CH370180A

CH370180A - Verfahren zur Herstellung neuer Anthrachinonfarbstoffe

Info

Publication number: CH370180A
Application number: CH7033359A
Authority: CH
Inventors: Raymond Dr Gunst; Wilhelm Dr Liechti Hans
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1959-03-04
Filing date: 1959-03-04
Publication date: 1963-06-30
Also published as: DE1180864B; GB895399A; US3073824A; BE588231A

Description


      Verfahren    zur Herstellung neuer     Anthrachinonfarbstoffe       Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein  Verfahren zur Herstellung neuer     Anthrachinonfarb-          stoffe,    die gleichzeitig     Nitro-    und Anthrachinon-         chromophore    enthalten und die, wie z.

   B. der Farb  stoff der Formel  
EMI0001.0007     
    der Formel  
EMI0001.0008     
    entsprechen, worin R einen     Benzolrest,    X und Y je  eine Stickstoffbrücke, B den Rest eines     o-Nitro-          diarylamins,    das     mindestens    eine     Sulfonsäure-    und/  oder eine     Carbonsäuregruppe    enthält, und Z eine       Sulfonsäuregruppe    oder ein Wasserstoffatom be  deuten.  



  Das     erfindungsgemässe    Verfahren ist dadurch         gekennzeichnet,    dass man     ein        Trihalogen-1,3,5-triazin,     insbesondere     Cyanurchlorid,    einerseits mit einem       o-Nitrodiarylamin,    welches     mindestens        eine        Sulfon-          säure-    und/oder eine     Carbonsäuregruppe    und min  destens eine     acylierbare        Aminogruppe    enthält,

   und       anderseits    mit einem     Anthrachinonfarbstoff    der       Formel       
EMI0002.0001     
    worin R     einen        Benzolrest,    der eine     acylierbare        Amino-          gruppe    aufweist, und Z eine     Sulfonsäuregruppe    oder  ein Wasserstoffatom bedeuten, in beliebiger Reihen  folge so kondensiert, dass die entstandenen     Farb-          stoffkondensationsprodukte    ein einziges reaktions  fähiges Halogenatom aufweisen.  



  Als     o-Nitrodiarylamine    der angegebenen     Art     kommen für das vorliegende Verfahren als Aus  gangsstoffe vorzugsweise     o-Nitrodiphenylamine    der  Formel    (4)     R,-        NH-RNH.,       in Betracht, wobei     R1    und     R.,    je einen     Benzolrest     darstellen und die beiden Reste     k1    und R, zusammen       mindestens    eine     Sulfonsäure-    und/oder eine     Carbon-          säuregruppe    enthalten.  



  Die     Benzolreste        R1    und R, können weitere     Substi-          tuenten,    wie z. B.     Alkylgruppen,        Alkoxygruppen    und  Halogenatome, ferner auch     Sulfongruppen    und substi  tuierte     Sulfonamidgruppen    enthalten.  



  Vorzugsweise steht die an R, gebundene,     acylier-          bare        Aminogruppe    in m- oder     p-Stellung    zur     Stick-          stoffbrücke.     



  Als Beispiele solcher     o-Nitro-diarylaminoverbin-          dungen    seien die folgenden erwähnt:       4'-Amino-2-nitro-diphenylamin-4-sulfonsäure,          4'-Amino-2-nitro-diphenylamin-3',4-disulfonsäure,          3'-Amino-2'-methyl-2-nitro-diphenylamin-          4',4-disulfonsäure,          4'-Amino-3'-carboxy-2-nitro-diphenylamin-          4-sulfonsäure,          3'-Amino-2'-methyl-2,4-dinitro-diphenylamin-          4'-sulfonsäure,          4'-Amino-2-nitro-4-carboxy-diphenylamin-          3',su,Ifonsäure,

            3'-Amino-2-nitro-diphenylamin-2',4-disulfonsäure,     3'     Amino-4'-methyl-2-nitro-diphenylamin-          2',4-disulfonsäure.     



  Als     Anthrachinonfarbstoffe    der angegebenen     Art     kommen für das vorliegende Verfahren als Ausgangs  stoffe solche in Betracht, die eine an den Benzol  kern R gebundene,     acylierbare        Aminogruppe,    insbe  sondere eine     NH.-    Gruppe, enthalten;

   diese     Amino-          gruppe    kann in m- oder vorzugsweise in     p-Stellung     zur     NH-Gruppe    stehen, und der     Benzolkern    kann  weitere     Substituenten,    wie     Alkylgruppen    oder insbe  sondere eine<B>-SO</B>     3H-Gruppe        aufweisen.     



  Als Beispiele solcher     Anthrachinonfarbstoffe,    die  beim vorliegenden Verfahren als Ausgangsstoffe ver  wendet werden     können,    seinen die folgenden     erwähnt:            1-Amino-4-(4'-    oder     3'-amino-phenylamino)-          anthrachinon-2-sulfonsäure,          1-Amino-4-(3'-amino-4'-    oder     -6'-methylphenyl-          amino)-anthrachinon-2-sulfonsäure,          1-Amino-4-(4'-amino-3'-methyl-phenylamino)-          anthrachinon-2-sulfonsäure,          1-Amino-4-(3'-amino-4',

  6'-dimethyl-phenyl-          amino)-anthrachinon-2-sulfonsäure,          1-Amino-4-(4'-amino-phenylamino)-anthrachinon-          3'-sulfonsäure-diäthylamid-2-sulfonsäure,          1-Amino-4-(4'-amino-phenylamino)-anthrachinon-          3'-methylsulfon-2-sulfonsäure,    ferner       1-Amino-4-(4'-amino-phenylamin.o)-anthrachinon-          2,3'-disulfonsä        ure,          1-Amino-4-(4'-amino-phenylamino)-anthrachinon-          2,5-,    -2,6-, -2,7- oder     -2,8-disulfonsäure,          1-Amino-4-(4'-amino-phenylamino)

  -anthrachinon-          2,5,3'-,    -2,6,3'-, -2,7,3'- oder       -2,8,3'-trisulfonsäure,          1-Amino-4-(3'-amino-phenylamino)-anthrachinon-          2,4'-disulfonsäure,          1-Amino-(5'-amino-2'-methyl-phenylamino)-          anthrachinon-2,4'-disulfonsäure.     Die erfindungsgemässen Kondensationen können  in beliebiger Reihenfolge ausgeführt werden.  Sämtliche Kondensationen erfolgen zweckmässig  in     wässrigem    Medium bei     pH-Werten    zwischen 6  und B.

   Je nach der Wahl der Ausgangsstoffe kann  es von     Vorteil    sein, den     pH-Wert    von Stufe zu Stufe  etwas zu erhöhen. Allgemein zu empfehlen ist es,  den     pH-Wert    auf den einzelnen Stufen möglichst  konstant zu halten, was durch laufende Kontrolle und  Neutralisation der freiwerdenden Halogenwasserstoff  säure, z. B. mittels     Alkalicarbonaten    oder Alkali  hydroxyden gut möglich ist.  



  Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen  Farbstoffe sind neu. Sie sind wertvolle Farbstoffe,  die sich zum Färben und Bedrucken der verschie  densten Materialien faseriger Struktur, wie Wolle,  Seide, regenerierter     Cellulose,    wie     Viscose,    Leinen  oder vor allem Baumwolle eignen. Sie eignen sich  zum Färben nach der sog.     Direktfärbemethode    und  insbesondere nach dem Druckverfahren und dem       Padfärbeverfahren,    wonach die Farbstoffe auf die zu  färbende Ware aufgebracht und nachfolgend mittels  säurebindender Mittel, z. B. auf     Cellulosefasern,     fixiert werden.  



  Die mit den neuen Farbstoffen auf     cellulosehalti-          gen    Fasern erhältlichen Färbungen zeichnen sich in  der Regel durch eine gute Lichtechtheit und vor  allem durch eine hervorragende Waschechtheit aus.  



  In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die  Teile, sofern nicht anderes angegeben wird, Gewichts  teile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Tem  peraturen sind in Celsiusgraden angegeben.  



  <I>Beispiel 1</I>  18,6 Teile fein verteiltes     Cyanurchlorid    werden  in 300 Teilen Eis und 200 Teilen Eiswasser suspen  diert. Dazu gibt man die auf     pH    7,5 gestellte Lösung      von 30,9     Teilen        4'-Amino-2-nitro-diphenylamin-4-          sulfonsäure    in 500 Teilen Wasser. Die Temperatur  hält man vorteilhaft zwischen 5 und     10 ,    den     pH-Wert     zwischen 8 bis 6. Nach 30 Minuten ist die Konden  sation beendet.

   Man versetzt mit der auf     pH    7,5  gestellten Lösung von 48,9 Teilen     4-(4'-Amino-3'-          sulfo-phenylamino)-1-amino    -     anthrachinon-    2 -     sulfon-          säure    in 500 Teilen Wasser und rührt 14 Stunden  bei 40 bis     45     und bei einem     pH-Wert    von 6,5 bis  7,5. Durch Zugabe von     Natriumchlorid    wird das     Di-          kondensationsprodukt    ausgefällt,     abfiltriert    und ge  trocknet.

   Der neue Farbstoff färbt     Cellulosefasern     nach dem in Beispiel 4 beschriebenen Verfahren in  blaustichigen, wasch- und lichtechten     Olivetönen.     <I>Beispiel 2</I>  18,6 Teile fein verteiltes     Cyanurchlorid    werden  in 300 Teilen Eis und 200 Teilen Eiswasser suspen  diert. Dazu gibt man :die auf     pH    7,5 gestellte Lösung  von 48,9 Teilen     4-(4'-Amino-3'-sulfo-phenylamino)-          1-amino-anthrachinon-2-sulfonsäure    in 500 Teilen  Wasser. Die Temperatur hält man zwischen 0 bis 5   und den     pH-Wert    bei 5 bis 7. Nach 30 Minuten ist  die Kondensation beendet.

   Nun versetzt man mit der  auf     pH    7,5 gestellten Lösung von 38,9 Teilen       3'-Amino-2-nitro-diphenylamin-6',4-disulfonsäure    in    500 Teilen Wasser. Man rührt 48 Stunden bei 40 bis  45  und einem     pH-Wert    von 5 bis 7. Durch Zugabe  von     Natriumchlorid    wird der Farbstoff     ausgefällt,          filtriert    und getrocknet. Der neue Farbstoff färbt die       Cellulosefaser    in     grünstichig    blauen, echten Tönen.

    <I>Beispiel 3</I>  18,6 Teile fein verteiltes     Cyanurchlorid    werden in  300 Teilen Eis und 200 Teilen Eiswasser     suspendiert.     Dazu gibt man die auf     pH    7,5 gestellte Lösung von  38,9 Teilen     4'-Amino-2        nitrodiphenylamin-3',4-di-          sulfonsäure    in 500 Teilen Wasser. Die     Temperatur     hält man vorteilhaft zwischen 5 bis 10 , den     pH-Wert     zwischen 8 und 6. Nach 30 Minuten ist die Konden  sation beendet.

   Man versetzt mit :der auf     pH    7,5 ge  stellten Lösung von 48,9 Teilen     4-(3'-Amino-4'-sulfo-          phenylamino)-1-amino-anthrachinon-2-sulfonsäure    in  500 Teilen Wasser und rührt 48 Stunden bei 40 bis  450 und einem     pH-Wert    von 5 bis 6,5. Den     Farbstoff     erhält man     als    Pulver durch Eindampfen im Vakuum  bei     50 .    Der neue Farbstoff färbt die     Cellulosefaser     nach dem in der Färbevorschrift beschriebenen Färbe  verfahren in     grünstichg    grauen, echten Farbtönen.  



  Zu Produkten mit     ähnlichen        Eigenschaften    ge  langt man, wenn man folgende Komponenten ver  wendet:  
EMI0003.0052     
  
    <U>Diphe</U>nylaminderivat <SEP> Anthrachinonderivat <SEP> Färbung <SEP> auf <SEP> Baumwolle
<tb>  1 <SEP> 3'-Amino-2-nitro-diphenylamin- <SEP> 4-(3'-Amino-4'-sulfo-phenylamino)- <SEP> grau
<tb>  6',4-disulfonsäure <SEP> 1-amino-anthrachinon-2-sulfonsäure
<tb>  2 <SEP> 4'-Amino-2-nitro-diphenylamin- <SEP> 4,(4'-Amino-3'-sulfo-phenylamino)- <SEP> grünolive
<tb>  4-sulfanilid-3',4"-disulfonsäure <SEP> 1-amino-anthrachinon-2-sulfonsäure
<tb>  3 <SEP> 4'-Amino-2-nitro-diphenylamin- <SEP> 4-(3'-Amino-4'-sulfo-phenylamino)

  - <SEP> grünstichig <SEP> grau
<tb>  4-sulfonsäure <SEP> 1-amino-anthrachinon <SEP> 2-sulfonsäure
<tb>  4 <SEP> 4'-Amino-2-nitro-diphenylamin- <SEP> 4-(4'-Amino-3'-sulfo-phenylamino)- <SEP> grünolive
<tb>  3',4-disulfonsäure <SEP> 1-amino-anthrachinon-2-sulfonsäure       <I>Färbevorschrift</I>  2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farb  stoffes werden in 100 Teilen Wasser gelöst. Mit der  erhaltenen Lösung wird ein     Zellwollgewebe    im  prägniert, so dass es um 75     0/a    seines Gewichtes zu  nimmt, und dann getrocknet.  



  Darnach imprägniert man das Gewebe mit einer  20  warmen Lösung, die pro Liter 10g Natrium  hydroxyd und 300 g     Natriumchlorid    enthält, quetscht       auf        75        %        Gewichtszunahme        ab,        dämpft        die        Färbung     während 60 Sekunden bei 100 bis     101 ,    spült, seift  während einer Viertelstunde in einer 0,3     l)/aigen,     kochenden Lösung eines     ionenfreien    Waschmittels,  spült und trocknet.  



  Man erhält eine wasch- und lichtechte,     olivegrüne     Färbung.  



  Verwendet man statt des     Zeilwollgewebes    ein  Baumwollgewebe, so erhält man ein ähnlich gutes  Resultat.

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Anthrachinonreihe, dadurch gekennzeichnet, dass man Trihalogen-1,3,5-triazine einerseits .mit o-Nitrodiaryl- aminen, die mindestens eine Sulfonsäuregruppe und/ oder eine Carbonsäuregruppe und mindestens eine acylierbare Aminogruppe enthalten,

und anderseits mit Anthrachinonfarbstoffen der Formel EMI0003.0082 worin R einen Benzolrest, der eine acylierbare Aminogruppe aufweist, und Z eine Sulfonsäuregruppe oder ein Wasserstoffatom bedeuten, in beliebiger Reihenfolge so kondensiert, dass die entstandenen Farbstoffkondensationsprodukte ein einziges reak tionsfähiges Halogenatom aufweisen.

UNTERANSPRUCH Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man Cyanurchlorid einerseits mit Diarylaminen der Formel RI- NH-R,7 NH2, worin R1 und R\, je einen Benzolrest darstellen und mindestens einer der beiden Reste eine Sulfonsäure- und/oder eine Carboxylgruppe enthält, wobei R1 eine Nitrogruppe in o-Stellung zur Stickstoffbrücke ent hält,

und anderseits mit Anthrachinonfarbätoffen der Formel EMI0004.0018 worin ein Y eine acylierbare Aminogruppe und das andere Y eine Sulfonsäuregruppe bedeutet, in belie biger Reihenfolge so kondensiert, dass die entstan denen Farbstoffkondensationsprodukte ein einziges reaktionsfähiges Halogenatom aufweisen.