DE1109290B

DE1109290B - Verfahren zur Herstellung wasserloeslicher Anthrachinonfarbstoffe

Info

Publication number: DE1109290B
Application number: DE1957B0046616
Authority: DE
Inventors: Dr Julius Eisele; Wilhelm Federkiel; Dr Robert Gehm; Dr Fritz Graser; Dr Werner Rohland; Dr Curt Schuster; Dr Erich Stoeckl; Dr Arnold Tartter
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1957-08-31
Filing date: 1957-10-31
Publication date: 1961-06-22
Also published as: CH366342A; DE1066682B

Description

Nach der Patentanmeldung B 45876 IVb/22b erhält man wertvolle wasserlösliche Farbstoffe der Anthrachinonreihe, wenn man Aminogruppen enthaltende Anthrachinonabkömmlinge, die an der Aminogruppe mindestens ein austauschbares Wasserstoffatom tragen und eine oder mehrere wasserlöslich machende Gruppen aufweisen, mit Benzoylchloridsulfonsäurehalogenalkylamiden acyliert.

Es wurde nun gefunden, daß man an Stelle von Benzoylchloridsulfonsäurehalogenalkylamiden allgemein andere Arylcarbonsäurehalogenidsulfonsäurehalogenalkylamide verwenden kann.

Andere Arylcarbonsäurehalogenidsulfonsäurehalogenalkylamide, wie Benzol- oder Naphthalincarbonsäurechlorid oder -bromidsulfonsäurechlor- oder -bromalkylamide, deren Arylreste auch noch Substituenten, z. B. Alkyl-, Aralkyl-, Aryl-, Hydroxyl-, Alkoxyl-, Aroxyl-, Sulfonsäure-, Sulfonsäurehalogenalkylamid- oder Nitrogruppen und/oder Halogenatome, wie Chlor- oder Bromatome, tragen oder die, wenn es sich um Naphthalinreste handelt, auch unsubstituiert sein können, sind beispielsweise 2- oder

4 - Chlorbenzoylchlorid - 5 - sulfonsäurehalogenalkylamid, 4 - Brombenzoylchlorid - 3 - sulf onsäurehalogenalkylamid, 2- oder 4-Methylbenzoylchlorid-5-sulfonsäurehalogenalkylamid, 2-Hydroxybenzoylchlorid-

5 - sulf onsäurehalogenalkylamid, 2 - Hydroxy - 3 - methylbenzoylchlorid - 5 - sulfonsäurehalogenalkylamid, 2 - Methoxybenzoylchlorid - 5 - sulfonsäurehalogenalkylamid, Benzoylchlorid-S^-disulfonsäurehalogenalkylamid, 3 - Nitro - benzoylchlorid - 5 - sulfonsäurehalogenalkylamid, 2 - Hydroxy - naphthalin - 3 - carbonsäurechlorid-1-sulfonsäurehalogenalkylamid, 4-Phenylbenzoylchlorid-x-monosulfonsäurehalogenalkylamid und Naphthalin-1 -carbonsäurechlorid-x-monosulfonsäurehalogenalkylamid.

Man kann diese Verbindungen dadurch erhalten, daß man z. B. die entsprechenden aromatischen Carbonsäuren auf übliche Weise mit Chlorsulfonsäure in aromatische Carbonsäuresulfonsäurechloride überführt oder die entsprechenden aromatischen Carbonsäure-sulfonsäuren ebenfalls auf bekannte Art in ihre Sulfonsäurechloride überführt und diese nachfolgend mit Halogenalkylaminen zu den aromatischen Carbonsäuresulfonsäurehalogenalkylamiden umsetzt. Diese Umsetzungsprodukte lassen sich z. B. mit halogenierend wirkenden Mitteln, wie Thionylchlorid, in die aromatischen Carbonsäurechloridsulfonsäurehalogenalkylamide überführen. Man kann aber auch so verfahren, daß man aus den aromatischen Carbonsäuresulfonsäurechloriden mit den entsprechenden Hydroxyalkylaminen die aromatischen Verfahren zur Herstellung
wasserlöslicher Anthrachinonfarbstoffe

Zusatz zur Patentanmeldung B 45876 IVb/22 b
(Auslegeschrift 1105 082)

Anmelder:

Badische Anilin- & Soda-Fabrik

Aktiengesellschaft,

Ludwigshafen/Rhein

Dr. Fritz Graser, Dr. Julius Eisele,

Ludwigshafen/Rhein,
Wilhelm Federkiel, Frankenthal (Pfalz),
Dr. Robert Gehm, Dr. Werner Rohland,
Dr. Curt Schuster, Ludwigshafen/Rhein,

Dr. Erich Stöckl, Mannheim,

und Dr. Arnold Tartter, Lambsheim (Pfalz),

sind als Erfinder genannt worden

Carbonsäuresulf onsäurehydroxyalkylamide herstellt und diese Verbindungen z. B. mit halogenierend wirkenden Mitteln, wie Thionylchlorid, in die aromatischen Carbonsäurechloridsulfonsäurechloralkylamide überführt. Als Halogenalkylamine seien beispielsweise jS-Chloräthylamin, y-Chlorpropylamin, l-Chlor-2-amino-propan und jS-Bromäthylamin erwähnt.

Die Umsetzung der Arylcarbonsäurehalogenidsulfonsäurehalogenalkylamide mit den in der Patentanmeldung B 45876 IVb / 22b genannten Aminogruppen enthaltenden Anthrachinonabkömmlingen, die eine oder mehrere wasserlöslich machende Gruppen aufweisen, geschieht vorteilhaft in der gleichen Weise wie die in der Patentanmeldung B 45876 IVb/22b beschriebene Umsetzung der Benzoylchloridsulfonsäurehalogenalkylamide.

Man erhält neue Farbstoffe, die Textilgut aus tierischen Fasern, wie Wolle, Seide oder auch Caseinfasern, oder aus linearen Polyamiden und linearen Polyurethanen in kräftigen Farbtönen mit sehr guten Echtheitseigenschaften färben.

Aus der USA.-Patentschrift 2 670 356 ist es bereits bekannt, wasserlösliche Benzoylsulfonsäuredialkyl-

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amidgruppen enthaltende Farbstoffe der Anthra- und Aussalzen in guter Ausbeute einen Farbstoff, chinonreihe herzustellen. Ferner sind wasserlösliche der Wolle in echten blauen Tönen färbt.
Aminogruppen enthaltende Farbstoffe der Anthra- Das Naphthalin-«-carbonsäurechlorid-x-sulfonchinonreihe, die in externer Bindung umsetzungs- säure-ß-chloräthylamid ist in folgender Weise erhältfähige Halogenatome tragen, aus der französischen 5 lieh: 50 Teile Naphthalin-o-carbonsäure trägt man Patentschrift 1 110 925 bekannt. Diesen Farbstoffen bei 15 bis 2O⁰C in 500 Teile Chlorsulfonsäure ein, gegenüber sind die nach der Erfindung erhältlichen erwärmt das Gemisch ungefähr 45 Minuten lang auf Farbstoffe durch die bessere Waschechtheit ihrer 60 bis 70⁰C und hält es 3 Stunden lang bei dieser Färbungen auf Geweben aus linearen Polyamiden Temperatur. Sodann gießt man das Umsetzungsgut sowie durch die bessere Wasch- und Walkechtheit io in ein Gemisch von Eis und Wasser, filtriert und ihrer Färbungen auf Wolle überlegen. wäscht säurefrei. Das Filtergut bringt man mit Eis-Die in den Beispielen genannten Teile sind Ge- wasser auf 400 Teile, gibt nun eine Lösung von wichtsteile. 81 Teilen Chloräthylaminhydrochlorid in 200 Teilen

Beispiel 1 Wasser hinzu und trägt danach eine Lösung von

15 25,5 Teilen Natriumhydroxyd in 200 Teilen Wasser

21,2 Teile der Anthrachinonverbindung, die man und eine zweite Lösung von 26 Teilen wasserfreiem

durch Kondensation von 1 Mol l-Amino-4-brom- Natriumacetat in 50 Teilen Wasser in die Mischung

anthrachinon-2-sulfonsäure mit 1 Mol 1,4-Diamino- ein. Sodann läßt man das Gemisch ungefähr 20 Stun-

benzol-monosulfonsäure erhält, werden in 600 Teilen den lang bei gewöhnlicher Temperatur rühren, säuert

Wasser gelöst. In die auf 0 bis 5°C gekühlte Lösung 20 es mit verdünnter wäßriger Chlorwasserstoffsäure

läßt man langsam unter kräftigem Rühren eine schwach an, saugt das Umsetzungsgut ab und wäscht

Lösung von 22 Teilen 2-Chlorbenzoylchlorid-5-sulfon- es so lange, bis die Waschflüssigkeit frei von Chlor-

säure-jS-chloräthylamid in 60 Teilen Aceton zulaufen. ionen ist. Das so erhaltene Naphthalin-x-carbonsäure-

Die während der Reaktion entstehende Chlorwasser- x-sulfonsäure-ß-chloräthylamid trocknet man bei ge-

stoffsäure neutralisiert man fortlaufend durch Zugabe 25 wohnlicher Temperatur. Es läßt sich durch Erhitzen

von insgesamt etwa 45 Teilen einer 10%igan wäßrigen mit Thionylchlorid in an sich bekannter Weise in

Natriumcarbonatlösung. Man rührt noch etwa 2 bis das entsprechende Carbonsäurechlorid überführen. 3 Stunden bei etwa 5 bis 10⁰C, scheidet den Farbstoff

durch Zugabe von Kaliumchlorid ab, filtriert und Beispiel 6

wäscht mit 5%iger wäßriger Kaliumchloridlösung. 30 Verfährt man, wie im Beispiel 1 beschrieben, und

Nach dem Trocknen bei gewöhnlicher Temperatur verwendet an Stelle des 2-Chlorbenzoylchlorid-4-sul-

unter vermindertem Druck erhält man mit guter fonsäure-ß-chloräthylamids 25 Teile 2-Hydroxy-naph-

Ausbeute einen Farbstoff, der Wolle sehr echt in thaün-S-carbonsäurechlorid-l-sulfonsäure-^-chloräthyl-

kräftigen blauen Tönen färbt. amid, suspendiert in 320 Teilen Aceton, so erhält

. . ' 35 man nach Abdestillieren des Acetons unter vermin-

Beispiel Z dertem Druck und Aussalzen in guter Ausbeute

Verfährt man, wie im Beispiel 1 beschrieben, und einen Farbstoff, der Wolle in blauen Tönen mit

verwendet an Stelle des 2-Chlor-benzoylchlorid- guten Echtheitseigenschaften färbt.

4-sulfonsäure-/S-chloräthylamids 21 Teile 4-Methyl- . .

benzoylchlorid-S-sulfonsäure-iS-chloräthylamid, so 40 Beispiel 7

erhält man mit guter Ausbeute einen Farbstoff, der Verfährt man, wie im Beispiel 1 beschrieben, und

Gewebe aus linearen Polyamiden mit guten Echt- verwendet an Stelle des 2-Chlorbenzoylchlorid-4-sul-

heiten blau färbt. fonsäure-/?-chloräthylamids 28 Teile 4-Phenyl-benzoyl-

_ . . . _ chlorid-x-monosulfonsäure-ß-chloräthylamid, suspen-

öeispiei J _{45 diert} ^ ₂70 Teilen Aceton, so erhält man in guter

Verfährt man, wie im Beispiel 1 beschrieben, und Ausbeute einen Farbstoff, der Wolle in blauen Tönen

verwendet an Stelle des 2-Chlorbenzoylchlorid-4-sul- mit guten Naßechtheitseigenschaften färbt,

fonsäure-ß-chloräthylamids 32 Teile Benzoylchlorid- Das 4-Phenyl-benzoylchlorid-x-monosulfonsäure-

3,5-di-(sulfonsäure-/?-chloräthylamid) in 90 Teilen /3-chloräthylamid ist auf folgendem Weg erhältlich:

Aceton, so erhält man in guter Ausbeute einen 50 100 Teile Diphenyl-4-carbonsäure trägt man bei

Farbstoff, der Wolle in echten blauen Tönen färbt. gewöhnlicher Temperatur in 500 Teile Chlorsulfonsäure ein. Man hält das Gemisch 1 Stunde lang bei

Beispiel 4 Raumtemperatur, erwärmt es sodann innerhalb von

30 Minuten auf 40 bis 45° C und hält es ungefähr

Verfährt man, wie im Beispiel 1 beschrieben, und 55 45 Minuten lang bei dieser Temperatur. Danach gießt

verwendet an Stelle des 2-Chlorbenzoylchlorid-4-sul- man das Umsetzungsgemisch in ein Gemisch aus Eis

fonsäure-/3-chloräthylamids 25 Teile 4-Brombenzoyl- und Wasser ein, filtriert das Umsetzungsgut ab und

chlorid-3-sulfonsäure-^-chloräthylamid, so erhält man wäscht es säurefrei. Das Filtergut bringt man mit

einen Farbstoff, der Wolle in blauen Tönen mit Eiswasser auf 800 Teile, verrührt es mit einer Lösung

guten Naßechtheitseigenschaften färbt. 60 von 140 Teilen Chloräthylaminhydrochlorid in 300 Tei-

P . . , ,. len Wasser und trägt in die Mischung langsam eine

^{ßeispiel 3} Lösung von 40 Teilen Natriumhydroxyd in 200 Teilen

Verfährt man, wie im Beispiel 1 beschrieben, und Wasser ein. Nun läßt man das Gemisch 20 Stunden

verwendet an Stelle des 2-Chlorbenzoylchlorid-4-sul- lang bei gewöhnlicher Temperatur rühren, säuert es

fonsäure-/?-chloräthylamids 22 Teile Naphthalin-a-car- 65 mit verdünnter wäßriger Chlorwasserstoffsäure

bonsäurechlorid-x-sulfonsäure-zS-chloräthylamid, sus- schwach an, saugt das Umsetzungsgut ab und wäscht

pendiert in 320 Teilen Aceton, so erhält man nach es so lange, bis das Waschwasser frei von Chlorionen

Abdestillieren des Acetons unter vermindertem Druck ist. Das so erhaltene 4-Phenylbenzoesäure-x-mono-

sulfonsäure-^-chloräthylamid trocknet man bei gewöhnlicher Temperatur. Es läßt sich durch Erhitzen mit Thionylchlorid in an sich bekannter Weise in das entsprechende Carbonsäurechlorid überführen.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung wasserlöslicherAnthrachinonfarbstoffe durch Acylierung von Aminogruppen tragenden Anthrachinonabkömmlingen, die an der Aminogruppe mindestens ein austauschbares Wasserstoffatom tragen und eine oder mehrere wasserlöslich machende Gruppen aufweisen, nach Patentanmeldung B 45876 IVb/22b, dadurch gekennzeichnet, daß man hier an Stelle vonBenzoylchlorid-sulfonsäurehalogenalkylamiden zur Acylierung allgemein andere Arylcarbonsäurehalogenid-sulfonsäurehalogenalkylamide verwendet.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Schweizerische Patentschriften Nr. 257943, 257944; französische Patentschrift Nr. 1 110 925;
USA.-Patentschrift Nr. 2 670 356.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind drei Färbetafeln mit Erläuterungen ausgelegt worden.

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