CH515316A - Verfahren zur Herstellung von faserreaktiven schwermetallhaltigen Formazanfarbstoffen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von faserreaktiven schwermetallhaltigen Formazanfarbstoffen

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CH515316A
CH515316A CH338470A CH338470A CH515316A CH 515316 A CH515316 A CH 515316A CH 338470 A CH338470 A CH 338470A CH 338470 A CH338470 A CH 338470A CH 515316 A CH515316 A CH 515316A
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CH
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sep
radical
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aromatic
pyrimidine
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CH338470A
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English (en)
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Dussy Paul
Werner Dr Bosshard
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Ciba Geigy Ag
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/20—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a pyrimidine ring
    • C09B62/205—Specific dyes not provided for in groups C09B62/22 - C09B62/26

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Description


  
 



  Verfahren zur Herstellung von faserreaktiven schwermetallhaltigen Formazanfarbstoffen
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer, wertvoller, faserreaktiver, schwermetallhaltiger   Formazanfaibstoffe.   



   Es wurden neue, wertvolle, faserreaktive, schwerme   tallhlaltige    Formazanfarbstoffe gefunden, in denen ein   Schwermetaflatorn    dicyclisch an eine Formazanverbindung koordiniert ist. Diese Formazanfarbstoffe entsprechen der Formel I,
EMI1.1     
 worin
R einen einwertigen organischen Rest,   insbesondere    einen elektronen anziehenden Rest, beispielsweise einen einwertigen   aromatisch-carbocyclischen    oder    aromatisch-heterocyclisehen    Rest, eine Nitro-,
Cyan-, Carbacyl- oder   Arylcarbonyiaminogrup-    pe.

  Rest A den Rest einer   aromatisch-carbocyclischen    oder aromatisch-heterocyclischen Diazokomponente, der X in   stellung    zur Stickstoffbindung ent hält, B den Rest einer von   metallkompleXbildenden    Grup pen freien   aromatisch-caibocyclischen    oder aro matisch-heterocyclischen   Diazokomponente    ins besondere einen Rest der Benzol- oder Naphtha linreihe,
X einen   metalibindenden    Substituenten, vorzugsweise die -COO- Gruppe, zweibindigen Sauerstoff oder die Sulfonylamidogruppe,
Z eine in Wasser sauer dissoziierende, salzbildende, wasserlösliCh machende Gruppe, vorzugsweise die
Sulfonsäuregruppe, aber auch die Carboxylgruppe, die Phosphonsäuregruppe oder eine acylierte Sulf amidgruppe,

   wobei Z im Farbstoffmolekül aber auch verschiedene dieser Bedeutungen haben kann,
Y eine Pyrimidylaminogruppe, deren Pyrimidylrest mindestens ein   reaktionsfälhiges    Fluoratom auf weist und welcher noch weitersubstituiert sein kann,
Me ein Schwermetallatom der Atomnummern   24-29,    vorzugsweise Kupfer, oder dann Nickel, Kobalt oder Chrom; m eine positive ganze Zahl von 1-5 und n eine positive ganze Zahl von höchstens 2.



   In besonders wertvollen   Farbstoffen    bedeutet Me
Kupfer und A und B bedeuten Reste von Diazokomponenten der Benzol- oder auch der Naphthalinreihe.



     lDie    Pyrimidylaminogruppe Y weist im Pyrimidylrest mit Vorteil 1 oder 2 reaktionsfähige   IFluoratome    auf und kann durch weitere einwertige   Sulbstituenten    weitersubstituiert sein. Als solche kommen   bcispielsweise    in Betracht: Halogene, wie Chlor, Brom oder Fluor, Nitrooder Cyangruppen;   Kohlenwasserstoffgruppen,    besonders niedere Alkylgruppen oder Phenylgruppen,   substi-      hiierte      Alkylgruppen    z.

  B. die Trifluormethylgruppe oder die Chlormethylgruppe, Aethergruppen, vor allem liedere Alkoxygruppen oder   Phenoxygruppen, 'die    vor  zugsweise negativ   ringsu!bstituiert    sein können, Thio äthergruppen,   na!mentlich    niedere   Alkylffliogruppen,    niedere Alkylsulfonylgruppen, gegebenenfalls N-monooder N,N-disubstituierte   Carbonsäure-    oder Sulfon   säureamidgruppenJ      Carbonsäureestergruppen,    besonders niedere   Allkoxycarbonylgruppen,    oder von Ammoniak oder von   einem    primären oder   sekundären    Amin   aíbge-    leitete Aminogruppen, wie die Amino-, Methylamino-, Aethylamino-, N,N-Dimethylamino-,

   N,N-Diäthylamino- oder   Phenylaminogruppen.   



   Vorzugsweise bedeutet der Pyrimidylrest der Pyrimi   dylaminogruppe    Y den Rest der Formel:
EMI2.1     
 worin R1 Wasserstoff oder Halogen, einen gegebenenfalls substituierten   niederen    Alkylrest, einen Arylrest,    insbesondere    einen Phenylrest, eine   Carlbonsäure-    amidgruppe, eine niedere   Alkoxycarbonylgruppe    oder die Cyangruppe und R2 dasselbe wie R1 oder eine Sulfonsäureamidgruppe,

   eine niedere   Alekylsulfonylgruppe      oder die    Nitro gruppe,   bedeutet.    Dieser   Pyrimidylrest    ist wie erwähnt über eine Aminogruppe
EMI2.2     
 wobei R'    vorzugsweise    Wasserstoff oder eine   niedere    Alkyl gruppe,   beispielsweise die    Methylgruppe oder   Aet-    hylgruppe bedeutet, an das Formazanfarbstoffge- rüst gebunden.



   Bedeuten nun R1 und/oder R2 Halogen, so handelt es sich um Brom, insbesondere aber um Fluor oder Chlor; bedeutet es einen   niederen    Alkylrest, so   handelt,    es sich   vorzugsweise    um den Methylrest, bedeutet es einen substituierten niederen Alkylrest, so handelt es sich   beispielsweise    um einen Monochlormethyl-,   Di-      fluormethyl-    oder   Trifluormethylrest;    und bedeutet es eine Carbonsäureestergruppe, so bedeutet es   z. B.    die Carbonsäuremethyl- oder Carbonsäureäthylestergruppe.



  Bedeutet   R    eine niedere Alkylsulfonylgruppe, so handelt es sich z. B. um die   Methyl-    oder Aethylsulfonylgruppe.



   Der Pyrimidylrest der Vorstehenden Formel leitet sich beispielsweise von folgenden   Pyrimidin-Derivaten    ab: 2,5-Dichlor-4,6-difluorpyrimidin; 2,5-Dibrom-4,6-difluorpyrimidin; 2,4-Difluorpyrimidin; 2,4-Difluor-5-chlor-pyrimidin; 2,4-Difluor-5-cyan-pyrimidin; 2,4-Difluor5-methyl-pyrimidin; 2,4-Difluor-5-trifluormethylpyrimidin; 2,4-Difluor-5-nitro-pyrimidin; 2,4-Difluor-5-phenyl-pyrimidin; 2,4-Difluoro-5-sulfamoyl-pyrimidin; 2,4-Difluor-5-carbamoyl-pyrimidin; 2,4-Difluor-5-methylsulfonyl-pyrimidin; 2,4 Difluor-5-äthylsulfonyl-pyrimidin; 2,4-Difluor-5carbonsäuremethylester-pyrimidin; 2,4-Difluor-6chlor-pyrimidin; 2,4-Difluor-6-brom-pyrimidin; 2,4 Difluor-6-methyl-pyrimidin; 2,4-Difluor-6-cyan-pyrimidin; 2,4-Difluor-6-phenyl-pyrimidin; 2,4-Difluor-6-trifluormethyl-pyrimidin; 2,4-Difluor-6carbamoyl-pyrimidin; 2,4-Difluor-6-carbonsäuremethylester-pyrimidin;

   2,4-Difluor-5,6-dichlorpyrimidin; 2,4-Difluor-5-chlor-6-methyl-pyrimidin; 2,4-Difluor-5-chlor-6-phenyl-pyrimidin; 2,4-Difluor-5-chlor-6-difluormethyl-pyrimidin; 2,4-Difluor   5-chlor-6-trifluormethyl-pyrimidin; 2,41Difluor-    5-chlor-6-carbonsäuremethylester-pyrimidin; 2,4 Difluor-5,6-dibrom-pyrimidin; 2,4-Difluor-5-brom6-methyl-pyrimidin; 2,4-Difluor-5-brom-6-trifluormethyl-pyrimidin; 2,4,5-Trifluor-6-methyl-pyrimidin; 2,4-Difluor-5-nitro-6-chlor-pyrimidin; 2,4   Difluor-5-methyl-6-chlor-pyrimidin;    2,4,6-Trifluor-5-trifluor-methyl-pyrimidin; 2,4,6-Trifluorpyrimidin; 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin; 2,4,6 Trifluor-5-brom-pyrimidin; 2,4,6-Trifluor-5-nitropyrimidin; 2,4,6-Trifluor-5-cyan-pyrimidin; 2,4,6 Trifluor-5-methyl-pyrimidin; 2,4,6-Trifluor-5chlormethyl-pyrimidin;

   2,4,6-Trifluor-5-difluormethyl-pyrimidin;   2,4,6-Trifluor-5-carbamoyl-pyri-    midin; 2,4,6-Trifluor-5-carbonsäuremethylesterpyrimidin; 2,4,6-Trifluor-5-carbonsäureäthylesterpyrimidin; 2,4,6-Trifluor-5-methylsulfonyl-pyrimidin und   2,4,5,6-Tetrafluorpyrimidin.   



   Man erhält die Formazanfarbstoffe der Formel I, indem man eine   metallisierbare    Verbindung der   Formel    II
EMI2.3     
 worin XH eine in   oqStellung    zur Stickstoffbindung   stehende      metallisierbare      Gruppe    bedeutet, zuerst mit einem ein   Schwermetallatom    Me der   Atomnummern      2429    einführenden Mittel behandelt und dann   rnit    einer von metallkomplexbildenden Gruppen freien   Di-      azoniumverbindung    eines Amines   BNH2    kuppelt, wobei man die Komponenten so wählt,

   dass sie insgesamt mindestens   l    und höchstens 5 Gruppen Z und mindestens 1 Gruppe Y enthalten. Die   Verbindung    der Formel II erhält man z.B. durch Kuppeln von 1 Mol einer Diazoniumverbindung, welche in o-Stellung zur Stickstoffbindung eine   metallisierbare      Gruppe    XH besitzt, mit einer Methylen- oder   Methinverbindung,    welche nach erfolgter Kupplung am Methin-C-Atom noch eine Carboxylgruppe oder einen in eine solche Gruppe   überführbaren      Suibstituenten,    wie z. B. eine Cyan- oder Carbonsäureestergruppe, enthalten.

 

   Als Diazokomponenten mit einer o-ständigen metallisierbaren Gruppe XH kommen in erster Linie die bei der Herstellung von   Azofatbstoffen      gesbräuchlichen    in Betracht, also vor allem   o-Hydroxy-    und o-Carboxyaminobenzole und -aminonaphthaline, welche durch Halogen.   Cyan-,    Nitro-,   AXlkyl-,    Aralkyl-,   Cycloalkyl-    und Arylgruppen,   durch    Alkoxy-, Aryloxy-, Sulfonsäure-, Carbonsäure-, Carbonsäureester-, Sulfonsäure- ester-, Sulfonsäurealkyl- oder -aralkyl- oder -arylamidgruppen, durch Alkyl- oder Arylcarbonyl-, Alkyl- oder Arylsulfonylgruppen, durch Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylaminogruppen, durch Stilbyl- oder Arylazogruppen und auch durch Acylaminogruppen substi  tuiert sein können,

   wobei letztere gegebenenfalls verseift und mit Pyridinderivaten umgesetzt werden.



   Nachdem nötigenfalls die Umwandlung eines solchen Substituenten in die Carboxylgruppe vorgenommen worden ist, wird die Verbindung der Formel II mit einem Schwermetall Me   abgebenden    Mittel behandelt: beispielsweise verwendet man mineralsaure Salze des Kobalts, Nickels oder Chroms, vorzugsweise des Kupfers.



   Als Diazokomponenten von Aminen   BNH2    ohne o-ständige metallisierbare Gruppe verwendet man vorteilhaft die aus der Azofarbstoffchemie bekannten Verbindungen. Es kommen z. B. Aminobenzole, Aminonaphthaline, Aminoazole, wie 2-Aminothiazole, Aminobenzthiazole, 2-Aminotriazole, 4- oder 5-Aminopyrazole, 3-Aminoindazole, ferner Aminoazine, wie 3- und 4 Aminopyridine und 3- und 4-Aminochinoline in Betracht, wobei diese noch Substituenten der eingangs genannten Art enthalten können.



   Vorzugsweise weisen diese Diazomiumverbindungen eine Pyrimidylaminogruppe Y auf, insbesondere eine 2,6-Difluorpyrimidyl-4-aminogruppe oder eine 2,6-Dif   luor-5-chlor-pyrimidyl4-aminogruppe.    Die Kupplung zum Farbstoff der Formel I selbst wird   naeh bekannten    Methoden ausgeführt. Die Metallisierung und zweite Kupplung können gegebenenfalls auch in einem einzigen Arbeitsgang ausgeführt werden.



   Die Isolierung und Trocknung der neuen Formazanfarbstoffe muss mit Vorsicht geschehen, beispielsweise durch Aussalzen der Alkalisalze mit Natriumchlorid in schwachsaurer Lösung und durch Trocknung bei mässig erhöhter Temperatur und vorzugsweise im Vakuum.



   Die gemäss dem beschriebenen Verfahren erhältlichen faserreaktiven, schwermetallhaltigen Formazanfarbstoffe der Formel I stellen dunkle Pulver dar, die in Form ihrer Alkalisalze in Wasser sehr gut löslich sind.



  Sie weisen gegenüber natürlichen und regenerierten Cellulosefasern ein gutes Durchdringungsvermögen auf und eignen sich zum Färben oder Bedrucken dieser Materialien in rotbraunen. violetten, blauvioletten,   blauer    en, marineblauen, grünen bis grauen Tönen. Das Cellulosematerial imprägniert oder bedruckt man zweckmässig bei niederer Temperatur, beispielsweise bei 20-50   "C,    mit der   gegebenenfalls    verdickten Farbstofflösung und fixiert dann den Farbstoff durch Behandlung mit säurebindenden Mitteln. Natürliche und synthetische Polyamidfasern färbt man zweckmässig in saurem Bad oder bedruckt sie mit neutralen bis schwachsauren Drucktinten und lässt dann auf die Färbungen oder Drucke säurebindende Mittel einwirken.

  Als solche kommen beispielsweise Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Di- und Trinatriumphosphat, Natronlauge, bei Temperaturen über   50  C    auch Natriumbicarbonat in Betracht. Obwohl die Behandlung mit diesen Mitteln schon bei Raumtemperatur oder bei leicht erhöhter Temperatur erfolgen kann, wird sie doch oft (vorteilhaft nach einer gelinden Zwischentrooknung der imprägnierten oder bedruckten Ware) mit besserem Erfolg bei erhöhter Temperatur, z.B. bei 70  bis 160  C, durchgeführt. Statt einer alkalischen Nachbehandlung kann man, insbesondere bei heisser Fixierung, das säurebindende Mittel, vorzugsweise in Form von Alkalibicarbonaten, auch schon den Imprägnierflotten oder Druckpasten beigeben und dann   die Entwidklung    der Färbung durch kurzes Erhitzen oder Dämpfen bei Temperaturen über 100  C bis 160  C bewirken.

  Die Zugabe von hydrotropen Mitteln zu den Drucktinten und   lmprägnierflotten    ist bei diesen Verfahren vorteilhaft, beispielsweise die Zugabe von Harnstoff in Mengen von   1 200 g    je Liter Färbemittel.



   Durch die Behandlung mit säurebindenden Mitteln werden die neuen Farbstoffe chmisch an die Faser gebunden und insbesondere die Cellulosefärbungen sind nach dem Seifen zwecks Entfernung von nichtfixiertem Farbstoff ausgezeichnet nassecht.



   Die erfindungsgemäss   erhätlichenlFarbstoffe    zeichnen sich durch ihre Farbstärke, durch ihre reinen Farbtöne und vor allem durch ihre hohe Reaktionsfähigkeit aus. Überraschend ist dabei, dass trotz der hohen Reaktionsfähigkeit der   neuen Farbstoffe    die damit erhältlichen   Färbe- und    Druckpräparate sehr stabil sind, und ferner, dass die damit erzeugten Ausfärbungen und Drucke eine Igute Stabilität, insbesondere gegenüber   'Säure-    und Alkalihydrolyse aufweisen. Die mit den neuen Farbstoffen erzeugten farbstarken Färbungen zeichnen sich ferner durch sehr gute Licht- und   Reib-    echtheit und vorzügliche Nassechtheiten, wie gute Wasch-, Alkali-,   Waik-    und   Schiweissechtheiten    aus.



  Ausserdem sind die Färbungen gleichmässig und zeigen eine unerwartet hohe Beständigkeit gegen Ver   kochungserscheinungen.    Die neuen Farbstoffe weisen   schlliesslich    eine hohe   Fixierausbeute    auch bei niedrigen Temperaturen (10-50   OC)    auf; nichtfixierter Farbstoff ist sehr gut auswaschbar, was eine der wesentlichen   Voraussetzungen    für gute Nassechtheiten ist, und die   Färbungen    sind gegen die   üblichen      Kunstharzappreturen    stabil.



   In den nachfolgenden   Beispielen    sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.



   Beispiel I
EMI3.1     

26,9 g 2-Amino-1-hydroxybenzol-4,6-disulfonsäure werden nach der üblichen Methode indirekt diazotiert.

 

  Die Suspension der Diazoniumverbindung wird unter gutem Rühren tropfenweise einer Suspension von 20,4 g Phenylformylessigsäureäthylester in 200 ml Wasser, 250 g Dioxan und 10,5 g einer   1 On-Natronlaugelösung    in Gegenwart einer solchen Menge calc. Natriumcarbonat bei   0-10"    zugegeben, dass nach dem Eintragen der Diazoniumverbindung das Reaktiongsgemisch schwach   phenol ph thalei nalkalisch    reagiert. Nach beendeter Kupplung verdünnt man mit Wasser und erhitzt zum Kochen.



  Nach Zugabe von soviel   iOn-Natronlauge,    dass stark alkalische Reaktion bis zum Ende der Verseifung gewährleistet ist, wird das Reaktionsprodukt 10 bis 20 Minuten am Rückflusskühler bei Siedetemperatur gehalten.



   Die Lösung des Verseifungsproduktes wird hierauf mit Eisessig schwach lackmussauer eingestellt und mit  100 ml einer einmolaren Kupfersulfatlösung versetzt.



  Dann wird das Gemisch bei 0-10  mit dem gemäss nachfolgenden Angaben durch Diazotieren von 34 g des Kondensationsproduktes aus   1 ,3-Diaminobenzol-4-sul-    fonsäure und 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin erhaltenen Diazoniumsalz vereinigt. Dieses Kondensationsprodukt erhält man, wenn man 18,8 g 1,3-Diaminobenzol-4sulfonsäure mit Natriumcarbonat in 200 ml Wasser neutral löst. Dieser Lösung werden bei 10-15  16,9 g   2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin    gleichzeitig mit einer wässrigen Trinatriumphosphatlösung so zugetropft, dass das Reaktionsgemisch ständig neutral reagiert. Sobald die Reaktion beendet ist wird das Kondensationsprodukt durch Zugabe von Natriumchlorid gefällt, abfiltriert, in 300 ml Wasser gelöst und mit 25 g 30 %iger   Salzsäure    und 6,9 g Natriumnitrit bei   0     diazotiert.



  Mittels Natriumacetat wird die gelbe Suspension des Diazoniumsalzes auf kongoneutrale Reaktion eingestellt.



  Nach Erwärmen des Reaktionsgemisches auf 450 wird der kupferhaltige Farbstoff der oben angegebenen Formel durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert, mit Natriumchloridlösung gewaschen und im Vakuum vorsichtig getrocknet. Er stellt ein dunkles Pulver dar, welches sich in Wasser mit blauer Farbe löst.



   Beispiel 2
EMI4.1     

26,7 g   2-Amino-l -hydroxybenzol-4-    methylsulfon-6sulfonsäure werden nach der üblichen Methode indirekt diazotiert, unter den in Beispiel 1 genannten Bedingungen mit 20,4 g Phenylformylessigsäureäthylester gekuppelt und im Kupplungsprodukt die Estergruppe mit verdünnter Natronlauge verseift
Die Lösung des Verseifungsproduktes wird hierauf mit Essigsäure neutral gestellt, mit einer Lösung von Kupfersulfat behandelt und hierauf bei 0-10  mit dem durch Diazotieren von 33.7 g des Kondensationsproduktes aus 1,4-Diaminobenzol-2-sulfonsäure und 2,4,6-Trifluor-5-chlor- pyrimidin erhaltenen, neutral gestellten Diazoniumsalz vereinigt.



   Nach Erwärmen auf 20-25  wird der kupferhaltige Formazankomplex der obengenannten Formel durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert, mit Natriumchloridlösung gewaschen und im Vakuum vorsichtig getrocknet. Er stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst.



   Die nachfolgende Tabelle enthält weitere Farbstoffe von ähnlichen Eigenschaften, die unter Verwendung von äquivalenten Mengen der in den Kolonnen II-V aufgeführten Komponenten gemäss dem im Beispiel 1 ausführlich beschriebenen Verfahren hergestellt worden sind.



  Tabelle
EMI4.2     


<tb>  <SEP> I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV <SEP> VI
<tb>  <SEP> No. <SEP> Metallisie- <SEP> I.Diazonium- <SEP>    K@ppl@nge- <SEP>    II.Diazonsum- <SEP>    Far@@on <SEP>    des
<tb>  <SEP>    rung@@itiel <SEP> ver@indung <SEP> a@@ <SEP> componente <SEP> @erbindung <SEP> a@- <SEP> metall-al@i-   
<tb>  <SEP> gen <SEP> Formazan  <SEP>    far <SEP> @t@ffs <SEP> auf   
<tb>   @a <SEP>     <SEP>    mw@lle   
<tb> 1.

  <SEP>    K@pfer@ <SEP> @lfat <SEP> N- <SEP>       line@@ <SEP>       @- <SEP>       Acete@eig- <SEP>    1-Amino-5-(2'- <SEP>    @raunti@@ett   
<tb>  <SEP>    @@lfonyl <SEP> -aml <SEP> @äureani- <SEP> 4'-difluor-5'-   
<tb>  <SEP>    @@- <SEP> -amino@e@- <SEP> li@- <SEP>     <SEP>    @@- <SEP>     <SEP> chlor-pyrimi  <SEP>    zol <SEP> @is@lfon- <SEP>     <SEP> din-6'-)-ami  <SEP>    sü@re <SEP>     <SEP> no-benzol-2  <SEP> sulfonsäure
<tb>  <SEP> 2. <SEP>    do.

  <SEP> @-Amino-4-me- <SEP>     <SEP> Phenylfor- <SEP> do <SEP>    @la   
<tb>  <SEP> thylsulfonyl- <SEP> mylessig  <SEP> 1-nydroxyten- <SEP> säureäthyl  <SEP> zol-6-sulfon- <SEP> ester
<tb> @äure
<tb>  <SEP> 3. <SEP> do <SEP> 2-Amino-1-hy- <SEP> p-Chlorphe- <SEP> do. <SEP> do.
<tb>



   <SEP> droxybenzol- <SEP> hylformyl
<tb>  <SEP> 4,6-disulfon- <SEP> essigsäure
<tb>  <SEP> säure <SEP>    ät@ylester   
<tb>    Färbevorschriften: a) Wird Baumwolle mit einer Lösung, bestehend aus 20 g des Farbstoffs gemäss Beispiel 1, 20 g Natriumcarbonat, 200 g Harnstoff und 1000 ml Wasser foulardiert, getrocknet und anschliessend während 5 Minuten einer Trockenhitze von 1400 ausgesetzt, so erhält man eine tiefblaue Färbung, die nach dem Seifen sehr lichtund nassedht ist.



   b) Wird Baumwolle mit einer Lösung, die pro 1000 ml Wasser 20 g des Farbstoffs, erhalten gemäss Beispiel 2, 20g Natriumcarbonat und   50 g    Natriumchlorid enthält, foulardiert, aufgerollt,   Während    4 Stunden gelagert und anschliessend während 10 Minuten kochend geseift, so erhält man eine tiefe, reine, blaue Färbung, die nach dem Seifen sehr gut   lic'ht-    und nassecht ist.



   c) Mit einer Druckpaste bestehend aus:
30 g des Farbstoffs gemäss Beispiel 1,
200 g Harnstoff,
400 g Wasser,
340 g einer 5   0/obigen    wässrigen Lösung von Natrium alginat, und
30 g Natriumbicarbonat bedruckt man Baumwollgewebe, dämpft die bedruckte Ware während 30 Sekunden mit Sattdampf bei einer Temperatur von ca. 1050, wäscht die Ware zuerst kalt und dann heiss, spült   während    15 Minuten mit einer Seifenlösung (5 g/l Seife) bei Kochtemperatur, wäscht abermals heiss und kalt und trocknet.



   Man erhält ein rein   blgau    bedrucktes Baumwollgewebe, welches eine gute Licht- und Nassechtheit aufweist.



   Verwendet man anstelle des Baumwollgewebes ein Zellwollgewebe und dämpft nicht während 30 Sekunden die bedruckte Ware, sondern fixiert während 1 Minute bei   110-150",    arbeitet im übrigen analog den   Angaben    wie unter c), so erhält man ein bedrucktes Zellwollgewebe, welches die gleichen wertvollen Eigenschaften aufweist.



   d) 2 g des nach Beispiel 2 erhaltenen Farbstoffs werden in 5000 ml Wasser bei   40     gelöst und   anschlies-    send mit 0,5 g eines Kondensationsproduktes aus 25 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol Octadecylalkohol oder Octadecylamin, 6g Essigsäure und anschliessend mit 0,5 g einer polyquaternären Ammoniumverbindung,   bei    spielsweise des Kondensationsproduktes aus 11,5 g   N,N',N"-Pentamethyldiäthylentriamin    und 14,3 g   ss,p'-    Dichlordimethyläther, versetzt. Man geht in das so erhaltene Färbebad mit 100 g Wolle ein, erwärmt es innerhalb 30 Minuten zum Kochen und färbt während einer Stunde bei dieser Temperatur. Nunmehr werden dem Färbebad 4 g 25   0/obiges    Ammoniak zugesetzt und das Bad noch während 30 Minuten weitergekocht.

 

  Anschliessend wird gespült, wobei dem letzten Spülbad 3 g 85 %ige Ameisensäure auf 100 ml Wasser zugesetzt werden. Man erhält eine   gleichmässige blaue    Färbung von guten Echtheiten.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH
    Verfahren zur Herstellung von faserreaktiven, schwermetalihaltigen Formazanfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man Formazanfarbstoffe der Formel I herstellt, EMI5.1 in welcher R einen einwertigen organischen Rest, A den Rest einer aromatischen oder beterocyclischen Diazokomponente, aromatischen Charakters, die X in o-Stellung zur Stickstoffbindung enthält, B den Rest einer von metalikomplex:
    :bildenden Grup pen freien aromatischen oder heterocyclischen Diazokomponente aromatischen Charakters, X einen metallbindenden Sulbstituenten, Z eine in Wasser sauer dissoziierende, salzbildende, wasserlöslich machende Gruppe, Y eine Pyrimidylaminogruppe, deren Pyrimidylrest mindestens ein reaktionsfähiges Fluoratom auf weist und welcher noch weitersubstituiert sein kann, Me ein Schwermetall der Atomnummern 24-29, m eine positive ganze Zahl von 1-5 und n eine positive ganze Zahl von höchstens 2 bedeu ten.
    indem man eine metallisieribare Verbindung der Formel 11 EMI5.2 worin XH eine in o-Stellung zur Stickstoffbindung stehende metallisierbare Gruppe bedeutet, zuerst mit einem ein Schwermetallatom Me der Atomnummern 24 bis 29 einführenden Mittel behandelt und dann mit einer von metallkomplexbildenden Gruppen freien Diazoniumverbindung eines Amines B-NH; kuppelt, wdbei man die Komponenten so wählt, dass sie insge- samt mindestens 1 und höchstens 5 Gruppen Z und mindestens eine Gruppe Y enthalten.
    UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass in der Verbindung der Formel II A einen Benzol- oder Naphthalinrest und R einen einwertigen aromatischen Rest bedeutet.
    2. Verfahren gemäss Patentanspruch und Unteranspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung von Kupfer oder Nickel abgebenden Verbindungen, als ein Schwermetallatom Me einführendes Mittel.
    3. Verfahren nach Patentanspruch und. Unteransprüchen 1 und 2, gekennzeichnet durch die Verwendung einer Diazoniumverbindung eines Amines B-NH2, welche einen über eine Aminogruppe gebundenen 2,6 Difluor-pyrimidyl-4-rest oder einen 2,6Difluor-5-chlor- pyrimidyl- 4-rest enthält.
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