CH332393A - Verfahren zur Herstellung von 17-Oxy-20-keto-steroiden - Google Patents

Description

      Verfahren        zur        Herstellung    von     17-Oxy-20.keto-steroiden       Gegenstand des Hauptpatentes Nr.     3t20947     ist ein Verfahren zur     Herstellung    von     17-          Oxy-20-keto-steroiden,    welches dadurch ge  kennzeichnet ist, dass man     16,17-Oxydo-20-          keto-steroide    in Form einer     Lösung    mit  Salzen des     Jodwasserstoffes    und aus diesen  Salzen Jodwasserstoff freisetzenden organi  schen. Säuren umsetzt und die erhaltenen       Jodhydrine    reduziert.  



  Es wurde nun gefunden, dass sich das  Verfahren mit noch besseren Ausbeuten durch  führen lässt, wenn man     16,17-Oxydo-20-keto-          steroide    mit     Jodwasserstoff        in        Anwesenheit     von     Lösungsmitteln        umsetzt        und    die so er  haltenen     Jodhydrine    reduziert.  



  Es ist     also    nicht erforderlich, den     Jod-          wasserstoff    in der Umsetzungsmischung selbst  zu erzeugen, sondern man kann mit Vorteil  von Lösungen des     Jodwasserstoffes    ausgehen.       Als.16,17-Oxydo-20,keto-steroide    kommen zum  Beispiel die im Hauptpatent genannten Ver  bindungen in Betracht, vorzugsweise     16,17-          Oxydo    -     progesteron    und     16;17-Oxydo-d4-pre-          gnen-21-ol-3,20-dion-acetat.     



  Als Lösungsmittel kommen organische  Säuren, wie     beispielsweise    Ameisensäure,  Essigsäure,     Propionsäure,    niedere     Ketone,    wie  zum Beispiel Aceton,     Äthylmethylketon,    Äther,  wie     Diäthyläther,    oder     cyclische    Äther, wie       Dioxan,        Tetrahydrofuran    u. ä., in Betracht.

           Zweckmässigerweise        verwendet    man     möglichst     konzentrierte     Lösungen    von     Jodwasserstoff     in organischen Säuren, wobei     man    üblicher  weise     Eisessiglösungen    wegen der einfachen       Zugänglichkeit    verwenden wird.  



  Das vorliegende Verfahren bietet gegen  über dem im Hauptpatent beschriebenen  Verfahren den Vorteil, dass die Ausbeuten       uni        10        bis        20        %        höher        sind.     



  Die nach dem Verfahren der vorliegenden,  Erfindung     gewonnenen    Verbindungen sind       Nebennierenrindenhormone    oder     können        als          Zwischenprodukte    zur Herstellung derselben  Verwendung finden.  



       Beispiel     1 g     16,17-Oxydo    - 44 -     pregnen-2.1-ol-3,20-          dion-acetat    wird in 3     cm3    Eisessig gelöst  und die Lösung nach Zugabe von 6     em3     Äther langsam unter schwachem     Kühlen    mit  1,5     em3    30prozentiger     Jodwasserstofflösung     in Eisessig versetzt. Das Reaktionsgemisch  wird 20 Minuten bei     Zimmertemperatur    und  dann 10     Minuten    bei 0  C stehengelassen.

    Der Niederschlag     wird        abgenutscht,    mit  Äther gewaschen und bei     515     C im Vakuum  kurz     getrocknet.    Man erhält 1,3 g     16-Jod-          d4-pregnen-17*,21-diol    - 3,20 -     dion    -     2i1-        acetat     vom Schmelzpunkt     1'63    bis 16'5  C     (unkorr.     Zersetzung).

        Das so erhaltene     Jodhydrin    ist sehr rein  und lässt sich nach dem im Hauptpatent be  schriebenen Verfahren nahezu quantitativ in       44-Pregnen-17@a,21-diol    - 3,20 -     dion    - 21-     acetat          (Reichsteins     Substanz S  - Acetat) vom       Schmelzpunkt    231 bis 234  C     (unkorr.)    über  führen.         sungsmitte'ln    umsetzt und die so erhaltenen       Jodhydrine    reduziert.  



       UNTERANSPRÜCHE     1. Verfahren nach Patentanspruch, da  durch gekennzeichnet, dass eine organische  Säure als     Lösungsmittel    verwendet wird.  



  2. Verfahren nach Patentanspruch und  Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet,  dass Eisessig als Lösungsmittel verwendet  wird.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von 17-Oxy- 20 - keto - Steroiden, dadurch gekennzeichnet, dass man 1'6,17-Oxydo-20-keto-steroide mit Jod wasserstoffsäure in Anwesenheit von Lö-