstoffe die 1 -Amino-4-(3' -amino-ft' 4',6' -trimethylphenylaraino) -anthrachinon-2,5'-disulfonsäure und die entsprechende -2_#5'*6-trisulfonsSure in Betracht.

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Als Anhydride oder Halogenide kommen z.B. α,β-Dichlorpropionsäureanhydrid und insbesondere die Chloride und Bromide der α,β-Dibrompropionsäure und der a-Bromacrylsäure in Betracht.

Die erfindungsgemässe Acylierung der angegebenen Anthrachinonfarbstoffe mit diesen Anhydriden oder Halogeniden führt man zweckmässig in Gegenwart säurebindender Mittel, wie Natriumacetat, Natriumhydroxyd oder Natriumcarbonat, vorzugsweise in wässerigem Medium, aus. Es ist oft vorteilhaft, einen Ueberschuss des verwendeten Acylierungsmittels anzuwenden und die Acylierung zweckmässig bei p^-Werten

Xl

zwischen 5 und 8 durchzuführen.

Die erfindungsgemässen a-Bromacrylsäurederivate sind ebenfalls aus den entsprechenden α,β-Dibrompropionsäurederivaten durch Bromwasserstoffabspaltung erhältlich. So kann man einen Farbstoff der Formel

NH_?

-SO H i

NH_^\-CH₃

H-C NH-COCH-CH₂-Br Br

worin η gleich 1 oder 2 ist, mit alkalischen Mitteln, z.B. mit Alkalimetallhydroxyden vorzugsweise bei Raumtemperatur behandeln, wobei das entsprechende a-Bromacrylderivat entsteht und nach an sich üblichen Methoden isoliert werden kann.

Die nach dem angegebenen Verfahren erhaltenen Produkte der Formel (1) sind neu. Sie sind wertvolle Farbstoffe, die sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, wie polyhydroxylierter Materialien faseriger Struktur, natürlicher oder regenerierter Cellulose, und insbesondere stickstoffhaltiger Texti!materialien, wie Seide, Wolle und synthetischen Kunstfasern aus Superpolyamiden und Superpolyurethanen eignen. Die Färbungen werden mit Vorteil in Gegenwart von Hilfsmitteln, z.B. Egalisiermitteln aus höheren aliphatischen Aminen und Aethylenoxyd, ausgeführt. Die erhaltenen Färbungen und Drucke zeichnen sich durch eine besondere Reinheit ihrer Farbtöne, durch eine sehr gute Lichtechtheit und durch hervorragende Nassechtheiten aus.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

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Beispiel 1.

53,1 Teile 1 -Amino -4 -(5 '-amino -2 ',4 ',6 '-tr !methyl phenylamino)-anthrachinone^'-disulfonsäure werden in 500 Teilen Wasser von O bis 5° unter Zusatz von 20 Vol.-Teilen lOn-Natrlumhydroxyd gelöst und die Lösung neutralisiert. Nach Zugabe von 14,3 Teilen Natriumbicarbonat werden langsam unter Rühren 31,2 Teile α,β-Dibrompropionylchlorid zugetropft, wobei das Reaktionsgemisch durch Zugabe von Eis unter 5^Θ gehalten wird. Nach beendeter Acylierung wird der Farbstoff mit 100 Teilen Natriumchlorid ausgesalzen, durch Filtration abgetrennt und bei 8o bis 90° getrocknet. Man erhält ein dunkelblaues Pulver, welches sich in Wasser löst und Wolle in nassechten, brillanten blauen Tönen färbt.

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Beispiel 2.

53,1 Teile 1 -Amino-4-( 5 '-amino -2 ',4 ^l _f6' -trimethylamine )-anthrachinon-2,3'-disulfonsäure werden in 500 Teilen Wasser von 0 bis 5° unter Zusatz von 20 Vol.-Teilen lOn-Natriumhydroxyd gelöst und die Lösung neutralisiert. Zur erhaltenen Lösung gibt man 14,5 Teile Natriumbicarbonat zu, tropft anschliessend 27,8 Teile a-Bromaorylsäurebromid unter starkem Rühren zu .und hält das Reaktionsgemisch durch Zugabe von etwas.Eis zwischen.0 und 5°. Nach beendeter Acylierung wird der Farbstoff mit 100 Teilen Natriumchlorid ausgesalzen,. durch Filtration abgetrennt und im Vakuum bei 60 bis 70° getrocknet_r-Man·erhält ein wasserlösliches dunkelblaues Pulver, das.Wolle in reinen, nassechten blauen Tönen färbt.

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Beispiel 5.

78,5 Teile des nach Beispiel 1 erhältlichen Farbstoffes werden in 500 Teilen Wasser gelöst mit 12 Vol.-Teilen lOn-Natronlauge, auf p„ 12 bis 13 gestellt, 20 Minuten bei Raumtemperatur gerührt und ansohliessend mit ca. 10 Vol.-Teilen 2n-Salzsäure wieder auf p„ 7

fl

neutralisiert. Der derart erhaltene Farbstoff wird mit 100 Teilen Natriumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und im Vakuum bei 60 bis 70° getrocknet. Er entspricht dem Farbstoff, der nach Beispiel 2 erhalten wird. Färbevorschrift;

In ein Färbebad, das in 3OOO Teilen Wasser 10 Teile kristallisiertes Natriumsulfat, 6 Teile 40#ige Essigsäure, 0,5 Teile des unten unter A beschriebenen Anlagerungsproduktes aus Oleylamin und Aethylenoxyd und 2 Teile des in Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffes enthält, geht man bei 50 bis 80° mit 100 Teilen Wollstrickgarn ein. Im Verlaufe einer halben Stunde wird das Bad auf Siedetemperatur erhitzt und dann eine Stunde lang kochend gefärbt. Hierauf wird die Wolle gespült und getrocknet. Man erhält eine gleichmässige blaue Färbung. A. Herstellung des Aethylenoxydanlagerungsproduktes.

100 Teile techn. Oleylamin werden mit 1 Teil fein verteiltem Natrium versetzt und auf l4o° erhitzt, worauf .ra.an..Ae„thyLenoxy<1 b_ei_JL35 bis l40° ..einleitet,. Sobald .das

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Aethylenoxyd rasch aufgenommen wird, senkt man die
Reaktionstemperatur auf 120 bis 125® und fährt mit dem Einleiten des Aethylenoxyds fort, bis zur Aufnahme von 113 Teilen Aethylenoxyd. Das so erhältliche Reaktionsprodukt ist in Wasser praktisch klar löslich.

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Beispiel 4.

61,1 Teile l-Amino-4-(5'-amino-2',4',6^!-trimethylphenylamino)-anthrachinone,6,3' -trisulfonsäure werden in 500 Teilen Wasser von 0 bis 5° unter Zusatz von 30 VoI.-Teilen lOn-Natriumhydroxyd gelöst und die Lösung neutralisiert. Nach Zugabe von 14,3 Teilen Natriumbicarbonat werden langsam unter Rühren 31j 2 Teile α,β-Dibrompropionylchlorid zugetropft, wobei das Reaktionsgemisch durch Zugabe von Eis unter 5 gehalten wird. Nach beendeter Acylierung wird der Farbstoff mit Natriumchlorid ausgesalzen, durch Filtration abgetrennt und bei 80 bis 90 getrocknet. Man erhält ein dunkelblaues Pulver, welches sich in Wasser löst und Wolle in nassechten, brillanten blauen Tönen färbt.

Verwendet man anstelle der l-Amino-4-(5'~amino-2',4',6'-trimethylphenylamino)-anthrachinon-2,6,3'-trisulfonsäure die l-Amino-4-(5'-amino-2',4',6'-trimethylphenylamino)-anthrachinon-2,5,3'-trisulfonsäure oder die l-Amino-4-(5¹-amino-2',4',6'-trimethylphenylamino)-anthrachinon -2,8,3'-trisulfonsäure oder ein Gemisch dieser beiden Trisulfonsäuren, so. erhält man Farbstoffe von ähnlichen Eigenschaften.

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Claims

Patentansprüche.

1.) Verfahren zur Herstellung neuer Anthrachinonfarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, dass man Anthrachinonfarbstoffe der Formel

'n-1

worin η eine ganze Zahl im Werte von höchstens 2 bedeutet, mit Dihalogenpropionsäureanhydriden oder -halogeniden oder mit a-Bromacrylsäurehalogeniden acyliert.

2. Abänderung des Verfahrens gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man das erhaltene Dibrompropionylderivat zwecks Bromwasserstoffabspaltung mit Alkali behandelt.

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