Verfahren zur Herstellung von Phthaloeyaninfarbstoffen Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von reaktive Gruppen ent haltenden Phthalocyaninfarbatoffen. Dieses Verfah- ren ist dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol eines Phbhalocyaninpolysulfonsäurechlorids der Formel Me-Pc-(SO.CI)n (I) worin Pc den Phthalocy.aninrest,
Me Mg, Al, Cr, Fe, Co, Ni, Cu oder Zn und n die Zahl 2, 3 oder 4 bedeuten, in Gegenwart von Ammoniak mit 1 oder 2 Molen eines Amins der Formel x-R-NH2 (II), worin R einen:
organischen Rest, x eine Aminogruppe oder einen leicht in eine solche überführbaren Substituenten bedeuten, kondensiert und das erhaltene Phthalocyaninpolysul- fonsäureamid der Formel
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worin m die Zahl 1, 2 oder 3 und p die Zahl 1 oder 2 bedeuten, wobei die Summe<I>m + p = n</I> ist, nachdem, falls<I>x</I> einen leicht in eine Aminogruppe überführbaren Substituenten darstellt,
dieser in die Aminogruppe übergeführt wurde, mit 1 oder 2 Molen der Ver bindung
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kondensiert, worin Halogen Chlor oder Bron4 und A Chlor, Brom oder einen organischen Rest bedeuten.
Die Umsetzung der Phtha#locyaninsu#lfonsäure- chloride der Formel (1) mit 1 oder 2 Mollen eines Amins der Formel (II) wind vorteilhaft in wässerigem, vorzugsweise .schwach ammomakal'@ischem, Medium bei Temperaturen unter 100 C ausgeführt. Die Kon densation wird unter Zusatz eines säurebindenden Mittels vorgenommen.
Die Kondensation des Zwischenproduktes der Formel (11l) mit :einer Triazinverbindung der Formel (IV) wird ebenfaüs vorzugsweise in wässerigem Me- dium, bei einem vom Neutralpunkt nicht stark abwei chenden pH-Wert und bei Temperaturen unter 100 C ausgeführt.
Das so .erhaltene Reaktionsprodukt kann nun im gleichen wässerigen Medium unter denselben Bedingungen mit 1 Mol eines Amins kondensiert wer den.
Die neuen Farbstoffe dienen zum Färben, Klötzen und Bedrucken von Fasern tierischer Herkunft, z. B. Wolle, Seide, von synthetischen Polyamidfasern, z. B. Nylon, Perlon (eingetragene Schutzmarke), und von Leder, insbesondere aber von Cellulosefasern, z. B. Baumwolle, Leinen, und von Fasern aus rege nerierter Cellulose, z.
B. Viskoserayon, Kupferrayon, Zellwolle, sowie von Gemischen und/oder Gebilden aus diesen Fasern.
Das Fürbegut wird während oder nach dem Färben oder Klotzen bzw. der Druck einer Wärmebehandlung unterworfen. Beim Färben, Klot zen und Bedrucken kann man sich der üblicherweise verwendeten Netz-, Egalisier-, Verdickungs- oder an deren Textil- bzw.
Lederhilfsmittel bedienen, während die Wärmebehandlung vorteilhaft in Gegenwart von Alkalien vorgenommen wird.
Die erhaltenen Färbungen und Drucke besitzen gute Licht-, Wasch-, Walk- und Schweissechtheiten. In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Colsiusgraden ange geben.
<I>Beispiel 1</I> 57,6 Teile Kupferphthalocyanin werden in 270 Teilen Chlorsulfonsäure während 2-3 Stunden auf 145-150 erhitzt. Hierauf lässt man die Lösung auf 80 abkühlen und tropft bei dieser Temperatur 50 Teile Thionylchlorid zu. Man hält die Temperatur noch 2-3 Stunden lang auf 80-90 . Dann giesst man die auf 30 abgekühlte Masse auf 1500 Teile Eis.
Der entstandene Niederschlag von Kupferphthalo- cyanintetrasulfonsäurechlorid wird abgesaugt und mit 500 Teilen 1,5 a/uiger Salzsäure gewaschen. Der Filterkuchen wird mit 300 Teilen Eis und 300 Teilen Wasser angerührt. In diese Suspension trägt man zu nächst 15 Teile 3-Amino-l-acetylamino-benzol ein und tropft hierauf Ammoniaklösung zu, bis ein pH- Wert von 8 erreicht ist.
Die Temperatur wird nun im Laufe von 1 Stunde auf 50 erhöht, wobei durch allmählichen Zusatz von Ammoniak der pH-Wert auf 8 gehalten wird. Sobald bei 50 kein Ammoniak mehr verbraucht wird, ist<I>die</I> Kondensation beendet.
Man fügt nun 200 Teile konzentrierte Salzsäure zu und e :rhitzt die Suspension während 3 Stunden auf 85-90 . Der Niederschlag wird heiss abgesaugt und mit 3000 Teilen 1 11/oiger Salzsäure gewaschen.
Der Filterkuchen wird mit 1000 Teilen Wasser an- gerührt und durch Zusatz von Natronlauge bei einem pH-Wert von 7-7,5 in Lösung gebracht. Diese Lösung wird im Laufe von 1 Stunde in eine Aufschlämmung von 18,4 Teilen Cyanurchlorid in 300 Teilen Wasser eingetropft. Der pH-Wert wird durch allmählichen Zusatz von verdünnt-er Natronlauge auf 5-7 gehalten.
Das Reaktionsgemisch wird dabei auf eine Tempera tur von 0-5 abgekühlt. Sobald: keine Natronlauge mehr verbraucht wird, wird der Farbstoff durch Zu satz von Natriumchlorid abgeschieden. Er wird abge saugt, mit einer Natriumchloridlösung gewaschen und im Vakuum bei 30-35 getrocknet.
Man erhält ein dunkelblaues Pulver, das Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in türkisblauen, licht-, wasch- und schweissechten Tönen färbt.
<I>Beispiel 2</I> Man verfährt wie im Beispiel 1. Vor dem Aus salzen des Farbstoffes setzt man 17,3 Teile 4-Amino- benzol-l-sulfonsäure und 8,5 Teile Natrium'bicarbo- nat zu und erwärmt während 2-3 Stunden auf 30=40 . Man salzt den Farbstoff mit Natriumchlorid aus, saugt ihn ab,
wäscht ihn mit einer Natriumchloridllösung und trocknet ihn im Vakuum bei 30-35 . Man erhält ein dunkelblaues Pulver, welches Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in türkisblauen Tönen von sehr guter Licht-, Wasch- und Schweiss- echthelt färbt.
<I>Beispiel 3</I> Man kondensiert Kupferphthalocyanintetrasul- fonsäurechlorid mit 3-Amino-l-acetylamino-benzol und Ammoniak und verseift das Reaktionsprodukt, wie es im Beispiel 1 beschrieben ist. Zur neutralen Lösung des Farbstoffes fügt man 8,5 Teile Natrium- bscarbonat und die auf folgende Weise hergestellte Lösung: 18,4 Teile Cyanurchlorid werden in 300 Teilen Wasser angerührt und bei 0-5 allmählich mit<B>17,3</B> Teilen 4-Amino-benzol-1-suifonsäuire versetzt.
Der pH-Wert wird durch allmählichen Zusatz von ver dünnter Natronlauge auf 5-7 gehalten. Die Reaktion ist beendet, sobald keine Natronlauge mehr verbraucht wird.
Das so erhaltene Gemisch wird während 2-3 Stunden auf 40 erwärmt. Hierauf wird der Farbstoff ausgesalzen, mit einer Natriumchloridlösung gewa schen und im Vakuum bei 30-35 getrocknet. Der erhaltene Farbstoff ist identisch mit dem Farbstoff des Beispiels 2.
<I>Beispiel 4</I> Man verfährt wie im Beispiel 1 unter Verwendung von 4-Amino-l-acetylamino-benzol an Steile von 3-Amino-l-acetylaminobenzol. Der erhaltene Farb stoff besitzt ebenso gute Eigenschaften wie der Farb stoff des Beispiels 1.
<I>Beispiel 5</I> Ein feuchter Filterkuchen von Kupferphthalo- cyanin-tetrasu,Ifonsäurec lorid, hergestellt wie es im Beispiel 1 beschrieben .ist, wird mit 300 Teilen Eis und 300 Teilen Wasser angerührt. Man streut 18,8 Teile 1,3-D:iaminobenzol-4-sulfonsäure ein. Durch Zusatz von Ammoniaklösung stellt man den p11-Wert der Suspension auf B.
Man rührt während 5 Stunden bei Zimmertemperatur und erhitzt hierauf im Laufe von 1 Stunde auf 50 , wobei durch allmählichen Zu satz von Ammoniaklösung der pH-Wert auf 8 gehal ten wird. Sobald bei 50 kein Ammoniak mehr verbraucht wird, ist die Kondensation beendet. Das Reaktions produkt wird durch Zusatz von Salzsäure abgeschie den, abfiltriert und mit verdünnter Salzsäure ge waschen.
Der Filterkuchen wird in 1000 Teilen Wasser an gerührt und durch Zusatz von Natronlauge bis zum Neutralpunkt gelöst. Diese Lösung wird im Laufe von 1 Stunde zu einer Aufschlämmung von 18,4 Teilen Cyanurchlorid in 300 Teilen Wasser getropft, wobei der pH-Wert mit verdünnter Natronlauge auf 5-7 gehalten wird. Das Reaktionsgemisch wird auf 0-5- gekühlt. Sobald keine Natronlauge mehr verbraucht wird, salzt man den Farbstoff aus.
Er wird abgesaugt, mit Natriumchloridläsung gewaschen und hierauf im Vakuum bei 30-35 getrocknet.
<I>Färbevorschriften</I> 1. Baumwollsatin wird mit einer Druckpaste der folgenden Zusammensetzung be druckt:
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30 <SEP> Teile <SEP> des <SEP> nach <SEP> Beispiel <SEP> 1 <SEP> erhaltenen <SEP> Farbstoffs,
<tb> 100 <SEP> Teile <SEP> Harnstoff,
<tb> 490 <SEP> Teile <SEP> Wasser,
<tb> 350 <SEP> Teile <SEP> einer <SEP> 4 <SEP> 0/eigen <SEP> Natriumalginatverd'ickung,
<tb> 30 <SEP> Teile <SEP> Nabriumcarbonat
<tb> 1000 <SEP> Teile Das getrocknete Textilgut wird während 10-15 Minuten bei 102-104 gedämpft und anschliessend gründlich kalt und warm gespült.
Nach dem kochen den Seifen und anschliessenden erneuten Spülen und Trocknen erhält man einen brillanten rotstickig tür- kisblauen Druck von guter Nass- und Lichtechtheit.
2. Eine Färbeflotte aus 1000 Teilen enthärtetem Wasser und 1 Teil des Farbstoffes aus Beispiel 5 wird bei 30-50 mit 100 Teilen vorgenetztem mercerisieT- tem Baumwollstrang beschickt. Innert 15 Minuten wird die Temperatur der Flotte auf 90-100 gestei gert.
Gleichzeitig setzt man 60 Teile Natriumsulfat calc. in 3-4 Portionen zu. Anschliessend werden dem Bad 30 Teile Natriumcarbonat calc. zugefügt, und man färbt während 1-1 i/2 Stunden bei 90-100 wei ter. Die erhaltene Färbung wird kalt und heiss gespült und anschliessend unter Zusatz von 5 g/1 Seife wäh rend 15 Minuten kochend geseift, wiederum gut ge spült und hierauf getrocknet.
Man erhält eine grünstickig türkisblaue Färbung mit ausgezeichneten Nassechtheiten und guter Licht echtheit.