CH380725A - Verfahren zur Herstellung von Monothionopyrophosphonsäurederivaten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von MonothionopyrophosphonsäurederivatenInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von Monothionopyrophosphonsäurederivaten Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Monothionopyrophosphonsäure- derivaten der Formel EMI1.1 worin R und R'Kohlenwasserstoffradikale bedeuten, die identisch oder verschieden sein können. Die bisher noch nicht bekanntgewordenen neuen Verbindungen erhält man erfindungsgemäss durch Umsetzung von O-Alkyl-alkylphosphiten der Formel R (R'O) P (O) H mit Schwefeldichlorid oder Dialkylaminosulfensäurechloriden. Die Umsetzung wird zweckmässig in einem inerten Lösungsmittel, z. B. Petroläther, Benzol usw., bei Temperaturen von etwa 5-40 so durchgeführt, dal3 die O-Alkyl-alkylphosphite allmählich zum Schwefeldichlorid oder dal3 das Dialkylaminosulfensäurechlorid allmählich zu den O-Alkyl-alkylphosphiten zugesetzt werden. Im ersten Falle kann nach beendeter Reaktion das Säurebindemittel, z. B. Pyridin, Dimethylanilin usw. zugegeben werden, doch verläuft die Reaktion unter Umständen auch ohne ein solches. Im zweiten Falle ist ein Säurebindemittel überflüssig Aus der deutschen Patentschrift Nr. 820001 sind O-Tetra-alkylthiopyrophosphorsäureester bekanntgeworden. Wie später aus der Literatur bekanntgewor- den ist, handelt es sich bei diesen Verbindungen um Monothiopyrophosphorsäureester, weil sie nur in dieser tautomeren Form beständig sind. Die erfindungs- gemäss hergestellten Verbindungen weisen dagegen nur zwei an Sauerstoff gebundene Reste auf, während zwei weitere Reste sich direkt, d. h. über ein Kohlenstoffatom gebunden, an den Phosphoratomen befinden. Sie sind beständiger und haben überraschenderweise eine noch stärkere kontaktinsektizide Wirkung. Beispiel Zu einer Lösung von 40 g O-Athyl-methylphosphit in 100 ml Petroläther wird unter Rühren bei 10 eine Lösung von 12 g Schwefeldichlorid in 100 ml Pe troläther zugetropft. Dann werden im Laufe von etwa 1 Std. 18,5 g Pyridin zugesetzt. Nach dem Abfiltrieren der Salze und Fraktionieren des Filtrates wird nahezu quantitativ ein farbloses 41 erhalten, das zur Hauptsache als Bis-(O-äthyl-methyl)-thionopyrophos- phonat besteht. Kp. 36-37 10. 02 mm. Analyse CH1O4SP2 ber. 11/o C 29.27 H 6. 66 gef. /o C 29.72 H 5.80 In ähnlicher Weise können die folgenden Analogen erhalten werden : CH30 (C2H5) P (O)-O- (S) P (C2H5) OCH3 iso-C3H70 (CH3) P (O)-O-(S) P (CH3) iso-OC3H7 iso-C4HgO (CH3) P (O)-O- (S) P (CH3) iso-OC4Hg n-C4HgO (CH3) P (O)-O-(S) P (CH3) n-OC4H, iso-C ; HO (C2H5) P (O)-O- (S) P (C2H5) iso-OC3H7 iso-C3H70 (Allyl) P (O)-O- (S) P (Allyl) iso-OC3H7 PATENTANSPRUCH I Verfahren zur Herstellung von Thionopyrophosphonsäurederivaten der Formel R (R'O) P (O) O (S) P (R'O) R, worin R und R'Kohlenwasserstoffreste bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass O-Alkyl-alkylphosphite der Formel R (R'O) P (O) H **WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.
Claims (1)
- **WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **.Verfahren zur Herstellung von Monothionopyrophosphonsäurederivaten Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Monothionopyrophosphonsäure- derivaten der Formel EMI1.1 worin R und R'Kohlenwasserstoffradikale bedeuten, die identisch oder verschieden sein können.Die bisher noch nicht bekanntgewordenen neuen Verbindungen erhält man erfindungsgemäss durch Umsetzung von O-Alkyl-alkylphosphiten der Formel R (R'O) P (O) H mit Schwefeldichlorid oder Dialkylaminosulfensäurechloriden. Die Umsetzung wird zweckmässig in einem inerten Lösungsmittel, z. B. Petroläther, Benzol usw., bei Temperaturen von etwa 5-40 so durchgeführt, dal3 die O-Alkyl-alkylphosphite allmählich zum Schwefeldichlorid oder dal3 das Dialkylaminosulfensäurechlorid allmählich zu den O-Alkyl-alkylphosphiten zugesetzt werden. Im ersten Falle kann nach beendeter Reaktion das Säurebindemittel, z. B. Pyridin, Dimethylanilin usw. zugegeben werden, doch verläuft die Reaktion unter Umständen auch ohne ein solches.Im zweiten Falle ist ein Säurebindemittel überflüssig Aus der deutschen Patentschrift Nr. 820001 sind O-Tetra-alkylthiopyrophosphorsäureester bekanntgeworden. Wie später aus der Literatur bekanntgewor- den ist, handelt es sich bei diesen Verbindungen um Monothiopyrophosphorsäureester, weil sie nur in dieser tautomeren Form beständig sind. Die erfindungs- gemäss hergestellten Verbindungen weisen dagegen nur zwei an Sauerstoff gebundene Reste auf, während zwei weitere Reste sich direkt, d. h. über ein Kohlenstoffatom gebunden, an den Phosphoratomen befinden. Sie sind beständiger und haben überraschenderweise eine noch stärkere kontaktinsektizide Wirkung.Beispiel Zu einer Lösung von 40 g O-Athyl-methylphosphit in 100 ml Petroläther wird unter Rühren bei 10 eine Lösung von 12 g Schwefeldichlorid in 100 ml Pe troläther zugetropft. Dann werden im Laufe von etwa 1 Std. 18,5 g Pyridin zugesetzt. Nach dem Abfiltrieren der Salze und Fraktionieren des Filtrates wird nahezu quantitativ ein farbloses 41 erhalten, das zur Hauptsache als Bis-(O-äthyl-methyl)-thionopyrophos- phonat besteht. Kp. 36-37 10. 02 mm.Analyse CH1O4SP2 ber. 11/o C 29.27 H 6. 66 gef. /o C 29.72 H 5.80 In ähnlicher Weise können die folgenden Analogen erhalten werden : CH30 (C2H5) P (O)-O- (S) P (C2H5) OCH3 iso-C3H70 (CH3) P (O)-O-(S) P (CH3) iso-OC3H7 iso-C4HgO (CH3) P (O)-O- (S) P (CH3) iso-OC4Hg n-C4HgO (CH3) P (O)-O-(S) P (CH3) n-OC4H, iso-C ;HO (C2H5) P (O)-O- (S) P (C2H5) iso-OC3H7 iso-C3H70 (Allyl) P (O)-O- (S) P (Allyl) iso-OC3H7 PATENTANSPRUCH I Verfahren zur Herstellung von Thionopyrophosphonsäurederivaten der Formel R (R'O) P (O) O (S) P (R'O) R, worin R und R'Kohlenwasserstoffreste bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass O-Alkyl-alkylphosphite der Formel R (R'O) P (O) H mit Schwefeldichlorid oder einem Dialkylaminosulfenchlorid umgesetzt werden.UNTERANSPRtYCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass R und R'aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit höchstens 5 Kohlenstoffatomen sind.2. Verfahren nach Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens einer der Reste R und R'eine olefinische Bindung enthält.PATENTANSPRUCH II Verwendung der gemäss Patentanspruch I hergestellten Thionopyrophosphonsäurederivate der Formel R (R'O) P (O) O (S) P (OR') R als aktive Komponente in Schädlingsbekämpfungsmit- teln.
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